DE4223501A1 - Benzolderivate und flüssigkristallines Medium - Google Patents
Benzolderivate und flüssigkristallines MediumInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue Benzolderivate mit terminalen
Difluorallylresten der Formel I,
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,
-CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt
sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander
verknüpft sind,
L1 und L2 jeweils unabhängig voneinander H oder F,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
L1 und L2 jeweils unabhängig voneinander H oder F,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
- a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
- b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH- Gruppen durch N ersetzt sein können,
- c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Bi cyclo (2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Napht halin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
wobei die Reste (a) und (b) durch ein oder zwei Fluor oder CN
substituiert sein können,
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, einer der Reste Z1 und Z2 auch -(CH2)4- oder -CH=CH-CR2CH2-,
Y -O-, -S-, -CH2-, -CHF-, -CF2-, -CO-, -OCH2-, -CH2O-, OCF2-, -CF2O-, -CH2CH2-, -CF2CH2-, -COCH2-, -COO- oder eine Einfachbindung,
Z -CF2-CH=CH2 oder -CH2-CH=CF2, und
m 0, 1 oder 2
bedeutet.
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, einer der Reste Z1 und Z2 auch -(CH2)4- oder -CH=CH-CR2CH2-,
Y -O-, -S-, -CH2-, -CHF-, -CF2-, -CO-, -OCH2-, -CH2O-, OCF2-, -CF2O-, -CH2CH2-, -CF2CH2-, -COCH2-, -COO- oder eine Einfachbindung,
Z -CF2-CH=CH2 oder -CH2-CH=CF2, und
m 0, 1 oder 2
bedeutet.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Ver
bindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie
Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeigeelemente, die die
erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten.
Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssig
kristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Dis
plays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-
Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen
oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssig
kristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als
Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind und
insbesondere gleichzeitig eine vergleichsweise geringe Visko
sität besitzen sowie eine relativ hohe dielektrische Aniso
tropie.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel I als
Komponenten flüssigkristalliner Medien vorzüglich geeignet
sind. Insbesondere verfügen sie über vergleichsweise niedrige
Viskositäten. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssig
kristalline Medien mit breitem Mesophasenbereich und vorteil
haften Werten für die optische und dielektrische Anisotropie
erhalten. Diese Medien weisen ferner ein sehr gutes Tieftem
peraturverhalten auf.
Im Hinblick auf die verschiedensten Einsatzbereiche derarti
ger Verbindungen mit hohem Δε war es jedoch wünschenswert,
weitere Verbindungen mit hoher Nematogenität zur Verfügung zu
haben, die auf die jeweiligen Anwendungen genau maßgeschnei
derte Eigenschaften aufweisen.
Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird
außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen
Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechni
schen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner
Gemische eignen, erheblich verbreitert.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwen
dungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substi
tuenten können diese Verbindungen als Basismaterialien die
nen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden
Teil zusammengesetzt sind, es können aber auch Verbindungen
der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen
Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die
dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen
Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellen
spannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos
und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die
elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperatur
bereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.
Ferner sind die Verbindungen der Formel I auch von Interesse
als Zwischenprodukte für die Herstellung der gesättigten
Verbindungen durch Hydrierung der Difluorallyl- zu einer
Difluorpropyl-Einheit.
Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der
Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Kompo
nenten flüssigkristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung
sind ferner flüssigkristalline Medien mit einem Gehalt an
mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssigkri
stallanzeigeelemente, insbesondere elektroopische Anzeige
elemente, die derartige Medien enthalten.
Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden A3 einen
Rest der Formel
Cyc einen 1,4-Cyclohexylrest, Che einen 1,4-Cyclohexenylen
rest, Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-diylrest, Dit einen 1,3-Dit
hian-2,5-diylrest, Phe einen 1,4-Phenylenrest, Pyd einen
Pyridin-2,5-diylrest, Pyr einen Pyrimidin-2,5-diylrest und Bi
einen Bicyclo(2,2,2)-octylenrest, wobei Cyc und/oder Phe
unsubstituiert oder ein- oder zweifach durch F oder CN sub
stituiert sein können.
A2 und A2 sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Cyc,
Che, Phe, Pyr, Pyd und Dio, wobei vorzugsweise nur einer der
im Molekül vorhandenen Reste A1 und A2 Che, Phe, Pyr, Pyd oder
Dio ist.
Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Ver
bindungen mit zwei Ringen der Teilformeln Ia und Ib:
R-A²-A³-Y-Z Ia
R-A²-Z²-A³-Y-Z Ib
Verbindungen mit drei Ringen der Teilformeln Ic bis If:
R-A¹-A²-A³-Y-Z Ic
R-A¹-Z¹-A²-Z²-A³-Y-Z Id
R-A¹-Z¹-A²-A³-Y-Z Ie
R-A¹-A²-Z²-A³-Y-Z If
sowie Verbindungen mit vier Ringen der Teilformeln Ig bis Im:
R-A¹-A¹-A²-A³-Y-Z Ig
R-A¹-Z¹-A¹-A²-A³-Y-Z Ih
R-A¹-A¹-Z¹-A²-A³-Y-Z Ii
R-A¹-A¹-A²-Z²-A³-Y-Z Ij
R-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-A³-Y-Z Ik
R-A¹-A¹-Z¹-A²-Z²-A³-Y-Z Il
R-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-Z²-A³-Y-Z Im
Darunter sind besonders diejenigen der Teilformeln Ia, Ib,
Ic, Id, Ie, If, Ii und Il bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ia umfassen
diejenigen der Teilformeln Iaa bis Iaf:
R-Phe-A³-Y-Z Iaa
R-Dio-A³-Y-Z Iab
R-Pyr-A³-Y-Z Iac
R-Pyd-A³-Y-Z Iad
R-Cyc-A³-Y-Z Iae
R-Che-A³-Y-Z Iaf
Darunter sind diejenigen der Formeln Iaa, Iac und Iae beson
ders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ib umfassen
diejenigen der Teilformeln Iba und Ibc:
R-Cyc-CH₂CH₂-A³-Y-Z Iba
R-Phe-COO-A³-Y-Z Ibb
R-Phe-CH₂CH₂-A³-Y-Z Ibc
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ic umfassen
diejenigen der Teilformeln Ica bis Ico:
R-Phe-Phe-A³-Y-Z Ica
R-Phe-Dio-A³-Y-Z Icb
R-Cyc-Cyc-A³-Y-Z Icc
R-Phe-Cyc-A³-Y-Z Icd
R-Pyd-Phe-A³-Y-Z Ice
R-Pyr-Phe-A³-Y-Z Icf
R-Phe-Pyr-A³-Y-Z Icg
R-Cyc-Pyr-A³-Y-Z Ich
R-Cyc-Phe-A³-Y-Z Ici
R-Dio-Phe-A³-Y-Z Icj
R-Che-Phe-A³-Y-Z Ick
R-Phe-Che-A³-Y-Z Icl
Darunter sind diejenigen der Formeln Ica, Icc, Icd, Icf und
Ici besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Id umfassen
diejenigen der Teilformeln Ida bis Idj:
R-Phe-Z¹-Phe-Z²-A³-Y-Z Ida
R-Phe-Z¹-Dio-Z²-A³-Y-Z Idb
R-Cyc-Z¹-Cyc-Z²-A³-Y-Z Idc
R-Pyd-Z¹-Phe-Z²-A³-Y-Z Idd
R-Phe-Z¹-Pyd-Z²-A³-Y-Z Ide
R-Pyr-Z¹-Phe-Z²-A³-Y-Z Idf
R-Phe-Z¹-Pyr-Z²-A³-Y-Z Idg
R-Phe-Z¹-Cyc-Z²-A³-Y-Z Idh
R-Cyc-Z¹-Phe-Z²-A³-Y-Z Idi
R-Dio-Z¹-Phe-Z²-A³-Y-Z Idj
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ie umfassen
diejenigen der Teilformeln Iea bis Iej:
R-Pyr-Z¹-Phe-A³-Y-Z Iea
R-Dio-Z¹-Phe-A³-Y-Z Ieb
R-Phe-Z¹-Phe-A³-Y-Z Iec
R-Cyc-Z¹-Phe-A³-Y-Z Ied
R-Phe-Z¹-Cyc-A³-Y-Z Iee
R-Cyc-Z¹-Cyc-A³-Y-Z Ief
R-Phe-Z¹-Dio-A³-Y-Z Ieg
R-Pyd-Z¹-Phe-A³-Y-Z Ieh
R-Phe-Z¹-Pyr-A³-Y-Z Iei
R-Cyc-Z¹-Pyr-A³-Y-Z Iej
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel If umfassen
diejenigen der Teilformeln Ifa bis Ifn:
R-Pyr-Phe-Z²-A³-Y-Z Ifa
R-Pyr-Phe-OCH₂-A³-Y-Z Ifb
R-Phe-Phe-Z²-A³-Y-Z Ifc
R-Phe-Phe-OOC-A³-Y-Z Ifd
R-Cyc-Cyc-Z²-A³-Y-Z Ife
R-Cyc-Cyc-CH₂CH₂-A³-Y-Z Iff
R-Pyd-Phe-Z²-A³-Y-Z Ifg
R-Dio-Phe-Z²-A³-Y-Z Ifh
R-Phe-Cyc-Z²-A³-Y-Z Ifi
R-Phe-Pyd-Z²-A³-Y-Z Ifj
R-Che-Phe-Z²-A³-Y-Z Ifk
R-Phe-Che-Z²-A³-Y-Z Ifl
R-Cyc-Phe-Z¹-A³-Y-Z Ifm
R-Cyc-Phe-OOC-A³-Y-Z Ifn
In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln bedeu
tet Y-Z vorzugsweise -CH2-CH=CF2, -O-CH2-CH=CF2, -CH2CH2-
CH2-CH=CF2, -COCH2-CH2-CH=CF2, CF2CH=CH2, -O-CF2-CH=CH2,
-COCH2-CF2CH=CH2 oder -CH2CH2-CF2-CH=CH2. Insbesondere bevor
zugt sind Verbindungen, worin Y = -O- oder eine Einfachbin
dung bedeutet.
R bedeutet vorzugsweise Alkyl, ferner Alkoxy. m ist vorzugs
weise 0 oder 1, insbesondere bevorzugt 0. Bevorzugt sind auch
Verbindungen der Formel I sowie aller Teilformeln, in denen A1
und/oder A2 ein- oder zweifach durch F oder einfach durch CN
substituiertes 1,4-Phenylen bedeutet. Insbesondere sind dies
2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen, 2,6-Difluor-1,4-
phenylen und 3,5-Difluor-1,4-phenylen sowie 2-Cyan-1,4-pheny
len und 3-Cyan-1,4-phenylen. In einer besonders bevorzugten
Ausführungsform ist A2 2,6-Difluor-1,4-phenylen und m 1 oder
2.
Z1 und Z2 bedeuten bevorzugt eine Einfachbindung, -CO-O-,
-O-CO- und -CH2CH2-, in zweiter Linie bevorzugt -CH2O- und
-OCH2-.
Falls einer der Reste Z1 und Z2 -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2-
bedeutet, so ist der andere Rest Z1 oder Z2 (falls vorhanden)
vorzugsweise die Einfachbindung.
Bevorzugte Verbindungen dieses Types entsprechen der Teil
formel I′
worin Z2 -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2- bedeutet und R, A1, A2,
m, L1, L2, Y und Z die bei Formel I angegebene Bedeutung
haben. Auch die bevorzugten Bedeutungen für R, A1, A2, m, L1,
L2, Y und Z entsprechen denen für die Verbindungen der Formel I.
Falls R einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet,
so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise
ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und be
deutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl,
Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Hep
toxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl,
Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy,
Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.
Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl
(= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl
(= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder
5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-,
6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl,
2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch
-CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder ver
zweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10
C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder
Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder
Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-,
3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder
Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl,
Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch
-O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt
benachbart. Somit beeinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O-
oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese
geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome.
Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy,
Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl,
Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl,
2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl,
3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxy
carbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxy
carbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl,
2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl,
2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl,
3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch
unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benach
barte CH2-Gruppe durch CO oder CO-O oder OCO- ersetzt ist, so
kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist
er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach
besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyl
oxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryl
oyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-
Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl,
2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Metha
cryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyl
oxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl,
9-Methacryloyloxynonyl.
Falls R einen einfach durch CN oder CF3 substituierten Alkyl-
oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise
geradkettig und die Substitution durch CN oder CF3 in ω-Posi
tion.
Falls R einen mindestens einfach durch Halogen substituierten
Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugs
weise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei
Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resul
tierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei
Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in
beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.
Verbindungen der Formel I, die über für Polymerisations
reaktionen geeignete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich
zur Darstellung flüssigkristalliner Polymerer.
Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen R
können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den
üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung
sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie
optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eig
nen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.
Verbindungen der Formel I mit SA-Phasen eignen sich beispiels
weise für thermisch adressierte Displays.
Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht
mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste
R sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl
(= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methyl
butyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl,
2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy,
3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethyl
hexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy.
Falls R einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr
CH2-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann
dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er
verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach
besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3,3-
Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy
pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-
Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy
decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycar
bonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-
(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxy-carbonyl) -pentyl,
6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycarbonyl)
heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycar
bonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-
(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl,
5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.
Verbindungen der Formel I, die über für Polykondensationen
geeignete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich zur Darstel
lung flüssigkristalliner Polykondensate.
Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als
auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.
Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unter
formeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer
der darin enthaltenden Reste eine der angegebenen bevorzugten
Bedeutungen hat.
In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereo
isomeren bevorzugt, in denen die Ringe Cyc und Piperidin
trans-1,4-disubstituiert sind. Diejenigen der vorstehend
genannten Formeln, die eine oder mehrere Gruppen Pyd, Pyr
und/oder Dio enthalten, umschließen jeweils die beiden 2,5-
Stellungsisomeren.
Bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen sind diejenigen
der Teilformeln I1 bis I13:
Die 1,4-Cyclohexenylen-Gruppe hat vorzugsweise folgende
Strukturen:
Einige ganz besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbin
dungen sind diejenigen der Teilformeln 1A bis 1V:
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten
Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den
Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen
Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und
zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umset
zungen bekannt und geeignet sind.
Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher
erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Y = -O- können z. B.
hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel II
worin R, A¹, A², Z¹, Z², L¹, L² und m die angegebene Bedeutung
haben, gemäß folgendem Reaktionsschema metalliert und
anschließend mit einem geeigneten Elektrophil umsetzt:
Aus dem erhaltenen Phenol sind die Zielprodukte nach bekann
ten Methoden, z. B. durch Umsetzung des entsprechenden Pheno
lats mit 1-Brom-1,1-difluorpropen erhältlich. Hierbei entste
hen in der Regel zwei Isomere. Durch Variation der Reaktions
bedingungen z. B. Wahl der Base, Solvenspolarität, kann die
Reaktion in die gewünschte Richtung gelenkt werden.
Weitere Synthesemethoden sind für den Fachmann augenschein
lich. Beispielsweise können in 5-Position entsprechend sub
stituierte 1,3-Difluorbenzol-Verbindungen oder monofluorierte
Analoga (L2 = H) gemäß obigem Schema in die 1,3-Difluor-Ver
bindungen oder monofluorierte Analoga (L2 = H) überführt
werden und der Rest R-(A1-Z1)m-A2-Z2 anschließend durch in der
Flüssigkristallchemie gebräuchliche Reaktionen (z. B. Ver
esterung, Veretherung oder Kopplungen z. B. gemäß der Artikel
E. Poetsch, Kontakte (Darmstadt) 1988 (2), S. 15) eingeführt
werden.
Die Verbindungen der Formel II können beispielsweise nach
folgenden Syntheseschemata hergestellt werden:
Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in
Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Ester der Formel I können auch durch Veresterung entsprechen
der Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate)
mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen
Derivaten) oder nach der DCC-Methode (DCC = Dicyclohexyl
carbodiimid) erhalten werden.
Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole
sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren
hergestellt werden.
Die Synthese einiger besonders bevorzugter Verbindungen ist
im folgenden näher angegeben:
Ester der Formel I können auch durch Veresterung entsprechen
der Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit
Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Deriva
ten) oder nach der DCC-Methode (DCC = Dicyclohexylcarbodi
imid) erhalten werden.
Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole
sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren
hergestellt werden.
In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Verbindungen
der Formel I setzt man ein Arylhalogenid mit einem Olefin um
in Gegenwart eines tertiären Amins und eines Palladiumkataly
sators (vgl. R.F. Heck, Acc. Chem. Res. 12 (1979) 146). Ge
eignete Arylhalogenide sind beispielsweise Chloride, Bromide
und Iodide, insbesondere Bromide und Iodide. Die für das
Gelingen der Kupplungsreaktion erforderlichen tertiären
Amine, wie z. B. Triethylamin, eignen sich auch als Lösungs
mittel. Als Palladiumkatalysatoren sind beispielsweise dessen
Salze, insbesondere Pd(II)-acetat, mit organischen Phosphor-
(III)-Verbindungen wie z. B. Triarylphosphanen geeignet. Man
kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten
Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen etwa 0° und 150°C,
vorzugsweise zwischen 20° und 100°C, arbeiten; als Lösungs
mittel kommen z. B. Nitrile wie Acetonitrile oder Kohlenwas
serstoffe wie Benzol oder Toluol in Betracht. Die als Aus
gangsstoffe eingesetzten Arylhalogenide und Olefine sind
vielfach im Handel erhältlich oder können nach literatur
bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch
Halogenierung entsprechender Stammverbindungen bzw. durch
Eliminierungsreaktionen an entsprechenden Alkoholen oder
Halogeniden.
Auf diese Weise sind beispielsweise Stilbenderivate herstell
bar. Die Stilbene können weiterhin hergestellt werden durch
Umsetzung eines 4-substituierten Benzaldehyds mit einem
entsprechenden Phoshorylid nach Wittig. Man kann aber auch
Tolane der Formel I herstellen, indem man anstelle des Ole
fins monosubstituiertes Acetylen einsetzt (Synthesis 627
(1980) oder Tetrahedron Lett. 27, 1171 (1986)).
Weiterhin können zur Kopplung von Aromaten Arylhalogenide mit
Arylzinnverbindungen umgesetzt werden. Bevorzugt werden diese
Reaktionen unter Zusatz eines Katalysators wie z. B. eines
Palladium(O)komplexes in inerten Lösungsmitteln wie Kohlen
wasserstoffen bei hohen Temperaturen, z. B. in siedendem
Xylol, unter Schutzgas durchgeführt.
Kopplungen von Alkinyl-Verbindungen mit Arylhalogeniden kön
nen analog dem von A.O. King, E. Negishi, F.J. Villani und
A. Silveira in J. Ort. Chem. 43, 358 (1978) beschriebenen
Verfahren durchgeführt werden.
Tolane der Formel I können auch über die Fritsch-Buttenberg-
Wiechell-Umlagerung (Ann. 279, 319, 1984) hergestellt werden,
bei der 1,1-Diaryl-2-halogenethylene umgelagert werden zu
Diarylacetylenen in Gegenwart starker Basen.
Tolane der Formel I können auch hergestellt werden, indem man
die entsprechenden Stilbene bromiert und anschließend einer
Dehydrohalogenierung unterwirft. Dabei kann man an sich be
kannte, hier nicht näher erwähnte Varianten dieser Umsetzung
anwenden.
Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender
Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole,
erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst
in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch Behandeln mit
NaH, NaNH2, NaOH, KOH, Na2CO3 oder K2CO3 in das entsprechende
Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat übergeführt
wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid,
-sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in
einem inerten Lösungsmittel wie z. B. Aceton, 1,2-Dimethoxy
ethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch mit einem Über
schuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei
Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°C.
Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in
Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I′, mit Z2 = -(CH2)4- können nach
folgendem Schema hergestellt werden:
Bei der Pd(II)-katalysierten Kopplungsreaktion wird entweder
direkt das Zielprodukt I′ gebildet oder ein Vorprodukt, in
das völlig analog zu den vorstehenden Methoden für Verbindun
gen oder Formel I der Rest -Y-Z eingeführt wird.
Die Verbindungen der Formel I′ mit Z2 = -CH=CH-CH2CH2- können
nach Wittig gemäß folgendem Schema hergestellt werden:
Die bevorzugten trans-Isomeren können nach den
literaturbekannten Isomerisierungsmethoden hergestellt wer
den. Die ggf. erhaltenen Vorprodukte mit R° = H werden völlig
analog zu den Vorprodukten der Verbindungen der Formel I
durch Einführen des Restes -Y-Z in die Verbindungen der
Formel I′ übergeführt.
Die Aldehyde können durch Heck-Reaktion von entsprechend
substituierten 1-Brom-3-fluorbenzolderivaten mit Allyl
alkohol erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten
vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen
Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere
4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten
diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen
Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestand
teile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder
nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbeson
dere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzyliden
aniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylben
zoate, Cyclohexancarbonsäure-phenyl- oder Cyclohexyl-ester,
Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylbenzoesäure,
Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylcyclohexancar
bonsäure, Cyclohexyl-phenylester der Benzoesäure, der Cyclo
hexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure,
Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcy
clohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclo
hexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4′-Bis-cyclohexyl
biphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder
Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl-
oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicy
clohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, Icyclo
hexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-bi
phenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, gegebe
nenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane
und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in
diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.
Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer
Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:
R′-L-E-R′′ | |
1 | |
R′-L-COO-E-R′′ | 2 |
R′-L-OOC-E-R′′ | 3 |
R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ | 4 |
R′-L-C≡C-E-R′′ | 5 |
In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich
oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander
einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-,
-PheCyc-, -CycCyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie
deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstitu
iertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc
trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimi
din-2-5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Bio 1,3-Dioxan-2,5-diyl
und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl,
Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.
Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E
ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthal
ten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponen
ten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4
und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe
und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten aus
gewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5,
worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe
Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der
Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, G-Phe- und -GCyc-,
und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt
aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die
Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-,
-Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.
R′ und R′′ bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbin
dungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig von
einander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Akoxyalkyl, Alkenyloxy oder
Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Im folgenden wird
diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbin
dungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a
bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R′ und
R′′ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist
Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.
In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Unter
gruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet
R′′ -F, -Cl, -NCS oder (O)i CH3-(k+1) FkCl1, wobei i 0 oder 1
und k+1 1, 2 oder 3 sind; die Verbindungen, in denen R′′ diese
Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und
5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen
der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R′′ die Bedeu
tung -F, Cl, -NCS, -CF3, -OCHF2 oder -OCF3 hat.
In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat
R′ die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene
Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder
Alkoxyalkyl.
In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R′′-CN; diese Untergruppe
wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindun
gen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln
1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In den Verbindungen der
Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R′ die bei den Verbin
dungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist
vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.
Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C
sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5
mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten ge
bräuchlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekann
ten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungs
gemäßen Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder
mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe
A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der
Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen
Medien sind vorzugsweise
Gruppe A: 0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%
Gruppe B: 0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%
Gruppe C: 0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5 bis 90% und insbesondere 10 bis 90% beträgt.
Gruppe A: 0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%
Gruppe B: 0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%
Gruppe C: 0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5 bis 90% und insbesondere 10 bis 90% beträgt.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis
40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungs
gemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, ent
haltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfin
dungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise
drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an
sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten
ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch
geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach
der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher
bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen
verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann
bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H.
Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie,
Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farb
stoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder
Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie,
der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen
Phasen zugesetzt werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne
sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentanga
ben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad
Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. =
Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N =
nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope
Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die
Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie
(589 nm, 20°C) und die Viskosität (mm2/sec) wurde bei 20°C
bestimmt.
"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls
Wasser hinzu, extrahiert mit Dichlormethan, Diethylether oder
Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein
und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem
Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie. Folgende
Abkürzungen werden verwendet:
DMF N,N-Dimethylformamid
DMEU 1,3-Dimethyl-2-imidazoldinon
KOT Kalium-tertiär-butanolat
THF Tetrahydrofuran
pTSOH p-Toluolsulfonsäure
DMEU 1,3-Dimethyl-2-imidazoldinon
KOT Kalium-tertiär-butanolat
THF Tetrahydrofuran
pTSOH p-Toluolsulfonsäure
0,06 mol trans-[-4-pentylcyclohexyl]-phenol, gelöst in
150 ml DMF, werden zunächst mit 0,06 mol K2CO3 und
anschließend tropfenweise mit 0,06 mol 1-Brom-1,1-di
fluorpropen versetzt. Das Reaktionsgemisch wird in 1 l
Wasser gegeben und mit Dichlormethan erschöpfend extra
hiert. Anschließend wird wie üblich aufgearbeitet.
Zuletzt wird aus Ethanol umkristallisiert.
K 29 SB (9) N (20,3) I; Δn = +0,066
Als Nebenprodukt erhält man
Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
hergestellt:
0,05 mol 4-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]-natri
umphenolat und 0,055 mol 1-Brom-1,1-difluorpropen werden in
100 ml DMF gelöst. Man rührt über Nacht bei 50°C und
anschließend bei Raumtemperatur. Nach Zugabe von Dichlor
methan wird wie üblich aufgearbeitet. Das Rohprodukt wird
über eine Flashsäule (Hexan/Ether = 95 : 5) gereinigt.
K 178 N (177,2) I; Δn = +0,166.
Als Nebenprodukt erhält man
Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
hergestellt.
0,05 mol p-[trans-4-trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]-2-
fluorphenol, 0,055 ml 1-Brom-1,1-difluor-propen und 0,055 mol
K2CO3 werden in 100 ml DMF gelöst und bei 50°C über Nacht
gerührt. Nach Zugabe von H2O wird mit Methyl-t-Butylether
extrahiert. Anschließend wird wie üblich aufgearbeitet. Das
Rohprodukt wird über eine Kieselgelsäure (Hexan) gereinigt.
K 15 SB 129 N 183.1; Δn = +0,096.
Als Nebenprodukt erhält man:
Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
hergestellt:
Claims (8)
1. Benzolderivate mit terminalen Difluorallylresten der
Formel I
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
- a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2- Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
- b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
- c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin- 1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydro naphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetra hydronaphthalin-2,6-diyl,
wobei die Reste (a) und (b) durch ein oder zwei Fluor
substituiert sein können,
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, einer der Reste Z1 und Z2 auch -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2-, Y -O-, -S-, -CH2-, -CHF-, -CF2-, -CO-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O-, -CH2CH2-, -CF2CH2-, -COCH2-, -COO- oder eine Ein fachbindung,
Z -CF2-CH=CH2 oder -CH2-CH=CF2, und
m 0, 1 oder 2
bedeutet.
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, einer der Reste Z1 und Z2 auch -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2-, Y -O-, -S-, -CH2-, -CHF-, -CF2-, -CO-, -OCH2-, -CH2O-, -OCF2-, -CF2O-, -CH2CH2-, -CF2CH2-, -COCH2-, -COO- oder eine Ein fachbindung,
Z -CF2-CH=CH2 oder -CH2-CH=CF2, und
m 0, 1 oder 2
bedeutet.
2. Verbindungen der Formel I′
worin
R, A1, A2, Z2, L2, Y, Z und m die in Anspruch 1 ange gebene Bedeutung haben.
R, A1, A2, Z2, L2, Y, Z und m die in Anspruch 1 ange gebene Bedeutung haben.
3. Verbindungen der Formel I, worin Y -O- oder eine
Einfachbindung ist.
4. Verwendung von Verbindungen der Formel I als Kompo
nenten flüssigkristalliner Medien.
5. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei
flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeich
net, daß sie mindestens eine Verbindung der Formel I
enthält.
6. Flüssigkristall-Anzeigeelemente, dadurch gekennzeich
net, daß es ein flüssigkristallines Medium nach
Anspruch 5 enthält.
7. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeich
net, daß es als Dielektrikum ein flüssigkristallines
Medium nach Anspruch 5 enthält.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4223501A DE4223501A1 (de) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Benzolderivate und flüssigkristallines Medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4223501A DE4223501A1 (de) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Benzolderivate und flüssigkristallines Medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE4223501A1 true DE4223501A1 (de) | 1994-01-20 |
Family
ID=6463406
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE4223501A Withdrawn DE4223501A1 (de) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Benzolderivate und flüssigkristallines Medium |
Country Status (1)
Country | Link |
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