JPWO2004058676A1

JPWO2004058676A1 - パーフルオロアリルオキシ化合物及び該化合物を含有した液晶組成物

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Publication number: JPWO2004058676A1
Application number: JP2005509739A
Authority: JP
Inventors: 裕克科野; 孝洋大塚; 入沢　正福; 正福入沢
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2002-12-24
Filing date: 2003-12-04
Publication date: 2006-04-27
Anticipated expiration: 2023-12-04
Also published as: TW200508366A; KR20050089129A; EP1577286B1; DE60314451T2; WO2004058676A1; US7001647B2; EP1577286A4; JP4662849B2; KR100971340B1; US20050161637A1; EP1577286A1; TWI332979B; AU2003289187A1; DE60314451D1

Abstract

本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される新規なパーフルオロアリルオキシ化合物及び該化合物を含有してなる液晶組成物に関するものであり、本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物は液晶材料として有用なものである。

Description

本発明は、新規なパーフルオロアリルオキシ化合物及び該化合物を含有してなる液晶組成物に関するものであり、本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物は液晶材料として有用なものである。

液晶化合物の特性である光学（屈折率）異方性（Δｎ）（以下単に「Δｎ」いうことがある）や誘電率異方性（Δε）（以下単に「Δε」ということがある）を利用した液晶表示素子は、これまで多数作られており、時計を始め、電卓、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、携帯電話、プリンター、コンピューター、テレビ等に広く利用され、需要も年々高くなってきている。液晶化合物には固体相と液体相との中間に位置する固有の液晶相があり、その相形態はネマチック相、スメクチック相及びコレステリック相に大別されるが、そのうち表示素子用にはネマチック相が現在最も広く利用されている。また、液晶表示に応用されている表示方式及び駆動方式のうち、表示方式としては、これまでに多数のものが考案されており、例えば、動的散乱型（ＤＳ型）、ゲスト・ホスト型（ＧＨ型）、ねじれネマチック型（ＴＮ型）、超ねじれネマチック型（ＳＴＮ型）、薄膜トランジスター型（ＴＦＴ型）及び強誘電性液晶（ＦＬＣ）等が知られており、駆動方式としては、スタティック駆動方式、時分割駆動方式、アクティブマトリックス駆動方式及び２周波駆動方式等が知られている。
一般に誘電率の異方性（Δε）が正の液晶組成物を用いる電界効果型液晶表示装置のしきい値電圧は、該液晶組成物のΔεの平方根に反比例することが知られている。特に近年、ツイストネマチック（ＴＮ）液晶素子はバッテリー駆動式が主流になり、特にしきい値の低い液晶材料が要求されており、そのためには、大きな正のΔεを有する液晶材料が重要になる。
４−（ｐ−アルキルシクロヘキシル）ベンゾニトリル等のニトリル化合物は、大きなΔεを有することから、ＴＮ液晶素子あるいはスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）素子用の液晶材料として用いられていた。しかしながら、これらのニトリル化合物はイオン性の不純物を抱き込みやすいため、高い抵抗率（１０^１２Ωｃｍ以上）の要求されるアクティブマトリックス駆動には用いることができなかった。そのため、高い抵抗率を有し、Δεの大きな液晶材料が求められている。
また、液晶組成物の粘度は液晶の応答速度に影響し、低粘度のもの程その応答速度が大きい。従って、液晶組成物の配合剤としては、低粘度であるものが好ましい。
さらに、屈折率の異方性は、液晶表示素子の視覚特性に大きく影響し、大きくなるとコントラストがはっきりし、小さくなると視野範囲が広がるという特徴があるが、近年、視野範囲の広い小さいΔｎの液晶材料が好まれる傾向にある。
また、ＮＩ点は、液晶状態を示す温度範囲に影響するもので、ＮＩ点が高くなると高温においても液晶状態を示すことになる。
末端基としてフルオロアルキル（オキシ）基を有する化合物は、正の誘電異方性を有し且つイオン性不純物を含みにくいため、特に、アクティブマトリックス駆動方式に求められる、高抵抗率、高い電圧保持率（ＶＨＲ）、低いイオン密度等を発現する液晶材料として知られており、これまでにもフルオロアルキル（オキシ）基を導入した化合物が各種提案されている。例えば、特開昭５５−７２１４３号公報、特開昭５５−４０６６０号公報、特開昭６１−１９７５６３号公報、特開昭５６−１２３２２号公報、特開昭５８−１５４５３２号公報、特開昭５８−１７７９３９号公報、特開昭５８−２１００４５号公報、特開昭５９−７８１２９号公報、特表平６−５００３４３号公報等には、フルオロアルキル基を有する化合物が種々提案されており、また、特表平１−５０３１４５号公報には、フルオロアルキル基を有する化合物を使用した電気光学表示素子が提案されており、さらに、特表平３−５０２９４２号公報及び特開平１０−６７９８９号公報等には、フロオロアルキル（オキシ）基を有する化合物等を使用したアクティブマトリックス液晶表示体が提案されている。
しかしながら、これらに具体的に記載されているフルオロアルキル基を有する化合物は、低粘度で且つ幅広いネマチック相を有するという点において、未だ満足できるものではなかった。

本発明の目的は、ネマチック液晶材料に混合して、低粘度で、低い屈折率の異方性（Δｎ）、高い誘電率の異方性（Δε）及び高ＮＩ点（幅広いネマチック相）を有する液晶組成物を形成し得る新規液晶材料を提供することにある。
本発明者等は、鋭意検討を行った結果、パーフルオロアリルオキシ化合物が、上記の目的を達成し得ることを見出した。
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、下記一般式（Ｉ）で表されるパーフルオロアリルオキシ化合物及び該化合物を含有する液晶組成物を提供するものである。

（式中、Ｒ_１はＲ、ＲＯ、ＲＯＣＯ又はＲＣＯＯを表し、Ｒはアルキル基を表す。該アルキル基は不飽和結合を有していても良く、該基中−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯＯ−で置換されていても良く、また、一部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシアノ基によって置換されていても良い。Ａ_１及びＡ_２は各々独立に１，４−フェニレン〔−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置換されていても良く、また、一部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシアノ基で置換されていても良い〕、１，４−シクロヘキシレン〔−ＣＨ_２−は−Ｏ−又は−Ｓ−で置換されていても良く、また、一部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシアノ基で置換されていても良い〕、２，６−ナフチレン又は２，６−デカヒドロナフチレンを表す。Ｚ_１は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−又は−ＯＣＦ_２−を表す。Ｂは単結合又はアルキレン基を表し、該基中一部の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基によって置換されていても良い。ｎは１〜３の数であり、ｎが２又は３の時はＡ_１及びＺ_１はそれぞれ異なっていても良い。）

本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物を表す前記一般式（Ｉ）において、Ｒ_１はＲ、ＲＯ、ＲＯＣＯ又はＲＣＯＯを表す。Ｒで表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、パーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロメチル、パーフルオロビニル、パーフルオロアリル、イソプロピル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、２−ブチルメチル、３−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、１−メチルペンチル等が挙げられる。Ｒ_１は、非置換のアルキル基、非置換のアルケニル基又は基−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２であることが好ましい。
前記一般式（Ｉ）における基−（Ａ_１−Ｚ_１）_ｎ−Ａ_２−のより具体的な構造を以下に示すが、本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物はこれらによって限定されるものではない。
−ＣＹ−ＣＹ−
−ＣＹ−ＰＨ−
−ＰＨ−ＰＨ−
−ＣＹ−ＰＨ３Ｆ−
−ＣＹ−ＰＨ３，５−ｄｉＦ−
−ＣＹ−ＰＨ２，３−ｄｉＦ−
−ＣＹ−ＣＹ−ＣＹ−
−ＣＹ−ＣＹ−ＰＨ−
−ＣＹ−ＰＨ−ＰＨ−
−ＰＨ−ＰＨ−ＰＨ−
−ＣＹ−ＣＹ−ＰＨ３Ｆ−
−ＣＹ−ＣＹ−ＰＨ３，５−ｄｉＦ−
−ＣＹ−ＣＹ−ＰＨ２，３−ｄｉＦ−
−ＣＹ−ＰＨ３Ｆ−ＰＨ−
−ＣＹ−ＰＨ３，５−ｄｉ−Ｆ−ＰＨ−
−ＣＹ−ＰＨ２，３−ｄｉＦ−ＰＨ−
−ＣＹ−ＰＨ−ＰＨ−ＣＹ−
−ＰＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＹ−ＣＹ−
−ＣＹ−ＰＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＰＨ−
−ＣＹ−ＣＹ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＰＨ−
−ＣＹ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＹ−
−ＰＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＹ−
−ＰＨ−Ｃ≡Ｃ−ＰＨ−
−ＣＹ−ＰＨ−Ｃ≡Ｃ−ＰＨ−
−ＰＨ−ＣＯＯ−ＰＨ−
−ＣＹ−ＣＯＯ−ＰＨ−
−ＣＹ−ＣＹ−ＣＯＯ−ＰＨ−
−ＰＨ−ＣＯＯ−ＰＨ−ＰＨ−
−Ｐｙｍ−ＰＨ−
−Ｄｉｏ−ＰＨ−
−ＰＨ−Ｐｙｍ−
−ＰＨ−Ｄｉｏ−
−ＰＨ−Ｐｙｒ−
−ＰＨ−ＣＦ_２Ｏ−ＰＨ−
−ＰＨ−ＣＨ_２Ｏ−ＰＨ−
−ＰＨ−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−ＰＨ−
−ＰＨ−（ＣＨ_２）_３Ｏ−ＰＨ−
−ＣＹ−ＣＯＯ−Ｎａｐ−
−ＣＹ−ＣＯＯ−ＤＨＮ−
ただし、上記式中の略号は、それぞれ下記の環構造を表す。

前記一般式（Ｉ）において、Ａ_１及びＡ_２は、各々独立に非置換の１，４−フェニレン基若しくは非置換の１，４−シクロヘキシレン基であるか、又はＡ_１及びＡ_２の中で少なくとも１つ以上がフッ素原子によってモノ若しくはジ置換されてなる１，４−フェニレン基であることが好ましい。また、Ｚ_１は単結合又は−ＣＦ_２Ｏ−であることが好ましい。
また、前記一般式（Ｉ）においてＢで表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、モノフルオロメチレン、モノフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエチレン等が挙げられる。
前記一般式（Ｉ）で表される本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物の好ましい具体例としては、例えば下記化合物Ｎｏ．１〜２１が挙げられるが、これらの化合物に限定されるものではない。尚、下記化合物Ｎｏ．１〜２１におけるＲ_１は、前記一般式（Ｉ）における場合と同様である。

本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物の中でも、非置換のベンゼン環及び／又は非置換のシクロヘキサン環から構成される化合物（例えば、化合物Ｎｏ．１〜４、１１及び１２）は、低粘度で高いＮＩ点を有するものである。また、ラテラル位にフッ素置換されてなるベンゼン環を有する化合物（例えば、化合物Ｎｏ．１３〜２１）は、広い液晶相範囲を示すものとして有用であり、これらの中でも、２，３−位が共にフッ素置換されてなるベンゼン環を有する化合物（例えば、化合物Ｎｏ．２１）は、負のΔεを有していることから、垂直配向型やゲスト−ホスト型の電気光学素子用の材料として有用である。その他の化合物も、種々の有用な特性を持った化合物である。
本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物を製造する方法は、特に限定されるものではないが、例えば下記に示す反応式で表される製造方法によって製造することができる。

（上記反応式中、Ｒ_１、Ａ_１、Ａ_２、Ｚ_１、ｎ及びＢは一般式（Ｉ）と同様のものを表し、Ｘはハロゲン原子又はＦＳＯ_２Ｏ−を表し、ＢＡＳＥは塩基、ｓｏｌｖ．は溶媒を表す。）
ここで、上記反応式において使用される塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属酸化物；水素化リチウム、水素化ナトリウム等の金属水素化物；トリエチルアミン、エチルジメチルアミン、プロピルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ピリジン、ピコリン、１，８−ジアザビスシクロ（５．４．０）ウンデセン−１（ＤＢＵ）、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノエチル）フェノール（ＤＭＰ−１０）、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ−３０）等のアミン等が挙げられる。
上記反応式で表されるようなエーテル化においては、アルコール化合物（フェノール化合物）と水酸化ナトリウム等とからナトリウムアルコキシド（フェノキシド）を作成し、これとハロゲン化アルキルとを反応させるＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ法が広く使用されているが、本発明においては、アミン化合物、特に、トリエチルアミン等の３級アミンの存在下で、フェノール化合物とパーフロロプロペンのハロゲン化物あるいはフルオロサルファイトとを反応させることで、高い転換率が得られるため好ましい。この反応の際には、反応温度は−８０〜８０℃、反応時間は０〜２０時間の範囲から、それぞれ適宜選択するのが好ましい。
また、上記反応式において使用することのできる溶媒としては、例えば、ジメチルイミダゾリン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジエチルエーテル、ジメチルスルホン等の極性溶媒；トルエン、酢酸エチル等の低極性溶媒等が挙げられる。
上記反応式で表される製造方法において、ヒドロキシ化合物（１）及びパーフルオロ化合物（２）は、質量比（前者／後者）で好ましくは２０／１〜１／２０、さらに好ましくは１／１〜１／１０の範囲で使用される。
塩基は、ヒドロキシ化合物（１）に対して、好ましくは０．１〜５．０モル％、さらに好ましくは１．０〜２．０モル％使用される。
溶媒の使用量は、特に制限されるものではないが、ヒドロキシ化合物（１）及びパーフルオロ化合物（２）の総量１００質量部に対して、好ましくは１０〜５００質量部の範囲で適宜使用される。
本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物は、従来既知の液晶化合物若しくは液晶類似化合物又はそれらの混合物（母液晶）に配合することによって、本発明の液晶組成物を構成する。また、本発明の液晶組成物は、本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物のみから構成されてもよい。
該母液晶としては、例えば、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物又はこれらの混合物が挙げられる。

（式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルキニル基、アルキニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基又はアルコキシカルボニル基を示し、あるいはこれらはハロゲン原子、シアノ基等で置換されていてもよく、Ｙ_２はシアノ基、ハロゲン原子、又はＲで表される基を示し、Ｙ_１、Ｙ_３及びＹ_４は水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、Ｚ_１及びＺ_２は各々独立に直接結合手、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−を示し、ｐは０、１又は２を示し、環Ｄ、環Ｅ及び環Ｆは各々独立にベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ピリミジン環又はジオキサン環を示す。）
従って、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、下記化合物等が挙げられる。尚、下記の各化合物におけるＲ、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、上記一般式（ＩＩ）におけるものと同じ意味である。

本発明の液晶組成物における本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物の含有量は、特に制限されるものではなく、目的とする特性が得られるように適宜な量を選択すればよいが、１〜１００質量％、特に５〜９０質量％の範囲から選択するのが好ましい。
本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物を含有してなる液晶組成物は、液晶セルに封入されて、種々の電気光学表示素子を構成することができる。電気光学表示素子としては、例えば、動的散乱型（ＤＳ）、ゲスト・ホスト型（ＧＨ）、ねじれネマチック型（ＴＮ）、超ねじれネマチック型（ＳＴＮ）、薄膜トランジスター型（ＴＦＴ）、薄膜ダイオード型（ＴＦＤ）、強誘電液晶型（ＦＬＣ）、反強誘電液晶型（ＡＦＬＣ）、高分子分散液晶型（ＰＤＬＣ）、垂直配向（ＶＡ）、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）等の種々の表示モードが適用され、また、スタティック駆動方式、時分割駆動方式、アクティブマトリックス駆動方式、２周波駆動方式等の種々の駆動方式が適用される。
本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物は、公知の種々の液晶材料と組合せて、ねじれ角、チルト角、誘電率異方性（Δε）、抵抗値、ネマチック相範囲、粘度、平均誘電率、粘性率、電圧保持率等の各種の特性値、配向膜の種類の異なる種々の電気光学表示素子に用いることができる。
電気光学表示素子あるいはそれに使用される液晶組成物については、例えば、特開平１０−６７９８９号公報、特表平３−５０２９４２号公報、特開平３−８５５３２号公報、特開平４−２９６３８７号公報、特表平６−５０１５１７号公報、特表平１０−５１２９１４号公報、特開平９−１２５０６３号公報、特開平１１−２９７７１号公報、特開平１０−２４５５５９号公報、特開２０００−３５１９７２号公報、特開２００２−２８５１５７号公報、特開２００２−３０２６７３号公報、特表２００２−５３３５２６号公報、特開２００２−１１４９７８号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開２００２−１９３８５３号公報、特開２００２−１９３８５２号公報、特表５−５００６８３号公報、特開２００２−２０１４７４号公報、特開平１０−２０４０１６号公報、特開２０００−７３０６２号公報、特開２０００−９６０５６号公報、特開２００１−３１９７１号公報、特開２０００−８０３７１号公報、特開２００１−３５４９６７号公報、特開２０００−３５１９７２号公報、国際公開第９９／２１８１５号パンフレット、国際公開第９９／２１８１６号パンフレット、国際公開第９７／３６８４７号パンフレット、米国特許第５４５６８６０号明細書、米国特許第５５７８２４１号明細書、欧州特許第６６２５０２号明細書、独国特許第１０１１７２２４号明細書等に各種提案がなされており、本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物は、これらに提案される電気光学素子あるいは液晶組成物と組合せて使用することができるものである。
本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物を用いてなる電気光学表示素子は、時計、電卓をはじめ、測定器、自動車用計器、複写機、カメラ、ＯＡ機器、携帯用パソコン、携帯電話等の用途に使用することができる。また、それ以外の用途、例えば、調光窓、光シャッタ、偏光交換素子等にも用いることができる。
以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではない。
＜実施例１＞化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成方法
下記に示す反応式１に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成を行った。
反応式１

窒素気流下にて、４−〔４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕フェノール（１）１．２ｇ（４ミリモル）及びジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）７ｇを仕込んで溶解した後、３−ヨードパーフルオロプロペン−１（２）１．０３ｇ（４ミリモル）を仕込み、そこにトリエチルアミン（ＴＥＡ）０．４８ｇ（４．８ミリモル）を添加し、２時間反応させた。
反応液のガスクロマトグラフィーの面積百分率から反応変換率を求めたところ、原料（１）９％、目的物（３）９１％であった。
その後、反応液に酢酸エチルと塩酸を加えて中和、水洗して中性であることを確認し、次いで硫酸マグネシウムで脱水し、ろ過した後、トルエンに溶剤置換し、シリカ処理後、減圧濃縮し、クーゲルロール蒸留及び晶析（１段目：酢酸エチル／メタノール＝１／１８、２段目：アセトン）を順に行って精製し、目的物（３）を得た（白色結晶、収量０．８ｇ（収率４７％）、純度９９．９％）。
得られた目的物（３）は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。
〔ＩＲ〕
２９２０ｃｍ^−１、２８５０ｃｍ^−１、１７９４ｃｍ^−１、１６０９ｃｍ^−１、１５０８ｃｍ^−１、１４４７ｃｍ^−１、１３８９ｃｍ^−１、１３１９ｃｍ^−１、１２２３ｃｍ^−１、１１９６ｃｍ^−１
〔^１Ｈ−ＮＭＲ〕
７．３−７．０（ｍ、４Ｈ）、２．６−２．３（ｍ、１Ｈ）、２．２−０．４（ｍ、２６Ｈ）
＜実施例２＞化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成方法
下記に示す反応式２に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成を行った。
反応式２

窒素気流下にて、水素化ナトリウム２．７１ｇ（５．６５ミリモル）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０ｍｌを仕込み、４−〔４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕フェノール（１）１３ｇ（４３．５ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１２０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。３０分攪拌後、３−ヨードパーフルオロプロペン−１（２）１１．２ｇ（４３．５ミリモル）を滴下し、３時間反応させ、さらに７０℃まで昇温して１時間反応させた。
反応液のガスクロマトグラフィーの面積百分率から反応変換率を求めたところ、原料（１）５３％、目的物（３）４７％であった。
実施例１と同様の方法により精製して、反応液から目的物（３）を得た。得られた目的物（３）について赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析を行ったところ、実施例１と実質的に同じ分析結果となり、目的物（３）は化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）であると同定した。
＜実施例３＞化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成方法
下記に示す反応式３に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成を行った。
反応式３

窒素気流下にて、４−〔４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕フェノール（１）１３ｇ（４３．５ミリモル）、トリエチルアミン２４ｇ（２００ミリモル）及びジメチルイミダゾリン（ＤＭＩ）８４ｇを仕込んで４０℃まで昇温して溶解した後、３−ヨードパーフルオロプロペン−１（２）９．２ｇ（４０ミリモル）を滴下し、３時間反応させた。
反応液のガスクロマトグラフィーの面積百分率から反応変換率を求めたところ、原料（１）０％、目的物（３）１００％であった。
実施例１と同様の方法により精製して、反応液から目的物（３）を得た。得られた目的物（３）について赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析を行ったところ、実施例１と実質的に同じ分析結果となり、目的物（３）は化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）であると同定した。
＜実施例４＞化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成方法
下記に示す反応式４に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成を行った。
反応式４

窒素気流下にて、４−〔４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕フェノール（１）１２ｇ（４０ミリモル）、水酸化ナトリウム１９ｇ（４０ミリモル）及びジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）５０ｇを仕込んで溶解した後、３−ヨードパーフルオロプロペン−１（２）１０．３ｇ（４０ミリモル）を仕込み、３時間反応させた。
反応液のガスクロマトグラフィーの面積百分率から反応変換率を求めたところ、原料（１）６６％、目的物（３）３４％であった。
実施例１と同様の方法により精製して、反応液から目的物（３）を得た。得られた目的物（３）について赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析を行ったところ、実施例１と実質的に同じ分析結果となり、目的物（３）は化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）であると同定した。
＜実施例５＞化合物Ｎｏ．２（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成方法
下記に示す反応式５に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．２（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成を行った。
反応式５

４−〔４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェニル〕フェノール（１）２．３５ｇ（８ミリモル）をジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）に溶解させた後、３−ヨードパーフルオロプロペン−１（２）２．４１ｇ（９．３６ミリモル；１．１７当量）を仕込み、水冷下、トリエチルアミン１．３７ｇ（１３．５ミリモル；１．７当量）を５分間で滴下した後、２時間反応させた。
反応液に酢酸エチル及び塩酸を加えて中和し、水洗した後、硫酸マグネシウムで脱水し、ろ過濃縮して茶色固体を得た。該茶色固体をカラム処理（トルエン／ヘキサン＝１／１）、クーゲルロール蒸留及び晶析（酢酸エチル／メタノール＝４／６）を順に行って精製し、目的物（３）を得た（白色結晶、収量１．５ｇ（収率４４％）、純度１００％）。
得られた目的物（３）は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、化合物Ｎｏ．２（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。
〔ＩＲ〕
２９２３ｃｍ^−１、２８５１ｃｍ^−１、１７９０ｃｍ^−１、１６０９ｃｍ^−１、１４９７ｃｍ^−１、１３８５ｃｍ^−１、１３１５ｃｍ^−１、１２１９ｃｍ^−１、１１５３ｃｍ^−１、１０１１ｃｍ^−１、８２６ｃｍ^−１、７９１ｃｍ^−１
〔^１Ｈ−ＮＭＲ〕
７．７−７．１（ｍ、８Ｈ）、２．７−２．３（ｍ、１Ｈ）、２．１−０．８（ｍ、１６Ｈ）
＜実施例６＞化合物Ｎｏ．３（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成方法
下記に示す反応式６に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．３（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成を行った。
反応式６

アルゴン置換したフラスコ中に、４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノール（１）２．０ｇ（９．２ミリモル）、３−ヨードパーフルオロプロペン−１（２）２．３７ｇ（９．２ミリモル、１．０当量）及びジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）１０ｇを仕込んで混合液とし、トリエチルアミン（ＴＥＡ）１．２ｇ（１．２ミリモル、１．３当量）を氷冷下で撹拌されている上記混合液に滴下し、さらに氷冷下で１０分間反応させた。水で処理し、ヘキサンで抽出した後、中性になるまで水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒留去した。カラム処理（ヘキサン）、蒸留及び晶析（メタノール）を順に行って精製し、目的物（３）を得た（無色液体、収量０．７ｇ、純度９９．８％、収率２４．１％）。
得られた目的物（３）は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、化合物Ｎｏ．３（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。
〔ＩＲ〕
２８５９ｃｍ^−１、２９２４ｃｍ^−１、１８５１ｃｍ^−１、１７９０ｃｍ^−１、１６７０ｃｍ^−１、１５９３ｃｍ^−１、１５０８ｃｍ^−１、１４５０ｃｍ^−１、１３８５ｃｍ^−１、１３１５ｃｍ^−１、１２１９ｃｍ^−１、１１５７ｃｍ^−１、１０１８ｃｍ^−１、
〔^１Ｈ−ＮＭＲ〕
７．３−７．１（ｍ、４Ｈ）、１．９−０．９（ｍ、１７Ｈ）

実施例１、５及び６それぞれにおいて得られた化合物Ｎｏ．１〜３のいずれかを、下記組成の母液晶１又は母液晶２に１０質量％添加して液晶組成物とし、得られた液晶組成物それぞれについて、ＮＩ点、光学異方性（Δｎ）、粘度（η）、誘電率異方性（Δε）を測定し、さらにそれらの外挿値を求めた。測定結果を〔表１〕に、外挿値を〔表２〕に示す。尚、〔表１〕及び〔表２〕において、「ＮＩ↑」は昇温時のＮＩ点を示し、「ＮＩ↓」は降温時のＮＩ点を示す。
母液晶１

母液晶２

〔表１〕及び〔表２〕の結果より、本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物の中でも、３環の化合物は、低粘度で高いＮＩ点を有し、また、２環の化合物は、母液晶の粘度低下効果が期待されるものであることが確認された。
＜実施例８＞化合物Ｎｏ．４（Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_５）の合成方法
下記に示す反応式７に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．４（Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_５）の合成を行った。
反応式７

アルゴン置換したフラスコ中に、４−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキサノール（１）０．５７ｇ（２．７１ミリモル）とトリエチルアミン（ＴＥＡ）１．６５ｇ（１６．３ミリモル、６．０当量）を仕込み、１時間加熱還流した。その後−２０℃まで冷却し、３−ヨードパーフルオロプロペン−１（２）０．７０ｇ（１１．６ミリモル、４．３当量）をジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）１ｍｌに溶解した溶液を１時間かけて滴下し、室温で１４時間攪拌した。その後、４％塩酸水溶液及びトルエンを加えて分液し、水洗した後、炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、さらに水洗を行い、中性であることを確認した。硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒留去した。シリカゲルカラム処理（ヘキサン）を行って精製し、目的物（３）を得た（無色液体、収量０．２６ｇ、純度９９．９％、収率２７．３％）。
得られた目的物（３）は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、化合物Ｎｏ．４（Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_５）であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。
〔ＩＲ〕
２９２４ｃｍ^−１、２８５５ｃｍ^−１、２３６０ｃｍ^−１、２３４１ｃｍ^−１、１７９０ｃｍ^−１、１４５０ｃｍ^−１、１３８１ｃｍ^−１、１３１５ｃｍ^−１、１２２３ｃｍ^−１、１１７３ｃｍ^−１、１０２６ｃｍ^−１、９９１ｃｍ−^１、９６０ｃｍ^−１、９３４ｃｍ^−１、８９９ｃｍ^−１、７９５ｃｍ^−１、６６４ｃｍ^−１、
〔^１Ｈ−ＮＭＲ〕
４．５−４．０（ｍ、１Ｈ）、２．２−０．４（ｍ、２４Ｈ）
＜実施例９＞化合物Ｎｏ．１９（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）の合成方法
下記に示す反応式８に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．１９（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）の合成を行った。
反応式８

よく乾燥したフラスコ中に、４−〔４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）〕シクロヘキシル−２−フルオロフェノール（１）２ｇ（５．７７ミリモル）及びジメチルイミダゾリン（ＤＭＩ）１４ｇとトリエチルアミン（ＴＥＡ）４ｇ（３．９５ミリモル）を仕込み、氷冷しながら攪拌した。３℃まで冷却し、パーフルオロアリルフルオロサルファイト（２）２．４ｇ（１．８当量）をゆっくりと滴下した。滴下１５分後、酢酸エチルと水を混ぜて油水分離を行った。硫酸マグネシウムで乾燥後、脱溶媒し、ヘキサンを加え不要物をろ過した後、カラム処理及びエタノール晶析を順に行って精製し、目的物（３）を得た（無色固体、収量０．６ｇ、純度９９．９％、収率２１．５％）。
得られた目的物（３）は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、化合物Ｎｏ．１９（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。
〔ＩＲ〕
２９２０ｃｍ^−１、２８５１ｃｍ^−１、１７９０ｃｍ^−１、１５９７ｃｍ^−１、１５１２ｃｍ^−１、１４４７ｃｍ^−１、１３８５ｃｍ^−１、１３１９ｃｍ^−１、１２６５ｃｍ^−１、１２１１ｃｍ^−１、１１５０ｃｍ^−１、１１１５ｃｍ^−１、１０１８ｃｍ^−１、９５３ｃｍ^−１、８６４ｃｍ^−１、７９５ｃｍ^−１
〔^１Ｈ−ＮＭＲ〕
７．２−６．８（ｍ、３Ｈ）、２．６−２．２（ｍ、１Ｈ）、２．１−０．７（ｍ、１Ｈ）
＜実施例１０＞化合物Ｎｏ．１８（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）の合成方法
下記に示した反応式９に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．１８（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）の合成を行った。
反応式９

フラスコ中に４−〔４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−１，６−フロオロフェノール（１）５ｇ（１３．７ミリモル、１．００当量）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）２．０８ｇ（２０．６ミリモル、１．５０当量）及びジメチルイミダゾリン（ＤＭＩ）２５ｇを加えて溶解して混合液とし、該混合液を氷冷し、３−ヨードパーフルオロプロペン−１（２）３．５４ｇ（１３．７ミリモル、１．００当量）を氷冷下で撹拌されている上記混合液に滴下し、さらに氷冷下で１０分間反応させた。その後、塩酸を滴下し、油水分離した後、水洗し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒した。これをシリカゲルカラム処理（ヘキサン）、クーゲルロール蒸留（１５８−２１５℃、０．７−１．０ｍｍＨｇ）、酢酸エチル／メタノール（１／１）で晶析し、目的物（３）を得た（無色固体、収量２．０７ｇ、純度９９．８％、収率３０．５％）。
得られた目的物（３）は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、化合物Ｎｏ．１８（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。
〔ＩＲ〕
２９２４ｃｍ^−１、２８５３ｃｍ^−１、１７９０ｃｍ^−１、１６３０ｃｍ^−１、１６０１ｃｍ^−１、１５１４ｃｍ^−１、１４４７ｃｍ^−１、１３８５ｃｍ^−１、１３４６ｃｍ^−１、１３１９ｃｍ^−１、１２０２ｃｍ^−１、１１４８ｃｍ^−１、１１１３ｃｍ^−１、１０１８ｃｍ^−１、９５９ｃｍ^−１、９４３ｃｍ^−１、８９５ｃｍ^−１、８５１ｃｍ^−１、８２４ｃｍ^−１、７２５ｃｍ^−１、７０８ｃｍ^−１、６６５ｃｍ^−１、６４６ｃｍ^−１、６１９ｃｍ^−１、５２７ｃｍ^−１
〔^１Ｈ−ＮＭＲ〕
６．９−６．７（ｄ、２Ｈ）、２．６−０．５（ｍ、３１Ｈ）
＜実施例１１＞化合物Ｎｏ．１４（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）の合成方法
下記に示す反応式１０に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．１４（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）の合成を行った。
反応式１０

アルゴン置換したフラスコ中に５−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−１，３−ジフロロベンゼン（１）７．９８ｇ（０．０３モル）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６５ｍｌを加え、メタノール−炭酸で−５０℃以下に冷却し、ｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液（２．６モル／ｌ）１３．５ｍｌ（０．０３５１モル）を加え１時間攪拌した。その後、−５０℃以下でジメトキシホウ素３．５７ｇ（０．０３４３モル、１．１４当量）を滴下し、１時間攪拌した。その後、室温に戻し、塩酸水溶液（１．２モル／ｌ）１１ｍｌを滴下し油水分離した後、Ｂｒｉｎｅ洗浄を３回行い、硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒し、４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−２，６−ジフロロフェニルボロン酸（２）６．６２ｇを得た。
フラスコ中に４−メトキシメトキシ−１−ブロモベンゼン（３）４．５６ｇ（０．０２１モル）、炭酸水素ナトリウム５．３ｇ（０．０２１モル）、Ｐｄ［ＰＰｈ_３］_２Ｃｌ_２錯体０．１４７ｇ（０．０２１モル）、トルエン２０ｍｌ及び水４０ｍｌをアルゴン気流下で仕込み、７５〜７８℃まで昇温し、ボロン酸（２）６．５１ｇ（０．０２１モル）をエタノール２０ｍｌに溶解したものを滴下し、更に１時間反応させた。冷却後、油水分離を行い、中性であることを確認し、硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒し、４−〔４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−２，６−フルオロフェニル〕−１−メトキシメトキシベンゼン（４）８．６４ｇを得た。
フラスコ中にメトキシメトキシ体（４）８．４５ｇ、塩酸４．３８ｇ及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３５ｍｌを仕込み、７０℃で２時間攪拌反応させた。トルエン−水で油水分離を行い、中性であることを確認し、硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒し、酢酸エチルで晶析し、４−〔４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−２，６−フルオロフェニル〕フェノール（５）４．９ｇを得た。
フラスコ中にフェノール体（５）２．８７ｇ（８ミリモル）及びジメチルイミダゾリン（ＤＭＩ）１５ｇを加えて溶解し、そこに３−ヨードパーフルオロプロペン−１（６）２．０６ｇ（８ミリモル）を加え、２９〜３３℃でトリエチルアミン（ＴＥＡ）１．２１ｇ（８ミリモル）を滴下し、２５〜３０℃で２時間反応させた。冷却後、酢酸エチル−水で油水分離を行い、水洗して中性であることを確認し、硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒した。これをカラム処理（ヘキサン）、クーゲル蒸留（２１５℃、０．３５ｍｍＨｇ）、酢酸エチル／メタノール（１／３）で晶析し、目的物（７）を得た（無色固体、収量０．４４ｇ、純度９９．８％、収率１０．２％）。
得られた目的物（７）は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、化合物Ｎｏ．１４（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。
〔ＩＲ〕
２９２８ｃｍ^−１、２８５１ｃｍ^−１、１７９４ｃｍ^−１、１６３９ｃｍ^−１、１５６６ｃｍ^−１、１４８５ｃｍ^−１、１４３１ｃｍ^−１、１３８５ｃｍ^−１、１３１５ｃｍ^−１、１２１８ｃｍ^−１、１１８８ｃｍ^−１、１１６１ｃｍ^−１、１０５７ｃｍ^−１、１０１１ｃｍ^−１、９４９ｃｍ^−１、８４５ｃｍ^−１、７９１ｃｍ^−１、７２５ｃｍ^−１、６５６ｃｍ^−１、６１３ｃｍ^−１、５２９ｃｍ^−１
〔^１Ｈ−ＮＭＲ〕
７．７−７．１（ｍ、４Ｈ）、７．０−６．７（ｍ、２Ｈ）、２．７−２．３（ｍ、１Ｈ）、２．２−０．８（ｍ、２０Ｈ）
＜実施例１２＞化合物Ｎｏ．１１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成方法
下記に示す反応式１１に従い、以下の方法により化合物Ｎｏ．１１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成を行った。
反応式１１

アルゴン置換したフラスコに、４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシルメタノール（１）６．２ｇ（２６．１ミリモル）とトリエチルアミン（ＴＥＡ）１５．８ｇ（１５６ミリモル、６．０当量）を仕込み、１時間加熱還流させた。−２０℃まで冷却後、３−ヨードパーフルオロプロペン−１（２）７．９ｇ（３０．８ミリモル、１．１８当量）をゆっくり滴下し、室温で攪拌した。塩酸水溶液（塩酸９．６ｇ／水２４ｇ）及びトルエン３０ｍｌを加えて分液し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒し、カラム処理（ヘキサン）を行い、目的物（３）を得た（無色透明液体、収量２．１ｇ、純度９９．８％、収率２１．６％）。
得られた目的物（３）は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、化合物Ｎｏ．１１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。
〔ＩＲ〕
２９２０ｃｍ^−１、２８５１ｃｍ^−１、２６２３ｃｍ^−１、１７９０ｃｍ^−１、１４５０ｃｍ^−１、１４１２ｃｍ^−１、１３７７ｃｍ^−１、１３１５ｃｍ^−１、１２１１ｃｍ^−１、１１７３ｃｍ^−１、１０３３ｃｍ^−１、９６４ｃｍ^−１、９４１ｃｍ^−１、８９９ｃｍ^−１、８０６ｃｍ^−１、７８３ｃｍ^−１、７４１ｃｍ^−１、６６４ｃｍ^−１、６１３ｃｍ^−１、５１３ｃｍ^−１
〔^１Ｈ−ＮＭＲ〕
３．９−３．７（ｄ、２Ｈ）、２．２−０．５（ｍ、２７Ｈ）

下記〔表３〕に本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物の相転移温度（℃）、光学異方性（Δｎ）及び誘電率異方性（Δε）を示す。ただし、光学異方性（Δｎ）及び誘電率異方性（Δε）は、上記母液晶１に１０質量％添加して得られた液晶組成物について測定して得られた外挿値である。
尚、下記〔表３〕において、化合物Ｎｏ．１（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）、５、８、９及び１０は、前記実施例１に準じて得られたものである。化合物Ｎｏ．１７、１９（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）及び２１は、前記実施例９に準じて得られたものである。化合物Ｎｏ．１５、１６、１８（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）及び２０は、前記実施例１０に準じて得られたものである。

〔表３〕の結果より、本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物は、液晶材料として有用であることが確認された。

本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物を用いて〔表４〕に示した配合によって液晶組成物を調製し、ＮＩ点、光学異方性（Δｎ）、誘電率異方性（Δε）及び粘度（η）を測定した。これらの測定結果を〔表４〕に示す。

〔表４〕から明らかなように、本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物を用いることにより、低粘度で、低い屈折率の異方性（Δｎ）、高い誘電率の異方性（Δε）及び高ＮＩ点（幅広いネマチック相）を有する液晶組成物を形成することができる。
＜実施例１５＞化合物Ｎｏ．２２（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成及び相転移温度
下記に示す化合物Ｎｏ．２２（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）を＜実施例９＞に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、目的物である化合物Ｎｏ．２２（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔ＩＲ〕
２９２４ｃｍ^−１、２８５１ｃｍ^−１、１７９４ｃｍ^−１、１５９３ｃｍ^−１、１５６６ｃｍ^−１、１４９７ｃｍ^−１、１３２３ｃｍ^−１、１１４６ｃｍ^−１、１０１８ｃｍ^−１、９０３ｃｍ^−１、８２９ｃｍ^−１、８０２ｃｍ^−１、５４４ｃｍ^−１
〔^１Ｈ−ＮＭＲ〕
７．６−７．２（ｍ、７Ｈ）、２．８−２．３（ｍ、１Ｈ）、２．１−０．８（ｍ、１６Ｈ）
得られた化合物Ｎｏ．２２（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の相転移温度（℃）は以下の通りであった。
Ｃ→４６→Ｓｍ→１２９→Ｎ→１５２→Ｉ
＜実施例１６＞化合物Ｎｏ．２３（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）の合成
下記に示す化合物Ｎｏ．２３（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）を＜実施例９＞に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、目的物である化合物Ｎｏ．２３（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１）と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔ＩＲ〕
３４３７ｃｍ^−１、２９３２ｃｍ^−１、２８５８ｃｍ^−１、１９０９ｃｍ^−１、１７９４ｃｍ^−１、１６０９ｃｍ^−１、１４９７ｃｍ^−１、１４６２ｃｍ^−１、１３８５ｃｍ^−１、１３１９ｃｍ^−１、１１５３ｃｍ^−１、１０６４ｃｍ^−１、１０１１ｃｍ^−１、８１８ｃｍ^−１、７８７ｃｍ^−１、７３３ｃｍ^−１、６９４ｃｍ^−１、６６４ｃｍ^−１、６２９ｃｍ^−１、５７４ｃｍ^−１、５０２ｃｍ^−１
〔Ｈ−ＮＭＲ〕
７．７−７．１（ｍ、８Ｈ）、２．８−２．５（ｔ、２Ｈ）、１．９−０．７（ｍ、９Ｈ）
＜実施例１７＞化合物Ｎｏ．２４（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成
下記に示す化合物Ｎｏ．２４（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）を＜実施例９＞に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、目的物である化合物Ｎｏ．２４（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔ＩＲ〕
２９６３ｃｍ^−１、２９３６ｃｍ^−１、２８７４ｃｍ^−１、１７９０ｃｍ^−１、１６２８ｃｍ^−１、１６０１ｃｍ^−１、１５６７ｃｍ^−１、１５２８ｃｍ^−１、１５０１ｃｍ^−１、１４４３ｃｍ^−１、１３８５ｃｍ^−１、１３１９ｃｍ^−１、１２７７ｃｍ^−１、１２３４ｃｍ^−１、１２０７ｃｍ^−１、１１４６ｃｍ^−１、１１１１ｃｍ^−１、１０４２ｃｍ^−１、１０１８ｃｍ^−１、８９５ｃｍ^−１、８６４ｃｍ^−１、８３７ｃｍ^−１、６６７ｃｍ^−１、５３６ｃｍ^−１
〔Ｈ−ＮＭＲ〕
７．５−７．１（ｍ、６Ｈ）、２．７−２．５（ｔ、２Ｈ）、１．９−１．５（ｍ、２Ｈ）、１．１−０．９（ｔ、３Ｈ）
＜実施例１８＞化合物Ｎｏ．２５（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成
下記に示す化合物Ｎｏ．２５（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）を＜実施例９＞に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、目的物である化合物Ｎｏ．２５（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔ＩＲ〕
２９６３ｃｍ^−１、２９３６ｃｍ^−１、２８７４ｃｍ^−１、１７９０ｃｍ^−１、１５９３ｃｍ^−１、１５６６ｃｍ^−１、１４９７ｃｍ^−１、１４６６ｃｍ^−１、１４３１ｃｍ^−１、１３８５ｃｍ^−１、１３１９ｃｍ^−１、１２６５ｃｍ^−１、１２００ｃｍ^−１、１１５０ｃｍ^−１、１１１９ｃｍ^−１、１０１８ｃｍ^−１、９０３ｃｍ^−１、８７６ｃｍ^−１、８３３ｃｍ^−１、７９５ｃｍ^−１、６６７ｃｍ^−１、５３２ｃｍ^−１
〔Ｈ−ＮＭＲ〕
７．６−７．１（ｍ、７Ｈ）、２．７−２．５（ｔ、２Ｈ）、１．９−１．５（ｍ、２Ｈ）、１．１−０．９（ｔ、３Ｈ）
＜実施例１９＞化合物Ｎｏ．２６（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成
下記に示す化合物Ｎｏ．２６（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）を＜実施例９＞に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、目的物である化合物Ｎｏ．２６（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔ＩＲ〕
３４４５ｃｍ^−１、２９３６ｃｍ^−１、２８５８ｃｍ^−１、１７９４ｃｍ^−１、１６３９ｃｍ^−１、１５８５ｃｍ^−１、１５０４ｃｍ^−１、１４５４ｃｍ^−１、１３８９ｃｍ^−１、１３２７ｃｍ^−１、１３００ｃｍ^−１、１２１５ｃｍ^−１、１１９６ｃｍ^−１、１１５０ｃｍ^−１、１１０７ｃｍ^−１、１０５０ｃｍ^−１、１０１８ｃｍ^−１、９４９ｃｍ^−１、８５６ｃｍ^−１、８２２ｃｍ^−１、７９９ｃｍ^−１、７１０ｃｍ^−１、６６３ｃｍ^−１、６２９ｃｍ^−１、６０６ｃｍ^−１、５７１ｃｍ^−１、５４４ｃｍ^−１、５２５ｃｍ^−１
〔Ｈ−ＮＭＲ〕
７．２−６．４（ｍ、４Ｈ）、２．７−０．５（ｍ、１７Ｈ）
＜実施例２０＞化合物Ｎｏ．２７（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）の合成
下記に示す化合物Ｎｏ．２７（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）を＜実施例９＞に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、目的物である化合物Ｎｏ．２７（Ｒ_１＝ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔ＩＲ〕
３４３７ｃｍ^−１、２９２４ｃｍ^−１、２８５１ｃｍ^−１、１７９４ｃｍ^−１、１５９３ｃｍ^−１、１５０４ｃｍ^−１、１３８９ｃｍ^−１、１３１９ｃｍ^−１、１２６１ｃｍ^−１、１２０７ｃｍ^−１、１１５０ｃｍ^−１、１０９９ｃｍ^−１、１０２２ｃｍ^−１、９５７ｃｍ^−１、８７２ｃｍ^−１、７９５ｃｍ^−１、６２１ｃｍ^−１
〔Ｈ−ＮＭＲ〕
７．３−６．７（ｍ、４Ｈ）、２．９−２．５（ｍ、１Ｈ）、２．１−０．５（ｍ、２１Ｈ）
＜実施例２１＞化合物Ｎｏ．２８の合成
下記に示す化合物Ｎｏ．２８を＜実施例９＞に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び^１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、目的物である化合物Ｎｏ．２８と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔ＩＲ〕
３４３３ｃｍ^−１、１７９４ｃｍ^−１、１４９７ｃｍ^−１、１３８９ｃｍ^−１、１３１９ｃｍ^−１、１２２７ｃｍ^−１、１１５０ｃｍ^−１、１０６９ｃｍ^−１、１０１５ｃｍ^−１、７８７ｃｍ^−１
〔Ｈ−ＮＭＲ〕
７．７−７．１（ｍ、８Ｈ）

下記〔表５〕に本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物の相転移温度（℃）並びに光学異方性（Δｎ）及び誘電率異方性（Δε）を示す。ただし、光学異方性（Δｎ）及び誘電率異方性（Δε）は、上記母液晶１に化合物を１０質量％添加して得られた液晶組成物について測定して得られた外挿値である。
尚、下記〔表５〕において、化合物Ｎｏ．１５、Ｎｏ．１８及びＮｏ．１９は、前記実施例９に準じて得られたものである。

＜配合例＞
〔表６〕〜〔表１１〕に本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物を使用した液晶組成物の配合例を示す。ただし、〔表６〕〜〔表１１〕において、ＣＹは１，４−シクロヘキシレン、ＰＨは１，４−フェニレン、Ｐｙｍは５，２−ピリミジン、Ｃｎは炭素数ｎの直鎖アルキルを表し、置換位置が指定ないものは４−位への置換を意味する。
〔表６〕〜〔表１１〕に示す配合による液晶組成物は、いずれも、低粘度で、低い屈折率の異方性（Δｎ）、高い誘電率の異方性（Δε）及び高ＮＩ点（幅広いネマチック相）を有していた。

本発明のパーフルオロアリルオキシ化合物は、あらゆる表示方式及びあらゆる駆動方式の電気光学表示素子用の液晶組成物に用いられる液晶材料として有用なものである。

Claims

下記一般式（Ｉ）で表されるパーフルオロアリルオキシ化合物。

（式中、Ｒ_１はＲ、ＲＯ、ＲＯＣＯ又はＲＣＯＯを表し、Ｒはアルキル基を表す。該アルキル基は不飽和結合を有していても良く、該基中−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯＯ−で置換されていても良く、また、一部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシアノ基によって置換されていても良い。Ａ_１及びＡ_２は各々独立に１，４−フェニレン〔−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置換されていても良く、また、一部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシアノ基で置換されていても良い〕、１，４−シクロヘキシレン〔−ＣＨ_２−は−Ｏ−又は−Ｓ−で置換されていても良く、また、一部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシアノ基で置換されていても良い〕、２，６−ナフチレン又は２，６−デカヒドロナフチレンを表す。Ｚ_１は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−又は−ＯＣＦ_２−を表す。Ｂは単結合又はアルキレン基を表し、該基中一部の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基によって置換されていても良い。ｎは１〜３の数であり、ｎが２又は３の時はＡ_１及びＺ_１はそれぞれ異なっていても良い。）
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ_１が非置換のアルキル基又は非置換のアルケニル基である請求の範囲第１項記載のパーフルオロアリルオキシ化合物。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ_１が基−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２である請求の範囲第１項記載のパーフルオロアリルオキシ化合物。
上記一般式（Ｉ）において、Ａ_１及びＡ_２が各々独立に非置換の１，４−フェニレン基又は非置換の１，４−シクロヘキシレン基である請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のパーフルオロアリルオキシ化合物。
上記一般式（Ｉ）において、Ａ_１及びＡ_２の中で少なくとも１つ以上がフッ素原子によってモノ又はジ置換されてなる１，４−フェニレン基である請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のパーフルオロアリルオキシ化合物。
上記一般式（Ｉ）において、Ｚ_１が単結合である請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載のパーフルオロアリルオキシ化合物。
上記一般式（Ｉ）において、Ｚ_１が−ＣＦ_２Ｏ−である請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載のパーフルオロアリルオキシ化合物。
請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載のパーフルオロアリルオキシ化合物を含有する液晶組成物。
液晶セルに請求の範囲第８項記載の液晶組成物を封入してなる電気光学表示素子。