DE4002374C2

DE4002374C2 - Partiell fluorierte Verbindungen und deren Verwendung als Komponente flüssig kristalliner Medien

Info

Publication number: DE4002374C2
Application number: DE4002374A
Authority: DE
Inventors: Ekkehard Dr Bartmann; Eike Dr Poetsch; Ulrich Dr Finkenzeller; Bernhard Dr Rieger
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1990-01-27
Filing date: 1990-01-27
Publication date: 1999-04-15
Anticipated expiration: 2010-01-28
Also published as: DE4002374A1

Description

Die Erfindung betrifft partiell fluorierte Verbindungen der Formel I,

R¹-A¹-Z¹-(A²-Z²)_m-A³-(Y)_n-Q-X I

wobei
A¹, A² und A³ jeweils unabhängig voneinander einen

(a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CR₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
(b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
(c) Rest aus der Gruppe 1,3-Cyclobutylen, 1,3-Bi cyclo(1,1,1)pentylen, 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Bi cyclo(2,2,2)octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,

wobei die Reste (a) und (b) durch CN oder Halogen sub stituiert sein können,
R¹

einen unsubstituierten oder einen einfach durch CN, Halogen oder CF₃

substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂

-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -S-, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß S- und/oder O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
Z¹

und Z²

jeweils unabhängig voneinander -CH₂

CH₂

-, -C∼C-, -CH₂

O-, -OCH₂

-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=N-, -N=CH-, -CH₂

S-, -SCH₂

-, eine Einfachbindung oder eine Alkylengruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, worin auch eine CH₂

-Gruppe durch -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CHHalogen- oder -CHCN- ersetzt sein kann,
Y O, S, CO, CO-O oder O-CO,
Q (CFH)_o

-(CF₂

)_r

-(CFH)_p

,
X CN, F, Cl, NCS,
m 0, 1 oder 2
n 0 oder 1,
r 0 oder 1, im Falle X = CN, Cl oder NCS auch 2,
o und p 0 oder 1, und
(o+p+r) 2 oder 3
bedeuten.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeigeele mente, die die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten.

Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle einschließlich deren hochverdrillten Varianten, wie z. B. STN oder SBE, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Defor mation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynami schen Streuung beruhen.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind und insbesondere eine vergleichsweise geringe Vis kosität besitzen sowie eine mittlere positive dielek trische Anisotropie.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeig net sind. Insbesondere verfügen sie über vergleichsweise niedere Viskositäten. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssigkristalline Phasen mit breitem Mesophasenbereich vorteilhaften Werten für die optische und dielektrische Anisotropie erhalten, welche sich gleichzeitig durch sehr günstige Werte für den spezifischen Widerstand auszeich nen. Hierdurch lassen sich insbesondere bei Medien für Aktive-Matrix-Displays oder Supertwistdisplays deutliche Vorteile erzielen.

Ähnliche Verbindungen mit flüssigkristallinen Eigen schaften mit terminalen Gruppen, welche eine -(CH₂)_n- (CF₂)_n-, eine -CHF- oder eine -CF₂-CF₂-Gruppierung auf weisen, sind bereits bekannt.

Aus der WO 88/05803 A1 sind flüssigkristalline Mischungen bekannt, welche als Dotierstoffe zur Herabsetzung des Brechungsindexes dieser Mischungen Verbindungen mit einem (CH₂)_n-(CF₂)_n Strukturelement enthalten. Diese Verbindun gen sind meist nicht flüssigkristallin und weisen minde stens eine Carboxylatgruppe zwischen den Ringgliedern und der partiell fluorierten bzw. perfluorierten Alkyl gruppe auf.

Aus der DE-OS 37 14 043 sind Flüssigkristallanzeige elemente bekannt, welche zur Herabsetzung der Schaltzeit fluorhaltige Verbindungen mit mindestens einer Tetra fluorethylengruppe enthalten. In den dort beschriebenen Verbindungen ist die die Tetrafluorethylengruppe enthal tende Flügelgruppe entweder eine Perfluoralkylgruppe oder über ein Sauerstoffatom mit den jeweiligen Ringsystemen verknüpft. Der Fachmann kann dieser Schrift weder die an wendungstechnischen Vorteile der erfindungsgemäßen Flüs sigkristalle mit einer direkt verknüpften -CF₂-CF₂-Alkyl Flügelgruppe noch einen Hinweis über deren Herstellung entnehmen.

Flüssigkristalline Verbindungen mit einer Alkylgruppe, welche eine CHF-Gruppe aufweisen, sind z. B. aus der DE-OS 33 32 692 sowie der EP-A-0 139 996 bekannt. Diese Alkylgruppen der dort beschriebenen Verbindungen enthalten jedoch keine wei teren Fluorsubstituenten.

Darüberhinaus fanden sich in dieser Offenlegungsschrift keinerlei Hinweise, wie die erfindungsgemäßen Verbindun gen der Formel I hergestellt werden können.

Daneben werden optisch aktive Verbindungen, welche eine chirale CHF-Gruppe aufweisen, als Dotierstoffe für chiral getiltete smektische Phasen für den Einsatz in ferroelek trischen Anzeigeelementen eingesetzt, z. B. EP-A-0 237 007. Diese Verbindungen weisen jedoch an der fluorierten Alkyl gruppe keinen endständigen elektronegativen Substituenten auf.

Daneben sind aus der WO 87-06692 A1 flüssigkristalline Tri fluormethylderivate und aus der WO 89-02884 A1 flüssigkri stalline Trifluormethoxyderivate bekannt.

Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkris tallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwen dungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssig kristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismate rialien dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basis materialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt wer den, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Vis kosität zu optimieren.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farb los und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Tempe raturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.

Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I, insbesondere solche worin X F oder Cl bedeutet, und solche worin mindestens einer der Reste A¹, A² und A³ gegebenenfalls durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, 1,4-Cyclohexylen, Pyrimi din-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl bedeutet.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkri stalline Medien mit einem Gehalt an mindestens einer Ver bindung der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige Medien enthalten.

Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden L (Y)_n-Q Cyc einen 1,4-Cyclohexylenrest, Che einen 1,4-Cyclo hexenylenrest, Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-diylrest, Dit einen 1,3-Dithian-2,5-diylrest, Phe einen 1,4-Phenylen rest, Pyd einen Pyridin-2,5-diylrest, Pyr einen Pyrimi din-2,5-diylrest und Bi einen Bicyclo(2,2,2)-octylenrest, wobei Cyc und/oder Phe unsubstituiert oder ein- oder zweifach durch F oder CN substituiert sein können.

Die Verbindungen der Formel I Imfassen dementsprechend Verbindungen mit zwei Ringen der Teilformeln Ia bis Ib:

R¹-A¹-A³-L-X Ia

R¹-A¹-Z¹-A³-L-X Ib.

Verbindungen mit drei Ringen der Teilformeln Ic bis If:

R¹-A¹-A³-A³-L-X Ic

R¹-A¹-Z¹-A²-Z²-A³-L-X Id

R¹-A¹-Z¹-A²-A³-L-X Ie

R¹-A¹-A²-Z²-A³-L-X If

sowie Verbindungen mit vier Ringen der Teilformeln Ig bis In:

R¹-A¹-A²-A²-A³-L-X Ig

R¹-A¹-Z¹-A²-A²-A³-L-X Ih

R¹-A¹-A²-Z²-A²-A³-L-X Ii

R¹-A¹-A²-A²-Z²-A³-L-X Ij

R¹-A¹-Z¹-A²-Z²-A²-A³-L-X Ik

R¹-A¹-Z¹-A²-A²-Z²-A³-L-X Il

R¹-A¹-A²-Z²-A²-Z²-A³-L-X Im

R¹-A¹-Z¹-A²-Z²-A²-Z²-A³-L-X In.

Darunter sind besonders diejenigen der Teilformeln Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig, Ih, Ii und Il bevorzugt.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ia umfassen diejenigen der Teilformeln Iaa bis Iah:

R¹-Phe-Phe-L-X Iaa

R¹-Phe-Cyc-L-X Iab

R¹-Dio-Phe-L-X Iac

R¹-Pyr-Phe-L-X Iad

R¹-Pyd-Phe-L-X Iae

R¹-Cyc-Phe-L-X Iaf

R¹-Cyc-Cyc-L-X Iag

R¹-Che-Phe-L-X Iah.

Darunter sind diejenigen der Formeln Iaa, Iab, Iac, Iad, Iaf und Iag besonders bevorzugt.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ib umfassen diejenigen der Teilformeln Iba bis Ibm:

R¹-Phe-CH₂CH₂-Phe-L-X Iba

R¹-Phe-OCH₂-Phe-L-X Ibb

R¹-Cyc-CH₂CH₂-Phe-L-X Ibc

R¹-Cyc-CH₂-CH₂-Cyc-L-X Ibd

R¹-Cyc-COO-Phe-L-X Ibe

R¹-Cyc-COO-Cyc-L-X Ibf

R¹-A¹-CH₂CR₂-Phe-L-X Ibg

R¹-A¹-CH₂CH₂-Cyc-L-X Ibh

R¹-A¹-CH₂O-Phe-L-X Ibi

R¹-A¹-OCH₂-Phe-L-X Ibj

R¹-A¹-COO-Phe-L-X Ibk

R¹-A¹-OCO-Phe-L-X Ibl

R¹-Che-CH₂CH₂-Phe-L-X Ibm.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ic umfassen diejenigen der Teilformeln Ica bis Icm:

R¹-Phe-Phe-Phe-L-X Ica

R¹-Phe-Phe-Cyc-L-X Icb

R¹-Phe-Dio-Phe-L-X Icc

R¹-Cyc-Cyc-Phe-L-X Icd

R¹-Cyc-Cyc-Cyc-L-X Ice

R¹-Pyd-Phe-Phe-L-X Icf

R¹-Pyr-Phe-Phe-L-X Icg

R¹-Phe-Pyr-Phe-L-X Ich

R¹-Cyc-Phe-Phe-L-X Ici

R¹-Cyc-Phe-Cyc-L-X Icj

R¹-Dio-Phe-Phe-L-X Ick

R¹-Che-Phe-Phe-L-X Icl

R¹-Phe-Che-Phe-L-X Icm.

Darunter sind diejenigen der Formeln Ica, Icc, Icd, Ice, Ici und Icj besonders bevorzugt.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Id umfassen diejenigen der Teilformeln Ida bis Idm:

R¹-Phe-Z¹-Phe-Z²-Phe-L-X Ida

R¹-Phe-Z¹-Phe-Z²-Cyc-L-X Idb

R¹-Phe-Z¹-Dio-Z²-Phe-L-X Idc

R¹-Cyc-Z¹-Cyc-Z²-Phe-L-X Idd

R¹-Cyc-Z¹-Cyc-Z²-Cyc-L-X Ide

R¹-Pyd-Z¹-Phe-Z²-Phe-L-X Idf

R¹-Phe-Z¹-Pyd-Z²-Phe-L-X Idg

R¹-Pyr-Z¹-Phe-Z²-Phe-L-X Idh

R¹-Phe-Z¹-Pyr-Z²-Phe-L-X Idi

R¹-Phe-Z¹-Cyc-Z²-Phe-L-X Idj

R¹-Cyc-Z¹-Phe-Z²-Cyc-L-X Idk

R¹-Dio-Z¹-Phe-Z²-Phe-L-X Idl

R¹-Che-Z¹-Phe-Z²-Phe-L-X Idm.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ie umfassen diejenigen der Teilformeln Iea bis Iek:

R¹-Pyr-Z¹-Phe-Phe-L-X Iea

R¹-Dio-Z¹-Phe-Phe-L-X Ieb

R¹-Cyc-Z¹-Phe-Phe-L-X Iec

R¹-Cyc-Z¹-Phe-Cyc-L-X Ied

R¹-Phe-Z¹-Cyc-Phe-L-X Iee

R¹-Cyc-Z¹-Cyc-Phe-L-X Ief

R¹-Cyc-Z¹-Cyc-Cyc-L-X Ieg

R¹-Phe-Z¹-Dio-Phe-L-X Ieh

R¹-Pyd-Z¹-Phe-Phe-L-X Iei

R¹-Phe-Z¹-Pyr-Phe-L-X Iej

R¹-Phe-Z¹-Che-Phe-L-X Iek.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel If umfassen diejenigen der Teilformeln Ifa bis Ifp:

R¹-Pyr-Phe-Z²-Phe-L-X Ifa

R¹-Pyr-Phe-OCH₂-Phe-L-X Ifb

R¹-Phe-Phe-Z²-Phe-L-X Ifc

R¹-Phe-Phe-Z²-Cyc-L-X Ifd

R¹-Cyc-Cyc-Z²-Phe-L-X Ife

R¹-Cyc-Cyc-Z²-Cyc-L-X Iff

R¹-Cyc-Cyc-CH₂-CH₂-Phe-L-X Ifg

R¹-Pyd-Phe-Z²-Phe-L-X Ifh

R¹-Dio-Phe-Z²-Phe-L-X Ifi

R¹-Phe-Cyc-Z²-Phe-L-X Ifj

R¹-Phe-Cyc-Z²-Cyc-L-X Ifk

R¹-Phe-Pyd-Z²-Phe-L-X Ifl

R¹-Che-Phe-Z²-Phe-L-X Ifm

R¹-Phe-Che-Z²-Phe-L-X Ifn

R¹-Cyc-Phe-Z²-Phe-L-X Ifo

R¹-Cyc-Phe-Z²-Cyc-L-X Ifp.

Die bevorzugten Verbindungen der Formeln Ig umfassen die jenigen der Formeln Iga bis Igf:

R¹-Phe-Phe-Phe-Phe-L-X Iga

R¹-Cyc-Phe-Phe-Phe-L-X Igb

R¹-Cyc-Cyc-Phe-Phe-L-X Igc

R¹-Cyc-Cyc-Cyc-Phe-L-X Igd

R¹-Cyc-Cyc-Cyc-Cyc-L-X Ige

R¹-Cyc-Phe-Phe-Cyc-L-X Iga.

Sofern in den vor- und nachstehenden Formeln die Reste A¹, A² oder A³ direkt nebeneinander stehen, bedeutet der dazwischen liegende Rest Z¹ oder Z² eine Einfachbindung.

In den vor- und nachstehenden Formeln bedeutet L vorzugs weise -(Y)_n-CF₂-CFH-, (Y)_n-CFH-CF₂-, -(Y)_n-CF₂H-CFH-, daneben auch -(Y)_n-CFH-CF₂-CFH, sowie -(Y)_n-CF₂CF₂- falls X von F verschieden ist, worin n 0 oder 1 ist, und Y O, S, CO, CO-O oder O-CO bedeutet und X vorzugsweise F, Cl oder CN ist.

Somit bedeutet die endständige Gruppe Q-X vorzugsweise eine Gruppe der Formeln 1 bis 8:

CHF-CF₃ 1

CF₂-CRF₂ 2

CHF-CF₂-Cl 3

CF₂-CF₂-Cl 4

CF₂-CHF-Cl 5

CHF-CF₂-CN 6

CF₂-CHF-CN 7

CF₂-CF₂-CN 8.

R¹ bedeutet vorzugsweise Alkyl, ferner Alkoxy. A¹, A² und/oder A³ bedeuten bevorzugt Phe, Cyc, Che, Pyr oder Dio. Bevorzugt enthalten die Verbindungen der Formel I nicht mehr als einen der Reste Bi, Pyd, Pyr, Dio oder Dit.

Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel 1 sowie aller Teilformeln, in denen A¹, A² und/oder A³ ein- oder zwei fach durch F oder einfach durch CN substituiertes 1,4-Phe nylen bedeutet. Insbesondere sind dies 2-Fluor-1,4-phe nylen, 3-Fluor-1,4-phenylen und 2,3-Difluor-1,4-phe nylen sowie 2-Cyan-1,4-phenylen und 3-Cyan-1,4-phenylen.

Z¹ und Z² bedeuten bevorzugt eine Einfachbindung, -CO-O-, -O-CO- und -CH₂CH₂-, in zweiter Linie bevorzugt -CH₂O- und -OCH₂-.

Falls R¹ einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest be deutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetra decyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Un decoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2-(= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxa decyl.

Falls R¹ einen Alkenylrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet dem nach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct- 7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.

Falls R¹ einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beeinhalten diese eine Acyl oxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vor zugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome. Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Pro pionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyl oxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Penta noyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypro pyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Meth oxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonyl methyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxacarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.

Falls R¹ einen Alkenylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Grup pe durch CO oder CO-O oder O-CO-ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet dem nach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxy pentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryl oyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Meth acryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryl oyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyl oxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxy nonyl.

Verbindungen der Formel I, die über für Polymerisations reaktionen geeignete Flügelgruppen R¹ verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalliner Polymerer.

Verbindungen der Formeln 1 mit verzweigten Flügelgruppen R¹ und/oder Q-X können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basis materialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Kom ponenten für ferroelektrische Materialien.

Verbindungen der Formel I mit S_A-Phasen eignen sich bei spielsweise für thermisch adressierte Displays.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte ver zweigte Reste R¹ sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpro pyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Iso pentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpen tyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methyl propoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpent oxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methyl pentyl, 4-Methylhexyl, 2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methyloctoxy, 6-Methyloctaroyloxy, 5-Methylheptyloxy carbonyl, 2-Methylbutyryloxy, 3-Methylvaleryloxy, 4-Methylhexanoyloxy, 2-Chlorpropionyloxy, 2-Chlor-3-me thylbutyryloxy, 2-Chlor-4-methylvaleryloxy, 2-Chlor-3-me thylvaleryloxy, 2-Methyl-3-oxapentyl, 2-Methyl-3-oxa hexyl.

Bevorzugte verzweigte Reste Q-X sind insbesondere 1,2,2-Tri fluor-2-chlorethyl, 1,1,2-Trifluor-2-chlorethyl, 1,2-Di fluor-2-chlorethy oder 1,2,2-Trifluor-2-cyanoethyl.

Falls R¹ einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugs weise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis- carboxy-ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy butyl, 5,5-Bis-carboxy-pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis- carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxycar bonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(me thoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(meth oxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycarbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)-me thyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxy carbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis- (ethoxycarbonyl)-hexyl.

Verbindungen der Formel I, die über für Polykondensatio nen geeignete Flügelgruppen R¹ verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalliner Polykondensate.

Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.

Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unter formeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenden Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.

In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereo isomeren bevorzugt, in denen die Ringe Cyc und Piperidin trans-1,4-disubstituiert sind. Diejenigen der vorstehend genannten Formeln, die eine oder mehrere Gruppen Pyd, Pyr und/oder Dio enthalten, umschließen jeweils die beiden 2,5-Stellungsisomeren.

Insbesonders bevorzugte Verbindungen der Formel I, welche eine Gruppe der Formel I aufweisen, sind die der Teil formeln I1a bis I1m:

alkyl-Cyc-Phe-CHF-CF₃ I1a

alkyl-Phe-Phe-CHF-CF₃ I1b

alkyl-Cyc-Cyc-Phe-CRF-CF₃ I1c

alkyl-Cyc-Phe-Phe-CHF-CF₃ I1d

alkyl-Cyc-CH₂CH₂-Phe-CHF-CF₃ I1e

alkyl-Phe-CH₂CH₂-Phe-CHF-CF₃ I1f

alkyl-Phe-CO-O-Phe-CRF-CF₃ I1g

alkyl-Cyc-CO-O-Phe-CHF-CF₃ I1h

alkyl-Cyc-Phe-C∼C-Phe-CHF-CF₃ I1i

alkyl-Cyc-Phe-CH₂CH₂-Phe-CRF-CF₃ I1j

alkyl-Cyc-Cyc-CH₂CH₂-Phe-CHF-CF₃ I1k

alkyl-Phe-Phe-CH₂CH₂-Phe-CHF-CF₃ I1l

alkyl-Cyc-CH₂CH₂-Cyc-Phe-CRF-CF₃ I1m.

Insbesondere bevorzugte Verbindungen der Formel I, welche eine Gruppe der Formel 2 aufweisen, sind die jenigen der Teilformeln I2a bis I2n:

alkyl-Phe-Phe-CF₂-CHF₂ I2a

alkyl-Cyc-Phe-CF₂-CHF₂ I2b

alkyl-Cyc-Phe-Phe-CF₂-CHF₂ I2c

alkyl-Cyc-Cyc-Phe-CF₂-CHF₂ I2d

alkyl-Phe-Phe-Phe-CF₂-CHF₂ I2e

alkyl-Phe-CH₂CH₂-Phe-CF₂-CHF₂ I2f

alkyl-Cyc-CH₂CH₂-Phe-CF₂ CHF₂ I2g

alkyl-Cyc-CO-O-Phe-CF₂-CHF₂ I2h

alkyl-Phe-CO-O-Phe-CF₂-CHF₂ I2i

alkyl-Cyc-Phe-C∼C-Phe-CF₂-CHF₂ I2j

alkyl-Cyc-Phe-CH₂CH₂-Phe-CF₂-CHF₂ I2k

alkyl-Cyc-Cyc-CH₂CH₂-Phe-CF₂-CHF₂ I2l

alkyl-Phe-Phe-CH₂CH₂-Phe-CF₂-CHF₂ I2m

alkyl-Cyc-CH₂CH₂-Cyc-Phe-CF₂-CHF₂ I2n.

Insbesondere bevorzugte Verbindungen der Formel I, welche eine Gruppe der Formel 3 enthalten, sind die jenigen der Teilformeln I3a bis I3n:

alkyl-Phe-Phe-CHF-CF₂-Cl I3a

alkyl-Cyc-Phe-CHF-CF₂-Cl I3b

alkyl-Cyc-Phe-Phe-CHF-CF₂-Cl I3c

alkyl-Cyc-Cyc-Phe-CHF-CF₂-Cl I3d

alkyl-Phe-Phe-Phe-CHF-CF₂-Cl I3e

alkyl-Phe-CH₂CH₂-Phe-CRF-CF₂-Cl I3f

alkyl-Cyc-CH₂CR₂-Phe-CRF-CF₂-Cl I3g

alkyl-Cyc-CO-O-Phe-CHF-CF₂-Cl I3h

alkyl-Phe-CO-O-Phe-CHF-CF₂-Cl I3i

alkyl-Cyc-Phe-C∼C-Phe-CHF-CF₂-Cl I3j

alkyl-Cyc-Phe-CH₂CH₂-Phe-CHF-CF₂-Cl I3k

alkyl-Cyc-Cyc-CH₂CH₂-Phe-CHF-CF₂-Cl I3l

alkyl-Phe-Phe-CH₂CH₂-Phe-CHF-CF₂-Cl I3m

alkyl-Cyc-CH₂CH₂-Cyc-Phe-CHF-CF₂-Cl I3n.

Insbesondere bevorzugte Verbindungen der Formel I, welche eine Gruppe der Formel 4 aufweisen, sind diejenigen der Formeln I4a bis I4n:

alkyl-Phe-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4a

alkyl-Cyc-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4b

alkyl-Cyc-Phe-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4c

alkyl-Cyc-Cyc-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4d

alkyl-Phe-Phe-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4e

alkyl-Phe-CH₂CH₂-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4f

alkyl-Cyc-CH₂CH₂-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4g

alkyl-Cyc-CO-O-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4h

alkyl-Phe-CO-O-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4i

alkyl-Cyc-Phe-C∼C-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4j

alkyl-Cyc-Phe-CH₂CH₂-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4k

alkyl-Cyc-Cyc-CH₂CH₂-Phe-CF₂-CF₂-C I4l

alkyl-Phe-Phe-CH₂CH₂-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4m

alkyl-Cyc-CH₂CH₂-Cyc-Phe-CF₂-CF₂-Cl I4n.

In den voranstehenden Verbindungen der Teilformeln I1a bis I1m, I2a bis I2n, I3a bis I3n und I4a bis I4n bedeu ten alkyl- jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen.

In den voranstehenden Verbindungen der Teilformeln I1a bis I1g, I2a bis I2c, I3a bis I3f und I4a bis I4t bedeu ten alkyl- und alkoxy- jeweils Alkyl- bzw. Alkoxygruppen mit 1 bis 12 C-Atomen.

Die 1,4-Cyclohexenylen-Gruppe hat vorzugsweise folgende Strukturen:

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekann ten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Orga nischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart Bd IX, S. 867 ff.) beschrieben sind, und zwar unter Reaktions bedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich be kannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.

Tri- und Tetrafluoralkylverbindungen der Formel I, worin n = 0, können aus den entsprechenden Ketonen oder Hydroxy verbindungen durch Umsetzung mit mit Dialkylaminoschwefel trifluorid, beispielsweise DAST (Diethylaminoschwefeltri fluorid) [J. W. Middleton, J. Org. Chem. 40, 574 (1975)] oder mit Schwefeltetrafluorid [A. Haas, M. Spitzer, M. Lieb, Chem. Ber. 121 (1988), 1329] hergestellt werden. Die entsprechenden Ausgangsverbindungen lassen sich gemäß Schema I herstellen:

Schema I

MG bedeutet voranstehend und im folgenden eine der Formel R¹-A¹-Z¹-(A²-Z²)_m entsprechende mesogene Gruppe.

Die entsprechenden Trifluor- und Tetrafluoralkanoylver bindungen der Formel 1 (n = 1, Y = CO) erhält man ana log Schema 1 aus den entsprechenden Romologen-Verbindun gen der Formel EtO-CO-(CFH)_o-(CF₂)_r-(CFH)_p-X.

Die Verbindungen der Formel I, worin n = 1 und Y O oder S bedeutet, erhält man durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole oder Thioalkohole der Formel

oder

mit den entsprechenden Chlor- oder Brom verbindungen der Formel Cl-(CFH)_o-(CF₂)_r-(CFH)_p-X oder Br-(CFH)_o-(CF₂)_r-(CFH)_p-X in Gegenwart von Basen. Die entsprechenden 2- oder 3-Cyanoverbindungen der Formel I (n = 1, Y = O, S, X = CN) können z. B. nach Schema II her gestellt werden:

Schema II

Die entsprechenden 2- (oder 3-) Isothiocyanatverbindun gen der Formel I (X = NCS) können aus den entsprechenden Chlorverbindungen der Formel I (X = Cl) z. B. gemäß Schema III hergestellt werden:

Schema III

Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebil det werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.

So können die Verbindungen der Formel I hergestellt wer den, indem man eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle von H-Atomen eine oder mehrere reduzierbare Gruppen und/oder C-C-Bindungen enthält, reduziert.

Als reduzierbare Gruppen kommen vorzugsweise Carbonyl gruppen in Betracht, insbesondere Ketogruppen, ferner z. B. freie oder veresterte Hydroxygruppen oder aromatisch gebundene Halogenatome. Bevorzugte Ausgangsstoffe für die Reduktion entsprechen der Formel I, können aber an Stelle eines Cyclohexanringes einen Cyclohexenring oder Cyclo hexanonring und/oder an Stelle einer -CH₂CH₂-Gruppe eine -CH=CH-Gruppe und/oder an Stelle einer -CH₂-Gruppe eine -CO-Gruppe und/oder an Stelle eines H-Atoms eine freie oder eine funktionell (z. B. in Form ihres p-Toluolsul fonats) abgewandelte OH-Gruppe enthalten.

Die Reduktion kann z. B. erfolgen durch katalytische Hydrierung bei Temperaturen zwischen etwa 0° und etwa 200° sowie Drucken zwischen etwa 1 und 200 bar in einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, einem Ether wie Tetrahydrofu ran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Ethylacetat, einer Carbonsäure wie Essigsäure oder einem Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan. Als Katalysatoren eignen sich zweckmäßig Edelmetalle wie Pt oder Pd, die in Form von Oxiden (z. B. PtO₂, PdO), auf einem Träger (z. B. Pd auf Kohle, Calcium carbonat oder Strontiumcarbonat) oder in feinverteilter Form eingesetzt werden können.

Ketone können auch nach den Methoden von Clemmensen (mit Zink, amalgamiertem Zink oder Zinn und Salzsäure, zweck mäßig in wäßrig-alkoholischer Lösung oder in heterogener Phase mit Wasser/Toluol bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 120°) oder Wolff-Kishner (mit Hydrazin, zweckmäßig in Gegenwart von Alkali wie KOH oder NaOH in einem hoch siedenden Lösungsmittel wie Diethylenglykol oder Tri ethylenglykol bei Temperaturen zwischen etwa 100 und 200°) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel I, die Alkylgruppen und/oder -CH₂CH₂-Brücken enthalten, reduziert werden.

Weiterhin sind Reduktionen mit komplexen Hydriden mög lich. Beispielsweise können Arylsulfonyloxygruppen mit LiAlH₄ reduktiv entfernt werden, insbesondere p-Toluol sulfonyloxymethylgruppen zu Methylgruppen reduziert wer den, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Di ethylether oder THF bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 100°. Doppelbindungen können mit NaBH₄ oder Tributyl zinnhydrid in Methanol hydriert werden.

Verbindungen der Formel I, die ansonsten der Formel 1 entsprechen, aber an Stelle von 1,4-Phenylenresten 1,4-Cyclohexenylenreste besitzen, können zum Beispiel mit DDQ (Dichlordicyanobenzochinon) in einem geeigneten Lösungsmittel oxidiert werden.

Ester der Formel I können auch durch Veresterung entspre chender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Deri vate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktions fähigen Derivaten) oder nach der DCC-Methode (DCC = Di cyclohexylcarbodiimid) erhalten werden.

Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Ver fahren hergestellt werden.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, z. B. auch gemischte Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metall alkoholate bzw. Phenolate, vorzugsweise eines Alkali metalls wie Natrium oder Kalium, in Betracht.

Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether wie z. B. Diethylether, Di-n-butyl ether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie z. B. Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide wie z. B. DMF oder Phosphorsäurehexamethyltriamid, Kohlenwasserstoffe wie z. B. Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie z. B. Tetrachlorkohlenstoff, Dichlormethan oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie z. B. Dimethylsulf oxid oder Sulfolan.

Zur Herstellung von Nitrilen der Formel I können ent sprechende Säureamide, z. B. solche, in denen an Stelle des Restes CN eine CONH₂-Gruppe steht, dehydratisiert werden. Die Amide sind z. B. aus entsprechenden Estern oder Säurehalogeniden durch Umsetzung mit Ammoniak erhältlich. Als wasserabspaltende Mittel eignen sich beispielsweise anorganische Säurechloride wie SOCl₂, PCl₃, PCl₅, POCl₃, SO₂Cl₂, COCl₂, ferner P₂O₅, P₂S₅, AlCl₃ (z. B. als Doppelverbindung mit NaCl), aromatische Sulfonsäuren und Sulfonsäurehalogenide. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungs mittels bei Temperaturen zwischen etwa 0° und 150° arbeiten; als Lösungsmittel kommen z. B. Basen wie Pyridin oder Triethylamin, aromatische Kohlenwasser stoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol oder Amide wie DMF in Betracht.

Zur Herstellung der vorstehend genannten Nitrile der For mel 1 kann man auch entsprechende Säurehalogenide, vor zugsweise die Chloride, mit Sulfamid umsetzen, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Z. B. Tetramethylen sulfon bei Temperaturen zwischen etwa 80° und 150°, vor zugsweise bei 120°. Nach üblicher Aufarbeitung kann man direkt die Nitrile isolieren.

Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zu nächst in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch Behandeln mit NaH, NaNH₂, NaOH, KOH, Na₂CO₃ oder K₂CO₃ in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkali metallphenolat übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkyl sulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie z. B. Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch mit einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°.

Zur Herstellung von Nitrilen der Formel I können auch entsprechende Chlor-, Brom- oder Jodverbindungen der Formel 1 mit einem Cyanid umgesetzt werden, vorzugsweise mit einem Metallcyanid wie z. B. NaCN, KCN oder Cu₂(CN)₂, z. B. in Gegenwart von Pyridin in einem inerten Lösungs mittel wie z. B. DMF oder N-Methylpyrrolidon bei Tempe raturen zwischen 20° und 200°.

Verbindungen der Formel I, worin A¹ durch mindestens ein F-Atom und/oder eine CN-Gruppe substituiert ist, können auch aus den entsprechenden Diazoniumsalzen durch Aus tausch der Diazoniumgruppe gegen ein Fluoratom oder gegen eine CN-Gruppe, z. B. nach den Methoden von Schiemann oder Sandmeyer, erhalten werden.

Dioxanderivate bzw. Dithianderivate der Formel I werden zwecksmäßig durch Reaktion eines entsprechenden Aldehyds (oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate) mit einem entsprechenden 1,3-Diol (oder einem seiner reaktionsfähi gen Derivate) bzw. einem entsprechenden 1,3-Dithiol her gestellt, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Lösungs mittels wie z. B. Benzol oder Toluol und/oder eines Kata lysators, z. B. einer starken Säure wie Schwefelsäure, Benzol- oder p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen zwi schen etwa 20° und etwa 150°, vorzugsweise zwischen 80° und 120°. Als reaktionsfähige Derivate der Ausgangsstoffe eignen sich in erster Linie Acetale.

Die genannten Aldehyde und 1,3-Diole bzw. 1,3-Dithiole sowie ihre reaktionsfähigen Derivate sind zum Teil be kannt, zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten nach Standardverfahren der Organischen Chemie aus literatur bekannten Verbindungen hergestellt werden. Beispiels weise sind die Aldehyde durch Oxydation entsprechender Alkohole oder durch Reduktion von Nitrilen oder ent sprechenden Carbonsäuren oder ihrer Derivate, die Diole durch Reduktion entsprechender Diester und die Dithiole durch Umsetzung entsprechender Dihalogenide mit NaSH erhältlich.

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbeson dere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt ent halten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungs gemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nemati schen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Sub stanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäure phenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexyl ester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexyl ester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexyl phenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclo hexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexene, Cyclohexyl cyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Bis-cy clohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyl dioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Di phenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclo hexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl phenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:

R'-L-E-R'' 1

R'-L-COO-E-R'' 2

R'-L-OOC-E-R'' 3

R'-L-CH₂CH₂-E-R'' 4

R'-L-C∼C-E-R'' 5.

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebil deten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclo hexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugs weise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenen falls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.

R' und R'' bedeuten in den Verbindungen der Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Bei den meisten dieser Ver bindungen sind R' und R'' voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl oder Alkenyl ist. In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b be deutet R'' -CN, -CF₃, -OCF₃, -OCHF₂, F, Cl oder -NCS; R hat dabei die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Sub stituenten in den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Sub stanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise neben Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1a, 2a, 3a, 4a und 5a (Gruppe 1) auch Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1b, 2b, 3b, 4b und 5b (Gruppe 2), deren An teile vorzugsweise wie folgt sind:
Gruppe 1 : 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%,
Gruppe 2 : 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 50%,
wobei die Summe der Anteile der erfindungsgemäßen Verbin dungen und der Verbindungen aus den Gruppen 1 und 2 bis zu 100% ergeben.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an er findungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien ent halten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungs gemäße Verbindungen.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Kompo nenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Tempe ratur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristal linen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Sub stanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Vor- und nachstehend bedeuten mp. = Schmelzpunkt, cp. = Klärpunkt, Prozentangaben Gewichtspro zent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.

Es bedeuten ferner:
K: Kristallin-fester Zustand, S: smektische Phase (der Index kennzeichnet den Phasentyp), N: nematischer Zu stand, Ch: cholesterische Phase, 1: isotrope Phase. Die zwischen Zwei Symbolen stehende Zahl gibt die Um wandlungstemperatur in Grad Celsius an.
DAST: Diethylaminoschwefeltrifluorid
DCC: Dicyclohexylcarbodiimid
DDQ: Dichlordicyanobenzochinon
DIBALH: Diisobutylaluminiumhydrid
KOT: Kalium-tertiär-butanolat
TEF: Tetrahydrofuran
pTSOH: p-Toluolsulfonsäure.

Beispiel 1 4-Pentyl-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl Schritt 1

Zu 50 mmol 4-Pentyl-4'-brombiphenyl in 300 ml Diethyl ether/THF 1 : 1 werden bei -70°C zu 36 ml einer 15%igen Lösung Butyllithium in Hexan getropft. Nach 1 Stunde Rühren werden 38 mmol Trifluoressigsäureethylester zu getropft. Nach weiteren 2 Stunden Rühren wird eine Mischung aus 5 ml Ethanol und 5 ml 37%iger Salzsäure hin zugegeben; das so erhaltene Gemisch schüttet man in eine Mischung aus 200 ml 2%iger Salzsäure und 100 ml Wasser. Die organische Phase wird abgetrennt und im Vakuum ein gedampft. Der Rückstand wird nach Säulenchromatographie über Kieselgel umkristallisiert. Das reine 4-Pen tyl-4'-(oxo-2,2,2-trifluorethyl)-biphenyl wird nach Schritt 2 weiterverarbeitet.

Schritt 2

Eine Mischung aus 30 mmol der nach Schritt 1 hergestell ten Verbindung, 50 ml einer 1 molaren Lösung von DIBALH in Toluol und 50 ml THF wird 1 h bei 0°C gerührt. An schließend schüttet man das Reaktionsgemisch auf 100 ml 1%ige Salsäure. Die organische Phase wird abgetrennt und die wäßrige mit 2 × 50 ml Ether extrahiert. Die vereinten organischen Phasen werden im Vakuum eingedampft. Der Rück stand wird nach Säulenchromatographie umkristallisiert. Das reine 4-Pentyl-4'-(1-hydroxy-2,2,2-trifluorethyl)-bi phenyl wird nach Schritt 3 weiterverarbeitet.

Schritt 3

Eine Mischung aus 25 mmol der nach Schritt 2 hergestell ten Verbindung, 0,5 ml DAST und 10 ml Hexan wird ca. 15 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach üblicher Auf arbeitung und Kristallisation erhält man das reine Pro dukt, K 44 1, Δε 1,7.

Analog werden hergestellt:
4-Ethyl-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Propyl-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Butyl-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Hexyl-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Heptyl-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Octyl-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Ethoxy-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Propoxy-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Butoxy-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Pentyloxy-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Hexyloxy-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Heptyloxy-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Octyloxy-4'-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-biphenyl
4-Ethyl-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Propyl-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Butyl-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Pentyl-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Hexyl-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Heptyl-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Octyl-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Ethoxy-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Butoxy-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Propoxy-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Pentyloxy-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Hexyloxy-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Heptyloxy-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4-Octyloxy-4'-(1,2,2-trifluor-2-chlorethyl)-biphenyl.

Beispiel 2 4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-1-(1,2,2,2-tetrafluor ethyl)-benzol

Herstellung analog Beispiel 1 unter Verwendung von 0,25 mmol 4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-brombenzol. Nach üblicher Aufarbeitung und Kristallisation erhält man das reine Produkt, K 23 I, Δε = 2,1.

Analog werden hergestellt:
4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-1-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-ben zol
4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-1-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-ben zol
4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-1-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-ben zol
4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-1-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-ben zol
4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-1-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-ben zol
4-(trans-4-Octylcyclohexyl)-1-(1,2,2,2-tetrafluorethyl)-ben zol
4-(trans-4-Pent-2-enylcyclohexyl)-1-(1,2,2,2-tetrafluor-e thyl)-benzol
4-(trans-4-Pent-3-nylcyclohexyl)-1-(1,2,2,2-tetrafluor-e thyl)-benzol
4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-1-(1,2,2-trifluor-2-chlor-e thyl)-benzol
4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-1-(1,2,2-trifluor-2-chlor-e thyl)-benzol
4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-1-(1,2,2-trifluor-2-chlor-e thyl)-benzol
4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-1-(1,2,2-trifluor-2-chlor-e thyl)-benzol
4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-1-(1,2,2-trifluor-2-chlor-e thyl)-benzol
4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-1-(1,2,2-trifluor-2-chlor-e thyl)-benzol
4-(trans-4-Octylcyclohexyl)-1-(1,2,2-trifluor-2-chlor-e thyl)-benzol
4-(trans-4-Allylcyclohexyl)-1-(1,2,2-trifluor-2-chlor-e thyl)-benzol
4-(trans-4-Pent-4-nylcyclohexyl)-1-(1,2,2-trifluor-2-chlor ethyl)-benzol.

Beispiel 3 4-(trans,trans-4'-Propylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2,2-te trafluorethyl)-benzol

Herstellung analog Beispiel 1 unter Verwendung von 25 mmol 4-(trans,trans-4'-Propylbicyclohexyl-4-yl)-1-brom benzol. Nach üblicher Aufarbeitung und Kristalli sation erhält man das reine Produkt.

Analog werden hergestellt:
4-(trans,trans-4'-Ethylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2,2-te trafluorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Butylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2,2-te trafluorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Pentylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2,2-te trafluorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Hexylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2,2-te trafluorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Heptylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2,2-te trafluorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Octylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2,2-te trafluorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Pent-2-enylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2,2-te trafluorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Pent-3-enylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2,2-te trafluorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Ethylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2-tri fluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Propylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2-tri fluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Butylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2-tri fluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Pentylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2-tri fluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Hexylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1 2,2-tri fluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Heptylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2-tri fluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4'-Octylbicyclohexyl-4-yl)-1-(1,2,2-tri fluor-2-chlorethyl)-benzol.

Beispiel 4 4'-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-biphenyl

Eine Mischung aus 25 mmol 4'-(trans-4-Pentylcyclohexyl)- 4-(1-oxo-2,2-difluor-2-chlorethyl)-biphenyl (erhältlich aus 4'-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-brombiphenyl und 2,2-Di fluor-2-chloressigsäurethylester analog Beispiel 1, Schritt 1), 1,5 ml DAST und 10 ml Hexan wird 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man das reine Produkt, K 79 I, Δε = 9,0.

Analog werden hergestellt:
4'-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-biphenyl
4'-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-biphenyl
4'-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-biphenyl
4'-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-biphenyl
4'-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-biphenyl
4'-(trans-4-Octylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-biphenyl.
4'-Ethyl-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4'-Propyl-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4'-Butyl-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4'-Pentyl-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-ch1orethyl)-biphenyl
4'-Hexy1-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4'-Heptyl-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlorethyl)-biphenyl
4'-Octyl-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlorethyl)-biphenyl.
4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-benzol
4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-benzol
4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-benzol
4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-benzol
4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-benzol
4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4-(1,l,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-benzol
4-(trans-4-Octylcyclohexyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluor-2-chlor ethyl)-benzol
4-(trans,trans-4-Ethylbicyclohexyl-4-yl)-4-(1,1,2,2-te trafluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4-Propylbicyclohexyl-4-yl)-4-(1,1,2,2-te trafluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4-Butylbicyclohexyl-4-yl)-4-(1,1,2,2-te trafluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4-Pentylbicyclohexyl-4-yl)-4-(1,1,2,2-te trafluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4-Hexylbicyclohexyl-4-yl)-4-(1,1,2,2-te trafluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4-Heptylbicyclohexyl-4-yl)-4-(1,1,2,2-te trafluor-2-chlorethyl)-benzol
4-(trans,trans-4-Octylbicyclohexyl-4-yl)-4-(1,1,2,2-te trafluor-2-chlorethyl)-benzol

Claims

1. Partiell fluorierte Verbindungen der Formel I,
R¹-A¹-Z¹-(A²-Z²)_m-A³-(Y)_n-Q-X I
wobei
A¹, A² und A³ jeweils unabhängig voneinander einen

(a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Grup pen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
(b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
(c) Rest aus der Gruppe 1,3-Cyclobutylen, 1,3-Bicyclo(1,1,1)pentylen, 1,4-Cyclo hexenylen, 1,4-Bicyclo(2,2,2)octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
wobei die Reste (a) und (b) durch CN oder Halogen substituiert sein können,
R¹ einen unsubstituierten oder einen einfach durch CN, Halogen oder CF₃ substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unab hängig voneinander durch -S-, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß S- und/oder O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CH₂CH₂-, -C∼C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-o-, -O-CO-, -CH=N-, -N=CH-, -CH₂S-, -SCH₂-, eine Ein fachbindung oder eine Alkylengruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, worin auch eine CH₂-Grup pe durch -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CHHalogen- oder -CHCN- ersetzt sein kann,
Y O, S, CO, CO-O oder O-CO,
Q (CFH)_o-(CF₂)_r-(CFH)p,
X CN, F, Cl, NCS,
m 0, 1 oder 2,
n 0 oder 1,
r 0 oder 1, im Falle X = CN, Cl oder NCS auch 2,
o und p 0 oder 1, und
(o+p+r) 2 oder 3
bedeuten.

2. Partiell fluorierte Verbindungen nach Anspruch I, worin die Gruppe Q-X die folgenden Bedeutungen aufweist:
CHF-CF₃, CF₂-CHF₂, CHF-CF₂-Cl, CF₂-CF₂-Cl, CF₂-CHF-Cl, CHF-CF₂-CN, CF₂-CHF-CN oder CF₂-CF₂-CN.

3. Partiell fluorierte Verbindungen nach Anspruch 1,
worin
X F oder Cl
bedeutet.

4. Partiell fluorierte Verbindungen der Formel I nach mindestens einen der Ansprüche 1 bis 3, worin min destens einer der Reste A¹, A² und A³ gegebenenfalls durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, 1,4-Cyclo hexylen, Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl bedeutet.

5. Partiell fluorierte Verbindungen nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, worin R¹ die Bedeutung Alkyl oder Alkoxy aufweist.

6. Verwendung der Verbindungen der Formel I als Kom ponenten flüssigkristalliner Medien für elektro optische Anzeigeelemente.

7. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente eine Verbindung der Formel I ist.

8. Elektrooptische Anzeige, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dieelektrikum ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 7 enthält.

9. Matrix-Flüssigkristallanzeige nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 7 enthält.