WO1997007167A1

WO1997007167A1 - Composition conductrice reticulable, conducteur et procede de fabrication

Info

Publication number: WO1997007167A1
Application number: PCT/JP1996/002261
Authority: WO
Inventors: Shigeru Shimizu; Masashi Uzawa; Takashi Saitoh; Masami Yuasa; Yasuyuki Takayanagi
Original assignee: Nitto Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date: 1995-08-11
Filing date: 1996-08-09
Publication date: 1997-02-27
Also published as: CA2229089A1; AU704547B2; AU6669796A; JP3722839B2; EP0844284A1; TW517250B; KR19990036323A; EP0844284A4

Description

明細書架橋性導電性組成物、導電体及びその形成方法技術分野

本発明は、架橋性導電性組成物、それからなる導電体及び該導電体の形成方法に関する。さらに詳しくは、基板表面に耐水性及び耐溶剤性に優れた導電体を形成するための組成物、それからなる導電体及び該導電体の形成方法に関する。背景技術

スルホン酸基やカルボン酸基を有する導電性ポリマ一は、水や有機溶剤に優れた溶解性を示すこと力 <期待されていることから、種々の合成法が研究されている。またこれらの導電性ポリマーを主成分とする導電体の形成方法などが報告されている（J P— A— 6 1 - 1 9 7 6 3 3、 J P— A— 6 3 - 3 9 9 1 6、 J P-A 一 0 1— 3 0 1 7 1 4、 J P-A- 0 5 - 5 0 4 1 5 3. J P— A— 0 5— 5 0 3 9 5 3、 J P - A— 0 4— 3 2 8 4 8、 J P— A— 0 4— 3 2 8 1 8 1、 J P 一 A— 0 6— 1 4 5 3 8 6、 J P— A— 0 6— 5 6 9 8 7、 J P-A- 0 5 -2 2 6 2 3 8、 J P— A— 0 5— 1 7 8 9 8 9、 J P— A— 0 6— 2 9 3 8 2 8、 J P— A— 0 7— 1 1 8 5 2 4、 J P-A- 0 6 -3 2 8 4 5, J P— A— 06 — 8 7 9 4 9、 J P— A— 0 6— 2 5 6 5 1 6、 J P— A— 0 7— 4 1 7 5 6、 J P-A- 0 7 - 4 8 4 3 6. J P— A— 0 4— 2 6 8 3 3 1) 。

しかしながら、これらの可溶性導電性ポリマーは、水や有機溶剤に対する溶解性が優れているため、そのポリマーからなる導電膜は却って耐水性ゃ耐溶剤性に劣るという不都合がある。本発明の目的は、スルホン酸基やカルボン酸基を有する可溶性導電性ポリマ一からなる導電膜の耐水性及び耐溶剤性を向上させることである。

発明の開示

本発明の第 1の態様は、スルホン酸基及び/又はカルボン酸基を有する可溶性導電性ポリマー（a) と、熱架橋性又は紫外線 (UV) 若しくは電子線 (EB) 架橋性樹脂 '塗料（b) (以下、架橋性化合物（b) ともいう。）とを含む架橋性導電性組成物である。

本発明の第 2の態様は、スルホン酸基及び Z又はカルボン酸基を有する可溶性導電性ポリマー（a) と、該ポリマー（a) のスルホン酸基及び/又はカルボン酸基と反応することができる官能基を少なくとも 2個有する化合物（c) (以下、架橋性化合物（c) ともいう。）とを含む架橋性導電性組成物である。

本発明の第 3の態様は、スルホン酸基及び Z又はカルボン酸基を有する可溶性導電性ポリマー（a) 、熱架橋性又は UV若しくは EB架橋性樹脂 '塗料（b) 及び可溶性導電性ポリマー（a) のスルホン酸基及び Z又はカルボン酸基と反応することができる官能基を少なくとも 2個有する化合物（ c ) を含む架橋性導電性組成物である。

本発明の第 4の態様は、基材の少なくとも一つの面の上に、スルホン酸基及び Z又はカルボン酸基を有する可溶性導電性ポリマー（a) 、熱架橋性又は UV若しくは EB架橋性樹脂 ·塗料（b) 及び又は可溶性導電性ポリマー（a) のスルホン酸基及び Z又はカルボン酸基と反応することができる官能基を少なくとも 2個有する化合物（c) を含む架橋性導電性組成物が形成されている架橋性導電体に関する。

本発明の第 5の態様は、基材の少なくとも一つの面の上に、スルホン酸基及びノ又はカルボン酸基を有する可溶性導電性ポリマ一（a) 、熱架橋性又は UV若しくは EB架橋性樹脂'塗料（b) 及び Z又は可溶性導電性ポリマー（a) のスルホン酸基及び Z又はカルボン酸基と反応することができる官能基を少なくとも 2個有する化合物（c) を含む架橋性導電性組成物からなる膜を形成した後、加熱又は電離放射線により、架橋させ不溶化させることからなる架橋性導電体の形成方法である。

発明を実施するための最良の形態

本発明の可溶性導電性ポリマ一（a) は、スルホン酸基及び Z又はカルボン酸基を有する可溶性導電性ポリマ一であれば特に限定されないが、具体的には、 J P— A— 6 1— 1 9 7 6 3 3、 J P— A— 6 3— 3 9 9 1 6、 J P— A— 0 1 一 3 0 1 7 1 4、 J P - A - 0 5 - 5 0 4 1 5 3、 J P— A - 0 5 - 5 0 3 9 5 3、 J P— A— 0 4— 3 2 8 4 8、 J P— A— 0 4— 3 2 8 1 8 1、 J P— A— 06— 1 4 5 3 8 6、 J P— A— 0 6— 5 6 9 8 7、 J P-A- 0 5 - 22 6 2 3 8、 J P— A— 0 5— 1 7 8 9 8 9、 J P— A— 0 6— 2 9 3 8 2 8、 J P— A— 0 7— 1 1 8 5 2 4、 J P— A— 0 6— 3 2 8 4 5、 J P— A— 0 6— 8 7 9 4 9、 J P— A— 0 6— 2 5 6 5 1 6、 J P— A— 0 7— 4 1 7 5 6、 J P— A— 0 7— 4 8 4 3 6、 J P— A— 04 - 2 6 8 3 3 1に示された可溶性導電性ポリマー力《好ましく用いられる。

具体的には、無置換の及び置換されたフヱニレンビニレン、カルバゾール、ビ二レン、チェ二レン、ピロリレン、フエ二レン、ィミノフエ二レン、イソチアナフテン、フリレン、力ルバゾリレンを繰り返し単位として含む 7Γ共役系高分子の骨格又は該高分子中の窒素原子の上に、スルホン酸基及び Z又はカルボン酸基、又はスルホン酸基及び Z又はカルボン酸基で置換されたアルキル基若しくはエーテル結合を含むアルキル基を有している可溶性導電性ポリマ一が挙げられる。この中でも特に、チェ二レン、ピロリレン、ィミノフエ二レン、イソチアナフテンを含む骨格を有する可溶性導電性ポリマーが用いられる。

好ましい可溶性導電性ポリマー（a) は、

(上記式中 R, 'R₂ は各々独立に、 H、 ― S0₃ — 、 — S0₃ H、

-R₁₉S0₃ ― 一 R₁₉S0₃ H、 -OCH₃ 、 - CH₃ 、 -C_Z HB 、一 F、一 C 1、一B r — 1、 -N (R, ₉) 2 、 -NHCOR, 9s -OH. 一 O - 、一 SR₁₉、一 OR₁₉、一 OCOR_{1 9}、 -NO2 、一 COOH、一 R₁₉COOH、 — C OOR_{L 9}、 — COR₁₉、一 CHO及び— CNからなる群より選ばれ、ここで、 R₁₉は炭素数 d 〜C₂₄のアルキル、ァリール又はァラルキル基であり、 R, 、 R₂ のうち少なくとも一つが一 S0₃ ― 、一 S0₃ H、 ― R,₉S0₃ 一、

-R,₉S0₃ H、一 CO〇H及び一 R_{1 9}C〇OHからなる群より選ばれる基であり、該基を含む環の割合は約 2 0%〜1 0 0%である。）

(上記式中 R₃ 〜R₄ は各々独立に、 H、一 S0₃ — 、 — S0₃ H、

-R.9S0₃ ― 、 -R.9 S O3 H、 -OCH3 、 -CH₃ 、一 C₂ H₅ 、一 F、 - C l、 - B r、 - I、 —N (R₁₉) ₂ 、 - NHCOR,₉、 -OH. -0- 、 -SR. 一 OR'₉、一 OCOR₁₉、 -NO2 、 -COOH. 一 R₁₉COOH、 -COOR -COR, — CHO及び一 CNからなる群より選ばれ、ここで、尺は炭素数^ 〜C 24のアルキル、ァリール又はァラルキル基であり、 R₃ 、

R₄ のうち少なくとも一つが— S0₃ ― 、一 S0₃ H、一 R₁₉S0₃ — 、

-R₁₉S0₃ H、一 COOH及び一 R₁₉COOHからなる群より選ばれる基であり、該基を含む環の割合は約 2 0%〜1 0 0%である。）

(上記式中 R₅ 〜R₈ は各々独立に、 H、 ― S0₃ — 、 — S0₃ H、

-R.9S O3 ― 、 -R19S O3 H、 -OCH3 、 -CH₃ 、 _C₂ H₅ 、一 F、 _C 1、 -B r, — I、 -N (R₁₉) 2 、 — NHCOR₁₉、 -OH, — 0— 、一 SR₁₉、 — OR₁₉、一 OCOR₁₉、 -NO2 、 -COOH, 一 R₁₉COOH、 _C00R₁₉、 -COR, —CHO及び一 CNからなる群より選ばれ、ここで、！^ ま炭素数。，〜C₂₄のアルキル、ァリール又はァラルキル基であり、 R₅ 〜 R₈ のうち少なくとも一つが— S0₃ ― 、一 S0₃ H、 ― R₁₉S0₃ 一、

-R₁₉S0₃ Η_Ν 一 COOH及び— R₁₉COOHからなる群より選ばれる基であり、該基を含む環の割合は約 2 0%〜1 0 0%である。）

(上記式中 R₉ 〜R₁₃は各々独立に、 H、 -SOa - 、 -S0₃ H、

-R,₉S0₃ ― 、 -R.9 S O3 H、 -OCH3 、一 CH₃ 、 - C₂ HB 、 _F、 —C l、 —Br、 —I、 —N (R₁₉) ₂ 、 —NHCOR₁₉、 _OH、一0 、一 SR_l9、一 OR₁₉、一 OCOR₁₉、 -NO2 、一 COOH、一 R,₉COOH、一 COOR₁₉、 — COR_l9、 —CHO及び— CNからなる群より選ばれ、ここで、 R₁₉は炭素数 C, 〜C₂₄のアルキル、ァリール又はァラルキル基であり、 R₉ 〜

3のうち少なくとも一つが一S0₃ ― 、一 S0₃ H、一 R₁₉SO₃

一 R₁₉S0₃ H、 —COOH及び一 R₁₉COOHからなる群より選ばれる基であり、該基を含む環の割合は約 20%〜1 00%である。）

(上記式中 R₁₄は、 — S0₃ ― 、 — S0₃ H、 — R_{l 9}S0₃ ― 、 -R₁₉S0₃ H、一 COOH及び一 R₁₉COOH、からなる群より選ばれ、ここで、 R₁₉は炭素数 C, 〜C ₂₄のアルキル、ァリール又はァラルキル基である。）からなる群より選ばれる少なくとも一つの繰り返し単位を含み、かつ分子量が 1 000以上、好ましくは 2000以上の水溶性導電性ポリマ一である。

これらの導電性ポリマ一の架橋においては、ドーピングに関与するスルホン酸基及びカルボン酸基を架橋に使用する場合は、架橋点を必要以上に多くすると導電性が著しく低下するという欠点がある。したがつて、架橋剤の添加量は必要最小限にすることが好ましい。具体的には、可溶性導電性ポリマーのスルホン酸基及び Z又はカルボン酸基に対して、 50モル％以下、好ましくは 25モル％以下、より好ましくは 1 0モル％以下、さらに好ましくは 5モル％以下に相当する量の官能基を有する化合物（c) を用いれば、導電性の低下が少なく、しかも耐水性及び耐溶剤性が実用的であるため好ましい。

一方、ドーピングに関与しないスルホン酸基やカルボン酸基を有する導電性ポリマーを用いた場合は、これらのスルホン酸基及びカルボン酸基を架橋に用、ても導電性の低下がないため好都合である。例えば、ァニリン系導電性ポリマーのドーピングには、理論上芳香環 2個に対して 1個のスルホン酸基又はカルボン酸基が存在すれば十分である。したがって、スルホン酸基やカルボン酸基等の酸性基を芳香環に対して 5 1 %以上、好ましくは 60%以上、より好ましくは 70% 以上、特に好ましくは 80 %以上有する可溶性ァニリン系導電性ポリマーを用いれば、理論上導電性を低下させずに架橋させることができ、化合物（c) を十分に添加することができる。

また、スルホン酸基を芳香環上に 2個以上有する他の導電性ポリマーを用いても同様なことが可能である。

上記の導電性ポリマ一のうち、下記一般式で示される、芳香環に対するスルホン酸基及び/又はカルボン酸基の含有率が約 20%以上のァニリン系導電性ポリマー（6) が最も好ましく用いられる。

上記式中、 0≤y≤ lであり、 R, 〜R₁₈は各々独立に、 H、 -SO:

一 S0₃ H、 - R , 9 S O ₃ ― 、 -R,₉S0₃ H、 - 0 C H ₃ 、一 CH: — C₂ H₅ 、 — F、一 C l、 — Br、 —1、 -N (R_l9)₂、一 NHCOR₁₉、一 OH、一 0_、一 SR_I9、一 OR_l9、一 OCOR₁₉、一 NO₂ 、一 COOH、一 R,₉COOH、 ― COOR₁₉、 — COR_l9、 — C H 0及び一 C Nからなる群より選ばれ、ここで R, は炭素数 C, 〜(：のアルキル、ァリール又はァラルキル基であり、 R, 〜R_I6のうち少なくとも一つが一 SO₃ ―、 — S0₃ H、

-R19S O3 ―、 — R₁₉SO₃ H、一 COOH及び一 R₁₉COOHからなる群より選ばれる基であり、該基を含む環の割合は約 20%〜100%である。

ここで、芳香環に対するスルホン酸基及びカルボン酸基の含有量が 50%以上のァニリン系導電性ポリマ一は、溶解性力非常に良好なため好ましく用いられ、より好ましくは 70%以上、更に好ましくは 90%以上、特に好ましくは 100 %のポリマーが用いられる。

また、芳香環に付加する置換基は、導電性及び溶解性の面から電子供与性基が好ましく、具体的にはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基など力く好ましく、特にアルコキシ基を有するァニリン系導電性ポリマー力最も好ましい。

これらの組み合わせの中で最も好ましいァニリン系導電性ポリマーの一般式 (7) を下記に示す。

上記式中 Aは、スルホン酸基、カルボン酸基、それらのアルカリ金属塩、アンモニゥム塩及び置換アンモニゥム塩からなる群より選ばれた 1つの基であり、 B はメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 i s o—プロピル基、 n—ブチル基、 i s o—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t—ブチル基、ドデシル基、テトラコシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 i so—プ口ポキシ基、 n—ブトキシ基、 i s o—ブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t— ブトキシ基、ヘプトキシ基、へクソォキシ基、ォクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキン基等のアルコキシ基、フルォロ基、クロ口基、ブロモ基等のハロゲン基からなる群より選ばれた 1つの基を示す。 Xは 0〜 1の任意の数を示し、 n は重合度を示し、好ましくは 3以上である。

重量平均分子量は、 G P Cのポリエチレングリコール換算で 2 0 0 0以上のものが、導電性、成膜性及び膜強度が優れており好ましく用いられ、重量平均分子量 3 0 0 0以上 1 0 0万以下のものがより好ましく、 5 0 0 0以上 5 0万以下のものが更に好ましい。ここで、重量平均分子量が 2 0 0 0以下のポリマーは、溶解性は優れているが、成膜性及び導電性が不足しており、重量平均分子量が 1 0 0万以上のものは導電性は優れているが、溶解性が不十分である。

熱架橋性又は U V若しくは E B架橋性樹脂 '染料（b ) は、特に限定されないが、以下に示す硬化性樹脂，塗料力好ましい。

熱架橋性樹脂 ·塗料としては、エポキシ樹脂、オリゴエステルァクリレート、キシレン樹脂、グアナミン樹脂、ジァリルフタレ一ト、ビニルエステル樹脂、フヱノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリイミド、ポリ（ p— ヒドロキシ安息香酸）、ポリウレタン、マレイン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂などが好ましく用いられる。

U V若しくは E B架橋性樹脂 ·塗料としては、液状ポリブタジエン化合物、不飽和ポリエステル化合物、ポリェンーポリチオール化合物、カチオン重合性化合物、アミノアルキッド樹脂、ウレタンァクリレート、エポキシァクリレート、ポリエステルァクリレート、ポリエーテルァクリレート、ァクリレートモノマ一、ァクリル系オリゴマ一、水系ァクリレートなどのァクリル系べ一スレジンなどが好ましく用いられる。

U V若しくは E B架橋性樹脂 ·塗料の重合開始剤としては、ラジカル系重合開始剤、カチオン系重合開始剤などが用いられる。ラジカル系重合開始剤の例としては、ベンゾフエノン、ァセトフエノン、ァセナフテンキノン及びべンゾフエノン誘導体、チォキサント、ベンゾインエーテル、ベンジルジメチルケタール、 _a —ヒドロキシアルキルフエノン、ひ一アミノアルキルフエノン、ァシルホスフィンサンドなどが挙げられ、水溶性のラジカル系重合開始剤の例としては、 4一 ( 2—ヒドロキシエトキシ）フエニル（2—ヒドロキシー 2—プロピル）ケトン、チォキサン卜アンモニゥム塩、ベンゾフエノンアンモニゥム塩などが挙げられる。カチォン系重合開始剤の例としては、ジァリ一ルョ一ドニゥム塩、トリァリール g スルホニゥム塩などのブレンステツド酸発生型のもの、ァリールジァゾニゥム塩、鉄アレーン錯体などのルイス酸型のものが挙げられる。そのほかに、カチオンとァニオンのハイプリッド型が例示される。

架橋性化合物（c ) としては、スルホン酸基及び/又はカルボン酸基と反応することができる官能基を分子内に少なくとも 2個有する化合物であれば特に限定されない力水酸基、シラノール基、チオール基、アミノ基、エポキシ基及びこれらの官能基が保護基で保護されてなる官能基からなる群より選ばれる少なくとも 2個の官能基を有する低分子化合物及びこれらの官能基を含んだ繰り返し単位を有する高分子化合物が好ましく用いられる。

また、実用上十分な架橋を得るためには、架橋性化合物（c ) が成膜後の乾燥工程で気化しないことが好ましいため、架橋性化合物（c ) は 3 0 °C以上、好ましくは 5 0 °C以上、より好ましくは 8 0 °C以上、特に好ましくは 1 0 0 °C以上の沸点を有する。

架橋性化合物（c ) の例としては、ジオール及びポリオール類、ジシラノール及びポリシラノ一ル類、ジチオール及びポリチオール類、ジァミン及びポリアミン類、エポキシ類、メラミン及び尿素類、糖類などの低分子化合物；水酸基、チオール基、シラノール基、アミノ基又はエポキシ基を有するビニル系、ァクリノレ酸エステル系、メタクリル酸エステル系、ァクリルァミド系及びメタクリルァミド系モノマ一のうち少なくとも一つを繰り返し単位として有する高分子化合物が挙げられる。

ジオール及びポリオール類の具体例としては、昭和 6 1年 1月 3 0日、株式会社培風館発行、社団法人高分子学会編、高分子データハンドブック '基礎編、 p 2 8 3— 3 2 2 ·表 2 3 . 1に示された化合物が用いられる。好ましくは、架橋温度が比較的低い環状脂肪族ジオール及びポリオール類が挙げられる。具体的な例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、 1， 2 _プロパンジォール、 1、 2 —ブタンジオール、 1、 3—ブタンジオール、 2、 3—ブタンジォール、 1， 4—ブタンジオール、 1， 2 —ペンタンジオール、 1， 3—ペンタンジオール、 1， 4—ペンタンジオール、 1， 5—ペンタンジオール、 2， 3 —ぺンタンジオール、 2， 4—ペンタンジオール、 1， 2—へキサンジオール、 1， 3—へキサンジオール、 1， 4—へキサンジオール、 1 , 5—へキサンジオール、 1， 6—へキサンジオール、 2， 3—へキサンジオール、 2， 4一へキサンジォール、 2， 5へキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコーノレ、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、へキサエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジェタノール、 3， 6—ジチォ一 1， 8—オクタンジオール、 3， 6， 9—トリチォ一 1， 1 1—ドデカンジオール、 1， 2 —シクロペンタンジオール、 1， 3—シクロべンタンジオール、 1， 4 —シクロペンタンジオール、 1， 2—シクロへキサンジオール、 1， 3 —シクロへキサンジオール、 1， 4ーシクロへキサンジオール、 1， 5—シクロへキサンジオール、 1， 2 —シクロへキサンジメタノール、 1， 3 —シクロへキサンジメタノール、 1 , 4 —シクロへキサンジメタノール、 1， 5—シクロへキサンジメタノール、 0—メチ口一ルシクロへキサノール、 m—メチロ一ノレシクロへキサノール、 p—メチロールシクロへキサノール， 0—キシリレングリコール、 m—キシリレングリコール， p—キシリレングリコール、ヒドロキノン、ビスフエノール A、グリセリン、トリメチロールプロパン、 1， 2， 3—ブタントリオ一ル、 1， 2， 4 _ブタントリオール、 1， 2， 3—ペンタントリオール、 1， 2， 4—ペンタントリオール、 1， 2， 5 —ペンタントリオ一ル、 2， 3， 4—ペンタントリオールトリメチロールェタン、テトラメチロールメタン、 1， 2， 3 —シクロへキサントリオール、 1， 2 , 4—シクロへキサントリオ一ル、 1， 2， 5 —シクロへキサントリオール、 1， 3， 5—シクロへキサントリオール、 1， 2， 3—シクロへキサントリメタノール、 1， 2， 4ーシクロへキサントリメタノール、 1， 2， 5 —シクロへキサントリメタノール、 1， 3， 5—シクロへキサントリメタノール等が挙げられる。

ジチオール及びポリチオール類の具体例としては、前記高分子データハンドブック ·基礎編、 ρ 3 4 7 _ 3 4 9 ·表 2 5 . 2に示された化合物力《用いられ、具体的な例として、 4—ェチルベンゼン一 1， 3—ジチオール、 1， 2 —エタンジチオール、 1 , 8 —オクタンジチオール、 1， 1 —シクロへキサンジチオール、 1， 2—シクロへキサンジチオール、 1， 1ーシクロへブタンジチオール、 1， 1ーシクロペンタンジチオール、 1， 3 —ジフエニルプロパン一 2， 2 —ジチォール、 2， 6—ジメチルオクタン一 2， 6—ジチオール、 2， 6—ジメチルォクタン一 3， 7—ジチオール、 2， 4—ジメチルベンゼン一 1， 3—ジチオール、 4 , 5—ジメチルベンゼン一 1， 3—ジチオール、 3， 3—ジメチルブタン一 2， 2—ジチオール、 2， 2—ジメチルプロパン一 1， 3—ジチオール、 1， 3—ジ ( p—メトキシフエ二ル）プロパン一 2， 2—ジチオール、 3， 4—ジメトキシブタン一 1， 2—ジチオール等が挙げられる。

ジァミン及びポリアミン類の具体例としては、前記高分子データハンドブック •基礎編、 p 2 4 1— 2 5 5 ·表 2 1 . 1に示された化合物が用いられる。具体的な例として、エチレンジァミン、 N—メチルエチレンジァミン、 Ν， Ν ' ージメチルエチレンジァミン、 Ν—ェチルエチレンジァミン、 Ν—メチル一 N ' —ェチルエチレンジァミン、 N， N ' ージェチルエチレンジァミン、 Ν—プロピルェチレンジァミン、 Ν—イソプロピルエチレンジァミン、 Ν—ブチルエチレンジァミン、 Ν， Ν ' —ジブチルエチレンジァミン、 Ν—ペンチルエチレンジァミン、 Ν—へプチルエチレンジァミン、 Ν—ォクチルエチレンジァミン、 1， 2—ジァミノプロパン、 Ν, N ' —ジメチルー 1， 2—ジァミノプロパン、 2， 3—ジァミノブタン、 1， 3—ジァミノ一 2—メチルプロパン、ペンタメチレンジァミン、 2 , 3—ジァミノペンタン、 2， 4—ジァミノペンタン、 1， 3—ジァミノ一 2 一メチルブタン、 1， 4ージァミノ一 2—メチルブタン、へキサメチレンジアミン、 1， 4ージァミノヘプタン、ヘプタメチレンジァミン、 2， 3—ジァミノへプタン、 1， 6—ジァミノオクタン、ォクタメチレンジァミン、 2， 3—ジアミノオクタン、ノナメチレンジァミン、デカメチレンジァミン、ゥンデカメチレンジァミン、ドデカメチレンジァミン、 1， 1 2—ジアミノォクタデカン、 1， 2 —ジアミノシクロへキサン、 1 , 3—ジアミノシクロへキサン、 1， 4—ジアミノシクロへキサン、 0—フエ二レンジァミン、 m—フエ二レンジァミン、 p—フェニレンジァミン、 4一アミノー 2—メチルァミノトルエン、 4—アミノー 2— ェチルァミノトルエン、 3—ァミノ一 4一メチルベンジルアミン、ナフチレンジアミンー（1， 2 ) 、ナフチレンジァミン一（ 1， 3 ) 、ナフチレンジァミン一 ( 1， 4 ) 、ナフチレンジァミン _ ( 1， 5 ) 、ナフチレンジァミン一（ 1， 6 ) 、ナフチレンジァミン一（ 1， 7 ) 、ナフチレンジァミン一（1， 8 ) 、ナフチレンジァミン一（2， 3) 、ナフチレンジァミン一（2， 6) 、ナフチレンジァミン一（2， 7) 、 4, 4 ' —ジアミノスチルベン、ビス一（4—アミノフェニル）アセチレン、エチレングリコール一ビス（2—ァミノフエニルエーテル）、 2, 2 ' ージアミノジフエニルエーテル、 2， 2 ' —ジアミノジフヱニルスルフイド、 2， 2 ' —ジアミノジフエニルスルホン、 2， 2 ' —ジアミノジフェニルジスルフィド、ヒドロキノンビス一（4—ァミノフエ二ルエーテル）、 4， 4 ' ―ジアミノジベンジルスルフイド、 2， 4ージァミノナフトール一（1) 、 2—ォキシベンジジン、 4， 4 ' ージアミノジフエ二ルカルビノール、 4, 4 ' —ジァミノ一 3 ' —ォキシー 3—メチルジフエニル、 4， 4 ' ージァミノ一 2— ォキシトリフヱニルメタン、 4, 4 ' ージァミノ卜リフヱ二ルカルビノール、 3， 5—ジアミノカテコール、 2， 5—ジァミノー 9， 1 0—ジォキシフエナントレン、 4， 6—ジァミノピロガロール、 4， 6—ジァミノー 2—メチルフルォログルシン等が挙げられる。

エポキシ類の具体例としては、前記高分子データハンドブック '基礎編、 P 1 9 4一 1 9 5 ·表 1 8. 1及び 2に示された化合物が用いられる。具体的な例として、 1， 3—ジグリシジルー 5， 5—ジメチルヒダントイン， 1， 3—ジグリシジル一 5—メチルー 5—ェチルヒダントイン、グリセロールジグリシジルエーテル、 N, Ν' —ジグリシジル _ 5， 5—ジメチルヒダントイン、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等が挙げられる。

メラミン及び尿素類の具体例としては、前記高分子データハンドブック ·基礎編、 ρ 2 3 7— 2 3 8 ·表 2 0. 1及び 2に示された化合物力《用いられる。具体的な例として、メラミン、 Ν² ， Ν⁴ , Ν⁶ —トリメチルメラミン、 Ν⁴ —メチルー Ν² —ェチルメラミン、ベンゾグアナミン、 Ν² —フヱニルメラミン、 Ν³ ， Ν⁴ ， Ν⁶ —トリェチルメラミン、 Ν² ， Ν⁴ —ジフエニルメラミン、 Ν².， Ν⁴ ， Ν⁶ 一トリ一（2， 4—ジクロロフエニル）メラミン、 Ν² ， Ν⁴ ， Ν⁶ 一トリー（2—クロ口フエニル）メラミン、 Ν² ， Ν⁴ , Ν⁶ —トリフエニルメラミン、 Ν² , Ν⁴ ， Ν⁶ —卜リー ρ—トルィルメラミン、 Ν² ， Ν⁴ ， Ν⁶ — トリー α—ナフチルメラミン、 Ν² ， Ν⁴ , Ν⁶ —トリー β—ナフチルメラミン、へキサメトキシメチロールメラミン、尿素、チォ尿素、グァニジン、セミカルバジド、モノホルミル尿素、ピウレツト、グァニル尿素、モノメチロール尿素、ォキサリル尿素、エチレンチォ尿素、エチレン尿素、モノァセチル尿素、カルボ二ルジ尿素、ジェナンチリデントリ尿素等が挙げられる。

糖類の具体例としては、平成 5年 9月 3 0日、丸善株式会社発行、日本化学会編、改訂 4版化学便覧 ·基礎編、 p I— 5 1 9— 5 2 3 ·構造式 1 8 . 1— 1 8 . 1 0 5に示された化合物が用いられる。具体的な例として、エリトリトール、 D —エリトルロース、 D—エリトロース、 D—トレオース、 D—ァラビノース、 β —D—ァラビノース、 j5— L—ァラビノース、 D—キシルロース、 L—キシル口ース、 D—キシロース、ひ一 D—キシロース、 2—デォキシー D—リボース、 1 —デォキシ一 — D—リボース、 D—リキソース、一 D—リキソース、ひ一 L —リキソース、 D—リブロース、 D—リボース、 D—ァラビトール、リビトール、 D—アルトロース、 /3— D—アルトロース、 D—ァロース、；5— D—ァロース、 D—イドース、 D—ガラクトース、 α— D—ガラクトース、 3— D—ガラクトース、 a— L—ガラクトース、 D—キノボース、 α— D—キノボース、 D—ダルコ —ス、 α— D—グルコース、 yS— D—グルコース、 D—グロース、 L—ソルボ一ス、 D—夕ガト一ス、 D—タロース、ひ一 D—タロース、 2—デォキシー D—グルコース、 D—フコース、 D—プシコース、 D—フルクト一ス、ガラクチトール、 D—グルシトール、 D—マンニトール等が挙げられる。

また、これらの化合物の官能基がエーテル、エステル、ァセタール、へミアセタール等の保護基で保護されてなる化合物及び前記高分子データハンドブック · 基礎編、 Ρ 1 9 4— 2 0 7 ·表 1 8 . 1— 1 8 . 1 3で示された、開環することにより水酸基などが生成する化合物も架橋性化合物（c ) として用いることがでさる。

上記刊行物記載の架橋性化合物のすべてをここに転記することは省略するが、上記刊行物の内容は参照することにより本明細書中に取り込むものとする。

架橋性化合物（c ) としての高分子化合物を構成するモノマー（A) としては、ビニル系モノマー、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマ一、アクリルアミド及びメタクリルアミド系モノマ一、ビニルァミン系モノマー、シラノール基含有モノマー等のモノマー（A) が挙げられる。ビニル系モノマーとしては、ビニルアルコール、ァリルアルコール、ビニルァミン、ァリルァミンなどが挙げられる。アクリル系モノマーとしては、 2—ヒドロキシェチルァクリレート、 2— ( 2—ヒドロキシェトキシ）ェチルァクリレート、 2—ヒドロキシシクロへキシルアタリレート、（1ーヒドロキシシクロへキシル）メチルァクリレート、 2— ( 2—ヒドロキシ一 1， 1ージメチルエトキシ）一 1， 1 一ジメチルェチルァクリレート、 2—ヒドロキシ一 3—スルホプロピルァクリレート、 2—ヒドロキシ - 3—ピペリジノプロピルァクリレート、 2—ヒドロキシー 3—フエニルェチルァクリレー卜、 2—ヒドロキシ一 3—フエノキシプロピルアタリレート、 2—ヒドロキシブチルァクリレート、 4ーヒドロキシブチルァクリレート、 2—ヒドロキシプロピルァクリレート、 3—ヒドロキシプロピルァクリレート、 2—ヒドロキシ一 3— （プロべニルォキシ）プロピルァクリレート、 2—ヒドロキシ一 3— プロポキシプロピルァクリレート、 2—ヒドロキシ一 2—メチルプロピルァクリレート、 2—ヒドロキン一 2—メトキシプロピルァクリレート、 3—ヒドロキシ —2— (メトキシメチル）一 4—ペンテ二ルー 2—ヒドロキン一 2—メチルプロピルァクリレート、グリシジルァクリレート、 1 2—ヒドロキシドデシルァクリレー卜、 1 3—ヒドロキシトリデシルァクリレート、 1 8—ヒドロキシォクタデシルァクリレート、 2 4—ヒドロキシテトラコシルァクリレートなどが挙げられる。メタクリル系モノマーとしては、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、 3 —ヒドロキシブチルメタクリレート、 2—ヒドロキシー 1 —ェチルメタクリレート、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、 1 2 —ヒドロキシドデシルメタクリレート、 1 3—ヒドロキシトリデシルメタクリレ —ト、 1 8—ヒドロキシォクタデシルメタクリレート、 2 4—ヒドロキシテトラコシルメタクリレートなどが挙げられる。アタリルァミド及びメタクリルァミド系モノマーとしては、 N— ( 2—ヒドロキシフエニル）メタクリルアミド、 N— ( 2—ヒドロキシェチル）アクリルアミド、 N— （2—ヒドロキシプロピル）ァクリルアミド、 N— ( 1， 1 —ジメチルー 2—ヒドロキシェチル）アクリルアミド、 N— （ 1ーェチルー 2—ヒドロキシェチル）アクリルアミド、 N— （1， 1 —ジメチルー 3—ヒドロキシブチル）アクリルアミド、 N— 〔1， 1 一ビス（ヒドロキシメチル）ェチル〕アクリルアミド、 N— 〔2—ヒドロキシ一 1， 1—ビス（ヒドロキシメチル）ェチル〕アクリルアミド、 N， N—ビス（2—ヒドロキシェチル）ァクリルアミド、 1—ァクリルアミドー 1—デォキシ一D—グルシトール、 N— （2—ヒドロキシェチル）メタクリルアミド、 N— ( 2—ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、 N— ( 1， 1 —ジメチルー 2—ヒドロキシェチル）メタクリルアミド、 N— ( 2， 2—ジメチルー 2—ヒドロキシェチル）メタクリルァミド、 N— ( 1—ェチルー 2—ヒドロキシェチル）メ夕クリルアミド、 N - ( 1 , 1 —ジメチルー 3—ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、 N— 〔1， 1 —ビス（ヒドロキシメチル）ェチル〕メタクリルアミド、 N— 〔2—ヒドロキシー 1， 1 一ビス（ヒドロキシメチル）ェチル〕メタクリルアミド、 N— ( 1， 1 一ジメチルー 3—ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、 N— ( 2—ヒドロキシェチル）一N—メチルメタクリルアミド、 1—メタクリルアミドー 1 一デォキシグルシトールメタクリルアミド、 N— （ヒドロキシメチル）アクリルァミド、 N— （ヒドロキシメチル）メタクリルアミド、 1 2—ヒドロキシドデシルメタクリルアミド、 1 3—ヒドロキシトリデシルメタクリルアミド、 1 8—ヒド口キシォクタデシルメタクリルアミド、 2 4—ヒドロキシテトラコシルメタクリルアミド、 N， N—ジメチルヒドロキシプロピルアミン一 N—ァクリルイミド、 N—メチロールアクリルアミド、 N—メチロールメタクリルアミド、 N— （ヒド口キシメチル）アクリルアミドなどが挙げられる。ビニルァミン系モノマーとしては、前記高分子データハンドブック '基礎編、 p 1 7 0— 1 7 3 ·表 1 5 . 1 に示されたモノマーが挙げられ、具体的な例としてはビニルェチルァミン、ビニルブチルァミン、ビニルドデシルァミン、ビニルベンジルァミン、ビニルシク口へキシルァミン等が挙げられる。シラノール基含有モノマーの具体例としては、ェチレン性不飽和のアルコキシシラン、ェチレン性不飽和のァシルォキシシラン等のシリル基含有モノマ一を加水分解し、シラノール基含有モノマーとしたものが挙げられる。エチレン性不飽和のアルコキシシランの具体例としては、ァクリラトアルコキシシラン（例えば、ァ一アクリルォキシプロビルトリメトキシシラン、ァ一アクリルォキシプロピルトリエトキシシラン）、メタクリラトアルコキシシラン（例えば、ァ一メタクリルォキシプロビルトリメトキシシラン、ァ一メタクリルォキシプロピルトリエトキシシラン、ァーメタクリルォキシプロピルトリス（2—メトキシェトキシ）シラン）が挙げられる。エチレン性不飽和のァシルォキシシランの具体例としては、ァクリラトァセトキシシラン、メタクリラトァセトキシシラン、エチレン性不飽和のァセトキシシラン（例えば、ァクリラトプロピルトリァセトキシシラン、メタクリラトプロピルトリァセトキシシラン）等が挙げられる。

上記のモノマーの他に、上記モノマーと共重合可能な他のモノマー（B) を用いることもできる。共重合可能な他のモノマー（B) は、特に限定されないが、好ましくはビニル系モノマ一、ビニルエーテル系モノマー、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマ一、アクリルアミド及びメタクリルァミド系モノマーが挙げられる。ビニル系モノマーとしては、前記高分子データハンドブック '基礎編、 P 7 9 - 8 1 ·表 6 . 1に示されたモノマー力く好ましく用いられ、具体的な例としてはァセト酢酸ビニル、ァセト酢酸ァリル、酢酸ビニル、（2—エトキンエトキシ）酢酸ビニル、イソ酪酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられる。ビニルエーテル系モノマーとしては、前記前記高分子データハンドブック ·基礎編、 p 8 5 - 8 9 ·表 7 . 1に示されたモノマーが好ましく用いられ、具体的な例としてはァルキルビニルエーテル（アルキル基として、メチル、ェチル、 n—プロピル、ィソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e c—ブチル、 t e r t—ブチル、ドデシル、トリデシル、ォクタデシル、テトラコシル等が挙げられる。）、ァルケ二ルビ二ルェ一テル（アルケニル基として、ビニル、ァリル、 1—メチルァリル、 2—メチルァリル（メタリル）、 3—メチルァリル等が挙げられる。）、アルキ二ルビニルエーテル（アルキニル基として、ェチニル（ァセチレニン）、プロピ一 1一二ル、プロピ— 2—二ル、ブチ— 1一二ル、ブチ— 2—二ル、ブチー 3— ニル等が挙げられる。）、ァラルキルビニルエーテル（ァラルキル基として、ベンジル、 p—メチルベンジル等が挙げられる。）、フヱニルビ二ルェ一テル、ォキシアルキルビニルエーテル（ォキシアルキル基として、 2—ヒドロキシェチル、 3—ヒドロキンプロピル、 3—ヒドロキシブチル、 4ーヒドロキシブチル、 5— ヒドロキシペンチル、 1 2—ヒドロキシドデシル、 2 4—ヒドロキシテトラコシル、ジエチレングリコールモノ、トリエチレングリコールモノ、 2—メトキシェチル、 2—エトキシェチル、ァセトキシメチル、 2—ァセトキシェチル等が挙げられる。）、 m e s o— l， 2—ジフヱニルエチレングリコ一ルメチルビニルェ —テル、 m—フエ二レンビス（エチレングリコール）ジビニルエーテル、ァミノアルキルビニルエーテル（ァミノアルキル基として、 2—アミノエチル、 2—ジメチルアミノエチル、 2—ジェチルアミノエチル、 2—n—ブチルアミノエチル、 5—ジェチルァミノペンチル、 1， 2—ジェチルアミノドデシル、 2， 4—ジェチルアミノテトラコシル、ジエタノールァミンモノ等が挙げられる。）、チオアルキルビニルエーテル（チォアルキル基として、 2—メチルチオェチル、 2—ェチルチオェチル、 2— n—プロピルチオェチル、 2— n—ブチルチオェチル、 2 一 n—ドデシルチオェチル、 2— n—テトラコシルチオェチル、 2—シァノエチルビニルモノマー等が挙げられる。アクリル系モノマーとしては、前記高分子デ —タハンドブック ·基礎編、 p l 0 6— 1 1 3 ·表 1 0 . 1に示されたモノマ一が好ましく用いられ、具体的な例としては 2—ァセトァセトキシプロピルァクリレート、ェチルァクリレート、 1 一ェチルプロピルァクリレート、 2—ェチルへキシルァクリレート、ォキシラニルメチルァクリレート、シァノメチルァクリレート、 1， 1ージメチルェチルァクリレート、トリメチルシリルァクリレート、ノニルァクリレート、フエニルァクリレート、へキシルァクリレート、メチルァクリレート、 1 —メチルェチルァクリレート、 1 —メトキシェチルアタリレート、 2—メトキシェチルァクリレート等が挙げられる。メタクリル系モノマーとしては、前記高分子データハンドブック ·基礎編、 p l 2 2— 1 2 5 ·表 1 1 . 1に示されたモノマーが好ましく用いられ、具体的な例としては 1—ァセチルェチルメタクリレート、ァセチルメチルメタクリレート、 2—ァセトキシェチルメタクリレート、 2—ァセトキシプロピルメタクリレート、 n—ァミルメタクリレート、 i s o—ァミルメタクリレート、 t e r t—アミルメタクリレート、ァリルメタクリレート、ァリルォキシメチルメタクリレート、イソアミルメタクリレー小、イソブチルメタクリレート、ェチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ノニルメタクリレート、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、 3—ヒドロキシブチルメタクリレート、 2—ヒドロノボキシ一 1 一ェチルメタクリレート、ビニルメタクリレー卜、 n—ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、 1 一メチルアミルメタクリレー卜等力く挙げられる。アクリルアミド、メタクリルアミド系モノマ一としては、前記高分子デ一タハンドブック '基礎編、 p 1 2 8— 1 3 7 ·表 1 2 . 1に示されたモノマーが好ましく用いられ、具体的な例としてはアクリルアミド、メタクリルアミド、 N —メチルアクリルアミド、 N—ェチルアクリルアミド、 N Tソプロピルァクリルァミド、 N— n—ブチルァクリルアミド、 N— s e c—ブチルァクリルァミド、 N—イソブチルァクリルアミド、 N— t e r t—ブチルァクリルァミド、 N— ( 1， 1—ジメチルブチル）アクリルアミド、 N—n—ォクチルアクリルアミド、 N—ドデシルアクリルアミド、 N， N—ジメチルヒドロキシプロピルアミンー N ーメタクリルイミド、 N—メチルメタクリルアミド、 N—ェチルメタクリルアミド、 N— n—ブチルメタクリルァミド、 N— t e r t—ブチルメタクリルァミド、 N—ァリルメタクリルアミド、 N， N—ジメチルアクリルアミド、 N， N—ジェチルアクリルアミド、 N， N—ジブチルアクリルアミド、 N， N—ジイソブチルアクリルアミド、 N— (メトキシメチル）アクリルアミド、 N— (ェトキシメチル）アクリルアミド、 N— ( n—プロボキシメチル）アクリルアミド、 N— (ィソプロボキシメチル）アクリルアミド、 N— ( n—ブトキシメチル）アクリルァミド、 N— (イソブトキシメチル）アクリルアミド、 N— (ァリルォキシメチル）アクリルアミド、 N— [ ( 2—シァノエチル）ォキシメチル] アクリルアミド、 N—メチルメタクリルアミド、 N— , N ' —メチレンビスメタクリルアミド、 N— （2—ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、 N— （2—ジェチルァミノェチル）アクリルアミド、 N— ( 4—ジメチルァミノブチル）ァクリルァミド、 N - ( 3—ジメチルァミノプロピル）メタクリルアミド、 N— ( 2， 2—ジメチルー 3—ジメチルァミノプロピル）メタクリルアミド、 N— ( 3—メチルァミノプロピル）メタクリルアミド、 2—アクリルアミドプロパンスルホン酸、 2—ァクリルアミド一 n—ブタンスルホン酸、 2—アクリルアミドー n—へキサンスルホン酸、 N—ホルミルアクリルアミド、 N—ァセチルアクリルアミド、 N— ( 2 一ォキソプロピル）アクリルアミド、 N _ ( 1 _メチル一 2—ォキソプロピル）アクリルアミド、 N _ ( 1 —イソブチル一 2—ォキソプロピル）アクリルアミド、ェチルー 2—ァクリルァミドアセテ一ト、ジェチルー N—ァクリロイルイミノビスアセテート、ァクリロイルジシアンジアミド、メタクリロイルジシアンジアミド等が挙げられる。これら共重合可能な他のモノマ一（B) の中で好ましいものとしては、メチルメタクリレート、ェチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、テトラコシルメタクリレートなどのメタクリレートエステル類、メチルァクリレート、ェチルァクリレート、ブチルァクリレート、ドデシルァクリレート、テトラコシルァクリレートなどのァクリレートエステル類など力《用いられる。また、基材との接着性や添加剤などを向上させるため、ァ二オン性基を有するモノマーを用いてもよい。

上記刊行物記載の化合物のすべてをここに転記することは省略するが、上記刊行物の内容は参照することにより本明細書中に取り込むものとする。

共重合体のモノマー（A) の共重合比は特に限定されないが、好ましくは 0 . 0 1モル％以上、より好ましくは 0 . 1モル％以上、さらに好ましくは 1モル％以上、特に好ましくは 5モル％以上である。

架橋性化合物（c ) としての高分子化合物は、溶媒に溶解して溶液状態で、又は適当な溶媒に分散させてェマルジヨン状態で用いられる。このェマルジヨンには、このような分散液に通常用いられる一般的な樹脂を添加することもできる。また、必要に応じて各種バインダーを混合して用いても良い。用いられるバイダン一としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩ィ匕ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン系樹脂などの樹脂が挙げられる。本発明の架橋性導電性組成物は、可溶性導電性ポリマー（a ) 及び、熱架橋性又は U V若しくは E B架橋性樹脂，塗料（b) 及び/又は架橋性化合物（c ) を主成分とし、必要に応じて溶剤（d ) に溶解してなる組成物である。

具体的には、熱架橋性又は U V若しくは E B架橋性樹脂，塗料（b ) の溶液又はこの溶液を適当な溶剤（d ) に溶解して得た溶液に、可溶性導電性ポリマー ( a ) を溶解又は分散させて得られる組成物；架橋性化合物（c ) を適当な溶剤 ( d ) に溶解して得た溶液に又はェマルジヨンにした溶液に可溶性導電性ポリマ ― ( a ) を溶解又は分散させて得られる組成物；熱架橋性又は UV若しくは E B 架橋性樹脂 ·塗料（b ) 及び化合物（c ) を適当な溶剤（d ) に溶解して得た溶液に可溶性導電性ポリマー（a ) を溶解又は分散させて得られる組成物である。溶剤 ( d) は、可溶性導電性ポリマー（a ) を溶剤に溶解する場合と、溶剤に分散させる場合とで異なったものを用いることが好ましい。

可溶性導電性ポリマー（a ) を溶解する場合、溶剤（d) は、可溶性導電性ポリマー（a ) 、熱架橋性又は U V若しくは E B架橋性樹脂 '塗料（b ) 及び/又は架橋性化合物（c ) を溶解する溶媒であれば特に限定されないが、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコールブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、ェチレングリコールェチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジェチレングリコールェチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジェチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジェチルェ一テル等のエチレングリコール類、プロピレングリコール、プロピレングリコ一ルメチルエーテル、プロピレングリコールェチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジェチルエーテルなどのプロピレングリコール類、乳酸ェチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド、 N—メチルピロリドン等が好ましく用いられ、これらの混合溶媒を用いても良い。

可溶性導電性ポリマー（a ) を分散させるために用いる溶剤（d ) としては、熱架橋性又は U V若しくは E B架橋性樹脂 '塗料（b ) 及び Z又は架橋性化合物 ( c ) を溶解させるものであれば特に限定されない力く、ベンゼン、トルエン、ェチルベンゼン、プロピルベンゼン、 t一ブチルベンゼン、 o—キシレン、 m—キシレン、 p—キシレン、テトラリン、デカリン等の芳香族炭化水素有機溶媒、メチルアルコール、エチルアルコール、 n—プロピルアルコール、 i—プロピルァルコール、 n—ブチルアルコール、 i—ブチルアルコール、 n—へキシルアルコ —ル、 n—ォクチルァノレコール、 iーォクチルアルコール、 2—ェチルへキシノレアルコール等のアルコール系有機溶媒、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレンダリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールェチルエーテル、プロピレンダリコ一ルジェチルエーテル、プロピレングリコール n—プロピルェ —テル、プロピレングリコール i 一プロピルエーテル、プロピレングリコールジ —n—プロピルエーテル、プロピレングリコールジ一 i —プロピルエーテル、プ口ピレングリコール n—ブチルエーテル、プロピレングリコール i 一ブチルエーテル、プロピレングリコ一ルジー n—ブチルエーテル、プロピレングリコールジ一 i—ブチルエーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル系有機溶媒、アセトン、メチルェチルケトンメチルイソブチルケトン、メチルァミルケ卜ン、シクロへキサノン等のケトン系有機溶媒、酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸 n—ブチル、酢酸アミル等のエステル系有機溶媒、メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ、 i—プロピルセ口ソルブ、 n -ブチルセ口ソルブ、フヱ二ルセ口ソルブ、ベンジンセロソルブ等のセロソルブ系有機溶媒、メチルカルビトール、ェチルカルビトール、 n—プロピルカルビトール、 i 一プロピルカルビトール、 n—ブチルカルビトール、 iーブチルカルビトール、 i —アミルカルビトールフヱニルカルビトール、ベンジンカルビトール等のカルビトール系有機溶媒、乳酸ェチル、乳酸メチル等のヒドロキシエステル系有機溶媒等が好ましく用いられる。

溶剤（d ) を含む架橋性導電性組成物の成分（a )、（b )、（c ) 及び ( d ) の組成物比は、溶媒（d ) 1 0 0重量部に対して、（a ) + ( b )、 ( a ) + ( c ) 又は（a ) + ( b ) + ( c ) が好ましくは 0 . 0 1〜5 0 0重量部、より好ましくは 0 . 1〜2 0 0重量部、さらに好ましくは 0 . 5〜1 0 0重量部である。

本発明の架橋性導電性組成物に、該組成物の分散性や表面張力を低下させるため、様々な添加剤をさらに添加することができる。添加剤としては、界面活性剤、ブロッキング剤等が挙げられる。界面活性剤としては、本発明の架橋性導電性組成物の溶解又は分散を妨害するものでなければ特に限定されず、ァニオン系、力チオン系、ノニオン系界面活性剤が用いられるが、好ましくは、ァニオン系、ノ二オン系が用いられる。ノニオン系界面活性剤として、例えば、ポリオキシェチレンラウリルエーテル、ポリォキシェチレンステアリルエーテル等のポリォキシアルキレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンォクチルフエ二ルェ一テル、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテル類；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエ一ト等のソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシェチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリォキシアルキレン脂肪酸エステノレ類；ォレイン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド等のグリセリン脂肪酸エステル類；ポリォキシェチレン ·ポリプロピレン ·ブロックコボリマー；等を挙げることができる。ァニオン系界面活性剤として、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ォレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリゥム等の脂肪酸塩類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルァリ一ルスルホン酸塩類；ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステノレ塩類；モノォクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジォクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸ェステル塩類；ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテノレ硫酸ソーダ等のポリオキシアルキレンアルキルァリールエーテノレ硫酸エステル塩類；等を挙げることができる。カチオン系界面活性剤として、例えば、ラウリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニゥムクロリド、アルキルべンジルジメチルアンモニゥムクロリド等の第 4級アンモニゥム塩；ポリオキシェチルアルキルァミン；等を、挙げることができる。界面活性剤を使用する場合、その好ましい使用量は、本発明の架橋性導電性組成物全体に対して、 0〜 5重量％、好ましくは 0〜3 %である。その量が、 3重量％を超えると得られる薄膜の耐水性や強度が低下する場合がある。ブロッキング剤としては、炭素数 1 6以上の流動パラフィン、マイクロクリスタンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリオレフインワックス及びこれらの部分酸化物、フッ化物、塩化物等の脂肪族炭化水素系ブロッキング剤、炭素数 1 6以上の高級脂肪族アルコール/高級脂肪酸等の高級脂肪族系アルコール/高級脂肪酸系ブロッキング剤、炭素数 1 0以上の脂肪酸の金属塩等の金属石鹼系ブロッキング剤、脂肪酸エステル系ブロッキング剤、脂肪酸アマイド系ブロッキング剤、フッ素系ブロッキング剤等が挙げられる。

可溶性導電性ポリマー（a ) と架橋性化合物（b ) 及び Z又は（c ) の割合は、 ( b ) / ( a )、 ( c ) / ( a ) 又は〔（b ) + ( c ) 〕 Z ( a ) 力く 0 . 0 \ / 1 0 0〜 9 9 0 0 1 0 0、好ましくは 0. 1ノ 1 0 0〜 9 0 0 1 0 0、より好ましくは 1 1 0 0〜8 0 0ノ1 0 0である。（a) に対する（b) 、 (c) 又は（b) + (c) の比が 9 9 0 0/1 0 0を超えると実用的な導電性が得られず、 0. 0 1/1 0 0未満では架橋が不充分となり耐溶剤性および耐水性が劣る。本発明の架橋性導電性組成物は、基板表面に塗布した後、加熱乾燥することによって形成される。塗布方法としては、スピンコーティング、ディップコーティング、キャストコーティング、ロールコーティング及びスプレーなどの方法か'用いられる。塗布は、延伸前のフィルム、一軸延伸、二軸延伸後のフィルム、成形前のプラスチック、成形後のプラスチックに行ってもよい。基材としては、各種ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、エポキシ樹 Η旨、ナイロン、フッ素樹脂、ポリスルホン、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリウレタン、合成紙、フエノール樹脂などの各種プラスチック及びフィルム、紙、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、ニッケル、ステンレススチールなどが挙げられる。加熱乾燥温度は、通常 5 0°C以上、好ましくは 6 0 T；〜 5 0 0 °C、より好ましくは 8 0 °C〜 4 0 0 °Cである。

上記方法で成膜後、加熱若しくは電離放射線の照射又はこれらの組合せによつて架橋性組成物を水や溶剤に対して不溶化する。

架橋させるための温度は、好ましくは 8 0°C以上、より好ましくは 1 0 0°C〜 5 0 0 °C、さらに好ましくは 1 2 0 C〜 4 0 0 °Cである。架橋のために用いられる電離放射線としては、紫外線（UV) 、遠紫外線、電子線 (EB) 、陽子線などが好ましく用いられる。また、これらを組合せて用いるとより効果的である。架橋性化合物（b) が可溶性導電性ポリマー（a) と架橋する温度は、架橋性化合物（b) の種類により異なり、下記表 1の通りである。分類化合物名架橋開始温度

ポリオール類ポリビニルアルコール約 1 30 °C

MMA-HEMA " 共重合体

ェマルジョン約 1 30 °C 環状脂肪族 1， 4-シクロへキサンジオール約 1 50 °C ジオール類

1,4-シク Dへキサンジメタノ-ル約 1 50 °C 糖類グルコース約 1 80 °C 鎖状脂肪族

ジオール類約 200 °C 芳香族

ジオール類ビスフエノール A 約 200 °C メチルメタクリレート一ヒドロキシェチルメタクリレート可溶性導電性ポリマ一（a) と、架橋性化合物（b) 及び Z又は（c) を含有する本発明の架橋性導電性組成物は、（a) 力（b) 及び Z又は（c) に溶解又は分散した系でもよく、（a) と（b) 及びノ又は（c) 力く溶剤（d) に溶解した系でもよく、あるいは（a) と溶剤（d) よりなる系に（b) 及び,又は (c) が分散した系であってもよい。架橋性化合物（a) 及び Z又は（c) が系中に分散したものを用いると、例えば塗膜になったとき、（b) 及び又は（c) の粒子の一部を（a) が覆う形となり、粒子表面層の一部のみ力架橋した形となるので層全体としては不溶化されるが粒子内部まで架橋反応が進まないので、導電性の低下が極めて少なくてすむため大変好ましい。

本発明の架橋性導電体は、本発明の架橋性導電性組成物を、基材の少なくとも一つの面上に、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法、グラビァコート法、リバースコート法、ロールブラシュコート法、エア一ナイフコート法、力一テンコート法などの簡便な方法で塗布することにより形成することができる。塗布は、基材としてのポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルムなどの製造工程、例えば、一軸延伸法や二軸延伸法などの工程中で行ってもよく、また延伸配向処理の完了したフィルムに対して行ってもよい。本発明を例を挙げてより詳細に説明するが、以下の例は本発明の範囲を限定するものではない。

くスルホン酸基及びカルボン酸基を有する導電性ポリマーの合成 >

参考例 1 ポリ（2—スルホ一 5—メトキシ一 1， 4—ィミノフエ二レン）（I) の合成

2—アミノアニソールー 4ースルホン酸 1 0 0讓 olを 2 ででモルリットルのアンモニア水溶液に攪拌溶解し、ペルォキソ二硫酸アンモニゥム 1 0 Ommol の水溶液を滴下した。滴下終了後 2 5°Cで 1 2時間さらに攪拌した後、反応生成物を濾別洗浄後乾燥し、重合体粉末 1 5 gを得た。この重合体の体積抵抗値は 9. 0 Ω cmであった。

参考例 2 ポリ（2—スルホー 1, 4一イミノフヱ二レン）（Π) の合成

ポリ（2—スルホ一 1， 4—ィミノフエ二レン）（II) を既知の方法〔J. Am Chem Soc.，（1 9 9 1) , 1 1 3， 2 6 6 5 - 2 6 6 6} に従って合成した。得られたスルホン酸基の含有量は芳香環に対して 5 2%であった。化合物（II) の体積抵抗値は 5 0 Ω cmであった。

参考例 3 ポリ（N—スルホプロピル一 1 , 4—ィミノフエ二レン）（III)の合成

ポリ（N—スルホプロピル一 1， 4—イミノフヱ二レン）（ΙΠ)を既知の方法〔J. Chem. Soc. , Chem. Co議 un.， 1 9 9 0, 1 8 0〕に従って合成した。

参考例 4 ポリ（スルホプロピルー2， 5—チェ二レン）（IV) の合成

ポリ（スルホプロピル一 2， 5—チェ二レン）（IV) を既知の方法〔第 3 9回高分子学会予稿集， 1 9 9 0， 5 6 1〕に従って合成した。

参考例 5 ポリ（2—カルボニル— 1， 4—イミノフヱ二レン）（V) の合成

2—ァミノァニソ一ルー 4—カルボン酸 1 0 0腿 olを 2 5 °Cで 4モルリツトルのアンモニア水溶液に攪拌溶解し、ペルォキソ二硫酸アンモニゥム 1 0 0誦 ol の水溶液を滴下した。滴下終了後 2 5°Cで 1 2時間さらに攪拌した後、反応生成物を濾別洗浄後乾燥し、重合体粉末 1 0 gを得た。

<架橋性導電性組成物の調製 > 実施例卜 30、比較例 1〜 2

参考例 1〜5で合成した可溶性導電性ポリマー（a) と架橋性化合物（c) とを溶剤 (d) に溶解し、架橋性導電性組成物を調製した。

実施例 1〜1 0は、可溶性導電性ポリマー（a) と架橋性化合物 (c) 力溶剤 (d) に共に溶解している均一系の組成物を調製する例であり、実施例 1 1〜1 4は、溶剤（d) に可溶性導電性ポリマ一（a) は溶解している力く、架橋性化合物（c) は懸濁している不均一系の糸且成物を調製する例である。実施例 1 5〜2 0は、可溶性導電性ポリマー（a) と架橋性化合物（b) 力く溶剤（d) に共に溶解している均一系の組成物、又は、架橋性化合物（b) が懸濁している不均一系の組成物を調製する例である。実施例 2 1〜25は、架橋性化合物（b) が溶剤 ( d ) に溶解している系に可溶性導電性ポリマ一が分散している組成物を調製する例である。実施例 26〜30は、可溶性導電性ポリマー（a) と、架橋性化合物（b) 及び（c) が溶剤 (d) に共に溶解している均一系の組成物、又は、架橋性化合物（b) 力溶剤（d) に懸濁している不均一組成物を調製する例である。比較例 1及び 2は、それぞれ架橋性化合物を添加していないか、又は架橋性を有しなレ、化合物を架橋性化合物の代わりに用いた例である。

この糸且成物をガラス基板上又はポリエチレンテレフタレ一ト（PET) フィルム基板上に塗布した後、 80°Cで乾燥した。この基板を所定の条件で架橋した後、水及びァセトンに浸漬し耐水性及び耐溶剤性を評価した。その結果を表 2〜 8に示す。

表 2

実ポリマ一架橘性溶剤添加剤架導電性耐溶剤

A物条件耐水性施

(a) (C) (d)

(Ω/D)

例耐耐水ァセドノ

1 I PVA° 水 PEC-ォク 150で 5 10⁸

5重 S部 0.5重量部 100重量邾チルフエニル 5分 ◎ ◎

ェ-ナ

2 I PVA 水/ IPA²)*7/₃ レベリ 12QV 1 X10⁷

2.5重量部 2.5重： fi部 loofti部ン^ 10分 ◎ ◎

3 I へキサメトキシメチ口-ル水 200で 2 X10⁷

5£S部ラミン 100重量部 5分 ◎ ◎

0.5£量部

4 I 1, 4-シク 11へキ水 180で 1 10*

5重量部チンジォ-ル 100重量都 5分 ◎ ◎

1£量部表 3

ポリマ' 架捅性溶剤添加剤導電性酎溶剤化合物条件酎水性施 (a) (W又は ( (d)

(Ω/D) 例

耐 m 水アセトングルコース水 200で 3 X10⁶

◎ ◎

5重量部 1重量部 100重量部 5分

1, 4-シクロへキサンジ水/ IPA=6/4 NH₈ 180で 10⁷

5重量部 100重量部 0.2 10^ ◎ ◎

1重量部重量部

Π ジエチレン水 230で 5 Χ10»

5重量部グリコ-ル 100M部 ◎ ◎

1重量部 m PVA 水/ =5/5 200で 10⁸

◎ ◎

5重量部 1重量部 100重量部 10^

PVA 水 υν^β)キュア 7 X10⁸

(120で） ◎ ◎

5重置部 1重量部 100重量部 5分表 4

ポリマ一架橋性溶剤添加剤架橋導電性耐溶剤化合物条件耐水性施

(a) (d)

例 (Ω/D)

耐水アセトン

V PVA 水子線 5 10°

- ◎ ◎

5重量部 1重畳部 100重量部 5分比 I 水 150で 3 ΐΟ^β

較

5重量部 100重量部 5分 X X 例

1

表 5

ポリマ' 架橘性溶剤添加剤導電性耐溶剤化合物条件酎水性施

(a) (c) (d) (Ω/D) 例

酎耐水 m

11 150で

IWボリエステル水 1 χιο' エマジ 3ン 100重量部 X 5分

0.5S量部 (東洋坊 MD-1200) ◎ ◎

1/9

2璽量部

12 ΜΜΑ^β> /ΗΕΜΑ⁷ 水/ IPA=8/2 ボリォキシ 200で 5 X10'

共重合体 100重量部エチレン X 5分

重量部 (1/S) ノニルフ1ニル ◎ ◎ エマ J 3、ノエ-テル

3重量部

13

MMA/HEA^8> 水 180で X10⁷

9/1 100重量部

X 5分

0.3重量部共重 S体 ◎ ◎ ェマルジヨン

0.7重量部表 6

ポリマ一架檷性溶剤添加剤架榍導電性酎溶剤施化合物条件耐水性

(a) (c) (d) (Ω/D)

例

耐酎水ァセノ

14 ポリ醉酸ピニル水ボリ才キシ 150で 3 10⁸

エマジ 3ン 100重量部エチン X 3分

1重量部圧ガス化学製ォクタル 7ι二 ◎ ◎

ぺガール 365) ェ-テル

4重量部比水溶性ポリエステル水 150で 3 X10'

校樹脂 100重量部 X 5分

X

0.5重量部 ◎ 例 (東

バイロナール

ΙΟ-^ΟΟ")

2

2重量部

表 Ί 耐溶剤^{1 0}' 実ポリマー架橋性化合物溶媒添加剤架橋条件導電性耐水性施 ( a ) ( b， c ) ( d ) (Ω/D)

例 ST 耐水アセトン

I 水溶性ボリ才キシェチレ

ポリエステル樹脂水ンゾニルフ1二 150 °C

15 ルエーテル 3 X 1 0 ⁷ 〇〇

3重量部 (荒川化学 100 X 5分

ァラスタ- 300)

I 水溶性ポステル

ΤΚ/ΙΡΑ= 180 °C

16 (東洋紡綾 3 X 1 0 ⁷ 〇〇

3重量部パイロナ-ル 9/1 X 1分

MD-1200)

I 水系アクリルェマルジモノ才ク歸

3ン水ホコハク fナト

リウム

17 (曰本力-バイト 150。C 9 X 1 0 ⁶ 〇〇工業

5重量部二か/ -ル 100 X 3分

RX 301c)

I 電子線硬化性

アクリルェマルジヨン 7 /ΙΡΑ= 電？^

18 一 8 X 1 0 ⁷ o o

3重量部 (東洋インキ 8/2 5分

ミクロクリ AMG)

I 水系ビニリデンステアリン酸

ェマルジ 3ン水 /ΙΡΑ= バリウム 180 °C

19 8 X 1 0 ⁷ 〇〇

3重量部 (東亜合成 9/1 X 1分

DX-301)

I U V硬化性

ェマルジ 3ン水 /ΙΡΑ= U Vキュア

20 ― 8 X 1 0 ⁷ 〇〇

5重量部 (新中村化学 8/2 (I20°r

Kオリゴ UA-W63) X 3分）

Π アクリル樹脂

21 キシレン 120 X,

5重量部 (三菱レイヨン 6 X 1 0 ⁷ 〇〇

ダイヤナ-ル SE) X 5分

Π 電子線硬化性

樹脂電子線

22 キシレン 8 X 1 0 ⁷ 〇〇

3重量部 (三菱レイヨン 3分

ダイヤビーム）表 8 耐溶剤^{1 0}' ポリマー架橋性化合物溶媒添加剤架橋条件導電性耐水性施 ( a ) ( b c ) ( d ) ( Ω/D)

例

水 7セ

I 了樹脂

130 V

23 (三菱レイヨンキシレンォレイン酸 5 X 1 0 ⁷ 〇〇

5重量部ダイヤナ-ル SE) X 3分

I 電子線硬化性

樹脂 U Vキュア

24 トルエン一 (1201C 9 X 1 0 ⁷

3重量部 (三菱レイヨン

ダイヤビ-ム） X 3分）

I ボリエステル系樹脂

ェチル no °c

25 (三菱レイヨン 8 X 1 0 ⁷ 〇〇

3重量部ダイヤク Dン ER) ベンゼン X 5 分

I 水溶性ボリ 1ステル

樹脂ジォクチル 150 °C

26 水、スルホ 1 J 'Λ碰 ςJ X 1 ηリ '

(荒川化学 ◎ ◎

3重量部アラス夕- 300 ) ナトリウム X 5分

ZPVA=9/1

I 水系アクリルポリエチレン

ェマルジ 3ン水/ IPA= グリコ-ル

n-p-ォクチル 180 °C

27 5重量部 (日本カ-バイト 9/1 7 Iニルヱ-テル 3 X 1 0 ⁶ ◎ ◎

X 1分

二か/ -ル

RX-301C)

/PVA=9/1

I 電子線硬化ボリォキシェチ

ェマルジヨンレンモ /ステアレ

28 水 -ト電子線 3 X 1 0 ⁷

(東洋インキ ◎ ◎

3重量部ミクロクリル MG)

/PVA-9/1

I 水系リデン fデシンゼン

ェマル？ 3ン水スルホン酸 150 C

29 (東亜合成 5 X 1 0 ¹

5重量部 DX-301) X 3分 ◎ ◎

/PVA=9/1

I U V硬化性

工マルジ 3 U Vキュア

水 1 X 1 0 ⁶

30 ( 新中村化学 (120°C ◎ ◎

10重量部 NKオリ

UA-W63) 3分）

/PVA=9/1 I ) PVA ポリビニルアルコール

2) I PA イソプロパノール

3¹ PEG ポリエチレングリコール

4¹ DMF N, N—ジメチルホルムアミド

⁵⁾ UV 紫外線

⁶) MMA メチルメタクリレート

⁷¹ HEMA ヒドロキシェチルメタクリレート

⁸) HEA ヒドロキシェチルァクリレート

9¹ 水溶性ポリエステル樹脂： MD— 1200、東洋紡績製、ポリエステル主鎖にスルホン酸又はカルボン酸基を 1〜10%導入したもの

産業上の利用可能性

本発明の架橋性導電性組成物を主成分とする組成物は、各種帯電防止剤、コンデンサ一、電池、 EMIシールド、化学センサー、表示素子、非線形材料、防食剤、接着剤、繊維、帯電防止塗料、防食塗料、電着塗料、メツキプライマ一、静電塗装の下地、電気防食、電池の蓄電能力の向上に適用可能である。特に本発明の架橋性導電性組成物は、導電性の湿度依存性がなく、透明性が高いため帯電防止剤への適合性が優れてゝる。

帯電防止剤の具体的用途としては、包装材料、磁気カード、磁気テープ、磁気ディスク、写真フィルム、印刷材料、離形フィルム、ヒートシールテープ.フィルム、 I Cトレイ、 I Dキャリアテープ及びカバ一テープなどが挙げられる。

Claims

請求の範囲

1. スルホン酸基及び Z又はカルボン酸基を有する可溶性導電性ポリマ一

( a ) と、熱架橋性又は紫外線若しくは電子線架橋性樹脂 ·塗料（ b ) (以下、架橋性化合物（b ) ともいう。）とからなる架橋性導電性組成物。

2. 前記架橋性化合物 ( b ) が、エポキシ樹脂、オリゴエステルァクリレ一ト、キシレン樹脂、グアナミン樹脂、ジァリルフタレート、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリイミド、ポリ（p— ヒドロキシ安息香酸）、ポリウレタン、マレイン樹脂、メラミン樹脂及びユリア樹脂からなる群より選ばれる熱架橋性樹脂である請求項 1記載の組成物。

3. 前記架橋性化合物（ b ) 力液状ポリブタジェン化合物、不飽和ポリエステル化合物、ポリェン一ポリチオール化合物、カチオン重合性化合物、アミノアルキッド樹脂、ウレタンァクリレート、エポキシァクリレート、ポリエステルァクリレート、ポリエーテルァクリレート、ァクリレートモノマー、アクリル系ォリゴマー及び水系ァクリレートからなる群より選ばれる紫外線若しくは電子線架橋性樹脂である請求項 1記載の組成物。

4. 前記架橋性化合物（b ) がェマルジョンである請求項 2記載の組成物。

5. 前記架橋性化合物（b ) が水溶性樹脂である請求項 2記載の組成物。

6. スルホン酸基及びノ又はカルボン酸基を有する可溶性導電性ポリマー ( a ) と、該ポリマー（a ) のスルホン酸基及び Z又はカルボン酸基と反応することができる官能基を少なくとも 2個有する化合物（ c ) (以下、架橋性化合物 ( c ) ともいう。）を含む組成物。

7. 前記架橋性化合物（c ) の官能基が、水酸基、シラノール基、チオール基、ァミノ基及びエポキシ基からなる群より選ばれる請求項 6記載の組成物。

8. 前記架橋性化合物（c ) の官能基が、水酸基、エポキシ基及びシラノール基である請求項 7記載の組成物。

9. 前記架橋性化合物（c ) がェマルジヨンである請求項 6記載の組成物。

10. 前記架橋性化合物（c ) が水溶性樹脂である請求項 6記載の組成物。

11. スルホン酸基及び又はカルボン酸基を有する可溶性導電性ポリマー (a) . 熱架橋性又は紫外線若しくは電子線架橋性樹脂（b) 及び可溶性導電性ポリマ一（a) のスルホン酸基及び Z又はカルボン酸基と反応することができる官能基を少なくとも 2個有する化合物（ c ) を含む組成物。

12. 前記可溶性導電性ポリマー（a) 力く、

(上記式中 R, 〜R₂ は各々独立に、 H、 -SO₃ ― 、 -S0₃ H、

-RisSOs ― 、 -R.9 S O3 H、 -OCH3 、一 CH₃ 、一 C₂ H₅ 、一 F、 — C 1、 -B r. 一 I、 — N (R₁₉) 2 、 — NHCOR₁₉、 -OH, —0— 、 - SR₁₉、 - OR₁₉、 -OCOR19. -NO2 、一 COOH、 - R_l9COOH、 — COOR₁₉、 -COR. 9. 一 CHO及び一CNからなる群より選ばれ、ここで、尺は炭素数じ，〜C₂₄のアルキル、ァリール又はァラルキル基であり、 R, 、 R₂ のうち少なくとも一つが一 S0₃ — 、一 S0₃ H、一 R_{l 9}S0₃ _ 、 — R₁₉S0₃ H、 — COOH及び一 R₁₉COOHからなる群より選ばれる基であり、該基を含む環の割合は約 20%〜1 00%である。）

-R,₉S0₃ ― 、 -RisSOs H、一 OCH 、一 CH₃ 、一 C₂ H₅ 、一 F、 — C l、 _B r、 — I、 -N (R_!9) ₂ 、一 NHCOR₁₉、 -OH. — 0一、一 SR₁₉、一 OR₁₉、一 OCOR₁₉、 -NO2 、 -COOH. 一 R₁₉COOH、 — COOR₁₉、一 COR₁₉、一CHO及び一 CNからなる群より選ばれ、ここで、尺は炭素数^ 〜C ₂₄のアルキル、ァリール又はァラルキル基であり、 R₃ 、 R4 のうち少なくとも一つが一 S0₃ — 、一 S0₃ H、一 R₁₉SO ¹3

-R.9 S O3 H、 —COOH及び R₁₉COOHからなる群より選ばれる基であり該基を含む環の割合は約 20%〜100%である。）

(上記式中 R₅ 〜R₈ は各々独立に、 H、 ― S0₃ —、 — S0₃ H、

-R₁₉S0₃ ―、 — R₁₉S0₃ H、 -OCH3 、 -CHa 、一 C₂ H₅ 、 — F、 — C l、 -B r, — I、 -N (R,₉) 2 、 _NHCOR₁₉、一 OH、一 O一、一 SR₁₉、 -OR.9. 一 OCOR₁₉、 -NO2 、 -COOH. 一 R_l9COOH、 — COOR 、 — COR₁₉、 — CHO及び—CNからなる群より選ばれ、ここで、！^^ま炭素数^ 〜C ₂₄のアルキル、ァリール又はァラルキル基であり、 R₅ 〜 R₈ のうち少なくとも一つが一 S0₃ ― 、一 S0₃ H、一 R₁₉S0₃ —、

-R.9 S O3 H、 ― COOH及び— R₁₉COOHからなる群より選ばれる基であり、該基を含む環の割合は約 20%〜100%である。）

(上記式中 R₉ 〜R₁₃は各々独立に、 H、 -SO3 一、 ― S0₃ H、

-R,₉S0₃ ― 、 -R19 S O3 H、 -OCH3 、 -CH₃ 、一 C₂ H₅ 、一 F- - C l、 — B r、ー1、 — N (R,₉) 2 、 — NHCOR₁₉、一 OH、 — 0-、 -SR.9, 一 OR₁₉、一 OCOR,₉、 -NO2 、 -COOH. 一 R₁₉COOH' 一 COOR₁₉、一 COR₁₉、一 CHO及び— CNからなる群より選ばれ、ここで、！^ ま炭素数じ，〜C₂₄のアルキル、ァリール又はァラルキル基であり、 R₉ 〜

₃のうち少なくとも一つが一 S0₃ ―、一 S0₃ H、 -R_I9S0₃ -、

-R,₉S03 H、 —COOH及び— R_l9COOHからなる群より選ばれる基であり、該基を含む環の割合は約 20%〜100%である。）

及び

I

(上記式中 R₁₄は、一 S0₃ ― 、一 S0₃ H、 _R₁₉S0₃ ― 、一 R,₉SO₃ H、一 COOH及び一 R,₉COOH、力、らなる群より選ばれ、ここで、 R, ₉は炭素数 C, 〜C₂₄のアルキル、ァリール又はァラルキル基である。）からなる群より選ばれる少なくとも一つの繰り返し単位を含み、かつ分子量が 2000以上の水溶性導電性ポリマーである請求項 1〜 1 1のいずか 1項記載の組成物。

13. 前記可溶性導電性ポリマ一（a) が、

(上記式中、 0≤y lであり、 R, 〜R,₈は各々独立に、 H、 -SOn 一、一 S0₃ H、一 R₁₉S0₃ ― 、 -Ri₉S0₃ H、一 OCH₃ 、一 CH₃ 、一 C₂ H₅ 、一 F、 — C l、一 B r、一 I、一 N (R₁₉)₂、 — NHCOR₁₉、 -OH. 一 0-、一 SRi₉、一 OR, - OCOR₁₉、 -N0₂ 、 -COOH. 一 R₁₉COOH、一 COOR₁₉、一 COR₁₉、 — C HO及び— C Nからなる群より選ばれ、ここで R, は炭素数 C, 〜(：のアルキル、ァリール又はァラルキル基であり、 R, 〜R, ₆のうち少なくとも一つは一 S0₃ ― 、 — S0₃ H、

-R.9 S O3 ― 、 -R19S O3 H、 — COOH及び— R₁₉COOHからなる群より選ばれる基であり、該基を含む環の割合は約 20%〜1 00%である。）である請求項 1〜 1 1のいずれか 1項記載の組成物。

14. 前記可溶性導電性ポリマー（a) 力く

(上記式中 Aは、スルホン酸基、カルボン酸基、それらのアルカリ金属塩、アンモニゥム塩及び置換ァンモニゥム塩からなる群より選ばれた 1つの基であり、 B はメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 i s o—プロピル基、 n—ブチル基、 i s 0—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t一ブチル基、ドデシル基、テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 i s o—プロポキシ基、 n 一ブトキシ基、 i s o—ブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t一ブトキシ基、へプトキシ基、へクソォキシ基、ォクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ基、フルォロ基、クロ口基、ブロモ基からなる群より選ばれた 1つの基を示し、 Xは 0〜1の任意の数を示し、 nは重合度を示し、 3以上である。）である請求項 1 〜1 1のいずれか 1項記載の組成物。

15. 前記可溶性導電性ポリマー（a) のスルホン酸基の含有量が 50%以上である請求項 1〜 1 1のいずれか 1項記載の組成物。

16. 前記可溶性導電性ポリマー（a) の置換基が電子供与基である請求項 1 5 記載の組成物。

17. 前記可溶性導電性ポリマー（a) の置換基が電子供与基であり、且つスルホン酸基の含有量が 80%以上である請求項 1 5記載の組成物。

18. 前記可溶性導電性ポリマー（a) の置換基がアルコキシ基であり、且つスルホン酸基含有量が 80%以上である請求項 1 5記載の組成物。

19. 基材の少なくとも一つの面上に、請求項 1〜 1 7のいずれか 1項記載の組成物が形成されている架橋性導電体。

20. 基材の少なくとも一つの面上に、請求項 1〜 1 7のいずれか 1項記載の組成物を成膜し、該膜を加熱又は電離放射線により架橋させ不溶化させることからなる架橋性導電体の形成方法。