JP2003308733A - 耐水性導電体、及びその形成方法 - Google Patents
耐水性導電体、及びその形成方法Info
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- JP2003308733A JP2003308733A JP2002115446A JP2002115446A JP2003308733A JP 2003308733 A JP2003308733 A JP 2003308733A JP 2002115446 A JP2002115446 A JP 2002115446A JP 2002115446 A JP2002115446 A JP 2002115446A JP 2003308733 A JP2003308733 A JP 2003308733A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐水性に優れ、高湿度環境下や水と接触する
環境下で使用しても、良好な導電性や基材密着性を維持
することができると共に、熱処理を必要とすることなく
形成することが可能な耐水性導電体を提供する。 【解決手段】 スルホン酸基及び/又はカルボキシル基
を有する水溶性アニリン系導電性ポリマー(A)及び溶
剤(B)を含む導電性組成物からなる導電体の表面に、
アミノ基及び/又は第4アンモニウム塩基含有化合物
(C)を含む溶液を接触させてなることを特徴とする。
環境下で使用しても、良好な導電性や基材密着性を維持
することができると共に、熱処理を必要とすることなく
形成することが可能な耐水性導電体を提供する。 【解決手段】 スルホン酸基及び/又はカルボキシル基
を有する水溶性アニリン系導電性ポリマー(A)及び溶
剤(B)を含む導電性組成物からなる導電体の表面に、
アミノ基及び/又は第4アンモニウム塩基含有化合物
(C)を含む溶液を接触させてなることを特徴とする。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、スルホン酸基及び
/又はカルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電性
ポリマーを用いて形成される耐水性導電体、及びその形
成方法に関するものである。
/又はカルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電性
ポリマーを用いて形成される耐水性導電体、及びその形
成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】スルホン酸基、カルボキシル基等の酸性
基を有する水溶性アニリン系導電性ポリマー(以下、
「水溶性導電性ポリマー」と略すことがある。)は、そ
の酸性基の親水性作用により、水や有機溶剤に対して優
れた溶解性を示すことから、その合成法やこれを用いた
導電体の形成方法等が多数報告されている(特開平7−
196791号公報、特開平7−324132号公報、
特開平8−41320号公報等)。
基を有する水溶性アニリン系導電性ポリマー(以下、
「水溶性導電性ポリマー」と略すことがある。)は、そ
の酸性基の親水性作用により、水や有機溶剤に対して優
れた溶解性を示すことから、その合成法やこれを用いた
導電体の形成方法等が多数報告されている(特開平7−
196791号公報、特開平7−324132号公報、
特開平8−41320号公報等)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水溶性
導電性ポリマーは、水に対して優れた溶解性を有する故
に、これを用いて形成された導電体は耐水性が不十分と
なる傾向にあり、高湿度環境下や水と接触する環境下で
使用すると、導電性が低下したり、基材との密着性が低
下することがあった。そのため、耐水性が必要な用途に
は使用できないという問題があった。
導電性ポリマーは、水に対して優れた溶解性を有する故
に、これを用いて形成された導電体は耐水性が不十分と
なる傾向にあり、高湿度環境下や水と接触する環境下で
使用すると、導電性が低下したり、基材との密着性が低
下することがあった。そのため、耐水性が必要な用途に
は使用できないという問題があった。
【0004】水溶性電性ポリマーを用いた導電体の耐水
性を向上させる手段としては、耐水性の高い他のポリマ
ーを添加することが知られているが、十分な耐水性を付
与するには到っていない。また、国際公開WO97/0
7167には、スルホン酸基及び/又はカルボキシル基
を有する水溶性導電性ポリマーに、スルホン酸基及び/
又はカルボキシル基と反応する官能基を少なくとも2個
以上有する架橋性化合物を添加することにより耐水性を
付与する技術が報告されている。しかしながら、用いる
架橋性化合物の架橋開始温度は110℃超と高いため、
導電体を形成する基材の種類が制限されてしまうという
問題点があった。
性を向上させる手段としては、耐水性の高い他のポリマ
ーを添加することが知られているが、十分な耐水性を付
与するには到っていない。また、国際公開WO97/0
7167には、スルホン酸基及び/又はカルボキシル基
を有する水溶性導電性ポリマーに、スルホン酸基及び/
又はカルボキシル基と反応する官能基を少なくとも2個
以上有する架橋性化合物を添加することにより耐水性を
付与する技術が報告されている。しかしながら、用いる
架橋性化合物の架橋開始温度は110℃超と高いため、
導電体を形成する基材の種類が制限されてしまうという
問題点があった。
【0005】また、特開2001−270999号公報
には、水溶性導電性ポリマーにシランカップリング剤を
添加することにより、耐水性を付与する技術が報告され
ている。この技術によれば、高温処理は必要ないもの
の、十分な耐水性や基材密着性を発現させるためには、
依然として50℃程度で5分以上の熱処理を行う必要が
あるとされている。
には、水溶性導電性ポリマーにシランカップリング剤を
添加することにより、耐水性を付与する技術が報告され
ている。この技術によれば、高温処理は必要ないもの
の、十分な耐水性や基材密着性を発現させるためには、
依然として50℃程度で5分以上の熱処理を行う必要が
あるとされている。
【0006】そこで、本発明は上記事情に鑑みてなされ
たものであり、耐水性に優れ、高湿度環境下や水と接触
する環境下で使用しても、良好な導電性や基材密着性を
維持することができると共に、熱処理を必要とすること
なく形成することが可能な耐水性導電体、及びその形成
方法を提供することを目的とする。
たものであり、耐水性に優れ、高湿度環境下や水と接触
する環境下で使用しても、良好な導電性や基材密着性を
維持することができると共に、熱処理を必要とすること
なく形成することが可能な耐水性導電体、及びその形成
方法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するべく検討を行った結果、スルホン酸基及び/又は
カルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電性ポリマ
ー(A)と、アミノ基及び/又は第4アンモニウム塩基
含有化合物(C)とを反応させ、スルホン酸基及び/又
はカルボキシル基の少なくとも一部を中和することによ
り、熱処理を行うことなく、耐水性を付与することがで
きることを見出し、以下の耐水性導電体及びその形成方
法を発明するに到った。
決するべく検討を行った結果、スルホン酸基及び/又は
カルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電性ポリマ
ー(A)と、アミノ基及び/又は第4アンモニウム塩基
含有化合物(C)とを反応させ、スルホン酸基及び/又
はカルボキシル基の少なくとも一部を中和することによ
り、熱処理を行うことなく、耐水性を付与することがで
きることを見出し、以下の耐水性導電体及びその形成方
法を発明するに到った。
【0008】本発明の耐水性導電体は、スルホン酸基及
び/又はカルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電
性ポリマー(A)及び溶剤(B)を含む導電性組成物か
らなる導電体の表面に、アミノ基及び/又は第4アンモ
ニウム塩基含有化合物(C)を含む溶液を接触させてな
ることを特徴とする。また、本発明の耐水性導電体の形
成方法は、スルホン酸基及び/又はカルボキシル基を有
する水溶性アニリン系導電性ポリマー(A)及び溶剤
(B)を含む導電性組成物からなる導電体を形成する工
程と、前記導電体の表面に、アミノ基及び/又は第4ア
ンモニウム塩基含有化合物(C)を含む溶液を接触させ
る工程とを有することを特徴とする。なお、本明細書に
おいて、成分(C)を含む溶液のことを「成分(C)溶
液」と称すことがある。また、導電体の「表面」とは、
基材等に接していない露出面のことを意味するものとす
る。
び/又はカルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電
性ポリマー(A)及び溶剤(B)を含む導電性組成物か
らなる導電体の表面に、アミノ基及び/又は第4アンモ
ニウム塩基含有化合物(C)を含む溶液を接触させてな
ることを特徴とする。また、本発明の耐水性導電体の形
成方法は、スルホン酸基及び/又はカルボキシル基を有
する水溶性アニリン系導電性ポリマー(A)及び溶剤
(B)を含む導電性組成物からなる導電体を形成する工
程と、前記導電体の表面に、アミノ基及び/又は第4ア
ンモニウム塩基含有化合物(C)を含む溶液を接触させ
る工程とを有することを特徴とする。なお、本明細書に
おいて、成分(C)を含む溶液のことを「成分(C)溶
液」と称すことがある。また、導電体の「表面」とは、
基材等に接していない露出面のことを意味するものとす
る。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
[耐水性導電体]本発明の耐水性導電体は、水溶性アニ
リン系導電性ポリマー(A)と溶剤(B)と必要に応じ
てバンダーポリマー(D)を含む導電性組成物からなる
導電体の表面に、アミノ基及び/又は第4アンモニウム
塩基含有化合物(C)を含む溶液を接触させてなるもの
である。
リン系導電性ポリマー(A)と溶剤(B)と必要に応じ
てバンダーポリマー(D)を含む導電性組成物からなる
導電体の表面に、アミノ基及び/又は第4アンモニウム
塩基含有化合物(C)を含む溶液を接触させてなるもの
である。
【0010】<導電性組成物>
(成分(A))水溶性導電性ポリマー(A)としては、
スルホン酸基及び/又はカルボキシル基を有する酸性基
置換水溶性導電性ポリマーであれば特に限定されるもの
ではないが、特開昭61−197633号公報、特開昭
63−39916号公報、特開平01−301714号
公報、特開平05−504153号公報、特開平05−
503953号公報、特開平04−32848号公報、
特開平04−328181号公報、特開平06−145
386号公報、特開平06−56987号公報、特開平
05−226238号公報、特開平05−178989
号公報、特開平06−293828号公報、特開平07
−118524号公報、特開平06−32845号公
報、特開平06−87949号公報、特開平06−25
6516号公報、特開平07−41756号公報、特開
平07−48436号公報、特開平04−268331
号公報等に記載の水溶性導電性ポリマーが好ましく用い
られる。
スルホン酸基及び/又はカルボキシル基を有する酸性基
置換水溶性導電性ポリマーであれば特に限定されるもの
ではないが、特開昭61−197633号公報、特開昭
63−39916号公報、特開平01−301714号
公報、特開平05−504153号公報、特開平05−
503953号公報、特開平04−32848号公報、
特開平04−328181号公報、特開平06−145
386号公報、特開平06−56987号公報、特開平
05−226238号公報、特開平05−178989
号公報、特開平06−293828号公報、特開平07
−118524号公報、特開平06−32845号公
報、特開平06−87949号公報、特開平06−25
6516号公報、特開平07−41756号公報、特開
平07−48436号公報、特開平04−268331
号公報等に記載の水溶性導電性ポリマーが好ましく用い
られる。
【0011】具体的には、繰り返し単位として、フェニ
レンビニレン、ビニレン、チエニレン、ピロリレン、フ
ェニレン、イミノフェニレン、イソチアナフテン、フリ
レン、カルバゾリレン、及びこれらの置換体からなる群
より選ばれた少なくとも1種を含むπ共役系ポリマーの
骨格又は窒素原子に、スルホン酸基及び/又はカルボキ
シル基、あるいはスルホン酸基及び/又はカルボキシル
基で置換されたアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基を有
する水溶性導電性ポリマーが挙げられる。これら中でも
特に、繰り返し単位として、チエニレン、ピロリレン、
イミノフェニレン、フェニレンビニレン、カルバゾリレ
ン、イソチアナフテン、及びこれらの置換体を含む骨格
を有する水溶性導電性ポリマーが好ましく用いられる。
レンビニレン、ビニレン、チエニレン、ピロリレン、フ
ェニレン、イミノフェニレン、イソチアナフテン、フリ
レン、カルバゾリレン、及びこれらの置換体からなる群
より選ばれた少なくとも1種を含むπ共役系ポリマーの
骨格又は窒素原子に、スルホン酸基及び/又はカルボキ
シル基、あるいはスルホン酸基及び/又はカルボキシル
基で置換されたアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基を有
する水溶性導電性ポリマーが挙げられる。これら中でも
特に、繰り返し単位として、チエニレン、ピロリレン、
イミノフェニレン、フェニレンビニレン、カルバゾリレ
ン、イソチアナフテン、及びこれらの置換体を含む骨格
を有する水溶性導電性ポリマーが好ましく用いられる。
【0012】中でも、水溶性導電性ポリマー(A)が、
下記一般式(1)〜(5)で表される繰り返し単位のう
ち少なくとも1種を有すると共に、その数が繰り返し単
位の総数の20〜100%のものが好適である。
下記一般式(1)〜(5)で表される繰り返し単位のう
ち少なくとも1種を有すると共に、その数が繰り返し単
位の総数の20〜100%のものが好適である。
【化9】
(但し、式(1)中、R1、R2は各々独立に、H、SO
3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、C
H3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NH
COR35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、
NO2、COOH、R35COOH、COOR35、COR
35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、か
つ、R1、R2のうち少なくとも一方は、SO3 -、SO3
H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。)
3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、C
H3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NH
COR35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、
NO2、COOH、R35COOH、COOR35、COR
35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、か
つ、R1、R2のうち少なくとも一方は、SO3 -、SO3
H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。)
【化10】
(但し、式(2)中、R3、R4は各々独立に、H、SO
3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、C
H3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NH
COR35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、
NO2、COOH、R35COOH、COOR35、COR
35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、か
つ、R3、R4のうち少なくとも一方は、SO3 -、SO3
H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。)
3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、C
H3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NH
COR35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、
NO2、COOH、R35COOH、COOR35、COR
35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、か
つ、R3、R4のうち少なくとも一方は、SO3 -、SO3
H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。)
【化11】
(但し、式(3)中、R5〜R8は各々独立に、H、SO
3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、C
H3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NH
COR35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、
NO2、COOH、R35COOH、COOR35、COR
35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、か
つ、R5〜R8のうち少なくとも一つは、SO3 -、SO3
H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。)
3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、C
H3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NH
COR35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、
NO2、COOH、R35COOH、COOR35、COR
35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、か
つ、R5〜R8のうち少なくとも一つは、SO3 -、SO3
H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。)
【化12】
(但し、式(4)中、R9〜R13は各々独立に、H、S
O3 -、SO3H、R35SO 3 -、R35SO3H、OCH3、
CH3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、N
HCOR35、OH、O-、SR35、OR35、OCO
R35、NO2、COOH、R35COOH、COOR35、
COR35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であ
り、かつ、R9〜R13のうち少なくとも一つは、S
O3 -、SO3H、R35SO 3 -、R35SO3H、COOH、
R35COOHからなる群より選ばれる基である。なお、
R35は炭素数1〜24のアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基のうちいずれかの基を示す。)
O3 -、SO3H、R35SO 3 -、R35SO3H、OCH3、
CH3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、N
HCOR35、OH、O-、SR35、OR35、OCO
R35、NO2、COOH、R35COOH、COOR35、
COR35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であ
り、かつ、R9〜R13のうち少なくとも一つは、S
O3 -、SO3H、R35SO 3 -、R35SO3H、COOH、
R35COOHからなる群より選ばれる基である。なお、
R35は炭素数1〜24のアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基のうちいずれかの基を示す。)
【化13】
(但し、式(5)中、R14は、SO3 -、SO3H、R42
SO3 -、R42SO3H、COOH、R42COOH からな
る群より選ばれる基である。なお、R42は炭素数1〜2
4のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のう
ちいずれかの基を示す。)
SO3 -、R42SO3H、COOH、R42COOH からな
る群より選ばれる基である。なお、R42は炭素数1〜2
4のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のう
ちいずれかの基を示す。)
【0013】これらの水溶性導電性ポリマー(A)の中
でも、特に下記一般式(6)で表される繰り返し単位の
うち少なくとも1種を有すると共に、その数が繰り返し
単位の総数の20〜100%のものが好適である。
でも、特に下記一般式(6)で表される繰り返し単位の
うち少なくとも1種を有すると共に、その数が繰り返し
単位の総数の20〜100%のものが好適である。
【化14】
(但し、式(6)中、yは0<y<1の任意の数を示
す。また、R15〜R32は各々独立に、H、SO3 -、SO
3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、CH3、C2
H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NHCO
R35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、N
O2、COOH、R35COOH、COOR35、CO
R3 5、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、
かつ、R15〜R32のうち少なくとも一つは、SO3 -、S
O3H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35CO
OHからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭
素数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のう
ちいずれかの基を示す。) この中でも、一般式(6)で表される繰り返し単位の数
が繰り返し単位の総数の50%以上のものが好ましく、
70%以上のものがより好ましく、90%以上のものが
更に好ましく、100%のものが特に好ましい。かかる
構成の水溶性導電性ポリマー(A)は溶解性が非常に良
好なため、好適である。
す。また、R15〜R32は各々独立に、H、SO3 -、SO
3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、CH3、C2
H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NHCO
R35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、N
O2、COOH、R35COOH、COOR35、CO
R3 5、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、
かつ、R15〜R32のうち少なくとも一つは、SO3 -、S
O3H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35CO
OHからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭
素数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のう
ちいずれかの基を示す。) この中でも、一般式(6)で表される繰り返し単位の数
が繰り返し単位の総数の50%以上のものが好ましく、
70%以上のものがより好ましく、90%以上のものが
更に好ましく、100%のものが特に好ましい。かかる
構成の水溶性導電性ポリマー(A)は溶解性が非常に良
好なため、好適である。
【0014】また、芳香環に付加する置換基は、導電性
及び溶解性の観点から電子供与性基が好ましく、具体的
にはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等が好まし
く、特にアルコキシ基が好ましい。また、これらの組み
合わせの中で最も好ましい水溶性導電性ポリマー(A)
は下記一般式(7)で表される。
及び溶解性の観点から電子供与性基が好ましく、具体的
にはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等が好まし
く、特にアルコキシ基が好ましい。また、これらの組み
合わせの中で最も好ましい水溶性導電性ポリマー(A)
は下記一般式(7)で表される。
【化15】
(但し、式(7)中、R33は、スルホン酸基、カルボキ
シル基、及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、置換アンモニウム塩からなる群より選ばれる基であ
り、R34は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i
so−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、ドデシル基、
テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポ
キシ基、iso−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、t
ert−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキシ基、
オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ基、フル
オロ基、クロロ基、ブロモ基からなる群より選ばれる基
である。また、Xは0<X<1の任意の数を示し、nは
重合度であり、3以上の整数を示す。) ここで、重合度nは3〜5000であることが好まし
い。また、導電性向上の観点から、少なくとも一部のR
33は、フリーのスルホン酸基及び/又はカルボキシル基
であることが好ましい。
シル基、及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、置換アンモニウム塩からなる群より選ばれる基であ
り、R34は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i
so−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、ドデシル基、
テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポ
キシ基、iso−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、t
ert−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキシ基、
オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ基、フル
オロ基、クロロ基、ブロモ基からなる群より選ばれる基
である。また、Xは0<X<1の任意の数を示し、nは
重合度であり、3以上の整数を示す。) ここで、重合度nは3〜5000であることが好まし
い。また、導電性向上の観点から、少なくとも一部のR
33は、フリーのスルホン酸基及び/又はカルボキシル基
であることが好ましい。
【0015】水溶性導電性ポリマー(A)の合成法とし
ては、化学重合法又は電解重合法等の各種合成法が挙げ
られるが、例えば本発明者らが特開平7−196791
号公報、特開平7−324132号公報において提案し
た合成法が好適である。すなわち、水溶性導電性ポリマ
ー(A)としては、下記一般式(8)で表される酸性基
置換アニリン、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
置換アンモニウム塩のうち少なくとも1種を、塩基性化
合物を含む溶液中、酸化剤存在下で重合させて得られた
ものが好適である。
ては、化学重合法又は電解重合法等の各種合成法が挙げ
られるが、例えば本発明者らが特開平7−196791
号公報、特開平7−324132号公報において提案し
た合成法が好適である。すなわち、水溶性導電性ポリマ
ー(A)としては、下記一般式(8)で表される酸性基
置換アニリン、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
置換アンモニウム塩のうち少なくとも1種を、塩基性化
合物を含む溶液中、酸化剤存在下で重合させて得られた
ものが好適である。
【化16】
(但し、式(8)中、R36〜R41は各々独立に、H、S
O3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、
CH3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、N
HCOR35、OH、O-、SR35、OR35、OCO
R35、NO2、COOH、R35COOH、COOR35、
COR35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であ
り、R36〜R41のうち少なくとも一つは、SO3 -、SO
3H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。) 中でも特に、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン
酸、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、置換アンモ
ニウム塩のうち少なくとも1種を、塩基性化合物を含む
溶液中、酸化剤存在下で重合させて得られたものが好適
である。
O3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、
CH3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、N
HCOR35、OH、O-、SR35、OR35、OCO
R35、NO2、COOH、R35COOH、COOR35、
COR35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であ
り、R36〜R41のうち少なくとも一つは、SO3 -、SO
3H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。) 中でも特に、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン
酸、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、置換アンモ
ニウム塩のうち少なくとも1種を、塩基性化合物を含む
溶液中、酸化剤存在下で重合させて得られたものが好適
である。
【0016】また、水溶性導電性ポリマー(A)に含有
される酸性基(スルホン酸基及び/又はカルボキシル
基)は、導電性向上の観点から少なくともその一部が遊
離酸型であることが好ましい。また、水溶性導電性ポリ
マー(A)の質量平均分子量は、2000〜300万で
あることが好ましく、3000〜100万であることが
より好ましく、5000〜50万であることが特に好ま
しい。かかる質量平均分子量の水溶性導電性ポリマー
(A)は導電性、成膜性に優れると共に、膜強度にも優
れるため、好適である。なお、本明細書において、水溶
性導電性ポリマー(A)の「質量平均分子量」は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によ
り測定されるポリエチレングリコール換算質量平均分子
量を意味しているものとする。
される酸性基(スルホン酸基及び/又はカルボキシル
基)は、導電性向上の観点から少なくともその一部が遊
離酸型であることが好ましい。また、水溶性導電性ポリ
マー(A)の質量平均分子量は、2000〜300万で
あることが好ましく、3000〜100万であることが
より好ましく、5000〜50万であることが特に好ま
しい。かかる質量平均分子量の水溶性導電性ポリマー
(A)は導電性、成膜性に優れると共に、膜強度にも優
れるため、好適である。なお、本明細書において、水溶
性導電性ポリマー(A)の「質量平均分子量」は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によ
り測定されるポリエチレングリコール換算質量平均分子
量を意味しているものとする。
【0017】以上の水溶性導電性ポリマー(A)は、溶
媒(特に含水有機溶媒等)に可溶なため、基材表面に簡
単に成膜することができると共に、透明性にも優れるた
め、好適である。
媒(特に含水有機溶媒等)に可溶なため、基材表面に簡
単に成膜することができると共に、透明性にも優れるた
め、好適である。
【0018】(成分(B))溶剤(B)としては、少な
くとも水溶性導電性ポリマー(A)を溶解又は分散する
ものが用いられ、後述のバインダーポリマー(D)を併
用する場合には、水溶性導電性ポリマー(A)とバイン
ダーポリマー(D)を溶解又は分散するものが用いられ
る。
くとも水溶性導電性ポリマー(A)を溶解又は分散する
ものが用いられ、後述のバインダーポリマー(D)を併
用する場合には、水溶性導電性ポリマー(A)とバイン
ダーポリマー(D)を溶解又は分散するものが用いられ
る。
【0019】溶剤(B)としては特に限定されるもので
はないが、例えば、水、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、エチルイソブチルケトン等のケ
トン類、エチレングリコール、エチレングリコールメチ
ルエーテル等のエチレングリコール類、プロピレングリ
コール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピ
レングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール
ブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテ
ル等のプロピレングリコール類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、N−メチルピ
ロリドン、 N−エチルピロリドン等のピロリドン類、
乳酸メチル、乳酸エチル、β−メトキシイソ酪酸メチ
ル、α−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシエス
テル類、アセトニトリル等が好ましく用いられる。これ
らは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。
はないが、例えば、水、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、エチルイソブチルケトン等のケ
トン類、エチレングリコール、エチレングリコールメチ
ルエーテル等のエチレングリコール類、プロピレングリ
コール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピ
レングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール
ブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテ
ル等のプロピレングリコール類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、N−メチルピ
ロリドン、 N−エチルピロリドン等のピロリドン類、
乳酸メチル、乳酸エチル、β−メトキシイソ酪酸メチ
ル、α−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシエス
テル類、アセトニトリル等が好ましく用いられる。これ
らは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。
【0020】水溶性導電性ポリマー(A)の配合量は、
溶剤(B)100質量部に対して0.01〜20質量部
であることが好ましく、0.01〜15質量部であるこ
とがより好ましい。成分(A)の配合量が0.01質量
部未満では導電性が不十分となる恐れがあり、20質量
部超ではそれ以上の導電性向上効果が得られないと共
に、溶解性、成膜性、透明性が悪化する恐れがある。
溶剤(B)100質量部に対して0.01〜20質量部
であることが好ましく、0.01〜15質量部であるこ
とがより好ましい。成分(A)の配合量が0.01質量
部未満では導電性が不十分となる恐れがあり、20質量
部超ではそれ以上の導電性向上効果が得られないと共
に、溶解性、成膜性、透明性が悪化する恐れがある。
【0021】(成分(D))成膜性、膜強度等を向上す
るために、バインダーポリマー(D)を併用することは
好適である。バインダーポリマー(D)としては特に限
定されるものではないが、水溶性ポリマー又は水系でエ
マルジョンを形成するポリマーが挙げられる。水溶性ポ
リマーの具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルホルマール等のポリビニルアルコール類、ポリア
クリルアマイド、ポリアクリルアミドメチルプロパンス
ルホン酸等のポリアクリルアマイド類、ポリビニルピロ
リドン類、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、
水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキ
シ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、水溶性アクリル樹
脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性アクリル/スチレン樹
脂、水溶性酢酸ビニル/アクリル共重合樹脂、水溶性ポ
リエステル樹脂、水溶性スチレン/マレイン酸共重合樹
脂、水溶性フッ素樹脂等が挙げられる。これらは1種を
単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができ
る。
るために、バインダーポリマー(D)を併用することは
好適である。バインダーポリマー(D)としては特に限
定されるものではないが、水溶性ポリマー又は水系でエ
マルジョンを形成するポリマーが挙げられる。水溶性ポ
リマーの具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルホルマール等のポリビニルアルコール類、ポリア
クリルアマイド、ポリアクリルアミドメチルプロパンス
ルホン酸等のポリアクリルアマイド類、ポリビニルピロ
リドン類、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、
水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキ
シ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、水溶性アクリル樹
脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性アクリル/スチレン樹
脂、水溶性酢酸ビニル/アクリル共重合樹脂、水溶性ポ
リエステル樹脂、水溶性スチレン/マレイン酸共重合樹
脂、水溶性フッ素樹脂等が挙げられる。これらは1種を
単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができ
る。
【0022】また、水系でエマルジョンを形成するポリ
マーの具体例としては、水系アルキド樹脂、水系メラミ
ン樹脂、水系尿素樹脂、水系フェノール樹脂、水系エポ
キシ樹脂、水系ポリブタジエン樹脂、水系アクリル樹
脂、水系ウレタン樹脂、水系アクリル/スチレン樹脂、
水系酢酸ビニル樹脂、水系酢酸ビニル/アクリル共重合
樹脂、水系ポリエステル樹脂、水系スチレン/マレイン
酸共重合樹脂、水系フッ素樹脂、水系塩素化ポリオレフ
ィン樹脂等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2
種以上を組み合わせて用いることができる。
マーの具体例としては、水系アルキド樹脂、水系メラミ
ン樹脂、水系尿素樹脂、水系フェノール樹脂、水系エポ
キシ樹脂、水系ポリブタジエン樹脂、水系アクリル樹
脂、水系ウレタン樹脂、水系アクリル/スチレン樹脂、
水系酢酸ビニル樹脂、水系酢酸ビニル/アクリル共重合
樹脂、水系ポリエステル樹脂、水系スチレン/マレイン
酸共重合樹脂、水系フッ素樹脂、水系塩素化ポリオレフ
ィン樹脂等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2
種以上を組み合わせて用いることができる。
【0023】バインダーポリマー(D)の配合量は、溶
剤(B)100質量部に対して0.1〜400質量部で
あることが好ましく、0.5〜300質量部であること
がより好ましい。バインダーポリマー(D)の配合量が
0.1質量部未満では成膜性、膜強度が不十分となる恐
れがあり、400質量部超では水溶性導電性ポリマー
(A)の溶解性が低下したり、導電性が不十分となる恐
れがある。
剤(B)100質量部に対して0.1〜400質量部で
あることが好ましく、0.5〜300質量部であること
がより好ましい。バインダーポリマー(D)の配合量が
0.1質量部未満では成膜性、膜強度が不十分となる恐
れがあり、400質量部超では水溶性導電性ポリマー
(A)の溶解性が低下したり、導電性が不十分となる恐
れがある。
【0024】(その他の成分)導電性組成物には、上記
成分(A)、(B)、(D)の他、必要に応じて、可塑
剤、分散剤、塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、保存安定剤、界面活性剤、接着助剤、
増粘剤等の公知の各種添加剤を添加しても良い。
成分(A)、(B)、(D)の他、必要に応じて、可塑
剤、分散剤、塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、保存安定剤、界面活性剤、接着助剤、
増粘剤等の公知の各種添加剤を添加しても良い。
【0025】<成分(C)溶液>
(成分(C))アミノ基及び/又は第4アンモニウム塩
基含有化合物(C)としては特に限定されるものではな
いが、アルキルアミン類、第4級アルキルアミン類、ア
ルキルアミンポリマー類、第4級アルキルアミンポリマ
ー類等が好ましく用いられる。
基含有化合物(C)としては特に限定されるものではな
いが、アルキルアミン類、第4級アルキルアミン類、ア
ルキルアミンポリマー類、第4級アルキルアミンポリマ
ー類等が好ましく用いられる。
【0026】ここで、アルキルアミン類としては、下記
一般式(9)で表されるものが挙げられる。
一般式(9)で表されるものが挙げられる。
【化17】
(但し、式(9)中、R43〜R45は各々独立に、水素原
子、R35OH、炭素数1〜24のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルキレン基、アリーレン基、アラ
ルキレン基のうちいずれかの基であり、R43〜R45のう
ち少なくとも1つは炭素数6以上であり、かつR43〜R
45の炭素数の合計が8以上である。なお、R35は炭素数
1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちいず
れかの基を示す。)
子、R35OH、炭素数1〜24のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルキレン基、アリーレン基、アラ
ルキレン基のうちいずれかの基であり、R43〜R45のう
ち少なくとも1つは炭素数6以上であり、かつR43〜R
45の炭素数の合計が8以上である。なお、R35は炭素数
1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちいず
れかの基を示す。)
【0027】また、第4級アルキルアミン類としては、
下記一般式(10)で表されるものが挙げられる。
下記一般式(10)で表されるものが挙げられる。
【化18】
(但し、式(10)中、R46〜R49は各々独立に、水素
原子、R35OH、炭素数1〜24のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルキレン基、アリーレン基、ア
ラルキレン基のうちいずれかの基であり、R46〜R49の
うち少なくとも1つは炭素数6以上であり、かつR46〜
R49の炭素数の合計が8以上である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。また、X1 Z-は、水酸化物イオン、
塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオ
ン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アミド
硫酸イオン、亜硫酸イオン、ホスフィン酸イオン、リン
酸イオン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、
ほうフッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオ
ン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン
酸イオン、p−トルエンスルホン酸イオン、吉草酸イオ
ン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、カンファース
ルホン酸イオン、酪酸イオン、蟻酸イオン、トリメチル
酢酸イオン、ブロモ酢酸イオン、乳酸イオン、クエン酸
イオン、コハク酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオ
ン、フマル酸イオン、マレイン酸イオン、マロン酸イオ
ン、アスコルビン酸イオン、アニス酸イオン、アントラ
ニル酸イオン、安息香酸イオン、ケイ皮酸イオン、フェ
ニル酢酸イオン、フタル酸イオン、アニリンスルホン酸
イオン、チオカルボン酸イオン、メチルスルフィン酸イ
オン、トリフルオロ酢酸イオン、及びトリフルオロメタ
ンスルホン酸イオンよりなる1〜3価の陰イオン群より
選ばれた少なくとも1種の陰イオンを示す。また、Zは
X1のイオン価数であり、1〜3の整数を示し、kは1
〜3の整数を示す。)
原子、R35OH、炭素数1〜24のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルキレン基、アリーレン基、ア
ラルキレン基のうちいずれかの基であり、R46〜R49の
うち少なくとも1つは炭素数6以上であり、かつR46〜
R49の炭素数の合計が8以上である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。また、X1 Z-は、水酸化物イオン、
塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオ
ン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アミド
硫酸イオン、亜硫酸イオン、ホスフィン酸イオン、リン
酸イオン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、
ほうフッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオ
ン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン
酸イオン、p−トルエンスルホン酸イオン、吉草酸イオ
ン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、カンファース
ルホン酸イオン、酪酸イオン、蟻酸イオン、トリメチル
酢酸イオン、ブロモ酢酸イオン、乳酸イオン、クエン酸
イオン、コハク酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオ
ン、フマル酸イオン、マレイン酸イオン、マロン酸イオ
ン、アスコルビン酸イオン、アニス酸イオン、アントラ
ニル酸イオン、安息香酸イオン、ケイ皮酸イオン、フェ
ニル酢酸イオン、フタル酸イオン、アニリンスルホン酸
イオン、チオカルボン酸イオン、メチルスルフィン酸イ
オン、トリフルオロ酢酸イオン、及びトリフルオロメタ
ンスルホン酸イオンよりなる1〜3価の陰イオン群より
選ばれた少なくとも1種の陰イオンを示す。また、Zは
X1のイオン価数であり、1〜3の整数を示し、kは1
〜3の整数を示す。)
【0028】また、アルキルアミンポリマー類として
は、下記一般式(11)で表されるものが挙げられる。
は、下記一般式(11)で表されるものが挙げられる。
【化19】
(但し、式(11)中、R50は炭素数1〜24のアルキ
レン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちいずれか
の基であり、E1〜E4は各々独立にCH2、NH、O、
Sのうちいずれかの基であり、E5、E6は各々独立にC
H、Nのうちいずれかの基であり、かつ、E1〜E4のう
ち少なくとも1つはNHであり、またE5、E6のうち少
なくとも1つはNである。また、mは重合度であり、1
〜1000000の整数を示す。)
レン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちいずれか
の基であり、E1〜E4は各々独立にCH2、NH、O、
Sのうちいずれかの基であり、E5、E6は各々独立にC
H、Nのうちいずれかの基であり、かつ、E1〜E4のう
ち少なくとも1つはNHであり、またE5、E6のうち少
なくとも1つはNである。また、mは重合度であり、1
〜1000000の整数を示す。)
【0029】第4級アルキルアミンポリマー類として
は、下記一般式(12)〜(15)で表されるものが挙
げられる。
は、下記一般式(12)〜(15)で表されるものが挙
げられる。
【化20】
(但し、式(12)中、R51は水素原子、R35OH、炭
素数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のう
ちいずれかの基であり、E7〜E9は各々独立にCH2、
NH、O、Sのうちいずれかの基であり、E10はCH又
はNである。なお、R35は炭素数1〜24のアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルキレン基、アリー
レン基、アラルキレン基のうちいずれかの基を示す。ま
た、mは重合度であり、1〜1000000の整数を示
す。また、X2 z-は、水酸化物イオン、塩素イオン、臭
素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸イオン、
硫酸イオン、硫酸水素イオン、アミド硫酸イオン、亜硫
酸イオン、ホスフィン酸イオン、リン酸イオン、ピロリ
ン酸イオン、トリポリリン酸イオン、ほうフッ化イオ
ン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢酸イオ
ン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、p
−トルエンスルホン酸イオン、吉草酸イオン、ドデシル
ベンゼンスルホン酸イオン、カンファースルホン酸イオ
ン、酪酸イオン、蟻酸イオン、トリメチル酢酸イオン、
ブロモ酢酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオン、コハ
ク酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、フマル酸
イオン、マレイン酸イオン、マロン酸イオン、アスコル
ビン酸イオン、アニス酸イオン、アントラニル酸イオ
ン、安息香酸イオン、ケイ皮酸イオン、フェニル酢酸イ
オン、フタル酸イオン、アニリンスルホン酸イオン、チ
オカルボン酸イオン、メチルスルフィン酸イオン、トリ
フルオロ酢酸イオン、及びトリフルオロメタンスルホン
酸イオンよりなる1〜3価の陰イオン群より選ばれた少
なくとも1種の陰イオンを示す。また、ZはX2のイオ
ン価数であり、1〜3の整数を示す。)
素数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のう
ちいずれかの基であり、E7〜E9は各々独立にCH2、
NH、O、Sのうちいずれかの基であり、E10はCH又
はNである。なお、R35は炭素数1〜24のアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルキレン基、アリー
レン基、アラルキレン基のうちいずれかの基を示す。ま
た、mは重合度であり、1〜1000000の整数を示
す。また、X2 z-は、水酸化物イオン、塩素イオン、臭
素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸イオン、
硫酸イオン、硫酸水素イオン、アミド硫酸イオン、亜硫
酸イオン、ホスフィン酸イオン、リン酸イオン、ピロリ
ン酸イオン、トリポリリン酸イオン、ほうフッ化イオ
ン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢酸イオ
ン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、p
−トルエンスルホン酸イオン、吉草酸イオン、ドデシル
ベンゼンスルホン酸イオン、カンファースルホン酸イオ
ン、酪酸イオン、蟻酸イオン、トリメチル酢酸イオン、
ブロモ酢酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオン、コハ
ク酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、フマル酸
イオン、マレイン酸イオン、マロン酸イオン、アスコル
ビン酸イオン、アニス酸イオン、アントラニル酸イオ
ン、安息香酸イオン、ケイ皮酸イオン、フェニル酢酸イ
オン、フタル酸イオン、アニリンスルホン酸イオン、チ
オカルボン酸イオン、メチルスルフィン酸イオン、トリ
フルオロ酢酸イオン、及びトリフルオロメタンスルホン
酸イオンよりなる1〜3価の陰イオン群より選ばれた少
なくとも1種の陰イオンを示す。また、ZはX2のイオ
ン価数であり、1〜3の整数を示す。)
【化21】
(但し、式(13)中、R52、R54は各々独立に、炭素
数1〜24のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレ
ン基のうちいずれかの基であり、R53は炭素数1〜24
のアルキリジン基又はアラルキリジン基であり、R55、
R56は各々独立に水素原子、炭素数1〜24のアルキル
基、アリール基、アラルキル基のうちいずれかの基であ
り、E11は炭素数1〜24のアルキル基、アリール基、
アラルキル基、NH、O、Sのうちいずれかの基であ
る。また、mは重合度であり、1〜1000000の整
数を示す。また、X3 z-は、水酸化物イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸イ
オン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アミド硫酸イオ
ン、亜硫酸イオン、ホスフィン酸イオン、リン酸イオ
ン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、ほうフ
ッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢
酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオ
ン、p−トルエンスルホン酸イオン、吉草酸イオン、ド
デシルベンゼンスルホン酸イオン、カンファースルホン
酸イオン、酪酸イオン、蟻酸イオン、トリメチル酢酸イ
オン、ブロモ酢酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオ
ン、コハク酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、
フマル酸イオン、マレイン酸イオン、マロン酸イオン、
アスコルビン酸イオン、アニス酸イオン、アントラニル
酸イオン、安息香酸イオン、ケイ皮酸イオン、フェニル
酢酸イオン、フタル酸イオン、アニリンスルホン酸イオ
ン、チオカルボン酸イオン、メチルスルフィン酸イオ
ン、トリフルオロ酢酸イオン、及びトリフルオロメタン
スルホン酸イオンよりなる1〜3価の陰イオン群より選
ばれた少なくとも1種の陰イオンを示す。また、ZはX
3のイオン価数であり、1〜3の整数を示す。)
数1〜24のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレ
ン基のうちいずれかの基であり、R53は炭素数1〜24
のアルキリジン基又はアラルキリジン基であり、R55、
R56は各々独立に水素原子、炭素数1〜24のアルキル
基、アリール基、アラルキル基のうちいずれかの基であ
り、E11は炭素数1〜24のアルキル基、アリール基、
アラルキル基、NH、O、Sのうちいずれかの基であ
る。また、mは重合度であり、1〜1000000の整
数を示す。また、X3 z-は、水酸化物イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸イ
オン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アミド硫酸イオ
ン、亜硫酸イオン、ホスフィン酸イオン、リン酸イオ
ン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、ほうフ
ッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢
酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオ
ン、p−トルエンスルホン酸イオン、吉草酸イオン、ド
デシルベンゼンスルホン酸イオン、カンファースルホン
酸イオン、酪酸イオン、蟻酸イオン、トリメチル酢酸イ
オン、ブロモ酢酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオ
ン、コハク酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、
フマル酸イオン、マレイン酸イオン、マロン酸イオン、
アスコルビン酸イオン、アニス酸イオン、アントラニル
酸イオン、安息香酸イオン、ケイ皮酸イオン、フェニル
酢酸イオン、フタル酸イオン、アニリンスルホン酸イオ
ン、チオカルボン酸イオン、メチルスルフィン酸イオ
ン、トリフルオロ酢酸イオン、及びトリフルオロメタン
スルホン酸イオンよりなる1〜3価の陰イオン群より選
ばれた少なくとも1種の陰イオンを示す。また、ZはX
3のイオン価数であり、1〜3の整数を示す。)
【化22】
(但し、式(14)中、R57、R58は各々独立に、炭素
数1〜24のアルキリジン基又はアラルキリジン基であ
り、R59〜R62は各々独立に、炭素数1〜24のアルキ
レン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちいずれか
の基であり、R63、R64は各々独立に、水素原子、炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基の
うちいずれかの基である。また、mは重合度であり、1
〜1000000の整数を示す。また、X4 z-は、水酸
化物イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、
フッ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオ
ン、アミド硫酸イオン、亜硫酸イオン、ホスフィン酸イ
オン、リン酸イオン、ピロリン酸イオン、トリポリリン
酸イオン、ほうフッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシ
アン酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、メタ
ンスルホン酸イオン、p−トルエンスルホン酸イオン、
吉草酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、カ
ンファースルホン酸イオン、酪酸イオン、蟻酸イオン、
トリメチル酢酸イオン、ブロモ酢酸イオン、乳酸イオ
ン、クエン酸イオン、コハク酸イオン、シュウ酸イオ
ン、酒石酸イオン、フマル酸イオン、マレイン酸イオ
ン、マロン酸イオン、アスコルビン酸イオン、アニス酸
イオン、アントラニル酸イオン、安息香酸イオン、ケイ
皮酸イオン、フェニル酢酸イオン、フタル酸イオン、ア
ニリンスルホン酸イオン、チオカルボン酸イオン、メチ
ルスルフィン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、及び
トリフルオロメタンスルホン酸イオンよりなる1〜3価
の陰イオン群より選ばれた少なくとも1種の陰イオンで
ある。また、ZはX4のイオン価数であり、1〜3の整
数を示す。)
数1〜24のアルキリジン基又はアラルキリジン基であ
り、R59〜R62は各々独立に、炭素数1〜24のアルキ
レン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちいずれか
の基であり、R63、R64は各々独立に、水素原子、炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基の
うちいずれかの基である。また、mは重合度であり、1
〜1000000の整数を示す。また、X4 z-は、水酸
化物イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、
フッ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオ
ン、アミド硫酸イオン、亜硫酸イオン、ホスフィン酸イ
オン、リン酸イオン、ピロリン酸イオン、トリポリリン
酸イオン、ほうフッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシ
アン酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、メタ
ンスルホン酸イオン、p−トルエンスルホン酸イオン、
吉草酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、カ
ンファースルホン酸イオン、酪酸イオン、蟻酸イオン、
トリメチル酢酸イオン、ブロモ酢酸イオン、乳酸イオ
ン、クエン酸イオン、コハク酸イオン、シュウ酸イオ
ン、酒石酸イオン、フマル酸イオン、マレイン酸イオ
ン、マロン酸イオン、アスコルビン酸イオン、アニス酸
イオン、アントラニル酸イオン、安息香酸イオン、ケイ
皮酸イオン、フェニル酢酸イオン、フタル酸イオン、ア
ニリンスルホン酸イオン、チオカルボン酸イオン、メチ
ルスルフィン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、及び
トリフルオロメタンスルホン酸イオンよりなる1〜3価
の陰イオン群より選ばれた少なくとも1種の陰イオンで
ある。また、ZはX4のイオン価数であり、1〜3の整
数を示す。)
【化23】
(但し、式(15)中、R65、R66は各々独立に、炭素
数1〜24のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレ
ン基のうちいずれかの基であり、R67は炭素数1〜24
のアルキリジン基又はアラルキリジン基であり、R68〜
R70は各々独立に、水素原子、炭素数1〜24のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基のうちいずれかの基で
ある。また、mは重合度であり、1〜1000000の
整数を示す。また、X5 z-は、水酸化物イオン、塩素イ
オン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸
イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アミド硫酸イオ
ン、亜硫酸イオン、ホスフィン酸イオン、リン酸イオ
ン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、ほうフ
ッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢
酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオ
ン、p−トルエンスルホン酸イオン、吉草酸イオン、ド
デシルベンゼンスルホン酸イオン、カンファースルホン
酸イオン、酪酸イオン、蟻酸イオン、トリメチル酢酸イ
オン、ブロモ酢酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオ
ン、コハク酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、
フマル酸イオン、マレイン酸イオン、マロン酸イオン、
アスコルビン酸イオン、アニス酸イオン、アントラニル
酸イオン、安息香酸イオン、ケイ皮酸イオン、フェニル
酢酸イオン、フタル酸イオン、アニリンスルホン酸イオ
ン、チオカルボン酸イオン、メチルスルフィン酸イオ
ン、トリフルオロ酢酸イオン、及びトリフルオロメタン
スルホン酸イオンよりなる1〜3価の陰イオン群より選
ばれた少なくとも1種の陰イオンを示す。また、ZはX
5のイオン価数であり、1〜3の整数を示す。)
数1〜24のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレ
ン基のうちいずれかの基であり、R67は炭素数1〜24
のアルキリジン基又はアラルキリジン基であり、R68〜
R70は各々独立に、水素原子、炭素数1〜24のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基のうちいずれかの基で
ある。また、mは重合度であり、1〜1000000の
整数を示す。また、X5 z-は、水酸化物イオン、塩素イ
オン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸
イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アミド硫酸イオ
ン、亜硫酸イオン、ホスフィン酸イオン、リン酸イオ
ン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、ほうフ
ッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢
酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオ
ン、p−トルエンスルホン酸イオン、吉草酸イオン、ド
デシルベンゼンスルホン酸イオン、カンファースルホン
酸イオン、酪酸イオン、蟻酸イオン、トリメチル酢酸イ
オン、ブロモ酢酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオ
ン、コハク酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、
フマル酸イオン、マレイン酸イオン、マロン酸イオン、
アスコルビン酸イオン、アニス酸イオン、アントラニル
酸イオン、安息香酸イオン、ケイ皮酸イオン、フェニル
酢酸イオン、フタル酸イオン、アニリンスルホン酸イオ
ン、チオカルボン酸イオン、メチルスルフィン酸イオ
ン、トリフルオロ酢酸イオン、及びトリフルオロメタン
スルホン酸イオンよりなる1〜3価の陰イオン群より選
ばれた少なくとも1種の陰イオンを示す。また、ZはX
5のイオン価数であり、1〜3の整数を示す。)
【0030】アミノ基及び/又は第4級アンモニウム塩
基含有化合物(C)の具体例としては、ジシアンジアミ
ド・ホルマリン縮合物、ポリアミンスルホンポリマー、
ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物、エ
ピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、ジメチ
ルジアリルアンモニウム・二酸化硫黄共重合物、ポリア
ルキレンポリアミジンジシアンジアミドアンモニウム重
縮合物、ポリアルキルアミン、N−ベンジルジメチルア
ミン、N−ベンジルエチルメチルアミン、N―ベンジル
ジエチルアミン、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベ
ンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルジエチルメチ
ルアンモニウム、ベンジルジメチルエチルアンモニウ
ム、ノニルアミン、デカニルアミン、ドデシルアミン、
ジフェニルアミン、ジベンジルアミン、トリフェニルア
ミン、及びこれらの塩、並びに、ベンザルコニウム塩、
テトラデシルジメチルベンジルアンモニウム塩、テトラ
ヘキシルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム
塩、N−ドデシルトリメチルアンモニウム塩、トリオク
チルメチルアンモニウム塩、N−ヘキサデシルトリメチ
ルアンモニウム塩、メチルトリオクチルアンモニウム塩
等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を
組み合わせて用いることができる。
基含有化合物(C)の具体例としては、ジシアンジアミ
ド・ホルマリン縮合物、ポリアミンスルホンポリマー、
ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物、エ
ピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、ジメチ
ルジアリルアンモニウム・二酸化硫黄共重合物、ポリア
ルキレンポリアミジンジシアンジアミドアンモニウム重
縮合物、ポリアルキルアミン、N−ベンジルジメチルア
ミン、N−ベンジルエチルメチルアミン、N―ベンジル
ジエチルアミン、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベ
ンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルジエチルメチ
ルアンモニウム、ベンジルジメチルエチルアンモニウ
ム、ノニルアミン、デカニルアミン、ドデシルアミン、
ジフェニルアミン、ジベンジルアミン、トリフェニルア
ミン、及びこれらの塩、並びに、ベンザルコニウム塩、
テトラデシルジメチルベンジルアンモニウム塩、テトラ
ヘキシルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム
塩、N−ドデシルトリメチルアンモニウム塩、トリオク
チルメチルアンモニウム塩、N−ヘキサデシルトリメチ
ルアンモニウム塩、メチルトリオクチルアンモニウム塩
等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を
組み合わせて用いることができる。
【0031】(溶剤)また、成分(C)溶液に用いる溶
剤としては、成分(C)を溶解又は分散できるものであ
れば特に限定されるものではないが、水、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、エチル
イソブチルケトン等のケトン類、エチレングリコール、
エチレングリコールメチルエーテル等のエチレングリコ
ール類、プロピレングリコール、プロピレングリコール
メチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテ
ル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレン
グリコールプロピルエーテル等のプロピレングリコール
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類、N−メチルピロリドン、 N−エチルピロリ
ドン等のピロリドン類、乳酸メチル、乳酸エチル、β−
メトキシイソ酪酸メチル、α−ヒドロキシイソ酪酸メチ
ル等のヒドロキシエステル類、アセトニトリル等が挙げ
られる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わ
せて用いることができる。また、溶液中の成分(C)の
配合量は、上記溶剤100質量部に対して0.1〜50
0質量部であることが好ましい。
剤としては、成分(C)を溶解又は分散できるものであ
れば特に限定されるものではないが、水、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、エチル
イソブチルケトン等のケトン類、エチレングリコール、
エチレングリコールメチルエーテル等のエチレングリコ
ール類、プロピレングリコール、プロピレングリコール
メチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテ
ル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレン
グリコールプロピルエーテル等のプロピレングリコール
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類、N−メチルピロリドン、 N−エチルピロリ
ドン等のピロリドン類、乳酸メチル、乳酸エチル、β−
メトキシイソ酪酸メチル、α−ヒドロキシイソ酪酸メチ
ル等のヒドロキシエステル類、アセトニトリル等が挙げ
られる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わ
せて用いることができる。また、溶液中の成分(C)の
配合量は、上記溶剤100質量部に対して0.1〜50
0質量部であることが好ましい。
【0032】(その他の成分)成分(C)溶液には、上
記成分(C)と溶剤の他、必要に応じて、分散剤、流動
性調整剤、保存安定剤、界面活性剤、増粘剤等の公知の
各種添加剤を添加しても良い。
記成分(C)と溶剤の他、必要に応じて、分散剤、流動
性調整剤、保存安定剤、界面活性剤、増粘剤等の公知の
各種添加剤を添加しても良い。
【0033】[耐水性導電体の形成方法]次に、本発明
の耐水性導電体の形成方法の一例について説明する。以
下、基材表面に、耐水性導電体として耐水性導電膜を形
成する場合を例として説明する。但し、本発明は膜以外
の形状の耐水性導電体を形成する場合にも適用可能であ
る。また、基材を用いることも必須ではない。用いる基
材としては、特に限定されるものではないが、フィル
ム、繊維、多孔質体、発泡体、ガラス板等が挙げられ
る。その材質も限定されるものではなく、高分子化合
物、木、紙、セラミックス等が挙げられる。
の耐水性導電体の形成方法の一例について説明する。以
下、基材表面に、耐水性導電体として耐水性導電膜を形
成する場合を例として説明する。但し、本発明は膜以外
の形状の耐水性導電体を形成する場合にも適用可能であ
る。また、基材を用いることも必須ではない。用いる基
材としては、特に限定されるものではないが、フィル
ム、繊維、多孔質体、発泡体、ガラス板等が挙げられ
る。その材質も限定されるものではなく、高分子化合
物、木、紙、セラミックス等が挙げられる。
【0034】ここで、高分子化合物としては、ポリエチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、アクリル樹脂、ナイロン、ABS樹脂、AS樹脂、
メタクリル樹脂、ポリブタジエン、ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアラミド、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエー
テル、ポリエーテルニトリル、ポリアミドイミド、ポリ
エーテルサルホン、ポリサルホン、ポリエーテルイミ
ド、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。ま
た、このような高分子化合物からなる基材を用いる場合
には、導電体の密着性を向上させるために、基材の少な
くとも導電体を形成する面にコロナ処理、プラズマ処理
等の表面処理を施したものを用いても良い。
レン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、アクリル樹脂、ナイロン、ABS樹脂、AS樹脂、
メタクリル樹脂、ポリブタジエン、ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアラミド、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエー
テル、ポリエーテルニトリル、ポリアミドイミド、ポリ
エーテルサルホン、ポリサルホン、ポリエーテルイミ
ド、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。ま
た、このような高分子化合物からなる基材を用いる場合
には、導電体の密着性を向上させるために、基材の少な
くとも導電体を形成する面にコロナ処理、プラズマ処理
等の表面処理を施したものを用いても良い。
【0035】はじめに、上記成分(A)と成分(B)と
必要に応じて成分(D)を含む導電性組成物を調製した
後、公知の方法により基材上に塗布し、導電膜(導電
体)を形成する。上記成分(A)を含む導電性組成物
は、成膜性に優れるため、均一な導電膜を形成すること
ができる。次いで、形成した導電膜を基材と共に、室温
で放置する、あるいは加熱処理するなどして、乾燥する
ことが好ましい。このように、形成した導電膜を乾燥す
ることにより、後の工程(導電膜の表面に成分(C)溶
液を接触させる工程)において、形成した導電膜が流出
することを防止することができる。
必要に応じて成分(D)を含む導電性組成物を調製した
後、公知の方法により基材上に塗布し、導電膜(導電
体)を形成する。上記成分(A)を含む導電性組成物
は、成膜性に優れるため、均一な導電膜を形成すること
ができる。次いで、形成した導電膜を基材と共に、室温
で放置する、あるいは加熱処理するなどして、乾燥する
ことが好ましい。このように、形成した導電膜を乾燥す
ることにより、後の工程(導電膜の表面に成分(C)溶
液を接触させる工程)において、形成した導電膜が流出
することを防止することができる。
【0036】次に、導電膜の表面に成分(C)溶液を接
触させることにより、導電膜を耐水性導電膜(耐水性導
電体)とすることができる。導電膜の表面に成分(C)
溶液を接触させる方法としては、特に限定されるもので
はないが、導電膜を基材と共に成分(C)溶液に浸漬す
る、導電膜の表面に成分(C)溶液を塗布するなどの方
法が挙げられる。ここで、成分(C)溶液への浸漬条件
は特に限定されるものではないが、浸漬時間は1秒以上
であることが好ましい。また、成分(C)溶液の温度
は、該溶液が凝固しない温度であれば特に限定されな
い。また、導電膜の表面への成分(C)溶液の塗布方法
としては、グラビアコーター法、ロールコーター法、カ
ーテンフローコーター法、スピンコーター法、バーコー
ター法、リバースコーター法、キスコーター法、ファン
テンコーター法、ロッドコーター法、エアドクターコー
ター法、ナイフコーター法、ブレードコーター法、キャ
ストコーター法、スクリーンコーター法、スプレーコー
ティング法、ディップ法等の公知の塗布方法が挙げられ
る。最後に、得られた耐水性導電膜を洗浄することが好
ましい。ここで、用いる洗浄液としては、成分(C)溶
液を溶解又は分散することができれば特に限定されるも
のではないが、成分(C)溶液を調製する際に用いた溶
剤が挙げられる。
触させることにより、導電膜を耐水性導電膜(耐水性導
電体)とすることができる。導電膜の表面に成分(C)
溶液を接触させる方法としては、特に限定されるもので
はないが、導電膜を基材と共に成分(C)溶液に浸漬す
る、導電膜の表面に成分(C)溶液を塗布するなどの方
法が挙げられる。ここで、成分(C)溶液への浸漬条件
は特に限定されるものではないが、浸漬時間は1秒以上
であることが好ましい。また、成分(C)溶液の温度
は、該溶液が凝固しない温度であれば特に限定されな
い。また、導電膜の表面への成分(C)溶液の塗布方法
としては、グラビアコーター法、ロールコーター法、カ
ーテンフローコーター法、スピンコーター法、バーコー
ター法、リバースコーター法、キスコーター法、ファン
テンコーター法、ロッドコーター法、エアドクターコー
ター法、ナイフコーター法、ブレードコーター法、キャ
ストコーター法、スクリーンコーター法、スプレーコー
ティング法、ディップ法等の公知の塗布方法が挙げられ
る。最後に、得られた耐水性導電膜を洗浄することが好
ましい。ここで、用いる洗浄液としては、成分(C)溶
液を溶解又は分散することができれば特に限定されるも
のではないが、成分(C)溶液を調製する際に用いた溶
剤が挙げられる。
【0037】本発明の技術によれば、スルホン酸基及び
/又はカルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電性
ポリマー(A)及び溶剤(B)を含む導電性組成物から
なる導電体の表面に、アミノ基及び/又は第4アンモニ
ウム塩基含有化合物(C)溶液を接触させて、導電体に
耐水性を付与する構成を採用しているので、極めて簡易
に耐水性導電体を形成することができる。また、この処
理は、熱処理を必要としないため、用いる基材が制限さ
れないと共に、水溶性導電性ポリマー(A)の持つ特性
(導電性等)に何ら影響を与えない。また、この技術に
より得られる本発明の耐水性導電体は、耐水性に優れる
ため、高湿度環境下や水と接触する環境下で使用して
も、良好な導電性や基材密着性を維持できるものとな
る。
/又はカルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電性
ポリマー(A)及び溶剤(B)を含む導電性組成物から
なる導電体の表面に、アミノ基及び/又は第4アンモニ
ウム塩基含有化合物(C)溶液を接触させて、導電体に
耐水性を付与する構成を採用しているので、極めて簡易
に耐水性導電体を形成することができる。また、この処
理は、熱処理を必要としないため、用いる基材が制限さ
れないと共に、水溶性導電性ポリマー(A)の持つ特性
(導電性等)に何ら影響を与えない。また、この技術に
より得られる本発明の耐水性導電体は、耐水性に優れる
ため、高湿度環境下や水と接触する環境下で使用して
も、良好な導電性や基材密着性を維持できるものとな
る。
【0038】本発明の技術は、各種帯電防止剤、電池
(電池の蓄電能力向上)、防食塗料、EMIシールド、
化学センサー、表示素子、非線形材料、防食剤、接着
剤、繊維、帯電防止塗料、導電性塗料、防食塗料、電着
塗料、メッキプライマー、電気防食等の用途に適用可能
である。ここで、帯電防止剤の具体的用途としては、包
装材料、磁気カード、磁気テープ、磁気ディスク、写真
フィルム、印刷材料、離形フィルム、ヒートシールテー
プ・フィルム、ICトレイ、ICキャリアテープ、カバ
ーテープ等が挙げられる。また、静電塗装用の導電性プ
ライマーとして用いる場合には上塗り塗料への適合性、
静電塗装特性、付着性が良好であるため、好適である。
(電池の蓄電能力向上)、防食塗料、EMIシールド、
化学センサー、表示素子、非線形材料、防食剤、接着
剤、繊維、帯電防止塗料、導電性塗料、防食塗料、電着
塗料、メッキプライマー、電気防食等の用途に適用可能
である。ここで、帯電防止剤の具体的用途としては、包
装材料、磁気カード、磁気テープ、磁気ディスク、写真
フィルム、印刷材料、離形フィルム、ヒートシールテー
プ・フィルム、ICトレイ、ICキャリアテープ、カバ
ーテープ等が挙げられる。また、静電塗装用の導電性プ
ライマーとして用いる場合には上塗り塗料への適合性、
静電塗装特性、付着性が良好であるため、好適である。
【0039】
【実施例】次に、本発明に係る合成例、実施例及び比較
例について説明する。 (合成例1)水溶性導電性ポリマー(A−1)の合成 以下のようにして、水溶性導電性ポリマー(A−1)と
して、ポリ(2−スルホ−5−メトキシ−1,4−イミ
ノフェニレンを合成した。すなわち、2−アミノアニソ
ール−4−スルホン酸100mmolを25℃で4mo
l/Lのピリジン水溶液中に攪拌溶解した後、ペルオキ
ソ二硫酸アンモニウム100mmolの水溶液を滴下し
た。滴下終了後、さらに25℃で12時間攪拌した。最
後に、反応生成物を濾別洗浄後、乾燥し、ポリマー粉末
15gを得た。このポリマーの体積抵抗値は9.0Ω・
cmであった。
例について説明する。 (合成例1)水溶性導電性ポリマー(A−1)の合成 以下のようにして、水溶性導電性ポリマー(A−1)と
して、ポリ(2−スルホ−5−メトキシ−1,4−イミ
ノフェニレンを合成した。すなわち、2−アミノアニソ
ール−4−スルホン酸100mmolを25℃で4mo
l/Lのピリジン水溶液中に攪拌溶解した後、ペルオキ
ソ二硫酸アンモニウム100mmolの水溶液を滴下し
た。滴下終了後、さらに25℃で12時間攪拌した。最
後に、反応生成物を濾別洗浄後、乾燥し、ポリマー粉末
15gを得た。このポリマーの体積抵抗値は9.0Ω・
cmであった。
【0040】(合成例2)水溶性導電性ポリマー(A−
2)の合成 水溶性導電性ポリマー(A−2)として、ポリ(2−ス
ルホ−1,4−イミノフェニレン)を、「J.Am.C
hem.Soc.,(1991),113,2665−
2666」に記載の方法に従って合成した。得られたポ
リマーのスルホン酸含有量は、芳香環に対して52%で
あった。また、体積抵抗値は50Ω・cmであった。
2)の合成 水溶性導電性ポリマー(A−2)として、ポリ(2−ス
ルホ−1,4−イミノフェニレン)を、「J.Am.C
hem.Soc.,(1991),113,2665−
2666」に記載の方法に従って合成した。得られたポ
リマーのスルホン酸含有量は、芳香環に対して52%で
あった。また、体積抵抗値は50Ω・cmであった。
【0041】(合成例3)水溶性導電性ポリマー(A−
3)の合成 水溶性導電性ポリマー(A−3)として、ポリ(3−チ
オフェン−β−エタンスルホン酸)を、「第39回高分
子学会予稿集,1990,561」に記載の方法従って
合成した。
3)の合成 水溶性導電性ポリマー(A−3)として、ポリ(3−チ
オフェン−β−エタンスルホン酸)を、「第39回高分
子学会予稿集,1990,561」に記載の方法従って
合成した。
【0042】(導電性組成物の調製)上記合成例にて合
成した水溶性導電性ポリマー(A)、バインダーポリマ
ー(D)、添加剤、架橋剤を、室温にて溶剤(B)中に
溶解若しくは分散し、導電性組成物1〜9を調製した。
各組成物の組成を表1に示す。
成した水溶性導電性ポリマー(A)、バインダーポリマ
ー(D)、添加剤、架橋剤を、室温にて溶剤(B)中に
溶解若しくは分散し、導電性組成物1〜9を調製した。
各組成物の組成を表1に示す。
【表1】
なお、表1において、各成分の配合量の単位は「質量
部」を示す。また、各略号は以下の化合物を示す。 (B−1):イソプロピルアルコール (B−2):メチルアルコール (B−3):アセトン (D−1):三菱レイヨン社製アクリルエマルション
ダイヤナールMX−1845 (D−2):東洋紡績社製水溶性ポリエステル バイロ
ナールMD−1200 (D−3):東洋化成社製塩素化ポリオレフィンエマル
ション ハードレンEH−202 (E−1):花王社製アニオン系界面活性剤 ペレック
スOT−P (E−2)花王社製ノニオン系界面活性剤 エマルゲン
4085 (F−1):旭電化社製ウレタン会合型増粘剤 アデカ
ノールUH−752 (G−1):ポリビニルアルコール (G−2):グリシジルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン
部」を示す。また、各略号は以下の化合物を示す。 (B−1):イソプロピルアルコール (B−2):メチルアルコール (B−3):アセトン (D−1):三菱レイヨン社製アクリルエマルション
ダイヤナールMX−1845 (D−2):東洋紡績社製水溶性ポリエステル バイロ
ナールMD−1200 (D−3):東洋化成社製塩素化ポリオレフィンエマル
ション ハードレンEH−202 (E−1):花王社製アニオン系界面活性剤 ペレック
スOT−P (E−2)花王社製ノニオン系界面活性剤 エマルゲン
4085 (F−1):旭電化社製ウレタン会合型増粘剤 アデカ
ノールUH−752 (G−1):ポリビニルアルコール (G−2):グリシジルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン
【0043】(成分(C)溶液の調整)成分(C)を室
温にて溶剤に溶解若しくは分散して、成分(C)溶液1
〜4を調整した。各溶液の組成を表2に示す。
温にて溶剤に溶解若しくは分散して、成分(C)溶液1
〜4を調整した。各溶液の組成を表2に示す。
【表2】
なお、表2において、各成分の配合量の単位は「質量
部」を示す。また、各略号は以下の化合物を示す。 (C−1):日成化成社製ジシアンジアミドホルマリン
縮合物塩酸塩 ダイアジンFIX100 (C−2):日東紡績社製ポリアリルアミン塩酸塩 P
AA−HCl−3L (C−3):日東紡績社製ポリアミンスルホン塩酸塩
PAS−H−10−L (C−4):塩化ベンザルコニウム
部」を示す。また、各略号は以下の化合物を示す。 (C−1):日成化成社製ジシアンジアミドホルマリン
縮合物塩酸塩 ダイアジンFIX100 (C−2):日東紡績社製ポリアリルアミン塩酸塩 P
AA−HCl−3L (C−3):日東紡績社製ポリアミンスルホン塩酸塩
PAS−H−10−L (C−4):塩化ベンザルコニウム
【0044】(評価項目及び評価方法)各実施例、比較
例において得られた導電膜に対して以下の評価を行っ
た。 1.耐水性 形成した導電膜を基材と共にビーカー中の水に浸漬し、
膜の溶解(溶出)の程度を下記基準に基づいて評価し
た。 判定基準: ○:水中に浸漬してから3時間経過後も目視観察で膜が
完全に残り、水中に膜成分に由来する溶出(着色)が認
められない。 △:水中に浸漬してから3時間経過後、目視観察では膜
が完全に残っていたが、水中に膜成分に由来する溶出
(着色)が若干認められる。 ×:水中に浸漬した直後に、目視観察で膜の完全溶解が
認められる。 2.表面抵抗値 2端子法(電極間距離:20mm)により、導電膜の表
面抵抗値を測定した。 3.基材密着性 導電膜の基材密着性をJISK5400(碁盤目テープ
法)に基づいて試験し、JISK5400記載の評価基
準で評価した。 評価基準 10点:切り傷1本ごとが細く両側がなめらかで、切り
傷の交点と正方形の1目1目に剥がれが無い。 0点:剥がれの面積が全正方形面積の65%以上であ
る。
例において得られた導電膜に対して以下の評価を行っ
た。 1.耐水性 形成した導電膜を基材と共にビーカー中の水に浸漬し、
膜の溶解(溶出)の程度を下記基準に基づいて評価し
た。 判定基準: ○:水中に浸漬してから3時間経過後も目視観察で膜が
完全に残り、水中に膜成分に由来する溶出(着色)が認
められない。 △:水中に浸漬してから3時間経過後、目視観察では膜
が完全に残っていたが、水中に膜成分に由来する溶出
(着色)が若干認められる。 ×:水中に浸漬した直後に、目視観察で膜の完全溶解が
認められる。 2.表面抵抗値 2端子法(電極間距離:20mm)により、導電膜の表
面抵抗値を測定した。 3.基材密着性 導電膜の基材密着性をJISK5400(碁盤目テープ
法)に基づいて試験し、JISK5400記載の評価基
準で評価した。 評価基準 10点:切り傷1本ごとが細く両側がなめらかで、切り
傷の交点と正方形の1目1目に剥がれが無い。 0点:剥がれの面積が全正方形面積の65%以上であ
る。
【0045】(実施例1〜9)基材の表面に、上記で調
製した導電性組成物をバーコート(No7)で塗布した
後、ホットプレート上にて3分間乾燥し、導電膜を形成
した。この導電膜の表面抵抗値を測定した後、上記で調
製した成分(C)溶液中に1分間浸漬した。次いで、水
で洗浄後風乾し、表面抵抗値を再度測定した後、耐水性
試験を行った。さらに、耐水性試験後の導電膜を基材と
共に80℃で2分間乾燥し、表面抵抗値を再度測定する
と共に、基材密着性を評価した。このように、各実施例
では、計3回の表面抵抗値の測定を行ったが、1回目、
2回目、3回目の表面抵抗値を、各々、「成分(c)溶
液浸漬前の表面抵抗値」、「耐水性試験前の表面抵抗
値」、「耐水性試験後の表面抵抗値」と称す。また、各
実施例において用いた導電性組成物、成分(C)溶液、
基材、及び基材上に塗布した導電性組成物の乾燥温度を
表3に示す。
製した導電性組成物をバーコート(No7)で塗布した
後、ホットプレート上にて3分間乾燥し、導電膜を形成
した。この導電膜の表面抵抗値を測定した後、上記で調
製した成分(C)溶液中に1分間浸漬した。次いで、水
で洗浄後風乾し、表面抵抗値を再度測定した後、耐水性
試験を行った。さらに、耐水性試験後の導電膜を基材と
共に80℃で2分間乾燥し、表面抵抗値を再度測定する
と共に、基材密着性を評価した。このように、各実施例
では、計3回の表面抵抗値の測定を行ったが、1回目、
2回目、3回目の表面抵抗値を、各々、「成分(c)溶
液浸漬前の表面抵抗値」、「耐水性試験前の表面抵抗
値」、「耐水性試験後の表面抵抗値」と称す。また、各
実施例において用いた導電性組成物、成分(C)溶液、
基材、及び基材上に塗布した導電性組成物の乾燥温度を
表3に示す。
【0046】(比較例1〜9)基材の表面に、上記で調
製した導電性組成物をバーコート(No7)で塗布した
後、ホットプレート上にて3分間乾燥し、導電膜を形成
した。この導電膜の表面抵抗値を測定した後、耐水性試
験を行った。さらに、耐水性試験後の導電膜を基材と共
に80℃で2分間乾燥し、表面抵抗値を再度測定すると
共に、基材密着性を評価した。このように、各比較例で
は、計2回の表面抵抗値の測定を行ったが、1回目、2
回目の表面抵抗値を、各々、「耐水性試験前の表面抵抗
値」、「耐水性試験後の表面抵抗値」と称す。また、各
比較例において用いた導電性組成物、成分(C)溶液、
基材、及び基材上に塗布した導電性組成物の乾燥温度を
表4に示す。
製した導電性組成物をバーコート(No7)で塗布した
後、ホットプレート上にて3分間乾燥し、導電膜を形成
した。この導電膜の表面抵抗値を測定した後、耐水性試
験を行った。さらに、耐水性試験後の導電膜を基材と共
に80℃で2分間乾燥し、表面抵抗値を再度測定すると
共に、基材密着性を評価した。このように、各比較例で
は、計2回の表面抵抗値の測定を行ったが、1回目、2
回目の表面抵抗値を、各々、「耐水性試験前の表面抵抗
値」、「耐水性試験後の表面抵抗値」と称す。また、各
比較例において用いた導電性組成物、成分(C)溶液、
基材、及び基材上に塗布した導電性組成物の乾燥温度を
表4に示す。
【0047】(結果)各実施例、比較例において得られ
た結果を表3、4に示す。表3に示すように、水溶性導
電性ポリマー(A)と溶剤(B)を含む導電性組成物を
基材上に塗布し、導電膜を形成した後、該導電膜をアミ
ノ基及び/又は第4アンモニウム塩基含有化合物(C)
溶液に浸漬させて処理した実施例1〜9では、耐水性に
優れた耐水性導電膜が得られた。また、成分(C)溶液
に浸漬する処理を行っても、形成した導電膜の導電性
(表面抵抗値)は、処理前と変わらず、この処理は水溶
性導電性ポリマーの持つ特性に何ら影響を与えないこと
が判明した。さらに、耐水性試験後(水中に浸漬後)
も、導電性にほとんど変化はなく、得られた耐水性導電
膜は湿度依存性がなく、良好な導電性を維持できること
が判明した。また、耐水性試験後(水中に浸漬後)も良
好な基材密着性を維持できることが判明した。また、こ
れらの効果は、用いる基材の種類に関係なく、発現する
ことも判明した。
た結果を表3、4に示す。表3に示すように、水溶性導
電性ポリマー(A)と溶剤(B)を含む導電性組成物を
基材上に塗布し、導電膜を形成した後、該導電膜をアミ
ノ基及び/又は第4アンモニウム塩基含有化合物(C)
溶液に浸漬させて処理した実施例1〜9では、耐水性に
優れた耐水性導電膜が得られた。また、成分(C)溶液
に浸漬する処理を行っても、形成した導電膜の導電性
(表面抵抗値)は、処理前と変わらず、この処理は水溶
性導電性ポリマーの持つ特性に何ら影響を与えないこと
が判明した。さらに、耐水性試験後(水中に浸漬後)
も、導電性にほとんど変化はなく、得られた耐水性導電
膜は湿度依存性がなく、良好な導電性を維持できること
が判明した。また、耐水性試験後(水中に浸漬後)も良
好な基材密着性を維持できることが判明した。また、こ
れらの効果は、用いる基材の種類に関係なく、発現する
ことも判明した。
【0048】これに対して、水溶性導電性ポリマー
(A)と溶剤(B)を含む導電性組成物を基材上に塗布
し、導電膜を形成した後、該導電膜を成分(C)溶液に
浸漬させる処理を行わなかった比較例1〜9では、得ら
れた導電膜は耐水性が全く不十分であった。そのため、
耐水性試験後(水中に浸漬後)に表面抵抗値が著しく上
昇し、導電性が著しく低下した。また、ほとんどの導電
膜は耐水性試験中に導電膜が剥離し、基材密着性が著し
く不良であった。また、耐水性試験中に剥離しなかった
ものも、基材密着性試験を行った結果、基材密着性が不
良であることが判明した。
(A)と溶剤(B)を含む導電性組成物を基材上に塗布
し、導電膜を形成した後、該導電膜を成分(C)溶液に
浸漬させる処理を行わなかった比較例1〜9では、得ら
れた導電膜は耐水性が全く不十分であった。そのため、
耐水性試験後(水中に浸漬後)に表面抵抗値が著しく上
昇し、導電性が著しく低下した。また、ほとんどの導電
膜は耐水性試験中に導電膜が剥離し、基材密着性が著し
く不良であった。また、耐水性試験中に剥離しなかった
ものも、基材密着性試験を行った結果、基材密着性が不
良であることが判明した。
【0049】
【表3】
【0050】
【表4】
なお、表3、4において、各略号は以下の基材を示す。
GL:ガラス板
PC:ポリカーボネート板
PET:ポリエチレンテレフタレートフィルム
PP:ポリプロピレン板
AC:アクリル板
【0051】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
耐水性に優れ、高湿度環境下や水と接触する環境下で使
用しても、良好な導電性や基材密着性を維持することが
できると共に、熱処理を必要とすることなく形成するこ
とが可能な耐水性導電体、及びその形成方法を提供する
ことができる。
耐水性に優れ、高湿度環境下や水と接触する環境下で使
用しても、良好な導電性や基材密着性を維持することが
できると共に、熱処理を必要とすることなく形成するこ
とが可能な耐水性導電体、及びその形成方法を提供する
ことができる。
フロントページの続き
Fターム(参考) 4F073 AA13 BA31 BA48 BB01 BB07
DA08 EA13 EA62 EA76 FA09
5G301 DA28 DD01 DD02 DD10
Claims (8)
- 【請求項1】 スルホン酸基及び/又はカルボキシル基
を有する水溶性アニリン系導電性ポリマー(A)及び溶
剤(B)を含む導電性組成物からなる導電体の表面に、
アミノ基及び/又は第4アンモニウム塩基含有化合物
(C)を含む溶液を接触させてなることを特徴とする耐
水性導電体。 - 【請求項2】 前記導電性組成物が、さらにバインダー
ポリマー(D)を含むことを特徴とする請求項1に記載
の耐水性導電体。 - 【請求項3】 前記水溶性アニリン系導電性ポリマー
(A)が、下記一般式(1)〜(5)で表される繰り返
し単位のうち少なくとも1種を有すると共に、その数が
繰り返し単位の総数の20〜100%であることを特徴
とする請求項1又は請求項2に記載の耐水性導電体。 【化1】 (但し、式(1)中、R1、R2は各々独立に、H、SO
3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、C
H3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NH
COR35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、
NO2、COOH、R35COOH、COOR35、COR
35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、か
つ、R1、R2のうち少なくとも一方は、SO3 -、SO3
H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。) 【化2】 (但し、式(2)中、R3、R4は各々独立に、H、SO
3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、C
H3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NH
COR35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、
NO2、COOH、R35COOH、COOR35、COR
35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、か
つ、R3、R4のうち少なくとも一方は、SO3 -、SO3
H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。) 【化3】 (但し、式(3)中、R5〜R8は各々独立に、H、SO
3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、C
H3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NH
COR35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、
NO2、COOH、R35COOH、COOR35、COR
35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、か
つ、R5〜R8のうち少なくとも一つは、SO3 -、SO3
H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。) 【化4】 (但し、式(4)中、R9〜R13は各々独立に、H、S
O3 -、SO3H、R35SO 3 -、R35SO3H、OCH3、
CH3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、N
HCOR35、OH、O-、SR35、OR35、OCO
R35、NO2、COOH、R35COOH、COOR35、
COR35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であ
り、かつ、R9〜R13のうち少なくとも一つは、S
O3 -、SO3H、R35SO 3 -、R35SO3H、COOH、
R35COOHからなる群より選ばれる基である。なお、
R35は炭素数1〜24のアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基のうちいずれかの基を示す。) 【化5】 (但し、式(5)中、R14は、SO3 -、SO3H、R42
SO3 -、R42SO3H、COOH、R42COOH からな
る群より選ばれる基である。なお、R42は炭素数1〜2
4のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のう
ちいずれかの基を示す。) - 【請求項4】 前記水溶性アニリン系導電性ポリマー
(A)が、下記一般式(6)で表される繰り返し単位の
うち少なくとも1種を有すると共に、その数が繰り返し
単位の総数の20〜100%であることを特徴とする請
求項3に記載の耐水性導電体。 【化6】 (但し、式(6)中、yは0<y<1の任意の数を示
す。また、R15〜R32は各々独立に、H、SO3 -、SO
3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、CH3、C2
H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、NHCO
R35、OH、O-、SR35、OR35、OCOR35、N
O2、COOH、R35COOH、COOR35、CO
R3 5、CHO、CNからなる群より選ばれる基であり、
かつ、R15〜R32のうち少なくとも一つは、SO3 -、S
O3H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35CO
OHからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭
素数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のう
ちいずれかの基を示す。) - 【請求項5】 前記水溶性アニリン系導電性ポリマー
(A)が、下記一般式(7)で表されることを特徴とす
る請求項4に記載の耐水性導電体。 【化7】 (但し、式(7)中、R33は、スルホン酸基、カルボキ
シル基、及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、置換アンモニウム塩からなる群より選ばれる基であ
り、R34は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i
so−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、ドデシル基、
テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポ
キシ基、iso−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、t
ert−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキシ基、
オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ基、フル
オロ基、クロロ基、ブロモ基からなる群より選ばれる基
である。また、Xは0<X<1の任意の数を示し、nは
重合度であり、3以上の整数を示す。) - 【請求項6】 前記水溶性アニリン系導電性ポリマー
(A)が、下記一般式(8)で表される酸性基置換アニ
リン、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、置換アン
モニウム塩のうち少なくとも1種を、塩基性化合物を含
む溶液中、酸化剤存在下で重合させて得られたものであ
ることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の耐水
性導電体。 【化8】 (但し、式(8)中、R36〜R41は各々独立に、H、S
O3 -、SO3H、R35SO3 -、R35SO3H、OCH3、
CH3、C2H5、F、Cl、Br、I、N(R35)2、N
HCOR35、OH、O-、SR35、OR35、OCO
R35、NO2、COOH、R35COOH、COOR35、
COR35、CHO、CNからなる群より選ばれる基であ
り、R36〜R41のうち少なくとも一つは、SO3 -、SO
3H、R35SO3 -、R35SO3H、COOH、R35COO
Hからなる群より選ばれる基である。なお、R35は炭素
数1〜24のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基のうちい
ずれかの基を示す。) - 【請求項7】 前記水溶性アニリン系導電性ポリマー
(A)が、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン
酸、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、置換アンモ
ニウム塩のうち少なくとも1種を、塩基性化合物を含む
溶液中、酸化剤存在下で重合させて得られたものである
ことを特徴とする請求項6に記載の耐水性導電体。 - 【請求項8】 スルホン酸基及び/又はカルボキシル基
を有する水溶性アニリン系導電性ポリマー(A)及び溶
剤(B)を含む導電性組成物からなる導電体を形成する
工程と、 前記導電体の表面に、アミノ基及び/又は第4アンモニ
ウム塩基含有化合物(C)を含む溶液を接触させる工程
とを有することを特徴とする耐水性導電体の形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002115446A JP2003308733A (ja) | 2002-04-17 | 2002-04-17 | 耐水性導電体、及びその形成方法 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002115446A JP2003308733A (ja) | 2002-04-17 | 2002-04-17 | 耐水性導電体、及びその形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003308733A true JP2003308733A (ja) | 2003-10-31 |
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ID=29396771
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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