JP2003213148A - 導電性組成物、導電体形成方法及び静電塗装方法 - Google Patents
導電性組成物、導電体形成方法及び静電塗装方法Info
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- JP2003213148A JP2003213148A JP2002010718A JP2002010718A JP2003213148A JP 2003213148 A JP2003213148 A JP 2003213148A JP 2002010718 A JP2002010718 A JP 2002010718A JP 2002010718 A JP2002010718 A JP 2002010718A JP 2003213148 A JP2003213148 A JP 2003213148A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 導電性、成膜性に優れ、長期保存に置いても
分離、凝集せず、簡便な方法で塗布、被覆可能、且つ増
粘剤を用いて任意の粘度及び塗工膜厚に調整可能で、そ
の際の乾燥性に優れている導電性組成物。 【解決手段】 スルホン酸基及び／またはカルボキシル
基を有する水溶性導電性ポリマー、架橋剤、水、有機溶
剤及び増粘剤を含有する導電性組成物、及び当該導電性
組成物を基材の少なくとも一面に塗布または含浸する導
電体の形成法、並びに当該導電体を形成した後に行う静
電塗装方法。
分離、凝集せず、簡便な方法で塗布、被覆可能、且つ増
粘剤を用いて任意の粘度及び塗工膜厚に調整可能で、そ
の際の乾燥性に優れている導電性組成物。 【解決手段】 スルホン酸基及び／またはカルボキシル
基を有する水溶性導電性ポリマー、架橋剤、水、有機溶
剤及び増粘剤を含有する導電性組成物、及び当該導電性
組成物を基材の少なくとも一面に塗布または含浸する導
電体の形成法、並びに当該導電体を形成した後に行う静
電塗装方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スルホン酸基及び
／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー
を主成分とする導電性組成物及びそれを用いた導電体の
形成方法と静電塗装方法に関する。本発明における水溶
性導電性ポリマーは、導電性組成物として優れた性能を
有し、かつ溶媒、特に含水有機溶媒などに可溶なため基
材表面に簡単に被覆することができ、その導電性組成物
層は乾燥性、耐水性に優れ、均一塗膜の形成が可能であ
るため、各種帯電防止剤、電池，防食塗料、ＥＭＩシー
ルド、化学センサー、表示素子、非線形材料、防食剤、
接着剤、繊維、帯電防止塗料、導電性塗料、防食塗料、
電着塗料、メッキプライマー、電気防食、電池の蓄電能
力向上に適用可能である。帯電防止剤の具体的用途とし
ては、包装材料、磁気カード、磁気テープ、磁気ディス
ク、写真フィルム、印刷材料、離形フィルム、ヒートシ
ールテープ・フィルム、ＩＣトレイ、ＩＣキャリアテー
プ及びカバーテープなどが上げられる。また、静電塗装
用の導電性プライマーとして用いた場合は上塗り塗料へ
の適合性、静電塗装特性、付着性を向上させることがで
きる。
／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー
を主成分とする導電性組成物及びそれを用いた導電体の
形成方法と静電塗装方法に関する。本発明における水溶
性導電性ポリマーは、導電性組成物として優れた性能を
有し、かつ溶媒、特に含水有機溶媒などに可溶なため基
材表面に簡単に被覆することができ、その導電性組成物
層は乾燥性、耐水性に優れ、均一塗膜の形成が可能であ
るため、各種帯電防止剤、電池，防食塗料、ＥＭＩシー
ルド、化学センサー、表示素子、非線形材料、防食剤、
接着剤、繊維、帯電防止塗料、導電性塗料、防食塗料、
電着塗料、メッキプライマー、電気防食、電池の蓄電能
力向上に適用可能である。帯電防止剤の具体的用途とし
ては、包装材料、磁気カード、磁気テープ、磁気ディス
ク、写真フィルム、印刷材料、離形フィルム、ヒートシ
ールテープ・フィルム、ＩＣトレイ、ＩＣキャリアテー
プ及びカバーテープなどが上げられる。また、静電塗装
用の導電性プライマーとして用いた場合は上塗り塗料へ
の適合性、静電塗装特性、付着性を向上させることがで
きる。
【０００２】
【従来の技術】スルホン酸基やカルボキシル基などの酸
性基を有する水溶性アニリン系導電性ポリマーは、その
酸性基の親水性作用により水や有機溶剤に優れた溶解性
を示すことから、種々の合成法が検討されており、また
これらの導電性ポリマーを主成分とする導電体の形成方
法などが報告されている。（特開平７−１９６７９１号
公報、特開平７−３２４１３２号公報、特開平８−４１
３２０号公報など）。しかしながら、これらのスルホン
酸基やカルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電性
ポリマーは、水に対して溶解性を有するため、導電性高
分子膜形成後の耐水性が不十分であり、耐水性が必要と
する用途では適用できないという課題がある。また、耐
水性を付与させるため高分子化合物を配合する試みがな
されているが、十分に耐水性を付与することはできてい
ない。
性基を有する水溶性アニリン系導電性ポリマーは、その
酸性基の親水性作用により水や有機溶剤に優れた溶解性
を示すことから、種々の合成法が検討されており、また
これらの導電性ポリマーを主成分とする導電体の形成方
法などが報告されている。（特開平７−１９６７９１号
公報、特開平７−３２４１３２号公報、特開平８−４１
３２０号公報など）。しかしながら、これらのスルホン
酸基やカルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電性
ポリマーは、水に対して溶解性を有するため、導電性高
分子膜形成後の耐水性が不十分であり、耐水性が必要と
する用途では適用できないという課題がある。また、耐
水性を付与させるため高分子化合物を配合する試みがな
されているが、十分に耐水性を付与することはできてい
ない。
【００３】これらの耐水性の付与に関する問題を解決す
る方法として、本発明者らは、スルホン酸基及び／また
はカルボン酸基を有する水溶性導電性ポリマーと該ポリ
マーのスルホン酸基及び／またはカルボン酸基と反応す
ることができる官能基を少なくとも２個以上有する化合
物（架橋性化合物）を含む組成物(ＷＯ９７／０７１６
７号公報)を提案した。しかし、フィルムや樹脂基材へ
の塗工の場合は基材への影響を考慮すると架橋温度は常
温から１００℃以下までが好ましいが、これらの組成物
においては、架橋性化合物の架橋開始温度は１００℃を
超える高温度を必要とするため、塗布可能な基材の種類
が制限され、適用範囲が限定されてしまうとう問題点が
ある。
る方法として、本発明者らは、スルホン酸基及び／また
はカルボン酸基を有する水溶性導電性ポリマーと該ポリ
マーのスルホン酸基及び／またはカルボン酸基と反応す
ることができる官能基を少なくとも２個以上有する化合
物（架橋性化合物）を含む組成物(ＷＯ９７／０７１６
７号公報)を提案した。しかし、フィルムや樹脂基材へ
の塗工の場合は基材への影響を考慮すると架橋温度は常
温から１００℃以下までが好ましいが、これらの組成物
においては、架橋性化合物の架橋開始温度は１００℃を
超える高温度を必要とするため、塗布可能な基材の種類
が制限され、適用範囲が限定されてしまうとう問題点が
ある。
【０００４】さらに本発明者らはシランカップリング剤
を含む組成物（特開２００１−２７０９９９）を提案し
た。この組成物は室温での放置によっても耐水性を付与
することが可能である。しかし、塗着膜厚や塗装特性の
コントロールあるいは塗工の際のたれ防止の目的で増粘
剤を添加した場合、溶媒の蒸発速度が著しく遅くなり、
低温且つ短時間での耐水性付与が出来なくなると言う問
題を有している。
を含む組成物（特開２００１−２７０９９９）を提案し
た。この組成物は室温での放置によっても耐水性を付与
することが可能である。しかし、塗着膜厚や塗装特性の
コントロールあるいは塗工の際のたれ防止の目的で増粘
剤を添加した場合、溶媒の蒸発速度が著しく遅くなり、
低温且つ短時間での耐水性付与が出来なくなると言う問
題を有している。
【０００５】一方、プラスチック等の絶縁物は美粧性及
び耐久性向上のために塗料を塗装する場合があり、塗装
手段としては静電塗装方式が一般に採用されている。絶
縁物に静電塗装をする場合は、塗着効率及び美粧性を向
上させるため、上塗り塗装に先立ち、あらかじめ絶縁物
の表面を導電化しておくのが一般的である。
び耐久性向上のために塗料を塗装する場合があり、塗装
手段としては静電塗装方式が一般に採用されている。絶
縁物に静電塗装をする場合は、塗着効率及び美粧性を向
上させるため、上塗り塗装に先立ち、あらかじめ絶縁物
の表面を導電化しておくのが一般的である。
【０００６】導電化の方法としては従来プラスチック中
に予め導電性のフィラーを練り込んだ後に成形すること
によって、成型品に導電性を持たせる方法（特開昭５９
−１９１５０号公報）が提案されているが、静電塗装に
必要な導電性を付与するには、導電性のフィラーを多量
に練り込む必要があり、良好な塗装外観を得ることは困
難であり、また、リサイクルによる再使用が困難という
問題もある。
に予め導電性のフィラーを練り込んだ後に成形すること
によって、成型品に導電性を持たせる方法（特開昭５９
−１９１５０号公報）が提案されているが、静電塗装に
必要な導電性を付与するには、導電性のフィラーを多量
に練り込む必要があり、良好な塗装外観を得ることは困
難であり、また、リサイクルによる再使用が困難という
問題もある。
【０００７】また、上塗り塗料との密着性向上、静電塗
装時の良好な付き回り性を得るために導電性プライマー
と呼ばれる下塗り塗料を前処理として塗装する方法（特
開昭５７−１８０６３８号公報）が提案されている。こ
の導電性プライマーには非導電体の表面を導電化するた
めに、塗料中に導電性のフィラー、導電性添加剤を一般
的に添加している。
装時の良好な付き回り性を得るために導電性プライマー
と呼ばれる下塗り塗料を前処理として塗装する方法（特
開昭５７−１８０６３８号公報）が提案されている。こ
の導電性プライマーには非導電体の表面を導電化するた
めに、塗料中に導電性のフィラー、導電性添加剤を一般
的に添加している。
【０００８】導電性フィラーとして、導電性カーボン、
銀、ニッケル、アルミニウム等を用いるプラスチック用
導電性プライマー組成物（特開昭５８−７６２６６号公
報、特開昭６１−２１８６３９号公報、特開平２−１２
０３７３号公報、特開平２−１９４０７１号公報）も提
案されているが、該組成物は分散系のため、貯蔵中に導
電性フィラーと樹脂成分とが分離、凝集するおそれがあ
り保存安定性が悪いと言う欠点がある。
銀、ニッケル、アルミニウム等を用いるプラスチック用
導電性プライマー組成物（特開昭５８−７６２６６号公
報、特開昭６１−２１８６３９号公報、特開平２−１２
０３７３号公報、特開平２−１９４０７１号公報）も提
案されているが、該組成物は分散系のため、貯蔵中に導
電性フィラーと樹脂成分とが分離、凝集するおそれがあ
り保存安定性が悪いと言う欠点がある。
【０００９】また、これらの導電性プライマーは一般的
に高価格であり、さらに静電塗装に必要な導電性を得る
ためには膜厚を厚くする必要もありコスト面で工業的に
不適である。
に高価格であり、さらに静電塗装に必要な導電性を得る
ためには膜厚を厚くする必要もありコスト面で工業的に
不適である。
【００１０】導電性添加剤として安価な界面活性剤を用
いる方法（特開平３−４９７０号公報）も提案されてい
るが、界面活性剤を使用する場合、塗装環境によって導
電性が変化し、特に湿度の低い環境下では導電性が低下
し、静電塗装が不安定になるおそれがある。
いる方法（特開平３−４９７０号公報）も提案されてい
るが、界面活性剤を使用する場合、塗装環境によって導
電性が変化し、特に湿度の低い環境下では導電性が低下
し、静電塗装が不安定になるおそれがある。
【００１１】これらの諸々の問題を解決する方法とし
て、本発明者等はスルホン酸基及び／またはカルボキシ
ル基を有する水溶性アニリン系導電性ポリマーを主成分
とする静電塗装用導電性プライマー組成物及び該組成物
を用いた静電塗装方法を提案した（特開平１０−１４７
７４８号公報）。この組成物は、水溶性で簡便な方法で
塗膜可能であり導電性に優れ、静電塗装効果の点でも優
れている。しかしながら該発明で用いられている導電性
ポリマーは水溶性であるため、帯電防止膜として十分な
耐水性を有しておらず、上塗りとして水系のベースコー
トを用いた場合には導電性ポリマーの色がベースコート
に混ざってしまうと言う課題点を有している。
て、本発明者等はスルホン酸基及び／またはカルボキシ
ル基を有する水溶性アニリン系導電性ポリマーを主成分
とする静電塗装用導電性プライマー組成物及び該組成物
を用いた静電塗装方法を提案した（特開平１０−１４７
７４８号公報）。この組成物は、水溶性で簡便な方法で
塗膜可能であり導電性に優れ、静電塗装効果の点でも優
れている。しかしながら該発明で用いられている導電性
ポリマーは水溶性であるため、帯電防止膜として十分な
耐水性を有しておらず、上塗りとして水系のベースコー
トを用いた場合には導電性ポリマーの色がベースコート
に混ざってしまうと言う課題点を有している。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の種々
の課題を解決するためになされたものであり、スルホン
酸基やカルボキシル基を有する導電性ポリマー自体の特
性を損なわず、導電性、成膜性に優れ、長期保存に置い
ても分離、凝集せず、簡便な方法で塗布、被覆可能、且
つ増粘剤を用いて任意の粘度及びいかなる塗布方法にお
いても均一塗膜の形成が可能で、その際の乾燥性に優れ
ている導電性組成物を提供することにある。
の課題を解決するためになされたものであり、スルホン
酸基やカルボキシル基を有する導電性ポリマー自体の特
性を損なわず、導電性、成膜性に優れ、長期保存に置い
ても分離、凝集せず、簡便な方法で塗布、被覆可能、且
つ増粘剤を用いて任意の粘度及びいかなる塗布方法にお
いても均一塗膜の形成が可能で、その際の乾燥性に優れ
ている導電性組成物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、スルホン酸基及
び／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマ
ー、架橋剤、水、有機溶剤及び増粘剤を含有する導電性
組成物が、あらゆる塗工方法に適し、且つ任意の膜厚で
塗装が可能で、基材上での塗料のたれが生じにくく、さ
らに乾燥性に優れ、耐水性、成膜性、透明性、導電性等
に優れた導電性組成物層を形成できること、更にはこれ
に界面活性剤を含有させることにより導電性組成物の基
材への塗布性が著しく向上し、基材上でのはじきを防止
でき、均一な塗膜を形成することが可能となり乾燥性に
加え、外観も向上した極めて優れた導電体が形成できる
ことを見い出し本発明に到達したものである。
題を解決するために鋭意検討した結果、スルホン酸基及
び／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマ
ー、架橋剤、水、有機溶剤及び増粘剤を含有する導電性
組成物が、あらゆる塗工方法に適し、且つ任意の膜厚で
塗装が可能で、基材上での塗料のたれが生じにくく、さ
らに乾燥性に優れ、耐水性、成膜性、透明性、導電性等
に優れた導電性組成物層を形成できること、更にはこれ
に界面活性剤を含有させることにより導電性組成物の基
材への塗布性が著しく向上し、基材上でのはじきを防止
でき、均一な塗膜を形成することが可能となり乾燥性に
加え、外観も向上した極めて優れた導電体が形成できる
ことを見い出し本発明に到達したものである。
【００１４】すなわち、本発明の第１は、スルホン酸基
及び／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリ
マー（ａ）、架橋剤（ｂ）、水（ｃ１）、有機溶剤（ｃ
２）及び、増粘剤（ｄ）を含有する導電性組成物であ
る。導電性組成物は更にバインダーポリマー（ｅ）及び
／または界面活性剤（ｆ）を含むことにより性能の向上
がはかれる。
及び／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリ
マー（ａ）、架橋剤（ｂ）、水（ｃ１）、有機溶剤（ｃ
２）及び、増粘剤（ｄ）を含有する導電性組成物であ
る。導電性組成物は更にバインダーポリマー（ｅ）及び
／または界面活性剤（ｆ）を含むことにより性能の向上
がはかれる。
【００１５】本発明の第二は、前記導電性組成物を基材
の少なくとも一面に塗布または含浸することを特徴とす
る導電体の形成方法に関する。
の少なくとも一面に塗布または含浸することを特徴とす
る導電体の形成方法に関する。
【００１６】本発明の第三は、前記導電性組成物を基材
の少なくとも一面に塗布または含浸し導電体を形成した
後に静電塗装を行うことを特徴とする静電塗装方法に関
する。
の少なくとも一面に塗布または含浸し導電体を形成した
後に静電塗装を行うことを特徴とする静電塗装方法に関
する。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の導電性組成物につ
いて詳細に説明する。
いて詳細に説明する。
【００１８】本発明で用いる水溶性導電性ポリマー
（ａ）は、スルホン酸及び／またはカルボキシル基を有
する水溶性導電性ポリマーであれば、特に限定されない
が、例えば、特開昭６１−１９７６３３号公報、特開昭
６３−３９９１６号公報、特開平０１−３０１７１４号
公報、特開平０５−５０４１５３号公報、特開平０５−
５０３９５３号公報、特開平０４−３２８４８号公報、
特開平０４−３２８１８１号公報、特開平０６−１４５
３８６号公報、特開平０６−５６９８７号公報、特開平
０５−２２６２３８号公報、特開平０５−１７８９８９
号公報、特開平０６−２９３８２８号公報、特開平０７
−１１８５２４号公報、特開平０６−３２８４５号公
報、特開平０６−８７９４９号公報、特開平０６−２５
６５１６号公報、特開平０７−４１７５６号公報、特開
平０７−４８４３６号公報、特開平０４−２６８３３１
号公報に示された水溶性導電性ポリマーが好ましく用い
られる。
（ａ）は、スルホン酸及び／またはカルボキシル基を有
する水溶性導電性ポリマーであれば、特に限定されない
が、例えば、特開昭６１−１９７６３３号公報、特開昭
６３−３９９１６号公報、特開平０１−３０１７１４号
公報、特開平０５−５０４１５３号公報、特開平０５−
５０３９５３号公報、特開平０４−３２８４８号公報、
特開平０４−３２８１８１号公報、特開平０６−１４５
３８６号公報、特開平０６−５６９８７号公報、特開平
０５−２２６２３８号公報、特開平０５−１７８９８９
号公報、特開平０６−２９３８２８号公報、特開平０７
−１１８５２４号公報、特開平０６−３２８４５号公
報、特開平０６−８７９４９号公報、特開平０６−２５
６５１６号公報、特開平０７−４１７５６号公報、特開
平０７−４８４３６号公報、特開平０４−２６８３３１
号公報に示された水溶性導電性ポリマーが好ましく用い
られる。
【００１９】具体的には無置換及び置換されたフェニレ
ンビニレン、ビニレン、チエニレン、ピロリレン、フェ
ニレン、イミノフェニレン、イソチアナフテン、フリレ
ン及びカルバゾリレンからなる群より選ばれた少なくと
も１種以上を繰り返し単位として含むπ共役系高分子の
骨格または該高分子中の窒素原子上に、スルホン酸基及
び／またはカルボキシル基、あるいはスルホン酸基及び
／またはカルボキシル基で置換されたアルキル基または
エーテル結合を含むアルキル基を有している水溶性導電
性ポリマーが挙げられる。この中でも特にチエニレン、
ピロリレン、イミノフェニレン、フェニレンビニレン、
カルバゾリレン、イソチアナフテンを含む骨格を有する
水溶性導電性ポリマーが好ましく用いられる。
ンビニレン、ビニレン、チエニレン、ピロリレン、フェ
ニレン、イミノフェニレン、イソチアナフテン、フリレ
ン及びカルバゾリレンからなる群より選ばれた少なくと
も１種以上を繰り返し単位として含むπ共役系高分子の
骨格または該高分子中の窒素原子上に、スルホン酸基及
び／またはカルボキシル基、あるいはスルホン酸基及び
／またはカルボキシル基で置換されたアルキル基または
エーテル結合を含むアルキル基を有している水溶性導電
性ポリマーが挙げられる。この中でも特にチエニレン、
ピロリレン、イミノフェニレン、フェニレンビニレン、
カルバゾリレン、イソチアナフテンを含む骨格を有する
水溶性導電性ポリマーが好ましく用いられる。
【００２０】好ましい水溶性導電性ポリマーは、
【化９】
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、Ｈ、−Ｓ
Ｏ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ１、Ｒ２のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−
ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基
である。）
Ｏ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ１、Ｒ２のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−
ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基
である。）
【００２１】
【化１０】
（上記式中、Ｒ３、Ｒ４は各々独立に、Ｈ、−Ｓ
Ｏ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ，−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ３、Ｒ４のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−
ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基
である。）
Ｏ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ，−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ３、Ｒ４のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−
ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基
である。）
【００２２】
【化１１】
（上記式中、Ｒ５〜Ｒ８は各々独立に、Ｈ、−Ｓ
Ｏ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ５〜Ｒ８のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−
ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基
である。）
Ｏ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ５〜Ｒ８のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−
ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基
である。）
【００２３】
【化１２】
（上記式中、Ｒ９〜Ｒ１３は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ３
−、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３ ５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ，−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ９〜Ｒ １３のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、
−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ ３５ＳＯ３Ｈ、−
ＣＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた
基である。）
−、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３ ５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ，−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ９〜Ｒ １３のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、
−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ ３５ＳＯ３Ｈ、−
ＣＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた
基である。）
【００２４】
【化１３】
（上記式中、Ｒ１４は−ＳＯ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ
４２ＳＯ３ −、−Ｒ４２ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−Ｒ
４２ＣＯＯＨ からなる群より選ばれ、ここで、Ｒ ４２
は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラ
ルキレン基である。）からなる群より選ばれた少なくと
も一種以上の繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し
単位の総数中に２０〜１００％含有する水溶性導電性ポ
リマーである。
４２ＳＯ３ −、−Ｒ４２ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−Ｒ
４２ＣＯＯＨ からなる群より選ばれ、ここで、Ｒ ４２
は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラ
ルキレン基である。）からなる群より選ばれた少なくと
も一種以上の繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し
単位の総数中に２０〜１００％含有する水溶性導電性ポ
リマーである。
【００２５】これらの水溶性導電性ポリマーのうち、下
記一般式（６）で示される水溶性導電性ポリマーが更に
好ましく用いられる。
記一般式（６）で示される水溶性導電性ポリマーが更に
好ましく用いられる。
【化１４】
（上記式中、ｙは０＜ｙ＜１の任意の数を示し、Ｒ１５
〜Ｒ３２は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ３ −、−ＳＯ３Ｈ、
−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−ＯＣＨ ３、−
ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−
Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ３５、−ＯＨ、−Ｏ−、
−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−ＯＣＯＲ３５、−ＮＯ２、
−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ３５、−Ｃ
ＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、
ここで、Ｒ３５は炭素数１〜２４のアルキル、アリール
またはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンま
たはアラルキレン基であり、Ｒ１５〜Ｒ３２のうち少な
くとも一つが−ＳＯ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３
−、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈからなる群より選ばれた基である。）で表される繰り
返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２
０〜１００％含有する水溶性導電性ポリマーである。こ
こでポリマーの繰り返し単位の総数に対するスルホン酸
基及び／またはカルボキシル基を有する繰り返し単位の
含有量が５０％以上の水溶性導電性ポリマーは、溶解性
が非常に良好なため、好ましく用いられ、より好ましく
は７０％以上、更に好ましくは９０％以上、特に好まし
くは１００％のポリマーが用いられる。
〜Ｒ３２は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ３ −、−ＳＯ３Ｈ、
−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−ＯＣＨ ３、−
ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−
Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ３５、−ＯＨ、−Ｏ−、
−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−ＯＣＯＲ３５、−ＮＯ２、
−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ３５、−Ｃ
ＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、
ここで、Ｒ３５は炭素数１〜２４のアルキル、アリール
またはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンま
たはアラルキレン基であり、Ｒ１５〜Ｒ３２のうち少な
くとも一つが−ＳＯ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３
−、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈからなる群より選ばれた基である。）で表される繰り
返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２
０〜１００％含有する水溶性導電性ポリマーである。こ
こでポリマーの繰り返し単位の総数に対するスルホン酸
基及び／またはカルボキシル基を有する繰り返し単位の
含有量が５０％以上の水溶性導電性ポリマーは、溶解性
が非常に良好なため、好ましく用いられ、より好ましく
は７０％以上、更に好ましくは９０％以上、特に好まし
くは１００％のポリマーが用いられる。
【００２６】また、芳香環に付加する置換基は、導電性
及び溶解性の面から電子供与性基が好ましく、具体的に
はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等が好まし
く、特にアルコキシ基を有する水溶性導電性ポリマーが
最も好ましい。これらの組み合わせの中で最も好ましい
水溶性導電性ポリマーの一般式（７）を下記に示す。
及び溶解性の面から電子供与性基が好ましく、具体的に
はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等が好まし
く、特にアルコキシ基を有する水溶性導電性ポリマーが
最も好ましい。これらの組み合わせの中で最も好ましい
水溶性導電性ポリマーの一般式（７）を下記に示す。
【化１５】
（上記式中、Ｒ３３は、スルホン酸基、カルボキシル
基、及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び
置換アンモニウム塩からなる群より選ばれた１つの基で
あり、Ｒ３４はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル
基、テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ
基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキ
シ基、オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ
基、フルオロ基、クロロ基及びブロモ基からなる群より
選ばれた１つの基を示し、Ｘは０＜Ｘ＜１の任意の数を
示し、ｎは重合度を示し３以上、５０００以下であ
る。）ここでＲ３３は、少なくともその一部が、フリー
のスルホン酸基及び／またはカルボキシル基であること
が導電性向上の点から好ましい。
基、及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び
置換アンモニウム塩からなる群より選ばれた１つの基で
あり、Ｒ３４はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル
基、テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ
基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキ
シ基、オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ
基、フルオロ基、クロロ基及びブロモ基からなる群より
選ばれた１つの基を示し、Ｘは０＜Ｘ＜１の任意の数を
示し、ｎは重合度を示し３以上、５０００以下であ
る。）ここでＲ３３は、少なくともその一部が、フリー
のスルホン酸基及び／またはカルボキシル基であること
が導電性向上の点から好ましい。
【００２７】本発明で用いる水溶性導電性ポリマーは化
学重合または電解重合などの各種合成法によって得られ
るポリマーを用いることができるが、例えば本発明者ら
が提案した特開平７−１９６７９１号公報、特開平７−
３２４１３２号公報に記載の合成方法が好ましく適用さ
れる。すなわち下記一般式（８）、
学重合または電解重合などの各種合成法によって得られ
るポリマーを用いることができるが、例えば本発明者ら
が提案した特開平７−１９６７９１号公報、特開平７−
３２４１３２号公報に記載の合成方法が好ましく適用さ
れる。すなわち下記一般式（８）、
【化１６】
（上記式中、Ｒ３６〜Ｒ４１は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ
３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３
Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
１５〜Ｒ３ ２のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−Ｓ
Ｏ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３ ５ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ
ＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基で
ある。）で表される酸性基置換アニリン、そのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩及び／または置換アンモニウム
塩を塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させ
ることにより得られた水溶性導電性ポリマーが用いられ
る。
３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３
Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
１５〜Ｒ３ ２のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−Ｓ
Ｏ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３ ５ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ
ＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基で
ある。）で表される酸性基置換アニリン、そのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩及び／または置換アンモニウム
塩を塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させ
ることにより得られた水溶性導電性ポリマーが用いられ
る。
【００２８】特に好ましい水溶性導電性ポリマーとして
は、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸、その
アルカリ金属塩、アンモニウム塩及び／または置換アン
モニウム塩を塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により
重合させることにより得られた水溶性導電性ポリマーが
用いられる。
は、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸、その
アルカリ金属塩、アンモニウム塩及び／または置換アン
モニウム塩を塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により
重合させることにより得られた水溶性導電性ポリマーが
用いられる。
【００２９】本発明で用いる水溶性導電性ポリマーに含
有される酸性基は、導電性向上の観点から少なくともそ
の一部が遊離酸型であることが望ましい。また、本発明
で用いる水溶性導電性ポリマーの質量平均分子量は、Ｇ
ＰＣのポリエチレングリコール換算で、２０００以上、
３００万以下のものが導電性、成膜性及び膜強度に優れ
ており好ましく用いられ、質量平均分子量３０００以
上、１００万以下のものがより好ましく、５０００以
上、５０万以下のものが最も好ましい。
有される酸性基は、導電性向上の観点から少なくともそ
の一部が遊離酸型であることが望ましい。また、本発明
で用いる水溶性導電性ポリマーの質量平均分子量は、Ｇ
ＰＣのポリエチレングリコール換算で、２０００以上、
３００万以下のものが導電性、成膜性及び膜強度に優れ
ており好ましく用いられ、質量平均分子量３０００以
上、１００万以下のものがより好ましく、５０００以
上、５０万以下のものが最も好ましい。
【００３０】本発明の必須構成成分である架橋剤（ｂ）
としては、スルホン酸基及び／又はカルボン酸基と反応
することができる官能基を２個以上有する化合物であれ
ば特に限定されないが、例えばアクリル基、ビニル基、
エポキシ基、イソシアネート基、オキサゾリン基、シラ
ノール基、酸クロリド基、カルボキシル基、アミノ基、
水酸基、メルカプト基などの反応性基及び通常の条件下
では保護されていて反応しないが、加熱、ｐＨ調整など
の処理により、上記反応性基に変換する潜伏性の反応性
基などから選ばれた反応性基を分子内に２個以上有する
化合物である。このような化合物としては、多官能ビニ
ル化合物、多官能アクリル化合物、多官能エポキシ化合
物、多官能イソシアネート化合物、多官能オキサゾリン
化合物、多官能カルボン酸化合物、多官能アミン化合
物、多官能ヒドロキシ化合物、多官能メルカプト化合
物、シランカップリング剤等が挙げられる。
としては、スルホン酸基及び／又はカルボン酸基と反応
することができる官能基を２個以上有する化合物であれ
ば特に限定されないが、例えばアクリル基、ビニル基、
エポキシ基、イソシアネート基、オキサゾリン基、シラ
ノール基、酸クロリド基、カルボキシル基、アミノ基、
水酸基、メルカプト基などの反応性基及び通常の条件下
では保護されていて反応しないが、加熱、ｐＨ調整など
の処理により、上記反応性基に変換する潜伏性の反応性
基などから選ばれた反応性基を分子内に２個以上有する
化合物である。このような化合物としては、多官能ビニ
ル化合物、多官能アクリル化合物、多官能エポキシ化合
物、多官能イソシアネート化合物、多官能オキサゾリン
化合物、多官能カルボン酸化合物、多官能アミン化合
物、多官能ヒドロキシ化合物、多官能メルカプト化合
物、シランカップリング剤等が挙げられる。
【００３１】多官能エポキシ化合物としては、ビスフェ
ノールＡ系エポキシ樹脂、ソルビトールポリグリシジル
エーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリ
セロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグ
リシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパ
ンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、１，６−へキサンジオールジグリシジルエーテル、
ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテル、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、アジピン酸グリシジルエステル、ｏ−フ
タル酸グリシジルエステル、ジブロモネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル等があげられる。
ノールＡ系エポキシ樹脂、ソルビトールポリグリシジル
エーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリ
セロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグ
リシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパ
ンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、１，６−へキサンジオールジグリシジルエーテル、
ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテル、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、アジピン酸グリシジルエステル、ｏ−フ
タル酸グリシジルエステル、ジブロモネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル等があげられる。
【００３２】多官能イソシアネート化合物としては、分
子中にイソシアネート基を二つ以上、好ましくは３また
は４個含有するものを使用することができる。具体的に
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネート、水素化ジフェニルメタン−４，４’
−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレン
ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニリレンジイソ
シアネート等の芳香族系のイソシアネート化合物や、イ
ソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等
の脂肪族系のイソシアネート化合物、およびこれらのア
ダクト体、ビウレット体、イソシアヌレート体等があげ
られる。
子中にイソシアネート基を二つ以上、好ましくは３また
は４個含有するものを使用することができる。具体的に
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネート、水素化ジフェニルメタン−４，４’
−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレン
ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニリレンジイソ
シアネート等の芳香族系のイソシアネート化合物や、イ
ソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等
の脂肪族系のイソシアネート化合物、およびこれらのア
ダクト体、ビウレット体、イソシアヌレート体等があげ
られる。
【００３３】多官能ビニル化合物としては、例えば、ポ
リブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
リブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００３４】多官能アクリル化合物としては、具体的に
は、ビスフェノールＦ ＥＯ変性（４モル）ジアクリレ
ート（Ｍ−２０８）、ビスフェノールＡ ＥＯ変性（４
モル）ジアクリレート（Ｍ−２１０）、イソシアヌル酸
ＥＯ変性ジアクリレート（Ｍ−２１５）、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート（Ｍ−２２０）、ポリプロ
ピレングリコールジアクリレート（ｎは約７、ＰＰＧ＃
４００、Ｍ−２２５）、ペンタエリスリトールジアクリ
レートモノステアレート（Ｍ−２３３）、ポリエチレン
グリコールジアクリレート（ｎは約４、ＰＰＧ＃２０
０、Ｍ−２４０）、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート（ｎは約９、ＰＰＧ＃４００、Ｍ−２４５）、ポリ
エチレングリコールジアクリレート（ｎは約１３〜１
４、ＰＰＧ＃６００、Ｍ−２６０）、ポリプロピレング
リコールジアクリレート（ｎは約１２、Ｍ−２７０）、
ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｍ−３０
５）、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｍ−
３０９）、トリメチロールプロパンＰＯ変性（３モル）
トリアクリレート（Ｍ−３１０）、イソシアヌル酸ＥＯ
変性トリアクリレート（Ｍ−３１５）、トリメチロール
プロパンＰＯ変性（６モル）トリアクリレート（Ｍ−３
２０）、トリメチロールプロパンＥＯ変性（３モル）ト
リアクリレート（Ｍ−３５０）、トリメチロールプロパ
ンＥＯ変性（６モル）トリアクリレート（Ｍ−３６
０）、ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアク
リレート（Ｍ−４００）、ジトリメチロールプロパンテ
トラアクリレート（Ｍ−４０８）、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート（Ｍ−４５０）、ウレタンアクリ
レート（Ｍ−１１００）、ポリエステルアクリレート
（Ｍ−７０００シリーズ、Ｍ−８０００シリーズ、Ｍ−
７１００、Ｍ−８０６０）が挙げられる。
は、ビスフェノールＦ ＥＯ変性（４モル）ジアクリレ
ート（Ｍ−２０８）、ビスフェノールＡ ＥＯ変性（４
モル）ジアクリレート（Ｍ−２１０）、イソシアヌル酸
ＥＯ変性ジアクリレート（Ｍ−２１５）、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート（Ｍ−２２０）、ポリプロ
ピレングリコールジアクリレート（ｎは約７、ＰＰＧ＃
４００、Ｍ−２２５）、ペンタエリスリトールジアクリ
レートモノステアレート（Ｍ−２３３）、ポリエチレン
グリコールジアクリレート（ｎは約４、ＰＰＧ＃２０
０、Ｍ−２４０）、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート（ｎは約９、ＰＰＧ＃４００、Ｍ−２４５）、ポリ
エチレングリコールジアクリレート（ｎは約１３〜１
４、ＰＰＧ＃６００、Ｍ−２６０）、ポリプロピレング
リコールジアクリレート（ｎは約１２、Ｍ−２７０）、
ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｍ−３０
５）、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｍ−
３０９）、トリメチロールプロパンＰＯ変性（３モル）
トリアクリレート（Ｍ−３１０）、イソシアヌル酸ＥＯ
変性トリアクリレート（Ｍ−３１５）、トリメチロール
プロパンＰＯ変性（６モル）トリアクリレート（Ｍ−３
２０）、トリメチロールプロパンＥＯ変性（３モル）ト
リアクリレート（Ｍ−３５０）、トリメチロールプロパ
ンＥＯ変性（６モル）トリアクリレート（Ｍ−３６
０）、ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアク
リレート（Ｍ−４００）、ジトリメチロールプロパンテ
トラアクリレート（Ｍ−４０８）、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート（Ｍ−４５０）、ウレタンアクリ
レート（Ｍ−１１００）、ポリエステルアクリレート
（Ｍ−７０００シリーズ、Ｍ−８０００シリーズ、Ｍ−
７１００、Ｍ−８０６０）が挙げられる。
【００３５】多官能オキサゾリン化合物としては、例え
ば、エポクロス（商品名、日本触媒（株）製）等が挙げ
られる。
ば、エポクロス（商品名、日本触媒（株）製）等が挙げ
られる。
【００３６】多官能カルボン酸化合物としては、例え
ば、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、トリメ
シン酸等が挙げられる。
ば、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、トリメ
シン酸等が挙げられる。
【００３７】多官能アミン化合物としては、例えば、バ
ーサミン、バーサミド（商品名、ヘンケルジャパン
（株）製）のようなポリアミンまたはポリアミドアミン
化合物、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン等が挙げられる。
ーサミン、バーサミド（商品名、ヘンケルジャパン
（株）製）のようなポリアミンまたはポリアミドアミン
化合物、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン等が挙げられる。
【００３８】多官能ヒドロキシ化合物としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリカ
ーボネートジオール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等
が挙げられる。
ば、ポリビニルアルコール、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリカ
ーボネートジオール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等
が挙げられる。
【００３９】多官能メルカプト化合物としては、例え
ば、トリビニルシクロヘキサン変性トリメチレンジオー
ル等が挙げられる。
ば、トリビニルシクロヘキサン変性トリメチレンジオー
ル等が挙げられる。
【００４０】架橋剤の内、下記一般式（９）で示される
シランカップリング剤が最も好ましく用いられる。
シランカップリング剤が最も好ましく用いられる。
【化１７】
（上記式中、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５は各々独立に、水
素、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基、炭素
数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基、アミノ基、
アセチル基、フェニル基、ハロゲン基よりなる群から選
ばれた基である。Ｘは
素、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基、炭素
数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基、アミノ基、
アセチル基、フェニル基、ハロゲン基よりなる群から選
ばれた基である。Ｘは
【化１８】
を示し、ｎ及びｍは０〜６までの数である。Ｙは水酸
基、チオール基、ビニル基、アミノ基、エポキシ基より
なる群から選ばれた基である。）具体的にはエポキシ基
を持つものとしてはγ−グリシジルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリ
エトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等、アミノ基を持つもの
としてはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−
アミノエチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロポキ
シプロピルトリメトキシシラン等、チオール基を持つも
のとしてはγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、β−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン等、
水酸基を持つものとしてはβ−ヒドロキシエトキシエチ
ルトリエトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。なお、架橋剤（ｂ）は２
種類以上用いても何ら問題はない。
基、チオール基、ビニル基、アミノ基、エポキシ基より
なる群から選ばれた基である。）具体的にはエポキシ基
を持つものとしてはγ−グリシジルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリ
エトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等、アミノ基を持つもの
としてはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−
アミノエチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロポキ
シプロピルトリメトキシシラン等、チオール基を持つも
のとしてはγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、β−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン等、
水酸基を持つものとしてはβ−ヒドロキシエトキシエチ
ルトリエトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。なお、架橋剤（ｂ）は２
種類以上用いても何ら問題はない。
【００４１】本発明の導電性組成物は溶媒として水（ｃ
１）及び有機溶剤（ｃ２）を必須成分とする。有機溶剤
（ｃ２）は、水溶性導電性ポリマー（ａ）、架橋剤
（ｂ）を溶解または分散するものであれば特に限定され
ないが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、プロピルアルコール、ブタノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、エチルイソブチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、エチレ
ングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エ
チレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等のエチ
レングリコール類、プロピレングリコール、プロピレン
グリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチ
ルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プ
ロピレングリコールプロピルエーテル等のプロピレング
リコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等のアミド類、Ｎ−メチルピロリドン、 Ｎ−エチ
ルピロリドン等のピロリドン類、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、β−メトキシイソ酪酸メチル、α−ヒドロキシイソ
酪酸メチル等のヒドロキシエステル類、アセトニトリ
ル、ジオキサン、テトロヒドロフラン等が挙げられ、中
でも乾燥性の観点から水溶性の非プロトン性溶媒が好ま
しく、具体的にはケトン類、エチレングリコール類、プ
ロピレングリコール類、ヒドロキシエステル類、アセト
ニトリル、テトラヒドロフラン等が用いられ特に好まし
くはアセトン、メチルエチルケトン、エチルイソブチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類である。
なお、有機溶剤（ｃ２）は２種類以上用いても何ら問題
はない。
１）及び有機溶剤（ｃ２）を必須成分とする。有機溶剤
（ｃ２）は、水溶性導電性ポリマー（ａ）、架橋剤
（ｂ）を溶解または分散するものであれば特に限定され
ないが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、プロピルアルコール、ブタノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、エチルイソブチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、エチレ
ングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エ
チレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等のエチ
レングリコール類、プロピレングリコール、プロピレン
グリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチ
ルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プ
ロピレングリコールプロピルエーテル等のプロピレング
リコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等のアミド類、Ｎ−メチルピロリドン、 Ｎ−エチ
ルピロリドン等のピロリドン類、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、β−メトキシイソ酪酸メチル、α−ヒドロキシイソ
酪酸メチル等のヒドロキシエステル類、アセトニトリ
ル、ジオキサン、テトロヒドロフラン等が挙げられ、中
でも乾燥性の観点から水溶性の非プロトン性溶媒が好ま
しく、具体的にはケトン類、エチレングリコール類、プ
ロピレングリコール類、ヒドロキシエステル類、アセト
ニトリル、テトラヒドロフラン等が用いられ特に好まし
くはアセトン、メチルエチルケトン、エチルイソブチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類である。
なお、有機溶剤（ｃ２）は２種類以上用いても何ら問題
はない。
【００４２】本発明の導電性組成物の溶媒となる水（ｃ
１）と有機溶剤（ｃ２）の混合比率は、水（ｃ１）：有
機溶剤（ｃ２）＝９０：１０〜６５：３５の範囲である
ことが好ましく、更に好ましくは水（ｃ１）：有機溶剤
（ｃ２）＝８５：１５〜６５：３５である。このよう
な、有機溶剤の混合比率範囲の時に導電性組成物を塗布
または含浸させた後の乾燥性、平坦性が特に良好であ
り、また、得られた導電体の耐水性、導電性も良好であ
る。
１）と有機溶剤（ｃ２）の混合比率は、水（ｃ１）：有
機溶剤（ｃ２）＝９０：１０〜６５：３５の範囲である
ことが好ましく、更に好ましくは水（ｃ１）：有機溶剤
（ｃ２）＝８５：１５〜６５：３５である。このよう
な、有機溶剤の混合比率範囲の時に導電性組成物を塗布
または含浸させた後の乾燥性、平坦性が特に良好であ
り、また、得られた導電体の耐水性、導電性も良好であ
る。
【００４３】さらに本発明の必須成分である増粘剤
（ｄ）としては、水に溶解または分散する物であれば特
に限定はされないが、アルギン酸ナトリウム等のアルギ
ン酸塩類、アルギン酸プロピレングリコールエステル等
のアルギン酸エステル類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース類、グアガム、ローカストビーンガム等の多
糖類、ゼラチン、カゼイン等の動物性タンパク質類、可
溶性デンプン類、特開昭５２−２５８４０号公報及び特
開昭５８−２１３０７４号公報に代表されるウレタン系
増粘剤、特開平９−６７５６２に代表されるウレタン会
合増粘剤や無ウレタン非イオン性会合増粘剤等が好まし
く用いられる。なお、増粘剤（ｄ）は２種類以上用いて
も何ら問題はない。
（ｄ）としては、水に溶解または分散する物であれば特
に限定はされないが、アルギン酸ナトリウム等のアルギ
ン酸塩類、アルギン酸プロピレングリコールエステル等
のアルギン酸エステル類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース類、グアガム、ローカストビーンガム等の多
糖類、ゼラチン、カゼイン等の動物性タンパク質類、可
溶性デンプン類、特開昭５２−２５８４０号公報及び特
開昭５８−２１３０７４号公報に代表されるウレタン系
増粘剤、特開平９−６７５６２に代表されるウレタン会
合増粘剤や無ウレタン非イオン性会合増粘剤等が好まし
く用いられる。なお、増粘剤（ｄ）は２種類以上用いて
も何ら問題はない。
【００４４】本発明ではスルホン酸基及び／またはカル
ボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー（ａ）、架橋
剤（ｂ）、水（ｃ１）、有機溶剤（ｃ２）及び増粘剤
（ｄ）の必須成分を含む導電性組成物に更にバインダー
ポリマー（ｅ）を併用することができる。バインダーポ
リマー（ｅ）を併用した導電性組成物は得られる導電体
の強度、基材密着性、強度が著しく向上する。本発明に
用いられるバインダーポリマー（ｅ）は、水に溶解また
は分散可能であれば特に限定されるものではないが、具
体的には水溶性高分子化合物または水系でエマルジョン
を形成する高分子化合物が用いられ、特にアニオン基を
有する高分子化合物が好ましく用いられる。
ボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー（ａ）、架橋
剤（ｂ）、水（ｃ１）、有機溶剤（ｃ２）及び増粘剤
（ｄ）の必須成分を含む導電性組成物に更にバインダー
ポリマー（ｅ）を併用することができる。バインダーポ
リマー（ｅ）を併用した導電性組成物は得られる導電体
の強度、基材密着性、強度が著しく向上する。本発明に
用いられるバインダーポリマー（ｅ）は、水に溶解また
は分散可能であれば特に限定されるものではないが、具
体的には水溶性高分子化合物または水系でエマルジョン
を形成する高分子化合物が用いられ、特にアニオン基を
有する高分子化合物が好ましく用いられる。
【００４５】水溶性高分子化合物の具体例としては、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルホルマール等のポリビ
ニルアルコール類、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
アミドメチルプロパンスルホン酸等のポリアクリルアミ
ド類、ポリビニルピロリドン類、水溶性アルキッド樹
脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェ
ノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエ
ン樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水
溶性アクリル／スチレン樹脂、水溶性酢酸ビニル／アク
リル共重合樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性スチ
レン／マレイン酸共重合樹脂、水溶性フッ素樹脂及びこ
れらの共重合体等が挙げられる。
リビニルアルコール、ポリビニルホルマール等のポリビ
ニルアルコール類、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
アミドメチルプロパンスルホン酸等のポリアクリルアミ
ド類、ポリビニルピロリドン類、水溶性アルキッド樹
脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェ
ノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエ
ン樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水
溶性アクリル／スチレン樹脂、水溶性酢酸ビニル／アク
リル共重合樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性スチ
レン／マレイン酸共重合樹脂、水溶性フッ素樹脂及びこ
れらの共重合体等が挙げられる。
【００４６】水系でエマルジョンを形成する高分子化合
物の具体例としては、水系アルキッド樹脂、水系メラミ
ン樹脂、水系尿素樹脂、水系フェノール樹脂、水系エポ
キシ樹脂、水系ポリブタジエン樹脂、水系アクリル樹
脂、水系ウレタン樹脂、水系アクリル／スチレン樹脂、
水系酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、水系ポリエステ
ル樹脂、水系スチレン／マレイン酸共重合樹脂、水系フ
ッ素樹脂、水系塩素化ポリオレフィン樹脂及びこれらの
共重合体等が挙げられる。本発明の導電性組成物をプラ
スチックに塗布する場合には、水系アクリル樹脂、水系
ウレタン樹脂および水系塩素化ポリオレフィン樹脂のう
ちの１種または２種以上を混合して使用することが好ま
しい。
物の具体例としては、水系アルキッド樹脂、水系メラミ
ン樹脂、水系尿素樹脂、水系フェノール樹脂、水系エポ
キシ樹脂、水系ポリブタジエン樹脂、水系アクリル樹
脂、水系ウレタン樹脂、水系アクリル／スチレン樹脂、
水系酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、水系ポリエステ
ル樹脂、水系スチレン／マレイン酸共重合樹脂、水系フ
ッ素樹脂、水系塩素化ポリオレフィン樹脂及びこれらの
共重合体等が挙げられる。本発明の導電性組成物をプラ
スチックに塗布する場合には、水系アクリル樹脂、水系
ウレタン樹脂および水系塩素化ポリオレフィン樹脂のう
ちの１種または２種以上を混合して使用することが好ま
しい。
【００４７】また、本発明ではスルホン酸基及び／また
はカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー
（ａ）、架橋剤（ｂ）、水（ｃ１）、有機溶剤（ｃ２）
及び増粘剤（ｄ）の必須成分を含む導電性組成物に、必
要によって界面活性剤（ｆ）を併用することができる。
界面活性剤（ｆ）を併用した導電性組成物は基材への塗
布性が著しく向上し、表面張力の小さい例えばプラスチ
ック基材へ塗布した場合のはじきを抑制し塗膜の均一性
が向上する。本発明に用いられる界面活性剤としては水
に溶解または分散する物で有れば特に限定はされない
が、アニオン系、カチオン系、ノニオン系界面活性剤が
用いられる。ノニオン系界面活性剤として、例えば、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等
のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類；
ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エ
ステル類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル
類；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエ
チレンモノステアレート等のポリオキシアルキレン脂肪
酸エステル類；オレイン酸モノグリセリド、ステアリン
酸モノグリセリド等のグリセリン脂肪酸エステル類；ポ
リオキシエチレン・ポリプロピレン・ブロックコボリマ
ー；等を挙げることができる。アニオン系界面活性剤と
して、例えば、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウム、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩類；ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリー
ルスルホン酸塩類；ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキ
ル硫酸エステル塩類；モノオクチルスルホコハク酸ナト
リウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のア
ルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類；ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
類；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ソ
ーダ等のポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテ
ル硫酸エステル塩類；等を挙げることができる。カチオ
ン系界面活性剤として、例えば、ラウリルアミンアセテ
ート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウ
ムクロリド等の第４級アンモニウム塩；ポリオキシエチ
ルアルキルアミン；等を挙げることができる。なお、界
面活性剤（ｆ）は２種類以上用いても何ら問題はない。
はカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー
（ａ）、架橋剤（ｂ）、水（ｃ１）、有機溶剤（ｃ２）
及び増粘剤（ｄ）の必須成分を含む導電性組成物に、必
要によって界面活性剤（ｆ）を併用することができる。
界面活性剤（ｆ）を併用した導電性組成物は基材への塗
布性が著しく向上し、表面張力の小さい例えばプラスチ
ック基材へ塗布した場合のはじきを抑制し塗膜の均一性
が向上する。本発明に用いられる界面活性剤としては水
に溶解または分散する物で有れば特に限定はされない
が、アニオン系、カチオン系、ノニオン系界面活性剤が
用いられる。ノニオン系界面活性剤として、例えば、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等
のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類；
ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エ
ステル類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル
類；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエ
チレンモノステアレート等のポリオキシアルキレン脂肪
酸エステル類；オレイン酸モノグリセリド、ステアリン
酸モノグリセリド等のグリセリン脂肪酸エステル類；ポ
リオキシエチレン・ポリプロピレン・ブロックコボリマ
ー；等を挙げることができる。アニオン系界面活性剤と
して、例えば、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウム、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩類；ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリー
ルスルホン酸塩類；ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキ
ル硫酸エステル塩類；モノオクチルスルホコハク酸ナト
リウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のア
ルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類；ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
類；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ソ
ーダ等のポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテ
ル硫酸エステル塩類；等を挙げることができる。カチオ
ン系界面活性剤として、例えば、ラウリルアミンアセテ
ート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウ
ムクロリド等の第４級アンモニウム塩；ポリオキシエチ
ルアルキルアミン；等を挙げることができる。なお、界
面活性剤（ｆ）は２種類以上用いても何ら問題はない。
【００４８】また、本発明の導電性組成物中の不揮発残
分は導電性組成物１００質量部に対して１〜２５質量部
が好ましい。ここで不揮発残分が１質量部未満の場合、
成膜性、平坦性が著しく低下し、一方２０質量部を超え
ると塗料の粘度が経時的に変化し塗膜の平坦性が悪化す
る傾向がある。
分は導電性組成物１００質量部に対して１〜２５質量部
が好ましい。ここで不揮発残分が１質量部未満の場合、
成膜性、平坦性が著しく低下し、一方２０質量部を超え
ると塗料の粘度が経時的に変化し塗膜の平坦性が悪化す
る傾向がある。
【００４９】スルホン酸基及び／またはカルボキシル基
を有する水溶性導電性ポリマー（ａ）の使用割合は、溶
媒である水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）の混合物１００
質量部に対して成分（ａ）が好ましくは０．０１〜２０
質量部であり、特に好ましくは０．１〜１５質量部であ
る。この使用割合の時に特に導電性の向上が大きく、こ
れを越えても導電性はピークに達して大きく増加しな
い。
を有する水溶性導電性ポリマー（ａ）の使用割合は、溶
媒である水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）の混合物１００
質量部に対して成分（ａ）が好ましくは０．０１〜２０
質量部であり、特に好ましくは０．１〜１５質量部であ
る。この使用割合の時に特に導電性の向上が大きく、こ
れを越えても導電性はピークに達して大きく増加しな
い。
【００５０】また、架橋剤（ｂ）の使用割合は、溶媒で
ある水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）の混合物１００質量
部に対して成分（ｂ）が好ましくは０．００１〜２０質
量部であり、特に好ましくは０．０１〜１５質量部であ
る。この使用割合の時に特に耐水性が充分付与できる。
ある水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）の混合物１００質量
部に対して成分（ｂ）が好ましくは０．００１〜２０質
量部であり、特に好ましくは０．０１〜１５質量部であ
る。この使用割合の時に特に耐水性が充分付与できる。
【００５１】また、増粘剤（ｄ）の使用割合は、溶媒で
ある水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）の混合物１００質量
部に対して成分（ｄ）が好ましくは０．１〜２０質量部
であり、特に好ましくは０．５〜１５質量部である。こ
の使用割合の時に特に増粘効果が十分に発揮され、且つ
ゲル化などの不都合もない。
ある水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）の混合物１００質量
部に対して成分（ｄ）が好ましくは０．１〜２０質量部
であり、特に好ましくは０．５〜１５質量部である。こ
の使用割合の時に特に増粘効果が十分に発揮され、且つ
ゲル化などの不都合もない。
【００５２】また、バインダーポリマー（ｅ）の使用割
合は、溶媒である水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）の混合
物１００質量部に対して成分（ｅ）が好ましくは０．１
〜４００質量部であり、特に好ましくは０．５〜３００
質量部である。この使用割合の時に特に成膜性、成形
性、強度、導電性が優れる。
合は、溶媒である水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）の混合
物１００質量部に対して成分（ｅ）が好ましくは０．１
〜４００質量部であり、特に好ましくは０．５〜３００
質量部である。この使用割合の時に特に成膜性、成形
性、強度、導電性が優れる。
【００５３】また、界面活性剤（ｆ）の使用割合は、溶
媒である水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）の混合物１００
質量部に対して成分（ｆ）が好ましくは０．００１〜１
０質量部であり、特に好ましくは０．００１〜７質量部
である。この使用割合の時に特に基材への塗布性の向上
幅が大きく、耐水性、乾燥性も良好である。
媒である水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）の混合物１００
質量部に対して成分（ｆ）が好ましくは０．００１〜１
０質量部であり、特に好ましくは０．００１〜７質量部
である。この使用割合の時に特に基材への塗布性の向上
幅が大きく、耐水性、乾燥性も良好である。
【００５４】本発明の導電性組成物の表面張力は基材へ
の塗布性と乾燥性を向上させるために４５ｍＮ／ｍ以下
が好ましく、さらに好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下であ
る。表面張力の下限は特に限定されないが、通常は１０
ｍＮ／ｍ以上、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上である。こ
こで、表面張力があまり大きすぎる場合、基材への塗布
性が悪く塗膜の膜厚が中心部に比べ隅の部分が厚くなり
乾燥性、耐水性、上塗り塗料の付着性等が低下すること
がある。
の塗布性と乾燥性を向上させるために４５ｍＮ／ｍ以下
が好ましく、さらに好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下であ
る。表面張力の下限は特に限定されないが、通常は１０
ｍＮ／ｍ以上、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上である。こ
こで、表面張力があまり大きすぎる場合、基材への塗布
性が悪く塗膜の膜厚が中心部に比べ隅の部分が厚くなり
乾燥性、耐水性、上塗り塗料の付着性等が低下すること
がある。
【００５５】さらに本発明に用いられる導電性組成物に
は、必要に応じて、染料、顔料、可塑剤、分散剤、塗面
調整剤、コロイダルシリカ、流動性調整剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、保存安定剤、接着助剤、導電性補助
剤、消泡剤などの公知の各種物質を添加して用いること
ができる。
は、必要に応じて、染料、顔料、可塑剤、分散剤、塗面
調整剤、コロイダルシリカ、流動性調整剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、保存安定剤、接着助剤、導電性補助
剤、消泡剤などの公知の各種物質を添加して用いること
ができる。
【００５６】本発明において導電性組成物を塗布または
含浸する基材としては、高分子化合物、プラスチック、
木材、紙材、セラミックス及びそのフィルム、発泡体、
多孔質膜、エラストマーなど、ガラス板、金属基材及
び、金属基材の少なくとも１面に高分子化合物、プラス
チックを積層させた基材などが用いられる。例えば高分
子化合物、プラスチック及びフィルムとしては、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリブタ
ジエン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリフッ
化ビニリデン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアラミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポ
リエーテルニトリル、ポリアミドイミド、ポリエーテル
サルホン、ポリサルホン、ポリエーテルイミド、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリウレタン、そのフィルム、
発泡体及びエラストマーなどがある。これらの高分子フ
ィルムは、少なくともその一つの面上に透明導電性高分
子膜を形成させるため、該高分子膜の密着性を向上させ
る目的で上記フィルム表面をコロナ表面処理またはプラ
ズマ処理してもよい。
含浸する基材としては、高分子化合物、プラスチック、
木材、紙材、セラミックス及びそのフィルム、発泡体、
多孔質膜、エラストマーなど、ガラス板、金属基材及
び、金属基材の少なくとも１面に高分子化合物、プラス
チックを積層させた基材などが用いられる。例えば高分
子化合物、プラスチック及びフィルムとしては、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリブタ
ジエン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリフッ
化ビニリデン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアラミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポ
リエーテルニトリル、ポリアミドイミド、ポリエーテル
サルホン、ポリサルホン、ポリエーテルイミド、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリウレタン、そのフィルム、
発泡体及びエラストマーなどがある。これらの高分子フ
ィルムは、少なくともその一つの面上に透明導電性高分
子膜を形成させるため、該高分子膜の密着性を向上させ
る目的で上記フィルム表面をコロナ表面処理またはプラ
ズマ処理してもよい。
【００５７】本発明の導電性組成物は、一般の塗工に用
いられる方法によって基材の表面に加工される。例えば
グラビアコーター、ロールコーター、カーテンフローコ
ーター、スピンコーター、バーコーター、リバースコー
ター、キスコーター、ファンテンコーター、ロッドコー
ター、エアドクターコーター、ナイフコーター、ブレー
ドコーター、キャストコーター、スクリーンコーター等
の塗布方法、エアスプレー等のスプレーコーティング噴
霧方法、ディップ等の浸漬方法等が用いられる。
いられる方法によって基材の表面に加工される。例えば
グラビアコーター、ロールコーター、カーテンフローコ
ーター、スピンコーター、バーコーター、リバースコー
ター、キスコーター、ファンテンコーター、ロッドコー
ター、エアドクターコーター、ナイフコーター、ブレー
ドコーター、キャストコーター、スクリーンコーター等
の塗布方法、エアスプレー等のスプレーコーティング噴
霧方法、ディップ等の浸漬方法等が用いられる。
【００５８】導電性組成物を塗布し導電体を形成する際
の処理は、加熱処理することが好ましい。加熱処理によ
り水（ｃ１）、成分（ｃ２）が蒸発し、成分（ｂ）と成
分（ａ）の架橋反応が更に促進して、耐水性をより短時
間で付与できる。加熱処理温度は、常温から２５０℃以
下、好ましくは５０℃〜１５０℃の加熱が好ましい。２
５０℃より高いと水溶性導電性ポリマー（ａ）自体が分
解してしまい導電性は著しく低下する。
の処理は、加熱処理することが好ましい。加熱処理によ
り水（ｃ１）、成分（ｃ２）が蒸発し、成分（ｂ）と成
分（ａ）の架橋反応が更に促進して、耐水性をより短時
間で付与できる。加熱処理温度は、常温から２５０℃以
下、好ましくは５０℃〜１５０℃の加熱が好ましい。２
５０℃より高いと水溶性導電性ポリマー（ａ）自体が分
解してしまい導電性は著しく低下する。
【００５９】導電性組成物の塗布膜厚は、乾燥膜厚で
０．１〜１００μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは
１〜１０μｍの範囲で適用される。
０．１〜１００μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは
１〜１０μｍの範囲で適用される。
【００６０】次に、本発明における導電体を用いて静電
塗装を行う際の静電塗装条件としては、特に制約される
物ではないが、印加電圧は、−４０ｋｖ〜−１００ｋｖ
または＋４０〜＋１００ｋｖの範囲が好ましく、極間距
離は５０〜３００ｍｍ、吹き出し量は５０〜３００ｇ／
分の範囲が好ましい。
塗装を行う際の静電塗装条件としては、特に制約される
物ではないが、印加電圧は、−４０ｋｖ〜−１００ｋｖ
または＋４０〜＋１００ｋｖの範囲が好ましく、極間距
離は５０〜３００ｍｍ、吹き出し量は５０〜３００ｇ／
分の範囲が好ましい。
【００６１】
【実施例及び比較例】本発明を実施例を挙げて更に詳細
に説明するが、以下の実施例は本発明の範囲を限定する
ものではない。
に説明するが、以下の実施例は本発明の範囲を限定する
ものではない。
【００６２】導電性重合体の製造
（製造例１、導電性重合体（Ａ−１））
ポリ（２−スルホ−５−メトキシ−１，４−イミノフェ
ニレン）の合成 ２−アミノアニソール−４−スルホン酸１００ｍｍｏｌ
を２５℃で４ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液に攪拌溶解
し、ペルオキソ二硫酸アンモニウム１００ｍｍｏｌの水
溶液を滴下した。滴下終了後、２５℃で１２時間更に攪
拌した後に反応生成物を濾別洗浄後乾燥し、重合体粉末
１５ｇを得た。この重合体の体積抵抗値は９．０Ω・ｃ
ｍであった。
ニレン）の合成 ２−アミノアニソール−４−スルホン酸１００ｍｍｏｌ
を２５℃で４ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液に攪拌溶解
し、ペルオキソ二硫酸アンモニウム１００ｍｍｏｌの水
溶液を滴下した。滴下終了後、２５℃で１２時間更に攪
拌した後に反応生成物を濾別洗浄後乾燥し、重合体粉末
１５ｇを得た。この重合体の体積抵抗値は９．０Ω・ｃ
ｍであった。
【００６３】（製造例２、導電性重合体（Ａ−２））
ポリ（２−スルホ−１，４−イミノフェニレン）の合成
ｍ−アミノベンゼンスルホン酸１００ｍｍｏｌを２５℃
で４モル／リットルのトリメチルアミン水溶液に攪拌溶
解し、ペルオキソ二硫酸アンモニウム１００ｍｍｏｌの
水溶液を滴下した。滴下終了後２５℃で１２時間更に攪
拌したのち、反応生成物を濾別洗浄後乾燥し、重合体粉
末１０ｇを得た。このものの体積抵抗値は１２．０Ω・
ｃｍであった。
で４モル／リットルのトリメチルアミン水溶液に攪拌溶
解し、ペルオキソ二硫酸アンモニウム１００ｍｍｏｌの
水溶液を滴下した。滴下終了後２５℃で１２時間更に攪
拌したのち、反応生成物を濾別洗浄後乾燥し、重合体粉
末１０ｇを得た。このものの体積抵抗値は１２．０Ω・
ｃｍであった。
【００６４】（製造例３、導電性重合体（Ａ−３））
スルホン化ポリアニリンの合成
ポリ（２−スルホ−１，４−イミノフェニレン）を既知
の方法「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（１９９
１），１１３，２６６５−２６６６」に従って合成し
た。得られた重合体のスルホン酸含有量は、芳香環に対
して５２％であった。また、このものの体積抵抗値は５
０Ω・ｃｍであった。
の方法「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（１９９
１），１１３，２６６５−２６６６」に従って合成し
た。得られた重合体のスルホン酸含有量は、芳香環に対
して５２％であった。また、このものの体積抵抗値は５
０Ω・ｃｍであった。
【００６５】（製造例４、導電性重合体（Ａ−４））
ポリ（アニリンプロパンスルホン酸）の合成
ポリ（アニリンプロパンスルホン酸）を既知の方法
「Ｊ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．，（１９９０），１８０」に従って合成した。
「Ｊ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．，（１９９０），１８０」に従って合成した。
【００６６】（製造例５、導電性重合体（Ａ−５））
ポリ（３−チオフェン−β−エタンスルホン酸）の合成
ポリ（３−チオフェン−β−エタンスルホン酸）を既知
の方法「第３９回高分子学会予稿集，１９９０，５６
１」に従って合成した。
の方法「第３９回高分子学会予稿集，１９９０，５６
１」に従って合成した。
【００６７】導電性組成物１−１５
上記製造例にて合成した水溶性導電性ポリマー（ａ）、
架橋剤（ｂ）、増粘剤（ｄ）バインダーポリマー（ｅ）
及び界面活性剤（ｆ）を水と有機溶剤（ｃ）に室温にて
溶解して導電性組成物を調製した。それぞれの種類及び
質量部は表−１に示すとおりである。
架橋剤（ｂ）、増粘剤（ｄ）バインダーポリマー（ｅ）
及び界面活性剤（ｆ）を水と有機溶剤（ｃ）に室温にて
溶解して導電性組成物を調製した。それぞれの種類及び
質量部は表−１に示すとおりである。
【００６８】
【表１】
表中略語の説明
Ｂ−１：γ−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキ
シシラン Ｂ−２：γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン Ｃ−１：アセトン Ｃ−２：メチルエチルケトン Ｃ−３：メチルイソブチルケトン Ｃ−４：メタノール Ｄ−１：旭電化社製ウレタン会合型増粘剤 アデカノー
ルＵＨ−４２０ Ｄ−２：旭電化社製ウレタン会合型増粘剤 アデカノー
ルＵＨ―７２０ Ｄ−３：ヒドロキシエチルセルロース Ｅ−１：東洋化成社製塩素化ポリオレフィンエマルショ
ン ハードレンＥＨ−２０２ Ｅ−２：旭電化社製ウレタンエマルション アデカポン
タイターＵＸ−２３２ Ｅ−３：三菱レイヨン社製アクリルエマルション ダイ
ヤナールＭＸ−１８４５ Ｆ−１：花王社製アニオン界面活性剤 ペレックスＯＴ
−Ｐ Ｆ−２：花王社製ノニオン系界面活性剤 エマルゲン４
０８５
シシラン Ｂ−２：γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン Ｃ−１：アセトン Ｃ−２：メチルエチルケトン Ｃ−３：メチルイソブチルケトン Ｃ−４：メタノール Ｄ−１：旭電化社製ウレタン会合型増粘剤 アデカノー
ルＵＨ−４２０ Ｄ−２：旭電化社製ウレタン会合型増粘剤 アデカノー
ルＵＨ―７２０ Ｄ−３：ヒドロキシエチルセルロース Ｅ−１：東洋化成社製塩素化ポリオレフィンエマルショ
ン ハードレンＥＨ−２０２ Ｅ−２：旭電化社製ウレタンエマルション アデカポン
タイターＵＸ−２３２ Ｅ−３：三菱レイヨン社製アクリルエマルション ダイ
ヤナールＭＸ−１８４５ Ｆ−１：花王社製アニオン界面活性剤 ペレックスＯＴ
−Ｐ Ｆ−２：花王社製ノニオン系界面活性剤 エマルゲン４
０８５
【００６９】評価方法
上記導電性組成物を調整後、２５℃における表面張
力を測定した。 上記導電性組成物を調整後、２５℃における粘度を
測定した。 上記導電性組成物を床に４５度の角度で立てかけた
基材（１００ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ）にスプレー塗
装により任意の設定膜厚になるように塗装し８０℃オー
ブンで乾燥を行い導電体を形成し、その際の重量変化を
観察し、恒量乾燥時間を測定した。 上記導電体の中心部、及び４隅（上右、上左、下
右、下左）、計５カ所の乾燥膜厚を測定した。 上記導電性組成物を塗工基板（１００ｍｍ×１００
ｍｍ×５ｍｍ）にスプレー塗装により塗装し、１分間の
セッティング後に８０℃で３分間乾燥させ導電体を形成
させ試験板とし、導電性組成物の塗布状態を目視観察及
び、表面抵抗値を測定した。 で作成した試験板を室温の水に２４時間浸漬し耐
水性試験を行った。 で作成した試験板と冷延鋼板とを並べ、同時に両
者に上塗塗料をベル型静電塗装機（電圧−９０ＫＶ）
で、試験板での乾燥膜厚が２０μｍとなるように白色ア
クリル樹脂系水性上塗塗料「アレスアクアグロス」（関
西ペイント社製）を静電塗装し、１００℃で２０分間乾
燥させた。このようにして形成した上塗り塗膜の塗着効
率、上塗り塗装した際の塗面外観、塗色の目視感につい
て評価した。これらの結果を表―２、３に示す。
力を測定した。 上記導電性組成物を調整後、２５℃における粘度を
測定した。 上記導電性組成物を床に４５度の角度で立てかけた
基材（１００ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ）にスプレー塗
装により任意の設定膜厚になるように塗装し８０℃オー
ブンで乾燥を行い導電体を形成し、その際の重量変化を
観察し、恒量乾燥時間を測定した。 上記導電体の中心部、及び４隅（上右、上左、下
右、下左）、計５カ所の乾燥膜厚を測定した。 上記導電性組成物を塗工基板（１００ｍｍ×１００
ｍｍ×５ｍｍ）にスプレー塗装により塗装し、１分間の
セッティング後に８０℃で３分間乾燥させ導電体を形成
させ試験板とし、導電性組成物の塗布状態を目視観察及
び、表面抵抗値を測定した。 で作成した試験板を室温の水に２４時間浸漬し耐
水性試験を行った。 で作成した試験板と冷延鋼板とを並べ、同時に両
者に上塗塗料をベル型静電塗装機（電圧−９０ＫＶ）
で、試験板での乾燥膜厚が２０μｍとなるように白色ア
クリル樹脂系水性上塗塗料「アレスアクアグロス」（関
西ペイント社製）を静電塗装し、１００℃で２０分間乾
燥させた。このようにして形成した上塗り塗膜の塗着効
率、上塗り塗装した際の塗面外観、塗色の目視感につい
て評価した。これらの結果を表―２、３に示す。
【００７０】・ 表面張力
表面張力の測定には吊環法を用いた。
・ 粘度
粘度の測定にはＢ型粘度計を用いた。
・ 恒量乾燥時間
恒量乾燥時間の測定には化学天秤を用い、重量変化率が
１％以内になった時間を恒量乾燥時間とした。 ・ 乾燥膜厚 膜厚の測定には接触式膜厚計を用いた。 ・ 導電性組成物の塗布状態 ○：はじき無し、 △：塗膜の一部がはじきを生じる ×：塗膜全面にはじきが生じる ・ 表面抵抗値 表面抵抗値の測定には２端子法（電極間距離：２０ｍ
ｍ）を用いた。 ・ 耐水性 耐水試験後の塗膜状態 ○：表面状態変化無し △：塗膜が膨潤した ×：塗膜が剥離した。 ・ 上塗り塗膜の塗着効率 塗着効率（％）＝（各導電性組成物塗装板上の上塗り塗
着量）／（冷延鋼板上の上塗り塗着量）×１００ ・ 上塗り塗装した際の塗面外観 目視により塗膜外観の状態を観察した。 ○：光沢 △：一部上塗り塗膜に割れが生じる ×：上塗り塗膜全面に割れか生じる ・ 塗色の目視感 外観を目視により塗膜の色調状態を観察した。 ○：白色、光沢 △：塗膜の一部が僅かな色調変化 ×：塗膜の全面が色調変化
１％以内になった時間を恒量乾燥時間とした。 ・ 乾燥膜厚 膜厚の測定には接触式膜厚計を用いた。 ・ 導電性組成物の塗布状態 ○：はじき無し、 △：塗膜の一部がはじきを生じる ×：塗膜全面にはじきが生じる ・ 表面抵抗値 表面抵抗値の測定には２端子法（電極間距離：２０ｍ
ｍ）を用いた。 ・ 耐水性 耐水試験後の塗膜状態 ○：表面状態変化無し △：塗膜が膨潤した ×：塗膜が剥離した。 ・ 上塗り塗膜の塗着効率 塗着効率（％）＝（各導電性組成物塗装板上の上塗り塗
着量）／（冷延鋼板上の上塗り塗着量）×１００ ・ 上塗り塗装した際の塗面外観 目視により塗膜外観の状態を観察した。 ○：光沢 △：一部上塗り塗膜に割れが生じる ×：上塗り塗膜全面に割れか生じる ・ 塗色の目視感 外観を目視により塗膜の色調状態を観察した。 ○：白色、光沢 △：塗膜の一部が僅かな色調変化 ×：塗膜の全面が色調変化
【００７１】実施例１〜１０
表−１に示す導電性組成物１−１０の粘度をＢ型粘度計
を用いて測定後、導電性組成物１−１０を床に４５度の
角度で立てかけた基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍ
ｍ）にスプレー塗装により表−２に示す設定膜厚になる
ように塗布し、８０℃で乾燥させ試験板を作成し、乾燥
時の塗膜の重量変化より乾燥時間及び塗膜の乾燥膜厚の
測定を行った。これら結果を表−２に示す。
を用いて測定後、導電性組成物１−１０を床に４５度の
角度で立てかけた基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍ
ｍ）にスプレー塗装により表−２に示す設定膜厚になる
ように塗布し、８０℃で乾燥させ試験板を作成し、乾燥
時の塗膜の重量変化より乾燥時間及び塗膜の乾燥膜厚の
測定を行った。これら結果を表−２に示す。
【００７２】実施例１１〜２０
表―１に示す導電性組成物１−１０の表面張力を吊り環
法にて測定後、導電性組成物１−１０を基板（１００ｍ
ｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ）にスプレー塗装により塗布
し、８０℃で３分間乾燥させ試験板を作成し、塗布性を
目視評価し、表面抵抗値を測定した。その後、これら試
験片を室温の水に２４時間浸漬し耐水性評価を行った。
これら試験板と冷延鋼板とを並べ、同時に両者に上塗塗
料をベル型静電塗装機（電圧−９０ＫＶ）で、試験板で
の乾燥膜厚が２０μｍとなるように静電塗装し、１００
℃で２０分間乾燥させた。このようにして形成した上塗
り塗膜の塗着効率、上塗り塗装した際の塗面外観、塗色
の目視感について評価した。これらの結果を表―３に示
す。
法にて測定後、導電性組成物１−１０を基板（１００ｍ
ｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ）にスプレー塗装により塗布
し、８０℃で３分間乾燥させ試験板を作成し、塗布性を
目視評価し、表面抵抗値を測定した。その後、これら試
験片を室温の水に２４時間浸漬し耐水性評価を行った。
これら試験板と冷延鋼板とを並べ、同時に両者に上塗塗
料をベル型静電塗装機（電圧−９０ＫＶ）で、試験板で
の乾燥膜厚が２０μｍとなるように静電塗装し、１００
℃で２０分間乾燥させた。このようにして形成した上塗
り塗膜の塗着効率、上塗り塗装した際の塗面外観、塗色
の目視感について評価した。これらの結果を表―３に示
す。
【００７３】比較例１〜５
表−１に示す導電性組成物１１−１５の粘度をＢ型粘度
計を用いて測定後、導電性組成物１１−１５を床に４５
度の角度で立てかけた基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×
５ｍｍ）にスプレー塗装により表−２に示す設定膜厚に
なるように塗布し、８０℃で乾燥させ試験板を作成し、
乾燥時の塗膜の重量変化より乾燥時間及び塗膜の乾燥膜
厚の測定を行った。これらの結果を表−２に示す。
計を用いて測定後、導電性組成物１１−１５を床に４５
度の角度で立てかけた基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×
５ｍｍ）にスプレー塗装により表−２に示す設定膜厚に
なるように塗布し、８０℃で乾燥させ試験板を作成し、
乾燥時の塗膜の重量変化より乾燥時間及び塗膜の乾燥膜
厚の測定を行った。これらの結果を表−２に示す。
【００７４】比較例６〜１０
表―１に示す導電性組成物１１−１５の表面張力を吊り
環法にて測定後、導電性組成物１１−１５を基板（１０
０ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ）にスプレー塗装により塗
布し、８０℃で３分間乾燥させ試験板を作成し、塗布性
を目視評価し、表面抵抗値を測定した。その後、これら
試験片を室温の水に２４時間浸漬し耐水性評価を行っ
た。これら試験板と冷延鋼板とを並べ、同時に両者に上
塗塗料をベル型静電塗装機（電圧−９０ＫＶ）で、試験
板での乾燥膜厚が２０μｍとなるように静電塗装し、１
００℃で２０分間乾燥させた。このようにして形成した
上塗り塗膜の塗着効率、上塗り塗装した際の塗面外観、
塗色の目視感について評価した。これらの結果を表―３
に示す。
環法にて測定後、導電性組成物１１−１５を基板（１０
０ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ）にスプレー塗装により塗
布し、８０℃で３分間乾燥させ試験板を作成し、塗布性
を目視評価し、表面抵抗値を測定した。その後、これら
試験片を室温の水に２４時間浸漬し耐水性評価を行っ
た。これら試験板と冷延鋼板とを並べ、同時に両者に上
塗塗料をベル型静電塗装機（電圧−９０ＫＶ）で、試験
板での乾燥膜厚が２０μｍとなるように静電塗装し、１
００℃で２０分間乾燥させた。このようにして形成した
上塗り塗膜の塗着効率、上塗り塗装した際の塗面外観、
塗色の目視感について評価した。これらの結果を表―３
に示す。
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
略語の説明：
塗工基板：
ＰＰ：黒色ポリプロピレン板
ＰＶＣ：白色塩化ビニル板
ＰＥＴ：Ａ−ＰＥＴ板
【００７７】
【発明の効果】スルホン酸基及び／またはカルボキシル
基を有する水溶性導電性ポリマー、架橋剤、水、有機溶
剤及び増粘剤を含有する導電性組成物は、あらゆる塗工
方法に適し、且つ任意の膜厚で塗装が可能で、基材上で
の塗料のたれが生じにくく、さらに乾燥性に優れ、耐水
性、成膜性、透明性、導電性等に優れた導電性組成物層
を形成でき、さらに本発明の導電性組成物を用いた静電
塗装方法は、プラスチック等の絶縁物表面に簡単に被覆
することができ、耐水性に優れ、上塗り塗料への適合
性、静電塗装の効率化、付着性を向上させることができ
る。
基を有する水溶性導電性ポリマー、架橋剤、水、有機溶
剤及び増粘剤を含有する導電性組成物は、あらゆる塗工
方法に適し、且つ任意の膜厚で塗装が可能で、基材上で
の塗料のたれが生じにくく、さらに乾燥性に優れ、耐水
性、成膜性、透明性、導電性等に優れた導電性組成物層
を形成でき、さらに本発明の導電性組成物を用いた静電
塗装方法は、プラスチック等の絶縁物表面に簡単に被覆
することができ、耐水性に優れ、上塗り塗料への適合
性、静電塗装の効率化、付着性を向上させることができ
る。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ
5/24 5/24
165/00 165/00
179/00 179/00
201/06 201/06
Ｈ０１Ｂ 1/20 Ｈ０１Ｂ 1/20 Ａ
Ｆターム(参考） 4J002 AB033 AB043 AB053 AC032
AC034 AC062 AD013 AD023
BB244 BD124 BE022 BE024
BF024 BG004 BG072 BG134
BH014 BJ004 CC044 CC164
CC184 CD004 CD012 CD052
CD082 CD102 CD122 CE001
CF004 CF014 CF102 CG012
CH022 CH025 CK022 CK024
CM051 EC056 EG027 EH057
EH076 EL027 EL136 EN027
EN046 EN137 ER006 EU226
EV026 EV257 EX036 EX066
EX076 EX086 FD142 FD146
FD204 FD315 FD317 FD333
GH01 GH02 GK02 GP03 HA03
4J038 DC001 GA06 GA13 HA156
KA03 KA06 NA04 NA12 NA20
PB09
5G301 DA28 DD01 DD02
Claims (12)
- 【請求項１】 スルホン酸基及び／またはカルボキシル
基を有する水溶性導電性ポリマー（ａ）、架橋剤
（ｂ）、水（ｃ１）、有機溶剤（ｃ２）及び増粘剤
（ｄ）を含有する導電性組成物。 - 【請求項２】 バインダーポリマー（ｅ）を含むことを
特徴とする請求項１記載の導電性組成物。 - 【請求項３】 界面活性剤（ｆ）を含むことを特徴とす
る請求項１または２に記載の導電性組成物。 - 【請求項４】 水（ｃ１）と有機溶剤（ｃ２）との混合
比率が、水（ｃ１）：有機溶剤（ｃ２）＝９０：１０〜
６５：３５の範囲であることを特徴とする請求項１〜３
の何れか一項に記載の導電性組成物。 - 【請求項５】 表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下であること
を特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の導電性
組成物。 - 【請求項６】 スルホン酸基及び／またはカルボキシル
基を有する水溶性導電性ポリマー（ａ）が、 【化１】 （上記式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、Ｈ、−Ｓ
Ｏ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ１、Ｒ２のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−
ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基
である。） 【化２】 （上記式中、Ｒ３、Ｒ４は各々独立に、Ｈ、−Ｓ
Ｏ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ，−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ３、Ｒ４のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−
ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基
である。） 【化３】 （上記式中、Ｒ５〜Ｒ８は各々独立に、Ｈ、−Ｓ
Ｏ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ５〜Ｒ８のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−
ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基
である。） 【化４】 （上記式中、Ｒ９〜Ｒ１３は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ３
−、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３ ５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ
３Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ，−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
かつＲ９〜Ｒ １３のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、
−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ ３５ＳＯ３Ｈ、−
ＣＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた
基である。） 【化５】 （上記式中、Ｒ１４は−ＳＯ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ
４２ＳＯ３ −、−Ｒ４２ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−Ｒ
４２ＣＯＯＨ からなる群より選ばれ、ここで、Ｒ ４２
は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラ
ルキレン基である。）からなる群より選ばれた少なくと
も一種以上の繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し
単位の総数中に２０〜１００％含有する水溶性導電性ポ
リマーであることを特徴とする請求項１〜５の何れか一
項に記載の導電性組成物。 - 【請求項７】 スルホン酸基及び／またはカルボキシル
基を有する水溶性導電性ポリマー（ａ）が、 【化６】 （上記式中、ｙは０＜ｙ＜１の任意の数を示し、Ｒ１５
〜Ｒ３２は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ３ −、−ＳＯ３Ｈ、
−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−ＯＣＨ ３、−
ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−
Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ３５、−ＯＨ、−Ｏ−、
−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−ＯＣＯＲ３５、−ＮＯ２、
−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ３５、−Ｃ
ＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、
ここで、Ｒ３５は炭素数１〜２４のアルキル、アリール
またはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンま
たはアラルキレン基であり、Ｒ１５〜Ｒ３２のうち少な
くとも一つが−ＳＯ３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３
−、−Ｒ３５ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈからなる群より選ばれた基である。）で表される繰り
返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２
０〜１００％含むことを特徴とする請求項１〜５の何れ
か一項に記載の導電性組成物。 - 【請求項８】 スルホン酸基及び／またはカルボキシル
基を有する水溶性導電性ポリマー（ａ）が、 【化７】 （上記式中、Ｒ３３は、スルホン酸基、カルボキシル
基、及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び
置換アンモニウム塩からなる群より選ばれた１つの基で
あり、Ｒ３４はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル
基、テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ
基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキ
シ基、オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ
基、フルオロ基、クロロ基及びブロモ基からなる群より
選ばれた１つの基を示し、Ｘは０＜Ｘ＜１の任意の数を
示し、ｎは重合度を示し３以上である。）であることを
特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載の導電性組
成物。 - 【請求項９】 スルホン酸基及び／またはカルボキシル
基を有する水溶性導電性ポリマー（ａ）が、 【化８】 （上記式中、Ｒ３６〜Ｒ４１は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ
３ −、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ ３５ＳＯ３ −、−Ｒ３５ＳＯ３
Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ３５）２、−ＮＨＣＯＲ
３５、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＳＲ３５、−ＯＲ３５、−Ｏ
ＣＯＲ３５、−ＮＯ２、−ＣＯＯＨ、−Ｒ３５ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＲ３５、−ＣＨＯ及び−Ｃ
Ｎからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ３５は炭素数１〜
２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいは
アルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、
Ｒ１５〜Ｒ ３２のうち少なくとも一つが−ＳＯ３ −、−
ＳＯ３Ｈ、−Ｒ３５ＳＯ３ −、−Ｒ ３５ＳＯ３Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ及び−Ｒ３５ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基
である。）で表される酸性基置換アニリン、そのアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩及び／または置換アンモニウ
ム塩を塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合さ
せることにより得られた水溶性導電性ポリマーであるこ
とを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載の導電
性組成物。 - 【請求項１０】 スルホン酸基及び／またはカルボキシ
ル基を有する水溶性導電性ポリマー（ａ）が、アルコキ
シ基置換アミノベンゼンスルホン酸、そのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩及び／または置換アンモニウム塩を
塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させるこ
とにより得られた水溶性導電性ポリマーであることを特
徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載の導電性組成
物。 - 【請求項１１】 基材の少なくとも一面に請求項１〜１
０何れか一項に記載の導電性組成物を塗布または含浸す
ることを特徴とする導電体の形成方法。 - 【請求項１２】 基材の少なくとも一面に請求項１〜１
０何れか１項に記載の導電性組成物を塗布または含浸し
導電体を形成した後に静電塗装を行うことを特徴とする
静電塗装方法。
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