WO1997003992A1

WO1997003992A1 - Complexe a base de metal de transition, procede de preparation dudit complexe, catalyseur de polymerisation pour des olefines le contenant et procede de production de polymeres d'olefines

Info

Publication number: WO1997003992A1
Application number: PCT/JP1996/001975
Authority: WO
Inventors: Hiroaki Katayama; Masaaki Nabika; Akio Imai; Akira Miyashita; Tsuyoshi Watanabe; Hirofumi Johohji; Yoshiaki Oda; Hidenori Hanaoka
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 1995-07-14
Filing date: 1996-07-15
Publication date: 1997-02-06
Also published as: US6329478B1; CN1310183A; EP1498178A3; CN1068884C; EP1498178A2; DE69633569D1; DE69637566D1; KR100414757B1; CN1193323A; EP1498178B1; KR100480213B1; DE69633569T2; KR20040004516A; CN1185236C; KR19990028950A; EP0842939A4; EP0842939A1; EP0842939B1

Description

明遷移金属錯体、その製造方法、該遷移金属錯体を含有するォレフイン重合用触媒、およびォレフィン重合体の製造方法

技術分野

本発明は、遷移金属錯体およびその製造方法ならびにそれを含む重合触媒およびそれを用いる重合体の製造方法に関する。

背景技術

既に、メタ口セン錯体を用いるォレ糸フィン重合体の製造法については多くの報田

告がなされている。例えば、特開昭 5 8 - 1 9 3 0 9号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたォレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。このビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロライド及びメチルアルミノキサンを用いた触媒でォレフィン重合を行うと、得られるォレフィン重合体の分子量が低いという問題があった。この問題を改良するために、 WO 8 7 / 0 2 3 7 0号公報において、少なくとも 2個の水酸基を有する有機化合物と遷移金属化合物との反応物を用いることが報告されている。し力、し、その報告にある 2， 2 ' —チォビス（6 — t e r t—ブチルー 4ーメチルフエノキシ）チタンジクロライド及びメチルアルミノキサンを用いた系においても、特開平 5— 2 3 0 1 3 3号公報に記載の 2 , 2 ' —チォビス（ 6 _ t e r t —プチルー 4ーメチルフヱノキシ）チタンジクロライド、トリイソブチルアルミニゥム及びトリフェニルメタンテラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素を用いた系においても、分子量は改良されるものの、その活性は工業的観点からは低いという問題点力くめった。

また、既知のメタ口セン錯体、例えば、エチレンビス（インデニル）ジルコ二ゥムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペン夕ジェニル）（フルォレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（ t e r t—ブチルアミド） (テトラメチルシクロペンタジェニル）チタニウムジクロライドなどは、芳香族炭化水素溶媒には可溶であるが、飽和炭化水素溶媒には不溶であるという問題があるため、かかる錯体を含む重合触媒は飽和炭化水素系溶媒を用いて重合体を製造することができなかった。

本発明はこのような状況に鑑み、工業的観点で重要な、ォレフィン重合の工業プロセスにおいて効率的な反応温度で高活性で、飽和炭化水素溶媒に可溶な錯体を提供し、その錯体を含有する高活性なォレフィン重合用触媒と、それを用いたォレフィン重合体の製造方法を提供することを目的とするものである。

発明の開示

本発明者らは上記の目的を達成するために、遷移金属錯体及びォレフィン重合用触媒について鋭意研究を続けてきた。その結果、ヘテロ原子を置換基に持つ芳香環とシクロペンタジェ二ル璟を共有結合基で連結した配位子を持つ、飽和炭化水素溶媒に可溶な遷移金属錯体を発見し、本発明を完成させるに至った。

すなわち本発明は、一般式（1 )

(式中、 M ¹ は元素の周期律表の第 4族の遷移金属原子を示し、 Aは元素の周期律表の第 1 6族の原子を示し、 Bは元素の周期律表の第 1 4族の原子を示す。

C ¹ はシクロペンタジェン形ァ二オン骨格を有する基である。 X ¹ 、 X ² 、

R ¹ 、 R ² 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルキル基、ノヽロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 7〜 2 0のァラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 6〜 2 0のァリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数？〜 2 0のァラルキルォキシ基、ハロゲン原子で置換 <1 されていてもよい炭素原子数 6〜 2 0のァリ一ルォキシ基または炭素原子数 2〜

2 0の 2置換アミノ基を示す。 R ' 、 R ² 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ は任意に結合して環を形成していてもよい。）

で示される遷移金属錯体（以下、化合物〔1〕と称する。 ) およびそれを含む重合触媒を提供するものである。

〔遷移金属錯体〕

化合物〔1〕において、 M ¹ で示される遷移金属原子とは、元素の周期律表 ( I U P A C無機化学命名法改定版 1 9 8 9 ) の第 4族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。

Aとして示される元素の周期律表の第 1 6族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子である。

Bとして示される元素の周期律表の第 1 4族の原子としては、例えば炭素原子、ゲイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。

置換基 C p ' として示されるシクロペンタジェン形ァ二オン骨格を有する基としては、例えば 77 ⁵ —シクロペンタジェニル基、 ⁵ —メチルシクロペンタジェニル基、 7? ⁵ —ジメチルシクロペンタジェニル基、 ⁵ —トリメチルシクロペンタジェニル基、 7? ⁵ —テトラメチルシクロペンタジェニル基、 77 ⁵ —ェチルシク口ペンタジェニル基、 7 ⁵ — n—プロビルシクロペンタジェニル基、 7? ⁵ —イソプロビルシクロペンタジェニル基、 77 ⁵ 一 n—ブチルシクロペンタジェニル基、 77 ⁵ — s e c—ブチルシクロペンタジェニル基、 77 ⁵ — t e r t—ブチルシクロペンタジェニル基、 η ⁵ 一 η—ペンチルシクロペンタジェニル基、 η ⁵ —ネオペンチルシクロペンタジェニル基、 ?7 ⁵ — η—へキシルシクロペンタジェニル基、 7? ⁵ — η—ォクチルシクロペンタジェニル基、 7? ⁵ ーフヱニルシクロペンタジェニル基、 ⁵ —ナフチルシクロペンタジェニル基、 77 ⁵ ートリメチルシリルシク口ペンタジェニル基、 7] ⁵ ートリエチルシリルシクロペンタジェニル基、 ⁵ - t e r t—ブチルジメチルシリルシクロペンタジェニル基、 V ⁵ —インデニル基、 η ⁶ 一メチルインデニル基、 7? ⁵ —ジメチルインデニル基、 7? ⁵ ーェチルインデニル基、 ⁵ — η—プロピルインデニル基、？7 ⁵ —イソプロピルインデニル基、 7? ⁵ 一 η—ブチルインデニル基、 77 ⁵ - s e cーブチルインデニル基、 η ⁵ - t e r t—ブチルインデニル基、 77 ⁵ — n—ペンチルインデニル基、 ⁵ 一ネオペンチルインデニル基、 7? ⁵ — n—へキシルインデニル基、 7? ⁵ — n—ォクチルィンデニル基、 ⁵ 一 n—デシルインデニル基、 77 ⁵ 一フヱニルインデニル基、 77 ⁵ —メチルフヱニルインデニル基、 7? ⁵ —ナフチルインデニル基、 77 ⁵ —トリメチルシリルインデニル基、 7? ⁵ —トリエチルシリルインデニル基、 ⁵ ― t e r t—プチルジメチルシリルインデニル基、 7？⁵ —テトラヒドロインデニル基、 7? ⁵ —フルォレニル基、 7? ⁵ —メチルフルォレニル基、 7? ⁵ —ジメチルフルォレニル基、 ⁵ —ェチルフルォレニル基、 77 ⁵ —ジェチルフルォレニル基、

V ⁵ —n—プロピルフルォレニル基、 77 ⁵ —ジ一 n—プロピルフルォレニル基、

77 ⁵ 一イソプロピルフルォレニル基、 7? ⁵ —ジイソプロピルフルォレニル基、 77 ⁵ _ n—ブチルフルォレニル基、 77 ⁵ 一 s e C—ブチルフルォレニル基、 77 ⁵ — t e r t—ブチルフルォレニル基、 ⁵ —ジ一 n—ブチルフルォレニル基、

V ⁵ —ジ一 s e c—ブチルフルォレニル基、 7? ⁵ —ジ一 t e r t—ブチルフルォレニル基、 n ⁵ —n—ペンチルフルォレニル基、 7] ⁵ 一ネオペンチルフルォレニル基、 7? ⁵ —]!—へキシルフルォレニル基、 7? ⁵ 一 n—ォクチルフルォレニル基、 7? ⁵ 一 n—デシルフルォレニル基、 7？⁵ —n—ドデシルフルォレニル基、 7？⁵ ― フエニルフルォレニル基、 7? ⁵ —ジ一フエニルフルォレニル基、 77 ⁵ —メチルフェニルフルォレニル基、 77 ⁵ —ナフチルフルォレニル基、 5 —トリメチルシリノレフルォレニル基、 7? ⁵ —ビス一トリメチルシリルフルォレニル基、 77 ⁵ —トリェチルシリルフルォレニル基、？7 ⁵ — t e r t—ブチルジメチルンリルフルォレニル基などが挙げられ、好ましくは 7? ⁵ —シクロペンタジェニル基、 77 ⁵ —メチノレシクロペンタジェニル基、 77 ⁵ — t e r t—ブチルシクロペンタジェニル基、 7] ⁵ ーテトラメチルシクロペンタジェニル基、 ⁵ —インデニル基、 V ⁵ 一フルォレニル基などである。

置換基 X ¹ 、 X ² 、 R ¹ 、 R ² 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。置換基 X ' 、 X ² 、 R ' 、 R ² 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ における炭素原子数 1〜2 0のアルキル基としては、例えばメチル基、ェチル墓、 n—プロピル基、ィソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c _ブチル基、 t e r t—ブチル基、 n—ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、 n—へキシル基、 n—ォクチル基、 n—デシル基、 n—ドデシル基、 n—ペンタデシル基、 n—エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、ェチル基、イソプロピル基、 t e r t —ブチル基、アミル基である。

これらのアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ口ゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数 1 2 0のアルキル基としては、例えばフルォロメチル基、ジフルォロメチル基、トリフルォロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ口メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ョ一ドメチル基、ジョ一ドメチル基、トリョードメチル基、フルォロェチル基、ジフルォ口ェチル基、トリフルォロェチル基、テトラフルォロェチル基、ペンタフルォロェチル基、クロ口ェチル基、ジクロロェチル基、トリクロ口ェチル基、テトラクロロェチル基、ペンタクロロェチル基、ブロモェチル基、ジブロモェチル基、トリブロモェチル基、テトラブロモェチル基、ペンタブロモェチル基、パーフルォ口プロピル基、パ一フルォロブチル基、パーフルォロペンチル基、パーフルォロへキシル基、パーフルォロォクチル基、パーフルォロドデシル基、パーフルォロペンタデシル基、パーフルォロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク口ロブチル基、クロ口ペンチノレ基、。一クロ口へキシル基、パークロロクチノレ基、 ⁰—クロロドデシル基、 —クロ口ペン夕デシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモへキシル基、 ⁰—ブロモクチル基、パーブ口モドデシル基、パーブロモぺンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。

置換基 X ¹ X ² R ¹ R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ における炭素原子数 7 2 0のァラルキル基としては、例えばべンジル基、（2—メチルフヱニル）メチル基、（3—メチルフヱニル）メチル基、（4—メチルフヱニル）メチル基、 ( 2 3 —ジメチルフエニル）メチル基、（2 4 —ジメチルフエニル）メチル基、（2 5 —ジメチルフヱニル）メチル基、（2 6 _ジメチルフヱニル）メチル基、 ( 3 , 4—ジメチルフヱニル）メチル基、（4 6—ジメチルフエ二ノレ）メチル基、 ( 2 , 3 , 4 —トリメチルフヱニル）メチル基、（2 3 , 5— トリメチルフヱニル）メチル基、（2 3 , 6 —トリメチルフヱニル）メチル基、 ( 3 , 4 5 —トリメチルフヱニル）メチル基、（2 4 6 —トリメチルフエニル）メチル基、（2， 3， 4， 5—テトラメチルフヱニル）メチル基、（2， 3， 4， 6—テトラメチルフエニル）メチル基、（2， 3， 5， 6—テトラメチルフエニル）メチル基、（ペンタメチルフエニル）メチル基、（ェチルフエ二ル）メチル基、（n—プロピルフエニル）メチル基、（イソプロピルフヱニル）メチル基、（n_ブチルフエニル）メチル基、（s e c—ブチルフエニル）メチル基、（t e r t—ブチルフヱニル）メチル基、（n—ペンチルフヱニル）メチル基、（ネオペンチルフエニル）メチル基、（n—へキシルフェニル）メチル基、 (n—ォクチルフエニル）メチル基、（n—デシルフヱニル）メチル基、 (n- デシルフヱニル）メチル基、（n—テトラデシルフヱニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはべンジノレ基である _c これらのァラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。

置換基 X¹ 、 X²、 R¹ 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 、 R⁵ 、 R⁶ における炭素原子数 6〜 2 0のァリ一ル基としては、例えばフヱニル基、 2—トリル基、 3—トリル基、 4一トリノレ基、 2， 3—キシリル基、 2， 4ーキシリル基、 2， 5—キシリル基、 2， 6—キシリル基、 3， 4—キシリル基、 3， 5—キシリノレ基、 2， 3， 4—トリメチルフヱニル基、 2， 3, 5—トリメチルフヱニル基、 2， 3， 6— トリメチルフヱニル基、 2， 4， 6—トリメチルフヱニル基、 3， 4， 5—トリメチルフエニル基、 2， 3, 4， 5—テトラメチルフヱニル基、 2， 3， 4， 6 —テトラメチルフエニル基、 2， 3, 5, 6—テトラメチルフエニル基、ペンタメチルフヱニル基、ェチルフヱニル基、 n—プロピルフヱニル基、イソプロピルフェニル基、 n—ブチルフヱニル基、 s e cーブチルフヱニル基、 t e r t—ブチルフヱニル基、 n—ペンチルフヱニル基、ネオペンチルフヱニル基、 n—へキシルフヱニル基、 n—ォクチルフエ二ル基、 n—デシルフェニル基、 n—ドデシルフヱニル基、 n—テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフニニル基である。

これらのァリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などの、口ゲン原子で置換されていてもよい。

置換基 X¹ 、 X²、 R' 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 、 R⁵ 、 R⁶ における炭素原子数 1〜20の置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t—ブチル基、イソブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、シクロへキシル基などの炭素原子数 1〜1 0 のアルキル基、フヱニル基などのァリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数 1〜 20の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、ェチルシリノレ基、フエ二ルシリル基などの炭素原子数 1〜 20の 1置換シリル基、ジメチルシリル基、ジェチルシリル基、ジフヱニルシリル基などの炭素原子数 2〜 20の 2置換シリル基、トリメチルシリル基、トリェチルシリノレ基、トリー n—プロピルシリル基、トリイソプロビルシリル基、トリ— n—プチルシリル基、トリー s e c— ブチルシリノレ基、トリー t e r tーブチルシリル基、トリ一イソブチルシリノレ基、 t e r t—ブチル一ジメチルシリル基、トリ一 n—ペンチルシリル基、トリ一 n —へキシルシリル基、トリシクロへキシルシリル基、トリフヱニルシリル基などの炭素原子数 3〜 20の 3置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 t e r t一プチルジメチルシリル基、トリフヱニルシリル基である。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ョゥ素原子などのノ、口ゲン原子で置換されていてもよい。

置換基 X¹ 、 X² 、 R' 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 、 R⁵ 、 R⁶ における炭素原子数 1〜2 0のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、 n_プロボキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t— ブトキシ基、 n—ペントキシ基、ネオペントキシ基、 n—へキソキシ基、 n—ォクトキシ基、 n—ドデソキン基、 n—ペンタデソキシ基、 n—ィコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、 t e r t—ブトキシ基である c これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ口ゲン原子で置換されていてもよい。

置換基 X¹ 、 X² 、 R¹ 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 、 R⁵ 、 R⁶ における炭素原子数 7〜20のァラルキルォキシ基としては、例えばべンジルォキシ基、（2—メチルフエニル）メ卜キシ基、（3—メチルフエニル）メトキシ基、（4ーメチルフェニル）メトキシ基、（2， 3—ジメチルフエニル）メトキシ基、（2， 4—ジメチルフヱニル）メトキシ基、（2， 5—ジメチルフヱニル）メトキシ基、（2， 6—ジメチルフエニル）メトキシ基、 (3, 4—ジメチルフエニル）メトキシ基、 (3， 5—ジメチルフエニル）メトキシ基、（2， 3， 4 _トリメチルフエ二ル）メトキシ基、（2， 3， 5—トリメチルフエニル）メトキシ基、（2， 3， 6—トリメチルフエニル）メトキシ基、（2， 4, 5—トリメチルフエニル）メトキシ基、（2， 4， 6—トリメチルフエニル）メトキシ基、（3， 4， 5—トリメチルフエニル）メトキシ基、（2， 3， 4, 5—テトラメチルフエニル）メトキシ基、（2， 3, 4， 6—テトラメチルフエニル）メトキシ基、（2， 3, 5， 6—テトラメチルフエニル）メ卜キシ基、（ペンタメチルフヱニル）メトキシ基、（ェチルフヱニル）メトキシ基、（n—プロピルフヱニル）メトキシ基、 (イソプロピルフヱニル）メトキシ基、（n—プチルフヱニル）メトキシ基、 (s e c—ブチルフヱニル）メ卜キシ基、（t e r t—ブチルフヱニル）メトキシ基、（n—へキシルフヱニル）メトキシ基、（n—ォクチルフヱニル）メトキシ基、（n—デシルフヱニル）メトキシ基、（n—テトラデシルフヱニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはべンジルォキシ基である。

これらのァラルキルォキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ョゥ素原子などのハ口ゲン原子で置換されていてもよい。

置換基 X¹ 、 X² 、 R' 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 、 R⁵ 、 R⁶ における炭素原子数 6〜2 0のァリールォキシ基としては、例えばフヱノキシ基、 2—メチルフエノキシ基、 3—メチルフエノキシ基、 4—メチルフヱノキシ基、 2， 3—ジメチルフエノキシ基、 2， 4ージメチルフエノキシ基、 1, 5—ジメチルフエノキシ基、 2, 6—ジメチルフエノキシ基、 3， 4ージメチルフエノキシ基、 3， 5—ジメチルフヱノキシ基、 2， 3, 4—トリメチルフヱノキシ基、 2， 3, 5—卜リメチルフヱノキシ基、 2， 3, 6—トリメチルフヱノキシ基、 2， 4, 5—トリメチルフエノキシ基、 2， 4， 6—トリメチルフエノキシ基、 3， 4， 5—トリメチルフエノキシ基、 2， 3, 4， 5—テトラメチルフエノキシ基、 2， 3, 4, 6—テトラメチルフエノキシ基、ペンタメチルフエノキシ基、ェチルフエノキシ基、 n—プロピルフヱノキシ基、イソプロピルフヱノキシ基、 n—プチルフエノキシ基、 s e c—ブチルフエノキシ基、 t e r t—ブチルフエノキシ基、 n—へキシルフエノキシ基、 n—ォクチルフエノキシ基、 n—デシルフエノキシ基、 n ーテトラデシルフヱノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数 6〜 2 0のァリールォキシ基などが挙げられる。

これらのァリールォキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ口ゲン原子で置換されていてもよい。

置換基 X ' 、 X ² 、 R ' 、 R ² 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ における炭素原子数 2〜2 0の 2置換アミノ基とは 2つの炭化水素基で置換されたァミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c一ブチル基、 t e r t—ブチル基、イソプチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、シクロへキシル基などの炭素原子数 1 〜1 0のアルキル基、フヱニル基などのァリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数 2〜 2 0の 2置換アミノ基としては、例えばジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジー n—プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジー n—ブチルァミノ基、ジー s e c—ブチルァミノ基、ジ一 t e r t—ブチルァミノ基、ジ一イソブチルァミノ基、 t e r t—ブチルイソプロピルアミノ基、ジ一 n—へキンルァミノ基、ジー n—才クチルァミノ基、ジ一 n—デシルァミノ基、ジフエニルァミノ基、ピストリメチルシリルアミノ基、ビス一 t e r t—ブチルジメチルシリルァミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基である。

置換基 R ¹ 、 R ² 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ は任意に結合して環を形成していてもよい。

X ' 、 X ² は好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、ァラルキル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子である。

R ¹ として好ましくは、炭素原子数 1 ~ 2 0のアルキル基、ァラルキル基、ァリール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化ァラルキル基、ハロゲン化ァリール基もしくは置換シリル基である。

かかる化合物（1 ) としては、例えばメチレン（シクロペンタジェニル）（3， 5一ジメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロべンタジェニル）（3 — t e r t—ブチル一 2 —フヱノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジェニル）（ 3— t e r t —ブチル _ 5 _メチル — 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジェ二ノレ）（3 —フエ二ルー 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジェニル）（3 — t e r t—ブチルジメチルシリル一 5 —メチル一 2 ーフエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジェニル） ( 3 —トリメチルシリル一 5—メチルー 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシ _ 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジェ二ノレ）（3— t e r t —ブチル一 5 —クロ口一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3， 5 —ジメチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチノレシクロペンタジェニル）（ 3 — t e r t—ブチルー 5—メチルー 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3— フエニル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3 — t e r t—ブチルジメチルシリルー 5—メチル一 2—フエノキン）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジェニル） ( 3 — 卜リメチルシリル一 5 —メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t —ブチル _ 5—メトキシ一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロべンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5 —クロ口一 2—フエノキシ）チタ二ゥムジクロライド、

メチレン（t e r t —ブチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチルー 2 _ フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3 — t e r t—ブチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ t e r t —ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン

( t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3—フヱ二ルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ t e r t—ブチルシクロペンタジェニル） ( 3 - t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタ二ゥムジクロライド、メチレン（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— トリメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5 ーメトキシー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（t e r t— ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5— クロロー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジェ二ル）（3— t e r t—ブチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3—フエ二ルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン (テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— トリメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テ卜ラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシー 2—フエノキシ）チタ二ゥムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペン夕ジェニル） ( 3― t e r tーブチルー 5 _クロ口一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルンリルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチルー 2— フエノキン）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（ 3—フヱニル一 2 —フヱノキシ）チタニゥムジクロライド、メチレン（トリメチルンリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3—トリメチルシリル一 5 —メチル一 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン (トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メ卜キン _ 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—クロロー 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、

メチレン（フルォレニル）（3， 5—ジメチル一 2 —フエノキン）チタニウムジクロライド、メチレン（フルォレニル）（3— t e r t—ブチル一 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルォレニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルォレニル）（3—フヱニル一 2 —フヱノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン (フルォレニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5 —メチル _ 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルォレニル）（3— トリメチルシリル一 5—メチル一 2 —フヱノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン (フルォレニル）（3 — t e r t—ブチルー 5 —メトキシ一 2 —フエノキシ）チ夕二ゥムジクロライド、メチレン（フルォレニル）（3— t e r t—ブチル一 5 —クロロー 2 _フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3 - t e r t —ブチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t —ブチルー 5 —メチルー 2 _フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル） ( 3 —フヱニルー 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン (シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル — 2—フヱノキン）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジェ二ル）（3— トリメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ィソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—クロロー 2 _フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—プチルー 1ーフエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジェニル）（3 _ t e r t—ブチルー 5 —メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジェニル）（3—フエニル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジェニル）（3— トリメチルシリル一 5 ーメチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチノレシクロペンタジェニル）（ 3— t e r t—ブチル一 5—メトキシー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジェ二ル）（3— t e r t—ブチルー 5—クロ口一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

イソプロピリデン（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（t e r t— ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 2—フエノキシ）チタ二ゥムジクロライド、イソプロピリデン（t e r t—ブチルシクロペンタジェ二ノレ）（3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3—フェニルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン

( t e r tーブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— トリメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ t e r t ーブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メ卜キシ一一フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ t e r t—プチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—クロロー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、

イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ィソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3—フヱニルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロべンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3—トリメチルシリル一 5—メチル一 2—フヱノキシ）チタニゥムジクロライド、イソプロピリデン（テ卜ラメチルシクロペンタジェニル）（3 — t e r t—ブチルー 5—メトキシ一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—プチル一 5—クロロー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r tーブチルー 2—フヱノキシ）チタ二ゥムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジェ二ノレ） ( 3 - t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロ¹ ライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3—フェニルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5 —メチル一 2 _フヱノキン）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（ 3 —トリメチルシリルー 5—メチルー 2 —フエノキン）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチノレシリルシクロペン夕ジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メトキシー 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペン夕ジェニル）（3 — t e r t—ブチル一 5 —クロ口一 2—フエノキシ）チタニゥムジクロライド、

イソプロピリデン（フルォレニル）（3， 5—ジメチル _ 2 —フヱノキシ）チタニゥムジクロライド、イソプロピリデン（フルォレニル）（3— t e r t—ブチル一 2 —フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルォレニル）（3 — t e r t—ブチル一 5—メチル一 2 —フヱノキシ）チタニウムジク口ライド、イソプロピリデン（フルォレニル）（3 —フヱニルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルォレニル）（3— t e r tーブチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルォレニル）（3— トリメチルシリル一 5— メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルォレニル）（3 — t e r t—ブチルー 5 —メトキシ一 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルォレニル）（ 3— t e r t —ブチル一 5 —クロロー 2—フエノキン）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（シクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（シクロペンタジェニル）

( 3 - t e r t—ブチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエ二ルメチレン（シクロペンタジェニル）（3 — t e r t一プチルー 5—メチル一 2 ーフエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（シクロペンタジェニル）（3 —フヱニル一 2 _フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエ二ルメチレン（シクロペンタジェ二'ル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5ーメチルー 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン

(シクロペンタジェニル）（3 — トリメチルシリル一 5—メチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（シクロペンタジェニル）

( 3 - t e r t一ブチル一 5—メトキシ _ 2 _フエソキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—クロロー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

ジフヱニルメチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル一 2— フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3 _ t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3 _フエ二ルー 2—フヱノキシ）チタニゥムジクロライド、ジフエ二ルメチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジク口ライド、ジフヱニルメチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3—トリメチルシリル一 5—メチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メトキシー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（メチルシク口ペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—クロロー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

ジフヱニルメチレン（ t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（t e r tーブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル _ 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル） ( 3—フエ二ルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキン）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— トリメチルシリル一 5 ーメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン ( t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（ 3— t e r t—ブチル一 5—メトキシ一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン

( t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—クロロー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

ジフエニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル — 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（テ卜ラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 2—フエノキシ）チタニゥムジクロライド、ジフエニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）

( 3 - t e r t—プチル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3—フヱニル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（テトラメチノレシクロペンタジェニル）（3 _ t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— トリメチルシリル一 5—メチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシー 2—フヱノキシ）チタニゥムジクロライド、ジフエ二ルメチレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）

( 3 - t e r t—ブチルー 5—クロ口一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライ卜'、、

ジフヱニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン夕ジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル） ( 3—フエ二ルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— トリメチルシリル一 5 —メチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（トリメチルシリルンクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシ一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエ二ルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—クロ口一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

ジフエニルメチレン（フルォレニル）（3， 5—ジメチルー 2—フエノキシ）チタニゥムジクロライド、ジフヱニルメチレン（フルォレニル）（3— t e r t— ブチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（フルォレニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（フルォレニル) （3—フエニル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（フルォレニル）（3— t e r t—プチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフヱニルメチレン（フルォレニル）（3— トリメチルシリル一 5 ーメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジフエニルメチレン（フルォレニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシ一 2—フヱノキシ）チタ二ゥムジクロライド、ジフエニルメチレン（フルォレニル）（3— t e r t—ブチル一 5—クロロー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロミド、アイオダィド、ジメチルアミド、ジェチルアミド、 n—ブトキシド、イソプロボキシドに変更した化合物、（シクロペンタジェニル）を（ジメチルシクロペンタジェ二ル）、（トリメチルシクロペンタジェ二ル）、（n—ブチルシクロペンタジェニル）、（t e r t —ブチルジメチルシリルシクロペンタジェ二ル）、（インデニル）に変更した化合物、 3 , 5—ジメチルー 2—フヱノキシを 2—フエノキシ、 3—メチル一 2—フエノキシ、 3， 5—ジ一 t e r t—ブチル —2—フエノキシ、 3—フエニル一 5—メチル一 2—フエノキシ、 3— t e r t ーブチルジメチルシリル一 2—フエノキシ、 3— トリメチルシリル一 2—フエノキシに変更した化合物、メチレンをジェチルメチレンに変更した化合物などといつた一般式（1 ) における Bが炭素原子である遷移金属錯体ならびに

ジメチルシリル（シクロペンタジェニル）（2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジェニル）（3—メチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ.クロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シク口ペンタジェニル）（ 3— t e r t—ブチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル — 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジェニル）（3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 2—フヱノキシ）チタ二ゥムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジェニル）（5—メチルー 3一フエニル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル _ 2 一フヱノキン）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジェ二ノレ）（ 5—メチル一 3— トリメチルシリル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5 —メトキシ一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シク口ペンタジェニル）（3 _ t e r t—ブチルー 5—クロ口一 2—フエノキシ）チ夕二ゥムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジェニル）（3， 5—ジァミル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（3—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 2— フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル (メチルシクロペンタジェニル）（5—メチルー 3—フヱニル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル） ( 3 - t e r tーブチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタ二 97/03992

2 0 ゥムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（5—メチルー 3—トリメチルシリル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—プチル一 5—メトキシ一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—クロ口一 2—フエノキシ）チタ二ゥムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（3， 5 ージアミルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル（n—ブチルシクロペンタジェニル）（2—フヱノキシ）チタ二ゥムジクロライド、ジメチルシリル（n—ブチルシクロペンタジェニル）（3— メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルンリル（n—ブチルンクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（n—プチルシクロペンタジェニル） ( 3 - t e r t—ブチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル ( n—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2 —フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（n—ブチルシクロべンタジェニル）（3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルンリル（n—ブチルシクロペンタジェニル）（5—メチルー 3—フエニル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルンリル ( n—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5 —メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（n— ブチルシクロペンタジェニル）（5—メチルー 3— トリメチルシリル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（n—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r tーブチルー 5—メトキシー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（_n—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t -プチルー 5—クロ口一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（n—ブチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジアミルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

ジメチルシリノレ（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3—メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル _ 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t —ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（5—メチル一 3—フエ二ルー 2—フエノキシ）チ夕二ゥムジクロライド、ジメチルシリル（t e r t—ブチルンクロペンタジェ二ル） ( 3 - t e r tーブチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニゥムジクロライド、ジメチルシリル（t e r t—ブチルシクロペンタジェ二ル）（5 _メチル一 3— トリメチルシリル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メトキシー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（ t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—クロロー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル ( t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3 , 5—ジアミルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（2—フエノキシ）チタ二ゥムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル） ( 3—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル _ 2—フエノキシ）チタ二ゥムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル） ( 3— t e r t—ブチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジー t e r t—ブチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェ二ル） ( 5—メチルー 3—フエ二ルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テ卜ラメチルシクロペンタジェニル）（5—メチルー 3—トリメチルシリル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシ一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—クロ口一 2—フエノキシ）チタニゥムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジアミルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル（トリメチルンリルシクロペンタジェニル）（2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3—メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3 , 5—ジメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t 一ブチル一 5—メチル _ 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（トリメチルンリルシクロペンタジェニル）（5—メチルー 3 _フヱニルー 2—フヱノキシ）チタニゥムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジェ二ル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チ夕二ゥムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルンリルシクロペンタジェ二ノレ）（5—メチル一 3— トリメチルシリル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r tーブチルー 5—メトキシー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリノレ（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—クロロー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル (トリメチルシリルシクロペンタジェニル）（3， 5—ジァミル _ 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル（インデニル）（2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルンリル（インデニル）（3—メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（3， 5—ジメチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（3— t e r t—ブチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル） ( 3 - t e r tーブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（3 , 5—ジー t e r t—ブチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（5—メチル — 3—フエ二ルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル (ィンデニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（5—メチル — 3— トリメチルンリル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシ一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（3— t e r t— ブチルー 5—クロロー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（3 , 5—ジアミルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド'、

ジメチルシリル（フルォレニル）（2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルォレニル）（3—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルォレニル）（3， 5—ジメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルォレニル）（3— t e r t—ブチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル (フルォレニル）（3 _ t e r t —ブチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタ二ゥムジクロライド、ジメチルシリル（フルォレニル）（3， 5—ジ一 t e r t —ブチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルォレニル）（5—メチルー 3—フエ二ルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルォレニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5 —メチル一 2 —フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルォレニル）（5 —メチル一 3— トリメチルシリル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルォレニル）（3— t e r t —プチルー 5— メトキシ一 2—フエノキン）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルォレニル）（3 — t e r t —ブチルー 5 —クロロー 2 —フヱノキシ）チタニウムジクロライド、、ジメチルンリル（フルォレニル）（3， 5—ジァミル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（1 一ナフトキシー 2 —ィル）チタンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジェニル）を（ジメチルシクロペンタジェニル）、（トリメチルシクロペンタジェニル）、（ェチルシクロペンタジェニル）、（n—プ口ビルシクロペンタジェニル）、（イソプロビルシクロペンタジェニル）、 ( s e c—ブチルシクロペンタジェニル）、（イソブチルシクロペンタジェ二ル）、 ( t e r t —ブチルジメチルシリルシクロペンタジェニル）、（フヱニルシクロペンタジェ二ル）、（メチルインデニル）、（フヱニルインデニル）に変更した化合物、 2 —フヱノキシを 3 —フヱニル 2 —フヱノキシ、 3 — トリメチルシリルー 2 —フエノキシ、 3 — t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—フヱノキシに変更した化合物、ジメチルシリルをジェチルシリル、ジフヱニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダィド、ジメチルアミド、ジェチルアミド、 n—ブトキシド、イソプロボキシドに変更した化合物といった一般式 ( 1 ) における Bが炭素原子以外の元素の周期律表の第 1 4族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。

化合物〔 1〕は、一般式（1 0 )

(式中、 Y⁴ はハロゲン原子を示す。 R¹ 、 R² 、 R³ 、 R⁴ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示されるハロゲン化ァリール化合物（以下、化合物〔1 0〕と称する。 ) を出発原料とする下記の 3工程もしくは 4工程からなる方法によって製造することができる。

〔工程 2〕 (8)

化合物〔1 0〕において置換基 Y ⁴ として示されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

かかる化合物〔1 0〕としては、例えば 2—プロモフヱノール、 2—プロモー 6—メチルフエノール、 2—ブロモ一 4， 6—ジメチルフエノール、 2—ブロモ — 6— t e r t—ブチルフェノール、 2—ブロモー 6— t e r t—ブチル一 4一メチルフエノール、 2—ブロモ一 4， 6—ジ一 t e r t—ブチルフヱノール、 2 ーブロモー 6—トリメチルシリルフエノール、 2—ブロモー 4一メチル一 6— トリメチルシリルフヱノール、 2—ブロモー 6 — t e r t—ブチルジメチルシリルフエノール、 2—ブロモー 6— t e r t—ブチルジメチルシリル一 4ーメチルフエノ一ル、 2—ブロモ一 6—フエニルフエノール、 2—ブロモー 4—メチルー 6 —フエニルフエノール 4， 6—ジアミルー 2—ブロモフエノール、 2—ブロモー 6 - t e r tーブチルー 4—メトキシフエノ一ル、 2—ブロモ _ 6— t e r t— ブチル— 4—クロロフヱノールおよび上記各化合物のブロモをクロ口、アイォドに変更した化合物などが挙げられる。

以下、各工程について詳細に説明する。

〔工程 3〕

一般式（2 )

(式中、 C p ² はシクロペンタジェン骨格を有する基を示し、 R ⁷ はハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基または 3置換シリル基を示す。 A、 B、 R ¹ 、 R ² 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示される置換シクロペンタジェニル化合物（以下、化合物〔2〕と称する。）および塩基を反応させたのち、一般式（3 ) x³、 z X¹

M (3)

X⁴ ヽ X²

(式中、 X ³ 、 X ⁴ はそれぞれ独立にそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルキル基、ァラルキル基、ァリール基、置換シリル基、アルコキシ基、ァラルキルォキシ基もしくはァリールォキシ基、または炭素原子数 2〜 2 0の 2置換アミノ基を示す。 M¹ 、 X ¹ 、 X ² はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示される遷移金属化合物（以下、化合物〔3〕と称する。）を反応させて化合物〔1〕を製造する工程。

化合物〔2〕において置換基 C p ² で示されるシクロペン夕ジェン骨格を有する基としては、例えばシクロペンタジェニル基、メチルシクロペンタジェニル基、ジメチルシクロペンタジェニル基、トリメチルシクロペンタジェニル基、テトラメチルシクロペンタジェニル基、ェチルシクロペンタジェニル基、 n—プロピルシクロペンタジェニル基、イソプロビルシクロペンタジェニル基、 n—ブチルシクロペンタジェニル基、 s e c—ブチルシクロペンタジェニル基、 t e r t—ブチルシクロペンタジェニル基、 n—ペンチルシクロペンタジェニル基、ネオペンチルシクロペンタジェニル基、 n—へキシルシクロペンタジェニル基、 n—ォクチルシクロペンタジェニル基、フエニルシクロペンタジェニル基、ナフチルシク口ペンタジェニル基、トリメチルシリルシクロペンタジェニル基、トリェチルシリルシクロペンタジェニル基、 t e r t—ブチルジメチルシリルシクロペンタジェニル基、インデニル基、メチルインデニル基、ジメチルインデニル基、ェチルインデニル基、 n—プロピルインデニル基、イソプロピルインデニル基、 n—ブチルインデニル基、 s e c—ブチルインデニル基、 t e r t—ブチルインデニル基、 n—ペンチルインデニル基、ネオペンチルインデニル基、 n—へキシルインデニル基、 n—ォクチルインデニル基、 n—デシルインデニル基、フヱニルインデニル基、メチルフヱ二ルインデニル基、ナフチルインデニル基、トリメチルシリルインデニル基、トリェチルシリルインデニル基、 t e r t—ブチルジメチルシリルインデニル基、テトラヒドロインデニル基、フルォレニル基、メチルフルォレニル基、ジメチルフルォレニル基、ェチルフルォレニル基、ジェチルフルォレニル基、 n—プロピルフルォレニル基、ジ— n—プロピルフルォレニル基、ィソプロピルフルォレニル基、ジイソプロピルフルォレニル基、 n—ブチルフルォレニル基、 s _e c一ブチルフルォレニル基、 t e r t—ブチルフルォレニル基、ジ一 n—ブチルフルォレニル基、ジ一 s e c—ブチルフルォレニル基、ジ一 t e r t—ブチルフルォレニル基、 n—ペンチルフルォレニル基、ネオペンチルフルォレニル基、 n—へキシルフルォレニル基、 n—ォクチルフルォレニル基、 n—デシルフルォレニル基、 n—ドデシルフルォレニル基、フヱニルフルォレニル基、ジ一フヱニルフルォレニル基、メチルフヱニルフルォレニル基、ナフチルフルォレニル基、トリメチルシリルフルォレニル基、ビス一トリメチルシリルフルォレニル基、トリェチルシリルフルォレニル基、 t e r t —ブチルジメチルシリルフルォレニル基などが挙げられ、好ましくはシクロペンタジェニル基、メチルシクロペンタジェニル基、 t e r t—ブチルシクロペンタジェニル基、テトラメチルシクロペンタジェニル基、フルォレニル基、インデニル基などである。置換基 R ⁷ として示される炭化水素基としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、へキシル基、デシル基などの炭素原子数 1〜1 0のアルキル基、ビニル基、ァリル基、プロぺニル基、 2—メチル— 2—プロぺニル基、ホモアリル基、へキセニル基、デセニル基などの炭素原子数 2〜 1 0のアルケニル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基などのアルコキシアルキル基、ベンジル基、 ( 4 一メチルフエニル）メチル基、（2， 4， 6—トリメチルフエニル）メチル基などの炭素原子数 7〜1 2のァラルキル基などが例示される。これらの炭化水素基はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよく、ハロゲン原子で置換された炭化水素基としては、例えば 2—クロロー 2—プロぺニル基などが挙げられる。 3置換シリル基としてはトリメチルシリル基、トリェチルシリル基、トリ _ n— プ口ピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ— n—ブチルシリル基、トリ一 s e c—ブチルシリノレ基、トリ一 t e r t—ブチルシリル基、トリーイソブチルシリル基、 t e r t—ブチルージメチルシリル基、トリ一 n—ペンチルシリル基、トリ一 n—へキシルシリル基、トリシクロへキシルシリル基、トリフエ二ルシリル基などが例示される。かかる置換基 R ⁷ の中でも、収率よく化合物〔1〕を製造し得る点でアルケニル基、特にァリル基が好ましい。かかる化合物〔2〕としては、例えば 2— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）メチル ] — 1ーメトキシベンゼン、 2— [ (シクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）メチル ] — 1ーメトキシ一 4， 6—ジメチルベンゼン、 2 _ t e r t—ブチルー 6— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）メチル] ― 1—メトキシ一 4— メチルベンゼン、 6— [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）メチル] — 1ーメトキシ一 2—フエニルベンゼン、 1— t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）メチル] — 2—メ卜キシ一 5—メチルベンゼン、 3— [ (シクロペンター 1， 4ージェニル）メチル] —2—メトキシ一 5ーメチルー 1— トリメチルシリルベンゼン、 2— t e r tーブチルー 6―

[ (シクロペンター 1， 4ージェニル）メチル ] — 1， 4ージメトキシベンゼン、 3 - t e r t—ブチル一 1—クロ口一 5— [ (シクロペンタ一 1， 4一ジェニル）メチル] — 4—メトキシベンゼン、 2— t e r t—ブチル一 6 - [ (シクロペンター 1， 4ージェニル）メチル] 一 1ーメトキシベンゼン、

2— [1— (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1ーメチルーェチル] - 1 - メトキシベンゼン、 2 _ [ 1— (シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1ーメチル一ェチル ] 一 1ーメトキシ一 4， 6—ジメチルベンゼン、 6— t e r t—ブチルー 2 _ [1— （シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1ーメチルーェチル] ― 1ーメトキシ一 4一メチルベンゼン、 6— [ 1一（シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1一メチル一ェチル] 一 1—メトキシー 2—フヱニルベンゼン、 1— t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— [ 1 - (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1ーメチルーェチル] — 2—メトキシ一 5—メチルベンゼン、 3— [1一 (シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1ーメチルーェチル] —2—メトキシ一 5—メチル一 1ートリメチルシリルベンゼン、 6— t e r t—ブチルー 2— [ 1 ― (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] _ 1， 4—ジメトキシベンゼン、 5— t e r t—ブチルー 1—クロ口一 3— [1— (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] — 4ーメトキシベンゼン、 6 _ t e r t—ブチル一2— [1 - (シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1—メチルーェチル] _ 1—メトキシベンゼン、

1ーメトキシ一 2— [1一（4—メチルーシクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 1—メトキシ一 4， 6—ジメチル一 2— [1一 (4ーメチノレーシクロペンター 1， 4ージェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 6— t e r t—ブチル一 1—メトキシー 4ーメチルー 2— [1— (4—メチル一シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 1 ーメトキシ一 6— [1— (4—メチル一シクロペンター 1， 4一ジェニル）一 1 —メチルーェチル] 一 2—フヱニルベンゼン、 1一 t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メ卜キシー 5—メチル一 3— [1— （4ーメチルーシクロペンター 1， 4ージェニル）一 1一メチル一ェチル] ベンゼン、 2—メトキシ一 5—メチル一

3— [1— (4—メチル一シクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1一メチル一ェチル] 一 1— トリメチルンリルベンゼン、 6— t e r t—ブチルー 1， 4ージメトキシ一 2— [1— (4—メチルーシクロペンター 1， 4ージェニル）一 1ーメチノレーエチノレ] ベンゼン、 5— t e r t—ブチノレー 1—クロロー 4ーメトキシ一 3— [1— (4ーメチルーシクロペン夕一 1 , 4ージェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 6— t e r t—ブチル一 1—メトキシ一 2— [ 1一（4—メチルーシクロペン夕一 1， 4ージェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、

2 - [1— (4 - t e r tーブチルーシクロペンター 1， 4ージェニル）一 1― メチル一ェチル] 一 1ーメトキシベンゼン、 2— [1— (4一 t e r t—ブチル一シクロペン夕一 1， 4一ジェニル）一 1ーメチルーェチル] — 1—メトキシ一

4， 6—ジメチルべンゼン、 6— t e r t—ブチル一 2— [ 1 - (4一 t e r t ーブチルーシクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] — 1—メトキシー 4一メチルベンゼン、 6— [1— （4一 t e r t—ブチルーシクロペンター 1， 4ージェニル）一 1ーメチルーェチル] 一 1ーメトキシー 2—フエニルベンゼン、 1一 t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— [ 1 - (4 _ t e r t— ブチルーシクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1一メチル一ェチル] —2—メトキシー 5—メチルベンゼン、 3— [ 1— (4— t e r t—ブチルシクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1ーメチルーェチル] 一 2—メトキシ一 5—メチルー 1一トリメチルシリルベンゼン、 6— t e r t—ブチルー 2— [1— (4— t e r t —ブチル一シクロペンター 1， 4一ジェニル）一 1—メチルーェチル ] — 1， 4 —ジメトキシベンゼン、 5— t e r t—ブチルー 1一クロ口一 3— [ 1 - (4— t e r t—ブチル一シクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1—メチル一ェチル] — 4—メトキシベンゼン、 6— t e r t—ブチル一 2— [1— (4— t e r t— ブチル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] _ 1ーメトキシベンゼン、

1—メトキシ一 2— [1 _ (2， 3, 4， 5—テトラメチル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 1—メトキシ一 4， 6—ジメチル一 2— [1— （2， 3， 4, 5—テトラメチルーシクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1一メチル一ェチル] ベンゼン、 6— t e r t—ブチル一 1—メトキシ一 4—メチル一 2— [ 1— (2， 3， 4， 5—テトラメチル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1 _メチル一ェチル] ベンゼン、 1—メトキシ一 2—フエ二ルー 6— [1一（2， 3， 4, 5—テトラメチルーシクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 1— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシ一 5—メチルー 3— [1— (2， 3， 4， 5—テトラメチル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1一メチル一ェチル] ベンゼン、 2—メトキシ _ 5—メチル一 3— [1— (2， 3， 4， 5—テトラメチル一シクロペン夕 — 1, 4ージェニル）一 1一メチル一ェチル] — 1— トリメチルシリルベンゼン、 6 - t e r tーブチル一 1， 4—ジメトキシー 2— [1— (2， 3, 4， 5—テ卜ラメチル一シクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 5— t e r t—ブチルー 1一クロロー 4—メトキシ一 3— [1— (2， 3, 4， 5—テトラメチル一シクロペンタ一 1， 4一ジェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 6— t e r t—ブチルー 1—メトキシ一 2— [1— (2， 3, 4, 5—テトラメチル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、

1ーメトキシー 2— [1 - (3— トリメチルシリル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 1—メトキシー 4、 6—ジメチルー

2 - [1 - (3— トリメチルシリルーシクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1— メチル一ェチル] ベンゼン、 6— t e r t—ブチルー 1—メトキシ一 4—メチル - 2 - [1— (3—トリメチルシリル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）ー 1 —メチル一ェチル] ベンゼン、 1ーメトキシー 2—フヱニル一 6 _ [1— （3— トリメチルシリル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1 ーメチルーェチル] ベンゼン、 1 一 t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシ一 5—メチルー 3 - [ 1 - ( 3— トリメチルシリルーシクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1— メチル一ェチル] ベンゼン、 2—メトキシ一 5—メチルー 1 — トリメチルシリル — 3— [ 1— （3—トリメチルシリルーシクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1 一メチル一ェチル] ベンゼン、 6— t e r t—ブチル一 1， 4—ジメトキシー 2 一 [ 1— ( 3— トリメチルシリル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1ーメチルーェチル] ベンゼン、 5— t e r t—ブチルー 1—クロ口一 4ーメトキシ一

3 - [ 1 - ( 3— トリメチルシリルーシクロペン夕一 1， 4ージェニル）一 1一メチルーェチル] ベンゼン、 6— t e r t—ブチルー 1 ーメトキシ一 2— [ 1—

( 3— トリメチルシリル一シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1ーメチルーェチノレ] ベンゼン、

2— [ 1— (シクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1—ェチル一プロピル] 一 1 ーメトキシベンゼン、 2— [ 1— (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1ーェチル一プロピル] — 1—メトキシ一 4， 6—ジメチルベンゼン、 6— t e r t— ブチル一 2— [ 1 - (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1 一ェチル一プロピル] 一 1ーメトキシー 4—メチルベンゼン、 6— [ 1— (シクロペンター 1， 4 ージェニル）一 1—ェチル一プロピル] — 1—メトキシー 2—フヱニルベンゼン、

1 - t e r tーブチルジメチルシリル一 3— [ 1 一（シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1 一ェチル一プロピル] 一 2—メトキシ一 5—メチルベンゼン、 3—

[ 1— (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1 一ェチル一プロピル] — 2—メ卜キシ一 5—メチルー 1— トリメチルシリルベンゼン、 6— t e r t—ブチルー

2— [ 1— (シクロペンタ一 1， 4ージェニル） _ 1ーェチループ口ピル] — 1，

4—ジメトキシベンゼン、 5— t e r t—ブチル一 1—クロ口一 3— [ 1 — (シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1 _ェチル一プロピル] — 4—メトキシベンゼン、 6 - t e r t—ブチル一 2— [ 1— （シクロペンタ一 1， 4—ジェニル） — 1ーェチループ口ピル] 一 1—メトキシベンゼン、

2— [ 1— (シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1， 1ージフエニルメチル] 一 1—メトキシベンゼン、 2— [ 1— （シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1， 1ージフエニルメチル] — 1—メトキシ一 4、 6—ジメチルベンゼン、 6— t e r t—ブチル一 2— [ 1— (シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1， 1一ジフエニルメチル] — 1ーメトキシ一 4 _メチルベンゼン、 2— [1— (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1， 1ージフエ二ルメチル] — 1ーメトキシ一 6 —フエニルベンゼン、 1— t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— [1— (シク口ペンター 1， 4—ジェニル）一 1， 1ージフエニルメチル] 一 2—メトキシ一

5—メチルベンゼン、 3— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1， 1—ジフエニルメチル] — 2—メトキシー 5—メチル一 1― トリメチルシリルベンゼン、

6— t e r t—ブチルー 2— [ (シクロペンター 1， 4一ジェニル）一 1， 1一ジフエ二ルメチル] — 1， 4—ジメトキシベンゼン、 5— t e r t—ブチルー 1 一クロ口一 3— [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1， 1—ジフエニルメチル] — 4ーメトキシベンゼン、 6— t e r t—ブチル一 2― [ (シクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1， 1—ジフエ二ルメチル] — 1—メトキシベンゼン、 1—ァリロキシー 2— [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）メチル] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 2— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）メチル ] — 4， 6 —ジメチルベンゼン、 1—ァリロキシー 2— t e r t _ブチル一 6— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）メチル] —4—メチルベンゼン、 1ーァリロキシー 6 - [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）メチル] —2—フヱニルベンゼン、 2—ァリロキシ一 1一 t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— [ (シクロペンタ - 1 , 4ージェニル）メチル] — 5—メチルベンゼン、 2—ァリロキシー 3— [ (シクロペンタ一 1， 4ージェニル）メチル] ― 5—メチルー 1一トリメチノレシリルベンゼン、 1—ァリロキシ一 2— t e r t—ブチル一 6— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）メチル] 一 4ーメトキシベンゼン、 4—ァリロキシ一 3 — t e r t—ブチル一 1—クロ口一 5— [ (シクロペン夕一 1， 4—ジェニル）メチル] ベンゼン、 1ーァリ口キシ一 2— t e r t—ブチル一 6— [ (シクロべンタ一 1， 4ージェニル）メチル] ベンゼン、

1—ァリロキシ一 2— [1一（シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1一メチル —ェチル] ベンゼン、 1—ァリロキシ一 2— [1— (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] —4， 6—ジメチルベンゼン、 1ーァリロキシ - 6 - t e r tーブチルー 2— [ 1 — (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1 —メチルーェチル] —4一メチルベンゼン、 1ーァリロキシ一 6— [ 1一（シク口ペンター 1， 4ージェニル）一 1 ーメチルーェチル] 一 2—フヱニルベンゼン、 2—ァリ口キシー 1一 t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— [ 1一（シクロべンタ一 1， 4—ジェニル）一 1 一メチル一ェチル] 一 5—メチルベンゼン、 2— ァリロキシー 3— [ 1— (シクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1 一メチル一ェチル] 一 5—メチルー 1ートリメチルシリルベンゼン、 1—ァリロキシ一 6— t e r t—ブチルー 2— [ 1一（シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1ーメチルーェチル ] 一 4—メトキシベンゼン、 4—ァリロキシー 5— t e r t—ブチル — 1 一クロ口一 3— [ 1— (シクロペンタ一 1 , 4—ジェニル）一 1ーメチル一ェチル] ベンゼン、 1ーァリ口キシ一 6— t e r t—ブチル一 2— [ 1— (シク口ペンタ一 1， 4ージェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、

1—ァリロキシ一 2— [ 1 - ( 4—メチル一シクロペン夕一 1， 4ージェニル） — 1 —メチル一ェチル] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 4、 6—ジメチルー 2— [ 1 - ( 4ーメチルーシクロペン夕一 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 1ーァリ口キシー 6— t e r t—ブチル一 4ーメチル一 2— [ 1 一（ 4一メチル一シクロペンター 1， 4—ジェニル） _ 1 一メチル一ェチル] ベンゼン、 1 ーァリロキシー 6— [ 1— ( 4—メチルーシクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] —2—フヱニルベンゼン、 2—ァリロキシ— 1 — t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル一 3— [ 1 - ( 4一メチル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1 一メチル一ェチル] ベンゼン、 2—ァリロキシー 5—メチルー 3— [ 1— ( 4—メチル一シクロペンタ一 1， 4一ジェニル）一 1ーメチルーェチル] 一 1— トリメチルシリルベンゼン、 1ーァリロキシ - 6 - t e r t一ブチル一 4—メトキシ一 2— [ 1— （4—メチルーシクロペンタ一 1， 4一ジェニル）一 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 4ーァリロキシ一 5 — t e r t—ブチル一 1—クロ口一 3— [ 1— ( 4—メチル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1一メチル一ェチル] ベンゼン、 1—ァリロキシー 6— t e r tーブチルー 2— [ 1 - ( 4—メチルーシクロペンター 1， 4 _ジェニノレ）一 1一メチル一ェチル] ベンゼン、

1—ァリ口キシ一 2— [1— (4 - t e r t—ブチルーシクロペンター 1， 4— ジェニル）一 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 1ーァリロキシー 2— [1— (4 一 t e r t一プチルーシクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1一メチル一ェチノレ] — 4， 6—ジメチルベンゼン、 1—ァリロキシー 6— t e r t—ブチル一 2 一 [1— (4 - t e r t—ブチルーシクロペンター 1, 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] —4—メチルベンゼン、 1—ァリロキシ一 6— [1— (4— t e r t—ブチル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] 一 2—フエニルベンゼン、 2—ァリ口キシ一 1一 t e r t—ブチルジメチルシリノレ一 3— [ 1— (4 _ t e r t—ブチル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] 一 5—メチルベンゼン、 2—ァリロキシ一 3— [1— (4 一 t e r t—ブチルシクロペンター 1 , 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] 一 5—メチルー 1一トリメチルシリルベンゼン、 1ーァリ口キシ一 6— t e r t ーブチル一 2 _ [ 1 - (4一 t e r t—ブチル一シクロペンタ一 1， 4—ジェ二ノレ）一 1—メチルーェチル] —4—メトキシベンゼン、 4—ァリロキシ一 5— t e r tーブチル一 1一クロロー 3— [ 1 - ( 4 - t e r t—ブチルーシクロべンター 1， 4—ジェニノレ）一 1—メチノレ一ェチノレ] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 6 - t e r t—ブチル一 2— [1— (4一 t e r t—ブチルーシクロペンタ一 1, 4—ジェニノレ）一 1—メチノレ一ェチノレ] ベンゼン、

1ーァリロキシー 2— [ 1— (2， 3， 4, 5—テトラメチル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 4， 6 ージメチル一 2— [1— (2， 3, 4， 5—テトラメチル一シクロペンター 1，

4—ジェニル）一 1ーメチルーェチル] ベンゼン、 1—ァリロキシ一 6— t e r t—ブチルー 4—メチル一 2— [1— (2， 3, 4， 5—テトラメチル一シクロペンタ _ 1， 4—ジェニル）一 1一メチル一ェチル] ベンゼン、 1ーァリ口キシ一 2—フエ二ルー 6— [1 _ (2， 3， 4， 5—テトラメチル一シクロべンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 2—ァリロキシー 1— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチル _3— [1一（2， 3， 4，

5—テトラメチルーシクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1—メチルーェチル "1 ベンゼン、 2—ァリロキシー 5—メチルー 3— [1— (2, 3， 4, 5—テトラメチルーシクロペンター 1， 4ージェニル）一 1ーメチルーェチル] — 1—トリメチルシリルベンゼン、 1—ァリ口キシー 6— t e r t—ブチル一 4—メトキシー2— [1— (2， 3, 4， 5—テトラメチル一シクロペンタ一 1， 4一ジェニル）一 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 4—ァリロキシ— 5— t e r t—ブチル — 1—クロ口一 3— [1一（2， 3, 4, 5—テトラメチル一シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 1—ァリロキシー 6— t e r t—ブチルー 2— [ 1一（2， 3, 4, 5—テトラメチル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1ーメチルーェチル] ベンゼン、

1ーァリロキシ一 2— [1— （3— トリメチルシリルーシクロペンター 1， 4一ジェニル） — 1ーメチルーェチル] ベンゼン、 1ーァリロキシー 4， 6—ジメチル一 2— [1一（3— トリメチルシリルーシクロペンタ一 1， 4—ジェニル） ― 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 1ーァリ口キシー 6— t e r t—ブチルー 4一メチルー 2— [1— (3— トリメチルシリルーシクロペンター 1， 4—ジェニノレ）一 1ーメチルーェチル] ベンゼン、 1—ァリロキシー 2—フヱニル一 6— [1一（3—トリメチルシリルーシクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 2—ァリロキシー 1一 t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルー 3— [1— (3— トリメチルシリル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1ーメチルーェチル] ベンゼン、 2—ァリロキシ一 5—メチルー 1一トリメチルシリル一 3— [ 1— (3— トリメチルシリル一シクロペンタ一 1， 4 ージェニル）一 1ーメチルーェチル] ベンゼン、 1ーァリ口キシ一 6— t e r t ーブチルー 4ーメトキシー 2— [1一 (3 - トリメチルシリル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 4ーァリロキシー 5— t e r t—ブチルー 1一クロロー 3— [1— (3— トリメチルシリルーシクロべンター 1， 4ージェニル）一 1ーメチルーェチル] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 6— t e r t—ブチルー 2— [1— ( 3—トリメチルシリル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、

1—ァリロキシー 2 _ [1— （シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1—ェチル一プロピル] ベンゼン、 1ーァリロキシー 2— [ 1— (シクロペンター 1， 4一ジェニル）一 1 ーェチループ口ピル] —4， 6—ジメチルベンゼン、 1ーァリロキシ一 6— t e r t—ブチル一 2 _ [ 1 — （シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1 一ェチル一プロピル] 一 4—メチルベンゼン、 1ーァリロキシ一 6— [ 1 - (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1—ェチループ口ピル] — 2—フヱニルベンゼン、 2—ァリロキシ一 1 _ t e r t—ブチルジメチルシリル _ 3— [ 1 - (シクロペンタ一 1 , 4—ジェニル）一 1—ェチル一プロピル] — 5—メチルベンゼン、 2—ァリロキシ一 3— [ 1 — （シクロペンター 1， 4ージェニル）ー 1 —ェチループ口ピル] _ 5—メチルー 1ートリメチルシリルベンゼン、 1—ァリ口キシ一 6— t e r t—ブチル一 2— [ 1 - (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1ーェチループ口ピル] — 4—メトキシベンゼン、 4ーァリロキシー 5 _ t e r t—ブチル一 1 一クロ口一 3— [ 1 - (シクロペンター 1， 4 _ジェニル）一 1—ェチループ口ピル] —ベンゼン、 1 —ァリ口キシ一 6 _ t e r t—ブチル一 2— [ 1— (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—ェチル一プロピノレ] ベンゼン、

1 ーァリロキシー 2— [ 1 — (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1， 1—ジフエ二ルメチノレ] ベンゼン、 1—ァリロキシー 2— [ 1 - (シクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1， 1—ジフエニルメチル] 一 4， 6—ジメチルベンゼン、 1 ーァリ口キシ一 6— t e r tーブチルー 2— [ 1 — （シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1， 1—ジフヱニルメチル] 一 4一メチルベンゼン、 1—ァリロキシ — 2— [ 1 — (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1， 1 一ジフヱ二ルメチル] 一 6—フヱニルべンゼン、 2—ァリロキシ一 1 一 t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— [ 1 一（シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1， 1—ジフエニルメチル] —5—メチルベンゼン、 2—ァリロキシ一 3— [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1， 1 一ジフヱニルメチル] — 5—メチル一 1ートリメチルシリルベンゼン、 1ーァリロキシ一 6— t e r t—ブチルー 2— [ (シクロペンタ - 1 , 4一ジェニル）一 1， 1 —ジフヱニルメチル] 一 4—メトキシベンゼン、 4ーァリロキシ一 5— t e r t—ブチルー 1 一クロロー 3— [ (シクロペンタ一 1 , 4—ジェニル）一 1， 1 —ジフエ二ルメチル] ベンゼン、 1 ーァリロキシ一 6— t e r t—ブチルー 2— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1， 1 一ジフヱニルメチル] ベンゼンなどや、これらの化合物のメトキシもしくはァリロキシを、エトキシ、ベンジルォキシ、トリメチルシ.リルォキシ、 t e r tーブチルジメチルシリルォキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、シクロペンタ一 1 , 4ージェニルをジメチルシクロペンター 1， 4—ジェニル、トリメチルシク口ペンター 1， 4—ジェニル、 n—ブチルシクロペンタ一 1， 4ージェニル、 t e r t—ブチルジメチルシリルシクロペンター 1， 4ージェニル、インデニル、フルォレニルに変更した化合物、 i —メトキシベンゼンを 1 —メトキシ— 6—メチルベンゼン、 1 ーメトキシー 4， 6—ジ一 t e r t—ブチルベンゼン、 1 —メトキシ一 4—メチルー 6—フヱニルベンゼン、 1— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシベンゼン、 2—メトキシー 1 一トリ

変更した化合物などといった一般式（2 a )

(式中、 C p ² 、 A、 R ¹ 、 R ² 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ 、 R ⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示される置換シクロペンタジェニル化合物（以下、化合物〔2 a〕と称する。）ならびに

(シクロペン夕一 1， 3—ジェニル）（2—メトキシフヱニル）ジメチルシラン、 (シクロペン夕一 1， 3—ジェニル）（2—メトキシ一 3—メチルフヱニル）ジメチルシラン、（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）（2—メトキシ一 3， 5— ジメチルフエニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシフヱニル）（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3 _ t e r t ーブチルー 2—メトキシー 5—メチルフヱニル）（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3， 5—ジー t e r t—ブチル一 2—メトキシフエ二ノレ）（シクロペンタ一 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、（シクロペンター 1， 3—ジェニル）（2—メトキシ一 5—メチルー 3—フエニルフエニル）ジメチルシラン、（シクロペンター 1， 3—ジェニル）（2—メトキシ一 5—メチルー 3 ートリメチルシリルフエニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシー 5—メチルフエニル）（シクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3， 5—ジァミル一 2—メトキシフエニル）（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2， 5 ージメトキシフエニル）（シクロペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、 ( 5— t e r t—ブチルー 3—クロロー 6—メトキシフエ二ル）（シクロペンタ — 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、 ( 2—メトキシフエ二ル）（メチルシクロペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—メトキシー 3—メチルフエニル）（メチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシー 3， 5—ジメチルフエニル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t _ブチル一 2 —メトキシフエニル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシ一 5—メチルフエニル）（メチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3， 5—ジー t e r t—ブチル一 2—メトキシフエ二ル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシ一 5—メチルー 3—フエニルフエニル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシ一 5—メチル一 3—トリメチルシリルフヱニル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシー 5— メチルフエニル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、 ( 3 , 5—ジァミル一 2—メトキシフエ二ル）（メチルシクロペンター 1， 3— ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2 , 5—ジメトキシフエニル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（5— t e r tーブチルー 3—クロロー 6—メトキシフェニル) (メチルシクロペンタ - 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、 (2—メトキシフエ二ル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシ一 3—メチルフヱニル）（2， 3, 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、 (2—メトキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）（2， 3， 4, 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2—メトキシフエ二ル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3 ージェニル）ジメチルンラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシ一 5—メチルフエニル）（2， 3, 4， 5—テトラメチルシクロペンタ一 1 , 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（3， 5—ジ一 t e r t—ブチル _ 2—メトキシフエ二ノレ）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシー 5—メチルー 3—フヱニルフヱニル）（2, 3， 4, 5—テ卜ラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシ一 5—メチルー 3— トリメチルシリルフエニル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t— ブチルジメチルシリル一 2—メトキシー 5—メチルフヱニル）（2， 3， 4， 5 ーテトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3， 5— ジアミルー 2—メトキシフエ二ル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2, 5—ジメトキシフエ二ル）（2， 3， 4, 5—テトラメチルシクロペンター 1, 3—ジェニル）ジメチルシラン、（5— t e r t _ブチル一 3—クロ口一 6—メトキシフエニル）（2, 3, 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( t e r t—ブチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）（2—メトキシフエ二ノレ）ジメチルシラン、（t e r t—ブチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）

(2—メトキシ一 3—メチルフエニル）ジメチルシラン、（t e r t—ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）（2—メトキシー 3， 5—ジメチルフエニル）ジメチルシラン、（ t e r t—ブチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）（3— t e r t—ブチルー 2—メトキシフエ二ル）ジメチルシラン、（t e r t—プチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシ一 5—メチルフヱニル）ジメチルシラン、（ t e r t—ブチルシクロペンタ一 1 , 3—ジェニル）（3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 2—メトキシフヱニル）ジメチルシラン、（ t e r t—ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）（2—メトキシー 5—メチル一 3 _フエニルフエニル）ジメチルシラン、（t e r t—ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）（2—メトキシ一 5—メチルー 3—トリメチルシリルフエニル）ジメチルシラン、（ t e r t—ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシー 5—メチルフエニル）ジメチルシラン、（3， 5—ジァミル一 2—メトキシフエ二ル） ( t e r t—ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( t e r t—ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）（3 _ t e r t—ブチル —2， 5—ジメトキシフエ二ル）ジメチルシラン、（5— t e r t—ブチルー 3 一クロロー 6—メトキシフヱニル）（ t e r t—ブチルシクロペンタ一 1， 3— ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—メトキシフヱニル）（トリメチルシリルシクロペンタ _ 1， 3 _ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシー 3—メチルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシ一 3， 5 —ジメチルフヱニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2—メトキシフエ二ル）（トリメチルシリルシクロペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2—メトキシ一 5—メチルフヱニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 3 , 5—ジー t e r t—ブチルー 2—メトキシフヱニル）（トリメチノレシリルシクロペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシ _ 5—メチル一 3—フヱニルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシー 5—メチル一 3— トリメチルシリルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシ一 5—メチルフエニル） (トリメチルンリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3， 5—ジアミルー 2—メトキシフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2， 5—ジメトキシフエニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（5— t e r t—ブチルー 3—クロロー 6—メトキシフエ二ル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

(インデンー 1—ィル）（2—メトキシフヱニル）ジメチルシラン、（インデン一 2—ィル）（2—メトキシフヱニル）ジメチルシラン、（インデンー 1—ィノレ）（2—メトキシー 3—メチルフエニル）ジメチルシラン、（インデン一 2— ィル）（2—メトキシ一 3—メチルフエニル）ジメチルシラン、（インデン一 1 —ィル）（2—メトキシ一 3 , 5 _ジメチルフヱニル）ジメチルシラン、（インデンー 2—ィル）（2—メトキシー 3， 5—ジメチルフヱニル）ジメチルシラン、 ( 3 - t e r t—ブチルー 2—メトキシフヱニル）（ィンデン一 1 一ィル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2—メトキシフエ二ル）（インデン一 2 —ィル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2—メトキシー 5—メチルフエニル）（インデン一 1 —ィル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2—メトキシ一 5—メチルフヱニル）（インデンー 2—ィル）ジメチルシラン、 ( 3， 5—ジ一 t e r t _ブチル一 2—メトキシフエ二ル）（インデンー 1—ィル）ジメチルシラン、（3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 2—メトキシフエ二ル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（インデン一 1 一ィル）（2—メトキシー 5—メチル一 3—フヱニルフエニル）ジメチルシラン、（インデン一 2 一ィル）（2—メトキシー 5—メチルー 3—フヱニルフエニル）ジメチルシラン、 (インデン一 1 —ィル）（2—メトキシー 5—メチル一 3—トリメチルシリルフェニル）ジメチルシラン、（インデンー 2 _ィル）（2—メトキシー 5—メチル _ 3— トリメチルシリルフヱニル）ジメチルシラン、（3 _ t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシ一 5—メチルフヱニル）（インデン一 1—ィル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシー 5—メチルフヱニル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（3 , 5—ジアミルー 2—メトキシフヱニル）（インデン一 1—ィル）ジメチルシラン、（3 , 5—ジアミルー 2—メトキシフヱニル）（インデンー 2—ィル）ジメチルシラン、（3 — t e r t—ブチルー 2， 5—ジメトキシフエ二ル）（インデンー 1 _ィル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2 , 5—ジメトキシフエニル）（インデン _ 2—ィル）ジメチルシラン、（5— t e r t—ブチルー 3—クロロー 6— メトキシフヱニル）（インデン一 1 一ィル）ジメチルシラン、（5— t e r t— ブチル一 3—クロロー 6—メトキシフエニル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、 ( 9 H—フルオレン一 9一ィル）（2—メトキシフエニル）ジメチルシラン、 ( 9 H—フルオレン一 9一ィル）（2—メトキシー 3—メチルフエニル）ジメチルシラン、（9 H—フルオレン一 9—ィル）（2—メトキシー 3， 5—ジメチルフエニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシフエ二ル） ( 9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2 —メトキシ一 5—メチルフエニル）（9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（3 , 5—ジー t e r t—ブチルー 2—メトキシフエ二ル）（9 H—フルオレン一 9 _ィル）ジメチルシラン、（9 H—フルオレン一 9—ィル）（2—メトキシ一 5—メチル _ 3—フエニルフエニル）ジメチルシラン、（9 H—フルォレン一 9—ィル）（2—メトキシー 5—メチルー 3— トリメチルシリルフエ二ノレ）ジメチルシラン、（3 _ t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシ一 5—メチルフエニル）（9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、（3， 5—ジァミル一 2—メトキシフエ二ル）（9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2， 5—ジメトキシフエ二ル）（9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、（5— t e r t—ブチル一 3—クロロー 6—メトキシフヱニル）（9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフエニル）（シクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ _ 3—メチルフヱニル）（シクロペンタ一 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジメチルフエニル）（シクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2 —ァリロキシ一 3— t e r t 一ブチルフエニル）（シクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2 ーァリ口キシー 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフエニル）（シクロペンター 1， 3 —ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジ一 t e r t 一ブチルフエニル）（シクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2 ーァリロキシ一 5 —メチルー 3 —フエニルフエニル）（シクロペンタ一 1， 3— ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5 —メチル一 3 — トリメチルシリルフヱニル）（シクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルフエニル）（シク口ペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジァミルフエニル）（シクロペンター 1， 3 —ジェニル）ジメチルシラン、（2— ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチル一 5—メトキシフエ二ル）（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（6—ァリロキシ _ 5— t e r t —ブチル — 3—クロロフヱニル）（シクロペン夕一 1， 3 —ジェニル）ジメチルシラン、

( 2 —ァリロキシフエニル）（メチルシクロペン夕 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2 —ァリロキシー 3 —メチルフエニル）（メチルシクロペンタ 1， 3 —ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）

(メチルシクロペン夕 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキン一 3— t e r t—ブチルフヱニル）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2 —ァリ口キシ一 3 — t e r t—ブチル一 5—メチルフェニル）

(メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3 , 5 —ジ一 t e r t —ブチルフエニル）（メチルシクロペンタ 1， 3 —ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチルー 3 —フエ二ルフヱニル） (メチルシクロペン夕 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチルー 3 — トリメチルシリルフヱニル）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2 —ァリロキシ一 3 — t e r t —ブチルジメチルシリル一 5 —メチルフエニル）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジァミルフエニル）（メチルシクロペン夕 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチル —5—メトキシフエ二ル）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（6—ァリロキシー 5— t e r t—ブチル一 3—クロ口フエニル）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルンラン、

( 2—ァリロキシフヱニル）（2， 3 , 4 , 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3—メチルフヱニル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、 ( 2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）（2， 3， 4 , 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルフエニル）（2， 3， 4 , 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチル一 5 一メチルフエニル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3 , 5—ジ一 t e r t—ブチルフヱニル）（2， 3， 4 , 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 5—メチル一 3 _フエニルフエニル）（2， 3 , 4 , 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、 ( 2—ァリロキシ一 5—メチルー 3— トリメチルシリルフヱニル）（2 , 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルフエニル）（2， 3 , 4， 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、 ( 2—ァリロキシー 3， 5—ジァミルフエニル）（2， 3 , 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチル一 5—メトキシフエ二ル）（2， 3 , 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（6—ァリロキシ一 5— t e r t—ブチル一 3—クロ口フエニル）（2， 3 , 4 , 5—テトラメチルシク口ペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフエニル）（ t e r t—ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（2 —ァリロキシ一 3 —メチルフエニル）（t e r t—ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5 —ジメチルフヱニル）（t e r t —ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2 —ァリ口キシー 3 — t e r t —ブチルフエニル）

( t e r t —ブチルシクロペンター 1 , 3 —ジェニル）ジメチルシラン、（2— ァリ口キシー 3— t e r t —プチルー 5—メチルフエニル）（t e r t —ブチルシクロペンタ _ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5 ージー t e r t—ブチルフヱニル）（ t e r t —ブチルシクロペンター 1， 3— ジェニル）ジメチルシラン、（2 —ァリロキシ一 5 —メチル一 3 —フエニルフエニル）（ t e r t—ブチルシクロペンター 1， 3 —ジェニル）ジメチルシラン、 ( 2—ァリ口キシ一 5—メチルー 3 — トリメチルシリルフエニル）（t e r t— ブチルシクロペンター 1， 3 —ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3 - t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルフヱニル） ( t e r t—ブチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジァミルフエニル）（ t e r t —ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3 — t e r tーブチルー 5 —メトキシフエニル）（ t e r t —ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、 ( 6—ァリ口キシ一 5— t e r t—ブチルー 3—クロ口フエニル）（t e r t— ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフヱニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3 —ジェニル）ジメチルシラン、（2 —ァリロキン一 3 —メチルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5 —ジメチルフヱニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t —ブチルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3 —ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチル一 5—メチルフヱニル）（トリメチルシリルシクロべンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジー t e r t —ブチルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3 —ジェニノレ）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチル一 3—フヱニルフエニル） (トリメチルシリルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルンラン、（2— ァリロキシ一 5—メチルー 3— トリメチルシリルフェニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルジメチルシリル _ 5—メチルフヱニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ _ 3， 5— ジアミルフヱニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチルー 5—メトキシフエ二ル）（卜リメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、 ( 6—ァリロキシ一 5— t e r t—ブチルー 3—クロロフヱニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフエニル）（インデンー 1 一ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシフヱニル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ — 3—メチルフヱニル）（インデン一 1 —ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3—メチルフヱニル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジメチルフエニル）（インデン一 1 一ィル）ジメチルシラン、 ( 2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）（インデンー 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチルフエニル）（インデン一 1 —ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルフエニル） (インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフヱニル）（インデンー 1 一ィル）ジメチルシラン、（2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチル一 5—メチルフヱニル）（ィンデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジー t e r t—ブチルフエ二ノレ）（インデン一 1 —ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジ一 t e r t—ブチルフヱニル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチルー 3—フエエルフェニル）（インデン一 1—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチル一 3—フエニルフエニル）（インデン — 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチルー 3— トリメチルシリルフヱニル）（インデンー 1 一ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチルー 3—トリメチルシリルフヱニル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルフエニル）（インデン一 1 一ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルフヱニル）（インデン一 2—ィノレ）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジアミルフヱニル）（インデン一 1 —ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジァミルフエ二ル）（インデンー 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t —ブチル一 5—メトキシフヱニル）（インデン一 1 一ィル）ジメチルシラン、 ( 2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチル一 5—メトキシフヱニル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（6—ァリロキシ一 5— t e r t—ブチル _ 3— クロ口フエニル）（インデン一 1 一ィル）ジメチルシラン、（6—ァリロキシー 5— t e r t—ブチルー 3—クロロフヱニル）（インデンー 2—ィル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフエニル）（9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、 ( 2—ァリロキン一 3—メチルフヱニル）（9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）（9 H—フルォレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルフエニル）（9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3 — t e r t—ブチルー 5—メチルフヱニル）（9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジ一 t e r t—ブチルフエニル） ( 9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 5—メチルー 3—フエニルフエニル）（9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、 ( 2—ァリロキシ一 5—メチル一 3— トリメチルシリルフエニル）（9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3 _ t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルフエニル）（9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジァミルフエニル）（9 H—フルオレン - 9—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチル一 5— メトキシフエ二ル）（9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（6—ァリ口キシ一 5— t e r t—ブチルー 3—クロロフヱニル）（9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（1ーァリロキシナフタレン一 2—ィル）ジメチル ( 1， , 3 , 4テトラメチルシクロペンタジェニル）シランなどや、これらの化合物のメトキシまたはァリロキシをべンジルォキシ、エトキン、トリメチルシリルォキシ、 t e r tーブチルジメチルシリルォキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、ジメチルシランをジェチルシラン、ジフヱニルシラン、ジメトキシシランに変更した化合物、シクロペンタジェニルをジメチルシクロペンタジェ二ノレ、トリメチルシクロペンタジェニル、 n—プロビルシクロペンタジェニル、ィソプロビルシクロペンタジェニル、 n—ブチルシクロペン夕ジェニル、イソブチルシクロペンタジェ二ノレ、 s e c—ブチルシクロペンタジェニル、 t e r t—ブチルジメチルシリルシクロペンタジェニル、フヱニルシクロペンタジェニル、メチルインデニルに変更した化合物、 2—メトキシフエ二ルを 3—フヱニルー 2— メトキシフエ二ル、 3— トリメチルシリル _ 2—メトキシフヱニル、 3 _ t e r tーブチルジメチルシリル一 2—メトキシフヱニルに変更した化合物などといった一般式（2 b )

(式中、 B' は炭素原子以外の元素の周期律表の第 1 4族の元素を示し、 A、 C p ² 、 R ' 、 R ² 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ 、 R ⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示される置換シクロペンタジェニル化合物（以下、化合物〔2 b〕と称する。）が挙げられる。

これらの化合物〔2〕には、その置換基 C p ² におけるシクロペンタジェン骨格の置換基の位置や二重結合の位置の相違に由来する複数の異性体が存在することもあるが、本発明における化合物〔2〕にはこれら全ての異性体が含まれる。化合物〔3〕において置換基 X ³ 、 X ⁴ として示される水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数？〜 2 0のァラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 6〜 2 0のァリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1 ~ 2 0の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のァラルキルォキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のァリールォキシ基、炭素原子数 2〜2 0 の 2置換アミノ基としては、化合物〔1〕において置換基 X ¹ 、 X ² として前記したと同様のものがそれぞれ挙げられる。

かかる化合物〔3〕としては、例えば四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンなどのハロゲン化チタン、テトラキス（ジメチルァミノ）チタン、ジクロ口ビス（ジメチルァミノ）チタン、トリクロ口（ジメチルァミノ）チタニウム、テトラキス（ジェチルァミノ）チタンなどのアミドチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ一 n—ブトキシチタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリクロロイソプロポキシチタンなどのアルコキシチタンおよび上記各化合物のチタンをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物などが挙げられ、その使用量は化合物〔2〕に対して通常 0 . 5 ~ 3モル倍、好ましくは 0 . 7〜1 . 5モル倍の範囲である。

塩基としては、例えばメチルリチウム、ェチルリチウム、 n—ブチルリチウム、 s e c—ブチルリチウム、 t e r t —ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルァセチリド、リチウムァセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フエニルリチウム、ァリルリチウムなどの有機リチウム化合物といつた有機アルカリ金属化合物などが挙げられ、その使用量は化合物〔2〕に対して通常 0 . 5〜 5モル倍の範囲である。

また、塩基と共にアミン化合物を用いることもできる。かかるァミン化合物としては、例えばメチルァミン、ェチルァミン、 n—プロピルァミン、イソプロピルァミン、 n—ブチルァミン、 t e r t—ブチルァミン、 n—ォクチルァミン、 n—デシルァミン、ァニリン、エチレンジァミンなどの第 1級ァミン化合物、ジメチルァミン、ジェチルァミン、ジー n—プロピルァミン、ジー n—プロピルァミン、ジー n—ブチルァミン、ジ一 t e r t—ブチルァミン、ジ一 n—ォクチルァミン、ジ一 n—デシルァミン、ピロリジン、へキサメチルジシラザン、ジフエニルァミンなどの第 2級アミンィ匕合物、トリメチルァミン、トリェチルァミン、トリ一 n—プロピルァミン、トリ一 n—ブチルァミン、ジイソプロピルェチルァミン、トリ一 n—ォクチルァミン、トリ一 n—デシルァミン、トリフヱニルアミン、 N， N—ジメチルァニリン、 N， N, N' ， Ν' —テトラメチルエチレンジァミン、 Ν—メチルピロリジン、 4ージメチルァミノピリジンなどの第 3級アミン化合物が挙げられる。かかるァミン化合物の使用量は塩基に対して通常 1 0モノレ倍以下、好ましくは 0 . 5〜 1 0モル倍、さらに好ましくは 1〜 3モル倍の範囲である。

反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、へキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、 1， 4— ジォキサンなどのエーテル系溶媒、へキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムァミドなどのァミド系溶媒、ァセトニトリル、プロピオ二トリル、ァセ卜ン、ジェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロェタン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは 2種以上を混合して用いられ、その使用量は化合物〔2〕に対して通常 1〜2 0 0重量倍、好ましくは 3〜 5 0重量倍の範囲である。

本工程は通常、溶媒に化合物〔2〕および塩基を加えたのち化合物〔3〕を加えることによって行うことができる。化合物〔2〕および塩基を加えたのちに固体が析出することがある力この場合には、反応系から取り出した該固体を溶媒に加え、次いで化合物〔3〕を加えてもよい。また、溶媒に化合物〔2〕、塩基および化合物〔3〕を同時に加えてもよい。反応温度は通常— 1 0 0 °C以上溶媒の沸点以下、好ましくは— 8 0〜 1 0 0 °Cの範囲である。

反応系は遮光されていることが化合物〔1〕の収率の点で好ましい。

得られた反応混合物から通常の方法、例えば生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して化合物〔1〕を析出させたのち、これを濾取する方法などによって目的の化合物〔1〕を得ることができる。

上記の〔工程 1〕に用いる化合物〔2〕には、前記したように化合物〔2 a〕と化合物〔2 b〕とがある力化合物〔2 a〕は以下に示すとおり、〔工程 2〕を経て製造することができる。

〔工程 2〕

一般式（ 9 )

(式中、 A、 R' 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 、 R⁷ 、 Y⁴ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。 )

で示されるハロゲン化ァリール化合物（以下、化合物〔9〕と称する。）および有機アルカリ金属塩もしくは金属マグネシウムを反応させたのち、一般式（4)

(式中、 Cp³ はシクロペンタジェ二リデン骨格を有する基を示し、 R⁵ 、 R⁶ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示されるシクロペンタジェ二リデン化合物（以下、化合物〔4〕と称する。）を反応させ、次いで水を反応させて化合物〔2 a〕を製造する工程。

化合物〔9〕としては 1ーブロモー 2—メトキシベンゼン、 1一ブロモ一3— メチル一 2—メトキシベンゼン、 1—ブロモー 3， 5—ジメチルー 2—メトキシベンゼン、 1一ブロモ一 3— t e r t—ブチル一 2—メトキシベンゼン、 1—ブ口モー 3— t e r t—ブチル一 2—メトキシー 5—メチルベンゼン、 1一ブロモ一 3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 2—メトキシベンゼン、 1 _ブロモ一 2—メトキシ一 3—フヱニルベンゼン、 1ーブロモ一 2—メトキシ一 5—メチル一 3— フェニルベンゼン、 1—ブロモー 2—メトキシ一 3—トリメチルシリルベンゼン、 1—ブロモー 2—メトキシ一 5—メチル一 3—トリメチルシリルベンゼン、 1― ブロモ一 3— t e r t—ブチルジメチルシリルー 2—メトキシベンゼン、 1ーブロモ一 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシ一 5—メチルペンゼン、 1 _ブロモ一 3— t e r t—ブチルー 2， 5—ジメトキシベンゼン、 1ーブロモ一 3— t e r t—ブチル一 5—クロロー 2—メトキシベンゼン、 3， 5—ジァミル一 1—ブロモ一 2—メトキシベンゼン、

2 ーァリロキシー1 一ブロモベンゼン、 2 —ァリロキシー 1 ーブロモー 3 —メチルベンゼン、 2 —ァリロキシー 1 —ブロモ _ 3， 5—ジメチルベンゼン、 2 —ァリロキシ一 1 —ブロモ一 3 — t e r t—ブチルベンゼン、 2 —ァリロキシ一 1 ― ブロモ一3 — t e r t—ブチルー 5 —メチルベンゼン、 2 —ァリロキシー 1 —ブ口モー 3， 5—ジ一 t e r t—ブチルベンゼン、 2 —ァリ口キシ一 1—ブロモー 3—フエニルベンゼン、 2—ァリ口キシ一 1—ブロモ一 5—メチル一 3—フエ二ルベンゼン、 2—ァリロキシ一 1 —ブロモ一 3—トリメチルシリルベンゼン、 2 —ァリ口キシ一 1—ブロモ一 5—メチル一 3—トリメチルシリルベンゼン、 2 - ァリロキシー 1 —ブロモ一 3— t e r t—ブチルジメチルンリルベンゼン、 2— ァリ口キシ一 1—ブロモー 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルべンゼン、 2—ァリ口キシー 1ーブロモー 3— t e r t—ブチル一 5—メトキシべンゼン、 2—ァリロキシー 1 —ブロモ一 3— t e r t—ブチル一 5—クロ口ベンゼン、 2—ァリロキシ一 3， 5—ジァミル一 1 一ブロモベンゼン、 1—ァリロキシー 2—プロモナフタレンなどが例示される。

また、メトキシもしくはァリロキシをベンジルォキシ、エトキシ、 t e r t— ブチルジメチルシリルォキシ、トリメチルシリルォキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、ブロモをクロ口、アイォドに変更した化合物も同様に例示できる。化合物〔4〕において置換基 C p ³ として示されるシクロペンタジェ二リデン骨格を有する基としては、例えばシクロペンタジェ二リデン基、メチルシクロべンタジェニリデン基、ジメチルシクロペンタジェ二リデン基、トリメチルシクロペンタジェ二リデン基、テトラメチルシクロペンタジェ二リデン基、ェチルシク口ペンタジェ二リデン基、 n—プロビルシクロペンタジェ二リデン基、イソプロピルシクロペンタジェニリデン基、 n—ブチルシクロペンタジェニリデン基、 s e c—ブチルシクロペンタジェ二リデン基、 t e r tーブチルシクロペンタジェニリデン基、 n—ペンチルシクロペンタジェ二リデン基、ネオペンチルシクロペンタジェ二リデン基、 n—へキシルシクロペンタジェ二リデン基、 n—ォクチルシクロペンタジェ二リデン基、フヱニルシクロペンタジェ二リデン基、ナフチルシクロペンタジェ二リデン基、トリメチルシリルシクロペンタジェ二リデン基、トリェチルシリルシクロペンタジェ二リデン基、 t e r t一ブチルジメチルシリルシクロペンタジェ二リデン基、インデニリデン基、メチルインデニリデン基、ジメチルインデニリデン基、ェチルインデニリデン基、 n—プロピルインデニリデン基、イソプロピルインデニリデン基、 n—ブチルインデニリデン基、 s e c 一ブチルインデニリデン基、 t e r t—ブチルインデニリデン基、 n—ペンチルインデニリデン基、ネオペンチルインデニリデン基、 n—へキシルインデニリデン基、 n—才クチルインデニリデン基、 n—デシルインデニリデン基、フヱニルインデニリデン基、メチルフヱニルインデニリデン基、ナフチルインデニリデン基、トリメチルシリルインデニリデン基、トリェチルシリルインデニリデン基、 t e r t—ブチルジメチルシリルインデニリデン基、テトラヒドロインデニリデン基、フルォレニリデン基、メチルフルォレニリデン基、ジメチルフルォレニリデン基、ェチルフルォレニリデン基、ジェチルフルォレニリデン基、 n—プロピルフルォレニリデン基、ジ一 n—プロピルフルォレニリデン基、イソプロピルフルォレニリデン基、ジイソプロピルフルォレニリデン基、 n _ブチルフルォレニリデン基、 s e c—ブチルフルォレニリデン基、 t e r t—ブチルフルォレニリデン基、ジー n—ブチルフルォレニリデン基、ジ一 s e c—ブチルフルォレニリデン基、ジー t e r t—ブチルフルォレニリデン基、 n—ペンチルフルォレニリデン基、ネオペンチルフルォレニリデン基、 n—へキシルフルォレニリデン基、 n—ォクチルフルォレニリデン基、 n—デシルフルォレニリデン基、 n—ドデシルフルォレニリデン基、フヱニルフルォレニリデン基、ジーフヱニルフルォレニリデン基、メチルフヱニルフルォレニリデン基、ナフチルフルォレニリデン基、トリメチルシリルフルォレニリデン基、ビス一トリメチルシリルフルォレニリデン基、トリェチルンリルフルォレニリデン基、 t e r t—ブチルジメチルシリルフルォレニリデン基などが挙げられ、好ましくはシクロペンタジェニリデン基、メチルシクロペンタジェ二リデン基、 t e r tーブチルシクロペンタジェ二リデン基、テトラメチルシクロペンタジェ二リデン基、インデニリデン基、フルォレ二リデン基などである。

かかる化合物〔4〕としては、例えば 5—メチリデン一シクロペンタ一 1， 3 —ジェン、 2— t e r t —ブチル一 5—メチリデン一シクロペンター 1， 3—ジェン、 2—メチル一 5—メチリデン一シクロペンタ一 1， 3—ジェン、 2— t e r t—ブチルジメリノレシリノレ一 5—メチリデン一シクロペンタ一 1， 3—ジェン、 2—トリメチルシリル一 5—メチリデンーシクロペン夕 _ 1， 3—ジェン、 5—イソプロピリデンーシクロペンター 1 , 3—ジェン、 2— t e r t—ブチル一 5—イソプロピリデン一シクロペンター 1， 3—ジェン、 2—メチル一 5—ィソプロピリデン一シクロペンター 1， 3—ジェン、 2— t e r t—ブチルジメリルシリル一 5—イソプロピリデン一シクロペンター 1 , 3—ジェン、 2—トリメチルシリル一 5—イソプロピリデンーシクロペンタ一 1 , 3—ジェン、 5— （1 —ェチルプロピリデン）ーシクロペン夕一 1， 3—ジェン、 2— t e r t—ブチル一 5 _ ( 1 —ェチルプロピリデン）一シクロペンタ一 1， 3—ジェン、 2—メチルー 5— ( 1 —ェチルプロピリデン）一シクロペンター 1， 3—ジェン、 2— t e r t—ブチルジメリルシリル一 5 _ ( 1 —ェチルプロピリデン）ーシクロべンタ一 1， 3—ジェン、 2— トリメチルンリル一 5— ( 1 —ェチルプロピリデン）ーシクロペンター 1， 3—ジェン、 5—ジフエニルメチリデン一シクロペンター 1， 3—ジェン、 2— t e r t—ブチル一 5—ジフエニルメチリデンーシク口ペンター 1， 3—ジェン、 2—メチル一 5—ジフエニルメチリデンーシクロべンタ一 1， 3—ジェン、 2— t e r t—ブチルジメリルシリルー 5—ジフエニルメチリデン一シクロペンタ一 1， 3—ジェン、 2— トリメチルシリル一 5—ジフヱニルメチリデン一シクロペンタ一 1， 3—ジェンなど力く挙げられる。

化合物〔4〕の使用量は化合物〔9〕に対して通常は 0 . 5〜3モル倍、好ましくは 0 . 7〜1 . 5モル倍の範囲である。

有機アルカリ金属化合物としては、例えばメチルリチウム、ェチルリチウム、 n—ブチルリチウム、 s e c—ブチルリチウム、 t e r t—ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルァセチリド、リチウムァセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フエニルリチウム、ァリルリチウムなど有機リチウム化合物などが挙げられる。

かかる有機アル力リ金属化合物もしくは金属マグネシゥムの使用量は化合物

〔9〕に対して通常 0 . 5〜5モル倍の範囲であり、有機アルカリ金属化合物の使用量は 0 . 9〜2 . 2モル倍の範囲、金属マグネシウムの使用量は 0 . 9〜1 . 2モル倍の範囲であることがそれぞれ好ましい。

反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、へキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、 1， 4一ジォキサンなどのエーテル系溶媒、へキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムァミドなどのァミド系溶媒、ァセトニトリル、プロピオ二トリル、ァセトン、ジェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは 2種以上を混合して用いられ、その使用量は化合物〔9〕に対して通常 1〜2 0 0重量倍、好ましくは 3〜 5 0重量倍の範囲である。

本工程は通常、溶媒に化合物〔9〕および有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシゥムを加え、次いで化合物〔 4〕を加えたのち水もしくは酸性水溶液などを加えることにより行うことができる力溶媒に化合物〔9〕、化合物〔4〕および有機アル力リ金属化合物もしくは金属マグネシウムを同時に加えたのち水もしくは酸性水溶液などを加えてもよい。反応温度は通常一 1 0 0 °C以上溶媒の沸点以下であり、有機アルカリ金属化合物を用いる場合は一 8 0〜4 0 °Cの範囲であることが、金属マグネシウムを用いる場合は 1 0〜1 0 0 °Cの範囲であることがそれぞれ好ましい。

酸性水溶液としては、例えば塩化アンモニゥム水溶液、塩酸などが挙げられる。水もしくは酸性水溶液の使用量は用いた化合物〔9〕に対して通常 1〜2 0 0重量倍、好ましくは 3〜 5 0重量倍の範囲である。

なお、金属マグネシウムを用いる場合、開始剤を併用することによって、反応を速やかに開始することができる。力、かる開始剤としては、例えば臭素、ヨウ素などの分子状ハロゲン、ヨウ化メチル、ヨウ化工チル、臭化工チルなどのアルキルハロゲン化物、 1， 2—ジクロロェタン、 1， 2 —ジブロモェタンなどのアルキルジハロゲン化物などが挙げられ、その使用量は金属マグネシゥムに対して通常 0 . 0 0 0 0 1〜0 . 1モル倍の範囲である。

得られた反応混合物を有機層と水層とに分液して、有機層として化合物〔2 a ) の溶液を得る。先の反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や先の反応における溶媒の使用量が少ないために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、該反応混合物にトルエン、酢酸ェチル、クロ口ベンゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよ、。

化合物〔2 a〕は、力、くして得られる溶液のまま次の〔工程 3〕に用いられてもよいし、該溶液から取り出されたのち次の〔工程 3〕に用いられてもよい。化合物〔2 a〕の溶液から化合物〔2 a〕を取り出すには、例えば該溶液を水洗し、乾燥後、溶媒を留去すればよい。力、くして得られた化合物〔2 a〕は、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法によって精製されてもよい。

なお、溶媒に化合物〔9〕および有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシゥムを加え、次いで化合物〔4〕を加えた後、または溶媒に化合物〔9〕、ィ匕合物〔4〕および有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムを加えた後に固体が析出した場合には、反応系から取り出した該固体を〔工程 3〕において使用し得る溶媒に加えたのち化合物〔3〕を加えることによって、化合物〔1〕を製造することもできる。

上記の〔工程 2〕に用いる化合物〔9〕は以下に示すとおり、〔工程 1〕を経て製造することができる。

〔工程 1 )

化合物〔1 0〕および一般式（1 1 )

R ⁷ Y ⁵ ( 1 1 )

(式中、 Y ⁶ はハロゲン原子を示し、 R ⁷ は前記と同じ意味を示す。）

で示されるハロゲン化物（以下、化合物〔1 1〕と称する。）を塩基の存在下に反応させて化合物〔9〕を製造する工程。化合物〔1 1〕において置換基 Y ⁵ で示されるハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

かかる化合物〔1 1〕としては、例えばメチルプロマイド、ェチルプロマイド、ビニルブロマイド、ァリルブロマイド、 2—クロ口一 2—プロぺニルブロマイド、 2 —ブロモー 2 —プロぺニルブロマイド、 2—メチルー 2 —プロぺニルブロマイド、ホモアリルプロマイド、へキセニルブロマイド、デセニルブロマイドおよび上記各化合物のプロマイドをクロライド、ィォダイドに変更した化合物などが挙げられる。化合物〔1 1〕の使用量は化合物〔1 0〕に対して通常 0 . 5〜5モル倍、好ましくは 0 . 9〜3 . 3モル倍の範囲である。

塩基としては、例えば水酸化リチウム、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、水素化リチウム、リチウムメトキシド、リチウムエトキシド、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水素化カリウム、カリゥムメトキシド、カリウムエトキンドなどの無機塩基、

メチルァミン、ェチルァミン、 η—プロピルァミン、イソプロピルァミン、 η— ブチルァミン、 t e r t—ブチルァミン、 n—ォクチルァミン、 n—デシルアミン、ァニリン、エチレンジァミンなどの第 1級ァミン化合物、ジメチルァミン、ジェチルァミン、ジー _n—プロピルァミン、ジ一 n—プロピルァミン、ジー n— ブチルァミン、ジー t e r t—ブチルァミン、ジー n—ォクチルァミン、ジー n 一デシルァミン、ピロリジン、へキサメチルジシラザン、ジフエニルァミンなどの第 2級ァミン化合物、トリメチルァミン、トリェチルァミン、トリ— n—プロピルァミン、トリ一 n—ブチルァミン、ジイソプロピルェチルァミン、トリ一 n ーォクチルァミン、トリー n—デシルァミン、トリフエニルァミン、 N， N—ジメチルァニリン、 N， N， N' ， N' —テトラメチルエチレンジァミン、 N—メチルピロリジン、 4ージメチルァミノピリジンなどの第 3級ァミン化合物といつたアミン化合物、

メチルリチウム、ェチルリチウム、 n—ブチルリチウム、 s e c—ブチルリチウム、 t e r t —ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルァセチリド、リチウムァセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フヱニルリチウム、ァリルリチウムなど有機リチウム化合物といつた有機アル力リ金属化合物

などが挙げられ、その使用量は化合物〔1 0〕に対して通常 0 . 5〜3モル倍、好ましくは 0 . 9〜1 . 5モル倍の範囲である。

反応に際して触媒を用いてもよい。力、かる触媒としては、例えばべンジルトリメチルアンモニゥムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニゥムクロライド、ベンジノレ卜リ一 n—プロピルアンモニゥムクロライド、ペンジノレトリー n—ブチルアンモニゥムクロライド、テトラメチルアンモニゥムクロライド、テトラエチルアンモニゥムクロライド、テトラー n—プロピルアンモニゥムクロライド、テトラ一 n—ブチルァンモニゥムクロライドおよび上記各化合物のクロライドをブ口マイド、アイオダィドに変更した化合物などの 4級アンモニゥム塩などが挙げられ、その使用量は化合物〔1 0〕に対して通常 0 . 0 0 0 0 1〜0 . 5モル倍、好ましくは 0 . 0 0 0 1〜0 . 1モル倍の範囲である。

反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われ、かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、へキサン、へプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、 1， 4—ジォキサンなどのエーテル系溶媒、へキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムァミドなどのァミド系溶媒、ァセトニトリル、プロピオ二トリル、アセトン、ジェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロェタン、クロ口ベンゼン、ジクロロべンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒やメタノール、エタノール、イソプロパノール、 n—ブタノ一ルなどのアルコール系溶媒といったプロトン性溶媒などが挙げられる。これらの溶媒はそれぞれ単独もしくは 2種以上を混合して用いられ、その使用量は化合物〔1 0〕に対して通常 1〜2 0 0重量倍、好ましくは 5〜3 0重量倍の範囲である。

本工程は、例えば溶媒に塩基を加えたのち化合物〔1 0〕を加え、次いで化合物〔1 1〕を加えることによって行うことができ、触媒を用いる場合には溶媒に塩基および触媒を加えたのち化合物〔1 0〕を加え、次いで化合物〔1 1〕を加えればよい。反応温度は通常一 1 0 0 °C以上溶媒の沸点以下、好ましくは 0〜 1 0 o°cの範囲である。

得られた反応混合物に水を加えたのち有機層と水層とに分液して、有機層として化合物〔9〕の溶液を得る。先の反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や先の反応における溶媒の使用量が少ないために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、該反応混合物にトルエン、酢酸ェチル、クロ口ベンゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよい。

化合物〔9〕は、このようにして得られた溶液のまま次の工程に用いてもよいが、通常は該溶液から取り出して用いられる。

化合物〔9〕の溶液から化合物〔9〕を取り出すには、例えば該溶液を水洗し乾燥後、溶媒を留去すればよい。かくして得られた化合物〔9〕は、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法によって精製されてもよい。一方、化合物〔2 b〕は以下に示すとおり〔工程 5〕を経て製造することがでさる。

〔工程 5〕

一般式（ 5 )

(式中、 Y' はハロゲン原子を示し、 A、 B，、 R¹ 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 、 R⁵ 、 R⁶ 、 R⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。 )

で示されるハライド化合物（以下、化合物〔5〕と称する。）および一般式（ 6 )

M² C p² (6)

(式中、 M² はアルカリ金属原子を示し、 Cp² は前記と同じ意味を示す。）で示されるシクロペンタジェニル金属塩（以下、化合物〔6〕と称する。）を反応させて化合物〔2 b〕を製造する工程。化合物〔5〕において置換基 Y ' として示されるハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。

かかる化合物〔5〕としてはクロ口（2—メトキシフヱニル）ジメチルシラン、クロ口（2—メトキシ一 3 —メチルフエニル）ジメチルシラン、クロ口（2—メトキシー 3， 5—ジメチルフエニル）ジメチルシラン、（3— t e r t —ブチル —2—メトキシフヱニル）クロロジメチルシラン、（3— t e r t —ブチル一 2 —メトキシー 5—メチルフエニル）クロロジメチルシラン、（3 , 5—ジー t e r tーブチルー 2—メトキシフエ二ル）クロ口ジメチルシラン、クロ口（2 —メトキシー 3 —フエニルフエニル）ジメチルシラン、クロ口（2—メトキシ一 5 —メチルー 3 —フエニルフエニル）ジメチルシラン、（3— t e r t —ブチルジメチルシリル一 2 —メトキシフエ二ル）クロロジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシ一 5 —メチルフエニル）クロ口ジメチルシラン、クロ口（2—メトキシ一 3— トリメチルシリルフエニル）ジメチルシラン、クロ口（2—メトキシー 5 —メチル _ 3 — トリメチルシリルフエ二ノレ）ジメチルシラン、（3， 5 —ジアミルー 2—メトキシフエ二ル）クロロジメチルシラン、（3— t e r t —ブチル一 2， 5 —ジメトキシフエ二）クロロジメチルシラン、（3 — t e r t —ブチルー 5 _クロ口一 2—メトキシフエ二ル）クロロジメチルシラン、

( 2 —ァリロキシ一フエニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— メチルフエニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3 — t e r t —ブチルフェニル）クロロジメチルシラン、（2 —ァリロキシ一 3 — t e r t —ブチルー 5 一メチルフエニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジ一 t e r t —ブチルフエニル）クロ口ジメチルンラン、（2—ァリロキシ一 3—フェニルフエニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシ _ 5 —メチル一 3— フエニルフエニル）クロロジメチルシラン、（2 —ァリロキシ一 3 — t e r t— ブチルジメチルシリルフエニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3 - t e r tーブチルジメチルシリル一 4ーメチルフヱニル）クロ口ジメチルシラン、（2 —ァリロキシ一 3 — 卜リメチルシリルフエニル）クロロジメチルシラン、 ( 2—ァリロキシ一 5—メチル一 3— トリメチルシリルフヱニル）クロ口ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジァミルフエニル）クロ口ジメチルシラン、（2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチルー 5—メトキシフエ二ル）クロ口ジメチルシラン、（2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチルー 5—クロ口フエ二ノレ）クロロジメチルシラン、（ 1 ーァリロキシナフタレン一 2—ィル）クロロジメチルシランなどが例示される。

また、メトキシまたはァリロキシをベンジルォキシ、エトキシ、トリメチルシリルォキシ、 t e r tーブチルジメチルシリルォキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、クロロジメチルシランをクロロジェチルシラン、クロロジフヱニルシラン、クロロジメトキシシラン、ブロモジメチルシラン、ジメチルョードシランに変更した化合物も同様に例示できる。

化合物〔6〕において置換基 M² として示されるアルカリ金属としてはリチウム、カリウム、ナトリウムなどが例示される。

かかる化合物〔6〕としては、例えばシクロペンタジェニルリチウム、メチルシクロペンタジェニルリチウム、ジチルシクロペンタジェニルリチウム、トリメチルシクロペンタジェ二ルリチウム、テトラメチルンクロペンタジェ二ルリチウム、ェチルシクロペンタジェニルリチウム、 n—プロビルシクロペンタジェニルリチウム、イソプロビルシクロペンタジェニルリチウム、 t e r t—ブチルシク口ペンタジェ二ノレリチウム、 n—フ"チノレシクロペンタジェ二ノレリチウム、 s e c ーブチルシクロペンタジェニルリチウム、イソブチルシクロペンタジェ二ルリチゥム、ジ一 t e r t—ブチルシクロペンタジェニルリチウム、 n—へキシルシク口ペンタジェニルリチウム、フヱニルンクロペンタジェニルリチウム、トリメチノレシリルシクロペンタジェニルリチウム、 t e r t—ブチルジメチルシリルシク口ペンタジェニルリチウム、インデニルリチウム、メチルインデニルリチウム、フヱニルインデニルリチウム、フルォレニルリチウム、

シクロペンタジェ二ルナトリウム、メチルシクロペンタジェ二ルナトリウム、テトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリウム、 t e r t—ブチルシクロペンタジェニルナトリウム、 _n—ブチルシクロペンタジェ二ルナトリウム、トリメチルシリルシクロペンタジェ二ルナトリウム、 t e r t—ブチルジメチルシリルシクロ 97/03992

6 4 ペンタジェ二ルナトリウム、インデニルナトリウム、フルォレニルナトリウム、シクロペンタジェニルカリウム、メチルシクロペンタジェニルカリウム、テトラメチルシクロペンタジェ二ルカリウム、 t e r t—ブチルシクロペンタジェニルカリウム、 n—ブチルシクロペンタジェニルカリウム、トリメチルシリルシクロペンタジェニルカリウム、 t e r t—ブチルジメチルシリルシクロペンタジェ二ルカリウム、インデニルカリウム、フルォレニルカリウムなどが挙げられる。化合物〔6〕の使用量は化合物〔5〕に対して通常 0 . 5〜3モル倍、好ましくは 0 . 9〜 1 . 1モル倍の範囲である。

反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、へキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、 1， 4一ジォキサンなどのエーテル系溶媒、へキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルミアミドなどのアミド系溶媒、ジクロロメタン、ジクロロェタン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。これらの溶媒はそれぞれ単独もしくは 2種以上を混合して用いられ、その使用量は化合物〔5〕に対して通常 1〜2 0 0重量倍、好ましくは 5〜 3 0重量倍の範囲である。

本工程は、例えば溶媒中で化合物〔5〕および化合物〔6〕を混合することによって行うことができる。反応温度は通常一 1 0 0 °C以上溶媒の沸点以下であり、好ましくは一 8 0〜3 5 °Cの範囲である。

得られた反応混合物に水または塩化アンモニゥム水溶液もしくは塩酸などの酸性水溶液などを加えたのち、有機層と水層とに分液し、有機層として化合物〔2 b〕の溶液を得る。先の反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や先の反応における溶媒の使用量が少ないために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、該反応混合物にトルエン、酢酸ェチル、クロ口ベンゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよい。

ィ匕合物〔2 b〕は、このようにして得られた溶液のまま次の〔工程 3〕に用いられてもよいし、該溶液から取り出したのち用いてもよい。

化合物〔2 b〕の溶液から化合物〔2 b〕を取り出すには、例えば該溶液を水洗し、乾燥後、溶媒を留去すればよい。力、くして得られた化合物〔2 b〕は、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法によって精製されてもよい。

上記の〔工程 5〕において用いる化合物〔5〕は以下に示すとおり〔工程 4〕を経て製造することができる。

〔工程 4〕

化合物〔9〕および一般式（7 )

(式中、 Υ ² はハロゲン原子を示し、 B，、 R ⁵ 、 R ⁶ 、 Y ' はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示されるジハライド化合物（以下、化合物〔7〕と称する。）を有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムの存在下に反応させて化合物〔5〕を製造する工程。

化合物〔9〕は前記したとおり、〔工程 1〕を経て製造することができる。その場合、得られた化合物〔9〕は分液によって有機層として得た溶液のまま用いてもよいし、該溶液から取り出して用いてもよい。

化合物〔7〕において置換基 Υ ² として示されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など挙げられる。

かかる化合物〔7〕としてはジクロロジメチルシラン、ジクロロジフヱニルシラン、ジクロロ、ェチルシラン、ジクロロジ一 η—プロビルシラン、ジクロロジメトキシシラン、ジァリルジクロロシラン、ジクロロジビニルシラン、ジクロロメチルビニルシラン、ジクロロジベンジルシラン、ジクロロクロロメチルメチルシラン、ジブ口モジメチルシラン、ジョ一ドジメチルシランなどが例示される。化合物〔7〕の使用量は化合物〔9〕に対して通常 0 . 5〜5 0モル倍、好ましくは 0 . 9〜5モル倍の範囲である。

有機アルカリ金属化合物としてはメチルリチウム、ェチルリチウム、 η—プチゾレリチウム、 s e c—ブチルリチウム、 t e r t —ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルァセチリド、リチウムァセチリド、トリメチルシリルメチルリチゥム、ビニルリチウム、フエニルリチウム、ァリルリチウムなど有機リチウム化合物などの有機リチウム化合物などが例示される。

力、かる有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムの使用量は化合物〔 9〕に対して通常 0 . 5〜 5モル倍、好ましくは 0 . 9〜2 . 2モル倍の範囲しめる。

反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われ、かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、へキサン、へブタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、 1， 4一ジォキサンなどのエーテル系溶媒、へキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルミアミドなどのァミド系溶媒、ァセトニトリル、プロピオ二トリル、アセトン、ジェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロェタン、クロ口ベンゼン、ジクロロべンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは 2種以上を混合して用いられ、その使用量は化合物〔9〕に対して通常 1〜2 0 0重量倍、好ましくは 5〜3 0重量倍の範囲である。本工程は、例えば溶媒に化合物〔9〕および有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムを加え、次いで化合物〔7〕を加えることによって行われてもよいし、溶媒に化合物〔9〕、化合物〔7〕および有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムを同時に加えることによって行うこともできる。反応温度は— 1 0 0 °C以上溶媒の沸点以下であり、有機アルカリ金属化合物を用いる場合は一 8 0〜4 0 °Cの範囲、金属マグネシウムを用いる場合は 1 0〜1 0 0 °Cの範囲であることがそれぞれ好ましい。

なお、金属マグネシウムを用いる場合、開始剤を併用することによって、反応を速やかに開始することができる。かかる開始剤としては、例えば臭素、ヨウ素などの分子状ハロゲン、ヨウ化メチル、ヨウ化工チル、臭化工チルなどのアルキルハロゲン化物、 1， 2—ジクロロェタン、 1， 2—ジブロモェタンなどのアルキルジハロゲン化物などが挙げられ、その使用量は金属マグネシウムに対して通常 0 . 0 0 0 0 1〜0 . 1モル倍の範囲である。かくして得られる化合物〔5〕は、得られた反応混合物のまま次の〔工程 5〕に用いてもよいが、該反応混合物を濃縮して得た残渣として用いてもよいし、該反応混合物から取り出して用いてもよい。

反応混合物から化合物〔5〕を取り出すには、例えば該反応混合物を濃縮して得た残渣をトルェンなどの芳香族炭化水素系溶媒、へキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒などの疎水性溶媒に溶解し、不溶分を濾別したのち溶媒留去すればよい。力、くして得られた化合物〔5〕は、さらに再結晶、蒸留、カラムク口マトグラフ処理などの方法によつて精製されてもよい。

また、化合物〔2 b〕は以下に示すとおり、〔工程 6〕を経て製造することもできる。

〔工程 6〕

化合物〔9〕および一般式（8 )

(式中、 Υ ³ はハロゲン原子を示し、 B，、 C p ² 、 R ⁵ 、 R ⁶ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示されるハラィド化合物（以下、化合物〔8〕と称する。）を有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムの存在下に反応させて化合物〔2 b〕を製造する工程。

化合物〔9〕は、前記したとおり〔工程 1〕を経て製造することができる。その場合、得られた化合物〔9〕は分液によって有機層として得た溶液のまま用いてもよいし、該溶液から取り出して用いてもよい。

化合物〔8〕において置換基 Y ³ として示されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

かかる化合物〔8〕としては、例えばクロ口（シクロペンタジェニル）ジメチルシラン、クロロジメチル（メチルシクロペンタジェニル）シラン、クロロジメチル（テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン、クロロジメチル（テトラメチノレシクロペンタジェニル）シラン、クロ口（ t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）ジメチルシラン、クロロジメチル（卜リメチルシリルシクロペンタジェニル）シラン、（インデン一 1 —ィル）クロロジメチルシラン、（インデンー 2 —ィル）クロロジメチルシラン、クロ口（9 H—フルオレン一 9 一^ Tル）ジメチルシランなどが挙げられる。また、これらの化合物のシクロペンタジェニルを、ジメチルシクロペンタジェニル、 n—ブチルシクロペンタジェニル、 s e c—ブチルシクロペンタジェニル、 t e r t —ブチルジメチルシリルシクロペンタジェニル、トリメチルシクロペンタジェニル、ェチルシクロペンタジェニル、 n—プ口ビルシクロペンタジェニル、イソプロビルシクロペンタジェニル、イソブチルシクロペンタジェニル、フヱニルシクロペンタジェニル、メチルインデン一 1— ィルまたはメチルインデンー 2 —ィルに置き換えた化合物、ジメチルをジェチル、ジフヱニル、ジメトキシに置き換えた化合物、クロロをブロモ、ョードに置き換えた化合物も同様に例示できる。

かかる化合物〔8〕の使用量は化合物〔9〕に対して通常 0 . 5〜3モル倍、好ましくは 0 . 9〜1 . 2モル倍の範囲である。

有機アルカリ金属化合物としてはメチルリチウム、ェチルリチウム、 n—プチルリチウム、 s e c—ブチルリチウム、 t e r t —ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルァセチリド、リチウムァセチリド、トリメチルシリルメチルリチゥム、ビニルリチウム、フエニルリチウム、ァリルリチウムなどの有機リチウム化合物などが例示される。

有機アルカリ金属塩もしくは金属マグネシウムの使用量は化合物〔9〕に対して通常 0 . 5〜5モル倍であり、有機アルカリ金属化合物の使用量は 0 . 9〜2 . 2モル倍の範囲、金属マグネシウムの使用量は 0 . 9〜1 . 2モル倍の範囲であることがそれぞれ好ましい。

反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、へキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジェチルェ一テル、テトラヒドロフラン、 1 , 4 _ジォキサンなどのエーテル系溶媒、へキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルミアミドなどのァミド系溶媒、ァセトニトリル、プロピオ二トリル、アセトン、ジェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロェタン、クロ口ベンゼン、ジクロロべンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。これらの溶媒はそれぞれ単独もしくは 2種以上を混合して用いられ、その使用量は化合物〔9〕に対して通常 1〜2 0 0重量倍、好ましくは 5〜3 0重量倍の範囲である。本工程は、例えば溶媒に化合物〔 9〕および有機アル力リ金属塩もしくは金属マグネシウムを加えたのち、化合物〔8〕を加えることにより行うこともでき、溶媒に化合物〔9〕、化合物〔8〕および有機アルカリ金属塩もしくは金属マグネシゥムを同時に加えることにより行うこともできる。反応温度は通常一 1 0 0 °C以上溶媒の沸点以下であり、有機アルカリ金属化合物を用いる場合は一 7 8 °C 〜4 0 °Cの範囲、金属マグネシウムを用いる場合は 1 0〜1 0 0 °Cの範囲であることがそれぞれ好ましい。

なお、金属マグネシウムを用いる場合、開始剤を併用することによって反応を速やかに開始することができる。かかる開始剤としては、例えば臭素、ヨウ素などの分子状ハロゲン、ヨウ化メチル、ヨウ化工チル、臭化工チルなどのアルキルハロゲン化物、 1， 2—ジクロロェタン、 1， 2—ジブロモェタンなどのアルキルジハロゲン化物などが挙げられ、その使用量は金属マグネシゥムに対して通常 0 . 0 0 0 0 1〜0 . 1モル倍の範囲である。

得られた反応混合物に水または塩化アンモニゥム水溶液もしくは塩酸などの酸性水溶液を加えたのち、有機層と水層とに分液し、有機層として化合物〔2 b〕の溶液を得る。先の反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や先の反応における溶媒の使用量が少ないために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、該反応混合物にトルエン、酢酸ェチル、クロ口ベンゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよい。

化合物〔2 b〕は、このようにして得られた溶液のまま次の〔工程 3〕に用いてもよいし、該溶液から取り出したのち用いてもよい。

化合物〔2 b〕の溶液から化合物〔2 b〕を取り出すには、例えば該溶液を水洗し、乾燥後、溶媒を留去すればよい。かくして得られた化合物〔2 b〕は、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法によって精製されてもよい。 [有機アルミニウム化合物（A) ]

本発明において用いる化合物 (A) としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、（A 1) —般式 E¹ _a A 1 Z₃-_a で示される有機アルミニウム化合物、（A2) —般式 {— A 1 (E² ) — 0— } _b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、及び（A3) —般式 E³ {-A 1

(E³) —0— A 1 E³ で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、 E' 、 E² 、 E³ は、炭素数 1〜8の炭化水素基であり、全ての E' 、全ての E² 及び全ての E³ は同じであっても異なっていても良い。 Zは水素原子又はハロゲン原子を表し、全ての Zは同じであっても異なっていても良い。 a は 0く a≤ 3の数で、 bは 2以上の整数を、 cは 1以上の整数を表す。）のうちのいずれか、あるいはそれらの 2〜3種の混合物を例示することができる。

一般式 E¹ A 1 Z で示される有機アルミニウム化合物（A 1) の具体例としては、卜リメチルアルミニウム、トリェチルアルミニウム、トリプロピルァノレミニゥム、トリイソブチルアルミニウム、トリへキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジェチルアルミニゥムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムノヽクロライド、ジへキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、ェチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニゥムジクロライド、イソブチルアルミニゥムジクロライド、へキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジェチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジへキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。

好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリェチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。

一般式 {—A l (E² ) — 0— } _b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（A2) 、一般式 E³ {-A 1 (E³ ) -0-} A 1 E³ ₂ で示される構造を有する線状のアルミノキサン（A3) における、 E² 、 E³ の具体例としては、メチル基、ェチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。 bは 2以上の整数であり、 cは 1以上の整数である。好ましくは、 E² 及び E³ はメチル基、イソブチル基であり、 bは 2〜4 0、 cは 1〜4 0である。

上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム (例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニゥム（例えば、卜リメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩 (例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。

[化合物（B) ]

本発明において化合物（B) としては、（B 1) —般式 BQ¹ Q² Q³ で表されるホウ素化合物、（B 2) —般式 Z⁺ (BQ¹ Q² Q³ Q⁴ ) で表されるホウ素化合物、（B 3) —般式（L— H) (BQ¹ Q² Q³ Q⁴ ) で表されるホウ素化合物のレ、ずれかを用いる。

一般式 BQ' Q² Q³ で表されるホウ素化合物（B 1) において、 Bは 3価の原子価状態のホウ素原子であり、 Q^l 〜Q³ はハロゲン原子、 1〜2 0個の炭素原子を含む炭化水素基、 1〜2 0個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、 1〜2 0個の炭素原子を含む置換シリル基、 1〜2 0個の炭素原子を含むアルコキシ基または 2〜2 0個の炭素原子を含む 2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましい Q' 〜Q³ はハロゲン原子、 1〜2 0 個の炭素原子を含む炭化水素基、 1〜 2 0個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水あ <3。

ルイス酸（B 1) の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフヱニル）ボラン、トリス（2， 3， 5， 6—テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（2， 3， 4， 5—テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（3， 4， 5—トリフルオロフヱニル）ボラン、トリス（2， 3， 4 _トリフルオロフヱニル）ボラン、フヱニルビス（ペンタフルオロフヱニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフヱニル）ボランである。

一般式 Z+ (BQ¹ Q² Q³ Q⁴ ) " で表されるホウ素化合物（B 2) において、 Z+ は無機または有機のカチオンであり、 Bは 3価の原子価状態のホウ素原子であり、 Q¹ 〜Q⁴ は上記の（B 1) における Q' 〜Q³ と同様である。一般式 Z^÷ (BQ¹ Q² Q³ Q⁴ ) - で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンである Z⁺ には、フエ口セニゥムカチオン、アルキル置換フエ口セニゥムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンである Z+ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（BQ¹ Q² Q³ Q⁴ ) ― には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（2， 3， 5， 6—テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（2， 3， 4， 5—テトラフルォロフヱニル）ボレート、テトラキス（3, 4， 5 _トリフルオロフヱニル）ボレート、テトラキス（2， 2， 4一トリフルオロフヱニル）ボレート、フエ二ルビス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート、テトラキス（3， 5—ビストリフルォロメチルフエニル）ボレートなどが挙げられる。

これらの具体的な組み合わせとしては、フエロセニゥムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 1， Γ —ジメチルフエロセニゥムテトラキス（ぺン夕フルオロフヱニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート、トリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート、トリフエニルメチルテトラキス（3, 5—ビストリフルォロメチルフヱニル）ボレートなどを挙げることができる力《、最も好ましくは、トリフ二ルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレートである。

また、一般式（L— H) + (BQ' Q² Q³ Q⁴ ) — で表されるホウ素化合物 (B 3) において、 Lは中性ルイス塩基であり、（L一 H) ― はブレンステツド酸であり、 Bは 3価の原子価状態のホウ素原子であり、 Q' 〜Q⁴ は上記の（B 1) における Q¹ 〜Q³ と同様である。

一般式（L一 H) ^ (BQ¹ Q² Q³ Q⁴ ) - で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（L一 H) + には、トリアルキル置換アンモニゥム、 N， N—ジアルキルァニリニゥム、ジアルキルアンモニゥム、トリァリールホスホニゥムなどが挙げられ、（BQ¹ Q² Q³ Q⁴ ) _ には、前述と同様のものが挙げられる。

これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニゥムテトラキス (ペンタフルオロフヱニル）ボレート、トリプロピルアンモニゥムテトラキス (ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニゥムテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモ二ゥムテトラキス（3， 5—ビストリフルォロメチルフヱニル）ボレート、 N， N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 N, N—ジェチルァニリニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレート、 N， N - 2 , 4 , 6 —ペンタメチルァ二リニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフェニノレ）ボレート、 N， N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（3， 5 —ビストリフルォロメチルフヱニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニゥムテトラキス（ぺンタフルオロフヱニル）ボレート、ジシクロへキシルアンモニゥムテトラキス (ペンタフルオロフヱニル）ボレート、トリフヱニルホスホニゥムテトラキス (ペンタフルオロフヱニル）ボレート、トリ（メチルフヱニル）ホスホニゥムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフエニル）ホスホニゥムテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレートなどを挙げることができる力 \ 最も好ましくは、トリ（ノルマルプチル）アンモニゥムテトラキス（ぺンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、 N， N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフヱニル）ボレートである。

本発明においては、一般式（1 ) で表される遷移金属錯体及び化合物（A) 、あるいはさらに化合物（B ) を、重合時に任意の順序で投入し使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いても良い。

各触媒成分の使用量は、化合物（A) 遷移金属錯体のモル比が 0 . 1〜1 0 0 0 0で、好ましくは 5〜 2 0 0 0、化合物（B ) /遷移金属錯体のモル比が 0 . 0 1〜1 0 0で、好ましくは 0 . 5〜1 0の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式 ( 1 ) で表される遷移金属錯体が、 0 . 0 0 0 1〜5ミリモル Zリットルで、好ましくは、 0 . 0 0 1〜 1 ミリモル /リットル、化合物（A) 力く、 A 1原子換算で、 0 . 0 1〜 5 0 0 ミリモル Zリットルで、好ましくは、 0 . 1 ~ 1 0 0 ミリモル Zリットル、化合物（B ) は、 0 . 0 0 0 1〜5 ミリモルリットルで、好ましくは、 0 . 0 0 1〜1 ミリモル zリットルの範囲にあるように、各成分を用いること力く望ましい。

本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数 2〜2 0個からなるォレフィン、ジォレフイン等のいずれをも用いることができ、同時に 2種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるべきものではない。かかるォレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン一 1、ペンテン一 1、へキセン一 1、ヘプテンー 1、ォクテン _ 1、ノネン一 1、デセン一 1、 5—メチル _ 2—ペンテン一 1、ビニルシクロへキセン等が例示される。ジォレフイン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジェン、非共役ジェンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジェン化合物の具体例として、 1， 5—へキサジェン、 1 , 4—へキサジェン、 1， 4一ペンタジェン、 1， 7—ォクタジェン、 1， 8—ノナジェン、 1， 9ーデカジエン、 4—メチルー 1 , 4—へキサジェン、 5—メチル一 1， 4一へキサジェン、 7—メチルー 1， 6—ォクタジェン、 5—ェチリデン一 2 _ ノルボルネン、ジシクロペンタジェン、 5—ビニルー 2—ノルボルネン、 5—メチルー 2—ノルボルネン、ノルボルナジェン、 5—メチレン一 2 _ノルボルネン、 1， 5—シクロォクタジェン、 5， 8—エンドメチレンへキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジェン化合物の具体例としては、 1， 3—ブタジエン、イソプレン、 1， 3—へキサジェン、 1， 3—ォクタジェン、 1 , 3—シクロォクタジェン、 1， 3—シクロへキサジェン等を例示することができる。

共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、ェチレンとブテン一 1、エチレンとへキセン一 1、プロピレンとブテン一 1等、およびそれらにさらに 5—ェチリデンー 2—ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるべきものではない。

本発明では、モノマーとして芳香族ビニルイヒ合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、 o—メチルスチレン、 m—メチルスチレン、 p—メチルスチレン、 0， p—ジメチルスチレン、 0—ェチルスチレン、 m—ェチノレスチレン、 p—ェチノレスチレン、 0—クロロスチレン、 p—クロロスチレン、 α—メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。

重合温度は、 _5 0°C〜 2 0 0 °Cの範囲を取り得るが、特に、一 2 0°C〜1 0 0°Cの範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜 6 O k g/ cm² Gが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、 1分間〜 2 0時間の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。

図面の簡単な説明

図 1は、本発明の理解を助けるためのフローチャート図である。本フローチヤ —卜図は、本発明の実施態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定されるものではない。

発明を実施するための最良の形態

以下、実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例における重合体の性質は、下記の方法によって測定した。

(1) 極限粘度 [ ：得られた共重合体 1 0 Omgを、 1 3 5°Cのテトラリン 5 Om lに溶解させ、 1 3 5 °Cに保持された湯浴中にセッ卜された、ウベ口 —デ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラリン溶液の落下速度から求めた。

(2) 極限粘度 [?7₂ ] ：得られた共重合体 3 0 Omgを 1 0 Om 1のキシレンに溶解し、約 3 mgZml濃度として、次いで当該溶液を 1/2、 1/3, 1 Z5にキシレンにより希釈し、 3水準の濃度の試料を調製した。測定は、 7 0°C に保持された油浴中にセットされた、ウベローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したキシレン溶液の落下速度から求めた。 (3) 共重合体中のーォレフィン含有量：得られたポリマー中のーォレフィン含量は、赤外吸収スぺクトルから求めた。尚、測定並びに計算は、文献（赤外吸収スぺクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーシヨン、高山、宇佐美等著。又は、 Die Makromoleculare Chemie, 177, 461(1976) McRae, M. A. , Madams W. F.) 記載の方法に準じ、 —ォレフィン由来の特性吸収例えば、 1 375 cm—¹ (プロピレン）、 772 cm— ¹を利用して実施した。

短鎖分岐度（SCB) は、 1 000炭素当たりの短鎖分岐数として表した。

(4) 共重合体中のジォレフィン含有量：共重合体中にジォレフィンが存在する場合には、（3) と同様に赤外吸収スぺクトルにより、使用したジォレフイン由来の特性ピークを利用し定量を実施した。例えば、 5—ェチリデンー 2—ノルボルネン（ENB) を使用した場合には、 1 688 cm—¹ (ENBの 2重結合由来のピーク）のピークを利用し定量を実施した。

(5) 共重合体の融点：セイコー SSC— 5200を用いて、以下の条件により求めた。

昇温： 40 °Cから 1 50 °C ( 1 0 °C /分）、 5分間保持

冷却： 1 50°Cから 1 0°C (5°0/分）、 1 0分間保持

測定： 1 0 °Cから 1 60 °C ( 5。C/分）

( 6 ) 分子量及び分子量分布：ゲル 'パーミユエ一シヨン 'クロマトグラフ（ゥオーターズ社製 1 50, C) を用い、以下の条件により求めた。

カラム： TSK g e l GMH-HT

測定温度： 1 4 5 °C 設定

測定濃度： 1 0 mgZ 1 0ml一オルトジクロルベンゼン

(7) 配位子及び錯体の構造： 'H— NMR測定（B r u k e r社製 AM— 400 ) により確認した。

実施例 1

( 1 ) 遷移金属錯体の合成

(1一 1 ) 1—ブロモー 3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フヱノールの合成

窒素雰囲気下、撹捽機を備えた 500 ml 4つ口フラスコ中で、 2— t e r t ーブチル一 5—メチルー 2—フエノール 20. 1 ( 1 23 mmo 1 ) をトルェン 1 5 Omlに溶かし、続いて t e r t—ブチルァミン 25. 9ml (1 8. 0 g、 246 mmo 1) を加えた。この溶液を一 70°Cに冷却し、そこへ臭素 1 0. 5ml (32. 6 g、 204 mmo 1 ) をシリンジで、ゆつくり加えた。この溶液を— 70°Cに保ち、 2時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、 1回につき、 1 0 %希塩酸 1 00m lを加えて、 3回洗浄した。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去した c 橙色のオイルが残った。この橙色のオイルをシリカゲルカラム（ヮコ一ゲル C一 1 00) を通し、へキサンで展開し、留分の溶媒を除去することによって精製した。精製された無色のオイル 1 8. 4 g (7 5. 7 mmo 1) を得た。その 'H -NMR (CD ₂ C 12 溶媒）のデータを以下に示す。

δ 1. 3 2 (s， 9H) 、 2. 1 9 (s， 3 H) 、 6. 98 (s， 1 H) 、 7. 1 1 (s， 1 H)

この 'H— NMRデータから、得られた無色のオイルを 1—ブロモー 3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フヱノールと同定した。収率は、 62 %であつ丁こ。

( 1一 2 ) 1—ブロモ一 3— t e r t—ブチルー 2—メトキシ一 5—メチルベンゼンの合成

窒素雰囲気下、撹拌機を備えた 1 00m l 4つ口フラスコ中で、上記（1— 1 ) で合成した 1ーブロモ一 3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フヱノーノレ 1 3. 9 g (57. 2mmo 1 ) をァセトニトリル 40m 1に溶かし、続いて水酸化カリウム 3. 8 g (67. 9mmo 1 ) を加えた。さらに、ヨウ化メチル 1 7. 8ml (40. 6 g、 286 mmo 1 ) をシリンジでゆつくり加え、 1 2 時間撹拌を続けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さにへキサン 4 0 mlを加え、へキサン可溶分を抽出した。抽出は 3回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄色のオイル 1 3. 8 g (53. 7 mmo 1) を得た。その Ή-NMR (CD₂ C 12 溶媒）のデータを以下に示す。

δ 1. 3 1 (s， 9H) 、 2. 20 (s， 3 H) 、 3. 8 1 (s， 3 H) 、 7. 02 (s， 1 H) 、 7. 1 8 (s， 1 H) この 'H— NMRデータから、得られた淡黄色のオイルを 1—ブロモー 3— t e r t—プチルー 2—メトキシー 5—メチルベンゼンと同定した。収率は、 9 4%であった。

(1 -3) 2—シクロペンタジェ二ルー 2— (3 - t e r t—ブチル一 2—メトキシ一 5—メチルフヱニル）プロパンの合成

窒素雰囲気下、撹拌機を備えた 1 00ml 4つ口フラスコ中で、上記（1一 2) で合成した 1—プロモー 3— t e r t—プチルー 2—メトキシー 5—メチルベンゼン 4. 6 1 g (1 7. 9mmo 1 ) を乾燥ジェチルェ一テル 1 0m 1に溶かし、 _ 70°Cに冷却した。そこへ、 "BuL i 1 8. Omo 1 (1. 62 mo 1 Zリットル濃度の ⁿB u L i Zへキサン溶液 1 1. 1 m 1 ) をゆっくり加え、一 70°Cで 2時間撹拌を続けた。さらに、この反応液に、ジェチルェ一テル 1 0 m lに 6， 6—ジメチルフルベン 1. 9 1 g (1 8. Ommo l) を溶かした溶液を加え、その後、ゆっくり室温まで昇温した。続いて、 5wt%希塩酸を 25m l加えた。この反応溶液にへキサン 30mlを加え、へキサン可溶分を抽出した。この抽出は 3回繰り返した。抽出分を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、エバポレーターで溶媒を除去した。黄色のオイルが残った。この黄色のオイルをシリカゲルカラム（ヮコ一ゲル C一 1 00) を通し、へキサンで展開し、留分の溶媒を除去することによって精製した。精製された淡黄色のオイル 3. 0 gを得た。その 'Η— NMR (CD₂ C 1₂ 溶媒）のデータを以下に示す。

δ 1. 48 (s， 9H) 、 l. 7 1 (s， 6H) 、 2. 26 (s， 3H) 、 3. 26 (s， 3H) 、 6. 07〜 6. 62 (m， 5 H) _N 7. 22〜 7. 28 (m， 2 H)

この 'Η— NMRデータから、得られた黄色のオイルを 2—シクロペンタジェニル一 2— （3— t e r t—ブチル一 2—メトキシー 5—メチルフエニル）プロパンと同定した。収率は、 60%であった。

(1 -4) ： 2— (シクロペンタジェニル）（リチウム）一 2— （3— t e r t —プチルー 2—メトキシ一 5—メチルフヱニル）プロパンと推定される白色固体の合成

窒素雰囲気下、撹拌機を備えた 5 0m l 4つ口フラスコ中で、上記（1一 3) で合成した、 2—シクロペンタジェニル _ 2— （3— t e r t—ブチルー 2—メトキシ一 5—メチルフヱニル）プロパン 0. 28 g (0. 99mmo l) をへキサン 20m 1に溶かし、一 70°Cに冷却した。そこへ、 ⁿBuL i 1. 09 mo 1 (1. 62 mo 1 リットル濃度の ¹¹ B u L i /へキサン溶液 0. 67 ml) をゆつくり加えた。その後、ゆつくり室温まで昇温した。白色の固体が析出した。これを濾過し、 1回につきへキサン 1 0m 1を用いて 3回洗浄し、減圧乾燥し、白色固体である 2— (シクロペンタジェニル）（リチウム）一2— (3 - t e r t一プチル一 2—メトキシー 5—メチルフヱニル）プロパンと推定される白色固体 0. 28 gを得た。収率は、 97%であった。

(1— 5) イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5ーメチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライドの合成

窒素雰囲気下、撹拌機を備えた 50ml 4つ口フラスコ中で、上記（1—4) で合成した、 2— (シクロペンタジェニル）（リチウム）一 2— （3— t e r t —プチルー 2—メトキシ一 5—メチルフヱニル）プロパンと推定される白色固体 0. 20 g (2. 3 mmo 1 ) をへキサン 1 0 m 1に加え、一 7 0°Cに冷却した。そこへ、 T i C l ₄ 0. 0 77 m l (0. 1 3 g、 0. 70mmo l) を、シリンジでゆつくり加えた。その後、ゆつくり室温まで昇温した。溶液が、茶褐色に変化し、暗橙色の固体が析出した。

これを濾過して、溶液と固体とに分け、固体から 1回につきへキサン 1 0m l で、飽和炭化水素溶媒であるへキサンに可溶な成分を 3回抽出した。これらのへキサン溶液をまとめ、 1 0mlまで濃縮し、その濃縮液を— 20°Cで冷却、 1 2 時間静置した。黄色の固体が析出した。これを濾過し、減圧乾燥した。この黄色の固体の 'Η— NMR (CD ₂ C 1₂ 溶媒）のデータを以下に示す。

δ 1. 33 (s， 9H) 、 1. 5 1 (s， 6 H) 、 2. 30 (s， 3 H) 、 6. 06 (t, 2H) 、 6. 92 (t, 2H) 、 6. 9 9 (s， 1 H) 、 7. 1 9 (s, 1 H)

この 'H— NMRデータから、得られた黄色の固体を下記構造式のイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（ 3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライドと同定した。収率は、 34%であった。

(2) 重合

内容積 3リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン 1 リットル、 α—才レフインとしてへキセン一 1を 20 m l仕込み、反応器を 8 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 1 2 k g/ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 0. 5mmo 1を投入し、続いて上記の（1) で合成したイソプロピリデン (シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0〃mo 1を投入し、続いてトリフエ二ルメチルテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレート 6. 0 umo 1を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB= 2 2. 8、 [ ] = 1. 1 3、分子量 (Mw) = 6 4 0 0 0、分子量分布（Mw/Mn) = 2. 0、融点が 9 6. 1°Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1あたり、 1時間当たり、 4. 0 x 1 0⁷ g製造した。

実施例 2

(1) 重合

内容積 0. 4 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 9 5mしひ一ォレフィンとしてへキセン一 1を 5m l仕込み、反応器を 6 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 k g/ c m² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニゥム 0. 2 5mmo 1を投入し、続いて実施例（1) で合成したイソプロピリデン (シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2 _フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0 mo 1を投入し、さらにトリフヱ二ルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 3.. 0〃mo lを投入した。 6 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB=3 2. 8、 [??] = 0. 9 8、分子量（Mw) = 9 5 0 0 0、分子量分布（MwZMn) = 2. 8、融点が 1 1 0. 5 °Cであるエチレン一へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1あたり、 1時間当たり、 4. 0 X 1 0⁷ g製造した。

実施例 3

(1) 重合

内容積 0. 4 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 9 5m l、 α—才レフィンとしてへキセン一 1を

5 m 1仕込み、反応器を 6 0 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 6 k cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリェチルアルミニウム 0. 2 5mmo 1を投入し、続いて実施例（1) で合成したイソプロピリデン (シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル _ 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0 mo 1を投入し、さらにトリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレー卜 3. 0 timo 1を投入した。

6 0°Cに温度を調節しながら、 6 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB= 1 8. 0、 [η] = 1. 2 0、融点が 1 2 0. 8 °Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1あたり、 1時間当たり、 9. 9 X 1 0⁵ g製造した。

実施例 4

(1) 重合

内容積 0. 4リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 7 0ml、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 3 0m l仕込み、反応器を 6 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、メチルアルミノキサン (東ソーァクゾ社製 MMAO— 3 A) をそのアルミニウム原子の量にして 5. Ommo 1を投入し、続いて実施例（1 ) で合成したイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（ 3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フヱノキシ）チタ二ゥムジクロライド 1. 0〃mo lを投入した。 60°Cに温度を調節しながら、 60分間重合を行った。

重合の結果、 S CB= 28. 6、融点が 82. 3 °Cであるエチレン—へキセン — 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1あたり、 1時間当たり、 7. 7 x 1 0⁵ g 製造した。

実施例 5

(1) 重合

内容積 0. 4リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 70mしひ一ォレフィンとしてへキセン一 1を 30m l仕込み、反応器を 60 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 6 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、メチルアルミノキサン (東ソ一ァクゾ社製 MMAO— 3A) をそのアルミニウム原子の量にして 0. 5mmo 1を投入し、続いて実施例（1) で合成したイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フヱノキシ）チタ二ゥムジクロライド 1. 0 mo lとメチルアルミノキサンをそのアルミニウム原子の量にして 0. 5 mm o 1を予め予備接触させた後、オートクレーブへ投入した。 60°Cに温度を調節しながら、 60分間重合を行った。

重合の結果、 S CB= 3 2. 4、 [τ?] = 1. 99、融点が 82. 0°Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1あたり、 1時間当たり、 5. 5 X 1 0⁵ g製造した。

実施例 6

( 1 ) 遷移金属錯体の合成

(1— 1) 1—ブロモ一 2—メトキシベンゼンの合成

窒素雰囲気下、撹拌機を備えた 5 0ml 4つ口フラスコ中で、 1一ブロモ—2 ーフヱノール 1. 03 g (5. 9 2mmo 1) をァセトニトリル 20mlに溶かし、続いて水酸化カリウム 0. 5 1 g (9. 07mmo 1) を加えた。さらに、ヨウ化メチル 1. 90ml (4. 33 g、 30. 5 mm o 1 ) をシリンジでゆつくり加え、 1 2時間撹拌を続けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さにへキサン 20 mlを加え、へキサン可溶分を抽出した。抽出は 3回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄色のオイル 0. 97 gを得た。収率は、 89 %であった。その 'H— NMR (CD₂ C 12 溶媒）のデータを以下に示す。 δ 3. 89 (s， 3 H) , 6. 7〜7. 7 (m， 4 Η)

この 'Η— NMRデータから、得られた淡黄色のオイルを 1ーブロモー 2—メトキシベンゼンと同定した。

(1 -2) 2— （シクロペンタジェニル）一（リチウム）一 2— (2—メトキシフヱニル）プロパンの合成

窒素雰囲気下、撹拌機を備えた 1 0 Om l 4つ口フラスコ中で、上記（1一 1) で合成した、 1—ブロモ一 2—メトキシベンゼン 4. 5 0 g (24. 1 mmo 1 ) を乾燥ジェチルエーテル 20m lに溶かし、一 70°Cに冷却し、そこへ、 ⁿBuL i 24. 0 mo 1 (1. 62mo lバリットル濃度の ⁿ B u L i Zへキサン溶液 1 4. 8 m 1 ) をゆつくり加え、一 70でで 2時間撹拌を続けた _c さらに、この反応液に、ジェチルエーテル 1 0 m 1に溶かした 6， 6—ジメチルフルベン 2. 64 g (24. 9 mmo 1 ) を加え、その後、ゆっくり室温まで昇温した。白色の固体が析出したのでこれを濾過した。この白色固体を、 1回につきへキサン 1 0 m 1を用いて 3回洗浄し、減圧乾燥した。白色粉末 4. 0 gを得た。

この白色粉末の少量を希塩酸で加水分解し、得られらた有機物の 'Η— NMR (C₆ D₆ 溶媒）データは以下のとおりであった。

(51. 66 (s， 3H) 、 1. 75 (s， 3 H) 、 3. 26 (s， 3 H) 、 5. 9〜7. 5 (m， 9 H)

この 'Η— NMRデータから、加水分解して得られた有機物を 2—シクロペンタジェ二ルー 2— (1—メトキシフヱニル）プロパンと同定し、従って、白色粉末を 2— (シクロペンタジェニル）（リチウム）一 2— (2—メトキシフエ二ル）プロパンと推定した。収率は 75%であった。

(1 -3) イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（2—フヱノキシ）チタ二ゥムジクロライドの合成

窒素雰囲気下、撹拌機を備えた 50ml 4つ口フラスコ中で、上記 (1 -2) で合成した、 2— （シクロペンタジェニル）（リチウム）一2— (2—メトキシフエニル）プロパンと推定された白色粉末 0. 20 g (0. 92mmo l) をへキサン 1 5mlに加え、 ― 70°Cに冷却し、そこへ、 T i Cし 0. 1 0ml (0. 1 7 g、 0. 9 1 mmo 1) をへキサン 5 mlに溶かした溶液を、シリンジでゆつくり加えた。その後、ゆつくり室温まで昇温した。溶液が茶色に変化し、褐色の固体が析出した。これを濾過して、溶液と固体とに分け、固体から 1 回につきへキサン 1 0mlで、飽和炭化水素溶媒であるへキサンに可溶な成分を 3回抽出した。これらのへキサン溶液をまとめ、 1 0m lまで濃縮し、その濃縮液を一 20°Cで冷却、 1 2時間静置した。黄色の固体が析出した。これを濾過し、減圧乾燥し、 0. 1 0 gの黄色の固体を得た。この黄色の固体の 'H— NMR (CD ₂ C 1₂ 溶媒）のデータを以下に示す。

δ 1. 62 (s， 6H) 、 6. 1 7 (t, 2 H) 、 6. 80 (d， 1 H)、 7. 00 (t, 2H) 、 7. 20 (t， 1 H)、 7. 2 1 (t， 1 H)、 7. 5 8 (d， 1 H)

さらに、 ¹³C— NMR (CD₂ C 1₂ 溶媒）のデータを以下に示す。

δ 29. 8， 37. 3， 1 1 4. 9， 1 1 9. 8， 1 22. 4， 1 25. 6， 1 26. 7, 1 27. 8， 1 36. 5， 1 43. 8， 1 62. 7

この 'H— NMRデータ及び¹³ C— NMRデータから、得られた黄色の固体を下記構造式のイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（2—フヱノキシ）チタニゥムジクロライドと同定した。

(2) 重合内容積 0, 4リットルの撹拌機付きォ一トクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 9 5ml、 α—才レフィンとしてへキセン一 1を 5m l仕込み、反応器を 60°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 0. 25mmo 1を投入し、続いて上記の（1) で合成したイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0 mo 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレート 6. 0 /zmo 1を投入した。 60°Cに温度を調節しながら、 60 分間重合を行った。

重合の結果、 SCB=28. 1、 ["] = 1. 08であるエチレン一へキセン — 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1あたり、 1時間当たり、 1. 8 x l 0⁶ g 製造した。

実施例 7

(1) 重合

内容積 0. 4リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 9 5m 1、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 5 m 1仕込み、反応器を 60 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 6 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 0. 1 5 mm 01を投入し、続いて実施例 6 ( 1 ) で合成したイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0 mo 1とトリイソブチルアルミニウム 0. 1 mmo 1を予め予備接触させた後、オートクレーブへ投入した。 6 0°Cに温度を調節しながら、 60分間重合を行った。

重合の結果、 SCB=29. 0であるエチレン一へキセン _ 1共重合体を、チタニゥム 1 mo 1あたり、 1時間当たり、 3. 3 X 1 0⁶ g製造した。

実施例 8

(1) 重合

内容積 0. 4リットルの撹拌機付きォ一トクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 7 0m 1、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 3 0m l仕込み、反応器を 60 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 3 0 k g /cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、メチルアルミノキサン (東ソ一ァクゾ社製 MMAO-3 A) をそのアルミニウム原子の量にして 2. Ommo lを投入し、続いて実施例 6 (1) で合成したイソプロピリデン（シク口ペンタジェニル）（2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0 mo 1 を投入した。 6 0°Cに温度を調節しながら、 2 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB= 7. 0、融点が 1 2 3. 7°Cであるエチレン—へキセン _ 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1あたり、 1時間当たり、 2. 3 X 1 0⁵ g 製造した。

比較例 1

(1 ) 重合

内容積 4 0 0 m lの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 7 0mし α—ォレフィンとして、へキセン一 1を 3 0 m 1仕込み、反応器を 8 0 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 6 k g/ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリェチルアルミニウム 0. 2 5 mm 0 1を投入し、続いて WO 8 7 /0 2 37 0号公報及び特開平 5— 2 3 0 1 3 3号公報に記載の方法により合成した 2， 2， —チォビス（6— t e r t—ブチルー 4一メチルフヱノキシ）チタニウムジクロライド 5. 0 mm o 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ペン夕フルオロフェニノレ）ボレート 1 5. 0〃mo 1を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら 6 0分間重合を行った。

重合の結果、 S CB-2 6. 1、 [77 , ] = 3. 7 8、融点が 1 1 6. 8 であるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1あたり、 2. 9 X 1 0⁴ g製造した。

実施例 9

1， 5—ジメチルー 3— (1—シクロペンタジェニル一 1—メチル一ェチル） — 2—メトキシベンゼンの合成

2—ブロモー 4， 6—ジメチルァニソ一ル（1 0. 3 2 g) の無水エーテル溶液（1 0 Om l ) に、 _ 7 8°Cで n_ブチルリチウムの 1. 6 9 Mへキサン溶液 (5 6. 8 m l ) を滴下し、その後 2時間かけて室温まで昇温させ、得られた黄色溶液を一 7 8 °Cに冷却した。該溶液に 5—イソプロピリデンーシクロペンター 1， 3—ジェン（5. 8 7 m l ) を滴下し、 1 2時間かけて室温に昇温させ、更に室温で 1時間攪拌した。

反応混合物に塩化ァンモニゥム水溶液を加えた後、水層と有機層とを分けた。トルエンを用いて該水層からトルエン可溶分を抽出した後、上記有機層とトルェン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリゥムで乾燥させた。

前記有機溶液から溶媒を減圧下に留去した後、残さをシリカゲルカラムクリマトグラフィ一で処理し、黄色オイル状の 1， 5—ジメチルー 3— （1—シクロべンタジェニル一 1—メチルーェチル）一 2—メトキシベンゼンを異性体の混合物として取得した（2. 5 6 g、収率 2 2%) 。 Ή NMR (CDC 1 ₃ ) 6 1. 5 8 (s， 6 H) , 2. 2 2 (s， 3 H) , 2. 2 8 (s， 3 Η) ， 2. 8 1 - 2. 9 7 ( 2 Η, 2. 8 1 ： m ; 2. 9 7 : m) ， 3. 2 6 - 3. 2 9 ( 3 H, 3. 2 6 ： m ; 3. 2 9 : m) , 6. 0 8— 6. 4 8 (m， 3 H) , 6. 8 6 (d， 1 H， J = 1 H z) , 6. 8 7 (d， 1 H, J = 1 H z) マススぺクトル（EI，m/e)242， 227, 211, 196， 177, 162， 149, 136， 119, 105, 91， 81， 65 実施例 1 0

イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロリドの合成

1， 5—ジメチルー 3— ( 1—シクロペンタジェ二ルー 1—メチル一ェチル）一 2—メトキシベンゼン（0. 7 2 7 g) のへキサン溶液（1 OmL) に、 0 °C で n—ブチルリチウムのし 69Mへキサン溶液（1. 95mL) を滴下し、室温まで昇温させ 1 2時間攪拌した。得られた混合物に、遮光下に _ 50°Cで四塩化チタン（0. 33mL) を加え、 2時間かけて室温まで昇温させ、更に室温で

1 2時間攪拌した。得られたスラリーをろ過し、濾液を濃縮して粗生成物を得た c これをへキサンから再結晶し、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3，

5—ジメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロリドのオレンジ色結晶を得た

(0. 1 5 g、収率 1 4%) 。

Ή NMR (C₆ D₆ ) 50. 9 9 (s， 6 H) , 2. 1 8 (s， 3 H) , 2. 29 (s， 3 H) , 5. 46 (t， 2 H, J = 3 H z) , 6. 30 (t， 2 H, 3Hz) , 6. 65 (d， 1 H, J = 2 H z) , 6. 9 5 (d, 1 H, J = 2 Hz) 実施例 1 1

1—フヱニル一 3— (1—シクロペンタジェ二ルー 1ーメチルーェチル）一 2 —メトキシベンゼンの合成

2—ブロモ一 6—フエ二ルァニソ一ル（1 4· 00 g) の無水エーテル溶液 (1 00m 1 ) に、 — 7 8 °Cで n—ブチルリチウムの 1. 69 Mへキサン溶液 ( 63. 9 ml) を滴下し、その後 2時間かけて室温に昇温させ、得られた黄色溶液を— 78°Cに冷却した。該溶液に 5—イソプロピリデン一シクロペンター 1， 3—ジェン（6. 5 lml) を滴下し、 1 2時間かけて室温に昇温させた後、更に室温で 1時間攪拌した。

反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。トルェンを用いて該水層からトルエン可溶分を抽出した後、前記有機層とトルエン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾探せた。

前記有機溶液から溶媒を減圧下に留去した後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィ一で処理し、黄色オイル状の 1—フエ二ルー 3— （1—シクロペンタジェニルー 1一メチル一ェチル）一 2—メトキシベンゼンを異性体の混合物として取得した（6. 6 0 、収率4 3%) 。

'HNMR (CDC 1 ) δ I. 6 6 (s， 6 H) ， 2. 8 2 - 2. 9 6 (m， 5 H) , 6. 0 7 - 6. 4 5 (m， 3 H) ， 7. 0 5— 7. 6 0 (m， 8 H) マススぺクトル（El，m/e) 290， 275, 260, 210， 183， 165, 152， 115， 91, 77 実施例 1 2

イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3—フヱニルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロリドの合成

1—フヱニルー 3— ( 1—シクロペンタジェニル一 1ーメチルーェチル） _2 —メトキシベンゼン（1. 4 5 g) のへキサン溶液（2 OmL) に、 0でで1 — ブチルリチウムの 1. 6 9Mへキサン溶液（3. 0 8 mL) を滴下し、室温まで昇温させ 1 2時間攪拌した。得られた混合物に、遮光下に一 5 0°Cで四塩化チタン（0. 5 5mL) を加え、室温まで昇温させ 1 2時間攪拌した。得られたスラリ一をろ過し、濾液を濃縮し、粗生成物を得た。これをへキサンから再結晶して、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3—フヱニルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロリドのオレンジ色結晶を得た（0. 4 6 、収率2 3%) 。

Ή MR (C₆ D₆ ) δ 1. 2 0 (s， 6 H) , 5. 3 9 (t, 2 H, J - 3 H z) , 6. 2 6 (t, 2 H, J = 3 H z) , 7. 0 0— 7. 2 0 (m， 5 H) , 7. 2 6 (d d， 1 H， J = 2 a n d 8 H z) , 7. 4 0 (t， 1 H， J = 8 H z) , 7. 7 5 (d d， 1 H， 2 a n d 8 H z) 実施例 1 3

1 - t e r t -ブチルー 3— [1— (3 - t e r t -ブチルシクロペンタジェニル） _ 1一メチル—ェチル] 一 2—メトキシ一 5—メチルベンゼンの合成 2—ブロモ一 6— t e r t—ブチル一 4—メチルァニソ一ル（3. 86 g) の無水エーテル溶液（3 Om 1 ) に、 — 78°Cで n—ブチルリチウムの 1. 69M へキサン溶液（1 7. 8ml) を滴下し、その後 2時間かけて室温に昇温させた _c 得られた黄色溶液を、一 78 °Cに冷却し、該溶液に 2 _ t e r t—プチル— 5 - イソプロピリデンーシクロペンター 1， 3—ジェン（2. 43 g) の無水エーテノレ溶液（1 0ml) を滴下し、 1 2時間かけて室温に昇温させ、更に室温で 1時間攪拌した。

反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。トルェンを用いて該水層からトルエン可溶分を抽出した後、前記有機層とトルエン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナ卜リウムで乾燥させた。

前記有機溶液から溶媒を減圧下に留去した後、残さをシリカゲルカラムクリマトグラフィ一で処理し、黄色オイル状の 1— t e r t—プチルー 3_ [1— (3 一 t e r t—ブチルシクロペンタジェ二ル）一 1一メチル一ェチル] —2—メトキシ— 5—メチルベンゼンを異性体の混合物として取得した（1. 80 g、収率 3 5%) 。

Ή NMR (CDC 1 ) (51. 06— 1. 1 9 (m， 1 5 H) ， 1. 37— 1. 38 ( 9 H； 1. 37 ： s ； 1. 38 ： s) , 2. 3 1 (s， 3 H) , 2. 76 - 2. 90 ( 2 Η； 2. 76 : m； 2. 90 : m) , 3. 24 -3. 26

(3 Η； 3. 24 : s ； 3. 26 : s) , 5. 72 - 6. 26 (m, 2 Η) , 7. 06 (d， 1 Η, J= 1 Hz) , 7. 1 0 (d， 1 Η, J = 1 Η ζ) 実施例 1 4

ィソプロピリデン（3— t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3 - t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロリドの合成

1 - t e r tーブチルー 3— [1— （3— t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）一 1—メチル一ェチル] _ 2—メトキシー 5—メチルベンゼン（0. 20 2 g) のへキサン溶液（3 mL) に、 0°Cで n_ブチルリチウムの 1. 63 Mへキサン溶液（0. 55mL) を滴下し、室温まで昇温させ 1 2時間攪拌した。得られた混合物に、遮光下に一 50°Cで四塩化チタン（0. 066 ml) を加え、 2時間かけて室温まで昇温させ、更に室温で 1 2時間攪拌した。得られたスラリ —をろ過し、濾液を濃縮し、粗生成物を得た。これをへキサンから再結晶し、ィソプロピリデン（3— t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t ーブチルー 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロリドのオレンジ色結晶を得た（0. 040 g、収率 1 5%) 。

Ή 匪 R (C₆ D₆ ) <51. 27 (s, 3 H) , 1. 3 5 (s, 9 Η) , 1. 40 (s， 3 Η) , 1. 64 (s， 9 Η) ， 2. 27 (s， 3 Η) ， 5. 0 1 (t, 1 Η, J - 3 Η ζ) , 6. 4 1 (t， 1 Η， J = 3 Η ζ) , 6. 52

(t, 1 Η, J = 3Hz) , 7. 1 1 (d， 1 Η， J = 2Hz) , 7. 1 4 (d, 1 Η, J = 2 Η ζ) 実施例 1 5

1一 t e r t—ブチルー 3— [1— (3ーメチルシクロペンタジェニル）一 1 —メチル一ェチル，一 2—メ卜キシー 5—メチルベンゼンの合成窒素雰囲気下に、 2—ブロモー 6— t e r t—ブチル— 4一メチルァニソ一ル (20. 97 g) の無水エーテル溶液（ 300 ml) に、一 7 8°Cで n—ブチルリチウムの 1. 69 Mへキサン溶液（1 0 0m l) を滴下し、その後 1時間かけて室温に昇温させ、得られた黄色溶液を一 Ί 8 °Cに冷却した。該溶液に 2—メチルー 5—イソプロピリデン一シクロペンタ一 1， 3—ジェン（9. 78 g) の無水エーテル溶液（20ml) を滴下し、 1 2時間かけて室温に昇温させ、更に室温で 1時間攪拌した。

反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。トルェンを用いて該水層からトルエン可溶分を抽出した後、前記有機層とトルエン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

前記有機溶液から溶媒を減圧下に留去した後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィ一で処理し、黄色オイル状の 1— t e r t—ブチル一 3— [1一（3 ーメチルシクロペンタジェニル）一 1—メチルーェチル] — 2—メトキシ一 5— メチルベンゼンを異性体の混合物として取得した（3. 2 7 g、収率 1 3%) 。

Ή NMR (CDC 1 a ) (51. 3 7— 1. 3 9 ( 9 H； 1. 3 7 ： s ； 1. 3 8 ： s ； 1. 3 9 ： s) , 1. 5 9 - 1. 6 1 (6 H； 1. 5 6 ： s ； 1. 6 0 ： s ； 1. 6 1 ： s) ， 1. 9 8 (m, 3 H) , 2. 3 0 (s, 3 H) , 2. 7 0 - 2. 8 4 (m， 2 Η) , 3. 3 0— 3. 3 5 ( 3 Η ; 3. 3 0 : s ; 3. 3 1 : s ; 3. 3 5 : s) ， 5. 7 5 - 6. 1 9 (m， 2 Η) , 7. 0 2 -7. 0 8 (m， 2 Η) マススぺクトル（EI，m/e) 298, 283, 267， 241， 227, 219， 189， 179， 161， 147， 121， 105， 91， 57 実施例 1 6

ィソプロピリデン（3—メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロリドの合成

1 - t e r t—ブチル一 3— [1— (3—メチルシクロペンタジェニル）一 1 ーメチルーェチル] — 2—メトキシ一 5—メチルベンゼン（0. 2 9 8 g) のへキサン溶液（1 OmL) に、 0°Cで n—ブチルリチウムの 1. 5 6 Mへキサン溶液（0. 9 6mL) を滴下し、室温まで昇温させ 1 2時間攪拌した。得られた混合物に、遮光下に一 5 0°Cで四塩化チタン（0. 1 lmL) を加え、 3時間かけて室温まで昇温させ、更に室温で 1 2時間攪拌した。得られたスラリーをろ過し、濾液を濃縮して、イソプロピリデン（3—メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロリドのォレンジ色オイルを得た（0. 1 0 g、収率 2 5%) 。

Ή NMR (C₆ Ds ) δ I. 3 8 (s, 3 H) , 1. 4 1 (s， 3 H) , 1.

6 8 (s， 9 H) , 2. 2 4 (s， 3 H) , 2. 2 7 (s， 3 H) , 5. 3 4 (t， 1 H， J = 3Hz) , 5. 7 2 (t， 1 H， J = 3Hz) , 6. 2 3 (t,

1 H, J = 3 H z) , 7. 1 3 (d， 1 H, J= 1 Hz) , 7. 1 4 (d， 1 H,

J= 1 Hz) 実施例 1 7

1一 t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— （ 1ーシクロペンタジェニル _ 1 —メチル一ェチル）一 2—メトキシー 5—メチルベンゼンの合成窒素雰囲気下に、 2—ブロモ一 6— t e r tーブチルジメチルシリル— 4—メチルァ二ソール（6. 0 0 g) の無水エーテル溶液（8 0m l ) に、 —7 8でで n—ブチルリチウムの 1. 6 0Mへキサン溶液（2 4. 0m l ) を滴下し、その後 2時間かけて室温に昇温させ、得られた黄色溶液を一 7 8 °Cに冷却した。該溶液に 5—イソプロピリデン一シクロペン夕一 1， 3—ジェン（2. 4 3 g) の無水エーテル溶液（1 0m l ) を滴下し、 1 2時間かけて室温に昇温させ、更に室温で 1時間攪拌した。

前記有機溶液から溶媒を減圧下に留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ一で処理し、黄色オイル状の 1一 t e r t—ブチルジメチルンリル一 3— （ 1—シクロペンタジェニル一 1ーメチルーェチル）一 2—メトキシー 5 -. メチルベンゼンを異性体の混合物として取得した（2. 8 0 g、収率 4 3 %) 。

Ή NMR (CDC 1 ) δ 0. 3 0 (s， 6 H)， 0. 7 9 (s， 9 H) , 1. 6 1 (s， 3 H) , 1. 6 2 (s， 3 H) , 2. 3 1 (s, 3 H) , 2. 8 0 (d， 1 H， J = 2 H z) , 2. 9 5 (d， 1 H, J = 2 H z) , 3. 1 9 (s， 3 H) , 6. 1 0 - 6. 4 0 (m， 3 H)， 7. 0 9 (d， 1 H， J = 2 、H z)， 7. 1 9 (d， 1 H， J = 2 H z) 実施例 1 8

イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロリドの合成 1 一 t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— （ 1ーシクロペンタジェ二ルー 1 —メチル一ェチル）一 2—メトキシー 5—メチルベンゼン（ 1. 2 5 g) のへキサン溶液（3 0mL) に、 0°Cで n—ブチルリチウムの 1. 6 9Mへキサン溶液 (3. 2 5mL) を滴下し、室温まで昇温させ 1 2時間攪拌した。得られた混合物に、遮光下に一 5 0°Cで四塩化チタン（0. 4 l mL) を加え、 3時間かけて室温まで昇温させ、更に室温で 1 2時間攪拌した。得られたスラリーをろ過し、濾液を濃縮し、粗生成物を得た。これをへキサンから再結晶させて、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5— メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロリドのオレンジ色結晶を得た（0. 4 0 g、収率 2 6 %)。

Ή NMR (C₆ D₆ ) δ 0. 6 5 (s, 6 H)， 1. 1 0 (s， 9 H) , 1. 2 3 (s， 6 H) , 2. 2 5 (s， 3 H)， 5. 5 6 (t, 2 H, J = 3 H z) , 6. 3 1 (t， 2 H, J = 3 H z) ， 7. 2 0 (d， 1 H， J = 2 H z) , 7. 2 8 (d， 1 H， J = 2 H z) 実施例 2 0

イソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— tーブチルー 5—メチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライドの合成実施例 1の（1 一 4) と同様にして得た白色固体（0. 5 1 g、 1. 7 mmo 1 ) のへキサン溶液（2 5m l ) に、一 7 0°Cで四塩化チタン（0. 1 8 m 1、 1. 6 mm o 1 ) を加えた。

その後、 3時間かけて室温まで昇温し、更に室温で 1 2時間攪拌した。溶液が茶褐色に着色し、暗橙色の固体が析出した。

反応混合物を濾過して固体を取り出し、へキサン（1 2 0 m l ) を用いて該固体からでへキサン可溶分を抽出した。得られたへキサン溶液を合わせた後、 3 0 m lまで濃縮し、一 2 0°Cまで冷却し、 1 2時間静置した。析出した黄色結晶を濾取し、これを減圧下に乾燥して黄色針状晶のイソプロピリデン（シクロペン夕ジェニル）（3— t—ブチル一 5—メチル _ 2—フエノキシ）チタニウムジクロラィドを得た（ 0. 4 0 g、収率 6 4 %) 。

Ή NMR (CDs C 12 ) δ I . 3 3 (s， 9 H) ， 1. 5 1 (s， 6 H) ， 2. 3 0 (s， 3 H) , 6. 0 6 ( t， J = 2. 7 H z, 2 H) , 6. 9 2 (t， J = 2. 7 H z, 2 H) , 6. 9 9 (s, 1 H) , 7. 1 9 (s， 1 H) マススぺクトル（CI，m/e) 386 実施例 2 1

(2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフエニル）クロロジメチルシランの合成

2—ァリロキシ一 1 一ブロモ一 3— t e r t一ブチルー 5—メチルべンゼン (3. 4 0 g) のへキサン溶液（2 5 m l ) 中に、一 1 0 °Cで、 n—ブチルリチゥムの 1. 6 6 Mへキサン溶液（7. 4 6m 1 ) を滴下し、 — 1 0°Cにて 3 0分間攪拌した。

上で得られた混合物中にジクロロジメチルシラン（1. 7 5 g) を 1分間で滴下し、室温まで昇温後、 2時間攪拌し、その後減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシランを留去した。残さにへキサン（1 0 m l ) を加えて濾過し、濾液から減圧下に溶媒を留去して、うすい黄色オイル（純度 8 0 %) として（2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフェニル）クロ口ジメチルシラン (3. 5 0 g、収率 7 8 %) を得た。マススペクトル (EI， m/e) 296, 281, 253, 245, 220, 205, 189, 161, 145, 128, 115, 93, 75,41 実施例 2 2

(2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル (2, 3, 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シランの合成テ卜ラメチルシクロペンタジェン（ 1. 5 5 g) のテトラヒドロフラン溶液 (5 0m l ) 中に、一 1 0°Cにて n—ブチルリチウムの 1. 6 6 Mへキサン溶液 (7. 8 7m l ) を滴下し、室温まで昇温し、 3時間攪拌した後、一 1 0°Cに冷却した。

上で得た混合物中に、一 1 0 °Cに冷却した（ 2—ァリロキシ— 3— t e r t— ブチル一 5—メチルフエニル）クロロジメチルシラン（純度 8 0 %， 3. 5 0 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 2 5 m 1 ) を 1分間で滴下した。得られた混合物を室温まで昇温後、 2 0時間攪拌した。

反応混合物に水（5 0 m l ) を加え、水層と有機層とを分けた。該有機層を塩化アンモニゥム飽和水溶液 (5 0 m l ) で洗浄し、溶媒を留去して、うすい黄色オイル（純度 5 8 ) として（2—ァリ口キシ一 3 _ t e r t—ブチル一 5—メチルフエニル）ジメチル（2， 3, 4, 5—テトラメチルシクロペンタジェ二ル）シラン（ 4. 5 2 g、収率 7 2 %) を得た。

Ή 匪 R (CDC 1 ) δ 0. 1 3 (s， 6 H) , 1. 4 2 (s， 9 Η) 1. 6 9 (s， 6 Η) , 1. 7 9 (s， 6 Η) , 2. 2 8 (s， 3 Η) , 3. 4 2 (s， 1 Η) ， 4. 4 0 (d t, 2 Η, J = 2, 2 Η ζ) , 5. 2 8 (d q, 1 Η， J = 2, 1 1 Η ζ) , 5. 5 4 (d q, 1 Η, J = 2, 1 7 Η ζ) , 5. 9 9 (d d t, 1 H, J = 2, 1 1， 1 7 H z) , 7. 03 (d， 1 H, J = 2 Hz) , 7. 1 7 (d, 1 H, J - 2 H z) マススぺクトル（EI， m/e) 382, 341， 261, 162， 121， 41 実施例 23

(2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフヱニル）ジメチル (2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シランの合成 2—ァリ口キシー 1ーブロモー 3— t e r t—ブチル— 5—メチルベンゼン ( 33. 9 8 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 5 0 0 m l ) に、一78 で11— ブチルリチウムの 1. 56 Mへキサン溶液（7 6. 92 ml) を滴下し、 1時間撹拌した。

ジクロロジメチルシラン（1 00. 0 g) の一 78 °Cのへキサン溶液（200 m l) 中に、上で得た混合物を、温度を一 20 °C以下に保ちながら 30分かけて滴下した。その後、混合物を 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシランを留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（ 200 m l) に溶解し、この溶液中に、テトラメチルシクロペンタジェン（1 4. 67 g) のテトラヒドロフラン溶液 (40 0 m l) と n—ブチルリチウムの 1. 56 Mへキサン溶液（ 76. 92 m l) から調製したテトラメチルシクロペンタジェニルリチウムの溶液を、一 7

8 °Cで 30分間かけて滴下し、 2時間かけて室温に昇温後、さらに 1 2時間撹拌した。

次いで、反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。へキサンを用いて該水層中のへキサン可溶分を抽出した後、前記有機層と該へキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（溶媒：へキサン）で処理し、無色オイル状の（2—ァリ口キシー 3— t e 97/03992

9 8 r t—ブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル（2, 3, 4, 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シランを取得した（24. 4 g、収率 53 %) 。実施例 24

(2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチル一 5—メチルフエニル）ジメチル (2， 3， 4, 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シランの合成マグネシウム（0. 8 0 ）、ョゥ素（0. 05 g) 及びテトラヒドロフラン (200 ml) の混合物中に、室温にて 2—ァリ口キシ— 1—ブロモ— 3— t e r t—ブチルー 5—メチルベンゼン（0. 1 0 g) を加え、 50°Cにて 1時間攪拌した。

上で得た混合物中に、 2—ァリ口キシ— 1—プロモ— 3— t e r t—プチル— 5—メチルベンゼン（8. 1 0 g) とジクロロジメチルシラン（1 0. 9 g) とを含有するトルエン溶液（20m l) を、 60°Cにて 6時間かけて滴下し、更に 1時間攪拌した。

得られた混合物から減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さにテトラヒドロフラン（1 0 0ml) を加え、 _78 °Cに冷却した。得られた混合物中に、一 78°Cでテトラメチルシクロペンタジエルリチウム（3. 7 1 g) のテトラヒドロフラン懸濁液（ 1 00 m 1 ) を 5分間で加え、 2時間かけて室温まで昇温し、更に 1 5時間攪拌した。

反応混合物に水（1 0 0ml) を加え、水層と有機層とを分けた。該有機層から溶媒を留去して、うすい黄色オイル（純度 45%) として（2—ァリロキシ— 3 - t e r tーブチル一 5—メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシクロべンタジェニル）シラン（9. 70 g、収率 39%) を得た。実施例 25

ジメチルシリノレ（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライドの合成 (2—ァリ口キシー 3 _ t e r t—ブチル一 5—メチルフエニル）ジメチル (2, 3, 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（0. 9 6 g) とトリェチルアミン（0. 70ml) とを含有するクロ口ベンゼン溶液（1 0 m 1 ) に、一 78°Cで、 n—ブチルリチウムの 1. 56 Mへキサン溶液（1. 6 l m l) を滴下し、その後、 2時間かけて室温まで昇温し、更に 6時間撹拌した。得られた混合物を— 78°Cに冷却し、四塩化チタニウム（0. 276 ml) のクロ口ベンゼン溶液（3m l) を加えた。得られた混合物を、遮光下に室温まで 3時間かけて昇温し、 1時間撹拌後、更に 1時間かけて 1 2 0°Cまで昇温し、 3 5時間撹拌した。

反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去して赤褐色固体を得た。この固体をへキサン—トルエン混合溶媒より再結晶して、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライドの赤色針状結晶（0. 5 8 g、収率 50%) を得た。実施例 26

ジメチルシリノレ（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライドの合成

(2—ァリ口キシ一 3 _ t e r t—ブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル (2, 3， 4, 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（0. 28 g) のトルエン溶液（8 m 1 ) 中に、 — 78°Cにて、 n—ブチルリチウムの 1. 56 Mへキサン溶液（0. 70ml) を滴下し、次いで、 2時間かけて室温まで昇温し、更に 1 2時間撹拌した。

得られた混合物を— 78°Cに冷却し、四塩化チタニウム（0. 08 0 m l) のクロ口ベンゼン溶液（2m l) を加えた。得られた混合物を、遮光下に 3時間かけて室温まで昇温し、 1時間撹拌後、更に 1時間かけて 90°Cまで昇温し、 1 0 時間撹拌した。

反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去して赤褐色固体を得た。この固体をへキサン一トルエン混合溶媒より再結晶して、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライドの赤色針状結晶（0. 1 4 g.、収率 4 2 %) を得た。実施例 2 7

(シクロペンタジェニル）（2—メトキシ一 3， 5—ジメチルフヱニル）ジメチルシランの合成

2—ブロモ一 4， 6—ジメチルァニソ一ル（6. 4 5 g) のテトラヒドロフラン溶液（1 0 0 m l ) に、 _ 7 8°Cで n—ブチルリチウムの 1. 6 0Mへキサン溶液（3 7. 5 m l ) を滴下し、その後 2時間かけて室温に昇温した。

ジメチルジクロロシラン（1 9. 3 6 g) の一 7 8 °Cのへキサン溶液（2 0 0 m l ) に、上で得られた混合物を 1 0分かけて滴下した。次いで、 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジメチルジクロ口シランを留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（3 0 0 m 1 ) に溶解させ、この溶液中にシクロペンタジェ二ルナトリウムの 2. 0Mテトラヒドロフラン溶液（1 5. 0 m l ) を— 7 8°Cで滴下し、次いで 2時間かけて室温に昇温した後、更に 1 2 時間撹拌した。

反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。へキサンを用いて該水層からへキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とへキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（シクロペンタジェ二ノレ）（2—メトキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）ジメチルシラン（4. 3 0 g、収率 3 3 %) を取得した。

Ή 匪 R (CDC 1 ) δ 0. 1 7 (s， 6 H) ， 2. 0 5 (s， 3 H) , 2. 3 1 (s, 3 H) , 3. 6 5〜 3. 8 0 (m， 2 H) ， 3. 7 7 (s， 3 H)， 5. 98〜6. 45 (m， 3 H) , 7. 1 2 (d， 1 H， J = 3 H z) , 7. 22 (d， 1 H, J= 3 H z) 実施例 28

(3— t e r t—ブチルー 2—メトキシー 5—メチルフヱニル）（シクロペンタジェニル）ジフヱニルシランの合成

1—ブロモ一 3— t e r t—ブチル一 2—メトキシー 5—メチルベンゼン（7. 72 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 200 m l) に、一 78°Cで n—プチルリチウムの 1. 6 0Mへキサン溶液（37. 5m 1 ) を滴下し、その後 2時間かけ至 <αに^ !·皿した。

ジフヱニルジクロロシラン（7. 60 g) の一 78 °Cのへキサン溶液（200 m l) 中に、上で得られた混合物を 1 5分かけて滴下した。次いで、 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒を留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（ 300 m l) に溶解させ、この溶液中に、シクロペンタジェ二ルナトリウムの 2. 0 Mテトラヒドロフラン溶液（ 1 5. 0 m 1 ) を— 78 °Cで滴下し、 2時間かけて室温に昇温後、更に 1 2時間撹拌しノ"— o

反応混合物にに塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。へキサンを用いて該水層からへキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とへキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（3— t e r t—プチル一 2—メトキシ一 5—メチルフヱニル）（シクロペンタジェニル）ジフヱニルシラン（3. 59 g、収率 28%) を取得した。

Ή NMR (CDC 13 ) δ 1. 38 (s， 9 H)， 2. 2 1 (s， 3 H) , 3. 2 1 (s， 3 H) , 4. 1 7 (d， 1 H, J = 6 H z) , 4. 60 (d, 1 H, J = 1 4 H z) , 6. 35〜6. 78 (m, 3 H) , 6. 98 (d， 1 H, J = 2Hz) , 7. 0 1 (d， 1 H, J = 2 H z) , 7. 20〜7. 68 (m， 1 OH) マススペクトル（EI， m/e) 424, 359, 283, 183， 105 実施例 29

(3 - t e r t一プチルー 2—メトキシー 5—メチルフエニル）ジメチル（メチルシクロペンタジェニル）シランの合成

1—ブロモー 3— t e r t—ブチルー 2—メトキシー 5—メチルベンゼン（2 3. 1 6 g) のテトラヒドロフラン溶液（40 0 m l) に、 _78°Cで n—ブチルリチウムの 1. 60Mへキサン溶液（1 1 2. 5 m 1 ) を滴下し、その後 2時間かけて室温に昇温した。

ジメチルジクロロシラン（58. 1 g) の一 78°Cのへキサン溶液（200 m l ) 中に、上で得られた混合物を 30分かけて滴下した。次いで、 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシランを留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（200 ml) に溶解し、この溶液中に、メチルシクロペン夕ジェン（7. 2 1 g) のテトラヒドロフラン溶液（400 m 1) と n—ブチルリチウムの 1. 60Mへキサン溶液（57. 69 ml) とから調製したメチルシクロペンタジェニルリチウムの溶液を一 78 °Cで滴下した。得られた混合物を 2時間かけて室温に昇温した後、更に 1 2時間撹拌した。

反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。へキサンを用いて該水層からへキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とへキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリゥムで乾燥させた。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（3— t e r t— ブチルー 2—メトキシ一 5—メチルフエニル）ジメチル（メチルシクロペンタジェニル）シラン（1 8. 05 g) を異性体の混合物として収率 64%で取得した

Ή NMR (CDC 1 ) δ 0. 1 6-0. 49 (6 Η； 0. 1 6 ： s ； 0. 1 8 ： s ； 0. 48 ： s ； 0. 49 ： s) , 1. 39 - 1. 42 ( 9 H； 1. 3 9 ： s ； 1. 42 ： s ) , 2. 04 - 2. 08 ( 3 H； 2. 04 ： s ； 2. 0 8 ： s) , 2. 3 1 -2. 32 (3 H； 2. 3 1 ： s ； 2. 32 ： s) , 2. 9 7 - 3. 05 (m， 1 H) , 3. 6 1—3. 7 8 (3 Η； 3. 6 1 : s ； 3. 7 8 : s) ， 5. 98 - 6. 73 (m, 3 H) , 6. 82 (d, 1 H, J二

2 H z) ， 7. 20 (d， 1 H, J二 2 H z) 実施例 30

( t e r t—ブチルシクロペン夕ジェニル）（3— t一ブチル _2 —メトキシー 5—メチルフヱニル）ジメチルシランの合成

1ーブロモ一 3— t—ブチルー 2—メトキシ一 5—メチルベンゼン（23. 1 6 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 4 00 ml) に、一 78°Cで n—プチルリチゥ厶の 1. 60Mへキサン溶液（1 1 2. 5m 1 ) を滴下し、その後 2時間かけて室温に昇温した。

ジメチルジクロロシラン（58. 1 g) の一 78 °Cのへキサン溶液（ 200 m 1) 中に、上で得られた混合物を 30分かけて滴下した。その後、混合物を 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシランを留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（200ml) に溶解し、この溶液中に、 t e r t—ブチルシクロペンタジェン（1 1. 0 0 g) のテトラヒドロフラン溶液（400 m l) と n—ブチルリチウムの 1. 6 0 Mへキサン溶液（ 57. 69 m 1 ) とから調製した t e r t—プチルシクロペンタジェニルリチウムの溶液を一 78 °Cで 3 0分間かけて滴下し、

2時間かけて室温に昇温後、更に 1 2時間撹拌した。反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。へキサンを用、て該水層からへキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とへキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィ一（展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（ 3— t e r t—プチルー 2—メトキシー 5—メチルフエニル）ジメチル（メチルシクロペンタジェ二ノレ）シラン（1 8. 94 g) を異性体の混合物として収率 59%で取得した。 Ή 画 R (CDC 1 ) δ 0. 08 - 0. 43 ( 6 Η； 0. 08 ： s ； 0. 1 3 ： s ； 0. 42 ： s ； 0. 43 ： s ) , 1. 1 2- 1. 1 3 (9 H； 1. 1 2 ： s ； 1. 1 3 ： s) , 1. 33 - 1. 36 ( 9 H； 1. 33 ： s ； 1. 3

6 ： s) , 2. 22 - 2. 25 (3 H； 2. 22 ： s ； 2. 25 ： s) , 2. 9

7— 3. 6 1 ( 1 H； 2. 97 ： s ； 3. 6 1 ： s) 3. 7 1 (3 H, s) ， 5. 99 - 6. 70 (m, 3 H) , 7. 0 5 (d， 1 H， J = 2Hz) , 7. 1 3

(d， 1 H， J = 2 H z) 実施例 3 1

(3 - t e r t一ブチル一2—メトキシー 5—メチルフエニル）（1 H—インデンー 1一ィル）ジメチルシランの合成

1ーブロモ一 3— t e r t—ブチルー 2—メトキシー 5—メチルベンゼン（2 3. 1 6 g) のテトラヒドロフラン溶液（400 ml) に、ー78°Cで n—プチルリチウムの 1. 60Mへキサン溶液（1 1 2. 5m 1 ) を滴下し、その後 2時間かけて室温に昇温した。

ジメチルジクロロシラン（58. 1 0 g) の一 78 °Cのへキサン溶液（200 ml) 中に、上で得られた混合物を 3 0分かけて滴下した。その後、混合物を 2 時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシランを留去した。得られた混合物をテトラヒドロフラン（2 0 0 m l ) に溶解し、この溶液中に、インデン（1 0. 4 5 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 4 0 0 m l ) と n—プチルリチウムの 1. 6 0Mへキサン溶液（5 7. 6 9 m l ) とから調製したインデニルリチウムの溶液を、 — 7 8 °Cで 1 5時間かけて滴下し、 2時間かけて室温に昇温した後、更に 1 2時間撹拌した。

反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。へキサンを用いて、該水層中のへキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とへキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナ卜リウムで乾燥させた。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（ 3— t e r t— ブチルー 2—メ卜キシー 5—メチルフヱニル）（1 H—インデンー 1一ィル）ジメチルシラン（2 3. 6 3 g) を収率 7 5 %で取得した。 'H NMR (CDC 1 ₃ ) δ 0. 0 3 (s， 3 H) , 0. 1 4 (s， 3 Η) ， 1. 4 4 (s， 9 H) ， 2. 2 9 (s， 3 H) , 3. 4 5 (d， 1 H, J二 1 H z) , 3. 8 1 (s， 3 H) , 6. 5 7 (d d， 1 H, J = 2 , 5 H z) ，

6. 8 9 (d d， 1 H, J = 2, 5 H z) , 7. 0 3 (d， 1 H， J = 2 H z) ,

7. 2 0 (d， 1 H, J = 2 H z) , 7. 0 4〜7. 5 0 (m, 4 H) 実施例 3 2

(3 - t e r tーブチル一 2—メトキシ一 5 _メチルフエニル）（9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシランの合成 1ーブロモー 3— t e r t—ブチルー 2—メトキシー 5—メチルベンゼン（7. 7 2 g) のテトラヒドロフラン溶液（1 0 0m 1 ) に、一 7 8°Cで n—ブチルリチウムの 1. 6 0Mへキサン溶液（3 7. 5 m 1 ) を滴下し、その後 2時間かけて室温に昇温し、更に 3時間攪拌した。

ジクロロジメチルシラン（1 9. 3 6 g) の一 7 8 °Cのへキサン溶液（1 0 0 ml) 溶液中に、上で得た混合物を 1 0分かけて滴下した。 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌し、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシランを留

¾し 7^o

得られた混合物をテトラヒドロフラン（1 50ml) に溶解させ、この溶液中にフルオレン（4. 99 g) のテトラヒドロフラン溶液（1 0 Oml) と n—ブチルリチウムの 1. 60Mへキサン溶液（1 8. 25 m 1 ) から調製したフルォレニルリチウムの溶液を— 78 °Cで滴下し、 2時間かけて室温に昇温した後、更に 1 2時間撹拌した。。

次いで、反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。へキサンを用いて該水層からへキサン可溶分をへキサンで抽出した後、前記の有機層とへキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをテトラヒドロフラン一へキサン混合溶媒から再結晶して、無色結晶の（3— t e r t—プチルー 2—メトキシ一 5—メチルフエニル）（9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン (6. 82 g) を収率 57%で取得した。

Ή NMR (CDC 1 ) 5 0. 2 1 (s， 6 H) , 1. 50 (s， 9 H) , 2. 33 (s， 3 Η) , 3. 82 (s， 3 Η) , 4. 40 (s， 1 Η) , 6. 9 9 (d， 1 Η, J = 2 Ηζ) , 7. 29 (d, 1 Η, J = 2Hz) , 7. 1 2〜 7. 38 (m， 6 Η) , 7. 82 (d, 2 Η, J = 8 Η ζ) 実施例 33

(3— t e r t—ブチルー 2—メトキシ一 5—メチルフエニル）（9H—フルオレン一 9一ィル）ジフエニルシランの合成

1ーブロモー 3 - tーブチル一 2—メトキシ一 5—メチルベンゼン（5. 24 g) のテトラヒドロフラン溶液（1 00ml) に、一 7 8°Cで n—プチルリチウムの 1. 60Mへキサン溶液（25. Oml) を滴下し、その後 2時間かけて室温に昇温した。

ジフエニルジクロロシラン（5. 0 6 g) の _ 7 8 °Cのへキサン溶液（1 0 0 m l ) 中に、上で得られた混合物を 1 0分かけて滴下した。次いで、 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒を留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（1 5 0m l) に溶解し、一 7 8°Cでフルオレン（3. 3 2 g) テトラヒドロフラン溶液（1 0 0m l ) と n—ブチルリチウムの 1. 6 0Mへキサン溶液（1 2. 5m 1 ) とから調製したフルォレニルリチウムの溶液を滴下し、 2時間かけて室温に昇温した後、更に 1 2時間撹拌した。

反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とに分けた。へキサンを用いて該水層からへキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とへキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをペンタンから再結晶して無色結晶の（3— t e r t—ブチルー 2—メ卜キシ一 5—メチルフヱニル）（9 H—フルオレン一 9—ィル）ジフヱニルシラン（4. 3 1 g、収率 4 0 %) を取得した。

Ή NMR (CDC 13 ) δ I . 4 6 (s， 9 H) , 2. 2 3 (s, 3 Η) , 3. 3 9 (s， 3 Η) , 4. 9 2 (s, 1 Η) , 7. 0 0 (d t, 2 Η, J= 1,

7 Η ζ) , 7. 1 0 (d， 1 Η, J = 1 Η ζ) , 7. 1 4 (d， 4 Η, J =

8 Η ζ) , 7. 1 9 (d， 1 Η， J = 1 Η ζ) , 7. 2 1〜7. 3 0 (m， 1 0 Η) , 7. 5 2 (d， 2 Η, J - 8 Η ζ) マススペクトル（ΕΙ， m/e) 524， 359， 282, 177, 165， 77 実施例 3 4

(3 - t e r t—ブチルー 2—メトキシメチルォキシ一 5—メチルフエニル）ジメチル（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シランの合成 1ーブロモ一 3 - t—ブチルー 2—メトキシメチルォキシ一 5—メチルベンゼン（1 1. 4 8 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 3 0 0 m l ) に、一 7 8 で、 n—ブチルリチウムの 1. 6 0Mへキサン溶液（2 5. 0m l ) を滴下し、 1時間撹拌した。

ジメチルジクロロシラン（5. 1 6 g) の一 7 8 °Cのへキサン溶液（2 0 0 m l ) 中に、上で得られた混合物を、一 2 0°C以下の温度で 3 0分かけて滴下した。その後、 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒を留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（2 0 0 m 1 ) に溶解し、この溶液に、テトラメチルシクロペン夕ジェン（4. 8 8 g) のテトラヒドロフラン溶液（3 0 0m 1) と n—ブチルリチウムの 1. 6 0 Mへキサン溶液（ 2 5. 0m l) とから調製したテトラメチルシクロペンタジェニルリチウムの溶液を一 7 8°Cで滴下し、その後、 2時間かけて室温に昇温した後、更に 1 2時間撹拌した。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィ一（展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（3— t e r t— ブチル一 2—メトキシメチルォキシ一 5 _メチルフエニル）ジメチル（2， 3, 4, 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（5. 6 0 g) を収率 3 6 %で取得した。

Ή NMR (CDC 1 ) δ 0. 1 3 (s， 6 H) ， 1. 3 9 (s， 9 H) , 1. 6 9 (s, 6 H) , 1. 7 8 (s， 6 H) , 2. 2 9 (s， 3 H) , 3. 4 3 (s， 1 H) ， 4. 4 0 (d d， 2 H, J = 2, 2 Hz) , 5. 2 7 (d d d, 1 H, J = 2, 2， 9Hz) ， 5. 5 3 (d d d， 1 H， J二 2， 2,

1 7 H z) , 6. 0 3 (d d d d d, 1 H, J = 2， 2， 2， 9， 1 7 Hz) , 7. 03 (d， 1 H, J = 2 H z) , 7. 1 7 (d， 1 H， J = 2 H z) 実施例 35

(2—ベンジロキシー 3— t e r t—ブチル一 5—メチルフヱニル）ジメチル (2, 3, 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シランの合成

2一べンジロキシー 1—ブロモ一 3— t—ブチル一 5—メチルベンゼン（29. 30 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 300 ml) に、一 78°Cで n—プチルリチウムの 1. 56Mへキサン溶液（5 1. 28ml) を滴下し、 1時間撹拌した。ジメチルジクロロシラン（1 00. 0 g) をへキサン溶液（1 50m 1 ) に溶かした一 7 8 °Cの溶液中に、上で得られた混合物を一 20°C以下の温度で 30分かけて滴下した。次いで室温まで昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシランを留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（20 0 ml) に溶解し、この溶液中に、 - 78°Cでテトラメチルシクロペン夕ジェン（9. 78 g) のテトラヒドロフラン溶液（5 00 m l) と n—ブチルリチウムの 1. 56 Mへキサン溶液（ 5 1. 28ml) とから調製したテトラメチルシクロペンタジェニルリチウムの溶液を滴下し、 2時間かけて室温に昇温した後、更に 1 2時間撹拌した。

反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。へキサンを用いて該水層からへキサン可溶分をで抽出した後、前記有機層とへキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（展開液：へキサン）で処理して、無色オイル状の（2—べンジロキシー 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル（2， 3, 4, 5 —テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（1 7. 6 g、収率 5 1 %) を取得した。 lH NMR (CDC 1 ) <50. 0 1 (s， 6H) ， 1. 33 (s, 9 H) , 1. 52 (s， 6 H) , 1. 67 (s， 6 H) , 2. 24 (s， 3 H) , 3. 3 2 (s， 1 H) , 4. 9 4 (s， 2 H) , 6. 9 9 (d, 1 H, J二 2 H z) ， 7. 1 3 (d， 1 H, J = 2 H z) , 7. 2 1 (d d， 2 H， J = 7, 7 H z) , 7. 2 9 (d t, 1 H, J= l， 7 H z) , 7. 4 0 (d d， 2 H, J= 1, 7 H z) マススぺクトル（EI， m/e) 432， 341, 311， 295, 255, 91， 57 実施例 3 6

( 2 - t e r tーブチルジメチルシリルォキシ— 3— t e r t—ブチルー 5— メチルフエニル）ジメチル（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェ二ノレ）シランの合成

3 - t e r t—ブチルー 2— t e r t—ブチルジメチルシリルォキシ一 1—ブ口モー 5—メチルベンゼン（0. 7 1 5 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 1 0 m 1 ) を一 7 8°Cに冷却し、 n—ブチルリチウムのへキサン溶液（1. 2 8m 1 ) を加え、そのまま 1時間攪拌を続けた。得られた混合物に（2, 3， 4， 5 ーテトラメチルーシクロペンタジェニル）ジメチルシリルクロリド（0. 4 2 9 g) を加え、室温で 1 0時間攪拌を続けた。

反応混合物に飽和塩化アンモニゥム水溶液（1 O m l ) を加え、水層と有機層とに分けた。酢酸ェチルを用いて該水層から酢酸ェチル可溶分を抽出した。前記有機層と酢酸ェチル溶液とを合わせて得た有機溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：へキサン）で処理して、黄色オイル状の（2— t e r t—ブチルジメチルシリルォキシ一 3 _ t e r t—ブチル一 5 _メチルフエニル）ジメチル（2， 3, 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（0. 3 0 g、収率 3 4 %) を得た。

Ή NMR (CDC 1 ) 6 0. 2 1 (s, 1 2 H) , 0. 6 7 (s, 9 H) , 1. 3 8 (s， 9 Η) , 1. 8 5 (s, 6 Η) ， 2. 1 0 (s， 6 Η) , 2. 28 (s， 3 H) , 3. 32 (s， 1 H) ， 6. 9 1 (d， 1 H, J = 2Hz) ， 7. 05 (d, 1 H, J = 2 H z )

マススぺクトル（El， m/e ) 456， 399, 326, 223, 178, 147， 133, 105， 57, 実施例 37

(2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル (シクロペンタジェニル）シランの合成

2ーァリ口キン一 1ーブロモー 3— t e r t—ブチルー 5—メチルベンゼン (1 7. 00 g) のテトラヒドロフラン溶液（20 Om l ) に、一 78°Cで n— ブチルリチウムの 1. 66 Mへキサン溶液（36. 2ml) を滴下し、 1時間撹拌した。

ジメチルジクロロシラン（ 50. 0 g) がへキサン（1 00ml) に溶かされた一 78 °Cの溶液中に、上で得られた混合物を一 20°C未満の温度で 1 5分かけて滴下した。次いで、得られた混合物を 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒と過剰のジクロロジメチルシランを留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（7 5m l ) に溶解し、一78°Cでシク口ペンタジェ二ルナトリウムの 2 Mテトラヒドロフラン溶液（30ml) を滴下し、 2時間かけて室温に昇温した後、更に 1 2時間撹拌した。

反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。へキサンを用、て該水層からへキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とへキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリゥムで乾燥させた。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（2—ァリロキシ - 3 - t e r tーブチル一 5—メチルフヱニル）ジメチル（シクロペンタジェ二ノレ）シラン（7. 3 g、収率 37%) を取得した。

Ή NMR (CDC 13 ) δ 0. 1 9 (s, 6 H) ， 1. 45 (s， 9 H)， 2. 36 (s， 3 H) , 3. 1 1 (s， 1 H)， 4. 43 (d t， 2 H, J = 2, 5 H z) , 5. 3 1 (d q, 1 H ， J = 2, 1 1 Hz) , 5. 57 (d q, 1 H, J = 2， 1 7 H z) , 6. 07 (d d t, 1 H， J = 5, 1 1， 1 7 Hz) , 6. 40〜6. 70 (m， 4 H)， 7. 1 6 (d， 1 H， J = 2 H z) , 7. 22 (d, 1 H, J = 2 H z) マススぺクトル（EI， m/e) 326， 311, 285, 220, 41 実施例 38

ジメチルシリル（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライドの合成

(2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチル一 5—メチルフエニル）ジメチル (シクロペンタジェニル）シラン（1. 62 g) のトルエン溶液（1 5ml) に、 _ 78°Cで n—ブチルリチウムの 1. 66Mへキサン溶液（2. 99 m 1 ) を滴下した。次いで、 2時間かけて室温まで昇温し、更に 1 2時間撹拌した。得られた混合物を— 78 °Cに冷却し、四塩化チタニウム（0. 545 m l) のトルエン溶液（5ml) を加えた。得られた混合物を、遮光下に 2時間かけて室温まで昇温し、更に 1 2時間撹拌した。

反応混合物を濾過し、濾液から減圧下に溶媒を留去して赤褐色固体を得た。この固体をへキサン—トルエン混合溶媒から再結晶して、赤色針状結晶のジメチルシリル（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド（0. 72 g、収率 36%) を得た。 Ή NMR (C₆ D ₆ ) (50. 27 (s， 6 H) , 1. 63 (s, 9 H)， 2. 2 1 (s， 3 H) , 6. 09 (t， 2 H, J - 2 H z) , 6. 6 5 (t, 2 H， J = 2Hz) , 7. 08 (d， 1 H, J = 2Hz) , 7. 2 1 (d， 1 H, J = 2Hz) 実施例 39

(2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル ( t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）シランの合成

2—ァリ口キシ一 1—ブロモ一 3— tーブチルー 5—メチルベンゼン（1 7. 00 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 2 00 m l) に、一 78°Cで n—プチルリチウムの 1· 66Mへキサン溶液（36. 2m l) を滴下し、 1時間撹拌した _c ジメチルジクロロシラン（50. 0 g) がへキサン（1 00m l) に溶かされた _78 °Cの溶液の中に、上で得られた混合物を一 20°C以下の温度で 1 5分かけて滴下した。次いで、 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒と過剰のジジクロロメチルシランを留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（7 5ml) に溶解し、この溶液中に一 7 8。で、 5—イソプロピリデンシクロペン夕 _ 1， 3—ジェン（6. 37 g) のテトラヒドロフラン溶液（250 m 1 ) と 1. 05 Mのメチルリチウム一ェ一テル溶液（57. 2m l) とから調製した t e r t—プチルシクロペンタジェ二ルリチウムの溶液を滴下し、次いで 2時間かけて室温に昇温し、更に 1 2時間撹拌した。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ— （展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（2—ァリロキシ - 3 - t e r tーブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル（ t e r t—ブチルシクロペン夕ジェニル）シラン（6. 58 g、収率 29%) を異性体の混合物として取得した。

H NMR (CDC 13 ) δ 0. 1 7 -0. 55 (6 Η； 0. 1 7 ： s ； 0 22 ： s ； 0. 54 ： s ； 0. 55 ： s ) , 1. 22 - 1. 23 ( 9 H； 1. 2 2 ： s ； 1. 23 ： s) , 1. 43 - 1. 46 ( 9 H； 1. 43 ： s ； 1. 4 6 : s) , 2. 3 4 - 2. 3 6 ( 3 H； 2. 3 4 : s ； 2. 3 6 ： s) , 3. 0

8 - 3. 7 6 (1 Η； 3. 0 8 : s ； 3. 7 6 ： s) , 4. 2 7 - 4. 6 0 (m, 2H) ， 5. 3 0 - 5. 6 2 (m， 2 H) , 6. 0 8 -6. 1 2 (m， 1 H) ，

6. 2 0 - 6. 6 0 (m, 3 H) , 7. 1 7 (d， 1 H, J = 2 Hz) , 7. 2 3 (d, 1 H, J = 2 H z) マススぺクトル（EI， m/e) 382, 325, 261, 203， 172, 41 実施例 4 0

ジメチルシリノレ（3— t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライドの合成

(2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチル一 5—メチルフエニル）ジメチル ( t e r tーブチルシクロペンタジェニル）シラン（1. 5 3 g) のトルエン溶液（1 5m l ) に、一 7 8°Cで n—ブチルリチウムの 1. 6 6 Mへキサン溶液 (2. 4 1 m l ) を滴下しし、次いで 2時間かけて室温まで昇温し、更に 1 2時間撹拌した。得られた混合物を一 7 8°Cに冷却し、四塩化チタニウム（0. 4 4 0 m 1 ) のトルエン溶液（5m l ) を加えた。得られた混合物を遮光下に 2時間かけて室温まで昇温し、更に 1 2時間撹拌した。

反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去して赤褐色固体を得た。この固体をへキサン一トルエン混合溶媒より再結晶して、オレンジ色結晶としてジメチルシリル（3— t e r t—ブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5ーメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド（0. 0 9 g、収率 5 %) を得た。

Ή NMR (C₆ D₆ ) δ 0. 3 6 (s， 3 H) , 0. 4 0 (s， 3 H) , 1. 3 8 (s， 9 H) , 1. 6 5 (s， 9 H) ， 2. 2 4 (s, 3 H) ， 5. 7 3 (d d， 1 H, J = 2, 3 H z) , 6. 7 9 (d d， 1 H, J = 2, 3 H z) 6. 8 2 (d d， 1 H, J = 2, 3 H z) , 7. 1 5 (d， 1 H, J = 2 H z) 7. 25 (d， 1 H, J = 2 H z) 実施例 4 1

(2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル (メチルシクロペンタジェニル）シランの合成

2—ァリロキシー 1—ブロモ一 3— t e r t - 5—メチルベンゼン（5. 6 g) のテ卜ラヒドロフラン溶液（50ml) に、一 78 °Cで n—ブチルリチウムの 1. 65Mへキサン溶液（1 2. 5ml ) を滴下し、 — 7 8°Cで 1. 5時間攪拌した。

ジクロロジメチルシラン（1 2. 1 g) の一 7 8 °Cのへキサン溶液（25 ml) 中に、上で得られた混合物を 3分間で滴下した。次いで、 2時間かけて室温まで昇温し、更に 24時間攪拌した後、減圧下で溶媒とジクロロジメチルシランを留去した。

得られた混合物にテトラヒドロフラン（50m l) を加え、更に一 78°Cでリチウムメチルシクロペンタジェニド（3. 0 g) のテトラヒドロフラン溶液（3 0 m l) を 1分間で加え、 2時間かけて室温まで昇温し、更に 3時間攪拌した。反応混合物に水（40m l) を加え、水層と有機層とに分けた。有機層から溶媒を留去し、得られた残さをシリカゲルカラムで処理して、（2—ァリロキシー 3 - t e r tーブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル（メチルシクロペンタジェニル）シランのの異性体混合物のうすい黄色オイル（2. 5 g、純度 90%) を得た。目的物の収率は 33%であった。

Ή-NMR (C₆ D₆ ) δ 0. 08 - 0. 09 ( 3 Η； 0. 08 : s ； 0. 0 9 ： s) , 0. 39-0. 4 1 ( 3 Η； 0. 39 : s ； 0. 4 1 ： s) , 1. 3 2 - 1. 5 1 ( 9 Η； 1. 32 : s ； 1. 36 ： s ； 1. 39 ： s ； 1. 5 1 ： s) , 1. 96 - 2. 03 ( 3 H； 1. 96 ： s ； 1. 99 ： s ； 2. 0 3 ： s) , 2. 24 - 2. 27 ( 3 H； 2. 24 ： s ； 2. 27 ： s) , 2. 9 0 -3. 68 ( 1 H； 2. 9 0 ： s ； 2. 98 ： s ； 3. 68 ： s) , 4. 1 7 一 4. 50 (2 H； 4. 1 7 ： m； 4. 33 ： s ； 4. 50 ： d, J = 5Hz) ， 5. 2 2 (d， 1 H, J = 1 0 H z) , 5. 4 8 (d, 1 H, J = 1 7 H z) ,

5. 7 9 - 5. 9 8 (m， 1 H) ， 6. 1 4 (d， 1 H, J = 1 0 H z) , 6.

3 8 (d, 1 H) , 7. 0 7- 7. 1 6 (m, 3 H) マススペクトル（EI， m/e) 340， 325, 298， 283, 245, 221, 205, 189, 159， 145, 120， 91， 75， 61,41 実施例 4 2

ジメチルシリノレ（メチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5 —メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライドの合成

(2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル (メチルシクロペンタジェニル）シラン（0. 7 5 g) のへキサン溶液（ 1 0 m 1 ) に、 — 7 8°Cで n—ブチルリチウムの 1. 6 6Mへキサン溶液（2. 1 m l ) を滴下した。次いで 2時間かけて室温まで昇温し、更に 1 2時間攪拌した c 得られた混合物にトルエン（2 5m l) を加え、室温にて四塩化チタニウム（0.

4 0 g) を加え、遮光下、 7 5°Cで 2 4時間攪拌した。

反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去して、黒色タールを得た。へキサン (5m l ) を用いてこのタールからへキサン可溶分を抽出し、得られたへキサン溶液から溶媒を留去して、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）（3 ― t—ブチル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライドの赤黒色タール（0. 3 g、収率 3 3%) を異性体混合物として得た。

'H— NMRデータ（C₆ D₆ ) δ 0. 24— 0. 3 4 ( 6 Η ； 0. 2 4 : s ； 0. 3 2 ： s ； 0. 3 3 ： s ； 0. 34 ： s) , 1. 5 8 - 1. 6 4 (9 H； 1. 5 8 ： s ； 1. 5 9 ： s ； 1. 6 2 ： s ； 1. 6 9 ： s) , 2. 1 5 - 2. 2 6 (6 H； 2. 1 5 ： s ； 2. 1 9 ： s ； 2. 2 1 ： s ； 2. 2 4 ： s ； 2. 2 6 ： s) , 5. 8 1 (s， 1 H) ， 6. 1 4 (t， 1 H， J = 2 H z) ,

6. 4 6 (t, 1 H, J = 2 Hz) ， 7. 1 2 (d， 1 H, J = 1 H z) , 7. 2 4 (d, 1 H， J- 1 Hz) 実施例 4 3

(2—ァリ口キシ一 3— t e r t—プチルー 5 _メチルフエニル）（ィンデニル）ジメチルシランの合成

2—ァリロキシー 1ーブロモー 3 _ t e r t一ブチルー 5—メチルべンゼン (1 8. 9 g) のテトラヒドロフラン溶液（1 5 0m l ) に、 — Ί 8 で1 —ブチルリチウムの 1. 6 5 Mへキサン溶液（4 0. 4m 1 ) を滴下し、一 7 8°Cにて 2時間攪拌した。

ジクロロジメチルシラン（1 2. 1 g) の一 7 8 °Cのへキサン溶液（8 0m 1) に、上で得られた混合物を 5分間で滴下し、次いで 2時間かけて室温まで昇温し、 2 4時間攪拌した後、減圧下に溶媒とジクロロジメチルシランを留去した c 得られた混合物にテトラヒドロフラン 1 5 0m 1を加えて一 7 8°Cに冷却し、インデニルリチウム（8. 2 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 1 0 0m 1 ) を 3 分間で加え、 2時間かけて室温まで昇温し、 5時間攪拌した。

反応混合物に水（1 0 0m l ) を加え、水層と有機層とを分けた。該有機層から溶媒を留去して得られたオイルをシリカゲルカラムで処理し、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチル一 5—メチルフヱニル）（インデニル）ジメチルシランの異性体混合物の黄色オイル（1 1. 0 g、純度 9 4%) を得た。目的物の収率は 4 3 %であった。

Ή-NMR (C₆ D ₆ ) (50. 0 9 (s， 3 H) , 0. 5 5 (s， 3 H) , 1. 3 2 - 1. 4 1 (9 H ; 1. 3 2 : s ; 1. 4 1 : s) , 2. 2 8 - 2. 2 9 ( 3 H ; 2. 2 8 : s ; 2. 2 9 : s) , 3. 4 0 (s， 1 H) , 4. 0 3

(s， 1 H) ， 4. 1 5 (t, 1 H, J = 2 Hz) , 4. 3 9 (d d， 2 H, J = 2. 2 H z) , 5. 0 5— 5. 2 4 ( 1 H, 5. 0 5 : s ; 5. 0 8 : s ; 5. 1 8 : s ; 5. 2 4 : d, J = 9 H z) , 5. 5 1 (d， 1 H, J= 1 7 Hz) ， 5. 6 9 - 6. 0 8 (m, 1 H) ， 6. 5 4 (d d， 1 H， J = 2. 6Hz) ， 6. 80 - 7. 50 (m， 5 H) マススペクトル (EI， m/e) 340， 325, 298， 283， 245, 221, 205, 189， 159， 145, 120， 91， 75， 61， 41 実施例 44

ジメチルシリノレ（ィンデニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フェニキシ）チタニウムジクロライドの合成 (2—ァリロキシー 3 _ t e r t—ブチル一 5—メチルフヱニル）（インデニル）ジメチルシラン（2. 2 g) のトルエン溶液（20m l) に、室温にてトリェチルァミン（1. 50 g) を加え、 — 30°Cに冷却し、 n_ブチルリチウムの 1. 66Mへキサン溶液（4. 8ml) を滴下した。室温まで昇温し、 1 2時間攪拌した。得られた混合物に、室温にて四塩化チタニウム（1. 35 g) を滴下し、遮光下に 95°Cで， 24時間攪拌した。

反応混合物を濾過し、更に固形物をトルエン（1 5ml) で洗浄し、濾液から溶媒を留去して赤黒色オイル（2. 9 g) を得た。このオイルにペンタン（1 0 m l) を加え、不溶分を減圧乾燥して、赤褐色粉末のジメチルシリル（インデニル） (3 - t e r t—プチルー 5—メチル一 2—フエニキシ）チタニウムジクロライド（ 0. 25 g、収率 1 1 %) を得た。

Ή-NMR (C₆ D₆ ) δ 0. 45 (s， 3H) ， 0. 5 0 (s， 3 H) , 1. 44 (s， 9 H) , 2. 27 (s, 3 H) , 6. 69 - 6. 75 (m, 2 H) ， 6. 78 - 6. 80 (1 H ; 6. 79 : d, J = 1 H z ； 6. 80 : d, J= l Hz) ， 6. 92 - 6. 98 (m， 1 H) , 7. 1 5 (s， 1 H) , 7. 2 3 (dd， 2 H, J = 2. 6 H z) , 7. 57 (d t， 1 H, J =

9. 1 Hz) 実施例 45 (2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフエニル）ジメチル (9 H—フルオレン一 9一ィル）シランの合成

2ーァリ口キシー 1ーブロモ一 3— t—ブチルー 5—メチルベンゼン（1 7. 0 0 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 2 0 0 m l ) に、一 7 8°Cで n—プチルリチウムの 1. 6 6Mへキサン溶液（3 6. 2m l ) を滴下し、 1時間撹拌した _c ジメチルジクロロシラン（5 0. 0 g) がへキサン（1 0 0m l ) に溶かされた一 7 8°Cの溶液に、上で得られた混合物を一 2 0°C未満の温度で 1 5分かけて滴下した。 2時間かけて室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシランを留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（7 5 m l ) に溶解し、この溶液に一 7 8 で、フルオレン（9. 9 7 g) のテトラヒドロフラン溶液（2 5 0 m l ) と 1. 6 6Mの n—ブチルリチウム一へキサン溶液（3 6. 2m l ) から調製したフルォレニルリチウムを滴下し、次いで 2時間かけて室温に昇温した後、更に 1 2時間撹拌した。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（2—ァリロキシ - 3 - t e r tーブチル一 5—メチルフエニル）ジメチル（9 H—フルオレン一 9一ィル）シラン（1 2. 0 4 g、収率 4 7 %) を取得した。 Ή NMR (CDC 1 a ) δ 0. 1 0 (s， 6 H) , 1. 5 6 (s， 9 Η) , 2. 4 0 (s， 3 Η) , 4. 5 1 (s， 1 Η) ， 4. 5 2 (d t， 2 Η, J = 2, 4 Η ζ) , 5. 3 7 (d q, 1 Η, J = 2, 8 Η ζ) , 5. 6 3 (d q， 1 Η, J = 2, 1 7 Η ζ) , 6. 1 4 (d d t， 1 Η， J = 4, 8， 1 7 Η ζ) , 7. 0 8 (d， 1 Η， J = 2 Η ζ) , 7. 2 3 (d， 1 Η, J = 2 Η ζ) , 7. 2 3 (d d， 2H， J = 7, 8 H z) , 7. 3 9 (d d， 2 H, J = 7, 8 H z)

7. 4 0 (d, 2 H, J = 7 H z) , 7. 9 2 (d， 2H， J = 8 H z) 実施例 4 6

2—ァリ口キシー 1—ブロモ一 3. 5—ジメチルベンゼンの合成

2—ブロモ一4， 6—ジメチルフエノール（8 8. 0 2 g) がァセトニトリル ( 5 0 0 m l ) に溶かされている 0°Cの溶液に水酸化力リウム（3 0. 0 g) を加え、 2時間撹拌した。得られた青色溶液にァリルプロマイド（1 0 0 g) を 1 0°C以下で滴下し、室温に昇温した後、更に 6時間撹拌した。

反応混合物に塩化アンモニゥム水溶液を加え、水層と有機層とに分けた。へキサンを用、て該水層からへキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とへキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィ— （展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の 2—ァリロキシ— 1一ブロモ— 3. 5—ジメチルベンゼン（8 5. 7 3 g、収率 8 1 % ) を取得した。

Ή NMR (CDC 1 ) 62. 2 4 (s， 3 H) , 2. 2 7 (s， 3 H) , 4. 4 0 (d t， 2 Η, J = 1 , 6 Η ζ) , 5. 2 7 (d q, 1 Η， J二 1， 1 0 Η ζ) , 5. 4 3 (d q， 1 Η, J = 2， 1 7 Η ζ) , 6. 1 3 (d d t， 1 Η， J = 6， 1 0， 1 7 Η ζ) , 6. 9 1 (d d， 1 Η， J = 1 , 1 Ηζ) ， 7. 1 9 (d d, 1 Η， J= 1, 1 Hz) 実施例 4 7

(2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）ジメチル（2， 3， 4, 5 - テトラメチルシクロペンタジェニル）シランの合成 2—ァリロキシー 1—ブロモ一 3， 5—ジメチルベンゼン（24. 1 0 g) のテトラヒドロフラン溶液（ 200 ml) に、 _78°Cで n—ブチルリチウムの 1.

66Mへキサン溶液（60. 24 ml) を滴下し、 20分撹拌した。

ジクロロジメチルシラン（1 00. 0 g) がへキサン（1 00ml) に溶かされたー 78 °Cの溶液に、上で得られた混合物を、一 20 °C未満の温度で 30分かけて滴下し、次いで、室温に昇温し、更に 1時間撹拌した後に、減圧下に溶媒と過剰のジクロロジメチルシランを留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（ 200 m l) に溶解し、この溶液に一

78°Cで、テトラメチルシクロペンタジェン（1 2. 22 g) のテトラヒドロフラン溶液（400 ml) と n—ブチルリチウムの 1. 6 6 Mへキサン溶液（ 6 0.

24m l) とから調製したテトラメチルシクロペンタジェニルリチウムの溶液を滴下し、 2時間かけて室温に昇温した後、更に 1 2時間撹拌した。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（2—ァリロキシ - 3, 5—ジメチルフエニル）ジメチル（2， 3， 4, 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（1 8. 8 g、収率 56 %) を取得した。

Ή NMR (CDC 1 ) (50. 1 0 (s， 6 H) , 1. 70 (s， 6H) ， 1. 80 (s， 6 H) , 2. 27 (s， 3 H) , 2. 28 (s， 3 H) , 3. 4 0 (s， l H) ， 4. 4 1 (d t, 2 H, J = 2， 5 H z) , 5. 28 (d q, 1 H, J = 2， 1 1 H z) , 5. 4 1 (d q, 1 H， J = 2, 1 7 H z) , 6. 1 2 (d d t, 1 H， J = 5, 1 1， 1 7 H z) , 6. 94 (d， 1 H, J = 2 Hz) , 7. 02 (d， 1 H， J = 2 H z) マススぺクトル（EI， m/e) 340, 299， 219, 178, 41 実施例 4 8

2—ァリ口キシー 1ーブロモ一 3— t e r t—ブチルー 5—メチルベンゼンの合成

2—ブロモ一 4—メチル一 6 _ t e r t—ブチルフエノール（4 3. 8 g) 力くァセトニトリル（ 2 5 0 m 1 ) に溶かされた 0 °Cの溶液に、水酸化力リウム（1 3. 2 g ) を加え、 2時間撹拌した。得られた青色溶液に了リルブロマイド（6 5 g) を 1 0°C以下で滴下し、室温に昇温後さらに 6時間撹拌した。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（展開液：へキサン）で処理して、無色オイル状の 2—ァリロキシ一 1—ブロモー 3— t e r t—ブチルー 5—メチルベンゼン（4 6. 0 7 g、収率 9 0%) を取得した。

Ή 画 R (CDC 1 ) δ 1. 3 8 (s， 9 H) ， 2. 2 7 (s， 3 H) , 4. 5 7 (d t, 2 H, J = 2, 5Hz) , 5. 2 9 (d q, 1 H, J = 2, 1 1 H z) , 5. 4 9 (d q, 1 H， J = 2, 1 7Hz) , 6. 1 3 (d d t， 1 H， J = 5， 1 1， 1 7 H z) , 7. 0 7 (d， 1 H, J = 2 H z) , 7. 2 5 (d， 1 H， J = 2 H z) 実施例 4 9

2—ァリ口キシ一 1—ブロモー 3— t e r t—ブチルー 5—メチルベンゼンの合成

8 5 %水酸化力リウム（7 6. 6 1 g) とメチルイソブチルケトン（ 1 0 0 0 m l) との混合物に、 2—ブロモー 6— t e r t—ブチルー 4ーメチルフヱノール（ 2 3 0. 9 8 g) を 1 0 °Cで 2時間かけて加え、その後 2 5 °Cで 1時間攪拌を続けた。得られた濃青の混合物に、 1 0°Cで臭化ァリル（ 1 3 3. 0 7 g) を加え、その後 2 5°Cで 1 2時間攪拌を続けた。

反応混合物に水（ 5 0 0 m l ) を加え、水層と有機層に分けた。該有機層を、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリゥムで乾燥した。該有機層から溶媒を減圧下に留去した後、残さを蒸留して、無色オイルの 2—ァリロキシー 1—プロモ— 3 - t e r tーブチル— 5—メチルベンゼン（ 2 4 5. 2 5 g、収率 9 1 %) を得た。

沸点 7 4— 7 5 °C (0. 0 8mmHg)

Ή NMR (CDC 1 ) δ 1. 3 8 (s, 9 H) , 2. 2 7 (s， 3 H) , 4. 5 7 (d t, 2 H, J = 2, 5 H z) , 5. 2 9 (d q, 1 H， J = 2, 1 1 H z) , 5. 4 9 (d q, 1 H, J = 2， 1 7 H z) , 6. 1 3 (d d t, 1 H, J = 5, 1 1， 1 7 H z) , 7. 0 7 (d, 1 H, J = 2 H z) , 7. 2 5

(d， 1 H, J = 2 H z) マススペクトル（EI， M/e) 282, 269, 241, 226， 203, 162， 147, 122, 91， 41 実施例 5 0

2—ァリロキシ一 1—ブロモ _ 3— t e r t—ブチルー 5一メチルベンゼンの合成

8 5 %水酸化カリウム（ 1. 8 2 g) とテトラー n—ブチルアンモニゥムブロミド（0. 0 4 0 g) とトルエンとの混合物（3 0m 1 ) に、攪拌下、 5 0。Cで、 2—ブロモ _ 6— t—ブチル一 4 _メチルフエノール（6. 0 8 g) と臭化ァリノレ（3. 3 8 g) を滴下した。その後、 5 0°Cで 3時間攪拌を続けた。

2 5 °Cに冷却した後、反応混合物に水を加え、水層と有機層とに分けた。該有機層を、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。ガスクロマトグラフィ一による内部標準法分析により、 2—ァリ口キシ一 1—プロモ— 3— t e r tーブチルー 5—メチルベンゼンが、用いた 2—ブロモー 6— t—ブチル一 4一メチルフヱノ一ルに基づいた収率 93 %で生成したことが分かった。実施例 5 1

2—ァリ口キシー 1ーブロモ一 3— t e r t—ブチルー 5—メトキシベンゼンの合成

85 %水酸化力リウム（4. 57 g) とメチルイソブチルケトン（3 Oml) との混合物に、 2—ブロモ— 6— t e r t—ブチル— 4—メチトキシフエノール (1 6. 02 g) を 1 0°Cで加え、その後 25°Cで 1時間攪拌した。得られた濃青液に、 1 0°Cで臭化ァリル（8. 47 g) を加え、その後 25°Cで 1 2時間攪拌した。

反応混合物に水を加え、水層と有機層とに分けた。得られた有機層を、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。該有機層から溶媒を減圧下に留去した後、残さを蒸留し、薄黄色オイル状の 2—ァリロキシ _ 1—ブロモ— 3 - t e r tーブチル一 5—メトキシベンゼン（1 5. 80 g、収率 8 5 %) を得た。沸点 1 1 5— 1 1 7°C (0. 8mmHg)

Ή 匪 R (CDC 1 ) (51. 38 (s, 9 H) ， 3. 76 (s， 3 H) , 4. 55 (d t, 2 H, J二 2， 5 H z) , 5. 29 (d q, 1 H， J = 2, 1 1 Hz) , 5. 48 (d q, 1 H， J = 2, 1 7 H z) , 6. 1 3 (d d t, 1 H, J = 5, 9， 1 7 H z) , 6. 86 (d， 1 H, J二 3Hz) ， 6. 95 (d， 1 H, J = 3 H z) マススぺクトル（EI， m/e ) 300, 257, 178, 138, 91， 44 実施例 52 (2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチルー 5—メトキシフヱニル）ジメチル (2, 3， 4， 5—テトラメチル一シクロペンタジェニル）シランの合成

2—ァリ口キシー 1ーブロモ一 3— t e r t—ブチルー 5—メトキシベンゼン (8. 9 8 g) のへキサン溶液（9 0 m 1 ) に、一 7 8°Cで n—ブチルリチウムの 1· 6 6 Mへキサン溶液（1 8. 0 7m 1 ) を滴下し、 — 3 0。Cに昇温させ 1 時間撹拌した。得られた混合物を— 7 8°Cに冷却後、ジクロロジメチルシラン (4. 2 6 g) を加え、 2時間かけて 2 5°Cに昇温させ、更に 3時間撹拌した。その後、減圧下に溶媒と余剰のジクロ口ジメチルシランを留去した。

得られた混合物をテトラヒドロフラン（5 0m l ) に溶解し、その溶液を一 7 8 で、テトラメチルシクロペンタジェニルリチウム（3. 8 4 g) のテトラヒドロフラン溶液（1 0 0m l) に滴下し、 2時間かけて室温に昇温後、更に 1 2 時間撹拌した。

減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（展開液：へキサン）で処理し、無色オイル状の（2—ァリロキン — 3— t e r t—ブチル一 5—メトキシフエニル）ジメチル（2， 3， 4， 5— テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（5. 0 0 g、収率 4 2 %) を取得した。

Ή NMR (CDC 1 a ) (50. 1 4 (s, 6H) ， 1. 3 9 (s， 9 H) , 1. 7 0 (s， 6 H) , 1. 7 8 (s, 6 H) , 3. 4 2 (s, 1 H) , 3. 8 0 (s， 3 H) , 4. 3 9 (d t， 2 H, J = 2, 2Hz) , 5. 2 7 (d q, 1 H, J二 2， 1 1 H z) , 5. 5 3 (d q, 1 H, J = 2, 1 7 H z) , 6. 0 3 (d d t, 1 H， J = 2， 1 1， 1 7 H z) , 6. 7 5 (d， 1 H， J = 3 Hz) , 6. 9 3 (d， 1 H, J = 3 H z) マススぺクトル（EI， m/e) 399， 261, 236, 221, 162, 147, 75

実施例 53

ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライドの合成

(3— t e r t—ブチル一 2—ァリ口キシ一 5—メチルフエニル）ジメチル (2, 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（ 1 1 7. 5 g、純度 85 %) のへキサン溶液（1 1 7 Om 1 ) に、室温にて n—ブチルリチウムの 1. 66Mへキサン溶液（34 Om 1 ) を滴下し、 1 2時間攪拌した。反応液の上澄みを除去した後、室温にてトルエン（ 1 4 00 ml) 及び四塩化チタニゥム（6 1 g) を加え、遮光下で 95°C， 1 0時間攪拌した。

反応混合物を濾過し、固形物をトルエン（500 m 1 ) で洗浄した。得られた濾液と洗液とを合わせた後、溶媒を留去し、赤黒色タールを得た。このタールにトルエン（ 250 m 1 ) 及びへキサン（ 1 1 50 m 1 ) を加え、 65 °Cに加熱して溶解し、一 20°Cにて 24時間静置した。析出物を濾別し、へキサン（80 m l) で洗浄し、減圧乾燥し、赤色固体を得た。これをトルエン（ 240 ml) とへキサン（7 20 ml) との混合溶媒から再結晶して、赤色針状結晶のジメチルシリノレ（テ卜ラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5 - メチル _2—フエノキシ）チタニウムジクロライド（29. 1 g、収率 22. 6 %) を得た。実施例 54

(3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 2— トリメチルシロキシフエニル）クロ口ジメチルシランの合成

1—ブロモー 3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 2— トリメチルシロキシベンゼン（39. 0 g) がテ卜ラヒドロフラン（1 00ml) に溶かされた一 70 °Cの溶液に、 n—ブチルリチウムの 1. 68Mへキサン溶液（7 1. 4 m 1 ) を滴下し、一 70 °Cで 2時間撹拌を続けた。

ジクロロジメチルシラン（66. 1ml) がテトラヒドロフラン（70m l) に溶かされた一 70°Cの溶液に、上で得られた混合物を滴下し、その後、 2時間かけて室温まで昇温した。

反応混合物から溶媒を留去し、残さから、へキサン（70ml) を用いてへキサン可溶分を抽出した。得られたへキサン溶液から溶媒を留去し、淡黄色の（3， 5—ジー t e r t—ブチル一 2—トリメチルシロキシフエニル）クロロジメチルシラン（40. 0 g、収率 99%) を得た。

Ή-NMR (CDC 13 ) δ 0. 34 (s， 9H) ， 0. 60 (s， 6 H) , 1. 28 (s， 9H) ， 1. 4 1 (s， 9 H) , 7. 25 (d， J = 2. 6Hz， 1 H) , 7. 38 (d， J = 2. 6 H z, 1 H) マススペクトル (EI,m/e) 370, 355,313, 247, 167 実施例 55

(3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 2—トリメチルンロキシフエニル）シクロペンタジェ二ルジメチルシランの合成シクロペンタジェニルリチウム（2. 20 g) の一 70°Cのテトラヒドロフラン溶液（1 0 0ml) に、（3, 5—ジ一 t e r t—ブチル一 2—トリメチルシロキシフエニル）クロロジメチルシラン（9. 83 g) のテトラヒドロフラン溶液（50ml) を滴下した。その後、 2時間かけて室温まで昇温し、更に室温で 1 2時間攪拌した。

反応混合物から溶媒を留去し、残さから、へキサンを用いてへキサン可溶分を抽出した。得られたへキサン溶液から溶媒を留去し、淡黄色の（3， 5—ジ— t e r t—ブチルー 2—トリメチルシ口キシフヱニル）シクロペンタジェニルジメチルシラン（1 0. 4 3 g、収率 9 8 %) を得た。

Ή-NMR (CDC 1 a ) δ 0. 2 8 (s， 6 H) ， 0. 3 5 (s， 9 H) , 1. 2 9 (s， 9H) ， 1. 4 2 (s， 9 H) ， 6. 5 7 (s， 1 H) ， 7. 2 2 (s， 1 H) , 7. 24 (s， 2 H) , 7. 3 4 (s， 1 H) , 7. 3 9 (s， 2 H) マススぺクトル（EI， m/e ) 400， 385, 326, 311， 298, 247, 215 実施例 5 6

(3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 2—トリメチルシロキシフエニル）ジメチル（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）シランの合成

(トリメチルシリルシクロペンタジェニル）リチウム（0. 8 5 g) の一 7 0 °Cのテトラヒドロフラン溶液（2 0 m 1 ) に、（3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 2—トリメチルシ口キシフェニル）クロロジメチルシラン（ 1. 8 6 g) のテトラヒドロフラン溶液（1 5m l ) 溶液を滴下した。その後、 2時間かけて室温まで昇温し、更に室温で 1 2時間攪拌した。

反応混合物から溶媒を留去し、残さから、へキサンを用いてへキサン可溶分を抽出した。得られたへキサン溶液から溶媒を留去し、淡黄色オイル状の（3， 5 ージ一 t e r t—ブチルー 2—トリメチルシ口キシフヱニル）ジメチル（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）シラン（2. 08、収率84%) を得た。

Ή NMR (CDC 13 ) <50. 1 1 (s， 9 H) ， 0. 3 0 (s， 9 H) ， 0. 3 7 (s, 6 H) ， 1. 3 1 (s， 9 H) ， 1. 3 3 (s, 9 H) , 6. 4 5 (m, 1 H) ， 7. 2 5 (s, 1 H) ， 7. 2 8 (m, 2 H) , 7. 3 7 (s， 1 H) , 7. 4 1 (s， 1 H) マススぺクトル（EI，m/e) 472, 457, 417, 397， 382, 369, 327, 310, 147, 73 実施例 57

(3 - t e r t一プチルー 5—メチル一 2— トリメチルシロキシフエニル）クロロジメチルシランの合成

1—ブロモ一 3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—トリメチルシ口キシべンゼン（24. 1 8 g) およびテトラヒドロフラン（1 8 Om 1 ) からなる一 6 0° Cの混合物に、 n—ブチルリチウムの 1. 6Mへキサン溶液（54. 2 ml) を 30分かけて滴下し、更に得られた混合物を一 40° Cにて 3. 75時間保温した。

ジクロロジメチルシラン（49. 5 g) とテトラヒドロフラン（1 80m l) とからなる一 60° Cの溶液中に、上で得られた混合物を滴下した。得られた溶液を 2時間かけて室温まで昇温し、更に 1 5時間撹拌し、その後、溶媒及び余剰のジクロ口ジメチルシランを減圧下に留去した。

へキサンを用いて、上で得られた混合物からへキサン可溶分を抽出し、得られたへキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、白色粉末の（3— t e r t—プチルー 5—メチルー 2— トリメチルシロキシフエニル）クロロジメチルシラン（2 4. 7 g、収率 98 %) を得た。

Ή-NMR (CDC 1 ) (50. 35 (s， 9 H) , 0. 62 (s, 6 H) , 1. 42 (s， 9Η) ， 2. 28 (s， 3 Η) 7. 06 (s， 1 Η)， 7. 1 9 (s， 1 H) マススぺクトル（EI， m/e ) 328， 313, 271, 205, 167, 93, 73 実施例 58

(3 - t e r t—ブチル一 5—メチルー 2— トリメチルシロキシフエニル）ジメチル（卜リメチルシリルシクロペン夕ジェニル）シランの合成 (卜リメチルシリルシクロペンタジェニル）リチウム（し 43 g) のテトラヒドロフラン溶液（20ml) に、一 70°Cで、（3— t e r t—ブチルー 5 - メチルー 2— トリメチルシロキンフエニル）クロロジメチルシラン（2. 59 g) とテトラヒドロフラン（1 5m l) とを含有する溶液を滴下し、その後、 2 時間かけて室温まで昇温し、更に室温で 1 2時間攪拌した。

反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、へキサンを用レ、て残さからへキサン可溶分を抽出した。得られたへキサン溶液から溶媒を留去し、淡黄色オイル状の (3 - t e r t—プチルー 5—メチルー 2— 卜リメチルシロキシフエニル）ジメチル（トリメチルシリルシクロペンタジェニル）シラン（2. 9 g、収率 86 %) を得た。

'H-NMR (CDC 1 ) (50. 1 4 (s， 9 H)， 0. 25 (s， 9 H)， 0. 34 (s， 6H) ， 1. 28 (s， 9 H) , 1. 42 (s, 3 H) , 6.45 (s， 1 H) , 7. 23 (s， 1 H) , 7. 25 (s， 2 H) , 7. 34 (s， 1 H)， 7. 39 (s. 1 H) マススぺクトル（CI,m/e) 430 実施例 59

(3 - t e r t—ブチル一 2—メトキシー 5—メチルフエニル）ジメチル（シクロペンタジェニル）シランの合成

(3 - t e r t—ブチル一 2—メトキシ一 5—メチルフエニル）クロ口ジメチルシラン（5. 0 g) 、テトラヒドロフラン（35ml) 、及びへキサン（35 ml) からなる溶液中に、一35° Cにてシクロペンタジェニルリチウム（1. 45 g) を添加した。得られた混合物を 2時間かけて室温まで昇温させ、室温にて更に 1 0時間撹拌を続けた。

得られた白色懸濁液から減圧下に溶媒を留去し、へキサンを用いて残さからへキサン可溶分を抽出し、得られたへキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色オイル状の（3— t e r t—ブチルー 2—メトキシー 5—メチルフエニル）ジメチル（シクロペンタジェニル）シラン（5. 07 g、収率 9 1 %) を得た。

Ή-NMR (CDC 1 ) 60. 22 (s， 6 H) , 1. 35 (s， 9 H) ,

2. 26 (s. 3Η) ， 3. 56 (s， 3 Η) , 5. 25 (s， 1 Η) ， 5. 8 4 (b r， 1 Η) ， 5. 87 (b r， 1 H) , 6. 99 (b r， 2 H) ， 7. 0 8 (s, 1 H) , 7. 1 6 (s， 1 H) マススぺクトル（EI，m/e) 300， 255, 205, 179， 161， 89 実施例 60

(3 - t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—トリメチルシ口キシフヱニル）ジメチル（シクロペンタジェニル）シランの合成

(3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—トリメチルシロキシフエニル）クロロジメチルシラン（2. 5 g) 及びテトラヒドロフラン（1 0ml) からなる溶液を、シクロペンタジェニルリチウム（0. 56 g) とテトラヒドロフラン

(2 0m l) からなる溶液中に、一 4 0° Cにて滴下した。得られた混合物を 2 時間かけて室温まで昇温し、さらに室温にて 1 0時間撹拌した。

反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、更にへキサンを用 L、て残差からへキサン可溶分を抽出し、得られたへキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、淡黄色オイル状の（3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—トリメチルシロキシフエニル）ジメチル（シクロペンタジェニル）シラン（2. 5 g、収率 92%) を得た。マススぺクトル（EI，m/e) 358, 284, 269, 213, 205, 147, 95, 73 実施例 6 1

(3 - t e r tーブチルー 5—メチル一 2—トリメチルシロキシフエニル）ジ W /0392

1 3 2 メチル（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シランの合成

1—ブロモー 3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—トリメチルシ口キシべンゼン（1. 54 g) 及びテトラヒドロフラン（1 5ml) からなる溶液中に、 — 5 5° Cで、 n—ブチルリチウムの 1. 6 Mへキサン溶液（3. 1 5m l) を 1 0分間かけて滴下した。得られた混合物を一 45° Cにて 45分保温した後に、該混合物中に、クロロジメチル（テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン

(1. 0 g) 及びテトラヒドロフラン（5ml) からなる溶液を滴下し、 2時間かけて室温まで昇温した。室温にて 1 3日間攪拌した後、減圧下に反応混合物から溶媒を留去した。

得られた混合物からへキサンを用いてへキサン可溶分を抽出し、得られたへキサン溶液を一 40° Cにてー晚静置し、生成した白色固体を乾燥して、淡黄色ォィル状の（ 3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—卜リメチルシ口キシフェニル）ジメチル（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン (0. 97 g、収率 48 を得た。

Ή-NMR (CDC 1 ) δ 0. 0 1 (s， 6 H) , 0. 42 (s， 9 Η) , 1. 50 (s, 9 Η) , 2. 0 1 (s， 6 Η) , 2. 1 0 (s, 6 Η) ， 2. 3 3 (s， 3 Η) , 3. 59 (s， 1 Η) , 7. 1 1 (s， 1 Η) , 7. 23 (s， 1 Η) 実施例 62

(3 - t e r t—プチルー 2—メトキシー 5—メチルフエニル）クロ口ジメチルシランの合成テトラヒドロフラン（3 1. 5ml) 、へキサン（ 1 39 m 1 ) 及び 3— t e r t—ブチルー 1ーブロモー 2—メトキシー 5—メチルベンゼン（45 g) カヽらなる溶液に、 —40° Cで、 n—ブチルリチウムの 1. 6 Mへキサン溶液（1 1 5m l) を 20分かけて滴下した。得られた混合物を一 40° Cにて 1時間保温した後、テ卜ラヒドロフラン（3 1. 5ml) を滴下した。

ジクロロジメチルシラン（1 3 1 g) 及びへキサン（ 306 ml) からなる溶液中に、一 40° 。で、上で得た混合物を滴下した。得られた混合物を室温まで 2時間かけて昇温し、更に室温にて 1 2時間撹拌した。

反応混合物から減圧下にて溶媒及び余剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからへキサンを用いてへキサン可溶分を抽出し、得られたへキサン溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状の（3— t e r t—プチルー 2—メトキシー 5 —メチルフエニル）クロロジメチルシラン（4 1. 9 g、収率 84%) を得た。 Ή-NMR (CDC 1 3) δ 0. 68 (s， 6 H)， 1. 32 (s， 9 H)， 2. 23 (s， 3H) , 3. 70 (s， 3 H)， 7. 20 (s， 1 H)， 7. 2 1 (s, 1 H) マススぺクトル（EI，m/e) 270, 255， 219， 189， 145， 128， 109， 93 実施例 63

(3 - t e r t—ブチルー 2—メトキシー 5—メチルフヱニル）ジメチル (2, 3, 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シランの合成 (3— t e r t—ブチルー 2—メトキシー 5—メチルフヱニル）クロ口ジメチルシラン（5. 24 g) 及びテトラヒドロフラン（50m l) からなる溶液中に、 — 35° Cにて、テトラメチルシクロペンタジェニルリチウム（2. 73 g) を添加し、 2時間かけて室温まで昇温し、更に室温にて 1 0時間撹拌した。

得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、残さから、へキサンを用いてへキサン可溶分を抽出し、得られたへキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色オイル状の（3— t e r t—プチルー 2—メトキシー 5—メチルフエニル）ジメチル（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（6. 69 g、収率 97 %) を得た。 Ή-NMR (Ce D₆ ) δ 0. 3 1 (s 6 H) ， 1. 4 9 (s 9 H) ， 1. 8 1 (s 6 H) , 1. 8 9 (s, 6 H) ， 2. 2 2 (s 3 H) , 3. 6 0 (s 3H) , 5. 23 (s 3 H) , 7. 23 (b r 2 H) マススペクトル（EI m/e) 356, 299 235, 205 179, 161 89 実施例 6 4

(3 - t e r t—ブチルー 2—メトキシー 5—メチル一フエニル）ジメチル (2 3 4 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（ 1 0. 0 4 g) とトルエン（1 0 0 m 1 ) とトリエチルァミン（6. 3 0 g) とからなる溶液に、 — 7 0°Cで、 n—ブチルリチウムの 1. 6 3Mへキサン溶液（1 9. 0 ml) を滴下し、その後、 2時間かけて室温まで昇温し、更に室温で 1 2時間保

¾πιし

窒素雰囲気下に 0でで、四塩化チタニウム（4. 8 2 g) のトルエン溶液（5 0ml) に、上で得られた混合物を滴下し、その後、 1時間かけて室温まで昇温した後、 1 0時間加熱還流した。

反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをトルエンキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結晶の下記構造式を有するジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド（3. 4 6 g、収率 2 7%) を得た。 Ή-NMR (CDC 1₃ ) δ 0. 5 7 (s 6 H) , 1. 4 1 (s 9Η) ， 2. 1 5 (s 6 Η) , 2. 3 4 (s 6 Η) 2. 3 8 (s 3 Η) , 7. 1 5 (s 1 Η) , 7. 1 8 (s 1 Η)

¹³C-NMR (CDC 13 ) δ 1. 2 5 1 4. 4 8 1 6. 2 8 2 2. 4 7, 3 1. 2 5， 3 6. 2 9， 1 2 0. 2 3， 1 3 0. 6 2， 1 3 1. 4 7， 1 3 3. 8 6， 1 3 5. 5 0， 1 3 7. 3 7， 1 4 0. 8 2, 1 4 2. 2 8， 1 6 7. 7 4 マススペクトル（CI. m/e) 458

実施例 6 5

内容積 3 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 リットル、一ォレフィンとしてへキセン一 1を 2 0 m l仕込み、反応器を 8 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 1 2 k g/ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 1. Ommo 1を投入し、続いて実施例 1 8で合成したイソプロピリデン (シクロペンタジェニル）（ 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5 _メチル — 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0 mo 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 6. 0 mo 1を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行った。重合の結果、 S CB= 2 5. 0、 [τ? , ] = 0. 7 7、分子量（Mw) = 3 5 0 0 0、分子量分布（MwZMn) 二 2. 1、融点が 9 4. 2°Cであるエチレン —へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 2. 6 5 X 1 0⁷ g製造した。実施例 6 6 内容積 0. 4リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 98 m 1、ひ一才レフインとしてへキセン一 1を 2ml仕込み、反応器を 60°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 kg/c m² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニゥム 0. 25 mm 01を投入し、続いて実施例 1 0で合成したイソプロピリデン (シクロペンタジェニル）（3， 5—ジメチル _ 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0〃mo lを投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ぺンタフルオロフヱニル）ボレート 3. 0〃mo lを投入した。 60°Cに温度を調節しながら、 1 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB= 1 4. 7、 , ] = 1. 67、分子量（Mw) = 1 2 0000、分子量分布（MwZMn) = 1 1. 3、融点が 1 1 0. 6°Cであるェチレン一へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 2. 65 X 1 0⁷ g製造した。実施例 67

内容積 0. 4リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 98m 1、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 2m l仕込み、反応器を 6 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 k g/ c m² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニゥム 0. 25 mm o 1を投入し、続いて実施例 1 2で合成したィソプロピリデン (シクロペンタジェニル）（3—フヱニルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0〃mo 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 3. 0 zmo lを投入した。 60°Cに温度を調節しながら、 1 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB= 1 8. 7、 [τ?, ] =0. 62、分子量（Mw) = 27 000、分子量分布（MwZMn) = 6. 7、融点が 1 06. 0°Cであるェチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 8. 82 X 1 0⁶ g製造した。実施例 6 8

内容積 0. 4 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 9 8mし一才レフィンとしてへキセン一 1を 2m l仕込み、反応器を 6 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 0. 2 5mmo 1を投入し、続いて実施例 1 4で合成したイソプロピリデン (3 - t e r tーブチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5― メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0 mo 1を投入し、続いてトリフエニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 3. 0 〃mo lを投入した。 6 0°Cに温度を調節しながら、 1 0分間重合を行った。重合の結果、 SCB= 3 2. 0、 [77 , ] = 1. 3 4、分子量 (Mw) = 6 9 0 00、分子量分布（Mw/Mn) = 1. 9、融点が 8 2. 7°Cであるエチレン一へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 1. 7 5 X 1 0⁷ g製造した。実施例 6 9

内容積 0. 4 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてシクロへキサン 1 8 5m 1、一ォレフィンとしてへキセン一 1を 1 5m l仕込み、反応器を 1 8 0 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 2 5 k g/c ² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソプチルアルミニウム 0. 2 5 mm o 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル（テ卜ラメチルシクロペン夕ジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5 - メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0 imo 1を投入し、続いて N， N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ —ト 3. 0 1110 1を1^ N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペンタフルォロフヱニル）ボレートのトルエン溶液として投入した。 1 8 0°Cに温度を調節しながら、 2分間重合を行った。

重合の結果、 S CB= 3 3. 6、 [77 , ] = 1. 0 3、分子量（Mw) = 5 1 0 0 0、分子量分布（Mw/Mn) = 2. 0、融点が 8 7. 4 °Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 2分当たり、 3. 3 6 X 1 0⁶ g製造した。実施例 7 0

内容積 3リットルの撹拌機付きォ一トクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 リットル、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 1 0 m l仕込み、反応器を 8 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 1. 0 mm 0 1を投入し、続いて実施例 1 ( 1 ) で合成したイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 0. 5〃mo 1を投入し、続いて N， N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 3. 0〃mo 1 を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行った。

重合の結果、 S CB=2 7. 7、 [77. ] = 0. 9 9、分子量 (Mw) =4 6 0 0 0、分子量分布（Mw/Mn) = 1. 7、融点が 9 3. 4°Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 1. 6 0 X 1 0⁷ g製造した。実施例 7 1

内容積 3 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 リットル、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 2 0 m l仕込み、反応器を 8 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 1 2 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリェチルアルミニウム 0. 5 mm o 1を投入し、続いて実施例 1 ( 1 ) で合成したイソプロピリデン (シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0〃mo 1を投入し、続いてトリフヱ二ルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 6. 0 fimo 1を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行った。

重合の結果、 S CB=2 1. 8、 [τ? , ] = 1. 0 6、分子量（Mw) =5 2 0 0 0、分子量分布（Mw/Mn) = 1. 8、融点が 9 9. 5°Cであるエチレン一へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 1. 5 2 X 1 0⁷ g製造した。実施例 7 2

内容積 3 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 リットル、一ォレフィンとしてへキセン一 1を 2 0 m l仕込み、反応器を 8 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 1 2 k g/ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリフ二ルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 1 2. 0〃mo 1を投入し、続いてトリイソブチルアルミニウム 0. 5 mm o lを投入し、その後、事前にトリイソブチルアルミニウム 0. 5 mmo 1 と 2分間プレ接触させた実施例 1 ( 1 ) で合成したイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—プチルー 5 —メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0 o 1を投入した。 8 0 °Cに温度を調節しながら、 4 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB= 2 5. 8、 [7? , ] = 1. 1 8、分子量（Mw) = 6 0 0 0 0、分子量分布（Mw/Mn) = 1. 9、融点が 9 4. 9 °Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 2. 2 7 X 1 0⁷ g製造した。実施例 Ί 3

内容積 3リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 リットル、一ォレフィンとしてへキセン一 1を 2 0 m 1仕込み、反応器を 8 0 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 1 2 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 1. Ommo 1を投入し、続いて窒素下、室温でへキサン溶液として 1ヶ月間保存しておいた実施例 1 (1) で合成したイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r tーブチルー 5—メチル一 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0 mo 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ぺンタフルオロフヱニル）ボレート 6. 0 mo lを投入した。 80°Cに温度を調節しながら、 30分間重合を行った。

重合の結果、 SCB=24. 8、 [τ?■ ] = 1. 1 8、分子量（Mw) =6 1 000、分子量分布（Mw/Mn) = 1. 9、融点が 96. 3°Cであるエチレン —へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 3. 5 1 X 1 0⁷ g製造した。実施例 74

内容積 3リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 リットル、ひ一才レフィンとしてへキセン一 1を 20 m l仕込み、反応器を 80°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 1 2 kgZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 1. 0 mm 01を投入し、続いて実施例 1 ( 1 ) で合成したイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0 mo 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 1. 0 mo 1を投入した。 80°Cに温度を調節しながら、 30分間重合を行った。

重合の結果、 SCB=23. 3、 [77 , ] = 1. 24、分子量 (Mw) = 67 0 00、分子量分布（Mw/Mn) = 1. 7、融点が 96. 7°Cであるエチレン一へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 2. 0 0 X 1 0⁷ g製造した。実施例 75

内容積 3リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 リットル、一才レフインとしてへキセン一 1を 20 ml仕込み、反応器を 40°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 1 2 k g/ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 1. 0 mm o 1を投入し、続いて実施例 1 ( 1 ) で合成したイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3— t e r tーブチルー 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0 mo 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレート 6. 0〃mo lを投入した。 4 0°Cに温度を調節しながら、 1 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB= 1 4. 8、 [τ? , ] = 1. 9 3、分子量 (Mw) = 1 1 0 0 0 0、分子量分布（MwZMn) = 2. 1、融点が 1 0 3. 8°Cであるェチレン—へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 1. 2 7 X 1 0⁸ g製造した。実施例 7 6

内容積 3リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 リットル、ひーォレフィンとしてへキセン一 1を 1 0 m l仕込み、水素 1 0 OmmHgを加え、反応器を 8 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 k gZcm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム 1. Ommo 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0〃mo 1を投入し、続いて N， N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 3. 0 o 1を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0 分間重合を行った。

重合の結果、 SCB= 2 7. 2、 [τ? 1 ] = 1. 6 9、分子量 (Mw) = 9 9 0 0 0、分子量分布（MwZMn) = 1. 9、融点が 8 3. 1°Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 1. 5 0 X 1 0⁷ g製造した。実施例 Ί 7

内容積 3リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 リットル、ひ一才レフィンとしてへキセン一 1を 2 0 m l仕込み、水素 2 0 OmmHgを加え、反応器を 8 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 1 2 k gZcm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、 7 399

1 4 2 トリイソブチルアルミニウム 0. 7 5mmo 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t— ブチル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 0. 5 zmo 1 を投入し、続いて N， N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 1. 5〃mo lを投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行った。

重合の結果、 S CB= 2 6. 8、 [ 77 , ] = 2. 2 2、分子量（Mw) = 1 4 0 0 0 0、分子量分布（MwZMn) = 1. 6、融点が 8 5. 6°Cであるェチレン—へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 2. 0 0 X 1 0⁷ g製造した。実施例 7 8

内容積 3リットルの撹拌機付きォートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 リットル、ひ一才レフィンとしてへキセン一 1を 2 0 m 1仕込み、水素 1 0 0 mmH gを加え、反応器を 8 0 °Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 1 2 k gZcm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、卜リイソブチルアルミニウム 0. 7 5 mm 0 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t— ブチルー 5—メチルー 2—フヱノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0 /mo 1 を投入し、続いて N， N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレート 2. 0〃mo 1を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB= 2 4. 7、 [ ] = 2. 7 7、分子量（Mw) = 1 7 0 0 0 0、分子量分布（Mw/Mn) = 1. 8、融点が 87 · 4°Cであるェチレン—へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 3. 6 0 X 1 0⁷ g製造した。実施例 7 9

内容積 3 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 リットル、ひ一ォレフィンとしてへキセン一 1を 1 0 m 1仕込み、水素 1 0 0 mmH gを加え、反応器を 8.0 °Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 k gZcm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム 1. Ommo 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリノレ（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—プチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 0. 5〃mo 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレー卜 3. 0 ^mo 1を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行つた。

重合の結果、 S CB= 2 5. 2、 [77 , ] = 1. 8 0、分子量（Mw) = 1 1 0 0 0 0、分子量分布（MwZMn) = 1. 8、融点が 8 4. 8 °Cであるェチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 4. 0 0 X 1 0⁷ g製造した。実施例 8 0

内容積 3 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 リットル、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 2 0 m l仕込み、反応器を 8 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 1 2 k g/ cm に調節しながらフィ一ドし、系内が安定した後、卜リィソブチルアルミ二ゥム 1. 0 mmo 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2— フエノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0 mo 1を投入し、続いてトリフエニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 6. 0〃mo 1を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行った。

重合の結果、 S CB= 2 4. 5、 [τ? > ] =4. 0 6、融点が 84. 9 °Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 3. 8 8 X 1 0⁷ g製造した。実施例 8 1 内容積 3 リットルの撹拌機付きォートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 リットル、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 20 m 1仕込み、反応器を 8 0 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 1 2 k g/ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリェチルアルミニウム 1. Ommo 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 2. 0 /zmo 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ペンクフルオロフェニル）ボレート 6. 0 /zmo 1を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行った。

重合の結果、 S CB= 2 5. 8、 [7? , ] = 2. 9 7、融点が 8 5. 9 °Cであるエチレン一へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 1. 8 7 X 1 0⁷ g製造した。実施例 8 2

内容積 3リットルの撹拌機付きォートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 リットル、ひ一ォレフィンとしてへキセン一 1を 2 0 m 1仕込み、反応器を 8 0 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 1 2 k gZ c に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニゥム 1. Ommo 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル（テ卜ラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0〃mo 1を投入し、続いてトリフエ二ルメチルテトラキス（ペン夕フルオロフヱニル）ボレート 6. 0 o 1を投入した。 8 0°Cに温度を調節しながら、 3 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB= 2 7. 2、 [?7 , ] = 4. 2 7、融点が 8 4. 1 °Cであるエチレン一へキセン— 1共重合体を、チタニウム l mo 1当たり、 1時間当たり、 8. 7 0 X 1 0⁷ g製造した。実施例 8 3

内容積 0. 4 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 9 8m l、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 2m l仕込み、反応器を 6 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、メチルアルモキサン（東ソ一 'ァクゾ社製 PMAO) 1. 0 mm 0 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0〃mo 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレ一卜 3. 0 mo lを投入した。 6 0°Cに温度を調節しながら、 1 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB二 2 8. 3、 [?? , ] = 3. 0 1、融点が 8 0. 6 °Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 2. 7 6 X 1 0⁷ g製造した。実施例 8 4

内容積 0. 4 リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 9 8mしひ一才レフィンとしてへキセン一 1を 2m l仕込み、反応器を 6 0°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 k g/c に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニゥム 0. 2 5mmo 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（ 3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2— フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. O j mo 1を投入し、続いてトリス (ペン夕フルオロフヱニル）ボラン 3. 0〃mo lを投入した。 6 0°Cに温度を調節しながら、 1 0分間重合を行った。

重合の結果、 S CB- 2 5. 4、 [τ? , ] = 4. 4 5、融点が 8 5. 2 °Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 6. 4 8 X 1 0⁶ g製造した。実施例 8 5

内容積 0. 4 リットルの撹拌機付きォートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 98 m 1、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 2m l仕込み、反応器を 60°Cまで昇温した。昇温後、エチレン圧を 6 kg/ cm² に調節しながらフィードし、系内力安定した後、メチルアルモキサン（東ソ一'ァクゾ社製 MMAO t y p e 3 A、トルエン溶液） 1. Ommo lを投入し、続いて実施例 64で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0〃mo lを投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ぺンタフルオロフヱニル）ボレート 3. 0 zmo lを投入した。 60°Cに温度を調節しながら、 1 0分間重合を行った。

重合の結果、 SCB=24. 7、 ] = 1. 74、分子量（Mw) = 1 0

0000、分子量分布（Mw/Mn) =2. 5、融点が 93. 8 °Cであるェチレン—へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 1. 29 X 1 0⁷ g製造した。実施例 86

内容積 0. 4リットルの撹拌機付きォ一トクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 98m l、 α—ォレフィンとしてへキセン一 1を 2 m 1仕込み、反応器を 60 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 6 k g/ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、イソブチルアルモキサン (東ソ一 ·ァクゾ社製 PBAO) 1. 0 mm o 1を投入し、続いて実施例 64で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t —ブチル一 5ニメチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライドし 0 mo 1を投入し、続いて卜リフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 3. 0 zmo lを投入した。 60°Cに温度を調節しながら、 1 0 分間重合を行った。

重合の結果、 SCB=35. 0、 [τ? , ] = 3. 5 1、融点が 74. 1 °Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 3. 67 X 1 0⁷ g製造した。実施例 8 7

メチルアルモキサンのトルエン溶液（東ソ一 'ァクゾ社製 PM AO) を減圧下で溶媒を除去、乾燥させた。乾燥された固体のメチルアルモキサンを改めてトルェンに溶解した。

内容積 0. 4リットルの撹拌機付きオートクレープを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 9 8 m 1、一才レフインとしてへキセン一 1を 2 m 1仕込み、反応器を 6 0 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 6 k cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、上記の様に、処理し、乾燥、再溶解したメチルアルモキサンのトルエン溶液 1. Ommo lを投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル（テ卜ラメチルシクロペンタジェ二ル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0 mo 1を投入し、続いてトリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 3. 0〃mo lを投入した。 6 0°Cに温度を調節しながら、 1 0分間重合を行った。

重合の結果、 S CB= 3 3. 8、 [77 , ] = 3. 5 4、融点が 7 5. 6 °Cであるエチレン一へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 3. 2 1 X 1 0⁷ g製造した。実施例 8 8

内容積 0. 4 リットルの撹拌機付きォ一トクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン 1 9 8m l、ひ一ォレフィンとしてへキセン一 1を 2 m 1仕込み、反応器を 6 0 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 6 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 0. 2 5 mm 0 1を投入し、続 L、て実施例 6 4で合成したジメチルシリル (テトラメチルシクロペン夕ジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0〃mo 1を投入し、続いて N， N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレート 3. 0 mo 1を投入した。 6 0°Cに温度を調節しながら、 1 0分間重合を行った c 重合の結果、 SCB= 3 1. 4、 [77 , ] = 4. 1 7、融点が 8 3. 0 °Cであるエチレン一へキセン一 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 3. 5 6 X 1 0⁷ g製造した。実施例 8 9

内容積 0. 4 リットルの撹拌機付きォ一トクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてへキサン 1 9 8m 1、 α—才レフィンとしてへキセン一 1を 2 m 1仕込み、反応器を 6 0 °Cまで昇温した。昇温後、ェチレン圧を 6 k gZ cm² に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミ二ゥム 0. 2 5 mmo 1を投入し、続いて実施例 6 4で合成したジメチルシリル (テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 1. 0〃mo 1を投入し、続いて N, N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 3. 0 mo 1を投入した。 6 0°Cに温度を調節しながら、 1 0分間重合を行った _c 重合の結果、 S CB= 29. 0、 [77 , ] = 3. 64、融点が 8 0. 9 °Cであるエチレン一へキセン— 1共重合体を、チタニウム 1 mo 1当たり、 1時間当たり、 3. 1 8 X 1 0⁷ g製造した。実施例 9 0

還流管、 3本の滴下ロート、温度計、モノマー吹き込み管の装着された 2 リツトルのガラス製セパラブルフラスコを十分に窒素置換した後に、へキサン 1 リツトルを仕込み、エチレンガスを 8 リットル分、プロピレンガスを 2 リットル/ 分の速度で、吹き込み管を通して供給を開始し、更に外部水浴ジャケットにより内温を 3 0°Cに制御しながら、各ガスが十分に飽和しているのを確認した後、滴下ロートから、トリイソブチルアルミニウム 0. 2 5 mmo 1 ( 1 mmo 1 / m 1へキサン溶液）、へキサンに溶解した実施例 1 (1) で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 0. 0 0 1 mmo l、トルエンに溶解したトリフエニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 0. 0 0 5 mm 0 1の順に触媒を添加することにより、重合を開始した。 3 0分経過後 1 Om 1のエタノールを添加し、重合を停止した。重合停止後、ポリマーを含有するへキサン溶液を減圧濃縮した後、 1 リットルのエタノール溶媒中に添加することにより、ポリマ一を析出させた。析出ポリマーは、 8 0°Cにおいて 1昼夜真空乾燥を行った。その結果、 5. 6 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマー中にはプロピレン単位が 5 7. 8 w t %、ェチレン単位が 4 2. 2 wt% 含有されており、また、ポリマーの極限粘度 [77₂ ] は 5. 6 4 d 1/gであつた。実施例 9 1

実施例 9 0のエチレンとプロピレンの重合において、 5—ェチリデン一 2—ノルボルネン（ENB) を 8mmo 1添加した以外は、実施例 9 0と同様に重合を実施した。その結果、 1. 7 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマ一中にはプロピレン単位が 3 9. 7 w t %、エチレン単位が 5 3. 5wt%、 ENB 単位が 6. 7 5wt%含有されており、また、ポリマーの極限粘度 [7? ₂ ] は 5. 6 4 d 1 / であった。実施例 9 2

実施例 9 0のエチレンとプロピレンの重合において、プロピレンの代わりにブテン一 1を 0. 0 6 リットル/分の速度で供給し、ジメチルシリノレ（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチルー 5—メチル一 2—フエノキシ）チタニウムジクロライドを 0. 0 0 0 2 mmo l、トリフヱニルメチルテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレートを 0. 0 0 1 mmo 1使用した以外は、実施例 9 0と同様に重合を実施した。その結果、 1. 7 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマー中にはブテン一 1単位が 9. 3wt , エチレン単位が 9 0. 7 w t %含有されており、また、ポリマーの極限粘度 [ 7? ₂ ] は 5. 9 9 d 1 Zgであった。実施例 9 3

電磁式撹拌翼、温度計、触媒添加器の装着された内容積 2 リットルのステンレス製オートクレーブを十分に窒素で置換した後、トルエン 8 0 0 m l、プロピレン 3 2 g、 ENB 1 6mmo しエチレン 5 0 gを仕込んだ。次いで外部温水ジャケットにより、内温を 6 0°Cに調整し、温度が安定した後触媒添加器より、トリイソブチルアルミニウム 0. 5 0mmo しへキサンに溶解した実施例 1 (1) で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—ブチル一5—メチルー 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 0. 0 0 1 mmo K トルエンに溶解したトリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 0. 0 1 5mmo 1の順に添加して重合を開始した。重合開始後 1時間が経過した時点で、 1 0 m 1のェタノールを添加し重合を停止した。重合停止後未反応のモノマーをパージした後、ポリマーの溶解したトルェン溶液を回収し、加熱濃縮した後約 1 リツトルのエタノールに添加してポリマーを析出させた。析出したポリマーは、真空乾燥機中で 1昼夜乾燥を行なった結果、 5 3. 2 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマーの組成は、プロピレン単位が 3 0. 8 w t %、エチレン単位が 6 6. 7wt%、 ENB単位が 2. 5 w t %であった。また、極限粘度 [ 77₂ ] は 5. 9 8 d l/gであった。実施例 9 4

実施例 9 3の重合において、 ENBを使用せず、ジメチルシリル（テトラメチノレシクロペンタジェニル）（3 _ t e r t—ブチルー 5—メチルー 2 _フエノキシ）チタニウムジクロライドを 0. 0 0 0 5 mmo 1とした以外は、実施例 9 3 と同様に重合を行った。その結果、 4 0. 6 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマーの組成は、プロピレン単位が 3 2. 4wt%、エチレン単位が 6 7. 6wt%であった。また、極限粘度 [ 7? ₂ ] は 5. 2 1 d 1ノであった。実施例 9 5

実施例 9 4の重合において、、プロピレンの代わりにブテン一 1を 1 2 0. 0 g、エチレンを 5 9. 0 gとし、トリフエニルメチルテトラキス（ペンタフルォロフヱニル）ボレートを 0. 0 0 2 mmo 1 とし、更に保圧エチレンの吸収量が 3. 0 gになった時点で重合を停止した事以外は、実施例 9 4と同様にエチレンとブテン一 1の重合を行った。その結果、 3. 45 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマーの組成は、ブテン— 1単位が 53. 5 w t %、ェチレン単位が 46. 5wt%であった。また、極限粘度 [ 7? ₂ ] は 1. 46 d lZgであつ

実施例 96

実施例 95の重合において、ブテン— 1を 1 5. O g、エチレンを 43. 0 g、トリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレートを 0. 00 3 mm 01使用し、更に重合温度を 80°Cとした以外は、実施例 9 5と同様にェチレンとブテン一 1の重合を行った。その結果、 3. 47 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマーの組成は、ブテン一 1単位が 1 2. 0wt%、ェチレン単位が 88. 0 ％であった。また、極限粘度 [ 7? ₂ ] は 3. 37 d 1/g であった。実施例 97

実施例 9 5の重合において、エチレンを 56 g、ブテン— 1を 56 gとし、更に ENBを 8mmo 1使用し、また、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン夕ジェニル）（ 3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 2—フエノキン）チタニゥムジクロライドを 0. 002 mmo l、トリフエニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを 0. 0025 mmo l、トリイソブチルアルミ二ゥムを 1. 00 mm o 1とした以外は、実施例 95と同様に重合を行った。その結果、 1 0. 6 5 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマーの組成は、ブテン _ 1単位が 26. 7 wt%、エチレン単位が 7 1. 8wt%、 ENB単位が 1. 4 6wt%であった。また、極限粘度 [ 7? ₂ ] は 2. 08 d l/gであった c 実施例 98

還流管、 3本の滴下ロート、温度計、モノマー吹き込み管の装着された 2リツトルのガラス製セパラブルフラスコを十分に窒素置換した後に、トルエン 1 リツトルを仕込み、エチレンガスを 8リットル/分、プロピレンガスを 2リットルノ分の速度で、吹き込み管を通して供給を開始し、更に、外部水浴ジャケットにより内温を 3 0°Cに制御しながら、各ガスが十分に飽和しているの確認した後、滴下ロートから、トリイソブチルアルミニウム 0. 1 0 mm o l (1 mmo 1 / mlへキサン溶液）、へキサンに溶解した実施例 1 (1) で合成したイソプロピリデン（シクロペンタジェニル）（3 _ t e r t—ブチル一 5—メチル _ 2—フエノキシ）チタニウムジクロライド 0. 0 0 2 mmo l、トルエンに溶解した、トリフヱニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート 0. 0 1 0 mmo 1の順に触媒を添加することにより、重合を開始した。 3 0分経過後 1 0 _m 1のエタノールを添加し、重合を停止した。重合停止後、ポリマーを含有するへキサン溶液を減圧濃縮した後、 1 リットルのエタノール溶媒中に添加することにより、ポリマーを析出させ、析出ポリマーは、 8 0°Cにおいて 1昼夜真空乾燥を行った。その結果、 1 5. 4 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマー中にはプロピレン単位が、 4 9. 0 wt%, エチレン単位が 5 1. Owt%含有されており、また、ポリマーの極限粘度 ] は 0. 5 0 d lZgであった。実施例 9 9

実施例 9 8のエチレンとプロピレンの重合において、エチレンの供給速度を 7 リットル Z分に、プロピレンの供給速度を 1 リットル Z分に変更し、 5—ェチリデン一 2—ノルボルネン（ENB) を 4 mmo 1添加した以外は、実施例 9 8と同様に重合を実施した。その結果、 6. 6 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマ一中にはプロピレン単位が、 3 9. 0wt%、エチレン単位が 5 9. 3 w t %、 ENB単位が 1. 7 5 w t %含有されており、また、ポリマーの極限粘度 [ 77 2 ] は 1. 3 5 d 1 / であった。実施例 1 0 0

実施例 9 8のエチレンとプロピレンの重合において、プロピレンの代わりにブテン— 1を 0. 1 1 リツトル Z分の速度で供給した以外は、実施例 9 8と同様に重合を実施した。その結果、 4. 2 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマ一中にはブテン一 1単位が 9. 2 w t %、エチレン単位が 9 0. 8wt%含有されており、また、ポリマーの極限粘度 [τ^ ] は 1. 70 d l/gであった実施例 1 0 1

実施例 1 00のエチレンとブテン— 1の重合において、重合温度を 60°Cとし、ブテン一 1の供給速度を 0. 1 3リツトル/分とした以外は、実施例 1 00と同様に重合を実施した。その結果、 1 0. 6 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマ一中にはブテン一 1単位が 9. 2 w t %、エチレン単位が 90. 8 w t % 含有されており、また、ポリマーの極限粘度 [ ₂ ] は 1. 1 l d l/gであつた。実施例 1 02

実施例 1 0 0のエチレンとブテン— 1の重合において、トリイソブチルアルミ二ゥムの代わりに、トリメチルアルミニウムを使用した以外は、実施例 1 00と同様に重合を実施した。その結果、 4. 8 gのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマ一中にはブテン一 1単位が 1 1. 4wt%、エチレン単位が 88. 6 w t %含有されており、また、ポリマーの極限粘度 [ ；； ] は 0. 87 d lZgであった。産業上の利用可能性

以上詳述したように、本発明によれば、ヘテロ原子を置換基に持つ芳香環とシク口ペンタジェ二ル環を共有結合基で連結した配位子を持つ、飽和炭化水素溶媒に可溶な錯体、及び該錯体を含有する、工業的に有効な温度において高活性なォレフイン重合用触媒が得られる。また該触媒を用いて、高分子量で、組成分布の狭いォレフィン重合体、特に線状低密度ポリエチレン、エチレン一 α—才レフィン共重合体ゴムおよびエチレン一ひ一才レフィンー非共役ジェン共重合体ゴムを効率よく製造することができる。

Claims

請求の範囲

1. 一般式（ 1 )

(式中、 M¹ は元素の周期律表の第 4族の遷移金属原子を示し、 Aは元素の周期律表の第 1 6族の原子を示し、 Bは元素の周期律表の第 1 4族の原子を示す。 C p ¹ はシクロペンタジェン形ァ二オン骨格を有する基である。 X¹ 、 X² 、 R' 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 、 R^f' 、 IT はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1 ~2 0のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数？〜 2 0のァラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 6〜2 0のァリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 7〜2 0のァラルキルォキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 6〜2 0のァリールォキシ基または炭素原子数 2〜2 0 の 2置換アミノ基を示す。 R' 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 、 R⁵ 、 R⁶ は任意に結合して環を形成していてもよい。）

で示される遷移金属錯体。

2. 一般式（1 ) における Aが酸素原子であることを特徴とする請求項 1に記載の遷移金属錯体。

3. —般式（1 ) におけるカ、ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 7 〜2 0のァラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 6〜2 0のァリ一ル基またはハロゲン原子で置換されていてもよ、炭素原子数 1〜 2 0 の置換シリル基であることを特徴とする請求項 1または請求項 2に記載の遷移金属錯体。

4. 一般式（1) における X' 、 X² がそれぞれ独立にハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよし、炭素原子数 7〜 2 0のァラルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 6〜 2 0のァリール基であることを特徴とする請求項 1〜 3のいずれかに記載の遷移金属錯体。

5. 一般式（ 2 )

(式中、 Cp² はシクロペンタジェン骨格を有する基を示し、 R⁷ はハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基または 3置換シリル基を示す。 A、 B、 R¹ 、 R² 、 R³ 、 IT 、 R^r> 、 R⁶ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示される置換シクロペンタジェニル化合物および塩基を反応させたのち、一般式（3)

(3)

(式中、 X³ 、 X⁴ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数？〜 2 0のァラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 6〜 2 0のァリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1~20のァラルキルォキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜20のァリールォキシ基または炭素原子数 2〜 20の 2置換アミノ基を示す。 M' 、 X' 、 X² はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示される遷移金属化合物を反応させることを特徴とする請求項 1に記載の遷移金属錯体の製造方法。

6. 一般式（2) で示される置換シクロペンタジェニル化合物を下記〔1〕〜〔 3〕の、ずれかに記載の方法によつて製造することを特徴とする請求項 5に記載の遷移金属錯体の製造方法。

〔 I〕一般式（ 9 )

(式中、 Y⁴ はハロゲン原子を示す。 A、 R' R R R R⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示されるハロゲン化ァリール化合物および有機アル力リ金属塩もしくは金属マグネシゥムを反応させたのち一般式（4) (4)

で示されるシクロペン夕ジェニリデン化合物を反応させ、次いで水を反応させる方法。〔Π〕一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（7)

(式中、 Υ¹ 、 Υ² はそれぞれハロゲン原子を示し、 B' は炭素原子以外の第 1 4族の原子を示す。 R⁵ 、 R⁶ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示されるジハライド化合物を有機アル力リ金属化合物もしくは金属マグネシゥムの存在下に反応させて一般式（5)

(式中、 A、 B' R R R R R^s 、 R⁶ 、 R⁷ 、 Y¹ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示されるハライド化合物を得、次いで該ハライド化合物および一般式（6)

M² Cp² (6)

(式中、 M² はアルカリ金属原子を示し、 Cp² は前記と同じ意味を示す。）で示されるシクロペンタジェニル金属塩を反応させる方法。

〔ΙΠ〕一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（8)

R⁶ 〜²

(8)

5^ I

R

1ノ 3

(式中、 Y³ はハロゲン原子を示し、 B' 、 Cp² 、 R^f' 、 R⁶ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示されるハライド化合物を有機ァルカリ金属化合物もしくは金属マグネシゥムの存在下に反応させる方法。

7. 一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物を、一般式（1 0)

(式中、 A、 R' 、 R² 、 R³ 、 IT 、 Y⁴ はそれぞれ前記と同じ意味を示すで示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（1 1)

R⁷ Υ⁵ (1 1)

(式中、 Υ⁵ はハロゲン原子を示し、 R⁷ は前記と同じ意味を示す。）で示されるハロゲン化物を塩基の存在下に反応させて製造することを特徴とする請求項 6に記載の遷移金属錯体の製造方法。

8. —般式（2) で示される置換シクロペンタジェニル化合物。

9. 一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物および有機アルカリ金属塩もしくは金属マグネシウムを反応させたのち一般式（4) で示されるシクロペンタジェ二リデン化合物を反応させ、次いで水を反応させることを特徴とする一般式（2 a)

(式中、 A、 Cp² 、 R¹ 、 R² 、 R^:1 、 R" 、 R^r' 、 R⁶ 、 R⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示される置換シクロペンタジェニル化合物の製造方法。

1 0. 一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物を、一般式（1 0) で示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（1 1) で示されるハロゲン化物を塩基の存在下に反応させて製造することを特徴とする請求項 9に記載の置換シクロペンタジェニル化合物の製造方法。

1 1. 一般式（5) で示されるハライド化合物および一般式（6) で示されるシクロペンタジェニル金属塩を反応させることを特徵とする一般式（2 b)

(式中、 B' 、 Cp² 、 R' 、 R² 、 R^:1 、 R⁴ 、 R⁵ 、 R⁶ 、 R⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）

で示される置換シクロペン夕ジェニル化合物の製造方法。

1 2. —般式（5) で示されるハライド化合物を、一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（7) で示されるジハライド化合物を有機アル力リ金属化合物もしくは金属マグネシゥムの存在下に反応させて製造することを特徴とする請求項 1 1に記載の置換シクロペンタジェニル化合物の製造方法。

1 3. 一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物を、一般式（1 0) で示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（1 1) で示されるハロゲン化物を塩基の存在下に反応させて製造することを特徴とする請求項 1 2に記載の置換シクロペンタジェニル化合物の製造方法。

1 4. 一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（8) で示されるハライド化合物を有機アル力リ金属化合物もしくは金属マグネシゥムの存在下に反応させて製造することを特徴とする一般式（2 b) で示される置換シクロペンタジェニル化合物の製造方法。

1 5. 一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物を、一般式（1 0) で示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（1 1) で示されるハロゲン化物を塩基の存在下に反応させて製造することを特徴とする請求項 1 4に記載の 1 6 0 置換シクロペンタジェニル化合物の製造方法。

1 6. 一般式（5) で示されるハライド化合物。 .

1 7. 一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（7) で示されるジハライド化合物を有機ァルカリ金属化合物もしくは金属マグネシゥムの存在下に反応させることを特徴とする請求項 1 6に記載のハライド化合物の製造方法。

1 8. 一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物を、一般式（1 0) で示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（1 1) で示されるハロゲン化物を塩基の存在下に反応させて製造することを特徴とする請求項 1 7に記載の製造方法。

1 9. 一般式（9) で示されるハロゲン化ァリール化合物（ただし R⁷ はアルケニル基を示す。）。

20. 一般式（1 0) で示されるハロゲン化ァリール化合物および一般式（1 1) で示されるハロゲン化物（ただし R⁷ はアルケニル基を示す。）を塩基の存在下に反応させることを特徴とする請求項 1 9に記載のハロゲン化ァリール化合物の製造方法。

2 1. 請求項 1〜4のいずれかに記載する遷移金属錯体、及び下記化合物（Α) よりなることを特徴とするォレフィン重合用触媒。

(Α) 下記化合物（A 1) 〜（A3) のいずれか、あるいはそれらの 2〜 3種の混合物

(A 1) —般式 E¹ _a A 1 Z_{3 a} で示される有機アルミニウム化合物

(A 2) 一般式 {A 1 (E² ) -0-} _b で示される構造を有する環状のアルミノキサン

(A3) —般式 E³ {A 1 (E³ ) — 0—} _e A 1 E³ ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン

(但し、 E' 〜E³ は炭素原子数 1〜8の炭化水素基であり、全ての E¹ 、全ての E² 及び全ての E ³ は同じであっても異なっていても良い。 Zは水素原子又はハロゲン原子を表し、全ての Zは同じであっても異なっていても良い。 aは 0く a≤ 3の数で、 bは 2以上の整数を、 cは 1以上の整数を表す。）

22. 請求項 1〜4のいずれかに記載する遷移金属錯体、下記化合物（A) 及び（B) よりなることを特徴とするォレフィン重合用触媒。

(A) 下記化合物（A 1) 〜（A3) のいずれか、あるいはそれらの 2〜3種の混合物

(A 1) —般式 E¹ _a A 1 Z₃— _a で示される有機アルミニウム化合物

(A2) 一般式 {A l (E² ) -0-} _b で示される構造を有する環状のアルミノキサン

(A3) —般式 E³ {A 1 (E³ ) — 0—） A 1 E³ ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン

(但し、 E¹ 〜E³ は炭素原子数 1〜8の炭化水素基であり、全ての E' 、全ての E² 及び全ての E ³ は同じであっても異なっていても良い。 Zは水素原子又はハロゲン原子を表し、全ての Zは同じであっても異なっていても良い。 aは 0く a≤3の数で、 bは 2以上の整数を、 cは 1以上の整数を表す。）

(B) 下記化合物（B 1) 〜（B 3) のいずれか

(B 1) 一般式 BQ' Q² Q³ で表されるホウ素化合物、

(B 2) 一般式 (BQ' Q² Q³ Q⁴ ) で表されるホウ素化合物、

(B 3) 一般式（L— H) ' (BQ¹ Q² Q³ Q⁴ ) ― で表されるホウ素化合物

(但し、 Bは 3価の原子価状態のホウ素原子であり、 Q' 〜CT はハロゲン原子、炭素原子数 1〜 20の炭化水素基、炭素原子数 1〜 20のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数 1〜20の置換シリル基、炭素原子数 1〜20のアルコキシ基または炭素原子数 2〜 20の 2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。）

2 3. 化合物（A) がトリェチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム又はメチルアルミノキサンであることを特徴とする請求項 2 1または 22に記載のォレフィン重合用触媒。

24. 請求項 2 1〜23のいずれかに記載のォレフィン重合触媒を用いることを特徴とするォレフィン重合体の製造方法。

2 5. ォレフィン重合体がエチレン一 α—ォレフィン共重合体であることを特徵とする請求項 2 4記載のォレフィン重合体の製造方法。

2 6 . ォレフィン重合体がエチレン一 α—ォレフ.ィン共重合体ゴムであることを特徴とする請求項 2 4記載のォレフィン重合体の製造方法。

2 7 . ォレフィン重合体がエチレン一一才レフィンー非共役ジェン共重合体 S ゴムであることを特徴とする請求項 2 4記載のォレフィン重合体の製造方法。