JPS62106050A - 重合性単量体 - Google Patents
重合性単量体Info
- Publication number
- JPS62106050A JPS62106050A JP24412985A JP24412985A JPS62106050A JP S62106050 A JPS62106050 A JP S62106050A JP 24412985 A JP24412985 A JP 24412985A JP 24412985 A JP24412985 A JP 24412985A JP S62106050 A JPS62106050 A JP S62106050A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- allyl
- expressed
- ppm
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な重合性単量体に関し、更に詳しくは下記
一般式（１）で示される重合性単量体に関する。
一般式（１）で示される重合性単量体に関する。
（式中、ＡおよびＢは相互に〇−位またはｐ−位Ｂは一
〇−＋Ｒ２０七りＯＣ＝ＣＩ！２で示される置換基であ
り、Ｒ１およびＲ３はＨまたはＣＨ３を示し、Ｒ２は−
ＣＨ□ＣＨ２−１ＣＨ２Ｃ）ｌ（ＣＨ：ｌ）−または−
ＣＨｚＣＩｌ（ＯＨ）ＣＨ，−を示し、ＸはＣｌまたは
Ｂｒであり、ｍおよびｎは１〜４の整数を示す）上記式
（１）で示される化合物はアリル基もしくはメタリル基
とアクリロイル基もしくはメタクリロイル基を一分子内
に有する二官能性単量体であって、か＼る新規化合物は
重合硬化性組成物の成分として、塗料、接着剤、ゴムの
加硫剤、感光性樹脂、反応性難燃剤等の用途において有
用であるばかりでなく、本化合物は高屈折率の重合体を
与える単量体として極めて有用である。
〇−＋Ｒ２０七りＯＣ＝ＣＩ！２で示される置換基であ
り、Ｒ１およびＲ３はＨまたはＣＨ３を示し、Ｒ２は−
ＣＨ□ＣＨ２−１ＣＨ２Ｃ）ｌ（ＣＨ：ｌ）−または−
ＣＨｚＣＩｌ（ＯＨ）ＣＨ，−を示し、ＸはＣｌまたは
Ｂｒであり、ｍおよびｎは１〜４の整数を示す）上記式
（１）で示される化合物はアリル基もしくはメタリル基
とアクリロイル基もしくはメタクリロイル基を一分子内
に有する二官能性単量体であって、か＼る新規化合物は
重合硬化性組成物の成分として、塗料、接着剤、ゴムの
加硫剤、感光性樹脂、反応性難燃剤等の用途において有
用であるばかりでなく、本化合物は高屈折率の重合体を
与える単量体として極めて有用である。
近年、特に有機ガラス分野において、屈折率の高い有機
ガラスを得ることを目的として、芳香環を有する重合性
単量体を用いることが提案されている。一方、そのよう
な有機ガラスの耐薬品性、成型安定性、熱安定性等を向
上させるために、含ハロゲン芳香族系多官能重合性単量
体を出発原料として用いることが提案されている。しか
しながら、含ハロゲン多官能重合性単量体の多（は高融
点の結晶性固体であり、しばしば溶解性が低く、共重合
可能な他の重合性単量体と混合しても、室温においてす
ら結晶が析出し易い。従って、高温にて溶融状態で注型
をしなければならず、その取扱いは容易でない。加えて
、染色性が悪い等の欠点を有していた。
ガラスを得ることを目的として、芳香環を有する重合性
単量体を用いることが提案されている。一方、そのよう
な有機ガラスの耐薬品性、成型安定性、熱安定性等を向
上させるために、含ハロゲン芳香族系多官能重合性単量
体を出発原料として用いることが提案されている。しか
しながら、含ハロゲン多官能重合性単量体の多（は高融
点の結晶性固体であり、しばしば溶解性が低く、共重合
可能な他の重合性単量体と混合しても、室温においてす
ら結晶が析出し易い。従って、高温にて溶融状態で注型
をしなければならず、その取扱いは容易でない。加えて
、染色性が悪い等の欠点を有していた。
ｃ 日が”ンしようとする。嘉〕
本発明者らは上記従来の技術の問題点に鑑み、それらを
解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成するに到っ
た。
解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成するに到っ
た。
すなわち、一般式（１）にて示される化合物は単独重合
性のみならず、スチレンあるいはその誘導体、アクリル
酸もしくはメタクリル＆及びそれらのＸＭｉ体、マレイ
ミド及びその誘導体、アクリロニトリル、もしくはメタ
クリロニトリル等と共重合性を有する高沸点の液体で、
取扱いが容易であるばかりでなく、それらの重合体は高
い屈折率を有し、更に染色性にも優れていることを見出
した。
性のみならず、スチレンあるいはその誘導体、アクリル
酸もしくはメタクリル＆及びそれらのＸＭｉ体、マレイ
ミド及びその誘導体、アクリロニトリル、もしくはメタ
クリロニトリル等と共重合性を有する高沸点の液体で、
取扱いが容易であるばかりでなく、それらの重合体は高
い屈折率を有し、更に染色性にも優れていることを見出
した。
〔問題点を解決するための手段］
本発明に係る前記一般式（１）で表わされる重合性単量
体は以下に説明する方法によって合成することができる
。それぞれの方法において、合成条件は、公知の類似反
応において採用される通常の技術に従って設定すること
ができる。
体は以下に説明する方法によって合成することができる
。それぞれの方法において、合成条件は、公知の類似反
応において採用される通常の技術に従って設定すること
ができる。
（ｉ）下記一般式（ＩＩ）で示される１価アルコールと
アクリル酸とを直接エステル化する方法。
アクリル酸とを直接エステル化する方法。
（ｉｉ）下記一般式（ＩＩ）で示される１価アルコール
を用いてアクリル酸もしくはメタクリル酸の低級アルキ
ルエステルとエステル交換する方法。
を用いてアクリル酸もしくはメタクリル酸の低級アルキ
ルエステルとエステル交換する方法。
（ｉｉｉ ）下記一般式（ｎ）で示される１価アルコー
ルとアクリル酸もしくはメタクリル酸の塩化物とを塩基
の存在下で反応させる方法。
ルとアクリル酸もしくはメタクリル酸の塩化物とを塩基
の存在下で反応させる方法。
（式中、Ａ、Ｒ”、Ｘ、ｍおよびｎは一般式（１）につ
いて定義したとおりである。） 式（ＩＩ）で示される１価アルコールは下記一般式（Ｉ
ＩＩ）で示される置換フェノールもしくはそれらの混合
物に置換または非置換のアルキレンオキサイドを付加さ
せるかあるいは一般式（Ｉ）で示されるアリルフェノー
ルまたはメタリルフェノール化合物に置換または非置換
のアルキレンカーボネートを付加縮合させることによっ
て得られる。
いて定義したとおりである。） 式（ＩＩ）で示される１価アルコールは下記一般式（Ｉ
ＩＩ）で示される置換フェノールもしくはそれらの混合
物に置換または非置換のアルキレンオキサイドを付加さ
せるかあるいは一般式（Ｉ）で示されるアリルフェノー
ルまたはメタリルフェノール化合物に置換または非置換
のアルキレンカーボネートを付加縮合させることによっ
て得られる。
（式中、Ａ、Ｘ、ｍおよびｎは一般式（１）について定
義したとおりである。） −ｉ式（ＩＩＩ）で示されるアリルフェノール化合物ま
たはメタリルフェノール化合物は相当するフェノール化
合物のアルカリ金属塩とアリルハライドまたはメタアリ
ルハライドをウィリアムリン合成反応によりアリルフェ
ニルエーテルまたはメタリルフェニルエーテルとした後
、クライゼン転位反応により容易に得ることができる。
義したとおりである。） −ｉ式（ＩＩＩ）で示されるアリルフェノール化合物ま
たはメタリルフェノール化合物は相当するフェノール化
合物のアルカリ金属塩とアリルハライドまたはメタアリ
ルハライドをウィリアムリン合成反応によりアリルフェ
ニルエーテルまたはメタリルフェニルエーテルとした後
、クライゼン転位反応により容易に得ることができる。
一般式（ＩＩ）で示される化合物において、ｎの値は使
用する一般式（］ＩＩ）で示されるアリルフェノールま
たはメタリルフェノール化合物と置換または非置換のア
ルキレンオキサイドとの反応モル比あるいは一般式（Ｉ
ＩＩ）で示されるアリルフェノールまたはメタリルフェ
ノール化合物と置換または非置換のアルキレンカーボネ
ートとの反応モル比によって定まる。
用する一般式（］ＩＩ）で示されるアリルフェノールま
たはメタリルフェノール化合物と置換または非置換のア
ルキレンオキサイドとの反応モル比あるいは一般式（Ｉ
ＩＩ）で示されるアリルフェノールまたはメタリルフェ
ノール化合物と置換または非置換のアルキレンカーボネ
ートとの反応モル比によって定まる。
これらのポリオキシアルキレン化合物を合成するに際し
て使用される置換または非置換アルキレンオキサイドと
してはエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド
が好ましい。また、置換または非置換アルキレンカーボ
ネートとしては、エチレンカーボネートまたはブロビレ
ンカーボネ−トが好ましい。
て使用される置換または非置換アルキレンオキサイドと
してはエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド
が好ましい。また、置換または非置換アルキレンカーボ
ネートとしては、エチレンカーボネートまたはブロビレ
ンカーボネ−トが好ましい。
上記（ｉ） 、 （ｉｉ）及び（ｉｉｉ ）の方法
以外に、一般式（１）で示される化合物は下記（ｉｖ）
及び（ｖ）の方法によっても合成することが出来る。
以外に、一般式（１）で示される化合物は下記（ｉｖ）
及び（ｖ）の方法によっても合成することが出来る。
（ｉｖ）一般式（ＩＩＩ）で示されるアリルフェノール
またはメタリルフェノール化合物をグリシジルアクリレ
ートまたはグリシジルメタクリレートとを反応させる方
法。
またはメタリルフェノール化合物をグリシジルアクリレ
ートまたはグリシジルメタクリレートとを反応させる方
法。
（ｖ）一般式（ＩＩ［）で示されるアリルフェノールま
たはメタリルフェノール化合物とエピハロヒドリンとを
反応させることによって得られるグリシジルエーテル化
合物とアクリル酸またはメタクリル酸とを反応させる方
法。
たはメタリルフェノール化合物とエピハロヒドリンとを
反応させることによって得られるグリシジルエーテル化
合物とアクリル酸またはメタクリル酸とを反応させる方
法。
か−る重合性単量体の具体例としては、次の式で表わさ
れるものを挙げることができる。
れるものを挙げることができる。
以下余白
Ｃｌ１２０ＣＩＩ Ｃ＋１□
ｒ
上記重合性単量体は単独で重合することができ、“Ｆた
、他のエチレン性不飽和結合を有する単量体、例えばス
チレンおよびその誘導体、アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸およびそれらの誘導体、マレイミドおよびその３３
１体、アクリロニトリルもしくはメタクリレートリル等
と共重合することもできる。重合反応はラジカル重合開
始剤を用いて常法により行うことができる。
、他のエチレン性不飽和結合を有する単量体、例えばス
チレンおよびその誘導体、アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸およびそれらの誘導体、マレイミドおよびその３３
１体、アクリロニトリルもしくはメタクリレートリル等
と共重合することもできる。重合反応はラジカル重合開
始剤を用いて常法により行うことができる。
以下、実施例について本発明を具体的に説明すらが、本
発明の範囲はこれらの実施例によって限肛されるもので
ないことを理解されたい。
発明の範囲はこれらの実施例によって限肛されるもので
ないことを理解されたい。
なお、生成物の分析はガスクロマトグラフ分析直置（品
性ＧＣ６Ａ）により以下の条件で実施した。
性ＧＣ６Ａ）により以下の条件で実施した。
シリコンＯＶ −１７カラム（２ｍ）、注入温度３００
°Ｃ、カラム温度２００°Ｃ，ＦＩＤ、キャリヤーガス
（窒素）光量６０ｍＪ／分。
°Ｃ、カラム温度２００°Ｃ，ＦＩＤ、キャリヤーガス
（窒素）光量６０ｍＪ／分。
生成物構造の確認はＩＲスペクトル（日本分光型ＪＡＳ
ＣＯＡ−３型 ＩＲスペクトルフォトメーター）支び’
Ｈ−ＮＭＲスペクトル（内部標準として、ＴＭＳを用い
、ＣＤＣ１３を溶媒としてＪＥＯＬ製ＪＮＭ ＦＸ−２
００を用い、２００ＭＨＥにて）により行なった。更に
、屈折率の測定はアノへの屈折計を用いて２０“Ｃで行
なった。
ＣＯＡ−３型 ＩＲスペクトルフォトメーター）支び’
Ｈ−ＮＭＲスペクトル（内部標準として、ＴＭＳを用い
、ＣＤＣ１３を溶媒としてＪＥＯＬ製ＪＮＭ ＦＸ−２
００を用い、２００ＭＨＥにて）により行なった。更に
、屈折率の測定はアノへの屈折計を用いて２０“Ｃで行
なった。
実施例１
２．４−ジブロモフェノールとアリルブロマイドを無水
炭酸カリウムの存在下にアセトン中で還流下に２時間反
応させて、１１０℃／ｍｍＨｇの沸点を有するアリル（
２，４−ジブロモフェニル）エーテルを８７．２％の収
率で得た。
炭酸カリウムの存在下にアセトン中で還流下に２時間反
応させて、１１０℃／ｍｍＨｇの沸点を有するアリル（
２，４−ジブロモフェニル）エーテルを８７．２％の収
率で得た。
次いで、この化合物をデカリン中２０６’Ｃで３時間加
熱し、転位させることにより、沸点１０６〜１０８’Ｃ
／ １ ｖｎａ Ｈｇ、融点３２〜３５℃の淡黄色針状
結晶の２−アリル−４，６−ジブロモフェノールを７７
．５％の収率で得た。
熱し、転位させることにより、沸点１０６〜１０８’Ｃ
／ １ ｖｎａ Ｈｇ、融点３２〜３５℃の淡黄色針状
結晶の２−アリル−４，６−ジブロモフェノールを７７
．５％の収率で得た。
更に、この２−アリル−４，６−ジブロモフェノールと
僅かに過剰のエチレンカーボネートを微量の炭酸カリウ
ムの存在下１８０℃で４．５時間反応させることにより
、融点４６．５〜４７°Ｃの２−アリル−４，６−ジブ
ロモフェノキシエタノールを収率９５．６％で得た。
僅かに過剰のエチレンカーボネートを微量の炭酸カリウ
ムの存在下１８０℃で４．５時間反応させることにより
、融点４６．５〜４７°Ｃの２−アリル−４，６−ジブ
ロモフェノキシエタノールを収率９５．６％で得た。
この様にして得られたフェノキシエタノール誘導体３３
．１ｇ （０，１モル）をトリエチルアミン］、３．１
３ｇ（０，１３モル）と共に乾燥し、１．２−ジクロル
エタン３００ｍ１に溶解し、０℃に冷却した後、アクリ
ル酸クロライド１０．８６ｇ （０，１２モル）を反応
温度が０〜５℃になる様にして滴下した。滴下終了後、
この温度で３０分、次いで室温で１時間反応させた。反
応液を十分水洗後、硫酸マグネシウムで１夜乾燥した後
、シリカを充填したカラムを通ずことにより、純度９９
％、屈折率１．５６３の無色液状のβ−（２−アリル−
４，６−ジブロモフェノキシ）エチルアクリレートを収
率８５％で得た。このちの＼ＩＲスペクトルを第１図に
示した。
．１ｇ （０，１モル）をトリエチルアミン］、３．１
３ｇ（０，１３モル）と共に乾燥し、１．２−ジクロル
エタン３００ｍ１に溶解し、０℃に冷却した後、アクリ
ル酸クロライド１０．８６ｇ （０，１２モル）を反応
温度が０〜５℃になる様にして滴下した。滴下終了後、
この温度で３０分、次いで室温で１時間反応させた。反
応液を十分水洗後、硫酸マグネシウムで１夜乾燥した後
、シリカを充填したカラムを通ずことにより、純度９９
％、屈折率１．５６３の無色液状のβ−（２−アリル−
４，６−ジブロモフェノキシ）エチルアクリレートを収
率８５％で得た。このちの＼ＩＲスペクトルを第１図に
示した。
’Ｈ−ＮＭＲのδ（ＣＤＣｌ２） は３．３〜３．５
ｐｐｍ（アリル基のメチレンプロトン）、４〜４．３
ｐｐｍ及び４．４〜４．６ｐｐｍ （エチレン鎖のプ
ロトン）５．２ｐｐｍ、 （アリル基の末端ビニルプロ
トン）５．６〜６−６−５ｐｐアリル基のメチンプロト
ン及びアクリロイル基のプロトン）７．２〜７．５ｐｐ
ｍ（ベンゼン核のプロトン）にシグナルが認められ、そ
のプロトン比がらβ−（２−アリル−４，６−ジブロモ
フェノキシ）エチルアクリレートであることが確認され
た。
ｐｐｍ（アリル基のメチレンプロトン）、４〜４．３
ｐｐｍ及び４．４〜４．６ｐｐｍ （エチレン鎖のプ
ロトン）５．２ｐｐｍ、 （アリル基の末端ビニルプロ
トン）５．６〜６−６−５ｐｐアリル基のメチンプロト
ン及びアクリロイル基のプロトン）７．２〜７．５ｐｐ
ｍ（ベンゼン核のプロトン）にシグナルが認められ、そ
のプロトン比がらβ−（２−アリル−４，６−ジブロモ
フェノキシ）エチルアクリレートであることが確認され
た。
実施例２
アリルブロマイドの代わりにメタリルブロマイドを用い
た他は実施例１と同様にして無色液状の屈折率１．５６
１ 、純度９９％の目的物を収率８７％で得た。ＩＲス
ペクトルは１７２５ｃｍ−’ （Ｃ＝ ０ ）、１６４
０、１６２０ｃｍ” （Ｃ＝Ｃ） 、１０８０ （
Ｃ−０−Ｃ） 、９９０．９２５ ｃｍ−’ （Ｃ＝
Ｃ） 、１５８０．１４６０ （ベンゼン核）であり、
更に’Ｈ−ＮＭＩ？スペクトルは２ｐｐｍ（メタリル基
のメチルプロトン）、３．３〜３゜５ｐｐｍ（アリル基
のメチレンプロトン）、４〜４．３ ｐｐｍ及び４．４
〜４．６ ｐｐｍ（エチレン鎖のプロトン） １５．２
ｐｐｍ（メタリル基の末端ビニルプロトン）、６〜６．
５ｐｐｍ （アクリロイル基のプロトン）、７．２〜７
．５ ｐｐｍ（ベンゼン核のプロトン）にシグナルが認
められ、そのプロトン比から目的物のβ−（２−メタリ
ル−４，６−ジブロモフェノキシ）エチルアクリレート
であることが６１１ ｉ＝された。
た他は実施例１と同様にして無色液状の屈折率１．５６
１ 、純度９９％の目的物を収率８７％で得た。ＩＲス
ペクトルは１７２５ｃｍ−’ （Ｃ＝ ０ ）、１６４
０、１６２０ｃｍ” （Ｃ＝Ｃ） 、１０８０ （
Ｃ−０−Ｃ） 、９９０．９２５ ｃｍ−’ （Ｃ＝
Ｃ） 、１５８０．１４６０ （ベンゼン核）であり、
更に’Ｈ−ＮＭＩ？スペクトルは２ｐｐｍ（メタリル基
のメチルプロトン）、３．３〜３゜５ｐｐｍ（アリル基
のメチレンプロトン）、４〜４．３ ｐｐｍ及び４．４
〜４．６ ｐｐｍ（エチレン鎖のプロトン） １５．２
ｐｐｍ（メタリル基の末端ビニルプロトン）、６〜６．
５ｐｐｍ （アクリロイル基のプロトン）、７．２〜７
．５ ｐｐｍ（ベンゼン核のプロトン）にシグナルが認
められ、そのプロトン比から目的物のβ−（２−メタリ
ル−４，６−ジブロモフェノキシ）エチルアクリレート
であることが６１１ ｉ＝された。
実施例３
アクリル酸クロライドの代わりにメタクリル酸クロライ
ドを用いた他は実施例１と同様にして無色液状の屈折率
１．５６２ 、純度９９．２％のβ−（２−アリル−４
，６−ジブロモフェノキシ）エチルメタクリレートを８
５％の収率で得た。
ドを用いた他は実施例１と同様にして無色液状の屈折率
１．５６２ 、純度９９．２％のβ−（２−アリル−４
，６−ジブロモフェノキシ）エチルメタクリレートを８
５％の収率で得た。
実施例４
攪拌機、温度計、還流冷却管を付した１ρの四ロセバラ
ブルフラスコにエピクロルヒドリンと２−アリル−４，
６−ジブロモフェノールとを力性ソーダの存在下に縮合
させて得たエポキシ化合物（ｂ、ｐ、 １７０−１７３
℃／ １ ｗｍＨｇ、エポキシ当４３３６０）３６ｇを
７ ’ｙ ’Ｊ ルａ２７．２ ｇ、塩化’Ｊ＋ウム０
．１６ｇ及びハイドロキノン０．Ｏ］、ｇと共に仕込み
、１１０〜１２０ ’Ｃで酸価が３以下になるまで反応
させで、淡黄色の本質的に１−（３−アクリロイルオキ
シ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−アリル−４゜６
−ジブロモベンゼンからなる目的物を得た。
ブルフラスコにエピクロルヒドリンと２−アリル−４，
６−ジブロモフェノールとを力性ソーダの存在下に縮合
させて得たエポキシ化合物（ｂ、ｐ、 １７０−１７３
℃／ １ ｗｍＨｇ、エポキシ当４３３６０）３６ｇを
７ ’ｙ ’Ｊ ルａ２７．２ ｇ、塩化’Ｊ＋ウム０
．１６ｇ及びハイドロキノン０．Ｏ］、ｇと共に仕込み
、１１０〜１２０ ’Ｃで酸価が３以下になるまで反応
させで、淡黄色の本質的に１−（３−アクリロイルオキ
シ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−アリル−４゜６
−ジブロモベンゼンからなる目的物を得た。
得られた生成物を実施例１と同様にして分析した結果は
、以下のとおりであった。屈折率：１．５７５、Ｉ Ｒ
： １７２５ｃｍ−’ （Ｃ＝Ｃ） 、１６４０．１６
２０ｃｍ−’ （末端ビニル） 、１０８１０８Ｏ（エ
ーテル） 、３４００ｃｍ−’（７）Ｌ／Ｄ−／ｌ／）
、’）Ｉ−ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２） は２．８ ｐｐ
ｍ（フルコールプロトン）、３．３〜３．５ ｐｐｍ（
アリル基のメチレンプロトン）、３．８〜４．２１）Ｉ
）ｍ（プロピレン鎖のプロトン） 、５．２ｐｐｍ（ア
リル基の末端ビニルプロトン）、５．６〜６．５ｐｐｍ
（アリル基のメチンプロトン及びアクリロイル基のプロ
トン）、７．２〜７、５ ｐｐｍ（ヘンゼン核のプロト
ン）にシグナルが認められ、目的物であることが確認さ
れた。
、以下のとおりであった。屈折率：１．５７５、Ｉ Ｒ
： １７２５ｃｍ−’ （Ｃ＝Ｃ） 、１６４０．１６
２０ｃｍ−’ （末端ビニル） 、１０８１０８Ｏ（エ
ーテル） 、３４００ｃｍ−’（７）Ｌ／Ｄ−／ｌ／）
、’）Ｉ−ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２） は２．８ ｐｐ
ｍ（フルコールプロトン）、３．３〜３．５ ｐｐｍ（
アリル基のメチレンプロトン）、３．８〜４．２１）Ｉ
）ｍ（プロピレン鎖のプロトン） 、５．２ｐｐｍ（ア
リル基の末端ビニルプロトン）、５．６〜６．５ｐｐｍ
（アリル基のメチンプロトン及びアクリロイル基のプロ
トン）、７．２〜７、５ ｐｐｍ（ヘンゼン核のプロト
ン）にシグナルが認められ、目的物であることが確認さ
れた。
応用例１
実施例１で合成した２−アリル−４，６−ジブロモフェ
ノキシエチルアクリレート１００重量部にアゾビスイソ
ブチロニトリル１重量部を溶解し均一組成物とした。こ
れを厚さ３ ａｍのスペーサをもつガラス板のモールド
に注入し、脱泡した後、４５℃で２時間、５０℃で１２
時間、次いで１時間毎に１０℃ずつ昇温し、１００℃ま
で加熱した。
ノキシエチルアクリレート１００重量部にアゾビスイソ
ブチロニトリル１重量部を溶解し均一組成物とした。こ
れを厚さ３ ａｍのスペーサをもつガラス板のモールド
に注入し、脱泡した後、４５℃で２時間、５０℃で１２
時間、次いで１時間毎に１０℃ずつ昇温し、１００℃ま
で加熱した。
得られた平板について、アノへの屈折計を用い、接触液
としてブロモナフタリンを用いて屈折率、アノへ数を測
定したところ、屈折率！、５９２ 、アツベＧ３６．２
であった。この重合体はＯ−ジクロルベンゼンに不溶で
あった。この架橋重合体のＩＲスペクトルを第２図に示
す。
としてブロモナフタリンを用いて屈折率、アノへ数を測
定したところ、屈折率！、５９２ 、アツベＧ３６．２
であった。この重合体はＯ−ジクロルベンゼンに不溶で
あった。この架橋重合体のＩＲスペクトルを第２図に示
す。
応用例２
実施例１で合成した２−アリル−４，６−ジブロモフェ
ノキシエチルアクリレート６０重量部、２．２−ビス〔
（４−アクリロイル第５患ジェトキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）〕プロパン４０重量部、２− （２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）−２８−ベンゾ１−リア
ゾール０．３ 重量 部トを５０℃で溶融混合した後、
４０℃でラウロイルパーオキサイド０．１重量部を添加
して均一組成物とした。これをガラス製眼鏡レンズ用鋳
型に注入し、脱泡した後、応用例１と同じ条件で重合さ
せた。重合後、鋳型をはずし、１２０℃のオーブン中で
１時間加熱処理することにより光学歪のない無色透明の
眼鏡レンズを得た。
ノキシエチルアクリレート６０重量部、２．２−ビス〔
（４−アクリロイル第５患ジェトキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）〕プロパン４０重量部、２− （２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）−２８−ベンゾ１−リア
ゾール０．３ 重量 部トを５０℃で溶融混合した後、
４０℃でラウロイルパーオキサイド０．１重量部を添加
して均一組成物とした。これをガラス製眼鏡レンズ用鋳
型に注入し、脱泡した後、応用例１と同じ条件で重合さ
せた。重合後、鋳型をはずし、１２０℃のオーブン中で
１時間加熱処理することにより光学歪のない無色透明の
眼鏡レンズを得た。
このようにして得られた眼鏡レンズの物性は以下のとお
りであった。
りであった。
（１）屈折率１．６１０ 、アノへ数３５（２）硬度１
１５（ロックウェル硬度計を用いて測定した） （３）表面状態：レンズの表裏の表面状態を目視観察し
たところ、表裏とも平滑であった。
１５（ロックウェル硬度計を用いて測定した） （３）表面状態：レンズの表裏の表面状態を目視観察し
たところ、表裏とも平滑であった。
（４）光線透過率＝９０％くベイズメーターメガ試験機
０菊社製を用いて測定した） （５）耐衝撃試験 ＦＤＡ規格に基づき高さ１２７ｃｍより直径１５ 、９
鶴、重さ１６．２ｇの鋼球を落下したが割れなかった
。
０菊社製を用いて測定した） （５）耐衝撃試験 ＦＤＡ規格に基づき高さ１２７ｃｍより直径１５ 、９
鶴、重さ１６．２ｇの鋼球を落下したが割れなかった
。
（６）耐熱性
１２０’Ｃの熱風乾燥品中に３時間放置した後、目視観
察したところ、レンズの着色表面の歪は観察されなかっ
た。
察したところ、レンズの着色表面の歪は観察されなかっ
た。
（７）染色性
０．２％のディスパーズブラウンの水溶液を９２゛Ｃに
加熱し、この水溶液にレンズを１０分浸漬して引上げよ
く水洗して乾燥した。この染色レンズには染色斑が認め
られなかった。
加熱し、この水溶液にレンズを１０分浸漬して引上げよ
く水洗して乾燥した。この染色レンズには染色斑が認め
られなかった。
第１図は実施例Ｉにおいて合成した２−アリル−４，６
−ジブロモフェノキシエチルアクリレートのＩＲ−スペ
クトルであり、第２図は応用例２で得られた架橋重合体
のＩＲ−スペクトルである。
−ジブロモフェノキシエチルアクリレートのＩＲ−スペ
クトルであり、第２図は応用例２で得られた架橋重合体
のＩＲ−スペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＡおよびＢは互にｏ−位またはｐ−位に位置す
る置換基であって、Ａは▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼で示される置換
基 であり、Ｒ＾１及びＲ＾３はＨまたはＣＨ＿３を示し、
Ｒ＾２は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２−ＣＨ（Ｃ
Ｈ＿３）−または−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２−を
示し、ＸはＣｌまたはＢｒであり、ｍおよびｎは１〜４
の整数を示す） で表わされる重合性単量体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24412985A JPS62106050A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | 重合性単量体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24412985A JPS62106050A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | 重合性単量体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106050A true JPS62106050A (ja) | 1987-05-16 |
Family
ID=17114194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24412985A Pending JPS62106050A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | 重合性単量体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62106050A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997003992A1 (fr) * | 1995-07-14 | 1997-02-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Complexe a base de metal de transition, procede de preparation dudit complexe, catalyseur de polymerisation pour des olefines le contenant et procede de production de polymeres d'olefines |
| WO2000014050A1 (en) * | 1998-09-02 | 2000-03-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Brominated materials |
| US6359170B1 (en) | 1998-09-02 | 2002-03-19 | 3M Innovative Properties Company | Brominated materials |
| CN110330650A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-15 | 苏州大学 | 双马来酰亚胺树脂预聚体及其应用 |
| CN110330649A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-15 | 苏州大学 | 可重塑双马来酰亚胺树脂及其应用 |
| CN110330647A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-15 | 苏州大学 | 可重塑形状记忆双马来酰亚胺树脂及其应用 |
| CN110330648A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-15 | 苏州大学 | 可重塑双马来酰亚胺树脂用预聚体及其应用 |
-
1985
- 1985-11-01 JP JP24412985A patent/JPS62106050A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997003992A1 (fr) * | 1995-07-14 | 1997-02-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Complexe a base de metal de transition, procede de preparation dudit complexe, catalyseur de polymerisation pour des olefines le contenant et procede de production de polymeres d'olefines |
| US6329478B1 (en) | 1995-07-14 | 2001-12-11 | Sumitmo Chemical Company, Limited | Transition metal complex, process for producing the same, olefin polymerization catalyst containing the transition metal complex and process for producing olefin polymers |
| EP1498178A3 (en) * | 1995-07-14 | 2005-02-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Transition metal complex, process for producing the same, olefin polymerization catalyst containing the transition metal complex and process for producing olefin polymers |
| WO2000014050A1 (en) * | 1998-09-02 | 2000-03-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Brominated materials |
| US6359170B1 (en) | 1998-09-02 | 2002-03-19 | 3M Innovative Properties Company | Brominated materials |
| US6533959B2 (en) | 1999-10-07 | 2003-03-18 | 3M Innovative Properties Company | Brominated materials |
| CN110330650A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-15 | 苏州大学 | 双马来酰亚胺树脂预聚体及其应用 |
| CN110330649A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-15 | 苏州大学 | 可重塑双马来酰亚胺树脂及其应用 |
| CN110330647A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-15 | 苏州大学 | 可重塑形状记忆双马来酰亚胺树脂及其应用 |
| CN110330648A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-15 | 苏州大学 | 可重塑双马来酰亚胺树脂用预聚体及其应用 |
| CN110330649B (zh) * | 2019-07-30 | 2021-04-27 | 苏州大学 | 可重塑双马来酰亚胺树脂及其应用 |
| CN110330647B (zh) * | 2019-07-30 | 2021-06-18 | 苏州大学 | 可重塑形状记忆双马来酰亚胺树脂及其应用 |
| CN110330648B (zh) * | 2019-07-30 | 2021-06-18 | 苏州大学 | 可重塑双马来酰亚胺树脂用预聚体及其应用 |
| CN110330650B (zh) * | 2019-07-30 | 2021-07-09 | 苏州大学 | 双马来酰亚胺树脂预聚体及其应用 |
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