CN101151271A - 烷氧基钛络合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供式(2)所示的烷氧基钛络合物的制备方法，其特征在于：使式(1)所示卤化钛络合物与碱土金属醇盐反应。式中，A表示元素周期表第14族的元素，R1、R2、R3和R4相同或不同，表示氢原子、卤原子、可被卤原子取代的碳原子数1－20的烷基、可被卤原子取代的碳原子数6－20的芳基等，R5、R6、R7、R8、R9和R10相同或不同，表示氢原子、卤原子、可被卤原子取代的碳原子数1－20的烷基等，R11和R12相同或不同，表示可被卤原子取代的碳原子数1－20的烷基等，式中，X1和X2分别表示任意的卤原子。
Description
技术领域
本发明涉及烷氧基钛络合物的制备方法。
背景技术
钛、锆等第4族过渡金属络合物除在有机合成上可以用于作为路易斯酸有用的反应(例如酯交换反应、Diels-Alder反应)之外，还是已知有很多用途的有用的金属络合物。例如四异丙醇钛(例如专利文献1)、二乙酸二茂钛(例如专利文献2)显示了作为酯交换催化剂的有用性。另外，该金属络合物作为烯烃聚合催化剂的工业利用价值极高，目前已经有很多报道。例如有人报道了使用金属茂络合物和铝氧烷制备烯烃聚合物的方法(例如专利文献3)。本发明的烷氧基钛络合物由于具有特殊的结构，是有望具有特异活性的金属络合物(例如专利文献4)，人们希望开发出其在工业上有利的制备方法。
烷氧基钛络合物例如可通过使相应的卤化钛络合物与碱金属醇盐或在碱的存在下与醇类反应来制备(例如专利文献5)，但工业上希望提供使用工业操作上更为安全、可在温和的反应条件下进行的原料来制备烷氧基钛络合物的方法。
专利文献1：日本特开昭54-59265号公报
专利文献2：日本特公昭45-2395号公报
专利文献3：日本特开昭58-19309号公报
专利文献4：日本特开平9-87313号公报
专利文献5：日本特开2000-119287号公报
发明内容
本发明人为解决上述课题进行了深入的研究，结果发现了工业上有利的烷氧基钛络合物的制备方法，从而实现了本发明。
即，本发明提供式(2)所示的烷氧基钛络合物的制备方法，
式中，A表示元素周期表第14族元素，
R1、R2、R3和R4相同或不同，表示氢原子、卤原子、可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷基、可被卤原子取代的碳原子数6-20的芳基、可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷基、可被碳原子数1-20的烃基取代的甲硅烷基(其中烃基可被卤原子取代)、可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷氧基、可被卤原子取代的碳原子数6-20的芳氧基、可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷氧基、可被碳原子数1-20的烃基取代的甲硅烷氧基(其中烃基可被卤原子取代)、可被碳原子数1-20的烃基取代的氨基(其中烃基可被卤原子取代)、可被碳原子数1-20的烃基取代的膦基(其中烃基可被卤原子取代)或可被碳原子数1-20的烃基取代的硫基(其中烃基可被卤原子取代)，
R5、R6、R7、R8、R9和R10相同或不同，表示氢原子、卤原子、可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷基、可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷氧基、可被卤原子取代的碳原子数6-20的芳基、可被卤原子取代的碳原子数6-20的芳氧基、可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷基、可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷氧基、可被碳原子数1-20的烃基取代的甲硅烷基(其中烃基可被卤原子取代)、或可被碳原子数1-20的烃基取代的氨基(其中烃基可被卤原子取代)，
R1、R2、R3和R4的相邻基团可各自任意结合形成环，R5和R6可结合形成环，
R7、R8、R9和R10的相邻基团可各自任意结合形成环，
R11和R12相同或不同，表示可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷基、可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷基或可被卤原子
取代的碳原子数6-20的芳基，R11和R12可互相结合形成环；
其特征在于：使式(1)所示卤化钛络合物与碱土金属醇盐反应，
式中，A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10分别与上述含义相同，X1和X2分别表示任意的卤原子。
实施发明的最佳方式
以下对本发明进行详细说明。
在式(1)所示卤化钛络合物(以下简称为卤化钛络合物(1))和式(2)所示烷氧基钛络合物(2)(以下简称为烷氧基钛络合物(2))中，具有式(5)
式中，R1、R2、R3和R4表示与上述相同含义，
所示的环戊二烯型阴离子骨架的基团具体有：环戊二烯基、甲基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、乙基环戊二烯基、正丙基环戊二烯基、异丙基环戊二烯基、正丁基环戊二烯基、仲丁基环戊二烯基、叔丁基环戊二烯基、正戊基环戊二烯基、新戊基环戊二烯基、正己基环戊二烯基、正辛基环戊二烯基、四氢化茚基、八氢化芴基、苯基环戊二烯基、萘基环戊二烯基、三甲基甲硅烷基环戊二烯基、三乙基甲硅烷基环戊二烯基、三苯基甲硅烷基环戊二烯基、叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基等基团；
R1和R2以及R3和R4、或者R1和R2或R3和R4中的一对结合、形成可含有杂原子的芳环的基团；以及
R1和R2以及R3和R4结合、形成可被取代的芴的基团，具体来说有：茚基、甲基茚基、二甲基茚基、乙基茚基、正丙基茚基、异丙基茚基、正丁基茚基、仲丁基茚基、叔丁基茚基、正戊基茚基、新戊基茚基、正己基茚基、正辛基茚基、正癸基茚基、苯基茚基、甲基苯基茚基、萘基茚基等可被取代的茚基；
芴基、2-甲基芴基、2，7-二甲基芴基、2-乙基芴基、2，7-二乙基芴基、2-正丙基芴基、2，7-二正丙基芴基、2-异丙基芴基、2，7-二异丙基芴基、2-正丁基芴基、2-仲丁基芴基、2-叔丁基芴基、2，7-二正丁基芴基、2，7-二仲丁基芴基、2，7-二叔丁基芴基、3，6-二叔丁基芴基、2-正戊基芴基、2-新戊基芴基、2-正己基芴基、2-正辛基芴基、2-正癸基芴基、2-正十二烷基芴基、2-苯基芴基、2，7-二苯基芴基、2-甲基苯基芴基、2-萘基芴基、6，6，9，9-四甲基-6，7，8，9-四氢苯并芴基、2，2，5，5，8，8，11，11-八甲基-2，3，4，5，8，9，10，11-八氢二苯并芴基等可被取代的芴基，
优选环戊二烯基、甲基环戊二烯基、叔丁基环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、茚基、芴基、2，7-二叔丁基芴基、3，6-二叔丁基芴基等。
本发明的制备方法中，具有可被取代的芴基的化合物可以提供特别良好的结果。
在卤化钛络合物(1)和烷氧基钛络合物(2)中，A所示的元素周期表第14族元素例如有碳原子、硅原子、锗原子等，优选硅原子。
在卤化钛络合物(1)和烷氧基钛络合物(2)的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中，卤原子有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选氯原子。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中，碳原子数1-20的烷基的具体例子有：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和正二十烷基。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R14中，卤素取代的碳原子数1-20的烷基的具体例子有：氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基、全溴二十烷基等，优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基等。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中，碳原子数7-20的芳烷基的具体例子有：苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(4，6-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等，优选苄基。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R14中，卤素取代的碳原子数7-20的芳烷基的具体例子可以列举这些芳烷基被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等卤原子取代所得的基团。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中，碳原子数6-20的芳基的具体例子有：苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基、蒽基等，优选苯基。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R1、R8、R9、R10、R11、R12和R14中，卤素取代的碳原子数6-20的芳基的具体例子可以列举这些芳基被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等卤原子取代所得的基团。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中，取代甲硅烷基的烃基例如有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳原子数1-10的烷基；苯基等芳基等。所述被碳原子数1-20的烃取代的甲硅烷基的具体例子有：甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等碳原子数1-20的一取代甲硅烷基；二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基等被碳原子数1-20的烃基取代的二取代甲硅烷基；三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等被碳原子数1-20的烃基取代的三取代甲硅烷基等，优选三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基。构成这些取代甲硅烷基的烃基除上述烃基之外，还可以列举被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子取代的烃基。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中，碳原子数1-20的烷氧基的具体例子有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十二烷氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、正十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、正二十烷氧基等，优选甲氧基、乙氧基、叔丁氧基。卤素取代的碳原子数1-20的烷氧基的具体例子可列举这些烷氧基被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等卤原子取代所得的基团。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中，碳原子数7-20的芳烷氧基的具体例子有：苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基、蒽基甲氧基等，优选苄氧基。卤素取代的碳原子数7-20的芳烷氧基的具体例子可以是这些芳烷氧基被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子取代所得的基团。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中，碳原子数6-20的芳氧基的具体例子有：苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基、蒽氧基等碳原子数为6-20的芳氧基等。卤素取代的碳原子数6-20的芳氧基的具体例子可以列举上述碳原子数6-20的芳氧基被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子取代所得的基团。
在取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中，被碳原子数1-20的烃基取代的氨基是被两个烃基取代的氨基，这里，烃基例如有：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基等碳原子数1-20的烷基；苯基等芳基等，这些取代基可以互相结合形成环。所述被碳原子数1-20的烃基取代的氨基例如有二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二异丁基氨基、叔丁基异丙基氨基、二正己基氨基、二正辛基氨基、二正癸基氨基、二苯基氨基、双三甲基甲硅烷基氨基、双叔丁基二甲基甲硅烷基氨基、吡咯基、吡咯烷基、哌啶基、咔唑基、二氢吲哚基、二氢异吲哚基等，优选二甲基氨基、二乙基氨基、吡咯烷基、哌啶基等。
在取代基R1、R2、R3和R4中，被碳原子数1-20的烃基取代的甲硅烷基氧基是被三个烃基取代的甲硅烷基氧基，这里，烃基例如有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基等与上述相同的碳原子数1-20的烷基；苯基等芳基等，这些取代基可以互相结合形成环。所述被碳原子数1-20的烃基取代的甲硅烷基氧基例如有：三甲基甲硅烷基氧基、三乙基甲硅烷基氧基、三正丁基甲硅烷基氧基、三苯基甲硅烷基氧基、三异丙基甲硅烷基氧基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基、二甲基苯基甲硅烷基氧基、甲基二苯基甲硅烷基氧基等，优选三甲基甲硅烷基氧基、三苯基甲硅烷基氧基、三异丙基甲硅烷基氧基。
在取代基R1、R2、R3和R4中，被碳原子数1-20的烃基取代的膦基是被两个烃基取代的膦基，这里，烃基有例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基、庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、正二十烷基等碳原子数1-20的烷基；苯基等芳基等，这些取代基可以互相结合形成环。所述被碳原子数1-20的烃基取代的膦基的具体例子有：二甲基膦基、二乙基膦基、二正丙基膦基、二异丙基膦基、二正丁基膦基、二仲丁基膦基、二叔丁基膦基、二异丁基膦基、叔丁基异丙基膦基、二正己基膦基、二正辛基膦基、二正癸基膦基、二苯基膦基、双三甲基甲硅烷基膦基、双叔丁基二甲基甲硅烷基膦基等，优选二甲基膦基、二乙基膦基、二苯基膦基。
在取代基R1、R2、R3和R4中，被碳原子数1-20的烃基取代的硫基中的烃基有例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基等碳原子数1-20的烷基；苯基等芳基等，这些取代基可以互相结合形成环或噻酚。所述被碳原子数1-20的烃基取代的硫基的具体例子有甲硫基、乙硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、异丁基硫基、正己基硫基、正辛基硫基、正癸基硫基、苯硫基等。
R1、R2、R3和R4中相邻的两个取代基、以及R7、R8、R9和R10中相邻的两个取代基可以任意结合形成环，R5和R6也可以结合形成环。
R1、R2、R3和R4中相邻的两个取代基结合形成的环有例如饱和或不饱和的烃环、噻酚环、噻唑环、噻唑啉环、噻二唑环、吡啶环等杂环。
R7、R8、R9和R10中相邻的两个取代基结合形成的环、以及R5和R6结合形成的环有被碳原子数1-20的烃基取代的、饱和或不饱和烃环等，其具体例子有：环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、苯环、萘环、蒽环等。
取代基R11和R12可互相结合形成环，例如有：亚乙二氧基、甲基亚乙二氧基、1，1-二甲基亚乙二氧基、1，2-二甲基亚乙二氧基、1，1，2-三甲基亚乙二氧基、四甲基亚乙二氧基、苯基亚乙二氧基、1，1-二苯基亚乙二氧基、1，2-二苯基亚乙二氧基、1，1，2-三苯基亚乙二氧基、四苯基亚乙二氧基、环丁烷-1，2-二氧基、环戊烷-1，2-二氧基、环己烷-1，2-二氧基、环庚烷-1，2-二氧基、环辛烷-1，2-二氧基等1，2-二氧基；
亚丙基-1，3-二氧基、1-甲基亚丙基-1，3-二氧基、2-甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，1-二甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，2-二甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，3-二甲基亚丙基-1，3-二氧基、2，2-二甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2-三甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，3-三甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，2，2-三甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，2，3-三甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2，2-四甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2，3-四甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，3，3-四甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，2，2，3-四甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2，2，3-五甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2，3，3-五甲基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2，2，3，3-六甲基亚丙基-1，3-二氧基、1-苯基亚丙基-1，3-二氧基、2-苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，1-二苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，2-二苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，3-二苯基亚丙基-1，3-二氧基、2，2-二苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2-三苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，3-三苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，2，2-三苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，2，3-三苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2，2-四苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2，3-四苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，3，3-四苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，2，2，3-四苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2，2，3-五苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2，3，3-五苯基亚丙基-1，3-二氧基、1，1，2，2，3，3-六苯基亚丙基-1，3-二氧基等1，3-二氧基，它们的立体和光学异构体也全部包括在内。
本发明得到的烷氧基钛络合物(2)有例如：二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，4-二甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-二甲基氨基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-萘氧基)二甲醇钛；
二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3，4-二甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-二甲基氨基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(2-萘氧基)二甲醇钛；
二甲基亚甲硅基(茚基)(2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3，4-二甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-二甲基氨基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-苯基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(2-萘氧基)二甲醇钛；
二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(3，4-二甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-5-二甲基氨基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(3-苯基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基-芴-9-基)(2-萘氧基)二甲醇钛；
二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(3，4-二甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-5-二甲基氨基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(3-苯基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(3-叔丁基-二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基-芴-9-基)(2-萘氧基)二甲醇钛等，还可以同样列举将二甲基亚甲硅基变更为二乙基亚甲硅基、二苯基亚甲硅基、乙基甲基亚甲硅基、甲基苯基亚甲硅基；将二甲醇化物变更为二乙醇化物、二丙醇化物、二异丙醇化物、二丁醇化物、亚乙基二氧化物、1，2-二苯基亚乙基二氧化物、环己烷-1，2-二氧化物、二苄基氧化物等的例子。
烷氧基钛络合物(2)可以通过使碱土金属醇盐与卤化钛络合物(1)作用的方法制备。
卤化钛络合物(1)中的取代基X1、X2和镁化合物(3)中的X3的卤素有氟、氯、溴、碘等，优选氯原子。
卤化钛络合物(1)例如可按照公知的技术(例如参照专利文献4)，使相应的环戊二烯化合物与碱反应，然后与过渡金属化合物反应制备。
所述卤化钛络合物(1)有例如：二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，4-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-二甲基氨基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-萘氧基)二氯化钛；
二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3，4-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-二甲基氨基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(2-萘氧基)二氯化钛；
二甲基亚甲硅基(茚基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3，4-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-二甲基氨基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(2-萘氧基)二氯化钛；
二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3，4-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-二甲基氨基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(2-萘氧基)二氯化钛；
二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(3，4-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-二甲基氨基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(3，6-二叔丁基芴-9-基)(2-萘氧基)二氯化钛等，还可以同样列举将二甲基亚甲硅基变更为二乙基亚甲硅基、二苯基亚甲硅基、乙基甲基亚甲硅基、甲基苯基亚甲硅基；将氯化物变成氟化物、溴化物、碘化物的例子。
所使用的碱土金属醇盐例如有：二甲醇镁、二乙醇镁、二正丙醇镁、二异丙醇镁、二正丁醇镁、二仲丁醇镁、二叔丁醇镁、二正戊醇镁、二新戊醇镁、二甲氧基乙醇镁、二乙氧基乙醇镁、二苄醇镁、二(1-苯基乙醇)镁，以及将镁变更为钙、锶、钡、由一元醇衍生的碱土金属醇盐；
亚乙基二氧化镁、甲基亚乙基二氧化镁、1，2-二甲基亚乙基二氧化镁、四甲基亚乙基二氧化镁、苯基亚乙基二氧化镁、1，2-二苯基亚乙基二氧化镁、四苯基亚乙基二氧化镁、环戊烷-1，2-二氧化镁、环己烷-1，2-5氧化镁、亚丙基-1，3-二氧化镁、1，3-二甲基亚丙基-1，3-二氧化镁、1，3-二苯基亚丙基-1，3-二氧化镁，以及将镁任意变更为钙、锶、钡、由二元醇衍生的碱土金属醇盐，它们包括所有的立体和光学异构体。
它们可以使用市售商品等，也可以通过使醇类与碱土金属化合物反应，在体系中生成使用。
例如，可以使式(3)所示的镁化合物
R13MgX3 (3)
式中，R13表示碳原子数1-20的烷基、碳原子数6-20的芳基、或碳原子数7-20的芳烷基，X3表示卤原子，
与式(4)所示的醇类反应，
R14OH (4)
式中，R14与R11或R12相同，表示可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷基、可被卤原子取代的碳原子数6-20的芳基、或可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷基，
制备镁的醇盐，然后通过使其与卤化钛络合物(1)反应，制备烷氧基钛络合物(2)。
所述体系中用于生成碱土类醇盐的碱土金属化合物例如有：甲基氯化镁、苯基氯化镁、苄基氯化镁、甲基溴化镁、苯基溴化镁、苄基溴化镁等格利雅试剂，优选甲基氯化镁、甲基溴化镁等。
所使用的醇类例如有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、新戊醇、乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、苯酚、苄醇、1-苯基乙醇等一元醇；
乙二醇、丙二醇、2，3-丁二醇、四甲基乙二醇、苯基乙二醇、氢化苯偶姻、四苯基乙二醇、环戊烷-1，2-二醇、环己烷-1，2-二醇、1，3-丙二醇、2，4-戊二醇、1，3-二苯基-1，3-丙二醇、酒石酸等二元醇，它们包括全部的立体和光学异构体。
反应的方法没有特别限定，可优选在氮、氩等惰性气氛中、在溶剂的存在下，使卤化钛络合物与碱土金属醇盐反应。
相对于卤化钛络合物，碱土金属醇盐的用量通常为0.5-10倍mol左右，优选0.8-3倍mol左右。
反应所使用的非质子性极性溶剂没有特别限定，例如可以是二乙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、1，4-二烷等环状和非环状的醚类等，优选四氢呋喃。其用量通常为卤化钛络合物的1-200倍重量，优选3-30倍重量左右。
也可以在极性溶剂中结合使用其它溶剂，其它溶剂没有特别限定，例如可以是戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂族烃；苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯等芳族烃；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等脂族卤代烃；一氯苯、二氯苯等芳族卤代烃和它们的混合物。
反应温度通常在-100℃至溶剂的沸点内，优选-80至30℃左右。
反应之后，例如通过除去不溶固体，馏去溶剂，或者将反应混合物的一部分浓缩后，可由除去了不溶物质的滤液获得烷氧基钛络合物(2)。还可根据需要通过重结晶、升华等通常的方法纯化。
实施例
以下通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。
化学结构的鉴定采用以下的测定方法。
(1)质子核磁共振谱(1H-NMR)
装置：日本电子制造的EX270或Bruker制造的DPX-300
样品管：5mmφ管
测定溶剂：CDCl3或C6D6
样品浓度：10mg/0.5ml(CDCl3或C6D6)
测定温度：室温(约25℃)
测定参数：5mmφ探针、MENUF NON、OBNUC1H、累积次数16次
脉冲角度：45度
重复时间：ACQTM3秒、PD4秒
内标：CDCl3(7.26ppm)、C6D6(7.15ppm)
(2)质谱
[电子电离质谱(EI-MS)]
装置：日本电子制造的JMS-AX505W
电离电压：70eV
电离源温度：230℃
数据处理装置：MS-MP 8020D
质谱范围：m/z 35-1000
[实施例1]
(2-烯丙氧基-3-叔丁基-5-甲基苯基)(2，7-二叔丁基芴-9-基)二乙基硅烷的合成
在氮气下，将氢化钾(30％重量、3.00g、22.45mmol)用6ml己烷洗涤3次，加入37ml THF。在0℃下，向该氢化钾的THF淤浆中滴加2，7-二叔丁基芴(5.00g、17.96mmol)的THF溶液(32ml)。在室温下搅拌2.5小时，然后在-78℃下滴加(2-烯丙氧基-3-叔丁基-5-甲基苯基)氯二乙基硅烷(5.84g、17.96mmol)的甲苯溶液(7ml)。将所得反应混合液升温至室温，搅拌2.5小时。在0℃下向32ml 10％的碳酸氢钠水溶液和32ml 10％的碳酸钠水溶液的混合物中滴加反应溶液，用20ml甲苯萃取。用硫酸钠干燥，然后减压浓缩溶剂，定量获得(2-烯丙氧基-3-叔丁基-5-甲基苯基)(2，7-二叔丁基芴-9-基)二乙基硅烷。
1H-NMR(CDCl3、δ(ppm))：0.42-0.64(m、6H)、0.72-1.00(m、4H)、1.25(s、18H)、1.43(s、9H)、2.28(s、3H)、4.39(brs、2H)、4.46(s、1H)、5.30(d、J＝10.4Hz、1H)、5.57(d、J＝17.3Hz、1H)、5.99-6.11(m、1H)、6.96(s、1H)、7.09-7.32(m、5H)、7.67(d、J＝8.0Hz、2H)
二乙基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二
氯化钛的合成
在-78℃下，向(2-烯丙氧基-3-叔丁基-5-甲基苯基)(2，7-二叔丁基芴-9-基)二乙基硅烷(2.46g、4.34mmol)、三乙胺(1.98g、19.53mmol)的甲苯溶液(45ml)中滴加正丁基锂的1.57M己烷溶液(6.22ml、9.76mmol)，搅拌10分钟，然后在室温下搅拌2小时。在-78℃下向反应混合溶液中滴加四氯化钛(1.23g、6.51mmol)的甲苯溶液(7ml)，升温至室温，然后在95℃下搅拌3小时。冷却后浓缩溶剂，用己烷过滤，除去杂质，减压馏去溶剂，用戊烷洗涤，得到为褐色固体的二乙基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛(0.129g、4.8％)。
1H-NMR(C6D6、δppm))：1.06-1.13(m、6H)、1.20(s、18H)、1.29-1.51(m、4H)、1.37(s、9H)、2.26(s、3H)、7.21(s、1H)、7.37(s、1H)、7.45(d、J＝9.0Hz、2H)、7.80(s、2H)、8.00(d、J＝9.0Hz、2H)
质谱(EI、m/z)：642(M+)
二乙基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二
乙醇钛的合成
在Schlenk管中，在室温下，向二乙基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛(248.7mg、0.39mmol)的THF溶液(4ml)中加入二乙醇镁(44.6mg、0.39mmol)。将混合物在室温下搅拌24小时，然后浓缩溶剂。加入己烷，滤除不溶物质。浓缩滤液，加入戊烷，过滤所得的沉淀并干燥，由此得到为黄色固体的二乙基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二乙醇钛(180.1mg、分离收率70.3％)。
1H-NMR(CDCl3、δ(ppm))：0.59(t、J＝7.6Hz、6H)、0.82(t、J＝6.9Hz、6H)、0.83-1.28(m、4H)、1.27(s、18H)、1.39(s、9H)、2.34(s、3H)、3.81(q、J＝6.9Hz，4H)、7.04(s、1H)、7.18(s、1H)、7.25(d、J＝8.2Hz、2H)、7.62(s、2H)、7.80(d、J＝8.2Hz、2H)
质谱(EI、m/z)：663(M+)、634、590、278、263、221
[实施例2]
在Schlenk管中，将二乙基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛(208.3mg、0.31mmol)和二乙醇镁(39.1mg、0.34mmol)在甲苯/THF(10/1)溶剂(44ml)中混合。将混合物在室温下搅拌24小时，然后浓缩溶剂。加入己烷，滤除不溶物质。浓缩滤液，加入戊烷，过滤所得沉淀并干燥，得到为黄色固体的二乙基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二乙醇钛(133.9mg、分离收率65.0％)。
[实施例3]
二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二乙醇钛的合成
在Schlenk管中，在室温下，向二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛(300.0mg、0.66mmol)的THF溶液(4ml)中加入二乙醇镁(83.3mg、0.73mmol)。将混合物在室温下搅拌12小时，然后浓缩溶剂。加入己烷，滤除不溶物质。浓缩滤液，加入戊烷，过滤所得沉淀并干燥，得到为黄色固体的二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二乙醇钛(218.9mg、分离收率70.0％)。
1H-NMR(CDCl3、δ(ppm))：0.54(s、3H)、0.64(s、3H)、0.80-1.00(m、3H)、1.14(s、9H)、1.18-1.45(m、3H)、2.35(s、3H)、3.80-4.00(m、2H)、4.30(q、J＝7.3Hz、2H)、6.76-6.80(m、2H)、6.93-7.00(m、1H)、7.08(s、1H)、7.10-7.20(m、3H)、7.74(d、J＝8.2Hz、1H)
[实施例4]
二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二乙醇钛的合成
在Schlenk管中，在室温下，向二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛(300.0mg、0.65mmol)的THF溶液(4ml)中加入二乙醇镁(82.2mg、0.72mmol)。将混合物在室温下搅拌12小时，然后浓缩溶剂。加入己烷，滤除不溶物质。浓缩滤液，加入戊烷，过滤所得沉淀并干燥，得到为黄色固体的二甲基亚甲硅基(2，3，4，5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二乙醇钛(203.1mg、分离收率65.0％)。
1H-NMR(CDCl3、δ(ppm))：0.49(s、6H)、1.14(t、J＝6.7Hz、6H)、1.35(s、9H)、1.96(s、6H)、2.07(s、6H)、2.30(s、3H)、4.33(q、J＝6.7Hz、4H)、7.08(s、1H)、7.10(s、1H)
[实施例5]
二乙基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二苯氧化钛的合成
在Schlenk管中，向苯酚(193.0mg、2.05mmol)的THF溶液(12ml)中滴加甲基氯化镁(3.00M、683.6ml、2.05mmol)，在室温下搅拌3小时。在-20℃下，向该混合物中滴加二乙基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛(600.0mg、0.93mmol)的THF溶液(3ml)，将所得混合物在室温下搅拌20小时。浓缩溶剂，加入戊烷，滤除不溶物质。浓缩滤液，加入戊烷，将所得沉淀过滤并干燥，得到为橙色固体的二乙基亚甲硅基(2，7-二叔丁基芴-9-基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二苯氧化钛(599.9mg、分离收率84.5％)。
1H-NMR(CDCl3、δ(ppm))：0.81-1.43(m、10H)、1.16(s、18H)、1.17(s、9H)、2.41(s、3H)、6.39(d、J＝9.9Hz、4H)、6.70-6.80(m、2H)、7.00-7.34(m、8H)、7.57(s、2H)、7.71(d、J＝8.6Hz、2H)
质谱(EI、m/z)：758(M+)
产业实用性
根据本发明，可在工业上有利地获得式(2)所示的烷氧基钛络合物，所得络合物例如可用作烯烃聚合催化剂成分。
Claims (7)
1.式(2)所示的烷氧基钛络合物的制备方法，
式中，A表示元素周期表第14族的元素，
R1、R2、R3和R4相同或不同，表示氢原子、卤原子、可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷基、可被卤原子取代的碳原子数6-20的芳基、可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷基、可被碳原子数1-20的烃基取代的甲硅烷基(其中烃基可被卤原子取代)、可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷氧基、可被卤原子取代的碳原子数6-20的芳氧基、可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷氧基、可被碳原子数1-20的烃基取代的甲硅烷氧基(其中烃基可被卤原子取代)、可被碳原子数1-20的烃基取代的氨基(其中烃基可被卤原子取代)、可被碳原子数1-20的烃基取代的膦基(其中烃基可被卤原子取代)或可被碳原子数1-20的烃基取代的硫基(其中烃基可被卤原子取代)，
R5、R6、R7、R8、R9和R10相同或不同，表示氢原子、卤原子、可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷基、可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷氧基、可被卤原子取代的碳原子数6-20的芳基、可被卤原子取代的碳原子数6-20的芳氧基、可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷基、可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷氧基、可被碳原子数1-20的烃基取代的甲硅烷基(其中烃基可被卤原子取代)、或可被碳原子数1-20的烃基取代的氨基(其中烃基可被卤原子取代)，
R1、R2、R3和R4的相邻基团可各自任意结合形成环，R5和R6可结合形成环，R7、R8、R9和R10的相邻基团可各自任意结合形成环，
R11和R12相同或不同，表示可被卤原子取代的碳原子数1-20的烷基、可被卤原子取代的碳原子数7-20的芳烷基或可被卤原子取代的碳原子数6-20的芳基，R11和R12可互相结合形成环，
其特征在于：使式(1)所示卤化钛络合物与碱土金属醇盐反应，
式中，A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10分别与上述含义相同，X1和X2分别表示任意的卤原子。
2.权利要求1的烷氧基钛络合物的制备方法，其中，碱土金属醇盐是使式(3)所示的镁化合物
R13MgX3 (3)
式中，R13表示碳原子数1-20的烷基、碳原子数6-20的芳基、或碳原子数7-20的芳烷基，X3表示卤原子，
与式(4)所示的醇类反应得到的镁的醇盐，
R14OH (4)
式中，R14与R11或R12含义相同。
3.权利要求1的烷氧基钛络合物的制备方法，其中，碱土金属醇盐的碱土金属是镁。
4.权利要求1-3中任一项的烷氧基钛络合物的制备方法，其特征在于：反应在非质子性极性溶剂的存在下进行。
5.权利要求1-4中任一项的烷氧基钛络合物的制备方法，其中，在式(1)和式(2)中，A为硅原子。
6.权利要求1-5中任一项的烷氧基钛络合物的制备方法，其中，在式(1)和式(2)中，环戊二烯环的R1和R2以及R3和R4、或者R1和R2或R3和R4中的一对结合，形成可含有杂原子的芳环。
7.权利要求1-5中任一项的烷氧基钛络合物的制备方法，其中，在式(1)和式(2)中，环戊二烯环的R1和R2以及R3和R4结合，形成可被取代的芴。
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