DE112009001619T5 - Übergangsmetallkomplex und Verfahren zur Herstellung desselben, Olefinpolymerisationskatalysator, Verfahren zur Herstellung von Polyolefinharz und substituierte Fluorenverbindung und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

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Takahiro Chiba-shi Hino
Hidenori Suita-shi Hanaoka
Taichi Takatsuki-shi Senda
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Abstract

Ein Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die folgende Formel (1):
Figure 00000001
in der Formel (1) stellt M ein Übergangsmetallatom der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente dar; A stellt ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente dar; A1 stellt ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente dar; X1 und X2 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R1, R2, R3 und R4 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom,...

Description

  • Technisches Fachgebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen Übergangsmetallkomplex und ein Verfahren zur Herstellung desselben, einen Olefinpolymerisationskatalysator, ein Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes und eine substituierte Fluorenverbindung und ein Verfahren zur Herstellung derselben.
  • Stand der Technik
  • Verschiedene Berichte wurden bezüglich eines Verfahrens zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung eines Metallocenkomplexes erstellt.
  • Zum Beispiel wurde über ein Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung eines Metallocenkomplexes und eines Aluminoxans berichtet ( JP-A-58-19309 ).
  • Es wurde auch über ein Verfahren zur Herstellung eines Copolymers von Ethylen und α-Olefin unter Verwendung eines Übergangsmetallkomplexes mit einem Liganden, in dem ein aromatischer Ring mit einem Heterosubstituenten und ein Cyclopentadienylring über eine kovalente Bindungsgruppe verbunden sind, berichtet ( JP-A-9-87313 und JP-A-2007-217284 ).
  • Das Verfahren des Stands der Technik, wie zum Beispiel in JP-A-58-19309 beschrieben, wobei eine Olefinpolymerisation unter Verwendung von Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid und Methylaluminoxan als Katalysatoren durchgeführt wird, weist das Problem auf, dass das erhaltene Olefinpolymer niedriges Molekulargewicht aufweist.
  • Um ein solches Problem zu lösen, wurde in dem Fall, dass ein Copolymer auf Ethylenbasis unter Verwendung eines in JP-A-9-87313 und JP-A-2007-217284 beschriebenen Übergangsmetallkatalysators hergestellt wird, die Neigung beobachtet, dass, wenn der Gehalt eines α-Olefins in einem herzustellenden Copolymer zunimmt, das Molekulargewicht des erhaltenen Copolymers abnimmt.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Unter diesen Umständen ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Übergangsmetallkomplex, der zur Herstellung eines Poly-1-Buten-Polymers geeignet ist, und ein Verfahren zur Herstellung desselben; einen Olefinpolymerisationskatalysator und ein Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes unter Verwendung des Olefinkatalysators; und eine substituierte Fluorenverbindung, die als ein Vorläufer des Übergangsmetallkomplexes geeignet ist, und ein Verfahren zur Herstellung derselben bereitzustellen.
  • Als Ergebnis umfassender Untersuchungen haben die vorliegenden Erfinder festgestellt, dass die vorstehenden Probleme durch folgende Punkte <1> bis <25> gelöst werden können, und so wurde die vorliegende Erfindung vollendet.
    • <1> Ein Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die folgende Formel (1):
      Figure 00020001
      in der Formel (1) stellt M ein Übergangsmetallatom der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente dar; A stellt ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente dar; A1 stellt ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente dar; X1 und X2 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R1, R2, R3 und R4 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R5 und R6 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R1, R2, R3, R4, R5 und R6 sind benachbarte Reste gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; und R7, R8, R9, R10 und R11 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, dar und mindestens einer davon ist kein Wasserstoffatom.
    • <2> Der Übergangsmetallkomplex gemäß <1>, wobei R7 und R11 Wasserstoffatome sind.
    • <3> Der Übergangsmetallkomplex gemäß <1> oder <2>, wobei A ein Sauerstoffatom ist.
    • <4> Der Übergangsmetallkomplex gemäß einem von <1> bis <3>, wobei R1 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder ein Kohlenwasserstoff-substituierter Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, ist.
    • <5> Der Übergangsmetallkomplex gemäß einem von <1> bis <4>, wobei M ein Titanatom ist.
    • <6> Der Übergangsmetallkomplex gemäß einem von <1> bis <5>, wobei A1 ein Siliciumatom ist.
    • <7> Der Übergangsmetallkomplex gemäß einem von <1> bis <6>, wobei X1 und X2 jeweils unabhängig ein Halogenatom ist.
    • <8> Der Übergangsmetallkomplex gemäß einem von <1> bis <7>, wobei mindestens einer aus R8, R9 und R10 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
    • <9> Der Übergangsmetallkomplex gemäß einem von <1> bis <8>, wobei R9 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
    • <10> Der Übergangsmetallkomplex gemäß <9>, wobei R9 ein n-Butyl-Rest ist.
    • <11> Der Übergangsmetallkomplex gemäß einem von <1> bis <10>, wobei R9 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und alle aus R7, R8, R10 und R11 Wasserstoffatome sind.
    • <12> Der Übergangsmetallkomplex gemäß <11>, wobei R9 ein n-Butyl-Rest ist und alle aus R7, R8, R10 und R11 Wasserstoffatome sind.
    • <13> Der Übergangsmetallkomplex gemäß einem von <1> bis <12>, welcher ein Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die folgende Formel (1-1), ist:
      Figure 00050001
    • <14> Ein Verfahren zur Herstellung des Übergangsmetallkomplexes gemäß einem von <1> bis <13>, welches umfasst: Schritt I des Umsetzens einer substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (2), mit einer ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung, und Schritt II des Umsetzens der durch Schritt I erhaltenen Verbindung mit einem dihalogenierten Diamido-Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die Formel (3).
      Figure 00050002
      in der Formel (2) stellt A ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente dar; A1 stellt ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente dar; R1, R2, R3 und R4 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R5 und R6 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R1, R2, R3, R4, R5 und R6 sind benachbarte Reste gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; R7, R8, R9, R10 und R11 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, dar und mindestens einer davon ist kein Wasserstoffatom; und R12 stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder einen trisubstituierten Silylrest dar und der Kohlenwasserstoffrest ist gegebenenfalls mit einem Halogenatom oder einem Alkoxyrest substituiert;
      Figure 00060001
      in der Formel (3) stellt M ein Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente dar; R13, R14, R15 und R16 stellen jeweils unabhängig einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R13, R14, R15 und R16 ist der Alkylrest, der Arylrest oder der Aralkylrest gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert, R13 und R14 sind gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; R15 und R16 sind gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; und X3 und X4 stellen Halogenatome dar.
    • <15> Das Verfahren zur Herstellung des Übergangsmetallkomplexes gemäß <14>, welches ferner Schritt III des Umsetzens des durch Schritt II erhaltenen Komplexes mit einer halogenierten Silylverbindung, dargestellt durch die Formel (4), umfasst:
      Figure 00070001
      in der Formel (4) stellen R17, R18 und R19 jeweils unabhängig ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R17, R18 und R19 ist der Alkylrest, der Arylrest oder der Aralkylrest gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert und zwei aus R17, R18 und R19 sind gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; und X5 stellt ein Halogenatom dar.
    • <16> Ein Olefinpolymerisationskatalysator, umfassend den Übergangsmetallkomplex gemäß einem von <1> bis <13> als eine aufbauende Komponente.
    • <17> Der Olefinpolymerisationskatalysator gemäß <16>, welcher zur Homopolymerisation von 1-Buten dient.
    • <18> Ein Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes, welches den Schritt des Polymerisierens eines Olefins in der Gegenwart des Olefinpolymerisationskatalysators gemäß <16> umfasst.
    • <19> Das Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes gemäß <18>, wobei das Olefin 1-Buten ist.
    • <20> Eine substituierte Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (2):
      Figure 00080001
      in der Formel (2) stellt A ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente dar; A1 stellt ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente dar; R1, R2, R3 und R4 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R5 und R6 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R1, R2, R3, R4, R5 und R6 sind benachbarte Reste gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; R7, R8, R9, R10 und R11 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, dar und mindestens einer davon ist kein Wasserstoffatom; und R12 stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder einen trisubstituierten Silylrest dar und der Kohlenwasserstoffrest ist gegebenenfalls mit einem Halogenatom oder einem Alkoxyrest substituiert.
    • <21> Die substituierte Fluorenverbindung gemäß <20>, wobei R7 und R11 Wasserstoffatome sind.
    • <22> Die substituierte Fluorenverbindung gemäß <20> oder <21>, wobei A1 ein Siliciumatom ist.
    • <23> Die substituierte Fluorenverbindung gemäß <20> oder <21>, welche ein Liganden-Vorläufer eines Übergangsmetallkomplexes ist.
    • <24> Die substituierte Fluorenverbindung gemäß einem von <20> bis <23>, welche ein Liganden-Vorläufer eines Übergangsmetallkomplexes zur Homopolymerisation von 1-Buten ist.
    • <25> Ein Verfahren zur Herstellung der substituierten Fluorenverbindung gemäß <20> oder <21>, welches umfasst: Schritt Ia des Umsetzens einer substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (5), mit einer ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung, und Schritt IIa des Umsetzens der durch Schritt Ia erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung, dargestellt durch die Formel (6):
      Figure 00090001
      in der Formel (5) stellen R7, R8, R9, R10 und R1 jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, dar und mindestens einer aus R7, R8, R9, R10 und R11 ist kein Wasserstoffatom;
      Figure 00100001
      in der Formel (6) stellt A ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente dar; A1 stellt ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente dar; R1, R2, R3 und R4 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R5 und R6 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R1, R2, R3, R4, R5 und R6 sind benachbarte Reste gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; R12 stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder einen trisubstituierten Silylrest dar und der Kohlenwasserstoffrest ist gegebenenfalls mit einem Halogenatom oder einem Alkoxyrest substituiert; und X8 stellt ein Halogenatom dar.
  • Wirkungen der Erfindung
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, einen Übergangsmetallkomplex, der zur Herstellung eines Poly-1-buten-Polymers geeignet ist, und ein Verfahren zu seiner Herstellung; einen Katalysator für die Olefinpolymerisation und ein Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes unter Verwendung des Olefinkatalysators; und eine substituierte Fluorenverbindung, die als ein Vorläufer des Übergangsmetallkomplexes geeignet ist, und ein Verfahren zur Herstellung derselben bereitzustellen.
  • Ausführungsweise der Erfindung
  • Nachstehend wird die vorliegende Erfindung im Einzelnen beschrieben.
  • [Übergangsmetallkomplex]
  • Der Übergangsmetallkomplex der vorliegenden Erfindung ist ein Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die folgende Formel (1) (nachstehend als ein Übergangsmetallkomplex (1) bezeichnet):
    Figure 00110001
    in der Formel (1) weisen M, A, A1, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 und R11 die vorstehend angegebene Bedeutung auf.
  • Das Übergangsmetallatom in M ist ein Übergangsmetallatom der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente (IUPAC Inorganic Chemistry Nomenclature, überarbeitete Ausgabe, 1989) und schließt zum Beispiel ein Titanatom, ein Zirkoniumatom und ein Hafniumatom, vorzugsweise ein Titanatom, ein.
  • Das Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente in A schließt zum Beispiel ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom und ein Selenatom, vorzugsweise ein Sauerstoffatom, ein.
  • Das Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente in A1 schließt zum Beispiel ein Kohlenstoffatom, ein Siliciumatom und ein Germaniumatom, vorzugsweise ein Siliciumatom, ein.
  • Beispiele des Halogenatoms in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3 und R4 schließen ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Iodatom, vorzugsweise ein Chloratom, ein.
  • In den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 schließen Beispiele des Alkylrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, den folgenden Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und den folgenden Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Halogenatom, ein.
  • Der Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt zum Beispiel eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine Neopentylgruppe, eine Amylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine n-Decylgruppe, eine n-Dodecylgruppe, eine n-Pentadecylgruppe und eine n-Eicosylgruppe, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie einem Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe und eine Amylgruppe, ein.
  • Beispiele des Alkylrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der mit einem Halogenatom substituiert ist, schließen Reste ein, in denen einer dieser Alkylreste mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom, substituiert ist.
  • Der Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der mit einem Halogenatom substituiert ist, schließt zum Beispiel eine Fluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Chlormethylgruppe, eine Dichlormethylgruppe, eine Trichlormethylgruppe, eine Brommethylgruppe, eine Dibrommethylgruppe, eine Tribrommethylgruppe, eine Iodmethylgruppe, eine Diiodmethylgruppe, eine Triiodmethylgruppe, eine Fluorethylgruppe, eine Difluorethylgruppe, eine Trifluorethylgruppe, eine Tetrafluorethylgruppe, eine Pentafluorethylgruppe, eine Chlorethylgruppe, eine Dichlorethylgruppe, eine Trichlorethylgruppe, eine Tetrachlorethylgruppe, eine Pentachlorethylgruppe, eine Bromethylgruppe, eine Dibromethylgruppe, eine Tribromethylgruppe, eine Tetrabromethylgruppe, eine Pentabromethylgruppe, eine Perfluorpropylgruppe, eine Perfluorbutylgruppe, eine Perfluorpentylgruppe, eine Perfluorhexylgruppe, eine Perfluoroctylgruppe, eine Perfluordodecylgruppe, eine Perfluorpentadecylgruppe, eine Perfluoreicosylgruppe, eine Perchlorpropylgruppe, eine Perchlorbutylgruppe, eine Perchlorpentylgruppe, eine Perchlorhexylgruppe, eine Perchloroctylgruppe, eine Perchlordodecylgruppe, eine Perchlorpentadecylgruppe, eine Perchloreicosylgruppe, eine Perbrompropylgruppe, eine Perbrombutylgruppe, eine Perbrompentylgruppe, eine Perbromhexylgruppe, eine Perbromoctylgruppe, eine Perbromdodecylgruppe, eine Perbrompentadecylgruppe und eine Perbromeicosylgruppe ein.
  • In den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 schließt der Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, den folgenden Aralkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und den folgenden Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Halogenatom, ein.
  • Der Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt zum Beispiel eine Benzylgruppe, eine (2-Methylphenyl)methylgruppe, eine (3-Methylphenyl)methylgruppe, eine (4-Methylphenyl)methylgruppe, eine (2,3-Dimethylphenyl)methylgruppe, eine (2,4-Dimethylphenyl)methylgruppe, eine (2,5-Dimethylphenyl)methylgruppe, eine (2,6-Dimethylphenyl)methylgruppe, eine (3,4-Dimethylphenyl)methylgruppe, eine (4,6-Dimethylphenyl)methylgruppe, eine (2,3,4-Trimethylphenyl)methylgruppe, eine (2,3,5-Trimethylphenyl)methylgruppe, eine (2,3,6-Trimethylphenyl)methylgruppe, eine (3,4,5-Trimethylphenyl)methylgruppe, eine (2,4,6-Trimethylphenyl)methylgruppe, eine (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methylgruppe, eine (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methylgruppe, eine (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methylgruppe, eine (Pentamethylphenyl)methylgruppe, eine (Ethylphenyl)methylgruppe, eine (n-Propylphenyl)methylgruppe, eine (Isopropylphenyl)methylgruppe, eine (n-Butylphenyl)methylgruppe, eine (sec-Butylphenyl)methylgruppe, eine (tert-Butylphenyl)methylgruppe, eine (n-Pentylphenyl)methylgruppe, eine (Neopentylphenyl)methylgruppe, eine (n-Hexylphenyl)methylgruppe, eine (n-Octylphenyl)methylgruppe, eine (n-Decylphenyl)methylgruppe, eine (n-Decylphenyl)methylgruppe, eine Naphthylmethylgruppe und eine Anthracenylmethylgruppe, vorzugsweise eine Benzylgruppe, ein.
  • Beispiele des Aralkylrests mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, der mit einem Halogenatom substituiert ist, schließen Reste ein, in denen irgendeiner dieser Aralkylreste mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom, substituiert ist.
  • In den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 schließen Beispiele des Arylrests mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, den folgenden Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und den folgenden Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Halogenatom, ein.
  • Der Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt zum Beispiel eine Phenylgruppe, eine 2-Tolylgruppe, eine 3-Tolylgruppe, eine 4-Tolylgruppe, eine 2,3-Xylylgruppe, eine 2,4-Xylylgruppe, eine 2,5-Xylylgruppe, eine 2,6-Xylylgruppe, eine 3,4-Xylylgruppe, eine 3,5-Xylylgruppe, eine 2,3,4-Trimethylphenylgruppe, eine 2,3,5-Trimethylphenylgruppe, eine 2,3,6-Trimethylphenylgruppe, eine 2,4,6-Trimethylphenylgruppe, eine 3,4,5-Trimethylphenylgruppe, eine 2,3,4,5-Tetramethylphenylgruppe, eine 2,3,4,6-Tetramethylphenylgruppe, eine 2,3,5,6-Tetramethylphenylgruppe, eine Pentamethylphenylgruppe, eine Ethylphenylgruppe, eine n-Propylphenylgruppe, eine Isopropylphenylgruppe, eine n-Butylphenylgruppe, eine sec-Butylphenylgruppe, eine tert-Butylphenylgruppe, eine n-Pentylphenylgruppe, eine Neopentylphenylgruppe, eine n-Hexylphenylgruppe, eine n-Octylphenylgruppe, eine n-Decylphenylgruppe, eine n-Dodecylphenylgruppe, eine n-Tetradecylphenylgruppe, eine Naphthylgruppe und eine Anthracenylgruppe, vorzugsweise eine Phenylgruppe, ein.
  • Beispiele des Arylrests mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Halogenatom, schließen einen dieser Arylreste, der mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom, substituiert wurde, ein.
  • In den Substituenten R1, R2, R3, R4, R5 und R6 schließen Beispiele des Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, den folgenden Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest und den folgenden Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest, substituiert mit einem Halogenatom, ein.
  • Der Kohlenwasserstoff-substituierte Silylrest ist ein Silylrest, substituiert mit einem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen.
  • Hier schließt der Kohlenwasserstoffrest zum Beispiel einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe und eine Cyclohexylgruppe; und einen Arylrest, wie eine Phenylgruppe, ein.
  • Der Kohlenwasserstoff-substituierte Silylrest schließt zum Beispiel einen Kohlenwasserstoff-monosubstituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylsilylgruppe, eine Ethylsilylgruppe und eine Phenylsilylgruppe; einen Kohlenwasserstoff-disubstituierten Silylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Dimethylsilylgruppe, eine Diethylsilylgruppe und eine Diphenylsilylgruppe; und einen Kohlenwasserstoff-trisubstituierten Silylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Trimethylsilylgruppe, eine Triethylsilylgruppe, eine Tri-n-propylsilylgruppe, eine Triisopropylsilylgruppe, eine Tri-n-butylsilylgruppe, eine Tri-sec-butylsilylgruppe, eine Tri-tert-butylsilylgruppe, eine Triisobutylsilylgruppe, eine tert-Butyldimethylsilylgruppe, eine Tri-n-pentylsilylgruppe, eine Tri-n-hexylsilylgruppe, eine Tricyclohexylsilylgruppe und eine Triphenylsilylgruppe; vorzugsweise einen Kohlenwasserstoff-trisubstituierten Silylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Trimethylsilylgruppe, eine tert-Butyldimethylsilylgruppe und eine Triphenylsilylgruppe ein.
  • Beispiele des Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrests, der mit einem Halogenatom substituiert ist, schließen Reste ein, in denen ein Kohlenwasserstoffrest in irgendeinem dieser Kohlenwasserstoff-substituierten Silylreste durch ein Halogenatom, wie ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Iodatom, substituiert ist.
  • In den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 schließen Beispiele des Alkoxyrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, den folgenden Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und den folgenden Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Halogenatom, ein.
  • Der Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt zum Beispiel eine Methoygruppe, eine Ethoxygruppe, eine n-Propoxygruppe, eine Isopropoxygruppe, eine n-Butoxygruppe, eine sec-Butoxygruppe, eine tert-Butoxygruppe, eine n-Pentoxygruppe, eine Neopentoxygruppe, eine n-Hexoxygruppe, eine n-Octoxygruppe, eine n-Dodecoxygruppe, eine n-Pentadecoxygruppe und eine n-Eicosoxygruppe, vorzugsweise einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe und eine tert-Butoxygruppe, ein.
  • Beispiele des Alkoxyrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der mit einem Halogenatom substituiert ist, schließen Reste ein, in denen irgendeiner dieser Alkoxyreste mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom, substituiert ist.
  • In den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 schließen Beispiele des Aralkyloxyrests mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, den folgenden Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und den folgenden Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Halogenatom, ein.
  • Der Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt zum Beispiel eine Benzyloxygruppe, eine (2-Methylphenyl)methoxygruppe, eine (3-Methylphenyl)methoxygruppe, eine (4-Methylphenyl)methoxygruppe, eine (2,3-Dimethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,4-Dimethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,5-Dimethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,6-Dimethylphenyl)methoxygruppe, eine (3,4-Dimethylphenyl)methoxygruppe, eine (3,5-Dimethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,3,4-Trimethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,3,5-Trimethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,3,6-Trimethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,4,5-Trimethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,4,6-Trimethylphenyl)methoxygruppe, eine (3,4,5-Trimethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methoxygruppe, eine (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methoxygruppe, eine (Pentamethylphenyl)methoxygruppe, eine (Ethylphenyl)methoxygruppe, eine (n-Propylphenyl)methoxygruppe, eine (Isopropylphenyl)methoxygruppe, eine (n-Butylphenyl)methoxygruppe, eine (sec-Butylphenyl)methoxygruppe, eine (tert-Butylphenyl)methoxygruppe, eine (n-Hexylphenyl)methoxygruppe, eine (n-Octylphenyl)methoxygruppe, eine (n-Decylphenyl)methoxygruppe, eine Naphthylmethoxygruppe und eine Anthracenylmethoxygruppe, vorzugsweise eine Benzyloxygruppe, ein.
  • Beispiele des folgenden Aralkyloxyrests mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, der mit einem Halogenatom substituiert ist, schließen Reste ein, in denen irgendeiner dieser Aralkyoxyreste mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom, substituiert ist.
  • In den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 schließen Beispiele des Aryloxyrests mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, den folgenden Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und den folgenden Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Halogenatom, ein.
  • Der Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt zum Beispiel eine Phenoxygruppe, eine 2-Methylphenoxygruppe, eine 3-Methylphenoxygruppe, eine 4-Methylphenoxygruppe, eine 2,3-Dimethylphenoxygruppe, eine 2,4-Dimethylphenoxygruppe, eine 2,5-Dimethylphenoxygruppe, eine 2,6-Dimethylphenoxygruppe, eine 3,4-Dimethylphenoxygruppe, eine 3,5-Dimethylphenoxygruppe, eine 2,3,4-Trimethylphenoxygruppe, eine 2,3,5-Trimethylphenoxygruppe, eine 2,3,6-Trimethylphenoxygruppe, eine 2,4,5-Trimethylphenoxygruppe, eine 2,4,6-Trimethylphenoxygruppe, eine 3,4,5-Trimethylphenoxygruppe, eine 2,3,4,5-Tetramethylphenoxygruppe, eine 2,3,4,6-Tetramethylphenoxygruppe, eine 2,3,5,6-Tetramethylphenoxygruppe, eine Pentamethylphenoxygruppe, eine Ethylphenoxygruppe, eine n-Propylphenoxygruppe, eine Isopropylphenoxygruppe, eine n-Butylphenoxygruppe, eine sec-Butylphenoxygruppe, eine tert-Butylphenoxygruppe, eine n-Hexylphenoxygruppe, eine n-Octylphenoxygruppe, eine n-Decylphenoxygruppe, eine n-Tetradecylphenoxygruppe, eine Naphtoxygruppe und eine Anthracenoxygruppe ein.
  • Beispiele des folgenden Aryloxyrests mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, der mit einem Halogenatom substituiert ist, schließen Reste ein, in denen irgendeiner dieser Aryloxyreste mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom, substituiert ist.
  • Die Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 ist eine Aminogruppe, die mit zwei Kohlenwasserstoffresten substituiert ist.
  • Hier schließt der Kohlenwasserstoffrest zum Beispiel einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe und eine Cyclohexylgruppe; und einen Arylrest, wie eine Phenylgruppe, ein.
  • Die Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt zum Beispiel eine Dimethylaminogruppe, eine Diethylaminogruppe, eine Di-n-propylaminogruppe, eine Diisopropylaminogruppe, eine Di-n-butylaminogruppe, eine Di-sec-butylaminogruppe, eine Di-tert-butylaminogruppe, eine Diisobutylaminogruppe, eine tert-Butylisopropylaminogruppe, eine Di-n-hexylaminogruppe, eine Di-n-octylaminogruppe, eine Di-n-decylaminogruppe und eine Diphenylaminogruppe, vorzugsweise eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe, in der zwei Kohlenwasserstoffe Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und starker bevorzugt eine Dimethylaminogruppe und eine Diethylaminogruppe ein.
  • In den Substituenten R1, R2, R3, R4, R5 und R6 sind benachbarte Reste gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden.
  • Wenn benachbarte Reste unter den Substituenten R1, R2, R3, R4, R5 und R6 verbunden sind, um einen Ring zu bilden, werden diese Substituenten gegebenenfalls mit den Ringen kombiniert, an die sind gebunden sind, um einen kondensierten polycyclischen Rest, wie eine Naphthylgruppe, zu bilden.
  • X1 und X2 sind vorzugsweise Halogenatome, Alkylreste, Aralkylreste und dgl., stärker bevorzugt Halogenatome und noch stärker bevorzugt Chloratome.
  • R1 ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, ein Kohlenwasserstoff-substituierter Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, und dgl., stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, noch stärker bevorzugt ein verzweigter Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und insbesondere bevorzugt eine tert-Butylgruppe.
  • R2 und R4 sind vorzugsweise Wasserstoffatome.
  • R3 ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt eine Methylgruppe.
  • R5 und R6 sind jeweils unabhängig vorzugsweise eine Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, oder ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und insbesondere bevorzugt eine Ethylgruppe.
  • R5 und R6 sind vorzugsweise die gleichen Reste.
  • In den Substituenten R7, R8, R9, R10 und R11 schließen Beispiele des Alkylrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, den folgenden Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und den folgenden Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Halogenatom, ein. Der Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen schließt zum Beispiel eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine Neopentylgruppe, eine Amylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine n-Decylgruppe, eine n-Dodecylgruppe, eine n-Pentadecylgruppe und eine n-Eicosylgruppe, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylgruppe und eine n-Butylgruppe und stärker bevorzugt eine n-Butylgruppe, ein.
  • Beispiele des folgenden Alkylrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der mit einem Halogenatom substituiert ist, schließen Reste ein, in denen irgendeiner dieser Alkylreste mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom, substituiert ist.
  • Der Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der mit einem Halogenatom substituiert ist, schleißt zum Beispiel eine Fluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Chlormethylgruppe, eine Dichlormethylgruppe, eine Trichlormethylgruppe, eine Brommethylgruppe, eine Dibrommethylgruppe, eine Tribrommethylgruppe, eine Iodmethylgruppe, eine Diiodmethylgruppe, eine Triiodmethylgruppe, eine Fluorethylgruppe, eine Difluorethylgruppe, eine Trifluorethylgruppe, eine Tetrafluorethylgruppe, eine Pentafluorethylgruppe, eine Chlorethylgruppe, eine Dichlorethylgruppe, eine Trichlorethylgruppe, eine Tetrachlorethylgruppe, eine Pentachlorethylgruppe, eine Bromethylgruppe, eine Dibromethylgruppe, eine Tribromethylgruppe, eine Tetrabromethylgruppe, eine Pentabromethylgruppe, eine Perfluorpropylgruppe, eine Perfluorbutylgruppe, eine Perfluorpentylgruppe, eine Perfluorhexylgruppe, eine Perfluoroctylgruppe, eine Perfluordodecylgruppe, eine Perfluorpentadecylgruppe, eine Perfluoreicosylgruppe, eine Perchlorpropylgruppe, eine Perchlorbutylgruppe, eine Perchlorpentylgruppe, eine Perchlorhexylgruppe, eine Perchloroctylgruppe, eine Perchlordodecylgruppe, eine Perchlorpentadecylgruppe, eine Perchloreicosylgruppe, eine Perbrompropylgruppe, eine Perbrombutylgruppe, eine Perbrompentylgruppe, eine Perbromhexylgruppe, eine Perbromoctylgruppe, eine Perbromdodecylgruppe, eine Perbrompentadecylgruppe und eine Perbormeicosylgruppe ein.
  • In dem Übergangsmetallkomplex (1) sind R7 und R11 vorzugsweise Wasserstoffatome. Mindestens einer von R8, R9 und R10 ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R7, R8, R10 und R11 sind stärker bevorzugt Wasserstoffatome. Weiter bevorzugt sind R7, R8, R10 und R11 Wasserstoffatome und R9 ist ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen. R9 ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und insbesondere bevorzugt eine n-Butylgruppe.
  • In dem Übergangsmetallkomplex (1) sind insbesondere bevorzugt R7, R8, R10 und R11 Wasserstoffatome und auch ist R9 ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert ist, und am stärksten bevorzugt sind R7, R8, R10 und R11 Wasserstoffatome und auch ist R9 eine n-Butylgruppe.
  • Wenn in der Formel (1) A, A1, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 und/oder R11 die vorstehend beschriebenen bevorzugten Reste sind, ist das zur Herstellung eines Poly-1-buten-Polymers, insbesondere eines Poly-1-buten-Polymers mit hohem Molekulargewicht, geeignet.
  • Die mehrzähnige (multidentate) Natur η in der Bindung zwischen M und einer Fluorenylgruppe in dem Übergangsmetallkomplex (1) ist nicht besonders beschränkt und kann jeder Wert sein, der durch die Fluorenylgruppe angenommen werden kann. Die mehrzähnige Natur schließt zum Beispiel Pentadentat, Tetradentat, Tridentat, Bidentat und Monodentat, vorzugsweise Pentadentat, Tridentat oder Monodentat und stärker bevorzugt Pentadentat oder Tridentat ein.
  • Als der Übergangsmetallkomplex (1) können die folgenden insbesondere aufgeführt werden.
  • <Bestimmte Beispiele des Übergangsmetallkomplexes (1), in dem A1 ein Kohlenstoffatom ist>
    • Methylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
    • Methylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
    • Methylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Methylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di-t-n-butylphenylfluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Methylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isoliropyliden[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenxoy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di-(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-buyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoeren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-n-butylphenyl)(fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl.-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Isopropyliden[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(t-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Isopropyliden[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl)[3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(2-ethylphenyl(fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, diphenylmethylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phcnoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tertbutyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2, 7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Diphenylmethylen[2, 7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
  • Verbindungen, in denen Titan dieser Verbindungen in Zirkonium oder Hafnium geändert ist, Verbindungen, in denen Chlorid in Bromid, Iodid, Dimethylamid, Diethylamid, n-Butoxid oder Isopropoxid geändert ist, Verbindungen, in denen 3,5-Dimethyl-2-phenoxy in 2-Phenoxy, 3-Methyl-2-phenoxy, 3,5-Di-tert-butyl-2-phenoxy, 3-Phenyl-5-methyl-2-phenoxy, 3-tert-Butyldimethylsilyl-2-phenoxy oder 3-Trimethylsilyl-2-phenoxy geändert ist, und Verbindungen, in denen Methylen in Diethylmethylen geändert ist.
  • <Bestimmte Beispiele des Übergangsmetallkomplexes (1), in dem A1 ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente ist, das zu einem Kohlenstoffatom verschieden ist>
    • Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]((3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]((3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]((3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]((3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]((3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyisilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichiorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    • Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
  • Verbindungen, in denen 2-Phenoxy dieser Verbindungen in 3-Phenyl-2-phenoxy, 3-Trimethylsilyl-2-phenoxy oder 3-tert-Butyldimethylsilyl-2-phenoxy geändert ist, Verbindungen, in denen Dimethylsilylen in Diethylsilylen, Diphenylsilylen, Ethylmethylsilylen, Methylphenylsilylen, Dimethylgermilen oder Dimethoxysilylen geändert ist, Verbindungen, in denen Titan in Zirkonium oder Hafnium geändert ist, und Verbindungen, in denen Chlorid in Bromid, Iodid, Dimethylamid, Diethylamid, n-Butoxid oder Isopropoxid geändert ist.
  • Unter ihnen ist der Übergangsmetallkomplex (1) insbesondere bevorzugt ein Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die folgende Formel (1-1).
  • Figure 00400001
  • [Verfahren zur Herstellung des Übergangsmetallkomplexes]
  • Das Verfahren zur Herstellung des Übergangsmetallkomplexes der vorliegenden Erfindung ist nicht besonders beschränkt, sofern es ein Verfahren ist, das zum Erhalt des Komplexes in der Lage ist, und das Verfahren ist vorzugsweise ein Verfahren zur Herstellung eines Übergangsmetallkomplexes (nachstehend wird dieses Verfahren manchmal als ein Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung bezeichnet), das Schritt I der Umsetzung einer substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (2) (nachstehend als eine substituierte Fluorenverbindung (2) bezeichnet), mit einer ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung und Schritt II der Umsetzung der Verbindung, erhalten durch den Schritt der Basenbehandlung mit einem dihalogenierten Diamido-Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die Formel (3) (nachstehend als ein dihalogenierter Diamidoübergangsmetallkomplex (3) bezeichnet). Der mit dem Verfahren zur Herstellung eines Übergangsmetallkomplexes der vorliegenden Erfindung erhaltene Übergangsmetallkomplex (1) weist eine Struktur gemeinsam mit der substituierten Fluorenverbindung (2) auf:
    Figure 00410001
    in der Formel (2) weisen A, A1, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung auf,
    Figure 00410002
    in der Formel (3) weisen M, R13, R14, R15, R16, X3 und X4 jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung auf.
  • <Substituierte Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (2)>
  • A, A1, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 und R11 in der Formel (2) weisen jeweils die gleiche Bedeutung wie jene von A, A1 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 und R11 in der Formel (1) auf und der bevorzugte Bereich ist ebenfalls der Gleiche.
  • R12 in der substituierten Fluorenverbindung (2) stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder eine trisubstituierte Silylgruppe dar, und der Kohlenwasserstoffrest kann mit einem Halogenatom oder einem Alkoxyrest substituiert sein.
  • Der Kohlenwasserstoffrest in R12 schließt zum Beispiel einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Butylgruppe, eine Pentylgruppe, eine Hexylgruppe, eine Heptylgruppe, eine Octylgruppe, eine Nonylgruppe und eine Decylgruppe; einen Alkenylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine Propenylgruppe, eine 2-Methyl-2-propenylgruppe, eine Homoallylgruppe, eine Pentenylgruppe, eine Hexenylgruppe, eine Heptenylgruppe, eine Octenylgruppe, eine Nonenylgruppe und eine Decenylgruppe; einen Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie eine Benzylgruppe, eine (4-Methylphenyl)methylgruppe und eine (2,4,6-Trimethylphenyl)methylgruppe; und einen Alkoxyalkylrest, wie eine Methoxymethylgruppe und eine Methoxyethoxymethylgruppe, ein.
  • Beispiele des Kohlenwasserstoffrests, der mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom oder einem Iodatom substituiert ist, schließen eine 2-Chlor-2-propenylgruppe ein.
  • Die trisubstituierte Silylgruppe in R12 schließt zum Beispiel eine Silylgruppe mit einem Alkylrest als einen Substituenten ein. Die Silylgruppe schließt zum Beispiel eine Trimethylsilylgruppe, eine Triethylsilylgruppe, eine Tri-n-propylsilylgruppe, eine Triisopropylsilylgruppe, eine Tri-n-butylsilylgruppe, eine Tri-sec-butylsilylgruppe, eine Tri-tert-butylsilylgruppe, eine Triisobutylsilylgruppe, eine tert-Butyldimethylsilylgruppe, eine Tri-n-pentylsilylgruppe, eine Tri-n-hexylsilylgruppe, eine Tricyclohexylsilylgruppe und eine Triphenylsilylgruppe ein.
  • R12 ist vorzugsweise ein Alkenylrest, stärker bevorzugt ein Alkenylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt ein Allylrest, da der Übergangsmetallkomplex (1) effektiv hergestellt werden kann.
  • Die substituierte Fluorenverbindung (2) kann zum Beispiel die folgenden Verbindungen einschließen.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, [2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl){2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl)dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl)dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, [2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, 2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethysilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthylin-2-yl)[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
    (2-Allyloxyphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-methylphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butylphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-di-tert-butylphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-phenylphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-methyl-3-trimethylsilylphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyldimethylsilyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3,5-diamylphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methoxyphenyl) [2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan, (2-Allyloxy-5-tert-butyl-3-chlorphenyl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan und (1-Allyloxynaphthalin-2-yl)[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl]dimethylsilan.
  • Sie schließt Verbindungen ein, in denen Dimethylsilan in den vorstehend genannten Verbindungen in Diethylsilan, Diphenylsilan, Ethylmethylsilan, Methylphenylsilan oder Dimethylgermanium geändert ist.
  • Die substituierte Fluorenverbindung (2) ist als ein Vorläufer eines Übergangsmetallkomplexes, insbesondere ein Liganden-Vorläufer des Übergangsmetallkomplexes (1) geeignet. Die substituierte Fluorenverbindung (2) kann als ein Liganden-Vorläufer eines Übergangsmetallkomplexes zur Homopolymerisation von 1-Buten verwendet werden. Genauer ist die substituierte Fluorenverbindung (2) als ein Material eines Übergangsmetallkomplexes, insbesondere des Übergangsmetallkomplexes (1), geeignet.
  • <Dihalogenierter Diamidoübergangsmetallkomplex, dargestellt durch die Formel (3)>
  • In der Formel (3) schließt das Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente, das durch M dargestellt wird, zum Beispiel ein Titanatom, ein Zirkoniumatom und ein Hafniumatom, vorzugsweise ein Titanatom, ein.
  • In der Formel (3) stellen R13, R14, R15 und R16 jeweils unabhängig einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen dar. Der Alkylrest, der Arylrest und der Aralkylrest können mit einem Halogenatom substituiert sein. R13 und R14 können verbunden sein, um einen Ring zu bilden. R15 und R16 können verbunden sein, um einen Ring zu bilden.
  • Beispiele des Alkylrests, Arylrests, Aralkylrests bzw. Halogenatoms schließen die gleichen Reste wie die für R1, R2, R3, R4, R5 und R6 in der Formel (1) aufgeführten ein.
  • R13, R14, R15 und R16 sind jeweils vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Halogenatom, ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Aralkylrest mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe.
  • X3 und X4 stellen jeweils ein Halogenatom dar. Beispiele von X3 und X4 schließen jeweils die fix X1 und X2 aufgeführten Reste ein. X3 und X4 sind jeweils vorzugsweise ein Chloratom.
  • Der dihalogenierte Diamidoübergangsmetallkomplex (3) schließt zum Beispiel Dichlorbis(dimethylamido)titan, Dichlorbis(diethylamido)titan, Dichlorbis(di-n-propylamido)titan, Dichlorbis(diisopropylamido)titan, Dichlorbis(di-n-butylamido)titan, Dichlorbis(diphenylamido)titan, Dichlorbis(dibenzylamido)titan, Dichlorbis(di-1-pyrrolidinyl)titan, Dichlorbis(di-1-piperidinyl)titan und Verbindungen ein, in denen Titan der vorstehenden jeweiligen Verbindungen in Zirkonium oder Hafnium geändert ist.
  • Unter ihnen ist Dichlorbis[di(C1-C4-alkyl)amido]titan bevorzugt und Dichlorbis(dimethylamido)titan und Dichlorbis(diethylamido)titan sind stärker bevorzugt.
  • Der dihalogenierte Diamido-Übergangsmetallkomplex (3) kann, zum Beispiel, durch eine Dismutationsreaktion zwischen einem Tetraamido-Übergangsmetallkomplex und einem tetrahydrierten Übergangsmetallkomplex gemäß einem bekannten Verfahren (siehe, zum Beispiel, Inorg. Chem. 1996, 35, 6742) erhalten werden.
  • <Schritt I>
  • Schritt I ist ein Schritt der Umsetzung der substituierten Fluorenverbindung (2) mit einer ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung.
  • Schritt I wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel durchgeführt, das zur Umsetzung inert ist.
  • Das Lösungsmittel schließt polare Lösungsmittel, zum Beispiel ein Lösungsmittel auf Etherbasis, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan; ein Lösungsmittel auf Amidbasis, wie Hexamethylphosphorsäureamid und Dimethylformamid; und Acetonitril, Propionitril, Aceton, Diethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon; und aprotische Lösungsmittel, zum Beispiel, ein Lösungsmittel auf Basis eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, wie Benzol und Toluol, ein Lösungsmittel auf Basis eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, wie Hexan und Heptan; und ein Lösungsmittel auf Halogenbasis, wie Dichlormethan, Dichlorethan, Chlorbenzol und Dichlorbenzol, ein.
  • Diese Lösungsmittel können jeweils allein oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten davon verwendet werden.
  • Die Verwendungsmenge des Lösungsmittels beträgt vorzugsweise 1 bis 200 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 3 bis 50 Gewichtsteile, pro Gewichtsteil der substituierten Fluorenverbindung (2).
  • Die ein Metallelement enthaltende basische Verbindung bedeutet eine Verbindung, die ein Metallelement aufweist, und kann auch ein Anion durch Abspalten eines H-Kations von der substituierten Fluorenverbindung (2) bilden.
  • Die ein Metallelement enthaltende basische Verbindung in dem vorliegenden Schritt ist nicht besonders beschränkt, sofern sie eine ein Metallelement enthaltende Verbindung ist, die ein Anion durch Abspalten eines H-Kations von der substituierten Fluorenverbindung (2) bilden kann, und schließt, zum Beispiel, eine organische Alkalimetallverbindung, wie eine Organolithiumverbindung; ein Metallhydrid, wie Natriumhydrid und Kaliumhydrid, ein. Die organische Alkalimetallverbindung kann ein Metallalkoxid, wie Natriummethoxid und Kaliumbutoxid, sein. Die Organolithiumverbindung schließt zum Beispiel Methyllithium, Ethyllithium, n-Butyllithium, sec-Butyllithium, tert-Butyllithium, Lithiumtrimethylsilylacetylid, Lithiumacetylid, Trimethylsilylmethyllithium, Vinyllithium, Phenyllithium und Allyllithium ein. Die ein Metallelement enthaltende basische Verbindung ist vorzugsweise eine organische Alkalimetallverbindung.
  • Die Verwendungsmenge der ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung im Schritt I beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 mol, pro mol der substituierten Fluorenverbindung (2).
  • In der Umsetzung zwischen der substituierten Fluorenverbindung (2) und der ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung, kann eine Aminverbindung ebenfalls zusammen mit der ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung verwendet werden.
  • Die Aminverbindung schließt zum Beispiel eine primäre Aminverbindung, wie Methylamin, Ethylamin, n-Propylamin, Isopropylamin, n-Butylamin, tert-Butylamin, n-Octylamin, n-Decylamin, Anilin und Ethylendiamin; eine sekundäre Aminverbindung, wie Dimethylamin, Diethylamin, Di-n-propylamin, Di-n-propylamin, Di-n-butylamin, Di-tert-butylamin, Di-n-octylamin, Di-n-decylamin, Pyrrolidin, Hexamethyldisilazan und Diphenylamin; eine tertiäre Aminverbindung, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri-n-propylamin, Tri-n-butylamin, Diisopropylethylamin, Tri-n-octylamin, Tri-n-decylamin, Triphenylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N-Methylpyrrolidin und 4-Dimethylaminopyridin, ein.
  • Die Verwendungsmenge der Aminoverbindung beträgt vorzugsweise 10 mol oder weniger, stärker bevorzugt 0,5 bis 10 mol und noch stärker bevorzugt 1 bis 3 mol, pro Mol der ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung.
  • Die Temperatur der Umsetzung zwischen der substituierten Fluorenverbindung (2) und der ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung im Schritt I liegt vorzugsweise in einem Bereich von –100°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels und stärker bevorzugt von –80°C bis 60°C, wenn eine organische Alkalimetallverbindung als die ein Metallelement enthaltende basische Verbindung verwendet wird.
  • <Schritt II>
  • Der Schritt II ist ein Schritt der Umsetzung der durch Schritt I erhaltenen Verbindung mit dem dihalogenierten Diamido-Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die Formel (3).
  • Die Umsetzung im Schritt II wird vorzugsweise durch Zugabe des dihalogenierten Diamido-Übergangsmetallkomplexes (3) zu der durch Schritt I erhaltenen Reaktionslösung durchgeführt.
  • Nach Zugabe der substituierten Fluorenverbindung (2) und der ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung wird manchmal ein Feststoff ausgefällt. In diesem Fall kann der Feststoff aus dem Reaktionssystem entnommen und zu dem Lösungsmittel gegeben werden, gefolgt von Zugabe des dihalogenierten Diamido-Übergangsmetallkomplexes (3).
  • Im Schritt II liegt die Verwendungsmenge des dihalogenierten Diamido-Übergangsmetallkomplexes (3) vorzugsweise in einem Bereich von 0,5 bis 3 mol und stärker bevorzugt 1,0 bis 2 mol, pro Mol der substituierten Fluorenverbindung (2). Im Hinblick auf den Erhalt des Übergangsmetallkomplexes (1) mit besserer Ausbeute liegt sie insbesondere bevorzugt in einem Bereich von 1,2 bis 1,5 mol.
  • Im Schritt II wird allgemein nach Zugabe des dihalogenierten Diamido-Übergangsmetallkomplexes (3) zu der durch Schritt I erhaltenen Reaktionslösung die Reaktionstemperatur vorzugsweise erhöht.
  • Die Reaktionstemperatur bei Zugabe des dihalogenierten Diamido-Übergangsmetallkomplexes (3) zu der durch Schritt I erhaltenen Reaktionslösung liegt vorzugsweise im Bereich von 100°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, stärker bevorzugt von –80°C bis 60°C und noch stärker bevorzugt –80°C bis 0°C.
  • Im Schritt II liegt nach Zugabe des dihalogenierten Diamido-Übergangsmetallkomplexes (3) die Reaktionstemperatur vorzugsweise in einem Bereich von 0°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels und stärker bevorzugt 60°C bis 110°C, da der Übergangsmetallkomplex (1) mit guter Ausbeute erhalten werden kann.
  • <Schritt III>
  • Das Verfahren zur Herstellung eines Übergangsmetallkomplexes der vorliegenden Erfindung schließt stärker bevorzugt den Schritt III der Umsetzung des durch Schritt II erhaltenen Komplexes mit einer halogenierten Silylverbindung, dargestellt durch die Formel (4), ein:
    Figure 00540001
    in der Formel (4) stellen R17, R18 und R19 jeweils unabhängig ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen dar. Der Alkylrest, der Arylrest und der Aralkylrest können mit einem Halogenatom substituiert sein. Zwei von R17, R18 und R19 können verbunden sein, um einen Ring zu bilden. Beispiele sowohl des Alkylrests, Arylrests, Aralkylrests als auch Halogenatoms schließen die gleichen Reste wie die als R1, R2, R3, R4, R5 und R6 in der Formel (1) aufgeführten ein.
  • X5 stellt ein Halogenatom dar. Beispiele von X5 schließen die als jeden von X1 und X2 aufgeführten Reste ein.
  • Die halogenierte Silylverbindung, die durch die Formel (4) dargestellt wird, (nachstehend als eine halogenierte Silylverbindung (4) bezeichnet) schließt zum Beispiel Chlortrimethylsilan, Chlortriethylsilan, Chlortriisopropylsilan, Chlortri-n-propylsilan, Chlortri-n-butylsilan, Chlor-tri-sec-butylsilan, Chlor-tri-tert-butylsilan, tert-Butyldimethylchlorsilan, Dimethylphenylchlorsilan, Chlormethylsilacyclohexan, Chlormethylsilacyclobutan, Chlormethylsilacyclopentan, Chlortriphenylsilan, 3-Chlorpropyldimethylchlorsilan, Dichlordimethylsilan, Methyltrichlorsilan, Benzyltrichlorsilan, Tetrachlorsilan und Verbindungen ein, in denen ein Chloratom in irgendeiner der Verbindungen in ein Fluoratom, ein Bromatom oder ein Iodatom geändert ist. Unter ihnen sind Chlortrimethylsilan, tert-Butyldimethylchlorsilan und dgl. bevorzugt.
  • Die Reaktionstemperatur im Schritt III liegt vorzugsweise im Bereich von –100°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels und stärker bevorzugt –80°C bis 60°C.
  • Das durch die Umsetzung im Schritt II erhaltene Reaktionsgemisch enthält üblicherweise eine Metallhalogenidverbindung, die als Nebenprodukt gebildet wird. Um das Nebenprodukt zu entfernen, kann ein Verfahren, wie Filtration, vor oder nach der Umsetzung im Schritt III durchgeführt werden.
  • Das durch die Umsetzung im Schritt II erhaltene Reaktionsgemisch enthält üblicherweise einen Diamido-Übergangsmetallkomplex als ein Zwischenprodukt. Das Reaktionsgemisch kann wie es ist im Schritt III umgesetzt werden oder der Diamido-Übergangsmetallkomplex kann aus dem Reaktionsgemisch gesammelt und vor der Umsetzung weiter gereinigt werden. Wenn der Diamido-Übergangsmetallkomplex vor der Umsetzung im Schritt III gesammelt und gereinigt wird, wird er zu einem Lösungsmittel gegeben, das im Schritt III verwendet werden kann, und dann wird eine halogenierte Silylverbindung (4) zu der erhaltenen Komplexlösung gegeben, und so kann die Umsetzung durchgeführt werden.
  • Der halogenierte Amido-Übergangsmetallkomplex wird manchmal als ein Zwischenprodukt durch die Umsetzung im Schritt III hergestellt. Der halogenierte Amido-Übergangsmetallkomplex kann aus dem durch Schritt III erhaltenen Reaktionsgemisch gesammelt und gereinigt und dann weiter mit der halogenierten Silylverbindung (4) umgesetzt werden oder kann weiter mit der halogenierten Silylverbindung (4) ohne Entnehmen aus dem Reaktionsgemisch umgesetzt werden. Wenn der halogenierte Amido-Übergangsmetallkomplex aus dem Reaktionsgemisch entnommen und dann gereinigt wird, wird er zu dem Lösungsmittel gegeben, und dann wird die halogenierte Silylverbindung (4) zu der erhaltenen Komplexlösung gegeben, und so kann die Umsetzung durchgeführt werden.
  • Der Schritt III ist auch als ein Schritt des Änderns der Art jedes Substituenten X1 oder X2 in dem Übergangsmetallkomplex (1) geeignet, der mit einem anderen Verfahren als das Verfahren zur Herstellung eines Übergangsmetallkomplexes der vorliegenden Erfindung erhalten wird.
  • Ungeachtet des Verfahrens zur Herstellung des Überangsmetallkomplexes (1) kann die Art jedes Substituenten X1 oder X2 auch mit einem bekannten Verfahren geändert werden.
  • Das Verfahren des Änderns der Art jedes Substituenten X1 oder X2 schließt zum Beispiel Verfahren der Umsetzung des erhaltenen Übergangsmetallkomplexes mit verschiedenen Verbindungen ein, die in JP-A-2000-086678 , JP-A-2000-119286 und JP-A-2000-119287 beschrieben sind.
  • Der mit dem Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung erhaltene Übergangsmetallkomplex (1) schließt die folgenden ein.
    Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(4-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(2-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(3-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2, 7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(4-ethylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(2-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(3-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(2-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(3-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(4-sec-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5 -methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(2-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert.-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen[2,7-di(3-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
    Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di-(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen[2,7-di(4-t-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid.
  • Verbindungen, in denen 2-Phenoxy dieser Verbindungen in 3-Phenyl-2-phenoxy, 3-Trimethylsilyl-2-phenoxy oder 3-tert-Butyldimethylsilyl-2-phenoxy geändert ist, Verbindungen, in denen Dimethylsilylen in Diethylsilylen, Diphenylsilylen, Ethylmethylsilylen, Methylphenylsilylen, Dimethylgermilen oder Dimethoxysilylen geändert ist, Verbindungen, in denen Titan in Zirkonium oder Hafnium geändert ist, und Verbindungen, in denen Chlorid in Bromid oder Iodid geändert ist.
  • [Olefinpolymerisationskatalysator]
  • Der Olefinpolymerisationskatalysator der vorliegenden Erfindung enthält als einen aufbauenden Bestandteil den Übergangsmetallkomplex der vorliegenden Erfindung, d. h. den Übergangsmetallkomplex (1).
  • Der Olefinpolymerisationskatalysator der vorliegenden Erfindung kann allgemein als ein Katalysator für die Polymerisation eines Olefins mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet werden und kann geeigneterweise als ein Olefinpolymerisationskatalysator zur Polymerisation von 1-Buten verwendet werden und kann auch insbesondere geeignet als ein Olefinpolymerisationskatalysator zur Homopolymerisation von 1-Buten verwendet werden.
  • Wenn der Olefinpolymerisationskatalysator für die Lösungspolymerisation verwendet wird, wird er vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 5 mmol/l und stärker bevorzugt 0,001 bis 1 mmol/l in Bezug auf die Menge des Übergangsmetallkomplexes (1), in Bezug auf die Lösung, verwendet.
  • In dem Fall, dass die Homopolymerisation von 1-Buten insbesondere durchgeführt wird, sind in Bezug auf den Übergangsmetallkomplex (1), der als ein aufbauender Bestandteil eines Katalysators für die Olefinpolymerisation verwendet wird, in R7, R8, R9, R10 und R11 der Formel (1) vorzugsweise R7 und R11 Wasserstoffatome; stärker bevorzugt sind R7, R8, R10 und R11 Wasserstoffatome und auch ist R9 ein Alkylrest; und weiter bevorzugt sind R7, R8, R10 und R11 Wasserstoffatome und auch ist R9 eine n-Butylgruppe.
  • Wenn der Olefinpolymerisationskatalysator der vorliegenden Erfindung zur Polymerisation verwendet wird, können eine Organoaluminiumverbindung und eine Borverbindung, die als Cokatalysatoren bekannt sind, verwendet werden. Der Cokatalysator schließt zum Beispiel eine Kombination mindestens einer Art der Verbindungsgruppe (B) (nachstehend wird die Verbindung dieser Gruppe als eine Verbindung (B) bezeichnet) und eine der in (C) beschriebenen Verbindungen (nachstehend wird die Verbindung dieser Gruppe als eine Verbindung (C) bezeichnet) ein.
  • (B) Folgende Verbindungen (B1) bis (B3)
  • Organoaluminiumverbindung (B1), dargestellt durch die Formel: E1 aAlZ3-a, Cyclisches Aluminoxan (B2) mit einer Struktur, dargestellt durch die Formel: {–Al(E2)-O-}b, Kettenaluminoxan (B3) mit einer Struktur, dargestellt durch die Formel: E3{–Al(E3-O-}cAlE3 2 (wobei E1, E2 und E3 jeweils unabhängig einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen und, wenn mehrere E1, E2 und E3 jeweils vorhanden sind, sie gleich oder verschieden sein können; Z ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom darstellt und, wenn mehrere Z vorhanden sind, sie gleich oder verschieden sein können; a eine Zahl darstellt, die die Beziehung: 0 < a ≤ 3 erfüllt; b eine ganze Zahl von 2 oder mehr darstellt; und c eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellt.)
  • (C) Folgende Verbindungen (C1) bis (C3)
  • Borverbindung (C1), dargestellt durch die Formel: BQ1Q2Q3
  • Borverbindung (C2), dargestellt durch die Formel: Z+(BQ1Q2Q3Q4)–,
  • Borverbindung (C3), dargestellt durch die Formel: (L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)–
    (wobei B ein Boratom in einem Zustand eines dreiwertigen atomaren Werts darstellt; und Q1, Q2 , Q3 und Q4 ein Halogenatom, einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen hydrierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Alkxoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohenstoffatomen darstellt und sie gleich oder verschieden sein können.)
  • Bestimmte Beispiele der Organoaluminiumverbindung (B1) schließen Trialkylaluminiumverbindungen, wie Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tripropylaluminium, Triisobutylaluminium und Trihexylaluminium; Dialkylaluminiumchlorid, wie Dimethylaluminiumchlorid, Diethylaluminiumchlorid, Dipropylaluminiumchlorid, Diisobutylaluminiumchlorid und Dihexylaluminiumchlorid; Alkylaluminiumdichlorid, wie Methylaluminiumdichlorid, Ethylaluminiumdichlorid, Propylaluminiumdichlorid, Isobutylaluminiumdichlorid und Hexylaluminiumdichlorid; und Dialkylaluminiumhydrid, wie Dimethylaluminiumhydrid, Diethylaluminiumhydrid, Dipropylaluminiumhydrid, Diisobutylaluminiumhydrid und Dihexylaluminiumhydrid, ein. Eine Trialkylaluminiumverbindung ist bevorzugt und Triethylaluminium und Triisobutylaluminium sind stärker bevorzugt.
  • Bestimmte Beispiele von E2 und E3 in dem cyclischen Aluminoxan (B2) und dem kettenförmigen Aluminoxan (B3) schließen einen Alkylrest, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine n-Pentylgruppe und eine Neopentylgruppe ein. Die Variable b ist eine ganze Zahl von 2 oder mehr und c ist eine ganze Zahl von 1 oder mehr. Vorzugsweise sind E2 und E3 Methylgruppen oder Isobutylgruppen, b ist 2 bis 40 und c ist 1 bis 40.
  • Das cyclische Aluminoxan (B2) und das kettenförmige Aluminoxan (B3) können mit verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Es gibt keine besondere Beschränkung bezüglich des Verfahrens und sie können gemäß einem bekannten Verfahren hergestellt werden.
  • Zum Beispiel ist es möglich, sie durch Inkontaktbringen einer Lösung, die durch Lösen einer Trialkylaluminiumverbindung (zum Beispiel Trimethylaluminium) in einem geeigneten organischen Lösungsmittel (zum Beispiel Benzol und aliphatischer Kohlenwasserstoff) hergestellt wurde, mit Wasser herzustellen. Ebenfalls aufgeführt wird ein Verfahren, das Inkontaktbringen einer Trialkylaluminiumverbindung (zum Beispiel Trimethylaluminium) mit einem Metallsalz, das Kristallwasser enthält, (zum Beispiel Kupfersulfat-Hydrat) umfasst.
  • In der Borverbindung (C1) sind Q1, Q2 und Q3 vorzugsweise Halogenatome, Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder hydrierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen.
  • Bestimmte Beispiele der Borverbindung (C1) schließen Tris(pentafluorphenyl)boran, Tris(2,3,5,6-tetrafluorphenyl)boran, Tris(2,3,4,5-tetrafluorphenyl)boran, Tris(3,4,5-trifluorphenyl)boran, Tris(2,3,4-trifluorphenyl)boran und Phenylbis(pentafluorphenyl)boran, am stärksten bevorzugt Tris(pentafluorphenyl)boran, ein.
  • In der Borverbindung (C2) schließen Beispiele von Z+ ein anorganisches Kation, wie ein Ferroceniumkation, ein alkylsubstituiertes Ferroceniumkation und ein Silberkation; und ein organisches Kation, wie ein Triphenylmethylkation, ein. Beispiele von (BQ1Q2Q3Q4)– schließen Tetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tetrakis(2,3,5,6-tetrafluorphenyl)borat, Tetrakis(2,3,4,5-tetrafluorphenyl)borat, Tetrakis(3,4,5-trifluorphenyl)borat, Tetrakis(2,2,4-trifluorphenyl)borat, Phenylbis(pentafluorphenyl)borat und Tetrakis(3,5-bistrifluormethylphenyl)borat ein.
  • Die Borverbindung (C2) schließt zum Beispiel Ferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, 1,1'-Dimethylferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Silbertetrakis(pentafluorphenyl)borat, Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat und Triphenylmethyltetrakis(3,5-bistrifluormethylphenyl)borat, am stärksten bevorzugt Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat, ein.
  • In der Borverbindung (C3) schließen Beispiele der durch (L-H)+ dargestellten Broensted-Säure Trialkyl-substituiertes Ammonium, N,N-Dialkylanilinium, Dialkylammonium und Triarylphosphonium ein, und Beispiele von (BQ1Q2Q3Q4)– schließen die gleichen Verbindungen wie vorstehend beschrieben ein.
  • Beispiele der Borverbindung (C3) schließen Triethylammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tripropylammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(3,5-bistrifluormethylphenyl)borat, N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, N,N-Diethylaniiiniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, N,N-2,4,6-Pentamethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(3,5-bistrifluormethylphenyl)borat, Diisopropylammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Dicyclohexylammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Triphenylphosphoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tri(methylphenyl)phosphoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat und Tri(dimethylphenyl)phosphoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, am stärksten bevorzugt Tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat oder N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat ein.
  • In der vorliegenden Erfindung können der Übergangsmetallkomplex (1) und die Verbindung (B) und gegebenenfalls die Verbindung (C) in keiner besonderen Reihenfolge eingebracht und bei der Polymerisation verwendet werden. In einer anderen Ausführungsform kann ein Reaktionsprodukt, erhalten durch zuvor Inkontaktbringen einer Kombination von irgendwelchen Verbindungen miteinander, verwendet werden.
  • Wenn sie zu der Lösung gegeben wird, beträgt die Verwendungsmenge der Verbindung (B) vorzugsweise 0,01 bis 500 mmol/l und stärker bevorzugt 0,1 bis 100 mmol/l, in Bezug auf ein Al-Atom, in Bezug auf die Lösung. Wenn sie zu der Lösung gegeben wird, beträgt die Verwendungmenge der Verbindung (C) vorzugsweise 0,0001 bis 5 mmol/l und stärker bevorzugt 0,001 bis 1 mmol/l, in Bezug auf die Lösung.
  • In Bezug auf die Verwendungsmenge jeder Katalysatorkomponente beträgt das Molverhältnis der Verbindung (B) zu dem Übergangsmetallkomplex (1) vorzugsweise 0,1 bis 10000 und starker bevorzugt 5 bis 2000, und das Molverhältnis der Verbindung (C) zu dem Übergangsmetallkomplex (1) beträgt vorzugsweise 0,01 bis 100 und stärker bevorzugt 0,5 bis 10.
  • [Verfahren zur Herstellung von Polyolefinharz]
  • Das Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes der vorliegenden Erfindung schließt den Schritt der Polymerisation eines Olefins in der Gegenwart des Olefinpolymerisationskatalysators ein.
  • Das Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes der vorliegenden Erfindung ist zur Polymerisation eines Olefins mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen geeignet, stärker zur Polymerisation eines Olefins mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen geeignet, noch stärker zur Polymerisation von 1-Buten geeignet und insbesondere zur Homopolymerisation von 1-Buten geeignet.
  • Gemäß dem Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes der vorliegenden Erfindung ist es möglich, ein Poly-1-buten mit hohem Molekulargewicht mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von etwa 40000 oder mehr zu erhalten, was mit dem Verfahren des Stands der Technik nicht leicht zu erhalten war.
  • Als das für die Polymerisation verwendete Olefin können ein kettenförmiges Olefin, ein cyclisches Olefin und dgl. verwendet werden. Die Homopolymerisation kann unter Verwendung einer Art eines Olefins durchgeführt werden, und die Copolymerisation kann unter Verwendung von zwei oder mehreren Arten von Olefinen auch durchgeführt werden. Als das Olefin wird ein Olefin mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen vorzugsweise verwendet.
  • Beispiele des kettenförmigen Olefins schließen ein α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Ethylen, Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 3-Methyl-1-penten, 4-Methyl-1-penten, 3,3-Dimethyl-1-buten, 5-Methyl-1-hexen und 3,3-Dimethyl-1-penten;
    ein nicht konjugiertes Dien, wie 1,5-Hexadien, 1,4-Hexadien, 1,4-Pentadien, 1,5-Heptadien, 1,6-Heptadien, 1,6-Octadien, 1,7-Octadien, 1,7-Nonadien, 1,8-Nonadien, 1,8-Decadien, 1,9-Decadien, 1,12-Tetradecadien, 1,13-Tetradecadien, 4-Methyl-1,4-hexadien, 5-Methyl-1,4-hexadien, 7-Methyl-1,6-octadien, 3-Methyl-1,4-hexadien, 3-Methyl-1,5-hexadien, 3-Ethyl-1,4-hexadien, 3-Ethyl-1,5-hexadien, 3,3-Dimethyl-1,4-hexadien und 3,3-Dimethyl-1,5-hexadien; und
    ein konjugiertes Dien, wie 1,3-Butadien, Isopren, 1,3-Hexadien und 1,3-Octadien, ein.
  • Beispiele des cyclischen Olefins schließen eine alicyclische ethylenisch ungesättigte Verbindung und eine aromatische ethylenisch ungesättigte Verbindung ein.
  • Beispiele der alicyclischen ethylenisch ungesättigen Verbindung schließen ein Monolefin, wie Vinylcyclopentan, Vinylcyclohexan, Vinylcycloheptan, Norbornen, 5-Methyl-2-norbornen, 5-Ethyl-2-norbornen, 5-Butyl-2-norbornen, Tetracyclododecen, Tricyclodecen, Tricycloundecen, Pentacyclopentadecen, Pentacyclohexadecen, 8-Methyltetracyclododecen und 8-Ethyltetracyclododecen; ein nicht konjugiertes Dien, wie 5-Ethyliden-2-norbornen, Dicyclopentadien, 5-Vinyl-2-norbornen, Norbornadien, 5-Methylen-2-norbornen, 1,5-Cyclooctadien, 7-Methyl-2,5-norbornadien, 7-Ethyl-2,5-norbornadien, 7-Propyl-2,5-norbornadien, 7-Butyl-2,5-norbornadien, 7-Pentyl-2,5-norbornadien, 7-Hexyl-2,5-norbornadien, 7,7-Dimethyl-2,5-norbornadien, 7,7-Methylethyl-2,5-norbornadien, 7-Chlor-2,5-norbornadien, 7-Brom-2,5-norbornadien, 7-Fluor-2,5-norbornadien, 7,7-Dichlor-2,5-norbornadien, 1-Methyl-2,5-norbornadien, 1-Ethyl-2,5-norbornadien, 1-Propyl-2,5-norbornadien, 1-Butyl-2,5-norbornadien, 1-Chlor-2,5-norbornadien, 1-Brom-2,5-norbornadien, 5,8-Endomethylenhexahydronaphthalin und Vinylcyclohexan; und ein konjugiertes Dien, wie 1,3-Cyclooctadien und 1,3-Cyclohexadien, ein.
  • Beispiele der aromatischen ethylenisch ungesättigten Verbindung schließen Styrol, o-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Methylstyrol, o,p-Dimethylstyrol, o-Ethylstyrol, m-Ethylstyrol, p-Ethylstyrol, α-Methylstyrol und Divinylbenzol ein.
  • Wenn die Copolymerisation des Olefins durchgeführt wird, schließt die Kombination von Olefinen zum Beispiel Kombinationen von kettenförmigem Olefin/kettenförmigem Olefin, wie Ethylen/Propylen, Ethylen/1-Buten, Ethylen/1-Hexen, Ethlen/Propylen/1-Buten, Ethylen/Propylen/1-Hexen, Propylen/1-Buten und Propylen/1-Hexen; Kombiationen von kettenförmigem Olefin/cyclischem Olefin, wie Ethylen/Vinylcyclohexan, Ethylen/Norbornen, Ethylen/Tetracyclododecen, Ethylen/5-Ethyliden-2-norbornen, Propylen/Vinylcyclohexan, Propylen/Norbornen, Propylen/Tetracyclododecen, Propylen/5-Ethyliden-2-norbornen und Ethylen/Propylen/5-Ethyliden-2-norbornen ein.
  • Als für die Polymerisation verwendetes Olefin wird 1-Buten insbesondere bevorzugt verwendet und nur 1-Buten wird am stärksten bevorzugt verwendet, da ein Polyolefinharz mit hohem Molekulargewicht erhalten wird.
  • In dem Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes der vorliegenden Erfindung ist das Polymerisationsverfahren nicht besonders beschränkt und schließt zum Beispiel Lösungspolymerisation oder Slurrypolymerisation, Massepolymerisation und Gasphasenpolymerisation in einem gasförmigen Monomer ein. Wenn eine Lösungspolymerisation durchgeführt wird, ist es möglich als ein Lösungsmittel einen aliphatischen Kohlenwasserstoff, wie Butan, Pentan, Hexen, Heptan und Octan; einen aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol und Toluol; und einen hydrierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, zu verwenden. Die Polymerisation kann sowohl eine kontinuierliche Polymerisation als auch chargenweise Polymerisation sein.
  • Die Polymerisationstemperatur kann im Bereich von –50°C bis 200°C und insbesondere bevorzugt etwa –20°C bis 100°C liegen. Der Polymerisationsdruck beträgt vorzugsweise Normaldruck bis 6 MPa (60 kg/cm2 Überdruck). Im Allgemeinen wird die Polymerisationsdauer gemäß der Art des gewünschten Polymers und eines Reaktors geeignet gewählt, kann aber in einem Bereich von 1 Minute bis 20 Stunden liegen.
  • In dem Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes der vorliegenden Erfindung kann ein Kettenübertragungsmittel, wie Wasserstoff, ebenfalls zu dem Reaktionssystem gegeben werden, um so das Molekulargewicht des Polymers einzustellen.
  • [Verfahren zur Herstellung der substituierten Fluorenverbindung (2)]
  • Es gibt keine besondere Einschränkung bezüglich des Verfahrens zur Herstellung einer substituierten Fluorenverbindung (2). Zum Beispiel kann sie mit einem bekannten Verfahren, z. B. einem Verfahren, beschrieben in JP-A-9-87313 , vorzugsweise einem Herstellungsverfahren hergestellt werden, das den Schritt Ia der Umsetzung einer substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (5), mit einer ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung und Schritt IIa der Umsetzung der durch Schritt Ia erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung, dargestellt durch die Formel (6), einschließt.
    Figure 00680001
    in der Formel (5) weisen R7, R8, R9, R10 und R11 jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung auf;
    Figure 00680002
    in der Formel (6) weisen A, A1, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R12 und X8 jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung auf.
  • R7, R8, R9, R10 und R11 in der substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (5), weisen jeweils die gleichen Bedeutungen wie jene von R7, R8, R9, R10 und R11 in der Formel (1) auf und der bevorzugte Bereich ist ebenfalls der gleiche.
  • A, A1, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R12 in der durch die Formel (6) dargestellten Verbindung weisen jeweils die gleichen Bedeutungen wie jene von A, B, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R12 in der Formel (2) auf und der bevorzugte Bereich ist ebenfalls der gleiche.
  • X8 in der durch die Formel (6) dargestellten Verbindung stellt ein Halogenatom dar und Beispiele davon schließen ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Iodatom, vorzugsweise ein Chloratom, ein.
  • Die durch die Formel (5) dargestellte substituierte Fluorenverbindung schließt zum Beispiel die folgenden Verbindungen ein.
    2,7-Di(2-methylphenyl)fluoren, 2,7-Di(3-methylphenyl)fluoren, 2,7-Di(4-methylphenyl)fluoren, 2,7-Di(2-ethylphenyl)fluoren, 2,7-Di(3-ethylphenyl)fluoren, 2,7-Di(4-ethylphenyl)fluoren, 2,7-Di(2-n-butylphenyl)fluoren, 2,7-Di(3-n-butylphenyl)fluoren, 2,7-Di(4-n-butylphenyl)fluoren, 2,7-Di(2-sec-butylphenyl)fluoren, 2,7-Di(3-sec-butylphenyl)fluoren, 2,7-Di(4-sec-butylphenyl)fluoren, 2,7-Di(2-t-butylphenyl)fluoren, 2,7-Di(3-t-butylphenyl)fluoren und 2,7-Di(4-t-butylphenyl)fluoren.
  • Die durch die Formel (5) dargestellte substituierte Fluorenverbindung kann mit einem bekannten Verfahren hergestellt werden, zum Beispiel einem in Organometallics, 23, 1777 (2004) beschriebenen Verfahren.
  • Die ein Metallelement enthaltende basische Verbindung im Schritt Ia bedeutet eine Verbindung mit der gleichen Definition wie die der ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung im Schritt I. Die ein Metallelement enthaltende basische Verbindung im Schritt Ia schließt zum Beispiel eine organische Alkalimetallverbindung, wie eine Organolithiumverbindung; und ein Metallhydrid, wie Natriumhydrid und Kaliumhydrid, ein. Die organische Alkalimetallverbindung kann ein Metallalkoxid, wie Natriummethoxid und Kaliumbutoxid, sein. Die Organolithiumverbindung schließt zum Beispiel Methyllithium, Ethyllithium, n-Butyllithium, sec-Butyllithium, tert-Butyllithium, Lithiumtrimethylsilylacetylid, Lithiumacetylid, Trimethylsilylmethyllithium, Vinyllithium, Phenyllithium und Allyllithium, ein.
  • Die Verwendungsmenge der ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung im Schritt Ia beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 mol, pro Mol der substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (5).
  • Die Umsetzung im Schritt IIa wird vorzugsweise durch Zugabe einer durch die Formel (6) dargestellten Verbindung zu dem durch Schritt Ia erhaltenen Reaktionsgemisch durchgeführt.
  • Die Verwendungsmenge der durch die Formel (6) dargestellten Verbindung beträgt vorzugsweise 1 bis 200 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 3 bis 50 Gewichtsteile, pro Gewichtsteil der durch die Formel (5) dargestellten substituierten Fluorenverbindung.
  • Die Reaktionstemperatur in einer Umsetzung einer substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (5), mit einer ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung und einer Umsetzung der durch die Umsetzung erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung, dargestellt durch die Formel (6), liegt vorzugsweise in einem Bereich von –100°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels. Bei der Umsetzung der substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (5), mit der ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung liegt, wenn eine organische Alkalimetallverbindung als die ein Metallelement enthaltende basische Verbindung verwendet wird, die Umsetzungstemperatur stärker bevorzugt in einem Bereich von –80°C bis 40°C.
  • Die Umsetzung der substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (5), mit der ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung und die Umsetzung der durch die Umsetzung erhaltenen Verbindung mit der Verbindung, dargestellt durch die Formel (6), wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel durchgeführt, das zu der Umsetzung inert ist.
  • Beispiele des Lösungsmittels schließen polare Lösungsmittel, zum Beispiel ein Lösungsmittel auf Etherbasis, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan; ein Lösungsmittel auf Amidbasis, wie Hexamethylphosphorsäureamid und Dimethylformamid; und Acetonitril, Propionitril, Aceton, Diethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon; und aprotische Lösungsmittel, zum Beispiel ein Lösungsmittel auf Basis eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, wie Benzol und Toluol; ein Lösungsmittel auf Basis eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, wie Hexan und Heptan; und ein Lösungsmittel auf Halogenbasis, wie Dichlormethan, Dichlorethan, Chlorbenzol und Dichlorbenzol, ein.
  • Diese Lösungsmittel können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten davon verwendet werden.
  • Das erhaltene Reaktionsgemisch, das eine substituierte Fluorenverbindung (2) enthält, kann für den anschließenden Schritt wie es ist in der Form einer Lösung verwendet werden oder es kann nach Zugabe von Wasser oder einer wässrigen sauren Lösung, Abtrennen der organischen Schicht davon, Trocknen und dann Abdestillieren des Lösungsmittels verwendet werden. Jedoch wird nach Abdestillieren des Lösungsmittels von dem erhaltenen Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck das Filtrat, das durch Entfernen der unlöslichen Substanzen durch Filtration mit einem Lösungsmittel auf Kohlenwasserstoffbasis erhalten wird, vorzugsweise unter vermindertem Druck konzentriert und verwendet.
  • Die erhaltene substituierte Fluorenverbindung (2) kann ferner mit einem Verfahren, wie Umkristallisation, Destillation und Säulenchromatographie, gereinigt werden.
  • BEISPIELE
  • Die vorliegende Erfindung wird durch die Beispiele im Einzelnen beschrieben, aber der Bereich der vorliegenden Erfindung ist nicht auf diese Beispiele beschränkt.
  • [Herstellung des hydrierten Übergangsmetallkomplexes]
  • Die physikalischen Eigenschaften wurden mit dem folgenden Verfahren gemessen.
  • (1) Kernmagnetisches Protonenresonanzspektrum (1H-NMR)
    • Vorrichtung: EX270, hergestellt von JEOL, Ltd., oder DPX-300, hergestellt von Bruker Co.
    • Probenzelle: Röhrchen mit 5 mm Durchmesser
    • Messlösungsmittel: CDCl3 oder Toluol-d8
    • Konzentration der Probe: 10 mg/0,5 ml (CDCl3 oder Toluol-d8)
    • Messtemperatur: Raumtemperatur (etwa 25°C)
    • Messparameter: Probe mit 5 mm Durchmesser, MENUF NON; OBNUC 1H
    • Zahl der Integrationen: 16 mal
    • Pulswinkel: 45 Grad
    • Wiederholzeit: ACQTM 3 Sekunden, PD 4 Sekunden
    • Interner Standard: CDCl3 (7,26 ppm) oder Toluol-d8 (2,09 ppm)
  • (2) Massenspektrum
  • [Elektronenionisations-Massenspektrometrie (EI-MS)]
    • Vorrichtung: JMS-T100GC, hergestellt von JEOL, Ltd.
    • Ionisationsspannung: 70 eV
    • Temperatur der Innenquelle: 230°C
    • Beschleunigungsspannung: 7 kV
    • Massenbereich: m/z 35–1000
  • (Beispiel 1)
  • <Synthese von Diethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid (nachstehend als ein Komplex 1 bezeichnet)>
  • Zu einer Tetrahydrofuran [THF]-Lösung (45 ml) von 2,7-Di(4-n-butylphenyl)fluoren (2,00 g, 4,64 mmol) wurde eine 1,58 mol/l Hexanlösung (3,09 ml, 4,88 mmol) von n-Butyllithium bei –78°C getropft. Nach dem Zutropfen wurde das Gemisch auf 35°C erwärmt, gefolgt von Rühren bei der gleichen Temperatur für 4 Stunden.
  • Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine Lösung, hergestellt durch Lösen von (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)chlordiethylsilan (1,66 g, 5,11 mmol) in Toluol (9 ml) bei –78°C getropft, und das Gemisch wurde auf 35°C erwärmt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur.
  • Zu einem Gemisch von 22 ml wässriger 10%iger Natriumhydrogencarbonatlösung und 22 ml wässriger 10%iger Natriumcarbonatlösung wurde die Reaktionslösung bei 0°C getropft, gefolgt von Extraktion mit 22 ml Toluol. Nach Trocknen über Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck konzentriert, wobei quantitativ (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]diethylsilan erhalten wurde.
    1H-NMR (Toluol-d8): δ (ppm) = 0,70–1,10 (m, 16H), 1,22–1,40 (m, 4H), 1,42 (s, 9H), 1,48–1,63 (m, 4H), 2,20 (s, 3H), 2,54 (t, J = 7,7 Hz, 4H), 4,28–4,38 (m, 2H), 4,66 (s, 1H), 5,10 (dd, J = 10,7, 1,8 Hz, 1H), 5,52 (dd, J = 17,3, 1,8 Hz, 1H), 5,81 (ddt, J = 17,3, 10,7, 4,0 Hz, 1H), 6,94–7,21 (m, 8H), 7,45–7,70 (m, 6H), 7,78 (d, J = 8,6 Hz, 2H)
  • Zu einer Toluollösung (54 ml) von (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl]diethylsilan (3,34 g, 4,64 mmol) und Triethylamin (2,11 g, 20,90 mmol) wurde eine 1,58 mol/l Hexanlösung (6,61 ml, 10,45 mmol) von n-Butyllithium bei –78°C getropft. Weiter wurde das Gemisch auf 35°C erwärmt, gefolgt von Rühren bei der gleichen Temperatur für 4 Stunden.
  • Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine Aufschlämmung, hergestellt durch Dispergieren von Dichlorbis(dimethylamido)titan (1,15 g, 5,57 mmol) in Toluol (6 ml) bei –78°C getropft, und das Gemisch wurde auf Raumtemperatur erwärmt. Weiter wurde das Gemisch auf 90°C erwärmt, gefolgt von Rühren bei der gleichen Temperatur für 3 Stunden.
  • Nach Abkühlen wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Die unlöslichen Substanzen wurden durch Filtration mit Heptan entfernt und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt. Pentan wurde zugegeben, wobei Diethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)bis(dimethylamido)titan (nachstehend als Komplex 2 bezeichnet) in Form eines gelben Feststoffs (1,74 g, Ausbeute 46%) erhalten wurde.
    1H-NMR(CDCl3): δ (ppm) = 0,56 (t, J = 7,7 Hz, 6H), 0,82–1,10 (m, 12H), 1,18–1,54 (m, 6H), 1,50 (s, 9H), 1,58–1,74 (m, 4H), 2.36 (s, 3H), 2,68 (s, 12H), 7,11 (s, 1H), 7,25 (s, 1H), 7,23 (d, J = 8,1 Hz, 4H), 7,45 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 7,60 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 7,85 (s, 2H), 8,01 (d, J = 8,1 Hz, 2H)
    Massenspektrum (EI, m/z): 812 (M+)
  • Der Komplex 2 (1,00 g, 1,23 mmol) wurde in Toluol (17 ml) gelöst, gefolgt von Abkühlen auf 0°C. Chlortrimethylsilan (1,34 g, 12,30 mmol) wurde zugetropft und das Gemisch wurde auf 35°C erwärmt, gefolgt von Rühren bei der gleichen Temperatur für 3 Stunden. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und Pentan wurde zugegeben, wobei ein Feststoff erhalten wurde. Der Feststoff wurde unter Vakuum getrocknet, wobei Komplex 1 in Form eines braunen Feststoffs (0,43 g, Ausbeute 43%) erhalten wurde.
    1H-NMR (CDCl3): δ (ppm) = 0,86–1,00 (m, 6H), 1,05–1,16 (m, 6H), 1,17 (s, 9H), 1,24–1,52 (m, 8H), 1,56–1,70 (m, 4H), 2,47 (s, 3H), 2,65 (t, J = 7,6 Hz, 4H), 7,19–7,28 (m, 5H), 7,19–7,40 (m, 5H), 7,79 (s, 2H), 7,82 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 8,39 (d, J = 8,6 Hz, 2H)
    Massenspektrum (EI, m/z): 794 (M+)
  • (Beispiel 2)
  • <Synthese von Diethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid (nachstehend als Komplex 3 bezeichnet)>
  • Zu einer THF-Lösung (56 ml) von 2,7-Di(3-methylphenyl)fluoren (2,50 g, 7,22 mmol) wurde eine 1,58 mol/l Hexanlösung (4,80 ml, 7,58 mmol) von n-Butyllithium bei –78°C getropft. Weiter wurde das Gemisch auf 35°C erwärmt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur.
  • Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine Lösung, hergestellt durch Lösen von (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)chlordiethylsilan (2,58 g, 7,94 mmol) in Toluol (12 ml) bei –78°C getropft, und das Gemisch wurde auf Raumtemperatur erwärmt. Weiter wurde das Gemisch auf 35°C erwärmt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur.
  • Zu einem Gemisch von 28 ml wässriger 10%iger Natriumhydrogencarbonatlösung und 28 ml wässriger 10%iger Natriumcarbonatlösung wurde die Reaktionslösung bei 0°C getropft, gefolgt von Extraktion mit 28 ml Toluol. Nach Trocknen über Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck konzentriert, wobei quantitativ (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]diethylsilan erhalten wurde.
    1H-NMR (Toluol-d8): δ (ppm) = 0,63–1,09 (m, 10H), 1,42 (s, 9H), 2,19 (s, 3H), 2,26 (s, 6H), 4,29–4,36 (m, 2H), 4,70 (s, 1H), 5,10 (dd, J = 10,7, 1,6 Hz, 1H), 5,53 (dd, J = 17,3, 1,6 Hz, 1H), 5,82 (ddt, J = 17,3, 10.7, 4,0 Hz, 1H), 6,94–7,13 (m, 4H), 7,21 (t, J = 7,6 Hz, 2H), 7,30–7,42 (m, 4H), 7,49–7,63 (m, 4H), 7,81 (d, J = 8,1 Hz, 2H)
  • Zu einer Toluollösung (74 ml) von (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl]diethylsilan (4,58 g, 7,21 mmol) und Triethylamin (3,28 g, 32,46 mmol) wurde eine 1,58 mol/l Hexanlösung (10,27 ml, 16,23 mmol) von n-Butyllithium bei –78°C getropft. Weiter wurde das Gemisch auf 35°C erwärmt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur.
  • Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine Aufschlämmung, hergestellt durch Dispergieren von Dichlorbis(dimethylamido)titan (1,79 g, 8,66 mmol) in Toluol (9 ml) bei –78°C getropft, und das Gemisch wurde auf 90°C erwärmt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur.
  • Nach Abkühlen wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Die unlöslichen Substanzen wurden durch Filtration mit Heptan entfernt, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Pentan wurde zugegeben, wobei Diethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)bis(dimethylamido)titan (nachstehend als Komplex 4 bezeichnet) in Form eines gelb-orangen Feststoffs (2,67 g, Ausbeute 51%) erhalten wurde.
    1H-NMR (CDCl3): δ (ppm) = 0,56 (t, J = 7,7 Hz, 6H), 0,80–1,18 (m, 4H), 1,50 (s, 9H), 2,37 (s, 3H), 2,41 (s, 6H), 2,70 (s, 12H), 7,08–7,17 (m, 3H), 7,26 (s, 1H), 7,31 (t, J = 7,7 Hz, 2H), 7,40–7,60 (m, 6H), 7,85 (s, 2H), 8,04 (d, J = 7,7 Hz, 2H)
    Massenspektrum (EI, m/z): 728 (M+)
  • Der Komplex 4 (1,00 g, 1,37 mmol) wurde in Toluol (17 ml) gelöst, gefolgt von Abkühlen auf 0°C. Chlortrimethylsilan (1,49 g, 13,72 mmol) wurde zugetropft, und das Gemisch wurde auf 35°C erwärmt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und Pentan wurde zugegeben, wobei ein Feststoff erhalten wurde. Der Feststoff wurde unter Vakuum getrocknet, wobei Komplex 3 in Form eines braunen Feststoffs (0,77 g, Ausbeute 78%) erhalten wurde.
    1H-NMR (CDCl3): δ (ppm) = 1,15–1,26 (m, 6H), 1,18 (s, 9H), 1,30–1,56 (m, 4H), 2,38 (s, 6H), 2,47 (s, 3H), 7,12–7,23 (m, 4H), 7,26–7,36 (m, 6H), 7,79 (s, 2H), 7,83 (d, J = 7 Hz, 2H), 8,37 (d, J = 8,7 Hz, 2H)
    Massenspektrum (EI, m/z): 710 (M+)
  • (Beispiel 3)
  • <Synthese von Diethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid (nachstehend als ein Komplex 5 bezeichnet)>
  • Zu einer THF Lösung (67 ml) von 2,7-Di(2-methylphenyl)fluoren (3,00 g, 8,66 mmol) wurde eine 1,59 mol/l Hexanlösung (5,72 ml, 9,09 mmol) von n-Butyllithium bei –78°C getropft. Weiter wurde das Gemisch auf 35°C erwärmt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur.
  • Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine Lösung, hergestellt durch Lösen von (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)chlordiethylsilan (3,10 g, 9,52 mmol) in Toluol (14 ml) bei –78°C getropft, und das Gemisch wurde auf Raumtemperatur erwärmt. Weiter wurde das Gemisch auf 35°C erwärmt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur.
  • Zu einem Gemisch von 35 ml wässriger 10%iger Natriumhydrogencarbonatlösung und 35 ml wässriger 10%iger Natriumcarbonatlösung wurde die Reaktionslösung bei 0°C getropft, gefolgt von Extraktion mit 35 ml Toluol. Nach Trocknen über Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck konzentriert, wobei quantitativ (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]diethylsilan erhalten wurde.
    1H-NMR (CDCl3): δ (ppm) = 0,50–1,00 (m, 10H), 1,28 (s, 9H), 2,18 (s, 6H), 2,25 (s, 3H), 4,37–4,43 (m, 2H), 4,60 (s, 1H), 5,23 (dd, J = 10,8, 1,8 Hz, 1H), 5,52 (dd, J = 17,3, 1,8 Hz, 1H), 6,01 (ddt, J = 17,3, 10,8, 4,0 Hz, 1H), 6,94 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 7,10–7,35 (m, 13H), 7,86 (d, J = 7,7 Hz, 2H)
  • Zu einer Toluollösung (89 ml) von (2-Allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl]diethylsilan (5,50 g, 8,66 mmol) und Triethylamin (3,94 g, 38,98 mmol) wurde eine 1,58 mol/l Hexanlösung (12,34 ml, 19,49 mmol) von n-Butyllithium bei –78°C getropft. Weiter wurde das Gemisch auf 35°C erwärmt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur.
  • Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine Aufschlämmung, hergestellt durch Dispergieren von Dichlorbis(dimethylamido)titan (2,15 g, 10,39 mmol) in Toluol (10 ml) bei –78°C getropft, und das Gemisch wurde auf 90°C erwärmt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Nach Abkühlen wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Die unlöslichen Substanzen wurden durch Filtration mit Heptan entfernt, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert.
  • Toluol (109 ml) wurde zugegeben, gefolgt von Abkühlen auf 0°C. Chlortrimethylsilan (9,40 g, 86,57 mmol) wurde zugetropft, und das Gemisch wurde auf Raumtemperatur erwärmt. Weiter wurde das Gemisch auf 35°C erwärmt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und Pentan wurde zugegeben, wobei ein Feststoff erhalten wurde. Der Feststoff wurde unter Vakuum getrocknet, wobei Diethylsilylen[2,7-di(2-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)(dimethylamido)titanchlorid (nachstehend als ein Komplex 6 bezeichnet) in Form eines braunen Feststoffs (3,29 g, Ausbeute 53%) erhalten wurde.
  • 1H-NMR (CDCl3): δ (ppm) = 0,85–1,50 (m, 10H), 1,19 (s, 9H), 2,09 (s, 3H), 2,36 (s, 3H), 2,41 (s, 3H), 2,78 (s, 6H), 6,96 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 7,05–7,23 (m, 6H), 7,28–7,48 (m, 6H), 7,72 (s, 1H), 8,20 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 8,36 (d, J = 8,4 Hz, 1H)
  • Massenspektrum (EI, m/z): 719 (M+)
  • Der Komplex 6 (1,00 g, 1,39 mmol) wurde in Toluol (17 ml) gelöst, gefolgt von Abkühlen auf 0°C. Chlortrimethylsilan (1,51 g, 13,88 mmol) wurde zugetropft, und das Gemisch wurde auf 35°C erwärmt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und Pentan wurde zugegeben, wobei ein Feststoff erhalten wurde, der vakuumgetrocknet wurde, wobei Komplex 5 in Form eines braunen Feststoffs (0,83 g, Ausbeute 84%) erhalten wurde.
    1H-NMR (CDCl3): δ (ppm) = 1,04 (t, J = 7,6 Hz, 6H), 1,17–1,48 (m, 4H), 1,23 (s, 9H), 2,21 (s, 6H), 2,37 (s, 3H), 7,12 (s, 1H), 7,15–7,33 (m, 9H), 7,60 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,62 (s, 2H), 8,34 (d, J = 8,4 Hz, 2H)
    Massenspektrum (EI, m/z): 710 (M+)
  • [Polymerisation]
  • Die physikalischen Eigenschaften des Polymers in den Beispielen wurden mit dem folgenden Verfahren gemessen.
  • [Molekulargewicht und Molekulargewichtsverteilung]
  • Unter Verwendung von Rapid GPC (hergestellt von Symyx) wurde die Messung unter den folgenden Bedingungen durchgeführt.
    Abgabevorrichtung: (LC-Pumpe), hergestellt von Gilson
    Modell 305 (Pumpenkopf 25.SC)
    Säule: Polymer, hergestellt von PolymerLaboratories (PL)
    PLgel Mixed-B 10 μm
    7,5 mm Durchmesser × 300 mm
    Mobile Phase: o-Dichlorbenzol
    Lösendes Lösungsmittel: 1,2,4-Trichlorbenzol
    Fließgeschwindigkeit: 2 ml/Minute
    Säulentemperatur: 160°C
    Kalibrierkurve: Polystyrolstandard (PS), 8 Proben, hergestellt von PL (Standardmolekulargewicht von PS: 5000, 10050, 28500, 65500, 185400, 483000, 1013000, 3390000)
  • Unter Verwendung von DSC6200R, hergestellt von Seiko Instruments Inc., wurde eine DSC unter den folgenden Bedingungen gemessen.
    20°C → Temperaturerhöhung mit 20°C/Minute → 200°C (Halten für 10 Minuten) → Temperaturverringerung mit –20°C/Minute → –100°C (Halten für 10 Minuten) → Temperaturerhöhung mit 20°C/Minute → 200°C (Halten für 10 Minuten)
  • (Beispiel 4)
  • In einen Autoklaven wurden 5,0 ml Toluol unter Stickstoff eingebracht und bei 40°C stabilisiert, und dann wurde 1-Buten auf 0,10 MPa unter Druck gesetzt und stabilisiert. Dazu wurden Triisobutylaluminium (Toluollösung, 40 μmol), Diethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid (Komplex 3, Toluollösung, 0,1 μmol) und N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat (Toluollösung, 0,3 μmol) eingebracht und bei 40°C 18 Minuten polymerisiert. Als Ergebnis der Polymerisation wurde ein Polymer in einer Menge von 3,6 × 106 g pro Mol eines Komplexes pro Stunde hergestellt. Das Mw betrug 43000 und Mw/Mn betrug 1,6. Durch die Messung der DSC wurde kein Schmelzpunkt beobachtet. Es wurde aus den Ergebnissen der Messung der DSC angenommen, dass das erhaltene Polymer ataktische Struktur aufweist.
  • (Beispiel 5)
  • Das gleiche Verfahren wurde durchgeführt, außer dass Diethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid (Komplex 3) in Diethylsilylen[2,7-di(4-n-butylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid (Komplex 1) geändert wurde und die Polymerisationsdauer auf 11 Minuten in Beispiel 4 geändert wurde. Als Ergebnis der Polymerisation wurde ein Polymer in einer Menge von 22,7 × 106 g pro Mol eines Komplexes pro Stunde hergestellt.
  • Das Mw betrug 280000 und Mw/Mn betrug 1,9. Durch die Messung der DSC wurde kein Schmelzpunkt beobachtet. Es wurde aus den Ergebnissen der Messung der DSC angenommen, dass das erhaltene Polymer ataktische Struktur aufweist.
  • (Vergleichsbeispiel 1)
  • Das gleiche Verfahren wurde durchgeführt, außer dass Diethylsilylen[2,7-di(3-methylphenyl)fluoren-9-yl](3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid (Komplex 3) in Diethylsilylen(2,7-diphenylfluoren-9-yl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid geändert wurde und die Polymerisationsdauer auf 3 Minuten in Beispiel 4 geändert wurde. Als Ergebnis der Polymerisation wurde ein Polymer in einer Menge von 34,6 × 106 g pro Mol eines Komplexes pro Stunde hergestellt. Das Mw betrug 35000 und Mw/Mn betrug 1,5. Durch die Messung der DSC wurde kein Schmelzpunkt beobachtet. Es wurde aus den Ergebnissen der Messung der DSC angenommen, dass das erhaltene Polymer ataktische Struktur aufweist.
  • GEWERBLICHE ANWENDBARKEIT
  • Der Übergangsmetallkomplex der vorliegenden Erfindung ist als ein Katalysator zur Olefinpolymerisation zur Herstellung eines Poly-1-Buten-Polymers geeignet. Da ein Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes der vorliegenden Erfindung den Übergangsmetallkomplex als einen Katalysator verwendet, kann das Poly-1-Buten-Polymer leicht erhalten werden. Die substituierte Fluorenverbindung der vorliegenden Erfindung ist als ein Vorläufer des Übergangsmetallkomplexes geeignet.
  • Zusammenfassung
  • Offenbart werden ein Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die Formel (1), und ein Verfahren zur Herstellung desselben; eine substituierte Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (2) und ein Verfahren zur Herstellung derselben; ein Olefinpolymerisationskatalysator, der den Übergangsmetallkomplex als einen aufbauenden Bestandteil einschließt; und ein Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes, das die Polymerisation eines Olefins in Gegenwart des Olefinpolymerisationskatalysators einschließt.
  • Figure 00810001
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • JP 58-19309 A [0003, 0005]
    • JP 9-87313 A [0004, 0006, 0146]
    • JP 2007-217284 A [0004, 0006]
    • JP 2000-086678 A [0108]
    • JP 2000-119286 A [0108]
    • JP 2000-119287 A [0108]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • Inorg. Chem. 1996, 35, 6742 [0079]
    • Organometallics, 23, 1777 (2004) [0151]

Claims (25)

  1. Ein Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die folgende Formel (1):
    Figure 00820001
    in der Formel (1) stellt M ein Übergangsmetallatom der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente dar; A stellt ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente dar; A1 stellt ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente dar; X1 und X2 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R1, R2, R3 und R4 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R5 und R6 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R1, R2, R3, R4, R5 und R6 sind benachbarte Reste gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; und R7, R8, R9, R10 und R11 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, dar und mindestens einer davon ist kein Wasserstoffatom.
  2. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 1, wobei R7 und R11 Wasserstoffatome sind.
  3. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei A ein Sauerstoffatom ist.
  4. Der Übergangsmetallkomplex gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei R1 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder ein Kohlenwasserstoff-substituierter Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, ist.
  5. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei M ein Titanatom ist.
  6. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei A1 ein Siliciumatom ist.
  7. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei X1 und X2 jeweils unabhängig ein Halogenatom ist.
  8. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei mindestens einer aus R8, R9 und R10 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
  9. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei R9 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
  10. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 9, wobei R9 ein n-Butyl-Rest ist.
  11. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei R9 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und alle aus R7, R8, R10 und R11 Wasserstoffatome sind.
  12. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 11, wobei R9 ein n-Butyl-Rest ist und alle aus R7, R8, R10 und R11 Wasserstoffatome sind.
  13. Der Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 1 oder 2, welcher ein Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die folgende Formel (1-1), ist:
    Figure 00850001
  14. Ein Verfahren zur Herstellung des Übergangsmetallkomplexes gemäß Anspruch 1 oder 2, welches den Schritt I und den Schritt II umfasst: Schritt I: Umsetzen einer substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (2), mit einer ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung, und Schritt II: Umsetzen der durch Schritt I erhaltenen Verbindung mit einem dihalogenierten Diamido-Übergangsmetallkomplex, dargestellt durch die Formel (3).
    Figure 00850002
    in der Formel (2) stellt A ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente dar; A1 stellt ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente dar; R1, R2, R3 und R4 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R5 und R6 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R1, R2, R3, R4, R5 und R6 sind benachbarte Reste gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; R7, R8, R9, R10 und R11 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, dar und mindestens einer davon ist kein Wasserstoffatom; und R12 stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder einen trisubstituierten Silylrest dar und der Kohlenwasserstoffrest ist gegebenenfalls mit einem Halogenatom oder einem Alkoxyrest substituiert;
    Figure 00870001
    in der Formel (3) stellt M ein Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente dar; R13, R14, R15 und R16 stellen jeweils unabhängig einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R13, R14, R15 und R16 ist der Alkylrest, der Arylrest oder der Aralkylrest gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert, R13 und R14 sind gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; R15 und R16 sind gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; und X3 und X4 stellen Halogenatome dar.
  15. Das Verfahren zur Herstellung des Übergangsmetallkomplexes gemäß Anspruch 14, welches ferner den Schritt III umfasst: Schritt III: Umsetzen des durch Schritt II erhaltenen Übergangsmetallkomplexes mit einer halogenierten Silylverbindung, dargestellt durch die Formel (4), umfasst:
    Figure 00870002
    in der Formel (4) stellen R17, R18 und R19 jeweils unabhängig ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R17, R18 und R19 ist der Alkylrest, der Arylrest oder der Aralkylrest gegebenenfalls mit einem Halogenatom substituiert und zwei aus R17, R18 und R19 sind gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; und X5 stellt ein Halogenatom dar.
  16. Ein Olefinpolymerisationskatalysator, umfassend den Übergangsmetallkomplex gemäß Anspruch 1 oder 2 als eine aufbauende Komponente.
  17. Der Olefinpolymerisationskatalysator gemäß Anspruch 16, welcher zur Homopolymerisation von 1-Buten dient.
  18. Ein Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes, welches den Schritt des Polymerisierens eines Olefins in der Gegenwart des Olefinpolymerisationskatalysators gemäß Anspruch 16 umfasst.
  19. Das Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinharzes gemäß Anspruch 18, wobei das Olefin 1-Buten ist.
  20. Eine substituierte Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (2):
    Figure 00880001
    in der Formel (2) stellt A ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente dar; A1 stellt ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente dar; R1, R2, R3 und R4 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R5 und R6 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R1, R2, R3, R4, R5 und R6 sind benachbarte Reste gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; R7, R8, R9, R10 und R11 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, dar und mindestens einer davon ist kein Wasserstoffatom; und R12 stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder einen trisubstituierten Silylrest dar und der Kohlenwasserstoffrest ist gegebenenfalls mit einem Halogenatom oder einem Alkoxyrest substituiert.
  21. Die substituierte Fluorenverbindung gemäß Anspruch 20, wobei R7 und R11 Wasserstoffatome sind.
  22. Die substituierte Fluorenverbindung gemäß Anspruch 20 oder 21, wobei A1 ein Siliciumatom ist.
  23. Die substituierte Fluorenverbindung gemäß Anspruch 20 oder 21, welche ein Liganden-Vorläufer eines Übergangsmetallkomplexes ist.
  24. Die substituierte Fluorenverbindung gemäß Anspruch 20 oder 21, welche ein Liganden-Vorläufer eines Übergangsmetallkomplexes zur Homopolymerisation von 1-Buten ist.
  25. Ein Verfahren zur Herstellung der substituierten Fluorenverbindung gemäß Anspruch 20 oder 21, welches umfasst: Schritt Ia des Umsetzens einer substituierten Fluorenverbindung, dargestellt durch die Formel (5), mit einer ein Metallelement enthaltenden basischen Verbindung, und Schritt IIa des Umsetzens der durch Schritt Ia erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung, dargestellt durch die Formel (6):
    Figure 00900001
    in der Formel (5) stellen R7, R8, R9, R10 und R11 jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, dar und mindestens einer aus R7, R8, R9, R10 und R11 ist kein Wasserstoffatom;
    Figure 00910001
    in der Formel (6) stellt A ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente dar; A1 stellt ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente dar; R1, R2, R3 und R4 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar; R5 und R6 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Kohlenwasserstoff-substituierten Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, einen Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem Halogenatom, oder eine Kohlenwasserstoff-disubstituierte Aminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und in R1, R2, R3, R4, R5 und R6 sind benachbarte Reste gegebenenfalls verbunden, um einen Ring zu bilden; R12 stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder einen trisubstituierten Silylrest dar und der Kohlenwasserstoffrest ist gegebenenfalls mit einem Halogenatom oder einem Alkoxyrest substituiert; und X8 stellt ein Halogenatom dar.
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