JP2000086678A - アリールオキシチタン錯体の製造方法 - Google Patents

アリールオキシチタン錯体の製造方法

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JP2000086678A
JP2000086678A JP25700698A JP25700698A JP2000086678A JP 2000086678 A JP2000086678 A JP 2000086678A JP 25700698 A JP25700698 A JP 25700698A JP 25700698 A JP25700698 A JP 25700698A JP 2000086678 A JP2000086678 A JP 2000086678A
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Shusuke Hanaoka
秀典 花岡
Yoshiaki Oda
佳明 織田
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アリールオキシチタン錯体の有利な製造方法
を提供すること。 【解決手段】 一般式(1) (式中、 Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を
有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示
し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素、ハロゲ
ン、アルキル、アルコキシ、アリール等を示す。)で示
されるハロゲン化チタン錯体と一般式(2) ArOM (2) (式中、Mはアルカリ金属、Arはアリール、またAr
同士は互いに結合して環を形成していても良い。)で示
されるアルカリ金属アリールオキシド類とを反応させる
ことを特徴とする一般式(3)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アリールオキシチ
タン錯体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】チタン、ジルコニウムなどのIV族遷移
金属錯体は、有機合成上、ルイス酸として有用な反応、
例えば、エステル交換反応、Diels-Alder反応に用いる
ことが出来る他、多くの用途が知られる有用な金属錯体
である。例えば、チタニウムテトライソプロポキシド
は、特開昭54-59265号においてエステル交換触媒として
の有用性が示されている。 本発明でのアリールオキシ
チタン錯体は、その特殊な構造から特異な活性が期待で
きる有望な金属錯体であり、特開平9-87313号公報に記
載されている化合物であり、その工業的有利な製造方法
の開発が望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アリールオ
キシチタン錯体の工業的有利な製造方法の提供を目的と
する。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、有機合成上、ルイ
ス酸として有用な反応、例えば、エステル交換反応など
に対し触媒活性を有するアリールオキシチタン錯体の工
業的有利な製造方法を見出し、本発明に至った。
【0005】すなわち、本発明は、一般式(1) (式中、 Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を
有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示
し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハ
ロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜
10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素
数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても
良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されて
いても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素
で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル
基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のア
ラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリ
ル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示
し、 R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素で置
換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ
素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ
基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のア
リール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜2
0のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い
炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されてい
ても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数
1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20
の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2はそれぞれ任
意にハロゲン原子を示す。)で示されるハロゲン化チタ
ン錯体と一般式(2) ArOM (2) (式中、Mはアルカリ金属原子を示し、Arは同一また
は相異なり、それぞれ置換されていても良い炭素数6〜
20のアリール基を示し、またAr同士は互いに結合し
て環を形成していても良い。)で示されるアルカリ金属
アリールオキシド類とを反応させることを特徴とする一
般式(3) (式中、Cp、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6はそ
れぞれ前記と同じ意味を表わし、 Arは前記と同じ意
味を表わす。)で示されるアリールオキシチタン錯体の
製造方法を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
【0007】ハロゲン化チタン錯体(1)およびアリー
ルオキシチタン錯体(3)において置換基Cpとして示さ
れるシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基とし
ては、例えばη5 −シクロぺンタジエニル基、η5 −メ
チルシクロペンタジエニル基、η5 −ジメチルシクロペ
ンタジエニル基、η5 −トリメチルシクロペンタジエニ
ル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η
5 −エチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−プロピ
ルシクロペンタジエニル基、η5 −イソプロピルシクロ
ペンタジエニル基、η5 −n−ブチルシクロペンタジエ
ニル基、η5 −sec−ブチルシクロペンタジエニル
基、η5 −tert−ブチルシクロぺンタジエニル基、
η5 −n−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ネ
オペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−ヘキシ
ルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−オクチルシクロ
ぺンタジエニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、
η5 −オクタヒドロフルオレニル基、η5 −フェニルシ
クロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺンタジ
エニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジエニ
ル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η5 −トリフェニルシリルシクロぺンタジエニル
基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルシクロぺン
タジエニル基などの(置換)シクロペンタジエニル基、
【0008】η5 −インデニル基、η5 −メチルインデ
ニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチルイ
ンデニル基、η5 −n−プロピルインデニル基、η5 −
イソプロピルインデニル基、η5 −n−ブチルインデニ
ル基、η5 −sec−ブチルインデニル基、η5 −te
rt−ブチルインデニル基、η5 −n−ペンチルインデ
ニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −n−
ヘキシルインデニル基、η5 −n−オクチルインデニル
基、η5 −n−デシルインデニル基、η5 −フェニルイ
ンデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、η5
−ナフチルインデニル基、などの(置換)インデニル
基、
【0009】η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフル
オレニル基、η5 −ジメチルフルオレニル基、η5 −エ
チルフルオレニル基、η5 −ジエチルフルオレニル基、
η5 −n−プロピルフルオレニル基、η5 −ジ−n−プ
ロピルフルオレニル基、η5 −イソプロピルフルオレニ
ル基、η5 −ジイソプロピルフルオレニル基、η5 −n
−ブチルフルオレニル基、η5 −sec−ブチルフルオ
レニル基、η5 −tert−ブチルフルオレニル基、η
5 −ジ−n−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−sec
−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−tert−ブチル
フルオレニル基、η5 −n−ペンチルフルオレニル基、
η5 −ネオペンチルフルオレニル基、η5−n−ヘキシ
ルフルオレニル基、η5 −n−オクチルフルオレニル
基、η5 −n−デシルフルオレニル基、η5 −n−ドデ
シルフルオレニル基、η5 −フェニルフルオレニル基、
η5 −ジ−フェニルフルオレニル基、η5 −メチルフェ
ニルフルオレニル基、η5 −ナフチルフルオレニル基な
どの(置換)フルオレニル基が挙げられ、好ましくはη
5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペン
タジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロペンタジ
エニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル
基、η5 −インデニル基、η5 −フルオレニル基などが
挙げられる。
【0010】置換基R1、R2、R3、R4におけるハロゲ
ンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子などが例
示される。
【0011】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチ
ル基、アミル基 、n−ヘキシル基、n−オクチル基、
n−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル
基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフル
オロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロ
エチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロ
ピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル
基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル
基、パーフルオロデシル基などが例示され、好ましく
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 tert
−ブチル基、アミル基 が挙げられる。
【0012】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキ
シ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n
−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ
基、n−オクトキシ基、n−デキソキシ基、およびこれ
らのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましく
は、メトキシ基、エトキシ基、 tert−ブトキシ基
が挙げられる。
【0013】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のア
リール基としては、例えば、フェニル基、2−トリル
基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル
基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6
−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル
基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−
トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニ
ル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5
−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチ
ルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル
基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフ
ェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニ
ル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフ
ェニル基、 n−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフ
ェニル基、 n−ヘキシルフェニル基、 n−オクチルフ
ェニル基、 n−デシルフェニル基、 n−ドデシルフェ
ニル基、 n−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリー
ル基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。
【0014】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のア
リールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、2−
メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノキシ基、
2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメチルフェ
ノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジ
メチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェノキシ基、
2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5−ト
リメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフェノ
キシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,
4,6−トリメチルフェノキシ基、3,4,5−トリメ
チルフェノキシ基、2,3,4,5−テトラメチルフェ
ノキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェノキシ
基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、ペン
タメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロ
ピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブ
チルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、te
rt−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ
基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ
基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、ア
ントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリール
オキシ基が挙げられる。
【0015】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のア
ラルキル基としては、例えば、ベンジル基、(2−メチ
ルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル
基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメ
チルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル
基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフ
ェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メ
チル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェ
ニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、
(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェ
ニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル
基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペ
ンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)
メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−
オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)
メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−
テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基、およびこれらのフッ素原子置
換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙
げられる。
【0016】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のア
ラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ
基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチル
フェニル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフ
ェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メ
トキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ペンチルフェニル)メトキシ基、(ネオ
ペンチルフェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ
基、(n−デシルフェニル)メトキシ基、(n−ドデシ
ルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニ
ル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基およびこれらのフッ素原子置換アラルキルオ
キシ基が挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基であ
る。
【0017】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
ける炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とは、炭素
数1〜20の炭化水素基で置換されたシリル基であっ
て、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペ
ンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル
基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基
などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基
などの炭素原子数1〜20のアリール基等が挙げられ
る。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とし
ては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェ
ニルシリル基などの1置換シリル基、ジメチルシリル
基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの2置
換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリ−n−プロピルシリル基、トリ−イソプロピル
シリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−
ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、ト
リ−イソブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシ
リル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキ
シルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェ
ニルシリル基などの3置換シリル基等が挙げられ、好ま
しくはトリメチルシリル基、 tert−ブチルジメチ
ルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これ
らの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素
原子で置換されていても良い。
【0018】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
ける炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基とは2つの
炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭
化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−
ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオ
ペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素原子
数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子
数1〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数
1〜20の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルア
ミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−
ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 tert
−ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−n−ヘキシルア
ミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくは
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【0019】アルカリ金属アリールオキシド類(2)お
よびアリールチタン錯体のArにおける置換されていて
も良い炭素数6〜20のアリール基としては例えば、フ
ェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル
基、4−メチルフェニル基、2,3−ジメチルフェニル
基、2,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフ
ェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、3,4−ジメ
チルフェニル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、
2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリ
メチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル
基、2,4,6−トリメチルフェニル基、2,3,4,
5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラ
メチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェ
ニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、
n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n
−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、te
rt−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネ
オペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−
オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデ
シルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基およびこれらがフッ素、塩素、
臭素原子などのハロゲンで置換されたハロアリール基、
および前記ハロアラルキル基においてハロゲン原子をメ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、ter
t−ブトキシ基などに任意に変更したアルコキシアリー
ル基、およびシアノアリール基、ニトロアリール基等が
挙げられ、好ましくはフェニル基、4−メチルフェニル
基、2,4,6−トリメチルフェニル基が挙げられる。
【0020】置換基Ar同士は互いに結合して環を形成
していてもよく、例えば、1,1’−ビフェニル−2,
2’−ジイル基、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジ
メチル−2,2’−ジイル基、1,1’−ビフェニル−
6,6’−ジメチル−2,2’−ジイル基、1,1’−
ビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−2,
2’−ジイル基、1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
イル基、1,1’−ビナフチル−3,3’−ビス(トリ
メチルシリル)−2,2’−ジイル基、1,1’−チオ
ビフェニル−2,2’−ジイル基、1,1’−チオビフ
ェニル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基、
1,1’−チオビフェニル−3,3’−ジ−tert−
ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基、
1,1’−メチレンビフェニル−2,2’−ジイル基、
1,1’−メチレンビフェニル−5,5’−ジメチル−
2,2’−ジイル基、1,1’−メチレンビフェニル−
3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチル
−2,2’−ジイル基、1,1’−フェニルホスフィノ
ビフェニル−2,2’−ジイル基、1,1’−フェニル
ホスフィノビフェニル−5,5’−ジメチル−2,2’
−ジイル基、1,1’−フェニルホスフィノビフェニル
−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチ
ル−2,2’−ジイル基などのビアリール基、架橋され
たビアリール基が例示され、好ましくは、1,1’−ビ
フェニル−2,2’−ジイル基、1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジイル基である。
【0021】本発明で得られるアリールオキシチタン錯
体(3)としては例えば、Aが炭素原子の場合、(η5
−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチ
タニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキ
シド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジ
フェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキ
シド、
【0022】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−
2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキ
シド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジ
フェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメ
チルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロ
ペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジ
メチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチ
タニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、
【0023】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)
ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
ジフェノキシド、
【0024】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2
−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η
5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジ
フェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキ
シド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メ
タンチタニウムジフェノキシド、
【0025】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメ
チル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジ
フェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチ
ルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、
【0026】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメ
タンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジ
メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
ジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウ
ムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジ
フェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η
5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンメタンチタニ
ウムジフェノキシド、
【0027】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,
4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジ
フェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタン
チタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ
−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−
3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム
ジフェノキシド、
【0028】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメ
タンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニ
ウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
ジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、
【0029】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジ
フェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニル
メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
ジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタン
チタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ
−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェ
ノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキ
シド、
【0030】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メ
タンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジ
フェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキ
シド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウ
ムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシ
ド、
【0031】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニ
ウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノ
キシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η
5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジ
メチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−
tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタン
チタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジ
メチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチ
タニウムジフェノキシド、
【0032】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η
5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウ
ムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、
【0033】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジオキシド)、
【0034】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペン
タジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジ
メチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0035】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)
ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、
【0036】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−
フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、
【0037】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオ
キシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキ
シド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメ
タンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
オキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメ
タンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
オキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキ
シド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0038】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメ
タンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
オキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニル
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジ
フェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキ
シド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジ
フェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジ
フェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタン
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、
【0039】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メ
チルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−
フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−
3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−
3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリ
メチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、
【0040】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−
ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0041】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−
ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニ
ルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’
−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メ
チルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、
【0042】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−
tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキ
シド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、
【0043】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−
tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、
【0044】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニ
ルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’
−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフ
ェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオ
キシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニ
ルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’
−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、およびη5−シクロ
ペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニ
ル、η5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5
−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−インデ
ニル、η5−フルオレニルに変更した化合物、さらに、
ジフェノキシドをジ−4−メチルフェノキシド、ビス
(2,4,6−トリメチルフェノキシド)、ビス(ペン
タフルオロフェノキシド)などに変更した化合物などが
例示される。
【0045】本発明で得られるアリールオキシチタン錯
体(3)において、Aがケイ素原子の場合例えば、(η
5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)
ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメ
チルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウ
ムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェ
ノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリ
メチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウムジフェノキシド
【0046】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチ
タニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム
ジフェノキシド
【0047】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメ
チル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジ
フェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−
フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、
【0048】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシ
ランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジ
メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム
ジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウ
ムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジ
フェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η
5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジ
フェノキシド、
【0049】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−イ
ンデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメ
チルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、
(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジ
フェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジ
フェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウ
ムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5
−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキ
シド、
【0050】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−
インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジ
フェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−イ
ンデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−
フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニ
ウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデ
ニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシ
ランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノ
キシド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウムジフェノキシド、
【0051】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニ
ウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η
5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジ
メチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−
tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフ
ェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジ
メチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチ
タニウムジフェノキシド、
【0052】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η
5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチ
タニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウ
ムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、
【0053】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペン
タジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジ
メチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0054】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、
【0055】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオ
キシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキ
シド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシ
ランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
オキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシ
ランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
オキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキ
シド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0056】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシ
ランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
オキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニル
シランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジ
フェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシラン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキ
シド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジ
フェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジ
フェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシラン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキ
シド)、
【0057】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3,
4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジ
メチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−トリメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキ
シド)、
【0058】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3,
4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−
5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−
インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−イン
デニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニル
シランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−
ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−
トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフ
ェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジオキシド)、
【0059】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−
tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジオキシド)、
【0060】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニ
ルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’
−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフ
ェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオ
キシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニ
ルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’
−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジオキシド)、およびη5−シクロ
ペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニ
ル、η5−3−メチルシクロペンタジエニルη5−2−
tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n
−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチル
シクロペンタジエニル、η5−フルオレニルに変更した
化合物、さらに、ジフェノキシドをジ−4−メチルフェ
ノキシド、ビス(2,4,6−トリメチルフェノキシ
ド)、ビス(ペンタフルオロフェノキシド)などに変更
した化合物などが例示される。
【0061】アリールオキシチタン錯体(3)は、ハロ
ゲン化チタン錯体(1)にアルカリ金属アリールオキシ
ド類(3)を作用させる方法により製造できる。
【0062】ハロゲン化チタン錯体(1)における、置
換基X1、X2のハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素などが例示される。
【0063】かかるハロゲン化チタン錯体(1)として
は、Aが炭素原子の場合、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−
2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5
−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウ
ムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウ
ムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0064】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタ
ニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウ
ムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
ジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5
−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
ジクロリド、
【0065】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−
2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジク
ロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニル
メタンチタニウムジクロリド、
【0066】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メ
タンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フ
ェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0067】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル
−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジ
メチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチ
ルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニ
ウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
ジクロリド、
【0068】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメ
タンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジク
ロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンメタンチタニウムジクロリド、
【0069】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−
ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η
5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジク
ロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)メタンチタニウムジクロリド、
【0070】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジク
ロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタン
チタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチ
ルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η
5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメ
チルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリ
ド、
【0071】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジ
クロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジ
フェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフ
ェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5
−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)
ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−
メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウムジクロリド、
【0072】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジク
ロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタン
チタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−
2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−
tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウムジクロリド、
【0073】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニ
ウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3
−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメ
チルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0074】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウ
ムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジク
ロリド、およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2
−メチルシクロペンタジエニル、η5−2−tert−
ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシ
クロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペン
タジエニル、η5−インデニル、η5−フルオレニル
に、ジクロリドをジブロミド、ジアイオダイドに変更し
た化合物が例示される。
【0075】また、ハロゲン化チタン錯体(1)におい
て、Aがケイ素原子の場合、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジ
クロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−
ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム
ジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウムジクロリド、
【0076】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジク
ロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニル
シランチタニウムジクロリド、
【0077】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル
−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジ
メチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニ
ウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム
ジクロリド、
【0078】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシ
ランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジク
ロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチ
タニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジクロリド、
【0079】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−イ
ンデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η
5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ
−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−
インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウ
ムジクロリド、(η5−インデニル)(3−トリメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウムジクロリド、
【0080】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−イン
デニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5
−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウ
ムジクロリド、(η5−インデニル)(3−フェニル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニル
シランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0081】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニ
ウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3
−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメ
チルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0082】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウ
ムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジク
ロリド、およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2
−メチルシクロペンタジエニル、η5−3−メチルシク
ロペンタジエニルη5−2−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエ
ニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η
5−フルオレニルに変更した化合物、クロリドをブロミ
ド、アイオダイドに変更した化合物等が例示される。
【0083】アルカリ金属アリールオキシド類(2)と
しては、例えばリチウム フェノキシド、リチウム 2−
メチルフェノキシド、リチウム 3−メチルフェノキシ
ド、リチウム 4−メチルフェノキシド、リチウム 2,
3−ジメチルフェノキシド、リチウム 2,4−ジメチ
ルフェノキシド、リチウム 2,5−ジメチルフェノキ
シド、リチウム 2,6−ジメチルフェノキシド、リチ
ウム 3,4−ジメチルフェノキシド、リチウム 2,
3,4−トリメチルフェノキシド、リチウム 2,3,
5−トリメチルフェノキシド、リチウム 2,3,6−
トリメチルフェノキシド、リチウム 3,4,5−トリ
メチルフェノキシド、リチウム 2,4,6−トリメチ
ルフェノキシド、2,3,4,5−テトラメチルフェノ
キシド、リチウム2,3,4,6−テトラメチルフェノ
キシド、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシド、
リチウム ペンタメチルフェノキシド、リチウム エチル
フェノキシド、リチウム n−プロピルフェノキシド、
リチウム イソプロピルフェノキシド、リチウム n−ブ
チルフェノキシド、リチウム sec−ブチルフェノキ
シド、リチウム tert−ブチルフェノキシド、リチ
ウム n−ペンチルフェノキシド、リチウム ネオペンチ
ルフェノキシド、リチウム n−ヘキシルフェノキシ
ド、リチウム n−オクチルフェノキシド、リチウム n
−デシルフェノキシド、リチウム n−ドデシルフェノ
キシド、リチウム n−テトラデシルフェノキシド、リ
チウム ナフチルオキシド、リチウム アントラセニルオ
キシド、および、リチウムをナトリウム、カリウムに変
更した化合物、さらに、これらがフッ素、塩素、臭素原
子などのハロゲンで置換されたアルカリ金属 ハロアリ
ールオキシド類、および前記ハロアラルキル基において
ハロゲン原子をメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキ
シ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブ
トキシ基、tert−ブトキシ基などに任意に変更した
アルカリ金属 アルコキシアリールオキシド、およびア
ルカリ金属 シアノアリールオキシド、アルカリ金属 ニ
トロアリールオキシドが挙げられ、好ましくはリチウム
フェノキシド、リチウム 4−メチルフェノキシド、リ
チウム 2,4,6−トリメチルフェノキシド、ナトリ
ウム フェノキシド、ナトリウム 4−メチルフェノキシ
ド、ナトリウム 2,4,6−トリメチルフェノキシド
が挙げられる。
【0084】置換基Ar同士が互いに結合して環を形成
してる化合物としては、例えば、ジリチウム 1,1’
−ビフェニル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム
1,1’−ビフェニル−4,4’−ジメチル−2,2’
−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−ビフェニル−
6,6’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウ
ム1,1’−ビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブ
チル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム1,
1’−ビナフチル−3,3’−ビス(トリメチルシリ
ル)−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−
チオビフェニル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム
1,1’−チオビフェニル−5,5’−ジメチル−2,
2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−チオビフェ
ニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジ
メチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’
−メチレンビフェニル−2,2’−ジオキシド、ジリチ
ウム 1,1’−メチレンビフェニル−5,5’−ジメ
チル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−
メチレンビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル
−5,5’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、ジリチ
ウム 1,1’−フェニルホスフィノビフェニル−2,
2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−フェニルホ
スフィノビフェニル−5,5’−ジメチル−2,2’−
ジオキシド、ジリチウム 1,1’−フェニルホスフィ
ノビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,
5’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、および、リチ
ウムをカリウム、ナトリウムに変更した、ビアリールヒ
ドロキシド類から誘導されるアルカリ金属 ビアリール
オキシド類が例示される。
【0085】これらは、市販品等を用いるのみならず、
アリールヒドロキシド化合物と、アルカリ金属化合物類
を反応させることにより系中で生成させて用いることも
できる。
【0086】反応の方法は特に限定されないが、窒素、
アルゴンなどの不活性雰囲気において、溶媒の存在下、
ハロゲン化チタン錯体(1)とアルカリ金属アリール
オキシド類(2)とを反応させることにより好ましく実
施できる。
【0087】ハロゲン化チタン錯体(1)に対するアル
カリ金属アリールオキシド類(2)の仕込比は、通常
0.5〜10モル倍であり、好ましくは、0.8〜3モ
ル倍である。
【0088】かかる溶媒は特に限定されないが、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン
等の芳香族炭化水素、ジクロロロメタン、クロロホル
ム、ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素、モ
ノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲ
ン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、
メチル t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル類およびこれらの混合物が例示される。その使
用量は、 通常、ハロゲン化チタン錯体(1)の1〜2
00重量倍であり、好ましくは3〜30重量倍である。
【0089】反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒
の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃であ
る。
【0090】反応後、例えば不溶固体を除去し、溶媒を
留去することによりアリールオキシチタン錯体(3)を
得ることが出来る。必要に応じ、再結晶、昇華など通常
の方法により精製することが出来る。
【0091】
【発明の効果】本発明によりアリールオキシチタン錯体
(3)を工業的に有利に得ることができる。
【0092】
【実施例】以下、実施例をあげて、本発明を詳述する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0093】実施例1 (η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウムジフェノキシドの合成 シュレンク管中、トルエン30mlにフェノール1.97
6g(21mmol)を溶解させ、−78℃で1.60Mn−ブ
チルリチウムのヘキサン溶液(13.1ml、21mmol)
を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認す
ることにより、リチウムフェノキシドの生成を確認し、
再度−78℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め
用意した、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド4.59g
(10.0mmol)のトルエン20ml懸濁液を、先の反応液
に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。不溶物
をろ別後、ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノ
キシドを黄色結晶として取得した(4.91g、収率8
5%)。1 H NMR(270MHz, C6D6) δ6.68-7.42(m, 12 H), 2.48(s,
3 H), 2.15(s, 6 H), 2.03(s, 6 H), 1.56(s, 9 H),
0.55(s, 6 H)
【0094】実施例2 (η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウム((+)−1,1’−ビナフチル−
2,2’−オキシド)の合成 シュレンク管中、THF20mlに(+)−BINOL
0.859g(3.0mmol)を溶解させ、−78℃で1.
60Mn−ブチルリチウムのヘキサン溶液(4.38m
l、7.0mmol)を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発
生の終了を確認することにより、ジリチウム (+)−
1,1’−ビナフチル−2,2’−オキシドの生成を確
認し、再度−78℃に冷却した。もう一つのシュレンク管
に予め用意した、(η5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド1.3
8g(3.0mmol)のトルエン10ml懸濁液を、先の反
応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。不
溶物をろ別後、ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム
((+)−1,1’−ビナフチル−2,2’−オキシ
ド)を黄色結晶として取得した(1.49g、収率74
%)。1 H NMR(270MHz, C6D6) δ6.85-7.85(m, 14 H), 2.28(s,
3 H), 2.24(s, 3 H), 2.08(s, 3 H), 1.96(s, 3 H),
1.52(s, 3 H), 0.90(s, 9 H), 0.75(s, 3H), 0.62(s,
3H)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4H049 VN05 VP01 VP02 VP03 VP04 VP05 VP06 VP07 VQ20 VQ77 VQ78 VQ84 VQ92 VR21 VR24 VR43 VS20 VS77 VS78 VS84 VS92 VT03 VT19 VT21 VT26 VU33 VW01 VW33

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(1) (式中、 Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を
    有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示
    し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハ
    ロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜
    10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素
    数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても
    良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されて
    いても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素
    で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル
    基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のア
    ラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリ
    ル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示
    し、 R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素で置
    換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ
    素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ
    基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のア
    リール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜2
    0のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い
    炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されてい
    ても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数
    1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20
    の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2はそれぞれ任
    意にハロゲン原子を示す。)で示されるハロゲン化チタ
    ン錯体と一般式(2) ArOM (2) (式中、Mはアルカリ金属原子を示し、Arは同一また
    は相異なり、それぞれ置換されていても良い炭素数6〜
    20のアリール基を示し、またAr同士は互いに結合し
    て環を形成していても良い。)で示されるアルカリ金属
    アリールオキシド類とを反応させることを特徴とする一
    般式(3) (式中、Cp、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6はそ
    れぞれ前記と同じ意味を表わし、 Arは前記と同じ意
    味を表わす。)で示されるアリールオキシチタン錯体の
    製造方法。
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