JP2001354688A - アリールチオキシチタン錯体の製造方法 - Google Patents

アリールチオキシチタン錯体の製造方法

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JP2001354688A
JP2001354688A JP2000173378A JP2000173378A JP2001354688A JP 2001354688 A JP2001354688 A JP 2001354688A JP 2000173378 A JP2000173378 A JP 2000173378A JP 2000173378 A JP2000173378 A JP 2000173378A JP 2001354688 A JP2001354688 A JP 2001354688A
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JP
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phenoxy
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tert
butyl
methyl
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Application number
JP2000173378A
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English (en)
Inventor
Shusuke Hanaoka
秀典 花岡
Yoshiaki Oda
佳明 織田
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 アリールチオキシチタン錯体の製造方法の提
供。 【解決手段】 式1 で示されるハロゲン化チタン錯体とアルカリ金属アリー
ルチオキシド類とを反応させ式2 で示されるアリールチオキシチタン錯体を製造する。
(式中、Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を有
する基、AはC、Si、R〜RはH、ハロゲン原
子、フッ素置換可能アルキル、アルコキシ、アリール
基、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、
炭化水素置換シリル又はアミノ基、R、RはH、フ
ッ素置換可能アルキル、アルコキシ、アリール、アリー
ルオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ基、炭化水素
置換シリル又はアミノ基、X、Xはハロゲン、Ar
、Arは置換可能アリール基)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アリールチオキシ
チタン錯体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】チタン、ジルコニウムなどのIV族遷移
金属錯体は、有機合成上、ルイス酸として有用な反応、
例えば、エステル交換反応、Diels-Alder反応に用いる
ことが出来る他、多くの用途が知られる有用な金属錯体
である。例えば、チタニウムテトライソプロポキシド
は、特開昭54-59265号公報においてエステル交換触媒と
しての有用性が示されている。 本発明でのアリールチ
オキシチタン錯体は、その特殊な構造から特異な活性が
期待できる有望な金属錯体であり、その工業的有利な製
造方法の開発が望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アリールチ
オキシチタン錯体の工業的有利な製造方法の提供を目的
とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、有機合成上、ルイ
ス酸として有用な反応、例えば、エステル交換反応など
に対し触媒活性を有するアリールチオキシチタン錯体の
工業的有利な製造方法を見出し、本発明に至った。
【0005】すなわち本発明は、一般式(1) (式中、 Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を
有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示
し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハ
ロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜
10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素
数1〜10のアルコキシ基、フッ素またはアルキルで置
換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ
素またはアルキルで置換されていても良い炭素数6〜2
0のアリールオキシ基、フッ素またはアルキルで置換さ
れていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素
またはアルキルで置換されていても良い炭素数7〜20
のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換
シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基
を示し、 R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素
で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、
フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコ
キシ基、フッ素またはアルキルで置換されていても良い
炭素数6〜20のアリール基、フッ素またはアルキルで
置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ
基、フッ素またはアルキルで置換されていても良い炭素
数7〜20のアラルキル基、フッ素またはアルキルで置
換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ
基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素
数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2
それぞれ任意にハロゲン原子を示す。)で示されるハロ
ゲン化チタン錯体とアルカリ金属アリールチオキシド類
とを反応させることを特徴とする一般式(2) (式中、 Cp、A、R1、R2、R3、R4、 R5、R6
前記と同じを示し、 Ar1、Ar2はそれぞれ置換され
ていても良い炭素数6〜20のアリール基を示し、Ar
1、Ar2は、単結合、チオ、メチレン、フェニルホスフ
ィノ基で結合していてもよい。 )で示されるアリール
チオキシチタン錯体の製造方法を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
【0007】アリールチオキシチタン錯体(2)におい
て置換基Cpとして示されるシクロペンタジエン型アニオ
ン骨格を有する基としては、例えばη5 −シクロぺンタ
ジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η
5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチ
ルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル
基、η5 −n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5
−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −n−ブ
チルシクロペンタジエニル基、η5 −sec−ブチルシ
クロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロ
ぺンタジエニル基、η5 −n−ペンチルシクロぺンタジ
エニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル
基、η5 −n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5
−n−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −テトラ
ヒドロインデニル基、η5 −オクタヒドロフルオレニル
基、η5 −フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナ
フチルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリ
ルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシ
クロぺンタジエニル基、η5 −トリフェニルシリルシク
ロぺンタジエニル基、η5 −tert−ブチルジメチル
シリルシクロぺンタジエニル基などの(置換)シクロペ
ンタジエニル基、
【0008】η5 −インデニル基、η5 −メチルインデ
ニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチルイ
ンデニル基、η5 −n−プロピルインデニル基、η5 −
イソプロピルインデニル基、η5 −n−ブチルインデニ
ル基、η5 −sec−ブチルインデニル基、η5 −te
rt−ブチルインデニル基、η5 −n−ペンチルインデ
ニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −n−
ヘキシルインデニル基、η5 −n−オクチルインデニル
基、η5 −n−デシルインデニル基、η5 −フェニルイ
ンデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、η5
−ナフチルインデニル基、などの(置換)インデニル
基、
【0009】η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフル
オレニル基、η5 −ジメチルフルオレニル基、η5 −エ
チルフルオレニル基、η5 −ジエチルフルオレニル基、
η5 −n−プロピルフルオレニル基、η5 −ジ−n−プ
ロピルフルオレニル基、η5 −イソプロピルフルオレニ
ル基、η5 −ジイソプロピルフルオレニル基、η5 −n
−ブチルフルオレニル基、η5 −sec−ブチルフルオ
レニル基、η5 −tert−ブチルフルオレニル基、η
5 −ジ−n−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−sec
−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−tert−ブチル
フルオレニル基、η5 −n−ペンチルフルオレニル基、
η5 −ネオペンチルフルオレニル基、η5−n−ヘキシ
ルフルオレニル基、η5 −n−オクチルフルオレニル
基、η5 −n−デシルフルオレニル基、η5 −n−ドデ
シルフルオレニル基、η5 −フェニルフルオレニル基、
η5 −ジ−フェニルフルオレニル基、η5 −メチルフェ
ニルフルオレニル基、η5 −ナフチルフルオレニル基な
どの(置換)フルオレニル基が挙げられ、好ましくはη
5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペン
タジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロペンタジ
エニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル
基、η5 −インデニル基、η5 −フルオレニル基などが
挙げられる。
【0010】置換基R1、R2、R3、R4におけるハロゲ
ンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子などが例
示される。
【0011】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチ
ル基、アミル基 、n−ヘキシル基、n−オクチル基、
n−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル
基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフル
オロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロ
エチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロ
ピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル
基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル
基、パーフルオロデシル基などが例示され、好ましく
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 tert
−ブチル基、アミル基 が挙げられる。
【0012】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキ
シ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n
−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ
基、n−オクトキシ基、n−デキソキシ基、およびこれ
らのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましく
は、メトキシ基、エトキシ基、 tert−ブトキシ基
が挙げられる。
【0013】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素またはアルキルで置換されていても良い炭素
数6〜20のアリール基としては、例えば、フェニル
基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,
3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリ
ル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,
5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、
2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリ
メチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル
基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,
5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラ
メチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェ
ニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、
n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n
−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、te
rt−ブチルフェニル基、 n−ペンチルフェニル基、
ネオペンチルフェニル基、 n−ヘキシルフェニル基、
n−オクチルフェニル基、 n−デシルフェニル基、 n
−ドデシルフェニル基、 n−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ
素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフェニル
基が挙げられる。
【0014】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素またはアルキルで置換されていても良い炭素
数6〜20のアリールオキシ基としては、例えば、フェ
ノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノ
キシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフ
ェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−
ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ
基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチル
フェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、
2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−ト
リメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノ
キシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,
4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テ
トラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチ
ルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノ
キシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシル
フェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシル
フェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置
換アリールオキシ基が挙げられる。
【0015】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素またはアルキルで置換されていても良い炭素
数7〜20のアラルキル基としては、例えば、ベンジル
基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフ
ェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5
−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリ
メチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチル
フェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、
(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニ
ル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、
(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフ
ェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチ
ル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペン
チルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デ
シルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メ
チル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフ
チルメチル基、アントラセニルメチル基、およびこれら
のフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくは
ベンジル基が挙げられる。
【0016】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
けるフッ素またはアルキルで置換されていても良い炭素
数7〜20のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベ
ンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、
(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチルフェ
ニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メト
キシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフ
ェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ペンチルフェニル)メトキシ基、(ネオ
ペンチルフェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ
基、(n−デシルフェニル)メトキシ基、(n−ドデシ
ルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニ
ル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基およびこれらのフッ素原子置換アラルキルオ
キシ基が挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基であ
る。
【0017】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
ける炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とは、炭素
数1〜20の炭化水素基で置換されたシリル基であっ
て、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペ
ンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル
基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基
などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基
などの炭素原子数6〜20のアリール基等が挙げられ
る。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とし
ては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェ
ニルシリル基などの1置換シリル基、ジメチルシリル
基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの2置
換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリ−n−プロピルシリル基、トリ−イソプロピル
シリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−
ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、ト
リ−イソブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシ
リル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキ
シルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェ
ニルシリル基などの3置換シリル基等が挙げられ、好ま
しくはトリメチルシリル基、 tert−ブチルジメチ
ルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これ
らの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素
原子で置換されていても良い。
【0018】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6にお
ける炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基とは2つの
炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭
化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−
ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオ
ペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素原子
数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子
数6〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数
1〜20の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルア
ミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−
ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 tert
−ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−n−ヘキシルア
ミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくは
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【0019】置換基Ar1、Ar2における置換されてい
ても良い炭素数6〜20のアリール基としては例えば、
フェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニ
ル基、4−メチルフェニル基、2,3−ジメチルフェニ
ル基、2,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチル
フェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、3,4−ジ
メチルフェニル基、2,3,4−トリメチルフェニル
基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−
トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニ
ル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、2,3,
4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テ
トラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチル
フェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル
基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル
基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル
基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル
基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、
n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらがフッ
素、塩素、臭素原子などのハロゲンで置換されたハロア
リール基、および前記ハロアラルキル基においてハロゲ
ン原子をメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、
イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ
基、tert−ブトキシ基などのアルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基に任意に変更したアルコキシアリール基、
シアノアリール基、ニトロアリール基等が挙げられ、好
ましくはフェニル基、4−メチルフェニル基、2,4,
6−トリメチルフェニル基が挙げられる。
【0020】Ar1、Ar2は、単結合、チオ、メチレ
ン、フェニルホスフィノ基で結合していてもよく、例え
ば、1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル基、1,
1’−ビフェニル−4,4’−ジメチル−2,2’−ジ
イル基、1,1’−ビフェニル−6,6’−ジメチル−
2,2’−ジイル基、1,1’−ビフェニル−3,3’
−ジ−tert−ブチル−2,2’−ジイル基、1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジイル基、1,1’−ビ
ナフチル−3,3’−ビス(トリメチルシリル)−2,
2’−ジイル基、1,1’−チオビフェニル−2,2’
−ジイル基、1,1’−チオビフェニル−5,5’−ジ
メチル−2,2’−ジイル基、1,1’−チオビフェニ
ル−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメ
チル−2,2’−ジイル基、1,1’−メチレンビフェ
ニル−2,2’−ジイル基、1,1’−メチレンビフェ
ニル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基、1,
1’−メチレンビフェニル−3,3’−ジ−tert−
ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基、
1,1’−フェニルホスフィノビフェニル−2,2’−
ジイル基、1,1’−フェニルホスフィノビフェニル−
5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基、1,1’−
フェニルホスフィノビフェニル−3,3’−ジ−ter
t−ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基
などのビアリール基、架橋されたビアリール基が例示さ
れ、好ましくは、1,1’−ビフェニル−2,2’−ジ
イル基、1,1’−ビナフチル−2,2’−ジイル基が
挙げられる。
【0021】本発明で得られるアリールチオキシチタン
錯体(2)としては例えば、Aが炭素原子の場合、(η
5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム
ジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5
−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、
【0022】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチオフェノキシ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチ
ル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチオ
フェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメ
チルメタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジ
チオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメ
タンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチオフェ
ノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチ
オフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジチオフェノキシド、
【0023】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメ
チル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジ
チオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
ジフェニルメタンチタニウムジチオフェノキシド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルメタンチタニウムジチオフェノキシ
ド、
【0024】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル
−2−フェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メ
タンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジチ
オフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジチオフ
ェノキシド、
【0025】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4
−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウ
ムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタ
ニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタ
ニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチオ
フェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチ
ルメタンチタニウムジチオフェノキシド、
【0026】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメ
タンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4
−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニ
ルメタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンメタンチタニウムジチオフ
ェノキシド、
【0027】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノ
キシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウ
ムジチオフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、(η
5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシ
ド、
【0028】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチ
オフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−メ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウ
ムジチオフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−
2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチオフェ
ノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメ
タンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
ジチオフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタ
ジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−メ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジ
メチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−メ
チルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウ
ムジチオフェノキシド、
【0029】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジ
チオフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジ
エニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3
−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウムジチオフェノキシド、(η5−3−メチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジ
チオフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジ
フェニルメタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5
−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−メチル
シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルメタンチタニウムジチオフェノキシ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフ
ェニルメタンチタニウムジチオフェノキシド、
【0030】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジチ
オフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3
−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチ
タニウムジチオフェノキシド、(η5−3−tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジ
チオフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)メタンチタニウムジチオフェノキシ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)メタンチタニウムジチオフェノキシド、
【0031】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−3−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチオフェノキシ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジメチルメタンチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメ
タンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチ
オフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジチオフ
ェノキシド、
【0032】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウムジチオフェノキシド、(η5−3−tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−
フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジチオフェノ
キシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフ
ェニルメタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3
−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジ
チオフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウムジチオフェノキシド、
【0033】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキ
シド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5
−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5
−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロ
ペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル
−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、
【0034】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)
ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−
2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、
【0035】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロ
ペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−
フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキ
シド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフ
ェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジチオキシド)、
【0036】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5
−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
【0037】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチ
オキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノ
キシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメ
タンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
チオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジ
メチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメ
チルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメ
チルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、
【0038】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメ
タンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
チオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオ
キシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジ
フェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、
【0039】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−
メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2
−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
チル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキ
シド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−3−メチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、
【0040】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−
ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジチオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−メ
チルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、
【0041】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−
ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジ
フェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジ
フェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジ
フェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキ
シド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、
【0042】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウ
ム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェ
ノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジ
メチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキ
シド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、
【0043】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジ
メチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチ
オキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチ
ルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’
−ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキ
シド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、
【0044】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニ
ルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’
−ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−
tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキ
シド)、およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2
−メチルシクロペンタジエニル、η5−2−tert−
ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシ
クロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペン
タジエニル、η5−インデニル、η5−フルオレニルに
変更した化合物、さらに、ジチオフェノキシドをジ−4
−メチルチオフェノキシド、ビス(2,4,6−トリメ
チルチオフェノキシド)、ビス(ペンタフルオロチオフ
ェノキシド)などに変更した化合物などが例示される。
【0045】本発明で得られるアルコキシチタン錯体
(2)において、Aがケイ素原子の場合例えば、(η5
−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウムジチオフェノキシド、(η5−シクロ
ペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジ
チオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウムジチオフェノキシド
【0046】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメ
チル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジ
チオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシラン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェノキシド
【0047】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4
−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウ
ムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジチオ
フェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウムジチオフェノキシド、
【0048】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシ
ランチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4
−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシラン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニ
ルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチ
タニウムジチオフェノキシド、(η5−2,3,4,5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェノキ
シド、
【0049】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η5
−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)
ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η5
−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジチオフェ
ノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチ
タニウムジチオフェノキシド、(η5−インデニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシ
ランチタニウムジチオフェノキシド、(η5−インデニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−インデニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシド、
【0050】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η
5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジ
チオフェノキシド、(η5−インデニル)(3−ter
t−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニ
ルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η5−イン
デニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジ
フェニルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η5
−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジチオフ
ェノキシド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェ
ノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフ
ェニルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η5−
インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェ
ノキシド、
【0051】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニ
ウムジチオフェノキシド、(η5−3−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキシド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシ
ランチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジチ
オフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジチオフ
ェノキシド、
【0052】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウムジチオフェノキシド、(η5−3−tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−
フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェノ
キシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジチオフェノキ
シド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフ
ェニルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジチオフェノキシド、(η5−3
−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジ
チオフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシラン
チタニウムジチオフェノキシド、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチ
タニウムジチオフェノキシド、
【0053】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)
ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−
2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル
−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、
【0054】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロ
ペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−
フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキ
シド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフ
ェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフ
チル−2,2’−ジチオキシド)、
【0055】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチ
オキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシ
ランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
チオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジ
メチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメ
チルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメ
チルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、
【0056】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシ
ランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジ
チオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシラン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオ
キシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−2,3,4,5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジ
フェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、
【0057】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−インデニル)
(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオ
キシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−
5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’
−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−イ
ンデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−インデ
ニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチ
オキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブ
チルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジ
メチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−インデニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’
−ジチオキシド)、
【0058】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−
2,2’−ジチオキシド)、(η5−インデニル)
(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチ
オキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシラン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオ
キシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシラン
チタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオ
キシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−インデニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5
−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
【0059】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニ
ウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−
ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,
1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジ
メチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,
2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−
フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビ
ナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチ
オキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’
−ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキ
シド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナ
フチル−2,2’−ジチオキシド)、
【0060】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシ
ド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニ
ルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’
−ジチオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム
(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−
tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチ
ル−2,2’−ジチオキシド)、(η5−3−tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチ
タニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジチオキ
シド)、およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2
−メチルシクロペンタジエニル、η5−3−メチルシク
ロペンタジエニルη5−2−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエ
ニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η
5−フルオレニルに変更した化合物、さらに、ジチオフ
ェノキシドをジ−4−メチルチオフェノキシド、ビス
(2,4,6−トリメチルチオフェノキシド)、ビス
(ペンタフルオロチオフェノキシド)などに変更した化
合物などが例示される。
【0061】アリールチオキシチタン錯体(2)は、ハ
ロゲン化チタン錯体(1)にアルカリ金属アリールチオ
オキシド類を反応させることにより製造できる。
【0062】ハロゲン化チタン錯体(1)における、置
換基X1、X2のハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素などが例示される。
【0063】かかるハロゲン化チタン錯体(1)として
は、Aが炭素原子の場合、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−
2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5
−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウ
ムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウ
ムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0064】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタ
ニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウ
ムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−
フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
ジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5
−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
ジクロリド、
【0065】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−
2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジク
ロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニル
メタンチタニウムジクロリド、
【0066】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,
3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メ
タンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニ
ウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フ
ェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0067】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル
−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジ
メチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチ
ルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニ
ウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム
ジクロリド、
【0068】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメ
タンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジク
ロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチ
タニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンメタンチタニウムジクロリド、
【0069】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−
ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η
5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジク
ロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)メタンチタニウムジクロリド、
【0070】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジク
ロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタン
チタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチ
ルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η
5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメ
チルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリ
ド、
【0071】(η5−3−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジ
クロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)
(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジ
フェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフ
ェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5
−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)
ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−
メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウムジクロリド、
【0072】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジク
ロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタン
チタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−
2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−
tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタ
ニウムジクロリド、
【0073】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニ
ウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3
−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメ
チルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0074】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウ
ムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジク
ロリド、およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2
−メチルシクロペンタジエニル、η5−2−tert−
ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシ
クロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペン
タジエニル、η5−インデニル、η5−フルオレニル
に、ジクロリドをジブロミド、ジアイオダイドに変更し
た化合物が例示される。
【0075】また、ハロゲン化チタン錯体(1)におい
て、Aがケイ素原子の場合、(η5−シクロペンタジエ
ニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジ
クロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−
ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム
ジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウムジクロリド、
【0076】(η5−シクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η
5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジク
ロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニル
シランチタニウムジクロリド、
【0077】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル
−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジ
メチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニ
ウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム
ジクロリド、
【0078】(η5−2,3,4,5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシ
ランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジク
ロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−
2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチ
タニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,
4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジクロリド、
【0079】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデ
ニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−イ
ンデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η
5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ
−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−
インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウ
ムジクロリド、(η5−インデニル)(3−トリメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシラン
チタニウムジクロリド、
【0080】(η5−インデニル)(2−フェノキシ)
ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−イン
デニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5
−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロ
リド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウ
ムジクロリド、(η5−インデニル)(3−フェニル−
2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニル
シランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0081】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニ
ウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3
−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチル
シランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメ
チルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0082】(η5−3−tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキ
シ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−
3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェ
ニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシラ
ンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリ
ド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5
−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウ
ムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタ
ニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジク
ロリド、およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2
−メチルシクロペンタジエニル、η5−3−メチルシク
ロペンタジエニルη5−2−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエ
ニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η
5−フルオレニルに変更した化合物、クロリドをブロミ
ド、アイオダイドに変更した化合物等が例示される。
【0083】アルカリ金属アリールオキシド類として
は、例えばリチウム チオフェノキシド、リチウム 2−
メチルチオフェノキシド、リチウム 3−メチルチオフ
ェノキシド、リチウム 4−メチルチオフェノキシド、
リチウム 2,3−ジメチルチオフェノキシド、リチウ
ム 2,4−ジメチルチオフェノキシド、リチウム 2,
5−ジメチルチオフェノキシド、リチウム 2,6−ジ
メチルチオフェノキシド、リチウム 3,4−ジメチル
チオフェノキシド、リチウム 2,3,4−トリメチル
チオフェノキシド、リチウム 2,3,5−トリメチル
チオフェノキシド、リチウム 2,3,6−トリメチル
チオフェノキシド、リチウム 3,4,5−トリメチル
チオフェノキシド、リチウム 2,4,6−トリメチル
チオフェノキシド、2,3,4,5−テトラメチルチオ
フェノキシド、リチウム 2,3,4,6−テトラメチ
ルチオフェノキシド、2,3,5,6−テトラメチルチ
オフェノキシド、リチウム ペンタメチルチオフェノキ
シド、リチウム エチルチオフェノキシド、リチウム n
−プロピルチオフェノキシド、リチウム イソプロピル
チオフェノキシド、リチウム n−ブチルチオフェノキ
シド、リチウム sec−ブチルチオフェノキシド、リ
チウム tert−ブチルチオフェノキシド、リチウム
n−ペンチルチオフェノキシド、リチウム ネオペンチ
ルチオフェノキシド、リチウム n−ヘキシルチオフェ
ノキシド、リチウム n−オクチルチオフェノキシド、
リチウム n−デシルチオフェノキシド、リチウム n−
ドデシルチオフェノキシド、リチウム n−テトラデシ
ルチオフェノキシド、リチウム ナフチルチオキシド、
リチウム アントラセニルチオキシド、および、リチウ
ムをナトリウム、カリウムに変更した化合物、さらに、
これらがフッ素、塩素、臭素原子などのハロゲンで置換
されたアルカリ金属 ハロアリールチオキシド類、およ
び前記ハロアラルキル基においてハロゲン原子をメトキ
シ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基などに任意に変更したアルカリ金属 アルコ
キシアリールチオキシド、およびアルカリ金属 シアノ
アリールチオキシド、アルカリ金属 ニトロアリールチ
オキシドが挙げられ、好ましくはリチウム チオフェノ
キシド、リチウム 4−メチルチオフェノキシド、リチ
ウム 2,4,6−トリメチルチオフェノキシド、ナト
リウム チオフェノキシド、ナトリウム 4−メチルチオ
フェノキシド、ナトリウム 2,4,6−トリメチルチ
オフェノキシドが挙げられる。
【0084】置換基Ar1、Ar2は、単結合、チオ、メ
チレン、フェニルホスフィノ基で結合していてもよい化
合物としては、例えば、ジリチウム 1,1’−ビフェ
ニル−2,2’−ジチオキシド、ジリチウム 1,1’
−ビフェニル−4,4’−ジメチル−2,2’−ジチオ
キシド、ジリチウム 1,1’−ビフェニル−6,6’
−ジメチル−2,2’−ジチオキシド、ジリチウム
1,1’−ビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチ
ル−2,2’−ジチオキシド、ジリチウム 1,1’−
ビナフチル−2,2’−ジチオキシド、ジリチウム
1,1’−ビナフチル−3,3’−ビス(トリメチルシ
リル)−2,2’−ジチオキシド、ジリチウム1,1’
−チオビフェニル−2,2’−ジチオキシド、ジリチウ
ム 1,1’−チオビフェニル−5,5’−ジメチル−
2,2’−ジチオキシド、ジリチウム1,1’−チオビ
フェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’
−ジメチル−2,2’−ジチオキシド、ジリチウム
1,1’−メチレンビフェニル−2,2’−ジチオキシ
ド、ジリチウム 1,1’−メチレンビフェニル−5,
5’−ジメチル−2,2’−ジチオキシド、ジリチウム
1,1’−メチレンビフェニル−3,3’−ジ−te
rt−ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジチオ
キシド、ジリチウム 1,1’−フェニルホスフィノビ
フェニル−2,2’−ジチオキシド、ジリチウム 1,
1’−フェニルホスフィノビフェニル−5,5’−ジメ
チル−2,2’−ジチオキシド、ジリチウム 1,1’
−フェニルホスフィノビフェニル−3,3’−ジ−te
rt−ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジチオ
キシド、および、リチウムをカリウム、ナトリウムに変
更した、ビアリールジチオール類から誘導されるアルカ
リ金属 ビアリールジチオキシド類が例示される。
【0085】これらは、市販品等を用いるのみならず、
アリールチオール化合物と、アルカリ金属化合物類を反
応させることにより系中で生成させて用いることもでき
る。
【0086】本発明の方法は特に限定されないが、例え
ば、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気において、溶媒
の存在下、 ハロゲン化チタン錯体(1)とアルカリ金
属アリールチオキシド類とを反応させることにより好ま
しく実施できる。
【0087】ハロゲン化チタン錯体(1)に対するアル
カリ金属アリールチオキシド類の仕込比は、通常0.5
〜10モル倍であり、好ましくは、0.8〜3モル倍程
度である。
【0088】かかる溶媒は特に限定されないが、例え
ば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン
等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メシチレン等の芳香族炭化水素、ジクロロロメタン、ク
ロロホルム、ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化
水素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香
族ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、メチル t−ブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類およびこれらの混合物が例示され
る。その使用量は、 通常、ハロゲン化チタン錯体
(1)の1〜200重量倍であり、好ましくは3〜30
重量倍程度である。
【0089】反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒
の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃程度で
ある。
【0090】反応後、例えば不溶固体を除去し、溶媒を
留去することによりアリールチオキシチタン錯体(2)
を得ることが出来る。必要に応じ、再結晶、昇華など通
常の方法により精製することも出来る。
【0091】
【実施例】以下、実施例をあげて、本発明を詳述する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0092】実施例1 (η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチ
ルシランチタニウムジチオフェノキシドの合成 シュレンク管中、ジエチルエーテル40mlにチオフェノ
ール3.08g(56mmol)を溶解させ、0℃で1.6
0Mn−ブチルリチウムのヘキサン溶液(36.6ml、
58.5mmol)を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生
の終了を確認することにより、リチウムチオフェノキシ
ドの生成を確認し、再度0℃に冷却した。もう一つのシ
ュレンク管に予め用意した、(η5−テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロ
リド12.8g(27.8mmol)のジエチルエーテル8
0ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室
温まで昇温させ、1.5時間攪拌した。不溶物をろ別
後、ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−
フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジチオフェノキ
シドを赤褐色固体として取得した(17.4g)。1 H NMR(270MHz, C6D6) δ7.75-7.72(m, aromatic, 4H),
7.13-6.84(m, aromatic, 8H), 2.22(s, 3 H), 2.00(s,
6 H), 1.99(s, 6 H), 1.34(s, 9 H), 0.53(s, 6H)
【0093】
【発明の効果】本発明により高活性が期待されるアリー
ルチオキシチタン錯体を容易に優れた収率で得ることが
でき、産業上の価値は極めて高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4H049 VN01 VN05 VP02 VQ49 VQ88 VS07 VS88 VU33 VW02 4H050 AA02 AB40 WB11 WB13 WB15 WB21

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(1) (式中、 Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を
    有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示
    し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハ
    ロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜
    10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素
    数1〜10のアルコキシ基、フッ素またはアルキルで置
    換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ
    素またはアルキルで置換されていても良い炭素数6〜2
    0のアリールオキシ基、フッ素またはアルキルで置換さ
    れていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素
    またはアルキルで置換されていても良い炭素数7〜20
    のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換
    シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基
    を示し、 R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素
    で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、
    フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコ
    キシ基、フッ素またはアルキルで置換されていても良い
    炭素数6〜20のアリール基、フッ素またはアルキルで
    置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ
    基、フッ素またはアルキルで置換されていても良い炭素
    数7〜20のアラルキル基、フッ素またはアルキルで置
    換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ
    基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素
    数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2
    それぞれ任意にハロゲン原子を示す。)で示されるハロ
    ゲン化チタン錯体とアルカリ金属アリールチオキシド類
    とを反応させることを特徴とする一般式(2) (式中、 Cp、A、R1、R2、R3、R4、 R5、R6
    前記と同じを示し、 Ar1、Ar2はそれぞれ置換され
    ていても良い炭素数6〜20のアリール基を示し、Ar
    1、Ar2は、単結合、チオ、メチレン、フェニルホスフ
    ィノ基で結合していてもよい。 )で示されるアリール
    チオキシチタン錯体の製造方法。
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