JPH10316689A - シクロペンタジエン骨格を有する基を有するシラン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 工程数の少ない工業的に有利なシクロペンタ
ジエン骨格を有する基を有するシラン化合物の効率的な
製造方法を提供する。 【解決手段】 シクロペンタジエン骨格を有する基を有
するシラン化合物の製造方法であって、（１）２０℃以
下の反応温度でシクロペンタジエン化合物と有機アルカ
リ金属化合物とを反応させてシクロペンタジエン化合物
のアルカリ金属塩化合物を生成せしめ、次いで（２）該
反応生成物を単離することなく塩素化シラン化合物と反
応させる、シクロペンタジエン骨格を有する基を有する
シラン化合物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は工業的に有効なシク
ロペンタジエン骨格を有する基を有するシラン化合物の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】シクロペンタジエン骨格を有する基を有
する化合物は重合反応や、選択性を追求される有機合成
反応における遷移金属錯体触媒の配位子として広く用い
られている化合物である。また、最近では医農薬や写真
薬などの分野でも有効性が検討されている有望な化合物
である。

【０００３】錯体触媒は選択的な有機合成反応や重合反
応において近年広く用いられており、シクロペンタジエ
ン形アニオン骨格を有する基を配位子とする錯体を用い
た触媒反応に関する研究例は数多く知られている。錯体
触媒の配位子としてのシクロペンタジエン骨格を有する
シラン化合物の合成方法としては、例えば特開平３−８
８０９２号公報や特表平５−５０７７５６号公報に、シ
クロペンタジエン化合物をヘキサンなどの溶媒の存在下
でメチルリチウムやノルマルブチルリチウムなどの有機
アルカリ金属化合物によりシクロペンタジエン化合物の
アルカリ金属塩とし、ろ過による単離・乾燥を行い、塩
素化シラン化合物と反応させることにより合成する方法
が開示されている。

【０００４】シクロペンタジエン化合物のアルカリ金属
塩の調製法は一般的にＣ．Ｍ．Ｆｅｎｄｒｉｃｋほかの
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ３号 ８１９ページ
（１９８４年）に記載されている方法が広く知られてい
る。一般的に単離・乾燥したシクロペンタジエン化合物
のアルカリ金属塩は、空気に対して非常に敏感で、空気
と接触することにより発火性を示すことがある。またヘ
キサンには可溶なメチルリチウムやノルマルブチルリチ
ウムなどとは異なり、シクロペンタジエン化合物のアル
カリ金属塩はヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶媒に自由
な割合で溶解せず、かといってさらさらとした懸濁液に
なるでもない。脂肪族炭化水素溶媒中では体積が増加し
て大量の溶媒を使用しないと系内の攪拌が非常に困難で
あるばかりでなく、濾過効率が極端に低下することがあ
るなど、上記の合成法は工業的に実施するにはかなり多
くの問題点があった。なお、工業的にはブチルリチウム
などの有機アルカリ金属化合物はヘキサン溶液などとし
て通常使用されるものである。

【０００５】本出願人らは先に、シクロペンタジエン化
合物のアルカリ金属塩を有機アルカリ金属化合物と反応
させてシクロペンタジエン化合物のアルカリ金属塩を
得、そのまま単離せず反応液を室温（通常２５℃）と
し、塩素化シリル化合物と反応させることによりシクロ
ペンタジエン骨格を有するシラン化合物を合成する方法
を提案した（特願平８−１８５０８１号）。これによ
り、シクロペンタジエン化合物のアルカリ金属塩を単離
する工程を含む上記の合成法の問題点を改良し、工程を
簡略化することはできたが、さらなる収率の向上が望ま
れていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題、即ち本発明の目的は、工程数の少ない工業的
に有利なシクロペンタジエン骨格を有する基を有するシ
ラン化合物の効率的な製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、シクロペ
ンタジエン骨格を有する基を有するシラン化合物の製造
方法であって、（１）２０℃以下の反応温度でシクロペ
ンタジエン化合物と有機アルカリ金属化合物とを反応さ
せてシクロペンタジエン化合物のアルカリ金属塩化合物
を生成せしめ、次いで（２）該反応生成物を単離するこ
となく塩素化シラン化合物と反応させる、シクロペンタ
ジエン骨格を有する基を有するシラン化合物の製造方法
にかかるものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるシクロペンタジエン骨格を有する基を有
するシラン化合物におけるシクロペンタジエン骨格を有
する基としてはシクロペンタジエン骨格を有すればどの
ような基でもよく、例えばシクロぺンタジエニル基、メ
チルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジ
エニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラ
メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロぺンタジ
エニル基、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、イソ
プロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル基、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル
基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、ｎ−ペ
ンチルシクロぺンタジエニル基、ネオペンチルシクロぺ
ンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル
基、ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、フェニルシ
クロぺンタジエニル基、ナフチルシクロぺンタジエニル
基、トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、トリエ
チルシリルシクロぺンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、置換されてい
てもよいインデニル基、置換されていてもよいフルオレ
ニル基などが挙げられ、好ましくはシクロペンタジエニ
ル基、メチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタ
ジエニル基などが挙げられる。

【０００９】かかるシクロペンタジエン骨格を有する基
を有するシラン化合物が有するその他の基としては特に
制限されるものではなく、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基、シリル基、及びそれらの基の水素原子をハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基もしく
はシリル基で置換した基等を例示することができる。

【００１０】即ち、本発明のシクロペンタジエン骨格を
有するシラン化合物としては、一般式 ＣｐＳｉＲ
₃（式中、Ｃｐはシクロペンタジエン骨格を有する基
を、Ｓｉはケイ素原子を示す。３つのＲはそれぞれ独立
に、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基、シリル基、及びそ
れらの基の水素原子をハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基もしくはシリル基で置換した
基からなる群から選ばれた基を示す。）で表される化合
物を例示することができる。上記一般式において、アル
キル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基およびシリル基はそれぞれ、次に述べる
一般式［Ｉ］におけるものと同様である。また、アミノ
基としてはメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｔｅｒｔ
−ブチルアミノ基、フェニルアミノ基、ベンジルアミノ
基、ジメチルアミノ基などが例示できる。

【００１１】本発明のシクロペンタジエン骨格を有する
シラン化合物として好ましくは、下記一般式［Ｉ］で表
される化合物である。 （式中、Ｃｐはシクロペンタジエン骨格を有する基を示
し、Ｓｉはケイ素原子を、Ｏは酸素原子を示す。Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に水素原
子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１
〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数
７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原
子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素
原子数１〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素
原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい
炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、または置換
されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ
基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意に
結合して環を形成していてもよい。Ｒ⁷は置換されてい
てもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原
子数３〜３０の３置換シリル基を示す。）

【００１２】上記一般式［Ｉ］の置換基Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶における炭素原子数１〜２０のアル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペン
チル基、、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル
基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。

【００１３】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶にお
ける炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例え
ばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３
−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）
メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、
（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル
基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチル
フェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、
（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、
（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペン
チルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メ
チル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デ
シルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチ
ルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、
好ましくはベンジル基である。

【００１４】また、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶における炭素原子数６〜２０のアリール基として
は、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、
４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル
基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４
−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリ
メチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル
基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−
トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニ
ル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，
３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６
−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、
エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロ
ピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチ
ルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペン
チルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシ
ルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフ
ェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシル
フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げ
られ、好ましはフェニル基である。

【００１５】これらのアルキル基、アラルキル基及びア
リール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ
基などで置換されていてもよい。

【００１６】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶にお
けるシリル基とは炭化水素基を有するシリル基であっ
て、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル
基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子
数１〜２０のシリル基としては、例えばメチルシリル
基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子
数１から２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジ
エチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数
２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリ
エチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイ
ソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ
−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシ
リル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、ト
リ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル
基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の
３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチル
シリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフ
ェニルシリル基である。これらのシリル基はいずれもそ
の炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基な
どで置換されていてもよい。

【００１７】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶にお
ける炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキ
シ基、、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−デ
ソキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、
ｎ−エイコソキシ基などが挙げられ、好ましくは、メト
キシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。

【００１８】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶にお
ける炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基として
は、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）
メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４
−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（４，６−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ペンチルフェニル）メトキシ基、（ネオ
ペンチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシル
フェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）
メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメト
キシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基で
ある。

【００１９】また、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶における炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基と
しては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチル
フェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６
−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ
基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリ
メチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，
６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチル
フェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキ
シ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、
２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメ
チルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピル
フェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチル
フェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシ基、ｎ−ペンチルフェノキシ基、ネ
オペンチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、
ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、
ｎ−ドデシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキ
シ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げら
れ、好ましくはフェノキシ基である。

【００２０】これらのアルコキシ基、アラルキルオキシ
基及びアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換さ
れていてもよい。また、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵及びＲ⁶は任意に結合して環を形成していてもよい。

【００２１】置換基Ｒ⁷として示される炭化水素基とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、デ
シル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、ベンジ
ル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，４，６
−トリメチルフェニル）メチル基などの炭素原子数７〜
１２のアラルキル基などが例示される。これらの炭化水
素基はいずれもハロゲン原子、アルコキシ基もしくはア
リールオキシ基などで置換されていてもよく、ハロゲン
原子で置換された炭化水素基としては、例えば２−クロ
ロ−２−プロペニル基等が挙げられ、アルコキシ基で置
換された炭化水素基としては、メトキシメチル基、メト
キシエトキシメチル基などが挙げられる。３置換シリル
基としてはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、
トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル
基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチル
シリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イ
ソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル
基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシル
シリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニル
シリル基などが例示される。

【００２２】上記の一般式［Ｉ］で示されるシクロペン
タジエン骨格を有する基を有するシラン化合物をより具
体的に例示すると、例えば、（シクロペンタ−１，３−
ジエニル）（２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、
（シクロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−
３−メチルフェニル）ジメチルシラン、（シクロペンタ
−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジ
エニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−メトキシ−５−メチルフェニル）（シクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）（シクロペン
タ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（シクロペン
タ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−５−メチル−
３−フェニルフェニル）ジメチルシラン、（シクロペン
タ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−５−メチル−
３−トリメチルシリルフェニル）ジメチルシラン、（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メトキシ−５
−メチルフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（３，５−ジアミル−２−メトキ
シフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメ
チルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメト
キシフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジエニル）ジ
メチルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−
６−メトキシフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジエ
ニル）ジメチルシラン、

【００２３】（２−メトキシフェニル）（メチルシクロ
ペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−メ
トキシ−３−メチルフェニル）（メチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−
３，５−ジメチルフェニル）（メチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−メトキシフェニル）（メチルシクロペンタ
−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（メチ
ルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニ
ル）（メチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチ
ルシラン、（２−メトキシ−５−メチル−３−フェニル
フェニル）（メチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
ジメチルシラン、（２−メトキシ−５−メチル−３−ト
リメチルシリルフェニル）（メチルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）（メチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチ
ルシラン、（３，５−ジアミル−２−メトキシフェニ
ル）（メチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチ
ルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキ
シフェニル）（メチルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ク
ロロ−６−メトキシフェニル）（メチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００２４】（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）（２−メトキシフェニル）ジメチルシラ
ン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）（２−メトキシ−３−メチルフェニル）ジメチルシ
ラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエ
ニル）（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジ
メチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ
フェニル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニ
ル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−５−メチル−３
−フェニルフェニル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ
−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）ジメチ
ルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２
−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、
（３，５−ジアミル−２−メトキシフェニル）（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシ
フェニル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−クロロ−６−メトキシフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００２５】（ｎ−プロピルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）（２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、
（ｎ−プロピルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２
−メトキシ−３−メチルフェニル）ジメチルシラン、
（ｎ−プロピルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２
−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシラ
ン、（ｎ−プロピルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）ジメ
チルシラン、（ｎ−プロピルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−
メチルフェニル）ジメチルシラン、（ｎ−プロピルシク
ロペンタ−１，３−ジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、
（ｎ−プロピルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２
−メトキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）ジメ
チルシラン、（ｎ−プロピルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）（２−メトキシ−５−メチル−３−トリメチル
シリルフェニル）ジメチルシラン、（ｎ−プロピルシク
ロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）
ジメチルシラン、（３，５−ジアミル−２−メトキシフ
ェニル）（ｎ−プロピルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（ｎ−プロピルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−
ジメトキシフェニル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−クロロ−６−メトキシフェニル）（ｎ−
プロピルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシ
ラン、

【００２６】（イソプロピルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）（２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、
（イソプロピルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２
−メトキシ−３−メチルフェニル）ジメチルシラン、
（イソプロピルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２
−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシラ
ン、（イソプロピルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）ジメ
チルシラン、（イソプロピルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−
メチルフェニル）ジメチルシラン、（イソプロピルシク
ロペンタ−１，３−ジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、
（イソプロピルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２
−メトキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）ジメ
チルシラン、（イソプロピルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）（２−メトキシ−５−メチル−３−トリメチル
シリルフェニル）ジメチルシラン、（イソプロピルシク
ロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）
ジメチルシラン、（３，５−ジアミル−２−メトキシフ
ェニル）（イソプロピルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（イソプロピルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−
ジメトキシフェニル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−クロロ−６−メトキシフェニル）（イソ
プロピルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシ
ラン、

【００２７】（ｎ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエ
ニル）（２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、（ｎ
−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メト
キシ−３−メチルフェニル）ジメチルシラン、（ｎ−ブ
チルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ
−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシラン、（ｎ−
ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、
（ｎ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）ジメチルシラン、（ｎ−ブチルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
メトキシフェニル）ジメチルシラン、（ｎ−ブチルシク
ロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−５−メ
チル−３−フェニルフェニル）ジメチルシラン、（ｎ−
ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキ
シ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）ジメ
チルシラン、（ｎ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、（３，
５−ジアミル−２−メトキシフェニル）（ｎ−ブチルシ
クロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（ｎ
−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシフェニル）ジメチル
シラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−６−メ
トキシフェニル）（ｎ−ブチルシクロペンタ−１，３−
ジエニル）ジメチルシラン、

【００２８】（イソブチルシクロペンタ−１，３−ジエ
ニル）（２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、（イ
ソブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メト
キシ−３−メチルフェニル）ジメチルシラン、（イソブ
チルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ
−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシラン、（イソ
ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、
（イソブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）ジメチルシラン、（イソブチルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
メトキシフェニル）ジメチルシラン、（イソブチルシク
ロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−５−メ
チル−３−フェニルフェニル）ジメチルシラン、（イソ
ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキ
シ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）ジメ
チルシラン、（イソブチルシクロペンタ−１，３−ジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、（３，
５−ジアミル−２−メトキシフェニル）（イソブチルシ
クロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（イ
ソブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシフェニル）ジメチル
シラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−６−メ
トキシフェニル）（イソブチルシクロペンタ−１，３−
ジエニル）ジメチルシラン、

【００２９】（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタ−１，３−
ジエニル）（２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、
（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
（２−メトキシ−３−メチルフェニル）ジメチルシラ
ン、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメ
チルシラン、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタ−１，３−
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェ
ニル）ジメチルシラン、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタ
−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、（ｓｅ
ｃ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）ジメ
チルシラン、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタ−１，３−
ジエニル）（２−メトキシ−５−メチル−３−フェニル
フェニル）ジメチルシラン、（ｓｅｃ−ブチルシクロペ
ンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−５−メチル
−３−トリメチルシリルフェニル）ジメチルシラン、
（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メトキシ
−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、（３，５−ジ
アミル−２−メトキシフェニル）（ｓｅｃ−ブチルシク
ロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（ｓｅ
ｃ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシフェニル）ジメチ
ルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−６−
メトキシフェニル）（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００３０】（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロ
ペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシフェニル）
ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシ
クロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−３−
メチルフェニル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２
−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシラ
ン、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシフェニル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）ジメチルシラ
ン、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）（２−メトキシ−５−メチル−３−
フェニルフェニル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
（２−メトキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフ
ェニル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−２−メトキシ−５−メチル
フェニル）ジメチルシラン、（３，５−ジアミル−２−
メトキシフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
シクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、
（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメ
トキシフェニル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−クロロ−６−メトキシフェニル）（ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、

【００３１】（フェニルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）（２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、（フェ
ニルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ
−３−メチルフェニル）ジメチルシラン、（フェニルシ
クロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−３，
５−ジメチルフェニル）ジメチルシラン、（フェニルシ
クロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、（フェニ
ルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチル
シラン、（フェニルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニ
ル）ジメチルシラン、（フェニルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）（２−メトキシ−５−メチル−３−フェニ
ルフェニル）ジメチルシラン、（フェニルシクロペンタ
−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−５−メチル−３
−トリメチルシリルフェニル）ジメチルシラン、（フェ
ニルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル−２−メトキシ−５−メチルフ
ェニル）ジメチルシラン、（３，５−ジアミル−２−メ
トキシフェニル）（フェニルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）ジメチルシラン、（フェニルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−
ジメトキシフェニル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−クロロ−６−メトキシフェニル）（フェ
ニルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、

【００３２】（メチルインデニル）（２−メトキシフェ
ニル）ジメチルシラン、（メチルインデニル）（２−メ
トキシ−３−メチルフェニル）ジメチルシラン、（メチ
ルインデニル）（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）ジメチルシラン、（メチルインデニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）ジメチルシラ
ン、（メチルインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、
（メチルインデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシフェニル）ジメチルシラン、（メチルイ
ンデニル）（２−メトキシ−５−メチル−３−フェニル
フェニル）ジメチルシラン、（メチルインデニル）（２
−メトキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニ
ル）ジメチルシラン、（メチルインデニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メトキシ−５−メチ
ルフェニル）ジメチルシラン、（３，５−ジアミル−２
−メトキシフェニル）（メチルインデニル）ジメチルシ
ラン、（メチルインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２，５−ジメトキシフェニル）ジメチルシラン、（５−
ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−６−メトキシフェニ
ル）（メチルインデニル）ジメチルシラン、

【００３３】（２−メトキシフェニル）（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジ
メチルシラン、（２−メトキシ−３−メチルフェニル）
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３，５
−ジメチルフェニル）（２，３，４，５−テトラメチル
シクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジ
メチルシラン、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
メトキシフェニル）（２，３，４，５−テトラメチルシ
クロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２
−メトキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−５−メ
チル−３−トリメチルシリルフェニル）（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジ
メチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジ
メチルシラン、（３，５−ジアミル−２−メトキシフェ
ニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２，５−ジメトキシフェニル）（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジ
メチルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−
６−メトキシフェニル）（２，３，４，５−テトラメチ
ルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００３４】（２−メトキシフェニル）（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−
３−メチルフェニル）（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェ
ニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラ
ン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチ
ルフェニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルシラン、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシフェニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）ジメ
チルシラン、（２−メトキシ−５−メチル−３−フェニ
ルフェニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルシラン、（２−メトキシ−５−メチル−３−トリメチ
ルシリルフェニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）
ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジメチルシラン、（３，５−ジア
ミル−２−メトキシフェニル）（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２，５−ジメトキシフェニル）（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−クロロ−６−メトキシフェニル）（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジメチルシラン、

【００３５】（２−メトキシフェニル）（トリメチルシ
クロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２
−メトキシ−３−メチルフェニル）（トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−
３，５−ジメチルフェニル）（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシフェニル）（トリメチルシクロペンタジエ
ニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
メトキシ−５−メチルフェニル）（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジメチルシラン、（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）（トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−
５−メチル−３−フェニルフェニル）（トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−
５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メトキシ−５−メ
チルフェニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
メチルシラン、（３，５−ジアミル−２−メトキシフェ
ニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシ
ラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシフ
ェニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ジメチル
シラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−６−メ
トキシフェニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）
ジメチルシラン、

【００３６】（２−メトキシフェニル）（トリメチルシ
リルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、（２−メトキシ−３−メチルフェニル）（トリメチ
ルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシ
ラン、（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）
（トリメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキ
シフェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（トリメチルシ
リルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフ
ェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−５−メチル
−３−フェニルフェニル）（トリメチルシリルシクロペ
ンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−メト
キシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）
（トリメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（トリメチル
シリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、（３，５−ジアミル−２−メトキシフェニル）（ト
リメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメ
チルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメト
キシフェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−クロロ−６−メトキシフェニル）（トリメチル
シリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ンなどや、これらの化合物のメトキシをベンジルオキ
シ、エトキシ、トリメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシ、メトキシメトキシに変更し
た化合物、ジメチルシランをジエチルシラン、ジフェニ
ルシラン、ジメトキシシランに変更した化合物、２−メ
トキシフェニルを３−フェニル−２−メトキシフェニ
ル、３−トリメチルシリル−２−メトキシフェニル、３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メトキシフェ
ニルに変更した化合物などが挙げられる。

【００３７】これらの化合物は、その置換基Ｃｐにおけ
るシクロペンタジエン骨格の置換基の位置や二重結合の
位置の相違に由来する複数の異性体が存在することもあ
るが、本発明における化合物にはこれら全ての異性体が
含まれる。

【００３８】本発明においては、上記に述べたシクロペ
ンタジエン骨格を有する基を有するシラン化合物を合成
するに際し、まず第一ステップとして、（１）２０℃以
下の反応温度でシクロペンタジエン化合物と有機アルカ
リ金属化合物とを反応させてシクロペンタジエン化合物
のアルカリ金属塩化合物を生成せしめる。

【００３９】この反応（１）において使用するシクロペ
ンタジエン化合物とは、有機アルカリ金属化合物との反
応の後、塩素化シラン化合物との反応により、上述した
シクロペンタジエン骨格を有する基となる化合物であ
り、例えば下記一般式［II］で示される化合物である。 Ｃｐ−Ｈ ［II］ （式中、Ｃｐはシクロペンタジエン骨格を有する基を示
し、Ｈは水素原子を示す。）

【００４０】具体例としては、シクロぺンタジエン、メ
チルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエ
ン、トリメチルシクロペンタジエン、テトラメチルシク
ロペンタジエン、エチルシクロぺンタジエン、ｎ−プロ
ピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジ
エン、ｎ−ブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチル
シクロペンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジ
エン、ｎ−ペンチルシクロぺンタジエン、ネオペンチル
シクロぺンタジエン、ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエ
ン、ｎ−オクチルシクロぺンタジエン、フェニルシクロ
ぺンタジエン、ナフチルシクロぺンタジエン、トリメチ
ルシリルシクロぺンタジエン、トリエチルシリルシクロ
ぺンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロ
ぺンタジエン、置換されていてもよいインデン、置換さ
れていてもよいフルオレンなどが挙げられ、好ましくは
シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、テトラメチルシクロ
ペンタジエンなどが挙げられる。

【００４１】これらのシクロペンタジエン化合物の使用
量は、次の反応（２）で使用する塩素化シラン化合物に
対し通常１．００モル倍以上であり、一般的には１．０
０〜１．５０倍程度用いられる。

【００４２】反応（１）において使用する有機アルカリ
金属化合物としては、例えばメチルリチウム、エチルリ
チウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウ
ム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシ
リルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリ
ルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウ
ム、アリルリチウムなどが挙げられる。この中でもメチ
ルリチウムやノルマルブチルリチウムが好ましく使用さ
れ、特にノルマルブチルリチウムが好ましい。

【００４３】かかる有機アルカリ金属化合物の使用量は
シクロペンタジエン化合物に対して通常０．５〜５モル
倍の範囲であり、０．７〜２．２モル倍の範囲であるこ
とが好ましい。とりわけ本発明では過剰の有機アルカリ
金属化合物を使用すると、次工程の塩素化シラン化合物
との反応を実施する際に、残存する有機アルカリ金属化
合物がシクロペンタジエン化合物のアルカリ金属塩化合
物と同時に塩素化シラン化合物と反応することがあり、
その結果として反応収率を低下させることがあるので、
有機アルカリ金属化合物の使用量は少ないほうが好まし
い。より好ましくは０．８０〜１．０５モル倍である。

【００４４】本発明の反応（１）は、２０℃以下の反応
温度で実施する。反応温度が２０℃を越えると、エーテ
ル系溶媒を使用する際にはシクロペンタジエン化合物の
アルカリ金属塩化合物や反応原料である有機アルカリ金
属化合物と溶媒とが反応する場合があり好ましくない。
従って、反応（１）の反応温度として好ましくは、−５
０〜１５℃であり、さらに好ましくは−２０〜１０℃で
ある。

【００４５】反応（１）の溶媒としては種々のものが使
用されるが、エーテル系溶媒の使用が反応成績や、得ら
れるシクロペンタジエン化合物のアルカリ金属塩化合物
の系内でのスラリー性状が良好であり、良好な攪拌が得
られることなどより好ましく使用される。

【００４６】かかるエーテル系溶媒としては、例えばテ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジブチルエーテルなどであり、
この中ではテトラヒドロフランが好ましく使用される。

【００４７】但し、反応（１）で用いる有機アルカリ金
属化合物は無溶媒でも実施可能な場合もあるが、またエ
ーテル系溶媒に希釈された溶液を使用することも可能で
あるが、通常ヘキサンやトルエンなどの芳香族または脂
肪族炭化水素溶媒などに希釈されているものの入手が容
易であり、有機アルカリ金属化合物の溶媒としては芳香
族または脂肪族炭化水素溶媒が好ましい。

【００４８】即ち、反応（１）で使用する溶媒は、有機
アルカリ金属化合物の溶媒として芳香族または脂肪族炭
化水素溶媒を使用し、シクロペンタジエン化合物の溶媒
としてエーテル系溶媒を使用することが好ましい。

【００４９】これらの溶媒の使用量の比は、反応成績
や、得られるシクロペンタジエン化合物のアルカリ金属
塩化合物の系内でのスラリー性状を考慮すると、エーテ
ル系溶媒の使用量が３０重量％以上であることが好まし
く、より好ましくは３５〜９８重量％、さらに好ましく
は４０〜９５重量％である。容積効率を考慮すると、エ
ーテル系溶媒の使用量は５５〜９０重量％であることが
特に好ましい。

【００５０】次に各試剤に対する溶媒の使用量を示す
と、シクロペンタジエン化合物については使用するシク
ロペンタジエン化合物にもよるが、一般的には５〜１０
０重量倍の範囲で使用される。特に生成するシクロペン
タジエン化合物のアルカリ金属塩の溶媒中でのスラリー
性状や反応の容積効率などを考慮すると１０〜５０重量
倍の範囲で希釈して使用することが好ましく、特に１０
〜３０重量倍の範囲内で使用することがより好ましい。

【００５１】また有機アルカリ金属化合物の溶媒中での
濃度については、一般的には、５〜８０重量％であり、
特に工業的なスケールで実施する際に溶液の発火性など
の安全面を考慮すると、５〜２０重量％溶液を使用する
ことが特に好ましい。

【００５２】反応（１）において各試剤を添加する順序
については特に制限はなく、シクロペンタジエン化合物
に有機アルカリ金属化合物を添加してもよく、その逆で
もよい。反応（１）は２０℃以下の反応温度で実施する
必要があるが、各試剤をすべて２０℃以下にしていて
も、一方のみを２０℃以下にしていても、反応温度が２
０℃以下で実施されるならばどちらでもかまわない。好
ましくはシクロペンタジエン化合物を２０℃以下に保持
し、それに２０℃以下に保持した又は保持しない有機ア
ルカリ金属化合物を徐々に添加することにより、２０℃
以下の反応温度で反応を実施する。

【００５３】次いで本発明においては、（２）上記反応
生成物を単離することなく塩素化シラン化合物と反応さ
せて、シクロペンタジエン骨格を有する基を有するシラ
ン化合物を製造する。

【００５４】ここで使用する塩素化シラン化合物とは、
上述したシクロペンタジエン骨格を有する基を有するシ
ラン化合物において、シクロペンタジエン骨格を有する
基を塩素原子に変更した化合物であり、同様に一般式
ＣｌＳｉＲ₃（式中、Ｃｌは塩素原子を、Ｓｉはケイ素
原子を示す。３つのＲはそれぞれ独立に、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミノ基、シリル基、及びそれらの基の水素原
子をハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基もしくはシリル基で置換した基からなる群から
選ばれた基を示す。）で表される化合物を例示すること
ができる。ここで、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基およ
びシリル基はそれぞれ既に述べたものと同様である。

【００５５】本発明の塩素化シラン化合物として好まし
くは、下記一般式［III］で表される化合物である。 （式中、Ｃｌは塩素原子を、Ｓｉはケイ素原子を、Ｏは
酸素原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されてい
てもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されて
いてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換さ
れていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換
されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基、
置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ
基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラル
キルオキシ基、または置換されていてもよい炭素原子数
６〜２０のアリールオキシ基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意に結合して環を形成していて
もよい。Ｒ⁷は置換されていてもよい炭素原子数１〜２
０の炭化水素基または炭素原子数３〜３０の３置換シリ
ル基を示す。）上記一般式［III］におけるハロゲン原
子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラ
ルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０の
アリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
の置換シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜
２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数
７〜２０のアラルキルオキシ基、および置換されていて
もよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基は、既に
一般式［Ｉ］において述べたものと同様である。

【００５６】ここで一般式［III］で表される化合物を
より具体的に例示すると、例えばクロロ（２−メトキシ
フェニル）ジメチルシラン、クロロ（２−メトキシ−３
−メチルフェニル）ジメチルシラン、クロロ（２−メト
キシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシラン、
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）クロ
ロジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニ
ル）クロロジメチルシラン、クロロ（２−メトキシ−３
−フェニルフェニル）ジメチルシラン、クロロ（２−メ
トキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）ジメチル
シラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−
メトキシフェニル）クロロジメチルシラン、（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メトキシ−５−メチ
ルフェニル）クロロジメチルシラン、クロロ（２−メト
キシ−３−トリメチルシリルフェニル）ジメチルシラ
ン、クロロ（２−メトキシ−５−メチル−３−トリメチ
ルシリルフェニル）ジメチルシラン、（３，５−ジアミ
ル−２−メトキシフェニル）クロロジメチルシラン、
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシフェニ）
クロロジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−メトキシフェニル）クロロジメチルシラン
などが例示される。また、メトキシをベンジルオキシ、
エトキシ、トリメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルオキシ、メトキシメトキシに変更した化
合物、クロロジメチルシランをクロロジエチルシラン、
クロロジフェニルシラン、クロロジメトキシシラン、ブ
ロモジメチルシラン、ジメチルヨードシランに変更した
化合物も同様に例示できる。

【００５７】本発明の反応（２）は、通常２０℃以下の
温度で反応を開始する。これは上記の反応(１)で記述し
た理由により、または初期の反応で副生物を出来る限り
抑制する目的より２０℃以下の反応温度で開始すること
が好ましい。反応（２）のより好ましい反応開始温度は
−５０〜２０℃であり、より好ましくは−２０〜２０℃
であり、さらに好ましくは０℃〜２０℃である。特に好
ましくは０〜１５℃である。

【００５８】本発明の反応（２）は、反応を開始した後
は無理のない反応温度であればそれ以上の温度で反応を
行ってもよい。好ましくは、２０℃以下の反応開始温度
で反応を開始した後、昇温して反応を促進し転化率を効
率的に向上させるとともに、副生物の生成を抑制させる
方法が有効である。特に反応（１）より単離せずに工業
的に大きな反応スケールで効率よく反応を実施する場合
には、２０℃以下の反応開始温度で反応を開始し徐々に
室温まで昇温し、室温にて所定時間保温・攪拌を続けた
後に５０℃付近まで昇温する方法が好ましく使用され
る。

【００５９】塩素化シラン化合物は溶媒に希釈しなくと
も、反応（１）で得られたシクロペンタジエン化合物の
アルカリ金属塩化合物を含有する反応液中へ添加するこ
とも可能であるが、添加初期の発熱を出来る限り抑制す
る目的より、溶媒に希釈されているものを使用すること
が好ましい。好ましい溶媒の使用量は使用する装置の容
量や、反応（１）での溶媒組成などにもよるが、通常塩
素化シラン化合物に対して０．５〜２０重量倍であり、
特に好ましくは１〜１０重量倍である。

【００６０】塩素化シラン化合物の溶媒としては種々の
ものが使用されるが、エーテル系溶媒の使用が反応成績
などより好ましく使用される。かかるエーテル系溶媒と
しては前記と同様に、例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
ジブチルエーテルなどであり、この中ではテトラヒドロ
フランが好ましく使用される。

【００６１】反応（１）でエーテル系溶媒と芳香族また
は脂肪族炭化水素溶媒との混合溶媒系を使用し、反応
（２）で使用する塩素化シラン化合物の溶媒としてエー
テル系溶媒を使用する場合、反応成績は混合溶媒系の各
溶媒の比率に依存する場合もあり、使用する溶媒全体に
占めるエーテル系溶媒の比率が７０％重量以上であるこ
とが好ましい。さらに好ましくはエーテル系溶媒の比率
が８０〜９９重量％である。エーテル系溶媒の比率が高
いほど反応速度および転化率が向上する傾向にあり、さ
らにはスラリー性状が良好となって、攪拌性や容積効
率、操作性に優れ、好ましい。

【００６２】反応（２）において各試剤を添加する順序
については特に制限はなく、反応（１）で得られた反応
液に塩素化シラン化合物を添加しても、その逆でもかま
わない。前述の通り反応（２）は２０℃以下の反応温度
で開始することが好ましく、反応（１）で得られた反応
液に塩素化シラン化合物を徐々に添加することにより初
期の反応温度を制御する方法が好ましい。塩素化シラン
化合物を２０℃以下に保持してから反応を実施すること
もよい。

【００６３】

【実施例】以下に本発明を実施例により本発明を具体的
に説明するが、本発明の範囲は本実施例に限定されたも
のではない。

【００６４】実施例１ 窒素置換されたシュレンク管中にテトラヒドロフラン１
２５ｇおよび１，２，３，４−テトラメチルシクロペン
タジエン５．１ｇ（９６％純度）を仕込み、０℃まで冷
却した後にノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液（１
５ｗｔ．％）１５．６６gをゆっくりと滴下した。滴下
後、０℃付近で３時間保温・攪拌し、予め０℃に冷却し
ておいた（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−
メチルフェニル）クロロジメチルシラン９．３８ｇ（９
６％純度）のテトラヒドロフラン（６０ｇ）溶液をゆっ
くりと滴下、徐々に室温まで昇温し、１４時間室温にて
攪拌を続けた。上述の反応液をガスクロマトグラフィー
にて分析したところ、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタジエニル）シランが９
２．７％の反応収率で生成していることが確認された。
上述の反応液を減圧条件下にて濃縮し、ついでヘキサン
３０ｇを加えて副生する白色固体をろ過した後、さらに
ろ液を減圧濃縮することにより（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（２，
３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ンを得ることが出来た。

【００６５】実施例２ 窒素置換されたシュレンク管中にテトラヒドロフラン１
２５ｇおよび１，２，３，４−テトラメチルシクロペン
タジエン５．１ｇ（９６％純度）を仕込み、０℃まで冷
却した後にノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液（１
５ｗｔ．％）１６．３７gをゆっくりと滴下した。滴下
後、０℃付近で３時間保温・攪拌し、予め０℃に冷却し
ておいた（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−
メチルフェニル）クロロジメチルシラン９．３８ｇ（９
６％純度）のテトラヒドロフラン（６０ｇ）溶液をゆっ
くりと滴下、徐々に室温まで昇温し、１４時間室温にて
攪拌を続けた。上述の反応液をガスクロマトグラフィー
にて分析したところ、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタジエニル）シランが８
８．４％の反応収率で生成していることが確認された。

【００６６】実施例３ 窒素置換されたシュレンク管中にテトラヒドロフラン１
２５ｇおよび１，２，３，４−テトラメチルシクロペン
タジエン５．０ｇ（９６％純度）を仕込み、０℃まで冷
却した後にノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液（１
５ｗｔ．％）１６．３７gをゆっくりと滴下した。滴下
後、０℃付近で３時間保温・攪拌し、予め０℃に冷却し
ておいた（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−
メチルフェニル）クロロジメチルシラン９．３８ｇ（９
６％純度）のテトラヒドロフラン（６０ｇ）溶液をゆっ
くりと滴下、徐々に室温まで昇温し、１４時間室温にて
攪拌を続けた。上述の反応液をガスクロマトグラフィー
にて分析したところ、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタジエニル）シランが８
６．７％の反応収率で生成していることが確認された。

【００６７】実施例４ 窒素置換されたシュレンク管中にテトラヒドロフラン２
００ｇおよび１，２，３，４−テトラメチルシクロペン
タジエン９．７６ｇ（９６％純度）を仕込み、０℃まで
冷却した後にノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液
（１５ｗｔ．％）３３．９２gをゆっくりと滴下した。
滴下後、０℃付近で２時間保温・攪拌し、予め０℃に冷
却しておいた（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−
５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン１８．００
ｇ（９９％純度）のテトラヒドロフラン（６０ｇ）溶液
をゆっくりと滴下、徐々に室温まで昇温し、１４時間室
温にて攪拌を続けた。上述の反応液をガスクロマトグラ
フィーにて分析したところ、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（２，
３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ンが８３．８％の反応収率で生成していることが確認さ
れた。

【００６８】実施例５ 窒素置換されたシュレンク管中にテトラヒドロフラン１
２５ｇおよび１，２，３，４−テトラメチルシクロペン
タジエン５．０ｇ（９６％純度）を仕込み、０℃まで冷
却した後にノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液（１
５ｗｔ．％）１６．９４gをゆっくりと滴下した。滴下
後、０℃付近で３時間保温・攪拌し、予め０℃に冷却し
ておいた（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−
メチルフェニル）クロロジメチルシラン９．３８ｇ（９
６％純度）のテトラヒドロフラン（６０ｇ）溶液をゆっ
くりと滴下、徐々に室温まで昇温し、１４時間室温にて
攪拌を続けた。上述の反応液をガスクロマトグラフィー
にて分析したところ、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタジエニル）シランが８
１．２％の反応収率で生成していることが確認された。

【００６９】実施例６ 窒素置換された５００リットル容量のファウドラー攪拌
器付き反応装置に、テトラヒドロフラン２５０Ｋｇおよ
び１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエン１
０．２９Ｋｇ（９４．２％純度）を仕込み、−２℃まで
冷却した後にノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液
（１５ｗｔ．％）３１．０８Ｋgを約３時間かけてゆっ
くりと滴下した。滴下後の反応液を−２℃付近で４時間
保温・攪拌し、次いでその系内に（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチ
ルシラン１８．７８Ｋｇ（９６．９％純度）のテトラヒ
ドロフラン（５０．２Ｋｇ）溶液を滴下し、滴下管をさ
らに１０．１５Ｋｇのテトラヒドロフランで洗浄した。
滴下後の反応液を徐々に室温まで昇温し、１１時間室温
（約２０℃付近）にて、ついでゆっくりと５０℃まで昇
温し１時間攪拌を続けた。上記の反応液を室温まで冷却
した後に、系内をガスクロマトグラフィーにて分析した
ところ、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−
メチルフェニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメ
チルシクロペンタジエニル）シランが８９．２％の反応
収率で生成していることが確認された。上述の反応液を
ゆっくりと約１５０Ｔｏｒｒまで減圧にし、反応液の温
度を３５℃として反応液の重量が約４３Ｋｇになるまで
濃縮を行い、ヘキサン約２０Ｋｇを加えた後に系内に副
生した白色固体をろ別して無色のヘキサン溶液を得た。
この溶液をガスクロマトグラフィーにて分析したとこ
ろ、反応収率は９５．９％（仕込み（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）クロロジメ
チルシランに対し）で（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタジエニル）シランの生成
が確認された。さらに得られた溶液を減圧濃縮（１５０
Ｔｏｒｒから１Ｔｏｒｒ）によりヘキサンなどを留去し
て、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチル
フェニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシ
クロペンタジエニル）シランを２２．８７Ｋｇを含有す
る無色の液体を得た（純度９１．８％）。

【００７０】比較例１ （反応（１）の反応温度及び溶
媒の比率の影響） 窒素置換されたシュレンク管中にテトラヒドロフラン４
５ｇおよび１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタ
ジエン３．０ｇ（９６％純度）を仕込み、０℃まで冷却
した後にノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液（１５
ｗｔ．％）１０．４８gをゆっくりと滴下した。滴下
後、０ ℃付近で１．５時間保温・攪拌し、次いで室温
にて２２時間攪拌を行った。さらにその反応液を−２５
℃まで冷却し、予め０℃に冷却しておいた（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）クロ
ロジメチルシラン６．２ｇ（９６％純度）のテトラヒド
ロフラン（５ｇ）溶液をゆっくりと滴下、徐々に室温ま
で昇温し、２８時間室温にて攪拌を続けた。上述の反応
液をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）シランが５％の反応収率で生成している
ことが確認された。なお、原料である（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）クロロジ
メチルシランの転化率は約５０％であった。

【００７１】比較例２ （反応（１）の反応温度の反応
成績への影響１） 以下の実験は反応スケールを１／２にし、すべての反応
温度を室温とした以外はすべて実施例５に準拠して行っ
た。詳細は以下の通りである。窒素置換されたシュレン
ク管中にテトラヒドロフラン６２．５ｇおよび１，２，
３，４−テトラメチルシクロペンタジエン２．５ｇ（９
６％純度）を仕込み、ノルマルブチルリチウムのヘキサ
ン溶液（１５ｗｔ．％）８．４７ｇを２０分かけて室温
付近でゆっくりと滴下した。滴下後、反応液を室温で３
時間保温・攪拌し、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン４．
６９ｇ（９６％純度）のテトラヒドロフラン（３０ｇ）
溶液をゆっくりと滴下、徐々に室温まで昇温し、１９時
間室温にて攪拌を続けた。上述の反応液をガスクロマト
グラフィーにて分析したところ、（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチル
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）シランが５４．８％の反応収率で生成していること
が確認された。なお、原料である（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチ
ルシランの転化率は約７７．８％であった。

【００７２】比較例３ （反応（１）の反応温度の反応
成績への影響２） ノルマルブチルリチウムを滴下後、室温にて５時間攪拌
を続けた以外は比較例４に準拠して実験を行った。３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）クロロジメチルシランのテトラヒドロフラン溶液を
滴下後、１６時間室温にて攪拌し、得られた反応液をガ
スクロマトグラフィーにて分析したところ、（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジ
メチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）シランが５０．３％の反応収率で生成している
ことが確認された。なお、原料である（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）クロロジ
メチルシランの転化率は約６５．３％であった。

【００７３】

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、工
程数の少ない工業的に有利なシクロペンタジエン骨格を
有する基を有するシラン化合物の効率的な製造方法が提
供される。さらに本発明によれば、工業的に実施するの
に有効な温度で、工業的なスケールで実施可能かつ高収
率にて目的物を合成することができる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】シクロペンタジエン骨格を有する基を有す
   るシラン化合物の製造方法であって、（１）２０℃以下
   の反応温度でシクロペンタジエン化合物と有機アルカリ
   金属化合物とを反応させてシクロペンタジエン化合物の
   アルカリ金属塩化合物を生成せしめ、次いで（２）該反
   応生成物を単離することなく塩素化シラン化合物と反応
   させることを特徴とするシクロペンタジエン骨格を有す
   る基を有するシラン化合物の製造方法。
2. 【請求項２】シクロペンタジエン骨格を有する基を有す
   るシラン化合物の製造方法であって、（１）２０℃以下
   の反応温度でシクロペンタジエン化合物と有機アルカリ
   金属化合物とを反応させてシクロペンタジエン化合物の
   アルカリ金属塩化合物を生成せしめ、次いで（２）該反
   応生成物を単離することなく塩素化シラン化合物と接触
   させ徐々に室温まで昇温して反応させることを特徴とす
   るシクロペンタジエン骨格を有する基を有するシラン化
   合物の製造方法。
3. 【請求項３】（１）の反応温度が、−５０〜１５℃であ
   ることを特徴とする請求項１または２記載のシクロペン
   タジエン骨格を有する基を有するシラン化合物の製造方
   法。
4. 【請求項４】（１）のシクロペンタジエン化合物の溶媒
   が、エーテル系溶媒であることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載のシクロペンタジエン骨格を有する
   基を有するシラン化合物の製造方法。
5. 【請求項５】（１）において、有機アルカリ金属化合物
   の溶媒として芳香族または脂肪族炭化水素溶媒を使用
   し、シクロペンタジエン化合物の溶媒としてエーテル系
   溶媒を使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれ
   かに記載のシクロペンタジエン骨格を有する基を有する
   シラン化合物の製造方法。
6. 【請求項６】（１）において、エーテル系溶媒の使用量
   が３０重量％以上であることを特徴とする請求項１〜５
   のいずれかに記載のシクロペンタジエン骨格を有する基
   を有するシラン化合物の製造方法。
7. 【請求項７】（２）の塩素化シラン化合物の溶媒が、エ
   ーテル系溶媒であることを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれかに記載のシクロペンタジエン骨格を有する基を有
   するシラン化合物の製造方法。
8. 【請求項８】（１）及び（２）で使用する溶媒全体に占
   めるエーテル系溶媒の比率が、７０％重量以上であるこ
   とを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のシクロ
   ペンタジエン骨格を有する基を有するシラン化合物の製
   造方法。
9. 【請求項９】シクロペンタジエン骨格を有する基を有す
   るシラン化合物が一般式 ＣｐＳｉＲ₃ で表される化
   合物であり、シクロペンタジエン化合物が一般式 Ｃｐ
   −Ｈで表される化合物であり、塩素化シラン化合物が一
   般式 ＣｌＳｉＲ₃ で表される化合物であることを特
   徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のシクロペンタ
   ジエン骨格を有する基を有するシラン化合物の製造方
   法。（上記一般式において、Ｃｐはシクロペンタジエン
   骨格を有する基を、Ｓｉはケイ素原子を、Ｈは水素原子
   を、Ｃｌは塩素原子を示す。３つのＲはそれぞれ独立
   に、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アミノ基、シリル基、及びそ
   れらの基の水素原子をハロゲン原子、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アミノ基もしくはシリル基で置換した
   基からなる群から選ばれた基を示す。）
10. 【請求項１０】シクロペンタジエン骨格を有する基を有
    するシラン化合物が下記一般式［Ｉ］で表される化合物
    であり、シクロペンタジエン化合物が下記一般式［I
    I］、塩素化シラン化合物が下記一般式［III］で表され
    る化合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれ
    かに記載のシクロペンタジエン骨格を有する基を有する
    シラン化合物の製造方法。 （式中、Ｃｐはシクロペンタジエン骨格を有する基を示
    し、Ｈは水素原子を示し、Ｃｌは塩素原子を示す。Ｓｉ
    はケイ素原子を、Ｏは酸素原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、
    Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に水素原子、ハ
    ロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
    のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２
    ０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６
    〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数
    １〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素原子数
    １〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原
    子数７〜２０のアラルキルオキシ基、または置換されて
    いてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基を示
    す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意に結合し
    て環を形成していてもよい。Ｒ⁷は置換されていてもよ
    い炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数３
    〜３０の３置換シリル基を示す。）
11. 【請求項１１】有機アルカリ金属化合物が、アルキルリ
    チウムであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれ
    かに記載のシクロペンタジエン骨格を有する基を有する
    シラン化合物の製造方法。