JP3744224B2 - アミノチタン錯体の製造方法 - Google Patents

アミノチタン錯体の製造方法 Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アミノチタン錯体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
チタン、ジルコニウムなどのIV族遷移金属錯体は、有機合成上、ルイス酸として有用な反応、例えば、エステル交換反応、Diels-Alder反応に用いることが出来る他、多くの用途が知られる有用な金属錯体である。
本発明でのアミノチタン錯体は、その特殊な構造から特異な活性が期待できる有望な金属錯体であり、特開平9-87313号公報に記載されている化合物であり、その工業的有利な製造方法の開発が望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アミノチタン錯体の工業的により有利な製造方法の提供を目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、例えば、有機合成上、ルイス酸として有用な反応に対し触媒活性を有するアミノチタン錯体の工業的有利な製造方法を見出し、本発明に至った。
【0005】
すなわち本発明は、一般式(1)
Figure 0003744224
(式中、 Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、 R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2はそれぞれ任意にハロゲン原子を示す。)
で示されるハロゲン化チタン錯体と一般式(2)
78NM
(式中、Mはアルカリ金属を示し、R7、R8はそれぞれ任意に置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基または置換されていても良い炭素数1〜20のシリル基を示し、R7、R8は互いに結合して環を形成していても良い。)
で示されるアルカリ金属アミド類とを反応させることを特徴とする一般式(3)
Figure 0003744224
(式中、Cp、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8はそれぞれ前記と同じ意味を示す。)
で示されるアミノチタン錯体の製造方法を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【0007】
ハロゲン化チタン錯体(1)およびアミノチタン錯体(3)において置換基Cpとして示されるシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基としては、例えばη5 −シクロぺンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −n−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −sec−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、η5 −オクタヒドロフルオレニル基、η5 −フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリフェニルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基などの(置換)シクロペンタジエニル基、
【0008】
η5 −インデニル基、η5 −メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチルインデニル基、η5 −n−プロピルインデニル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η5 −n−ブチルインデニル基、η5 −sec−ブチルインデニル基、η5 −tert−ブチルインデニル基、η5 −n−ペンチルインデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −n−ヘキシルインデニル基、η5 −n−オクチルインデニル基、η5 −n−デシルインデニル基、η5 −フェニルインデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、η5 −ナフチルインデニル基、などの(置換)インデニル基、
【0009】
η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −ジメチルフルオレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、η5 −ジエチルフルオレニル基、η5 −n−プロピルフルオレニル基、η5 −ジ−n−プロピルフルオレニル基、η5 −イソプロピルフルオレニル基、η5 −ジイソプロピルフルオレニル基、η5 −n−ブチルフルオレニル基、η5 −sec−ブチルフルオレニル基、η5 −tert−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−n−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−sec−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−tert−ブチルフルオレニル基、η5 −n−ペンチルフルオレニル基、η5 −ネオペンチルフルオレニル基、η5 −n−ヘキシルフルオレニル基、η5 −n−オクチルフルオレニル基、η5 −n−デシルフルオレニル基、η5 −n−ドデシルフルオレニル基、η5 −フェニルフルオレニル基、η5 −ジ−フェニルフルオレニル基、η5 −メチルフェニルフルオレニル基、η5 −ナフチルフルオレニル基などの(置換)フルオレニル基が挙げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −フルオレニル基などが挙げられる。
【0010】
置換基R1、R2、R3、R4におけるハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子などが例示される。
【0011】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 tert−ブチル基、アミル基 が挙げられる。
【0012】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、 tert−ブトキシ基が挙げられる。
【0013】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基としては、例えば、フェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、 n−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 n−ヘキシルフェニル基、 n−オクチルフェニル基、 n−デシルフェニル基、 n−ドデシルフェニル基、 n−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。
【0014】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられる。
【0015】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【0016】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メトキシ基、(n−ペンチルフェニル)メトキシ基、(ネオペンチルフェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニル)メトキシ基、(n−ドデシルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基およびこれらのフッ素原子置換アラルキルオキシ基が挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
【0017】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6における炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とは、炭素数1〜20の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数1〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの1置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの2置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの3置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 tert−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素原子で置換されていても良い。
【0018】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6における炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基とは2つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数1〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 tert −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【0019】
アルカリ金属アミド類(2)およびアミノチタン錯体(3)の置換基R7、R8における置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などのアルキル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基などのハロゲン化アルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、フェノキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、n−プロポキシエチル基、イソプロポキシエチル基、フェノキシエチル基などのアルコキシアルキル基が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、メトキシエチル基が挙げられる。
【0020】
置換基R7、R8における置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基としては例えば、ベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、1−フェニルエチル基、1−(1−ナフチル)エチル基、1−(2−ナフチル)エチル基およびこれらがフッ素、塩素、臭素原子などのハロゲンで置換されたハロアラルキル基、および前記ハロアラルキル基においてハロゲン原子をメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基などに任意に変更したアルコキシアラルキル基、およびシアノアラルキル基、ニトロアラルキル基等が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【0021】
置換基R7、R8における置換されていてもよい炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とは、炭素数1〜20の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数1〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの1置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの2置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの3置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 tert−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
【0022】
本発明で得られるアミノチタン錯体(3)としては例えば、Aが炭素原子の場合、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0023】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0024】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0025】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0026】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0027】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0028】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0029】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0030】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0031】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0032】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0033】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0034】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0035】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0036】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0037】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0038】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0039】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0040】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0041】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0042】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0043】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0044】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0045】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−フルオレニルに変更した化合物、さらに、ジエチルアミドをジメチルアミド、ジプロピルアミド、ジイソプロピルアミド、ジブチルアミド、ビス(トリメチルシリルアミド)、ピペリジド、ジシクロヘキシルアミド、ジベンジルアミドなどに変更した化合物などが例示される。
【0046】
本発明で得られるアミノチタン錯体(3)において、Aがケイ素原子の場合には、例えば、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)
【0047】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)
【0048】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0049】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0050】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0051】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0052】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0053】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)、
【0054】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0055】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0056】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0057】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0058】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0059】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0060】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
【0061】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ジフェニルアミド)、
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−3−メチルシクロペンタジエニルη5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−フルオレニルに変更した化合物、ジメチルシランをジメトキシシラン、ジエトキシシランに変更した化合物、さらに、ジエチルアミドをジメチルアミド、ジプロピルアミド、ジイソプロピルアミド、ジブチルアミド、ビス(トリメチルシリルアミド)、ピペリジド、ジシクロヘキシルアミド、ジベンジルアミドなどに変更した化合物などが例示される。
【0062】
アミノチタン錯体(3)は、ハロゲン化チタン錯体(1)にアルカリ金属アミド類(2)を作用させる方法により製造できる。
【0063】
ハロゲン化チタン錯体(1)における、置換基X1、X2のハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示される。
【0064】
かかるハロゲン化チタン錯体(1)としては、Aが炭素原子の場合、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0065】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0066】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
【0067】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0068】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0069】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンメタンチタニウムジクロリド、
【0070】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0071】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0072】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
【0073】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0074】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0075】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−フルオレニルに、ジクロリドをジブロミド、ジアイオダイドに変更した化合物が例示される。
【0076】
また、ハロゲン化チタン錯体(1)において、Aがケイ素原子の場合、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0077】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0078】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0079】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0080】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0081】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0082】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0083】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−3−メチルシクロペンタジエニルη5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−フルオレニルに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイドに変更した化合物等が例示される。
【0084】
アルカリ金属アミド類(2)としては、例えばリチウム ジメチルアミド、リチウム ジエチルアミド、リチウム ジ−n−プロピルアミド、リチウム ジイソプロピルアミド、リチウム ジ−n−ブチルアミド、リチウム ジ−n−ペンチルアミド、リチウム ジネオペンチルアミド、リチウム ジ−n−オクチルアミド、リチウム ジシクロヘキシルアミド、リチウム ジシクロペンチルアミド、リチウムジベンジルアミド、リチウム ジトリルメチルアミド、リチウム N−メチルアニリド、リチウム N−エチルアニリド、リチウム ジフェニルアミド、リチウムジトリルアミド、リチウム ピロリジド、リチウム 2,5−ジメチルピロリジド、リチウム 2,2,5,5,−テトラメチルピロリジド、リチウム ピペリジド、リチウム 2,6−ジメチルピペリジド、リチウム 2,2,6,6,−テトラメチルピペリジド、リチウム アゼチジドおよび、リチウムをナトリウム、カリウムに変更した化合物が挙げられる。
【0085】
これらは、市販品等を用いることができ、また、アミン化合物と、アルカリ金属化合物類を反応させることにより系中で生成させて用いることもできる。
【0086】
反応の方法は特に限定されないが、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気において、溶媒の存在下、ハロゲン化チタン錯体(1)とアルカリ金属アミド類(2)とを反応させることにより好ましく実施できる。
【0087】
ハロゲン化チタン錯体(1)に対するアルカリ金属アミド類(2)の使用モル比は、通常0.5〜10モル倍であり、好ましくは、0.8〜3モル倍である。
【0088】
溶媒としては特に限定されるものではないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジクロロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチル t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が例示される。
その使用量は、通常、ハロゲン化チタン錯体(1)の1〜200重量倍であり、好ましくは3〜30重量倍である。
【0089】
反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃程度である。
【0090】
反応後、例えば不溶固体を除去し、溶媒を留去することによりアミノチタン錯体(3)を得ることが出来る。必要に応じ、再結晶、昇華など通常の方法により精製することが出来る。
【0091】
【発明の効果】
本発明によりアミノチタン錯体(3)を工業的に有利に得ることができる。
【0092】
【実施例】
以下、実施例をあげて、本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0093】
実施例1
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)の合成
シュレンク管中、エーテル10mlにジエチルアミン0.300g(4.1mmol)を溶解させ、−78℃で1.05Mメチルリチウムのエーテル溶液(3.9ml、4.1mmol)を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウム ジエチルアミドの生成を確認し、再度−78℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド0.919g(2.0mmol)のエーテル20ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン20mlを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ジエチルアミド)を黒紫色オイルとして取得した(1.03g、97%)。
1H NMR(270MHz, C6D6) δ7.35(m, 2 H), 3.77(m, 2 H), 3.56(m, 2 H), 2.33(s, 3 H), 2.03(s, 6 H), 2.00(s, 6 H), 1.69(s, 9 H), 0.95(m, 12 H), 0.55(s, 6 H), 9 H), 0.58(s, 3 H), 0.55(s, 3 H)

Claims (1)

  1. 一般式(1)
    Figure 0003744224
    (式中、 Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、 R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2はそれぞれ任意にハロゲン原子を示す。)
    で示されるハロゲン化チタン錯体と一般式(2)
    78NM
    (式中、Mはアルカリ金属を示し、R7、R8はそれぞれ任意に置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基または置換されていても良い炭素数1〜20のシリル基を示し、R7、R8は互いに結合して環を形成していても良い。)
    で示されるアルカリ金属アミド類とを反応させることを特徴とする一般式(3)
    Figure 0003744224
    (式中、Cp、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8はそれぞれ前記と同じ意味を示す。)
    で示されるアミノチタン錯体の製造方法。
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