JP3855472B2 - μ−オキソチタン錯体の製造方法 - Google Patents

μ−オキソチタン錯体の製造方法 Download PDF

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JP3855472B2 JP19155798A JP19155798A JP3855472B2 JP 3855472 B2 JP3855472 B2 JP 3855472B2 JP 19155798 A JP19155798 A JP 19155798A JP 19155798 A JP19155798 A JP 19155798A JP 3855472 B2 JP3855472 B2 JP 3855472B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ルイス酸触媒、エステル交換反応触媒として有望な、新規なμ−オキソチタン錯体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
本発明のμ−オキソチタン錯体は本発明者らによって見出された新規化合物であり、その製造方法は知られていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、下記一般式(1)で示されるμ−オキソチタン錯体の製造方法を提供しようとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、一般式(2)
Figure 0003855472
(式中、 Aはケイ素原子または炭素原子を示し、Cpはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示し、Xはハロゲン原子または置換基を有していてもよいアルコキシ基を示し、R1 、R2 、R3 、R4 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基または置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の2置換アミノ基を示し、R5 、R6はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基または置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の2置換アミノ基を示す。また、R1、R2、R3、R4、R5、R6は任意に結合して環を形成していてもよい。)
で示されるチタン錯体と水とを反応させることを特徴とする一般式(1)
Figure 0003855472
(式中、A、Cp、X、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、前記と同じ意味を表わす。)
で示されるμ−オキソチタン錯体の製造方法を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のμ−オキソチタン錯体(1)において、置換基Cpとして示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えば、η5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロペンタジエニル基、η5 −n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −n−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −sec−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −n−ペンチルシクロペンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロペンタジエニル基、η5 −n−ヘキシルシクロペンタジエニル基、η5 −n−オクチルシクロペンタジエニル基、η5 −フェニルシクロペンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基などの(置換)シクロペンタジエニル基
【0006】
η5 −インデニル基、η5 −メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチルインデニル基、η5 −n−プロピルインデニル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η5 −n−ブチルインデニル基、η5 −sec−ブチルインデニル基、η5 −tert−ブチルインデニル基、η5 −n−ペンチルインデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −n−ヘキシルインデニル基、η5 −n−オクチルインデニル基、η5 −n−デシルインデニル基、η5 −フェニルインデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、η5 −ナフチルインデニル基、η5 −トリメチルシリルインデニル基、η5 −トリエチルシリルインデニル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルインデニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基などの(置換)インデニル基
【0007】
η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、η5 −n−プロピルフルオレニル基、η5 −イソプロピルフルオレニル基、η5 −n−ブチルフルオレニル基、η5 −sec−ブチルフルオレニル基、η5 −tert−ブチルフルオレニル基、η5 −n−ペンチルフルオレニル基、η5 −ネオペンチルフルオレニル基、η5 −n−ヘキシルフルオレニル基、η5 −n−オクチルフルオレニル基、η5 −n−デシルフルオレニル基、η5 −n−ドデシルフルオレニル基、η5 −フェニルフルオレニル基、η5 −ナフチルフルオレニル基、η5 −トリメチルシリルフルオレニル基、η5 −トリエチルシリルフルオレニル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルフルオレニル基、η5 −オクタヒドロフルオレニル基などの(置換)フルオレニル基が挙げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、η5 −フルオレニル基、η5 −オクタヒドロフルオレニル基などが挙げられる。
【0008】
置換基X、R1、R2、R3、R4におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。
【0009】
置換基Xにおける置換されていてもよいアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、アミルオキシ基 、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−デシルオキシ基などの脂肪族アルコキシ基
【0010】
メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、n−プロポキシエトキシ基、イソプロポキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基などのアルコキシアルコキシ基
【0011】
ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基、1−フェニルエトキシ基などのアラルキルオキシ基およびこれらがフッ素、塩素、臭素原子などのハロゲンで置換されたハロアラルキルオキシ基、および前記ハロアラルキルオキシ基においてハロゲン原子をメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基などに任意に変更したアルコキシアラルキルオキシ基等が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエトキシ基が挙げられる。
【0012】
置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 における炭素原子数1〜20のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ペンタデシル基、n−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
【0013】
これらのアルキル基はいずれも置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、エーテル残基、エステル残基等が挙げられる。例えばハロゲン原子で置換された炭素原子数1〜20のアルキル基としては、例えばハロメチル基、ジハロメチル基、トリハロメチル基、ハロエチル基、ジハロエチル基、トリハロエチル基、テトラハロエチル基、ペンタハロエチル基、パーハロプロピル基、パーハロブチル基、パーハロペンチル基、パーハロヘキシル基、パーハロオクチル基、パーハロドデシル基、パーハロペンタデシル基、パーハロエイコシル基などが挙げられる。
【0014】
置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 における炭素原子数7〜20のアラルキル基としては、例えばベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基が挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、エーテル残基、エステル残基等が挙げられる。
【0015】
置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 における炭素原子数6〜20のアリール基としては、例えばフェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基が挙げられる。
これらのアリール基はいずれも置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、エーテル残基、エステル残基等が挙げられる。
【0016】
置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、エーテル残基、エステル残基等が挙げられる。
【0017】
置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 における炭素原子数1〜20のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基が挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれも置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、エーテル残基、エステル残基等が挙げられる。
【0018】
置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 における炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、エーテル残基、エステル残基等が挙げられる。
【0019】
置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数6〜20のアリールオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、エーテル残基、エステル残基等が挙げられる。
【0020】
置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 における炭素原子数2〜20の2置換アミノ基とは2つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数2〜20のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数2〜20の2置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、tert−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基が挙げられる。これらの2置換アミノ基はいずれも置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、エーテル残基、エステル残基等が挙げられる。
【0021】
また、置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6は任意に結合して環を形成していてもよい。
【0022】
本発明のμ−オキソチタン錯体(1)としては、 例えば、Aが炭素原子の場合、
μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムクロライド}
【0023】
μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムクロライド}
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【0027】
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【0037】
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【0038】
μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}
【0039】
μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}
【0040】
μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}
【0041】
μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムメトキシド}
【0042】
μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムメトキシド}
【0043】
μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムメトキシド}
などや、これらの化合物のクロライドをブロマイド、アイオダイドに変更した化合物、メトキシドをエトキシド、n−プロポキシド、イソプロポキシド、ベンジルオキシドに変更した化合物、シクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、n−ブチルシクロペンタジエニル、tert−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルに変更した化合物、2−フェノキシを3−メチル−2−フェノキシ、3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ、3−フェニル−5−メチル−2−フェノキシ、3−tert−ブチルジメチルシリル−2−フェノキシ、3−トリメチルシリル−2−フェノキシに変更した化合物、メタンをジエチルメタンに変更した化合物などが挙げられる。
【0044】
Aがケイ素原子の場合
μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}
【0045】
μ-オキソビス{(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}
【0046】
μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}
【0047】
μ-オキソビス{(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}
【0048】
μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}
【0049】
μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムクロライド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムクロライド}
【0050】
μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}
【0051】
μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}
【0052】
μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}
【0053】
μ-オキソビス{(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}
【0054】
μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}
【0055】
μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}
【0056】
μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}
【0057】
μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}
【0058】
μ-オキソビス{(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}
【0059】
μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}、μ-オキソビス{(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムメトキシド}
【0060】
および、これらの化合物のジメチルシランをジエチルシラン、ジメトキシシランに変更した化合物、シクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、n−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、n−ブチルシクロペンタジエニル、sec−ブチルシクロペンタジエニル、イソブチルシクロペンタジエニル、tert−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、メチルインデニル、フェニルインデニルに変更した化合物、2−フェノキシを3−フェニル−2−フェノキシ、3−トリメチルシリル−2−フェノキシ、3−tert−ブチルジメチルシリル−2−フェノキシに変更した化合物、クロライドをブロマイド、アイオダイドに変更した化合物、メトキシドをエトキシド、n−プロポキシド、イソプロポキシド、メトキシエトキシド、ベンジルオキシドに変更した化合物等が挙げられる。
また、μ−オキソチタン錯体(1)は、単一ジアステレオマー、ジアステレオマー混合物いずれの組成を持っていても構わない。
【0061】
本発明の原料化合物であるチタン錯体(2)としては、Aが炭素原子の場合、例えば
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロライド
【0062】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド
【0063】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロライド
【0064】
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド
【0065】
(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、( η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、( η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、( η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、( η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、( η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、( η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、( η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、( η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド
【0066】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド
【0067】
(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロライド
【0068】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド
【0069】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド
【0070】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド
【0071】
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド
【0072】
(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド
【0073】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド
【0074】
(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド
【0075】
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド
【0076】
(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド
【0077】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド
【0078】
(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド
【0079】
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド
【0080】
(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η−5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η−5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η−5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η−5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η−5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η−5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η−5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド
【0081】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド
【0082】
(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド
【0083】
および、これらの化合物のクロライドをブロマイド、アイオダイドに変更した化合物、メトキシドをエトキシド、n−プロポキシド、イソプロポキシド、メトキシエトキシド、ベンジルオキシドに変更した化合物、シクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、n−ブチルシクロペンタジエニル、tert−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルに変更した化合物、2−フェノキシを3−メチル−2−フェノキシ、3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ、3−フェニル−5−メチル−2−フェノキシ、3−tert−ブチルジメチルシリル−2−フェノキシ、3−トリメチルシリル−2−フェノキシに変更した化合物、メタンをジエチルメタンに変更した化合物等が挙げられる。
【0084】
Aがケイ素原子の場合、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド
【0085】
(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド
【0086】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド
【0087】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−インデニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド
【0088】
(η5−フルオレニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−フルオレニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド
【0089】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロライド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロライド
【0090】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド
【0091】
(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η−5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド
【0092】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド
【0093】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド
【0094】
(η5−フルオレニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド
【0095】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド
【0096】
(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド
【0097】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド
【0098】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド
【0099】
(η5−フルオレニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド
【0100】
および、これらの化合物のジメチルシランをジエチルシラン、ジメトキシシランに変更した化合物、シクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、n−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、 n−ブチルシクロペンタジエニル、sec−ブチルシクロペンタジエニル、イソブチルシクロペンタジエニル、tert−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、メチルインデニル、フェニルインデニルに変更した化合物、2−フェノキシを3−フェニル−2−フェノキシ、3−トリメチルシリル−2−フェノキシ、3−tert−ブチルジメチルシリル−2−フェノキシに変更した化合物、クロライドをブロマイド、アイオダイドに変更した化合物、メトキシドをエトキシド、n−プロポキシド、イソプロポキシド、メトキシエトキシド、ベンジルオキシドに変更した化合物等が挙げられる。
【0101】
本発明のμ−オキソチタン錯体(1)の製造方法は、チタン錯体(2)と水とを反応させるものであるが、アミン化合物を共存させることでさらに反応効率が向上する。
【0102】
アミン化合物としては、一般式(3)
Q1−(Q2−)N−Q3 (3)
(式中、Q1、Q2、Q3は同一又は相異なり、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数3〜8のシクロアルキル基を示すか、または、ハロゲン原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、カルボキシル基、炭素原子数1〜4のアルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基よりなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基でそれぞれ置換されていてもよいフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、ナフチルメチル基、ピリジル基を示すかあるいは、
Q1とQ2は、互いに末端で結合して環状の基を示し、少なくとも一つの炭素原子数1〜3のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子数4〜5のアルキレン基、(-CH2CH22−O基あるいは(-CH2CH22N−Q4基(式中、Q4はQ3と同じ意味を有し、同一または異なる基を示す。)を示し、Q3はさらにエチレン基または−(CH2)3N=基を示してQ1、Q2の形成する環と結合して縮合環を形成していてもよい。
但し、Q1、Q2、Q3は同時に水素原子を示すことはない。)
で示される化合物が挙げられる。
【0103】
具体例なアミン化合物(3)としては、例えば、アニリン、クロロアニリン、ブロモアニリン、ハロアニリン、ジクロロアニリン、ジブロモアニリン、ジハロアニリン、トリクロロアニリン、トリブロモアニリン、トリハロアニリン、テトラクロロアニリン、テトラブロモアニリン、テトラハロアニリン、ペンタクロロアニリン、ペンタブロモアニリン、ペンタハロアニリン、ニトロアニリン、ジニトロアニリン、ヒドロキシアニリン、フェニレンジアミン、アニシジン、ジメトキシアニリン、トリメトキシアニリン、エトキシアニリン、ジエトキシアニリン、トリエトキシアニリン、n−プロポキシアニリン、イソプロポキシアニリン、n−ブトキシアニリン、sec−ブトキシアニリン、イソブトキシアニリン、tert−ブトキシアニリン、フェノキシアニリン、メチルアニリン、エチルアニリン、n−プロピルアニリン、イソプロピルアニリン、n−ブチルアニリン、sec−ブチルアニリン、イソブチルアニリン、tert−ブチルアニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジ−n−プロピルアニリン、ジイソプロピルアニリン、ジ−n−ブチルアニリン、 ジ−sec−ブチルアニリン、ジイソブチルアニリン、ジ−tert−ブチルアニリン、トリメチルアニリン、トリエチルアニリン、トリイソプロピルアニリン、フェニルアニリン、ベンジルアニリン、アミノ安息香酸、アミノ安息香酸メチルエステル、アミノ安息香酸エチルエステル、アミノ安息香酸−n−プロピルエステル、アミノ安息香酸イソプロピルエステル、アミノ安息香酸−n−ブチルエステル、アミノ安息香酸イソブチルエステル、アミノ安息香酸−sec−ブチルエステル、アミノ安息香酸−tert−ブチルエステル、等の1級アニリン類、さらにナフチルアニリン、ナフチルメチルアニリン、ベンジルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、2−アミノピリジン、3−アミノピリジン、4−アミノピリジン等も含む1級アミン、
【0104】
N−メチルアニリン、N−エチルアニリン、ジフェニルアミン、 N−メチルクロロアニリン、 N−メチルブロモアニリン、N−メチルハロアニリン、N−メチルアニシジン、N−メチルメチルアニリン、N−メチルエチルアニリン、N−メチル−n−プロピルアニリン、N−メチルイソプロピルアニリン、ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、モルホリン、ピペリジン、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ピロリジン、2−メチルアミノピリジン、3−メチルアミノピリジン、4−メチルアミノピリジン、等の2級アミン、
【0105】
N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチルクロロアニリン、N,N−ジメチルブロモアニリン、N,N−ジメチルハロアニリン、N,N−ジメチルアニシジン、N,N−ジメチルメチルアニリン、 N,N−ジメチルエチルアニリン、、 N,N−ジメチル−n−プロピルアニリン、 N,N−ジメチルイソプロピルアニリン、1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン、1,5−ジアザビシクロ[4,3,0]ノナ−5−エン、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデカ−7−エン、2−ジメチルアミノピリジン、3−ジメチルアミノピリジン、4−ジメチルアミノピリジン、等の3級アミンが挙げられる。
【0106】
かかるアミン化合物(3)の使用量は、チタン錯体(2)に対して、通常、0〜10モル倍、好ましくは0.5〜1モル倍の範囲である。
【0107】
反応には溶媒を用いてもよく、かかる溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、又はクロロホルム、メチレンジメトキシド、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、N,N−ジメチルスルフォキシド、ジメチルスルフォキシド等の極性溶媒類等を例示することができ、また、無溶媒でも実施することができる。これらの溶媒はそれぞれ単独もしくは2種以上を混合して用いられ、その使用量はチタン錯体(2)に対して通常、0〜200重量倍、好ましくは3〜30重量倍の範囲である。
【0108】
水の使用量は、チタン錯体(2)に対して通常、0.5〜100モル倍、好ましくは0.5〜1モル倍の範囲である。
【0109】
反応に際しては、チタン錯体(2)と水、あるいは水を含んだ空気または不活性ガスを接触させればよく、順序については特に制限されることはない。またアミン化合物を共存させることによりさらに効率よくμ−オキソチタン錯体(1)を製造することができる。反応温度は通常、0℃〜溶媒の沸点であり、好ましくは0℃〜50℃である。反応時間は特に制限されることはない。
反応終了後、例えば、そのまま、または不溶物をろ過後、濃縮して得られる結晶をろ取することにより、目的とするμ−オキソチタン錯体(1)を得ることができる。
【0110】
【発明の効果】
本発明により、ルイス酸触媒、エステル交換反応触媒として有望な、μ−オキソチタン錯体の工業的有利な製造方法を提供することができる。
【0111】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0112】
実施例1
μ−オキソビス{(η−5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)ジメチルシランチタニウムクロライド}の合成
Figure 0003855472
窒素雰囲気下、(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド280mgを塩化メチレン5mlに溶かし、続いてアニリン61.0mgを加えた。この溶液に25℃で、蒸留水15.0mgを加え同温度で、15分間撹拌した。その後、5℃に冷却し3時間保持した。次に、析出した白色の固体をろ過して除き、ろ液を減圧濃縮した後、得られた固体をペンタン2.0mlで洗浄した後、減圧下で乾燥することにより目的物である標記化合物をオレンジ色の固体として得た(0.252g、96%yield)。
マススペクトル( m/e)862、863 計算値:863.82
1H−NMR(CDCl3) δ 6.98(d,J=1.97Hz,2H)、6.92(d,J=1.97Hz,2H)、2.38(s,6H)、2.28(s,6H)、2.26(s,6H)、2.18(s,6H)、1.69(s,6H)、0.92(s,18H)、0.55(s,6H)、0.49(s,6H)
【0113】
実施例2
μ−オキソビス{(η−5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)ジメチルシランチタニウムメトキシド}の合成
窒素雰囲気下、25℃で(η−5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド10.00gをヘプタン50mlに溶かし、蒸留水0.30gを加え同温度で、12時間攪拌した。生成する固体をろ別し、ヘプタン5.0mlで洗浄した後、減圧下で乾燥することにより目的化合物である標記化合物を黄色の固体として得た(5.51g、56%)。
マススペクトル( m/e)855 計算値:855
1H−NMR(C6D6) δ 7.25(d,J=2.0 Hz,2H)、7.16(d,J=2.0 Hz,2H)、3.99(s,6H)、2.32(s,6H)、2.30(s,6H)、2.06(s,6H)、1.86(s,6H)、1.71(s,6H)、1.27(s,18H)、0.83(s,6H)、0.63(s,6H)

Claims (4)

  1. 一般式(2)
    Figure 0003855472
    (式中、 Aはケイ素原子または炭素原子を示し、Cpはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示し、Xはハロゲン原子または置換基を有していてもよいアルコキシ基を示し、R1 、R2 、R3 、R4 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基または置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の2置換アミノ基を示し、R5 、R6はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基または置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の2置換アミノ基を示す。また、R1、R2、R3、R4、R5、R6は任意に結合して環を形成していてもよい。)
    で示されるチタン錯体と水とを反応させることを特徴とする一般式(1)
    Figure 0003855472
    (式中、A、Cp、X、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、前記と同じ意味を表わす。)
    で示されるμ−オキソチタン錯体の製造方法。
  2. 一般式(2)で示されるチタン錯体をアミン化合物の共存下、水と反応させることを特徴とする請求項1に記載のμ−オキソチタン錯体の製造方法。
  3. Cpがη5−シクロペンタジエニル、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基もしくは置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリル基を有する置換η5−シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニルまたはオクタヒドロフルオレニルである請求項1または2に記載のμ−オキソチタン錯体の製造方法。
  4. 1、R2、R3、R4、R5、R6が水素または炭素数1〜5のアルキル基である請求項1または2に記載のμ−オキソチタン錯体の製造方法。
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