JP2008231018A - 遷移金属錯体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】遷移金属錯体の製造方法を提供する。
【解決手段】シクロペンタジエン化合物(例えば2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン)に対し、1.5から2.5モル倍の有機リチウム化合物(例えばn−ブチルリチウム)を反応させた後、1から1.75モル倍の遷移金属化合物(例えば四塩化チタン)を反応させることを特徴とする、遷移金属錯体(例えばジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド)の製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】シクロペンタジエン化合物(例えば2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン)に対し、1.5から2.5モル倍の有機リチウム化合物(例えばn−ブチルリチウム)を反応させた後、1から1.75モル倍の遷移金属化合物(例えば四塩化チタン)を反応させることを特徴とする、遷移金属錯体(例えばジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド)の製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明は遷移金属錯体の製造方法に関する。
メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造方法については既に多くの報告がなされている(例えば、特許文献1)。この中でフェノキシ基とシクロペンタジエニル基を結合基によって架橋された配位子を有する錯体、例えば、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドは、共触媒で活性化させることによって、高い活性でα−オレフィンを重合することができ、高分子量のポリオレフィンを製造できる事が報告されている(特許文献2、特許文献3)。このチタン錯体は、例えば、3−tert−ブチル−2−アリロキシ−5−メチルフェニル)ジメチル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シランと、四塩化チタンと反応させることにより製造できることが開示されているが、収率が20−30%程度であり、改善を要していた。
特開昭58−19309号公報
特開平9−87313号公報
特開2003−176295号公報
本発明は、上記に鑑み、フェノキシ基とシクロペンタジエニル基を結合基によって架橋された配位子を有する錯体の有利な製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記の課題を解決するために、前記錯体の製造方法について鋭意研究を続けてきた。その結果、反応原料の仕込み比を改良することにより、収率を大幅に向上できることがわかった。すなわち、本発明は、式(1)
(式中、Aは元素の周期律表の第16族の原子を示し、B1は元素の周期律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基又は炭素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基を示す。R1、R2、R3、R4、R5及びR6において、隣接する基は、任意に結合して環を形成していてもよい。)
で示されるシクロペンタジエン化合物に対し、1.5から2.5モル倍の有機リチウム化合物を反応させた後、1から1.75モル倍の式(2)
(式中、M1は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアリールオキシ基又は炭素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基を示す。)
で示される遷移金属化合物を反応させることを特徴とする、式(3)
(式中、M1、A、B1、R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1及びX2は、それぞれ前記と同じ意味を示し、Cp2はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。)
で示される遷移金属錯体の製造方法。
を提供するものである。
(式中、Aは元素の周期律表の第16族の原子を示し、B1は元素の周期律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基又は炭素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基を示す。R1、R2、R3、R4、R5及びR6において、隣接する基は、任意に結合して環を形成していてもよい。)
で示されるシクロペンタジエン化合物に対し、1.5から2.5モル倍の有機リチウム化合物を反応させた後、1から1.75モル倍の式(2)
(式中、M1は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアリールオキシ基又は炭素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基を示す。)
で示される遷移金属化合物を反応させることを特徴とする、式(3)
(式中、M1、A、B1、R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1及びX2は、それぞれ前記と同じ意味を示し、Cp2はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。)
で示される遷移金属錯体の製造方法。
を提供するものである。
本発明により、フェノキシ基とシクロペンタジエニル基を結合基によって架橋された配位子を有する遷移金属錯体を優れた収率で製造することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2、X3、X4における炭素原子数1〜20のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ペンタデシル基、n−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、アミル基である。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2、X3、X4における炭素原子数1〜20のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ペンタデシル基、n−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、アミル基である。
これらのアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数1〜20のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2、X3、X4における炭素原子数7〜20のアラルキル基としては、例えばベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2、X3、X4における炭素原子数6〜20のアリール基としては、例えばフェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基である。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2、X3、X4における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数1〜20の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2、X3、X4における炭素原子数1〜20のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2、X3、X4における炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2、X3、X4におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数6〜20のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2、X3、X4における炭素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基とは、2つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数2〜20のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数1〜10の2置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、tert−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
R1、R2、R3、R4、R5、R6において、隣接する基は、任意に結合して環を形成していてもよい。
置換基X3、X4として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子である。
Aとして示される元素の周期律表の第16族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子である。
Bとして示される元素の周期律表の第14族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられ、好ましくはケイ素原子である。
Cp1で示されるシクロペンタジエン骨格を有する基としては、例えばシクロぺンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロぺンタジエニル基、n−プロピルシクロペンタジエニル基、イソプロピルシクロペンタジエニル基、n−ブチルシクロペンタジエニル基、sec−ブチルシクロペンタジエニル基、tert−ブチルシクロぺンタジエニル基、n−ペンチルシクロぺンタジエニル基、ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、n−オクチルシクロぺンタジエニル基、フェニルシクロぺンタジエニル基、ナフチルシクロぺンタジエニル基、トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、インデニル基、メチルインデニル基、ジメチルインデニル基、エチルインデニル基、n−プロピルインデニル基、イソプロピルインデニル基、n−ブチルインデニル基、sec−ブチルインデニル基、tert−ブチルインデニル基、n−ペンチルインデニル基、ネオペンチルインデニル基、n−ヘキシルインデニル基、n−オクチルインデニル基、n−デシルインデニル基、フェニルインデニル基、メチルフェニルインデニル基、ナフチルインデニル基、トリメチルシリルインデニル基、トリエチルシリルインデニル基、tert−ブチルジメチルシリルインデニル基、テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基、メチルフルオレニル基、ジメチルフルオレニル基、エチルフルオレニル基、ジエチルフルオレニル基、n−プロピルフルオレニル基、ジ−n−プロピルフルオレニル基、イソプロピルフルオレニル基、ジイソプロピルフルオレニル基、n−ブチルフルオレニル基、sec−ブチルフルオレニル基、tert−ブチルフルオレニル基、ジ−n−ブチルフルオレニル基、ジ−sec−ブチルフルオレニル基、ジ−tert−ブチルフルオレニル基、n−ペンチルフルオレニル基、ネオペンチルフルオレニル基、n−ヘキシルフルオレニル基、n−オクチルフルオレニル基、n−デシルフルオレニル基、n−ドデシルフルオレニル基、フェニルフルオレニル基、ジ−フェニルフルオレニル基、メチルフェニルフルオレニル基、ナフチルフルオレニル基、トリメチルシリルフルオレニル基、ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、トリエチルシリルフルオレニル基、tert−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはシクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、tert−ブチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、フルオレニル基、インデニル基などである。
M1で示される遷移金属原子とは、元素の周期律表(IUPAC無機化学命名法改定版1989)の第4族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子が挙げられる。
Cp2として示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη5 −シクロぺンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −n−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −sec−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチルインデニル基、η5 −n−プロピルインデニル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η5 −n−ブチルインデニル基、η5 −sec−ブチルインデニル基、η5 −tert−ブチルインデニル基、η5 −n−ペンチルインデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −n−ヘキシルインデニル基、η5 −n−オクチルインデニル基、η5 −n−デシルインデニル基、η5 −フェニルインデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、η5 −ナフチルインデニル基、η5 −トリメチルシリルインデニル基、η5 −トリエチルシリルインデニル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルインデニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −ジメチルフルオレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、η5 −ジエチルフルオレニル基、η5 −n−プロピルフルオレニル基、η5 −ジ−n−プロピルフルオレニル基、η5 −イソプロピルフルオレニル基、η5 −ジイソプロピルフルオレニル基、η5 −n−ブチルフルオレニル基、η5 −sec−ブチルフルオレニル基、η5 −tert−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−n−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−sec−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−tert−ブチルフルオレニル基、η5 −n−ペンチルフルオレニル基、η5 −ネオペンチルフルオレニル基、η5−n−ヘキシルフルオレニル基、η5 −n−オクチルフルオレニル基、η5 −n−デシルフルオレニル基、η5 −n−ドデシルフルオレニル基、η5 −フェニルフルオレニル基、η5 −ジ−フェニルフルオレニル基、η5 −メチルフェニルフルオレニル基、η5 −ナフチルフルオレニル基、η5 −トリメチルシリルフルオレニル基、η5 −ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η5 −トリエチルシリルフルオレニル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −フルオレニル基などである。
式(1)で示されるシクロペンタジエン化合物としては、1−アリロキシ−2−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)メチル]ベンゼン、1−アリロキシ−2−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)メチル]−4,6−ジメチルベンゼン、1−アリロキシ−2−tert−ブチル−6−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)メチル]−4−メチルベンゼン、1−アリロキシ−6−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)メチル]−2−フェニルベンゼン、2−アリロキシ−1−tert−ブチルジメチルシリル−3−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)メチル]−5−メチルベンゼン、2−アリロキシ−3−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)メチル]−5−メチル−1−トリメチルシリルベンゼン、1−アリロキシ−2−tert−ブチル−6−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)メチル]−4−メトキシベンゼン、4−アリロキシ−3−tert−ブチル−1−クロロ−5−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)メチル]ベンゼン、1−アリロキシ−2−tert−ブチル−6−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)メチル]ベンゼン、
1−アリロキシ−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−4,6−ジメチルベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−4−メチルベンゼン、1−アリロキシ−6−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−2−フェニルベンゼン、2−アリロキシ−1−tert−ブチルジメチルシリル−3−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−5−メチルベンゼン、2−アリロキシ−3−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−5−メチル−1−トリメチルシリルベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−4−メトキシベンゼン、4−アリロキシ−5−tert−ブチル−1−クロロ−3−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、
1−アリロキシ−2−[1−(4−メチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−4,6−ジメチル−2−[1−(4−メチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−4−メチル−2−[1−(4−メチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−[1−(4−メチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−2−フェニルベンゼン、2−アリロキシ−1−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−3−[1−(4−メチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、2−アリロキシ−5−メチル−3−[1−(4−メチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−1−トリメチルシリルベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−4−メトキシ−2−[1−(4−メチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、4−アリロキシ−5−tert−ブチル−1−クロロ−3−[1−(4−メチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(4−メチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、
1−アリロキシ−2−[1−(4−tert−ブチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−2−[1−(4−tert−ブチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−4,6−ジメチルベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(4−tert−ブチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−4−メチルベンゼン、1−アリロキシ−6−[1−(4−tert−ブチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−2−フェニルベンゼン、2−アリロキシ−1−tert−ブチルジメチルシリル−3−[1−(4−tert−ブチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−5−メチルベンゼン、2−アリロキシ−3−[1−(4−tert−ブチルシクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−5−メチル−1−トリメチルシリルベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(4−tert−ブチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−4−メトキシベンゼン、4−アリロキシ−5−tert−ブチル−1−クロロ−3−[1−(4−tert−ブチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(4−tert−ブチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、
1−アリロキシ−2−[1−(2,3,4,5−テトラメチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−4,6−ジメチル−2−[1−(2,3,4,5−テトラメチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−4−メチル−2−[1−(2,3,4,5−テトラメチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−2−フェニル−6−[1−(2,3,4,5−テトラメチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、2−アリロキシ−1−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−3−[1−(2,3,4,5−テトラメチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、2−アリロキシ−5−メチル−3−[1−(2,3,4,5−テトラメチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]−1−トリメチルシリルベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−4−メトキシ−2−[1−(2,3,4,5−テトラメチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、4−アリロキシ−5−tert−ブチル−1−クロロ−3−[1−(2,3,4,5−テトラメチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(2,3,4,5−テトラメチル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、
1−アリロキシ−2−[1−(3−トリメチルシリル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−4,6−ジメチル−2−[1−(3−トリメチルシリル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−4−メチル−2−[1−(3−トリメチルシリル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−2−フェニル−6−[1−(3−トリメチルシリル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、2−アリロキシ−1−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−3−[1−(3−トリメチルシリル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、2−アリロキシ−5−メチル−1−トリメチルシリル−3−[1−(3−トリメチルシリル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−4−メトキシ−2−[1−(3−トリメチルシリル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、4−アリロキシ−5−tert−ブチル−1−クロロ−3−[1−(3−トリメチルシリル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(3−トリメチルシリル−シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−メチル−エチル]ベンゼン、
1−アリロキシ−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−エチル−プロピル]ベンゼン、1−アリロキシ−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−エチル−プロピル]−4、6−ジメチルベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−エチル−プロピル]−4−メチルベンゼン、1−アリロキシ−6−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−エチル−プロピル]−2−フェニルベンゼン、2−アリロキシ−1−tert−ブチルジメチルシリル−3−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−エチル−プロピル]−5−メチルベンゼン、2−アリロキシ−3−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−エチル−プロピル]−5−メチル−1−トリメチルシリルベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−エチル−プロピル]−4−メトキシベンゼン、4−アリロキシ−5−tert−ブチル−1−クロロ−3−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−エチル−プロピル]−ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1−エチル−プロピル]ベンゼン、
1−アリロキシ−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1,1−ジフェニルメチル]ベンゼン、1−アリロキシ−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1,1−ジフェニルメチル]−4、6−ジメチルベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1,1−ジフェニルメチル]−4−メチルベンゼン、1−アリロキシ−2−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1,1−ジフェニルメチル]−6−フェニルベンゼン、2−アリロキシ−1−tert−ブチルジメチルシリル−3−[1−(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1,1−ジフェニルメチル]−5−メチルベンゼン、2−アリロキシ−3−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1,1−ジフェニルメチル]−5−メチル−1−トリメチルシリルベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1,1−ジフェニルメチル]−4−メトキシベンゼン、4−アリロキシ−5−tert−ブチル−1−クロロ−3−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1,1−ジフェニルメチル]ベンゼン、1−アリロキシ−6−tert−ブチル−2−[(シクロペンタ−1,4−ジエニル)−1,1−ジフェニルメチル]ベンゼン、
(2−アリロキシフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−メチルフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジメチルフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−フェニルフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−トリメチルシリルフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチルフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジアミルフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メトキシフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(6−アリロキシ−5−tert−ブチル−3−クロロフェニル)(シクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、
(2−アリロキシフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−メチルフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジメチルフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−フェニルフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−トリメチルシリルフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチルフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジアミルフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メトキシフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(6−アリロキシ−5−tert−ブチル−3−クロロフェニル)(メチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、
(2−アリロキシフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−メチルフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジメチルフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−フェニルフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−トリメチルシリルフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチルフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジアミルフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メトキシフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(6−アリロキシ−5−tert−ブチル−3−クロロフェニル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、
(2−アリロキシフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−メチルフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジメチルフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−フェニルフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−トリメチルシリルフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチルフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジアミルフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メトキシフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(6−アリロキシ−5−tert−ブチル−3−クロロフェニル)(tert−ブチルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、
(2−アリロキシフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−メチルフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジメチルフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−フェニルフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−トリメチルシリルフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチルフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジアミルフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メトキシフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、(6−アリロキシ−5−tert−ブチル−3−クロロフェニル)(トリメチルシリルシクロペンタ−1,3−ジエニル)ジメチルシラン、
(2−アリロキシフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−メチルフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−メチルフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジメチルフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジメチルフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−フェニルフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−フェニルフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−トリメチルシリルフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−トリメチルシリルフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチルフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチルフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジアミルフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジアミルフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メトキシフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メトキシフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、(6−アリロキシ−5−tert−ブチル−3−クロロフェニル)(インデン−1−イル)ジメチルシラン、(6−アリロキシ−5−tert−ブチル−3−クロロフェニル)(インデン−2−イル)ジメチルシラン、
(2−アリロキシフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−メチルフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジメチルフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−フェニルフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−5−メチル−3−トリメチルシリルフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチルフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3,5−ジアミルフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メトキシフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(6−アリロキシ−5−tert−ブチル−3−クロロフェニル)(9H−フルオレン−9−イル)ジメチルシラン、(1−アリロキシナフタレン−2−イル)ジメチル(1,2,3,4テトラメチルシクロペンタジエニル)シランなどや、シクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、n−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、n−ブチルシクロペンタジエニル、イソブチルシクロペンタジエニル、sec−ブチルシクロペンタジエニル、tert−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、メチルインデニルに変更した化合物が挙げられ、シクロペンタジエン骨格を有する基における二重結合は、前記の他、その異性体及びそれらの混合物も含む。
式(2)で示される遷移金属化合物としては、例えば四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンなどのハロゲン化チタン、テトラキス(ジメチルアミノ)チタン、ジクロロビス(ジメチルアミノ)チタン、トリクロロ(ジメチルアミノ)チタニウム、テトラキス(ジエチルアミノ)チタンなどのアミドチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−n−ブトキシチタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリクロロイソプロポキシチタンなどのアルコキシチタン及び上記各化合物のチタンをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物などが挙げられ、好ましくは、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、ジクロロビス(ジメチルアミノ)チタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウムである。その使用量は式(1)で示されるシクロペンタジエン化合物に対して1.0から1.75モル倍、好ましくは1.5モル倍である。
式(3)で示される遷移金属錯体としては、例えばメチレン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、n−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した化合物、(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(n−ブチルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル)、(インデニル)に変更した化合物、3,5−ジメチル−2−フェノキシを2−フェノキシ、3−メチル−2−フェノキシ、3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ、3−フェニル−5−メチル−2−フェノキシ、3−tert−ブチルジメチルシリル−2−フェノキシ、3−トリメチルシリル−2−フェノキシに変更した化合物、メチレンをジエチルメチレンに変更した化合物などといった式(3)におけるB1が炭素原子である遷移金属錯体ならびに
ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(インデニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(フルオレニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(1−ナフトキシ−2−イル)チタンジクロライドなどや、これらの化合物の(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(エチルシクロペンタジエニル)、(n−プロピルシクロペンタジエニル)、(イソプロピルシクロペンタジエニル)、(sec−ブチルシクロペンタジエニル)、(イソブチルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル)、(フェニルシクロペンタジエニル)、(メチルインデニル)、(フェニルインデニル)に変更した化合物、2−フェノキシを3−フェニル2−フェノキシ、3−トリメチルシリル−2−フェノキシ、3−tert−ブチルジメチルシリル−2−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、n−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した化合物といった式(3)におけるB1が炭素原子以外の元素の周期律表の第14族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。
有機リチウム化合物としては、例えばメチルリチウム、エチルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムが挙げられ、好ましくは、n−ブチルリチウムであり、その使用量は式(1)示されるシクロペンタジエン化合物に対して1.5から2.5モル倍の範囲であり、好ましくは、2.1から2.3モル倍の範囲である。
反応に第三アミンを共に用いることもできる。かかる第三アミンとしては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−n−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ−n−オクチルアミン、トリ−n−デシルアミン、トリフェニルアミン、N,N−ジメチルアニリン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、N−メチルピロリジン、4−ジメチルアミノピリジン等が挙げられ、好ましくはトリエチルアミンである。第三アミンの使用量は有機リチウム化合物に対して1〜3モル倍の範囲である。
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは2種以上を混合して用いられ、その使用量は式(1)示されるシクロペンタジエン化合物に対して通常1〜200重量倍、好ましくは3〜50重量倍の範囲である。
反応は、溶媒に式(1)示されるシクロペンタジエン化合物、必要に応じて、第三アミンを加えたのち、有機リチウム化合物を加え、さらに、式(2)で示される遷移金属化合物を加えることによって行うことができる。反応温度は通常−100℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−80〜120℃の範囲である。式(1)示されるシクロペンタジエン化合物と有機リチウム化合物の反応においては、−80〜30℃、その後の遷移金属化合物との反応においては、−80〜100℃の範囲がさらに好ましい。
有機リチウム化合物、及び式(2)で示される遷移金属化合物は脂肪族及び芳香族炭化水素溶媒と混合させておいた溶液を用いることが好ましい。
得られた反応混合物から通常の方法、例えば生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して式(3)で示される遷移金属錯体を濾取する方法などによって目的の式(3)で示される遷移金属錯体を得ることができる。
以下、本発明を実験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。
物性測定は次の方法で行った。
(1)プロトン核磁気共鳴スペクトル(1H−NMR)
装置:日本電子社製 EX270、又は、Bruker社製 DPX−300
試料セル:5mmφチューブ
測定溶媒:CDCl3
試料濃度:10mg/0.5mL(CDCl3)
測定温度:室温(約25℃)
測定パラメータ:5mmφプローブ、MENUF NON、OBNUC 1H、積算回数16回
パルス角度:45度
繰り返し時間:ACQTM 3秒、PD 4秒
内部標準:CDCl3(7.26ppm)
(1)プロトン核磁気共鳴スペクトル(1H−NMR)
装置:日本電子社製 EX270、又は、Bruker社製 DPX−300
試料セル:5mmφチューブ
測定溶媒:CDCl3
試料濃度:10mg/0.5mL(CDCl3)
測定温度:室温(約25℃)
測定パラメータ:5mmφプローブ、MENUF NON、OBNUC 1H、積算回数16回
パルス角度:45度
繰り返し時間:ACQTM 3秒、PD 4秒
内部標準:CDCl3(7.26ppm)
(2)質量スペクトル
[電子イオン化質量分析(EI−MS)]
装置:日本電子社製 JMS−T100GC
イオン化電圧:70eV
イオン源温度:230℃
加速電圧:7kV
MASS RANGE:m/z 35−1000
[電子イオン化質量分析(EI−MS)]
装置:日本電子社製 JMS−T100GC
イオン化電圧:70eV
イオン源温度:230℃
加速電圧:7kV
MASS RANGE:m/z 35−1000
「実施例1」
「ジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成」
トリエチルアミン(2.27g、22.6mmol)、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン(1.91g、5mmol)のトルエン(20mL)溶液を−78℃に冷却し、1.60Mヘキサン溶液のn−ブチルリチウム(7.0mL、11.3mmol)を滴下した。20℃に昇温した後、さらに3時間攪拌を続けた。この反応液を−78℃に冷却し、四塩化チタン(0.82mL、7.5mmol)のトルエン5mL溶液を滴下した。この反応液を室温に昇温し、1時間攪拌を続けた。その後、90℃に加熱し、さらに3時間攪拌を続けた。室温に冷却後、不溶物をろ別した。溶媒を濃縮により除去し、粗生成物を取得した。ヘキサン、トルエンから再結晶する事で表題化合物を赤色固体として取得した(1.15 g, 収率50%)。
「ジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成」
トリエチルアミン(2.27g、22.6mmol)、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン(1.91g、5mmol)のトルエン(20mL)溶液を−78℃に冷却し、1.60Mヘキサン溶液のn−ブチルリチウム(7.0mL、11.3mmol)を滴下した。20℃に昇温した後、さらに3時間攪拌を続けた。この反応液を−78℃に冷却し、四塩化チタン(0.82mL、7.5mmol)のトルエン5mL溶液を滴下した。この反応液を室温に昇温し、1時間攪拌を続けた。その後、90℃に加熱し、さらに3時間攪拌を続けた。室温に冷却後、不溶物をろ別した。溶媒を濃縮により除去し、粗生成物を取得した。ヘキサン、トルエンから再結晶する事で表題化合物を赤色固体として取得した(1.15 g, 収率50%)。
「実施例2」
トリエチルアミンを用いない以外は、実施例1と同様の処理を行い、ジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドを収率34%で取得した。
トリエチルアミンを用いない以外は、実施例1と同様の処理を行い、ジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドを収率34%で取得した。
「実施例3」
「ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成」
(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シランに変えて、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(シクロペンタジエニル)シランを用いた以外は、実施例1と同様の処理を行い、表題化合物を、収率36%で取得した。
「ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成」
(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シランに変えて、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(シクロペンタジエニル)シランを用いた以外は、実施例1と同様の処理を行い、表題化合物を、収率36%で取得した。
「実施例4」
「ジメチルシリル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成」
(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シランに変えて、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)シランを用いた以外は、実施例1と同様の処理を行い、表題化合物を、収率45%で取得した。
「ジメチルシリル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成」
(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シランに変えて、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)シランを用いた以外は、実施例1と同様の処理を行い、表題化合物を、収率45%で取得した。
「実施例5」
「ジメチルシリル(インデン−1−イル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成」
(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シランに変えて、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(インデン−1−イル)シランを用いた以外は、実施例2と同様の処理を行い、表題化合物を、収率40%で取得した。
「ジメチルシリル(インデン−1−イル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成」
(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シランに変えて、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(インデン−1−イル)シランを用いた以外は、実施例2と同様の処理を行い、表題化合物を、収率40%で取得した。
「実施例6」
「ジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジルコニウムジクロライドの合成」
トリエチルアミン(2.27g、22.6mmol)、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン(1.91g、5mmol)のトルエン(20mL)溶液を−78℃に冷却し、1.60Mヘキサン溶液のn−ブチルリチウム(7.0mL、11.3mmol)を滴下した。20℃に昇温した後、さらに3時間攪拌を続けた。この反応液を−78℃に冷却し、四塩化ジルコニウム(1.73、7.5mmol)のトルエン20mLスラリー溶液を滴下した。この反応液を室温に昇温し、1時間攪拌を続けた。、不溶物をろ別した後、溶媒を濃縮により除去し、粗生成物を取得した。ヘキサン、トルエンから再結晶する事で表題化合物を黄色固体として取得した(1.07 g, 収率43%)。
「ジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジルコニウムジクロライドの合成」
トリエチルアミン(2.27g、22.6mmol)、(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン(1.91g、5mmol)のトルエン(20mL)溶液を−78℃に冷却し、1.60Mヘキサン溶液のn−ブチルリチウム(7.0mL、11.3mmol)を滴下した。20℃に昇温した後、さらに3時間攪拌を続けた。この反応液を−78℃に冷却し、四塩化ジルコニウム(1.73、7.5mmol)のトルエン20mLスラリー溶液を滴下した。この反応液を室温に昇温し、1時間攪拌を続けた。、不溶物をろ別した後、溶媒を濃縮により除去し、粗生成物を取得した。ヘキサン、トルエンから再結晶する事で表題化合物を黄色固体として取得した(1.07 g, 収率43%)。
「比較例1」
「ジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成」
(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン(1.91g、5mmol)のトルエン(20mL)溶液を−78℃に冷却し、1.60Mヘキサン溶液のn−ブチルリチウム(3.1mL、5mmol)を滴下した。20℃に昇温した後、さらに3時間攪拌を続けた。この反応液を−78℃に冷却し、四塩化チタン(0.55mL、5mmol)のトルエン5mL溶液を滴下した。この反応液を室温に昇温し、1時間攪拌を続けた。その後、90℃に加熱し、さらに3時間攪拌を続けた。室温に冷却後、不溶物をろ別した。溶媒を濃縮により除去し、粗生成物を取得した。ヘキサン、トルエンから再結晶する事で表題化合物を赤色固体として取得した(0.58 g, 収率25%)。
「ジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成」
(2−アリロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)(ジメチル)(2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン(1.91g、5mmol)のトルエン(20mL)溶液を−78℃に冷却し、1.60Mヘキサン溶液のn−ブチルリチウム(3.1mL、5mmol)を滴下した。20℃に昇温した後、さらに3時間攪拌を続けた。この反応液を−78℃に冷却し、四塩化チタン(0.55mL、5mmol)のトルエン5mL溶液を滴下した。この反応液を室温に昇温し、1時間攪拌を続けた。その後、90℃に加熱し、さらに3時間攪拌を続けた。室温に冷却後、不溶物をろ別した。溶媒を濃縮により除去し、粗生成物を取得した。ヘキサン、トルエンから再結晶する事で表題化合物を赤色固体として取得した(0.58 g, 収率25%)。
Claims (8)
- 式(1)
(式中、Aは元素の周期律表の第16族の原子を示し、B1は元素の周期律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基又は炭素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基を示す。R1、R2、R3、R4、R5及びR6において、隣接する基は、任意に結合して環を形成していてもよい。)
で示されるシクロペンタジエン化合物に対し、1.5から2.5モル倍の有機リチウム化合物を反応させた後、1から1.75モル倍の式(2)
(式中、M1は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアリールオキシ基又は炭素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基を示す。)
で示される遷移金属化合物を反応させることを特徴とする、式(3)
(式中、M1、A、B1、R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1及びX2は、それぞれ前記と同じ意味を示し、Cp2はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。)
で示される遷移金属錯体の製造方法。 - Aが酸素原子である請求項1に記載の製造方法。
- B1がケイ素原子である請求項1又はに記載の製造方法。
- X3及びX4が、ハロゲン原子である請求項1から3のいずれかに記載の製造方法。
- 第三アミン存在下に実施することを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の製造方法。
- 第三アミンが、トリエチルアミンである請求項5に記載の製造方法。
- 有機リチウム化合物が、n−ブチルリチウムである請求項1から5のいずれかに記載の製造方法。
- 有機リチウム化合物の使用量が、2.1から2.3モル倍の範囲である請求項1から7のいずれかに記載の製造方法。
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