JP4419653B2 - エチレン系重合体の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、アルキル側鎖を有するエチレン系重合体の製造方法に関するものである。
直鎖状低密度ポリエチレンなどのアルキル側鎖（エチル基、プチル基など）を有するエチレン系重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優れ、またそれらの特性と経済性とのバランスが優れていることにより、包装分野など多くの分野に用いられている。該重合体の製造方法としては、ジクロロ［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）］チタニウムなどのメタロセン錯体からなる触媒成分と、トリイソブチルアルミニウムやトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどからなる活性化用助触媒成分とを接触してなる、いわゆるメタロセン触媒を用い、１−ブテンや１−ヘキセン等のα−オレフィンとエチレンとを共重合する方法が知られている（例えば、特許文献１など。）。
しかしながら、従来のアルキル側鎖を有するエチレン系重合体の製造方法では、単量体成分としてエチレンとα−オレフィンとを供給して重合を行うため、経済性において十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、アルキル側鎖を有するエチレン系重合体の経済的な製造方法を提供することにある。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、アルキル側鎖を有するエチレン系重合体の経済的な製造方法を提供することにある。
本発明では、アルキル側鎖を有するエチレン系重合体の経済的な製造方法を提供することができる。
本発明は、アルキル側鎖を有するエチレン系重合体の製造方法であって、単量体成分としてエチレンを供給し、下記成分（ｉ）、（ii）および（iii）を触媒成分として重合を行うエチレン系重合体の製造方法にかかるものである。
（ｉ）下記一般式［１］または［２］で示される遷移金属化合物。
（一般式［１］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ1はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を示す。ＺはＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2、ＳｉＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2ＣＲ* 2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＧｅＲ* 2またはＢＲ*（ここでＲ*は、水素原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｒ*が複数ある場合、夫々のＲ*は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数あるＲ*は結合して単環または多環を形成してもよい。）で示される２価の基を示す。Ｙは酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはリン原子によりＭと結合するヘテロ原子含有の２価の炭化水素基を示す。）
（一般式［２］において、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ2はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ3およびＸ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を示す。Ｔは炭化水素オキシ基、２置換アミノ基または３置換ホスフィノイミノ基を示す。）
（ii）下記一般式［２］で表されるクロム化合物
ＣｒＪｊＫｋ ［２］
（一般式［２］において、ｊは０〜５の整数を表し、ｋは０〜６の整数を表す。ただし、３≦ｊ＋ｋ≦６を充足する。Ｃｒはクロム原子を表す。Ｊは酸素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｊが複数ある場合、夫々のＪは互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｋは孤立電子対もしくはπ電子によりクロム原子と結合する基を表し、Ｋが複数ある場合、夫々のＫは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（iii）下記成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）
（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式 Ｅ1 aＡｌＵ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ａ１）〜（Ａ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭化水素基を表し、Ｅ1が複数ある場合は、夫々のＥ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ2は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ａｌはアルミニウム原子を表す。Ｕは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｕが複数ある場合は、夫々のＵは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式 Ｇ+（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-で表されるホウ素化合物
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ1〜Ｑ11はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ1〜Ｑ11は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸を表す。）
（ｉ）下記一般式［１］または［２］で示される遷移金属化合物。
（ii）下記一般式［２］で表されるクロム化合物
ＣｒＪｊＫｋ ［２］
（一般式［２］において、ｊは０〜５の整数を表し、ｋは０〜６の整数を表す。ただし、３≦ｊ＋ｋ≦６を充足する。Ｃｒはクロム原子を表す。Ｊは酸素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｊが複数ある場合、夫々のＪは互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｋは孤立電子対もしくはπ電子によりクロム原子と結合する基を表し、Ｋが複数ある場合、夫々のＫは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（iii）下記成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）
（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式 Ｅ1 aＡｌＵ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ａ１）〜（Ａ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭化水素基を表し、Ｅ1が複数ある場合は、夫々のＥ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ2は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ａｌはアルミニウム原子を表す。Ｕは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｕが複数ある場合は、夫々のＵは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式 Ｇ+（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-で表されるホウ素化合物
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ1〜Ｑ11はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ1〜Ｑ11は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸を表す。）
本発明の成分（ｉ）は、下記一般式［１］または［２］で表される遷移金属化合物である。
（一般式［１］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ1はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を示す。ＺはＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2、ＳｉＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2ＣＲ* 2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＧｅＲ* 2またはＢＲ*（ここでＲ*は、水素原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｒ*が複数ある場合、夫々のＲ*は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数あるＲ*は結合して単環または多環を形成してもよい。）で示される２価の基を示す。Ｙは酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはリン原子によりＭと結合するヘテロ原子含有の２価の炭化水素基を示す。）
（一般式［２］において、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ2はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ3およびＸ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を示す。Ｔは炭化水素オキシ基、２置換アミノ基または３置換ホスフィノイミノ基を示す。）
上記一般式［１］または［２］においてＭは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられ、好ましくはチタン原子である。
一般式［１］および［２］において、Ｃｐ1およびＣｐ2として示されるシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基としては、例えばη5−シクロぺンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−ジメチルインデニル基、η5−エチルインデニル基、η5−ｎ−プロピルインデニル基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−ｎ−ブチルインデニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−ｎ−ペンチルインデニル基、η5−ネオペンチルインデニル基、η5−ｎ−ヘキシルインデニル基、η5−ｎ−オクチルインデニル基、η5−ｎ−デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−トリエチルシリルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフルオレニル基、η5−ジエチルフルオレニル基、η5−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5−ジイソプロピルフルオレニル基、η5−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペンチルフルオレニル基、η5−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η5−ｎ−オクチルフルオレニル基、η5−ｎ−デシルフルオレニル基、η5−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジフェニルフルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−ビス（トリメチルシリル）フルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、また、Ｃｐ2としてはη5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基もあげることができる。これらの中で、Ｃｐ1として好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5−３−メチルシクロペンタジエニル基、η5−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−フルオレニル基、η5−２，７−ジメチルフルオレニル基、η5−３，６−ジメチルフルオレニル基、η5−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基であり、Ｃｐ2として好ましくはＣｐ1として好ましいもの及びη5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基である。
一般式［１］および［２］におけるＸ1、Ｘ2、Ｘ3、およびＸ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基である。
Ｘ1〜Ｘ4のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。
Ｘ1〜Ｘ4の炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ジエンなどを挙げることができる。
Ｘ1〜Ｘ4のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
これらのアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
またこれらのアルキル基はメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
Ｘ1〜Ｘ4のアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
Ｘ1〜Ｘ4のアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
Ｘ1〜Ｘ4のジエンとしては、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１，４−ビス（４−メチルフェニル）−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
Ｘ1〜Ｘ4の炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、カルボキシレート基、β−ジケトナート基などをあげることができる。
Ｘ1〜Ｘ4のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
Ｘ1〜Ｘ4のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
Ｘ1〜Ｘ4のアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などのアリールオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
Ｘ1〜Ｘ4のカルボキシレート基としては、例えばアセテート基、プロピオネート基、ブチレート基、ネオペンタノエート基、２−エチルヘキサノエート基、ラウレート基、ステアレート基、ベンゾエート基、ナフテノエート基などのカルボキシレート基などが挙げられる。
これらのカルボキシレート基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
これらのカルボキシレート基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
Ｘ1〜Ｘ4のβ−ジケトナート基としては、例えばアセチルアセトナート基、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナート基、ベンゾイルアセトナート基などのβ−ジケトナート基などが挙げられる。
これらのβ−ジケトナート基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
これらのβ−ジケトナート基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
Ｘ1〜Ｘ4の２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
Ｘ1〜Ｘ4として好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ベンジル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、プロピオネート基、２−エチルヘキサノエート基，アセチルアセトナート基、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナート基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基，２，４−ヘキサジエンまたは１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンであり、より好ましくは、メチル基、ベンジル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
一般式［１］において、Ｚは、ＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2、ＳｉＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2ＣＲ* 2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＧｅＲ* 2またはＢＲ*（ここで、Ｒ*は水素原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｒ*が複数ある場合、夫々のＲ*は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数あるＲ*は結合して単環または多環を形成してもよい。）で示される２価の基を示す。
Ｒ*の炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基としては、Ｘ1〜Ｘ4で記載した炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を例示することができる。また、複数のＲ*が環を形成した基としては、例えばテトラメチレンジイル基、ペンタメチレンジイル基などのアルキレン基が例示される。Ｒ*として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアルキレン基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、メトキシ基、テトラメチレンジイル基、またはペンタメチレンジイル基である。
Ｚの具体例としては、例えばジメチルシリレン、エチルメチルシリレン、ジエチルシリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジメトキシシリレン、メチレン、エチリデン、イソプロピレン、エチルメチルメチレン、ジエチルメチレン、メチルフェニルメチレン、ジフェニルメチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、テトラエチルジシリレン、テトラフェニルジシリレン、エチレン、テトラメチルエチレン、テトラフェニルエチレン、ジメチルゲルミレン、ジフェニルゲルミレン、メチルボレン、フェニルボレンなどが挙げられ、中でも好ましくはジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、イソプロピレン、ジフェニルメチレンまたはエチレンである。
一般式［１］において、Ｙは、酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはリン原子によりＭと結合するヘテロ原子含有の２価の炭化水素基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ5−、−ＰＲ6−、アルキレンオキシ基、アルキレンチオ基、アルキレンアミノ基、アルキレンホスフィノ基、フェニレンオキシ基、フェニレンチオ基、フェニレンアミノ基、フェニレンホスフィノ基、シリレンオキシ基、シリレンアミノ基などをあげることができる。ここで、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に水素原子、炭化水素基または置換シリル基を表す。Ｒ5およびＲ6として好ましくは、それぞれ独立にアルキル基またはアリール基であり、さらに好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、またはフェニル基である。
Ｙのアルキレンオキシ基としては、例えばメチレンオキシ基、エチレンオキシ基、トリメチレンオキシ基、ジメチルメチレンオキシ基などが挙げられる。
Ｙのアルキレンチオ基としては、例えばメチレンチオ基、エチレンチオ基、トリメチレンチオ基、ジメチルメチレンチオ基などが挙げられる。
Ｙのアルキレンアミノ基としては、例えばメチレンチオ基、エチレンチオ基、トリメチレンチオ基、ジメチルメチレンチオ基などが挙げられる。
Ｙにおけるフェニレンオキシ基、フェニレンチオ基、フェニレンアミノ基またはフェニレンホスフィノ基としては、例えば下記一般式［５］で表される。
（一般式［５］において、Ａ2は酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ7−または−ＰＲ8−を表しＭと結合する基である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または置換シリル基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は任意に結合して単環または多環を形成していてもよい。Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立に水素原子、炭化水素基または置換シリル基を表す。）
Ｒ7およびＲ8として好ましくは、それぞれ独立にアルキル基またはアリール基であり、さらに好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、またはフェニル基である。
Ｒ1〜Ｒ4のハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基の例示としては、Ｘ1〜Ｘ4で記載したハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基の例示をあげることができ、また、Ｒ1〜Ｒ4の置換シリル基としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などを例示することができる。
Ｒ1〜Ｒ4として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはシリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、塩素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、フェニル基、アダマンチル基、メトキシ基、トリメチルシリル基、またはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基である。
一般式［２］において、Ｔは炭化水素オキシ基、２置換アミノ基または３置換ホスフィノイミノ基を示す。Ｔの炭化水素オキシ基または２置換アミノ基の例示としては、Ｘ1〜Ｘ4で記載した炭化水素オキシ基または２置換アミノ基の例示をあげることができる。
Ｔにおける３置換ホスフィノイミノ基とは下記一般式［６］の基を表す。
（一般式［６］におけるＲ9は水素原子、炭化水素基または置換シリル基を表す。）
Ｒ9の炭化水素基または置換シリル基としては、Ｘ1〜Ｘ4で記載した炭化水素基またはＲ1〜Ｒ4で記載した置換シリル基を例示することができる。好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ネオヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基であり、特に好ましくはメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはトリメチルシリル基である。
Ｔとして好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２−フェニルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−イソプロピルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−フェニルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−イソプロピルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−フェニルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジフェニルフェノキシ基、トリメチルホスフィンイミノ基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミノ基、トリフェニルホスフィンイミノ基であり、より好ましくは、メトキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２−フェニルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジフェニルフェノキシ基、トリメチルホスフィンイミノ基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミノ基、トリフェニルホスフィンイミノ基である。
上記一般式［１］で示される具体的な化合物としては、例えば、ジメチルシリレン（メチルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（エチルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−プロピルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（イソプロピルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フェニルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のシクロペンタジエニルをメチルシクロペンタジエニル、ジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、イソブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、インデニル、メチルインデニル、フェニルインデニルまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニルに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、ジメトキシシリレン、メチレン、エチレンまたはイソプロピリデンに変更した化合物、アミドをホスフィドに変更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシド、２，４−ヘキサジエンまたは１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンに変更した化合物といった遷移金属錯体が挙げられる。なお、これらの一般式［１］で示される化合物は、１種または２種以上組み合わせて用いられる。
上記一般式［１］で示される遷移金属化合物としては、下記一般式［４］で示される遷移金属化合物が好ましい。
（一般式［４］において、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ1はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または２置換アミノ基を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は任意に結合して単環または多環を形成していてもよい。ＺはＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2、ＳｉＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2ＣＲ* 2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＧｅＲ* 2またはＢＲ*（ここでＲ*は、水素原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｒ*が複数ある場合、夫々のＲ*は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数あるＲ*は結合して単環または多環を形成してもよい。）で示される２価の基を示す。Ａ1は酸素原子または硫黄原子を示す。）
上記一般式［４］で示される具体的な化合物としては、例えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
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ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシド、２，４−ヘキサジエンまたは１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンに変更した化合物、
（シクロペンタジエニル）を（メチルシクロペンタジエニル）、（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（テトラメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、(インデニル)、（メチルインデニル）、（フェニルインデニル）または(ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル)に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−チオフェノキシ）、（２−チオフェノキシ）、（３−メチル−２−チオフェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−チオフェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−チオフェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−チオフェノキシ）または（３−トリメチルシリル−２−チオフェノキシ）に変更した化合物などといった遷移金属錯体が挙げられる。
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシド、２，４−ヘキサジエンまたは１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンに変更した化合物、
（シクロペンタジエニル）を（メチルシクロペンタジエニル）、（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（テトラメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、(インデニル)、（メチルインデニル）、（フェニルインデニル）または(ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル)に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−チオフェノキシ）、（２−チオフェノキシ）、（３−メチル−２−チオフェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−チオフェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−チオフェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−チオフェノキシ）または（３−トリメチルシリル−２−チオフェノキシ）に変更した化合物などといった遷移金属錯体が挙げられる。
また、上記一般式［４］で示される具体的な化合物としては、例えばジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、(インデニル)、（メチルインデニル）、（フェニルインデニル）または(ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル)に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル−２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）、（２−チオフェノキシ）、（３−フェニル−２−チオフェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−チオフェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−チオフェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、またはジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロリドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシド、２，４−ヘキサジエンまたは１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンに変更した化合物といった遷移金属錯体が挙げられる。なお、これらの一般式［４］で示される化合物は、１種または２種以上組み合わせて用いられる。
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、(インデニル)、（メチルインデニル）、（フェニルインデニル）または(ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル)に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル−２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）、（２−チオフェノキシ）、（３−フェニル−２−チオフェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−チオフェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−チオフェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、またはジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロリドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシド、２，４−ヘキサジエンまたは１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンに変更した化合物といった遷移金属錯体が挙げられる。なお、これらの一般式［４］で示される化合物は、１種または２種以上組み合わせて用いられる。
上記一般式［２］で示される具体的な化合物としては、例えば、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリメチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリエチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリイソプロピルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリイソペンチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリネオペンチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリイソヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリネオヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリトリルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）〔トリス（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）〔トリス（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミン〕チタニウムなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、シクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、イソブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、インデニル、メチルインデニル、フェニルインデニル、フルオレニルまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニルに変更した化合物、ジクロロをジブロモ、ジヨード、ブタジエン、ブタジエン、ペンタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチルブタジエン、１，３−ヘプタジエン、２，４―ヘプタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、１，３−オクタジエン、２，４−オクタジエン、３，５−オクタジエン、３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン、２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン、１−フェニルブタジエン、２−フェニルブタジエン、１，４−ジフェニルブタジエン、２，３−ジフェニルブタジエン、（クロロ）（メチル）、（ベンジル）（クロロ）、（クロロ）（メトキシ）または（クロロ）（フェノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
さらに、上記一般式［２］で示される具体的な化合物としては、例えばジクロロ（シクロペンタジエニル）（フェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−メチルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−イソプロピルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−フェニルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（３−メチルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（３−イソプロピルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（３−フェニルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４−メチルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４−イソプロピルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４−フェニルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，６−ジメチルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，６−ジフェニルフェノキシ）チタニウムなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、シクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、イソブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、インデニル、メチルインデニル、フェニルインデニル、フルオレニルまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニルに変更した化合物、ジクロロをジブロモ、ジヨード、ブタジエン、ブタジエン、ペンタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチルブタジエン、１，３−ヘプタジエン、２，４―ヘプタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、１，３−オクタジエン、２，４−オクタジエン、３，５−オクタジエン、３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン、２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン、１−フェニルブタジエン、２−フェニルブタジエン、１，４−ジフェニルブタジエン、２，３−ジフェニルブタジエン、（クロロ）（メチル）、（ベンジル）（クロロ）、（クロロ）（メトキシ）または（クロロ）（フェノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。なお、これらの一般式［２］で示される化合物は、１種または２種以上組み合わせて用いられる。
本発明の成分（ii）は、下記一般式［３］で表されるクロム化合物である。
ＣｒＪｊＫｋ ［３］
（一般式［３］において、ｊは０〜５の整数を表し、ｋは０〜６の整数を表す。ただし、３≦ｊ＋ｋ≦６を充足する。Ｃｒはクロム原子を表す。Ｊは酸素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｊが複数ある場合、夫々のＪは互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｋは孤立電子対もしくはπ電子によりクロム原子と結合する基を表し、Ｋが複数ある場合、夫々のＫは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
ＣｒＪｊＫｋ ［３］
（一般式［３］において、ｊは０〜５の整数を表し、ｋは０〜６の整数を表す。ただし、３≦ｊ＋ｋ≦６を充足する。Ｃｒはクロム原子を表す。Ｊは酸素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｊが複数ある場合、夫々のＪは互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｋは孤立電子対もしくはπ電子によりクロム原子と結合する基を表し、Ｋが複数ある場合、夫々のＫは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
一般式［３］におけるＪのハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基の例示としては、Ｘ1〜Ｘ4で記載したハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基の例示をあげることができる。
Jとして好ましくはフルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、メチル基、ブチル基、アリル基、トリメチルシリルメチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、アセテート基、プロピオネート基、ブチレート基、ネオペンタノエート基、２−エチルヘキサノエート基、ラウレート基、ステアレート基、ベンゾエート基、ナフテノエート基、アセチルアセトナート基、トリフルオロアセチルアセトナート基、ヘキサフルオロアセチルアセトナート基、２，２，６，６、−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナート基、ベンゾイルアセトナート基であり、より好ましくはフルオロ基、クロロ基、アセテート基、２−エチルヘキサノエート基、ナフテノエート基、アセチルアセトナート基、ヘキサフルオロアセチルアセトナート基、２，２，６，６、−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナート基、ベンゾイルアセトナート基である。
一般式［３］におけるＫは孤立電子対またはπ電子によりクロム原子と結合する基を表す。
孤立電子対によりクロム原子と結合する基とは、クロム原子へ配位結合により結合する中性配位子であり、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサンといったエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、２−エチルヘキサノールといったアルコール類；エチルアセテート、イソプロピルアセテート、ブチルアセテートといったエステル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンといったアミン類；ピリジン、４−メチルピリジン、４−エチルピリジン、４−イソプロピルピリジン、４−フェニルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；トリメチルホスフィンオキシド、トリエチルホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィンオキシドといったホスフィンオキシド類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；end-on型の窒素分子；一酸化炭素等が挙げられ、好ましくはテトラヒドロフラン、ジオキサン、イソプロパノール、２−エチルヘキサノール、エチルアセテート、ブチルアセテート、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、ピリジン、４−エチルピリジン、４−イソプロピルピリジン、４−フェニルピリジン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスフィンオキシドである。
孤立電子対によりクロム原子と結合する基とは、クロム原子へ配位結合により結合する中性配位子であり、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサンといったエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、２−エチルヘキサノールといったアルコール類；エチルアセテート、イソプロピルアセテート、ブチルアセテートといったエステル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンといったアミン類；ピリジン、４−メチルピリジン、４−エチルピリジン、４−イソプロピルピリジン、４−フェニルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；トリメチルホスフィンオキシド、トリエチルホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィンオキシドといったホスフィンオキシド類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；end-on型の窒素分子；一酸化炭素等が挙げられ、好ましくはテトラヒドロフラン、ジオキサン、イソプロパノール、２−エチルヘキサノール、エチルアセテート、ブチルアセテート、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、ピリジン、４−エチルピリジン、４−イソプロピルピリジン、４−フェニルピリジン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスフィンオキシドである。
π電子によりクロム原子と結合する基とは、クロム原子へ多重結合性軌道により結合する中性配位子であり、例えばエチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；side-on型窒素分子等が挙げられるが、好ましくはオレフィン類またはジエン類であり、より好ましくは、エチレン、ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、または１，４−ジフェニルブタジエンである。
上記一般式［３］で示される具体的な化合物としては、例えばクロム（ＩＩ）ジメチル、クロム（ＩＩＩ）トリメチル、クロム（ＩＶ）テトラクロライド、クロム(ＩＩＩ)トリス(η−アリル)、二クロム(ＩＩ)テトラキス(η−アリル)、クロム（ＩＶ）テトラキス（トリメチルシリルメチル）、クロム（ＩＶ）テトラエトキシド、クロム（ＩＶ）テトライソプロポキシド、クロム(ＩＶ)テトラキス(ｔｅｒｔ−ブトキシド)、クロム（ＩＩ）ビスアセテート、クロム（ＩＩＩ）テトラ（アセテート）、クロム（ＩＩ）ビスプロピオネート、クロム（ＩＩＩ）トリスプロピオネート、クロム（ＩＩＩ）トリスブチレート、クロム（ＩＩ）ビス（２−エチルヘキサノエート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（２−エチルヘキサノエート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（オキシ−２−エチルヘキサノエート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ジクロロエチルヘキサノエート）、クロム（ＩＩ）ビス（ネオペンタノエート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ネオペンタノエート）、クロム（ＩＩ）ビス（ラウレート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ラウレート）、クロム（ＩＩ）ビス（ステアレート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ステアレート）、クロム（ＩＩ）ビス（ベンゾエート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ベンゾエート）、クロム（ＩＩ）ビス（ナフテノエート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ナフテノエート）、クロム（ＩＩ）オキザレート、クロム（ＩＩ）ビス（アセチルアセトナート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（アセチルアセトナート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（トリフルオロアセチルアセトナート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナート）、クロム（ＩＩＩ）（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ベンゾイルアセトナート）、クロム（ＩＩ）ジフルオライド、クロム（ＩＩＩ）トリフルオライド、クロム（ＩＩ）ジクロライド、クロム（ＩＩＩ）トクロライド、クロム（ＩＩ）ジブロマイド、クロム（ＩＩＩ）トリブロマイド、クロム（ＩＩ）ジヨージド、クロム（ＩＩＩ）トリヨージド等が挙げられる。
さらに、トリクロロトリアニリンクロム（ＩＩＩ）、ジクロロビス（ピリジン）クロム（ＩＩ）、ジクロロビス（４−エチルピリジン）クロム（ＩＩ）、トリクロロトリピリジンクロム（ＩＩＩ）、トリクロロトリス（４−イソプロピルピリジン）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロトリス（４−エチルピリジン）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロトリス（４−フェニルピリジン）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロ（１，４，７−トリメチルー１，４，７−トリアザシクロノナン）クロム（ＩＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィンオキシド）クロム（ＩＩ）、トリクロロトリス（トリフェニルホスフィン）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロビス（トリブチルホスフィン）クロム（ＩＩＩ）ダイマー、トリクロロトリス（エチルアセテート）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロロビス（ブチルアセテート）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロトリス（テトラヒドロフラン）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロトリス（ジオキサン）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロトリス（イソプロパノール）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロトリス（２−エチルヘキサノール）クロム（ＩＩＩ）等が挙げられる。なお、これらの一般式［３］で示される化合物は、１種または２種以上組み合わせて用いられる。
本発明の成分（iii）は、下記成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）である。
（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式 Ｅ1 aＡｌＵ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ａ１）〜（Ａ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭化水素基を表し、Ｅ1が複数ある場合は、複数あるＥ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、複数あるＥ2は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数あるＥ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｕは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｕが複数ある場合は、複数あるＵは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式 Ｇ+（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-で表されるホウ素化合物
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ1〜Ｑ11はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ1〜Ｑ11は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸を表す。）
（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式 Ｅ1 aＡｌＵ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ａ１）〜（Ａ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭化水素基を表し、Ｅ1が複数ある場合は、複数あるＥ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、複数あるＥ2は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数あるＥ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｕは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｕが複数ある場合は、複数あるＵは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式 Ｇ+（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-で表されるホウ素化合物
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ1〜Ｑ11はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ1〜Ｑ11は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸を表す。）
（Ａ１）の一般式Ｅ1 aＡｌＵ3-aにおいて、Ｅ1は炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基であり、Ｅ1が複数ある場合は、複数あるＥ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ｕは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｕが複数ある場合は、複数あるＵは互いに同じであっても異なっていてもよい。ａは０＜ａ≦３を満足する数であり、好ましくは２または３である。
（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
（Ａ２）の一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bにおいて、Ｅ2は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。複数あるＥ2は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｂは２以上の整数であり、好ましくはｂは２〜４０の整数である。
（Ａ３）の一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2において、Ｅ3は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。複数あるＥ3は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｃは１以上の整数であり、好ましくはｃは１〜４０の整数である。
（Ａ２）、（Ａ３）の製造方法については特に制限はなく、公知の方法が用いられる。例えば、トリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液と水とを接触させて製造する方法、結晶水を含んでいる金属塩（硫酸銅水和物など）とトリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）とを接触させて製造する方法が例示できる。
（Ｂ１）の一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ3は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ1〜Ｑ3は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ1〜Ｑ3において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、トリフルオロメチル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基などがあげられる。置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であり、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基などがあげられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基などがあげられる。２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であり、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などがあげられる。Ｑ1〜Ｑ3は、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０のアミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、さらに好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
（Ｂ２）の一般式 Ｇ+（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ4〜Ｑ7は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ4〜Ｑ7は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ4〜Ｑ7の具体例および好ましい基は、上記の（Ｂ１）におけるＱ1〜Ｑ3の具体例および好ましい基と同じである。（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。また、Ｇ+は、無機または有機のカチオンであり、該無機のカチオンとしてフェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、該有機のカチオンとしてトリフェニルメチルカチオンなどがあげられる。Ｇ+は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。
成分（Ｂ２）の具体例としては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
（Ｂ３）の一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ8〜Ｑ11は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ4〜Ｑ7は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ8〜Ｑ11の具体例、好ましい基は、上記の成分（Ｂ１）におけるＱ1〜Ｑ3の具体例、好ましい基と同じである。（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-の具体例、好ましい基は、上記の成分（Ｂ２）における（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-の具体例、好ましい基と同じである。また、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸であり、該ブレンステッド酸の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられる。
成分（Ｂ３）の具体例としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
成分（iii）として成分（Ａ）のみを用いる場合、成分（Ａ）としては、（Ａ２）および／または（Ａ３）が好ましい。また、成分（iii）として成分（Ａ）および成分（Ｂ）を用いる場合、成分（Ａ）としては（Ａ１）が使用しやすい。
本発明のエチレン系重合体の製造方法では、単量体成分としてエチレンを供給し、上記成分（ｉ）、成分（ii）および成分（iii）を触媒成分として用い、成分（ｉ）、成分（ii）および成分（iii）を接触してなる触媒の存在下に重合を行う。成分（ｉ）と成分（ii）と成分（iii）とを接触させる方法としては、成分（ｉ）と成分（ii）と成分（iii）とが接触するならどのような手段によってもよく、あらかじめ溶媒で希釈してもしくは希釈せずに、成分（ｉ）と成分（ii）と成分（iii）とを混合して接触させる方法や、別々に重合槽に供給して重合槽の中で接触させる方法を取ることができる。ここで、成分（ｉ）〜成分（iii）は、それぞれ複数種類の化合物を組み合わせて使用する場合があるが、それらのうちの一部をあらかじめ混合して使用してもよいし、別々に重合槽に供給して使用してもよい。
成分（ｉ）〜成分（iii）の使用量比としては、［成分（ii）に含まれるクロム原子のモル数］／［成分（ｉ）に含まれる遷移金属原子のモル数］は、好ましくは０．１〜１００であり、より好ましくは０．５〜２０である。また、［成分（iii）の成分（Ａ）に含まれるアルミニウム原子のモル数］／［成分（ｉ）に含まれる遷移金属原子のモル数］は、好ましくは０．１〜１００００であり、より好ましくは５〜２０００であり、［成分（iii）の成分（Ｂ）に含まれるホウ素原子のモル数］／［成分（ｉ）に含まれる遷移金属原子のモル数］は、好ましくは０．０１〜１００であり、より好ましくは０．５〜１０である。
成分（ｉ）〜成分（iii）を、溶液状態、溶媒に懸濁した状態またはスラリー状態で用いる場合における各成分の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される。一般に、成分（ｉ）の濃度は、成分（ｉ）に含まれる遷移金属原子のモル濃度換算で、通常０．００１〜２００μｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは０．００１〜１００μｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／リットルである。成分（ii）の濃度は、成分（ii）に含まれる遷移金属原子のモル濃度換算で、通常０．００１〜２５０μｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは０．００１〜１５０μｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／リットルである。成分（iii）について、成分（Ａ）の濃度は、成分（Ａ）に含まれるアルミニウム原子のモル濃度換算で、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．１〜２０００ｍｍｏｌ／リットルであり、成分（Ｂ）の濃度は、成分（Ｂ）に含まれるホウ素原子のモル濃度換算で、通常０．００１〜５００μｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは、０．０１〜２５０μｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／リットルである。
本発明のエチレン系重合体の製造方法としては、例えば固定床反応法、気相反応法、適当な溶媒を使用しての溶液反応法、スラリー反応法など任意の方法を使用することができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させないという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このような溶媒の例として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素；メチレンジクロライドなどのハロゲン化炭化水素などをあげることができる。また、これら製造方法において、連続式反応、回分式反応のどちらを用いてもよい。
本発明のエチレン系重合体の製造方法における反応温度については、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは−２０〜１００℃である。また、反応圧力については、通常６ＭＰａ以下である。反応時間は、目的とするエチレン系重合体の種類、反応装置により適宜決定され、通常１分間〜２０時間である。
本発明では、単量体成分として、実質的にエチレンのみを供給して重合を行うことにより、アルキル側鎖を有するエチレン系重合体を製造することができる。また、本発明では、アルキル側鎖を多く有するエチレン系重合体を、高活性で製造することが可能である。
以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
Ｉ．原料
（ｉ）遷移金属化合物
(1)ジメトキシ[ジメチルシリル（テトラメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウム：特開２０００−１１９２８７に記載の方法により合成した。
(2)ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタニウム：特開平１１−１６６０１０に記載の方法により合成した。
(3)ジクロロ[ジメチルシリル（テトラメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウム：特開平９−８７３１３に記載の方法により合成した。
(4)ジクロロ[イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウム：特開平９−８７３１３に記載の方法により合成した。
(5)ジクロロ[ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)]ジルコニウム：Ｂｏｕｌｄｅｒ社製品を用いた。
（ii）クロム化合物
クロム（III）トリス（２−エチルヘキサノエート）：Ｓｔｒｅｍ社製７０％鉱油品を用いた。
（iii）アルミニウム化合物
(1)トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）：東ソー・ファインケム製、Ａｌ濃度＝１．０ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を用いた。
(2)ＭＭＡＯ−３Ａ： 東ソー・ファインケム製、商品名ＭＭＡＯ−３Ａ、Ａｌ濃度＝１．５２ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を用いた。
（iv）ホウ素化合物
（トリフェニルカルベニウム）［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］（ＴＢ）：旭硝子社製、５ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液に調整して用いた。
Ｉ．原料
（ｉ）遷移金属化合物
(1)ジメトキシ[ジメチルシリル（テトラメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウム：特開２０００−１１９２８７に記載の方法により合成した。
(2)ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタニウム：特開平１１−１６６０１０に記載の方法により合成した。
(3)ジクロロ[ジメチルシリル（テトラメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウム：特開平９−８７３１３に記載の方法により合成した。
(4)ジクロロ[イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウム：特開平９−８７３１３に記載の方法により合成した。
(5)ジクロロ[ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)]ジルコニウム：Ｂｏｕｌｄｅｒ社製品を用いた。
（ii）クロム化合物
クロム（III）トリス（２−エチルヘキサノエート）：Ｓｔｒｅｍ社製７０％鉱油品を用いた。
（iii）アルミニウム化合物
(1)トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）：東ソー・ファインケム製、Ａｌ濃度＝１．０ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を用いた。
(2)ＭＭＡＯ−３Ａ： 東ソー・ファインケム製、商品名ＭＭＡＯ−３Ａ、Ａｌ濃度＝１．５２ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を用いた。
（iv）ホウ素化合物
（トリフェニルカルベニウム）［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］（ＴＢ）：旭硝子社製、５ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液に調整して用いた。
II．分析
（１）極限粘度［η］
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した。
（１）極限粘度［η］
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した。
（２）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置 ミリポアウオーターズ社製 １５０ＣＶ型
カラム Ｔｏｓｏｈ ＴＳＫ ｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ ３本
測定温度 １４５℃
溶媒 オルトジクロロベンゼン、
サンプル濃度 ５ｍｇ／８ｍｌ
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置 ミリポアウオーターズ社製 １５０ＣＶ型
カラム Ｔｏｓｏｈ ＴＳＫ ｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ ３本
測定温度 １４５℃
溶媒 オルトジクロロベンゼン、
サンプル濃度 ５ｍｇ／８ｍｌ
（３）エチレン系重合体のアルキル側鎖量
赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＩＲ−８１０）を用いて、赤外分光法により求めた。なお、アルキル分岐の特性吸収は、1378cm-1〜1303cm-1のピークを用い、エチレン系重合体１０００炭素当たりのエチル分岐数（ＥＢ）として表した。
赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＩＲ−８１０）を用いて、赤外分光法により求めた。なお、アルキル分岐の特性吸収は、1378cm-1〜1303cm-1のピークを用い、エチレン系重合体１０００炭素当たりのエチル分岐数（ＥＢ）として表した。
（４）エチレン系重合体の融点
示差走査熱量測定装置（セイコー社製 ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件により求めた。
昇温： ４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保持
冷却：１５０℃から １０℃（ ５℃／分）、１０分間保持
測定： １０℃から１６０℃（ ５℃／分）
示差走査熱量測定装置（セイコー社製 ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件により求めた。
昇温： ４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保持
冷却：１５０℃から １０℃（ ５℃／分）、１０分間保持
測定： １０℃から１６０℃（ ５℃／分）
［実施例１］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ＴＭＡのトルエン溶液１．０ｍｌ（アルミニウム原子換算モル数：１．０ｍｍｏｌ）を投入し、続いてクロム（III）トリス（２−エチルヘキサノエート）のトルエン溶液をクロム原子換算で１．０μｍｏｌ投入し、更にジメトキシ[ジメチルシリル（テトラメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウムのトルエン溶液をチタン原子換算で１．０μｍｏｌ投入し、最後にＴＢのトルエン溶液をホウ素原子換算で６．０μｍｏｌ加えた。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＥＢ＝３１、Ｍｗ＝１．６×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、チタン原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．５×１０6ｇであった。
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ＴＭＡのトルエン溶液１．０ｍｌ（アルミニウム原子換算モル数：１．０ｍｍｏｌ）を投入し、続いてクロム（III）トリス（２−エチルヘキサノエート）のトルエン溶液をクロム原子換算で１．０μｍｏｌ投入し、更にジメトキシ[ジメチルシリル（テトラメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウムのトルエン溶液をチタン原子換算で１．０μｍｏｌ投入し、最後にＴＢのトルエン溶液をホウ素原子換算で６．０μｍｏｌ加えた。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＥＢ＝３１、Ｍｗ＝１．６×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、チタン原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．５×１０6ｇであった。
［実施例２］
ＴＢの代わりにＭＭＡＯ−３Ａをアルミニウム原子換算で０．７５ｍｍｏｌ用いた以外は実施例１と同様に行った。重合の結果、ＥＢ＝２８、Ｍｗ＝２．４×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、チタン原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．０×１０5ｇであった。
ＴＢの代わりにＭＭＡＯ−３Ａをアルミニウム原子換算で０．７５ｍｍｏｌ用いた以外は実施例１と同様に行った。重合の結果、ＥＢ＝２８、Ｍｗ＝２．４×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、チタン原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．０×１０5ｇであった。
［実施例３］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ＴＭＡのトルエン溶液１．０ｍｌ（アルミニウム原子換算モル数：１．０ｍｍｏｌ）を投入し、続いてクロム（III）トリス（２−エチルヘキサノエート）のトルエン溶液をクロム原子換算で１．０μｍｏｌ投入し、最後にＴＢのトルエン溶液をホウ素原子換算で３．０μｍｏｌ加えた。６０℃に温度を調節しながら、３０分間攪拌後、更にジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタニウムのトルエン溶液をチタン原子換算で０．５０μｍｏｌとＴＢのトルエン溶液をホウ素原子換算で３．０μｍｏｌとを加え、６０℃に温度を調節しながら、３０分間重合を行った。重合の結果、ＥＢ＝２９、Ｍｗ＝２．４×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．９×１０7ｇであった。
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ＴＭＡのトルエン溶液１．０ｍｌ（アルミニウム原子換算モル数：１．０ｍｍｏｌ）を投入し、続いてクロム（III）トリス（２−エチルヘキサノエート）のトルエン溶液をクロム原子換算で１．０μｍｏｌ投入し、最後にＴＢのトルエン溶液をホウ素原子換算で３．０μｍｏｌ加えた。６０℃に温度を調節しながら、３０分間攪拌後、更にジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタニウムのトルエン溶液をチタン原子換算で０．５０μｍｏｌとＴＢのトルエン溶液をホウ素原子換算で３．０μｍｏｌとを加え、６０℃に温度を調節しながら、３０分間重合を行った。重合の結果、ＥＢ＝２９、Ｍｗ＝２．４×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．９×１０7ｇであった。
［実施例４］
ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタニウムの代わりにジクロロ[ジメチルシリル（テトラメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウムをチタン原子換算で１．０μｍｏｌ用いた以外は実施例３と同様に行った。重合の結果、ＥＢ＝４９、Ｍｗ＝１．１×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、チタン原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．９×１０7ｇであった。
ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタニウムの代わりにジクロロ[ジメチルシリル（テトラメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウムをチタン原子換算で１．０μｍｏｌ用いた以外は実施例３と同様に行った。重合の結果、ＥＢ＝４９、Ｍｗ＝１．１×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、チタン原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．９×１０7ｇであった。
［実施例５］
ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタニウムの代わりにジクロロ[イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウムをチタン原子換算で１．０μｍｏｌ用いた以外は実施例３と同様に行った。重合の結果、ＥＢ＝３３、Ｍｗ＝４．２×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、チタン原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．４×１０6ｇであった。
ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタニウムの代わりにジクロロ[イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウムをチタン原子換算で１．０μｍｏｌ用いた以外は実施例３と同様に行った。重合の結果、ＥＢ＝３３、Ｍｗ＝４．２×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、チタン原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．４×１０6ｇであった。
［比較例１］
ジメトキシ[ジメチルシリル（テトラメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウムの代わりにジクロロ[ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)]ジルコニウムをジルコニウム原子換算で０．５０μｍｏｌ用いた以外は実施例１と同様に行った。重合の結果、ＥＢ＝９、Ｍｗ＝２．３×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、ジルコニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、２．８×１０7ｇであった。
ジメトキシ[ジメチルシリル（テトラメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）]チタニウムの代わりにジクロロ[ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)]ジルコニウムをジルコニウム原子換算で０．５０μｍｏｌ用いた以外は実施例１と同様に行った。重合の結果、ＥＢ＝９、Ｍｗ＝２．３×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４であるエチレン系重合体を得た。重合活性は、ジルコニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、２．８×１０7ｇであった。
Claims (3)
- アルキル側鎖を有するエチレン系重合体の製造方法であって、単量体成分としてエチレンを供給し、下記成分（ｉ）、（ii）および（iii）を触媒成分として重合を行うエチレン系重合体の製造方法。
（ｉ）下記一般式［１］または［２］で示される遷移金属化合物。
（一般式［１］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ1はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を示す。ＺはＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2、ＳｉＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2ＣＲ* 2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＧｅＲ* 2またはＢＲ*（ここでＲ*は、水素原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｒ*が複数ある場合、夫々のＲ*は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数あるＲ*は結合して単環または多環を形成してもよい。）で示される２価の基を示す。Ｙは酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはリン原子によりＭと結合するヘテロ原子含有の２価の炭化水素基を示す。）
（一般式［２］において、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ2はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ3およびＸ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を示す。Ｔは炭化水素オキシ基、２置換アミノ基または３置換ホスフィノイミノ基を示す。）
（ii）下記一般式［３］で表されるクロム化合物
ＣｒＪｊＫｋ ［３］
（一般式［３］において、ｊは０〜５の整数を表し、ｋは０〜６の整数を表す。ただし、３≦ｊ＋ｋ≦６を充足する。Ｃｒはクロム原子を表す。Ｊは酸素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｊが複数ある場合、夫々のＪは互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｋは孤立電子対もしくはπ電子によりクロム原子と結合する基を表し、Ｋが複数ある場合、夫々のＫは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（iii）下記成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）
（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式 Ｅ1 aＡｌＵ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ａ１）〜（Ａ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭化水素基を表し、Ｅ1が複数ある場合は、夫々のＥ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ2は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ａｌはアルミニウム原子を、Ｏは酸素原子を表す。Ｕは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｕが複数ある場合は、夫々のＵは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式 Ｇ+（ＢＱ4Ｑ5Ｑ6Ｑ7）-で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ8Ｑ9Ｑ10Ｑ11）-で表されるホウ素化合物
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ1〜Ｑ11はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ1〜Ｑ11は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸を表す。） - 成分（ｉ）が、下記一般式［４］で示される遷移金属化合物である請求項１に記載のエチレン系重合体の製造方法。
（一般式［４］において、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ1はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または２置換アミノ基を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は任意に結合して単環または多環を形成していてもよい。ＺはＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2、ＳｉＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＣＲ* 2ＣＲ* 2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ* 2ＳｉＲ* 2、ＧｅＲ* 2またはＢＲ*（ここでＲ*は、水素原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｒ*が複数ある場合、夫々のＲ*は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数あるＲ*は結合して単環または多環を形成してもよい。）で示される２価の基を示す。Ａ1は酸素原子または硫黄原子を示す。） - 成分（ｉ）と成分（ii）と成分（iii）との接触処理物との存在下、重合を行う請求項１または２に記載のエチレン系重合体の製造方法。
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