WO2011040558A1 - 遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 Download PDF

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WO2011040558A1
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WO
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group
atom
carbon atoms
substituted
halogen atom
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PCT/JP2010/067131
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English (en)
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Inventor
康豊 川島
高広 日野
太一 千田
Original Assignee
住友化学株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Definitions

  • the present invention relates to a transition metal complex, an olefin polymerization catalyst using the transition metal complex as a catalyst component for olefin polymerization, and a method for producing an olefin polymer for polymerizing olefin in the presence of the olefin polymerization catalyst.
  • An ethylene polymer having a main chain having an ethylene unit and an alkyl side chain (for example, ethyl branch, butyl branch, etc.), such as a linear low density polyethylene, has been conventionally used in the presence of an olefin polymerization catalyst. And ⁇ -olefin (1-butene, 1-hexene, etc.) have been copolymerized.
  • the conventional method for producing an ethylene polymer requires the use of ethylene and expensive ⁇ -olefin as raw material monomers, and is not economically satisfactory. Therefore, recently, a method for producing an ethylene polymer having an alkyl side chain by using only ethylene as a raw material monomer has been studied.
  • Patent Document 1 discloses that in the presence of an olefin polymerization catalyst obtained by contacting isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride as a catalyst component and methylaluminoxane as a promoter component. There has been proposed a method for polymerizing.
  • Non-Patent Document 1 discloses the presence of a catalyst for olefin polymerization obtained by contacting (pentamethylcyclopentadienyl) titanium trichloride as a catalyst component and tris (pentafluorophenyl) borane as a promoter component.
  • a method for polymerizing ethylene has been proposed.
  • the problem to be solved by the present invention is a transition metal complex used as a polymerization catalyst component of a polymerization catalyst capable of economically producing an ethylene-based polymer having a butyl branch, and the transition metal
  • An object of the present invention is to provide an olefin polymerization catalyst using a complex as a catalyst component for olefin polymerization, and a method for producing an olefin polymer in which olefin is polymerized in the presence of the olefin polymerization catalyst.
  • the first of the present invention relates to a transition metal complex represented by the following general formula (1).
  • M 1 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements
  • a 1 represents an atom of group 16 of the periodic table of elements
  • J 1 represents an atom belonging to Group 14 of the periodic table of elements
  • Cp 1 represents a cyclopentadienyl group or a substituted cyclopentadienyl group.
  • X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, A hydrocarbylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms or a dihydrocarbylamino group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with a
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 may be optionally combined to form a ring structure.
  • R 5 represents a hydrogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • R 6 represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of halogen atoms, alkoxy groups, aralkyloxy groups, aryloxy groups and hydrocarbylsilyl groups. Represents. )
  • the second aspect of the present invention relates to an olefin polymerization catalyst obtained by bringing the transition metal complex into contact with the activation promoter component.
  • a third aspect of the present invention relates to a method for producing an olefin polymer in which olefin is polymerized in the presence of the olefin polymerization catalyst.
  • the fourth aspect of the present invention relates to an olefin polymerization catalyst obtained by bringing the transition metal complex into contact with an activation promoter component and a Lewis acid.
  • a fifth aspect of the present invention relates to a method for producing an olefin polymer in which olefin is polymerized in the presence of the olefin polymerization catalyst.
  • a transition metal complex used as a polymerization catalyst component of a polymerization catalyst capable of economically producing an ethylene polymer having a butyl branch, and for olefin polymerization using the transition metal complex as a catalyst component for olefin polymerization A catalyst and a method for producing an olefin polymer for polymerizing an olefin in the presence of the olefin polymerization catalyst can be provided.
  • polymerization includes not only homopolymerization but also copolymerization, and the term “polymer” includes not only homopolymers but also copolymers.
  • the transition metal complex of the present invention is a compound represented by the following general formula (1).
  • M 1 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements
  • a 1 represents an atom of group 16 of the periodic table of elements
  • J 1 represents an atom belonging to Group 14 of the periodic table of elements
  • Cp 1 represents a cyclopentadienyl group or a substituted cyclopentadienyl group.
  • X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, A hydrocarbylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms or a dihydrocarbylamino group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with a
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 may be optionally combined to form a ring structure.
  • R 5 represents a hydrogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • R 6 represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of halogen atoms, alkoxy groups, aralkyloxy groups, aryloxy groups and hydrocarbylsilyl groups. Represents. )
  • Examples of the group 4 transition metal atom in the periodic table of elements represented by M 1 include a titanium atom, a zirconium atom, and a hafnium atom. Preferably, it is a titanium atom.
  • Examples of the group 16 atom in the periodic table of the elements represented by A 1 include an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom. Preferably, it is an oxygen atom.
  • Cp 1 represents a cyclopentadienyl group or a substituted cyclopentadienyl group.
  • the substituted cyclopentadienyl group include a methylcyclopentadienyl group, a dimethylcyclopentadienyl group, a trimethylcyclopentadienyl group, a tetramethylcyclopentadienyl group, an ethylcyclopentadienyl group, and an n-propylcyclopentadienyl group.
  • Isopropylcyclopentadienyl group n-butylcyclopentadienyl group, sec-butylcyclopentadienyl group, tert-butylcyclopentadienyl group, n-pentylcyclopentadienyl group, neopentylcyclopentadienyl group, n- Hexylcyclopentadienyl group, n-octylcyclopentadienyl group, phenylcyclopentadienyl group, naphthylcyclopentadienyl group, trimethylsilylcyclopentadienyl group, triethylsilylcyclopentadienyl group , And the like tert- butyldimethylsilyl cycloalkyl Bae Ntajieniru group.
  • Cp 1 is preferably a cyclopentadienyl group, a methylcyclopentadienyl group, a tert-butylcyclopentadienyl group, or a tetramethylcyclopentadienyl group.
  • the X 1, X 2, R 1 , a halogen atom in R 2, R 3, R 4 for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. , Sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group Groups and the like.
  • any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group, and a dibromomethyl.
  • Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms in X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include a benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) Methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6- (Dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (3,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) ) Methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group,
  • aralkyl groups may be substituted with a halogen atom.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms in X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 include a phenyl group, a 2-tolyl group, a 3-tolyl group, a 4-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl Group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5- Tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropy
  • the hydrocarbylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms in X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a silyl group substituted with a hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, and n-pentyl.
  • Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group.
  • Examples of the hydrocarbylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms include, for example, a monohydrocarbylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, a dihydrocarbylsilyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a trihydrocarbylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms. Groups and the like.
  • Examples of the monohydrocarbylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a phenylsilyl group.
  • Examples of the dihydrocarbylsilyl group having 2 to 20 carbon atoms include, for example, a dimethylsilyl group.
  • Examples of the trihydrocarbylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a tri-n-propylsilyl group, a triisopropylsilyl group, a tri-isopropylsilyl group, and the like.
  • the hydrocarbyl group may be substituted with a halogen atom.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms in X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, and n-butoxy. Group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadesoxy group, n-icosoxy group and the like. Any of these alkoxy groups may be substituted with a halogen atom.
  • Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms in X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, (3- (Methylphenyl) methoxy group, (4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2 , 6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5) -Trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group,
  • Examples of the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms in X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, and 4-methyl.
  • Phenoxy group 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, Examples thereof include aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms such as n-hexylphenoxy group, n-
  • the dihydrocarbylamino group having 2 to 20 carbon atoms in X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 is an amino group substituted with two hydrocarbyl groups.
  • the hydrocarbyl group include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, and n-pentyl. Group, n-hexyl group, cyclohexyl group and the like.
  • Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
  • Examples of the dihydrocarbylamino group having 2 to 20 carbon atoms include dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, diisopropylamino group, di-n-butylamino group, di-sec-butylamino group. Group, di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, etc. Is mentioned.
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 may be optionally combined to form a ring structure.
  • the ring structure include a saturated or unsaturated hydrocarbon ring, and specific examples include a cyclopropane ring, a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, Examples thereof include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring. These rings may be substituted with a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • X 1 and X 2 are preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a dihydrocarbylamino group having 2 to 20 carbon atoms More preferably, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, methyl group, tert-butyl group, benzyl group, dimethylamino group, diethylamino group, methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, tert-butoxy group or phenoxy It is a group.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, A hydrocarbylsilyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aralkyloxy group having 7 to 11 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom or a dihydrocarbylamino group having 2 to 10 carbon atoms.
  • R 1 is more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, An alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • the halogen atom is preferably a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom
  • the alkyl group is preferably a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl.
  • the aryl group is preferably a phenyl group, 2-tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group
  • the alkoxy group is preferably a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, or an isopropoxy group.
  • R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, and neopentyl.
  • any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group, and a dibromomethyl.
  • R 5 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, and more preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 6 represents an aryl having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of halogen atoms, alkoxy groups, aralkyloxy groups, aryloxy groups and hydrocarbylsilyl groups. It is a group.
  • aryl group examples include phenyl, 2-tolyl, 3-tolyl, 4-tolyl, 2,3-xylyl, 2,4-xylyl, 2,5-xylyl, 2,6 -Xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2, 4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5, 6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, n-pe Butylphenyl
  • Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms substituted with at least one substituent selected from the substituent group consisting of a halogen atom, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group and a hydrocarbylsilyl group include, for example, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2- (trimethylsilyl) phenyl group, 3- (trimethylsilyl) phenyl group, And 4- (trimethylsilyl) phenyl group.
  • R 6 is preferably an unsubstituted phenyl group, a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a (trimethylsilyl) phenyl group.
  • Examples of the transition metal complex represented by the general formula (1) include complexes in which the following Cp 1 is a cyclopentadienyl group.
  • the transition metal complex represented by the general formula (1) is methyl cyclopentadienyl group.
  • examples of the transition metal complex represented by the general formula (1) include a complex in which the following Cp 1 is a tert-butylcyclopentadienyl group.
  • Methylphenylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride Methylphenylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-ethyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-n-propyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methyl
  • transition metal complex represented by the general formula (1) include complexes following Cp 1 is tetramethylcyclopentadienyl group.
  • Methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride Methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-ethyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-n-propyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl)
  • transition metal complex represented by the general formula (1) include complexes following Cp 1 is a trimethylsilyl cyclopentadienyl group.
  • Methylphenylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride Methylphenylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-ethyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-n-propyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylphenylsilylene (trimethylsilyl
  • cyclopentadienyl (trimethylcyclopentadienyl), (ethylcyclopentadienyl), (n-propylcyclopentadienyl), (isopropylcyclopentadienyl), Dienyl), (sec-butylcyclopentadienyl), (isobutylcyclopentadienyl), (tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl), and (phenylcyclopentadienyl) can be cited as complexes. .
  • examples include complexes in which 2-phenoxy in the above complex is changed to 3-phenyl-2-phenoxy, 3-trimethylsilyl-2-phenoxy, 3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy.
  • methylphenylsilylene of the above complex is ethylphenylsilylene, butylphenylsilylene, methylnaphthylsilylene, methyl (4-methoxy-phenyl) silylene, methyl (4-chloro-phenyl) silylene, methylphenylmethylene, ethylphenylmethylene, butyl Examples include complexes changed to phenylmethylene, methylnaphthylmethylene, methyl (4-methoxy-phenyl) methylene, methyl (4-chloro-phenyl) methylene.
  • Examples of the substituted cyclopentadienylidene group of Cp 2 include a methylcyclopentadienylidene group, a tert-butylcyclopentadienylidene group, and a tetramethylcyclopentadienylidene group.
  • Examples of the compound represented by the general formula (2) include 5- (1-phenylmethylidene) cyclopenta-1,3-diene, 5- (1-phenylethylidene) cyclopenta-1,3-diene, 5- (1 -Phenylpropylidene) cyclopenta-1,3-diene, 2-methyl-5- (1-phenylmethylidene) cyclopenta-1,3-diene, 2-methyl-5- (1-phenylethylidene) cyclopenta-1,3 -Diene, 2-methyl-5- (1-phenylpropylidene) cyclopenta-1,3-diene, 2-tert-butyl-5- (1-phenylmethylidene) cyclopenta-1,3-diene, 2-tert- Butyl-5- (1-phenylethylidene) cyclopenta-1,3-diene, 2-tert-butyl-5- (1-phenylpropylidene) cyclope
  • Examples of J 2 include a silicon atom and a germanium atom. Preferably it is a silicon atom.
  • Examples of the halogen atom for Y 1 and Y 2 include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the compound represented by the general formula (3) include dichloromethylphenylsilane, dichloroethylphenylsilane, dichloropropylphenylsilane, and the like.
  • the J 3 a silicon atom, such as a germanium atom, and the like. Preferably it is a silicon atom.
  • the halogen atom for Y 3 include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the compound represented by the general formula (4) include chloro (cyclopentadienyl) methylphenylsilane, chloro (cyclopentadienyl) ethylphenylsilane, chloro (cyclopentadienyl) propylphenylsilane, chloro (tert- Butylcyclopentadienyl) methylphenylsilane, chloro (tert-butylcyclopentadienyl) ethylphenylsilane, chloro (tert-butylcyclopentadienyl) propylphenylsilane, chloro (tetramethylcyclopentadienyl) methylphenylsilane Chloro (tetramethylcyclopentadienyl) ethylphenylsilane, chloro (tetramethylcyclopentadienyl) propylphenylsilane, and the like.
  • the olefin polymerization catalyst of the present invention is a catalyst obtained by bringing a transition metal complex represented by the general formula (1) into contact with an activation promoter component described later. Moreover, the catalyst for olefin polymerization of the present invention may be obtained by contacting a transition metal complex represented by the general formula (1), an activation promoter component and a Lewis acid described later.
  • activation promoter component examples include the following compounds (A) and compounds (B).
  • Compound (A) and compound (B) may be used in combination.
  • A1) an organic compound represented by the general formula (E 1 ) a Al (G) 3-a
  • A3 General formula E 3 ⁇ —Al (E 3 ) —O— ⁇ c
  • Plurality of E 2 may be different from one another the same. Plurality of E 3 may be different be the same as each other.
  • B represents a boron atom in a trivalent valence state
  • Q 1 , Q 2 , Q 3, and Q 4 are the same or different and each have 1 to 1 carbon atoms that may be substituted with a halogen atom
  • examples of the hydrocarbyl group having 1 to 8 carbon atoms in E 1 , E 2 and E 3 include alkyl having 1 to 8 carbon atoms, and the like.
  • examples of the alkyl group of 1 to 8 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a normal pentyl group, and a neopentyl group.
  • Examples of the organoaluminum compound (A1) represented by the general formula (E 1 ) a Al (G) 3-a include trialkylaluminum, dialkylaluminum chloride, alkylaluminum dichloride, and dialkylaluminum hydride.
  • Examples of the alkylaluminum include trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, and trihexylaluminum.
  • Examples of the dialkylaluminum chloride include dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, Examples include diisobutylaluminum chloride and dihexylaluminum chloride.
  • Examples of the nium dichloride include methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride, and hexylaluminum dichloride.
  • Examples of the dialkylaluminum hydride include dimethylaluminum hydride, diethylaluminum hydride, and dipropylaluminum. Examples include hydride, diisobutylaluminum hydride, and dihexylaluminum hydride.
  • aluminoxane is produced by various methods. There is no restriction
  • Q 1 , Q 2 , Q 3 and Q 4 are preferably hydrocarbyl groups having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • examples of the inorganic cation for T + include a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, and a silver cation.
  • examples of the organic cation include a triphenylmethyl cation.
  • Examples of (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) — include tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5- Tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4-trifluorophenyl) borate, phenyltris (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5 -Bistrifluoromethylphenyl) borate and the like.
  • Examples of (LH) + which is a Bronsted acid include trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium, triarylphosphonium and the like.
  • Examples of the boron compound (B1) represented by the general formula BQ 1 Q 2 Q 3 include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2, 3,4,5-tetrafluorophenyl) borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, phenylbis (pentafluorophenyl) borane, etc. Can be mentioned.
  • borate compound (B2) represented by the general formula T + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) — include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and 1,1′-bis-trimethylsilylferrocete.
  • examples thereof include nium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate, and triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate.
  • borate compound (B3) represented by the general formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) — include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluoro).
  • Phenyl) borate tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-bis-trimethylsilylanilinium tetrakis (pentafluoro) Phenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-2,4,6-pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, , N-bis-trimethylsilylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis
  • the Lewis acid means “a substance having an empty orbital that can accept at least one electron pair, that is, an electron acceptor”.
  • the Lewis acid compound for example, by Jerry March, Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 3rd edition, pages 227-234.
  • a metal halide, a typical metal halide, etc. can be mentioned.
  • the metal halide or typical metal halide is a metal atom selected from Groups 1 to 16 of the periodic table of elements or a halide of typical metal atoms.
  • Examples of the metal atom or typical metal atom selected from Groups 1 to 16 of the periodicity of elements in the metal halide or typical metal halide include, for example, lithium atom, beryllium atom, sodium atom, magnesium atom, aluminum atom, boron atom, Potassium atom, calcium atom, scandium atom, niobium atom, tantalum atom, chromium atom, manganese atom, iron atom, cobalt atom, nickel atom, copper atom, zinc atom, gallium atom, germanium atom, rubidium atom, strontium atom, yttrium atom , Molybdenum atom, technetium atom, ruthenium atom, rhodium atom, palladium atom, silver atom, cadmium atom, indium atom, tin atom, antimony atom, cesium atom, barium atom, lanthanum atom, tungsten Child, rhenium
  • halogen atom in the metal halide or typical metal halide examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom are preferable.
  • Examples of the metal halide or typical metal halide include the following fluorides.
  • examples of the metal halide or the typical metal halide include chlorides exemplified below.
  • Examples of the metal halide or typical metal halide include bromides exemplified below.
  • examples of the metal halide or typical metal halide include metal iodides exemplified below.
  • metal halides or typical metal halides may be used alone or in combination of two or more.
  • the metal halide or typical metal halide is preferably a halide of aluminum and boron, and more preferably aluminum chloride and boron fluoride.
  • the Lewis acid is preferably a halide of aluminum or boron and the compound (A1) described above, and more preferably aluminum chloride (III), boron fluoride (III), trimethylaluminum, or triethylaluminum.
  • Boron fluoride (III) may be a commercially available boron fluoride (III) complex stabilized with an ether compound, an alcohol compound, an amine compound, a carboxylic acid compound, water, or the like.
  • Examples of commercially available boron fluoride (III) complexes include boron fluoride (III) diethyl ether complex, boron fluoride (III) dimethyl ether complex, boron fluoride (III) methanol complex, boron fluoride (III) acetic acid complex, fluorine fluoride.
  • an ethylene-based polymer having a butyl branch is not yet clear, but the trimerization performance and oligomer of ethylene can be obtained by the activation promoter component and Lewis acid acting on the complex in some form. It is presumed that an ethylene polymer having a butyl branch can be obtained by copolymerization of ethylene with hexene, oligomers and the like produced by the generation of a catalyst having a conversion performance.
  • the amount of each catalyst component used is the molar ratio of compound (A) (in terms of aluminum atoms) to the transition metal complex represented by formula (1) (compound (A) (in terms of aluminum atoms) / general formula (1).
  • the transition metal complex represented by the formula (1) is usually from 0.01 to 10,000, preferably from 5 to 2,000.
  • the molar ratio of the compound (B) and the transition metal complex represented by the general formula (1) (compound (B) / transition metal complex represented by the general formula (1)) is usually 0.01 to 100, Preferably, it is 0.5-10.
  • the molar ratio of Lewis acid to the transition metal complex represented by the general formula (1) (Lewis acid / transition metal complex represented by the general formula (1)) is usually 0.01. ⁇ 10000.
  • the concentration of the transition metal complex represented by the general formula (1) is usually 0.0001 to 5 mmol / liter, preferably 0.001 to 1 mmol / liter. It is.
  • the concentration of the compound (A) is usually 0.01 to 500 mmol / liter, preferably 0.1 to 100 mmol / liter in terms of aluminum atoms.
  • the concentration of the compound (B) is usually from 0.0001 to 5 mmol / liter, preferably from 0.001 to 1 mmol / liter.
  • the concentration of the Lewis acid is usually 0.0001 to 5 mmol / liter, and preferably 0.001 to 1 mmol / liter.
  • Each catalyst component may be used by being supported on a carrier.
  • a porous material is preferably used, an inorganic material or an organic polymer is more preferably used, and an inorganic material is more preferably used.
  • inorganic substances used for the carrier include inorganic oxides and magnesium compounds, and clays and clay minerals can also be used. These may be mixed and used.
  • the organic polymer used for the carrier is preferably a polymer having a group having active hydrogen and / or a non-proton donating Lewis basic group.
  • the method for contacting each catalyst component is not particularly limited.
  • the transition metal complex represented by the general formula (1) and the activation promoter component are contacted in advance, or the transition metal complex represented by the general formula (1), the activation promoter component, and a Lewis acid are used.
  • a polymerization catalyst may be prepared by contacting in advance, and the polymerization catalyst may be charged into a polymerization reactor. Further, the catalyst components may be charged into the polymerization reactor in an arbitrary order, and contact treatment may be performed in the polymerization reactor.
  • a transition metal complex represented by the general formula (1) an aluminoxane (compound (A2), compound (A3)) and a Lewis acid as a catalyst for olefin polymerization, a Lewis acid and a general formula are used.
  • the molar ratio of the transition metal complex represented by (1) is usually 0.01 to 10,000, preferably 0.05 to 10. More preferably, it is 0.1-5.
  • the transition represented by the Lewis acid and the general formula (1) is used.
  • the molar ratio of the metal complex is usually 0.01 to 10,000.
  • the Lewis acid is a metal halide, it is preferably 0.05 to 10, more preferably 0.1 to 5.
  • the present invention is a method for producing an ethylene polymer that polymerizes ethylene in the presence of the above-mentioned catalyst for olefin polymerization.
  • polymerization may be performed by supplying only ethylene as a raw material monomer, or polymerization may be performed by supplying a monomer copolymerizable with ethylene and ethylene.
  • Monomers copolymerizable with ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1- Examples include ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms such as pentene and 4-methyl-1-hexene; cyclic olefins; alkenyl aromatic hydrocarbon compounds; ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids and the like. These may be used independently and may be used 2 or more types.
  • the polymerization method is not particularly limited.
  • aliphatic hydrocarbon butane, pentane, hexane, heptane, octane, etc.
  • aromatic hydrocarbon benzene, toluene, etc.
  • halogenated hydrocarbon methylene dichloride
  • Etc. as solvent, solvent polymerization or slurry polymerization, gas phase polymerization in gaseous monomer, etc. are possible, and either continuous polymerization or batch polymerization is possible.
  • the polymerization temperature can be in the range of 0 ° C to 220 ° C, but is preferably in the range of 20 ° C to 130 ° C.
  • the polymerization pressure is preferably normal pressure to 90 MPa.
  • the polymerization time is appropriately determined depending on the type of the target polymer and the reaction apparatus, but can be in the range of 1 minute to 20 hours.
  • a chain transfer agent such as hydrogen can also be added to adjust the molecular weight of the polymer.
  • Examples of the ethylene polymer obtained by the production method of the present invention include ethylene homopolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, and ethylene-1-hexene.
  • ethylene homopolymer ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene-1-butene copolymer, ethylene-1-butene -4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-hexene-1-octene copolymer, ethylene-1-butene 1-octene copolymer, more preferably ethylene homopolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-hexene-1-butene copolymer, An ethylene-1-butene-1-octene copolymer, particularly preferably an ethylene homopolymer.
  • Ethylene polymers are produced by known molding methods, for example, extrusion molding methods such as inflation film molding methods and T-die film molding methods, hollow molding methods, injection molding methods, compression molding methods, and cross-linked foam molding methods. These are molded into various shaped bodies (films, sheets, bottles, trays, etc.) and used.
  • extrusion molding methods such as inflation film molding methods and T-die film molding methods, hollow molding methods, injection molding methods, compression molding methods, and cross-linked foam molding methods.
  • these are molded into various shaped bodies (films, sheets, bottles, trays, etc.) and used.
  • food packaging films, food packaging containers, pharmaceutical packaging materials, surface protection films, electronic component packaging materials used for packaging semiconductor products cross-linked foam molded products, extruded foam molded products, hollow molded products, blow bottles and squeeze Used for bottles.
  • the ethylene polymer may be processed by blending with a known resin.
  • the molded article may be used, for example, in the form of a single layer composed of the polymer or a multilayer including the polymer.
  • Example 1 Synthesis of transition metal complex methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride] Under a nitrogen atmosphere, a solution of n-butyllithium in 1.55 M hexane (54.86 mL, 85.03 mmol) and toluene (107 mL) was added to 2-allyloxy-1-bromo-3-tert-butyl- at ⁇ 20 ° C. A solution of 5-methylbenzene (18.52 g, 65.41 mmol) dissolved in toluene (21 mL) was added dropwise.
  • the resulting solution was stirred at a temperature of ⁇ 15 ° C. to ⁇ 20 ° C. for 1 hour, and at the same temperature, a solution of dichloromethylphenylsilane (25.00 g, 130.81 mmol) dissolved in toluene (86 mL) was stirred for 30 minutes. It was dripped over. The resulting solution was gradually warmed to room temperature. The resulting solution was then stirred at 50 ° C. for 1 hour and then concentrated under reduced pressure. Hexane was added to the resulting concentrated liquid, then insoluble matters in the liquid were removed by Celite filtration, and the resulting solution was concentrated under reduced pressure.
  • THF tetrahydrofuran
  • the THF slurry was further stirred at 50 ° C. for 2 hours until generation of hydrogen gas from the THF slurry was stopped.
  • the THF slurry was cooled to 0 ° C., and then a solution of (2-allyloxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) chloromethylphenylsilane (5.34 g, 14.88 mmol) dissolved in 11 mL of toluene was added.
  • the resulting THF slurry was added dropwise to the cooled THF slurry and stirred at 35 ° C. for 1 hour to obtain a reaction solution.
  • the reaction solution was dropped to a mixed solution prepared by mixing 27 mL of 10% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and 27 mL of 10% aqueous sodium carbonate solution and cooling to 0 ° C. to stop the reaction. To the resulting solution, 27 mL of toluene was added for liquid separation, and the aqueous phase was removed.
  • Pentane is added to the concentrated liquid, and the precipitated solid in the liquid is filtered to obtain methylphenylsilylene (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2- Phenoxy) titanium dichloride (0.61 g, 19.7% yield) was obtained as a yellow solid.
  • methylphenylsilylene tetramethylcyclopentadienyl
  • pentane is added to the concentrate, and the precipitated solid in the liquid is filtered to obtain methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3 -Tert-Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride (0.21 g, 16.6% yield) was obtained as a yellow solid.
  • the resulting methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride (0.60 g, 11.51 mmol) is heated with heating and filtered. Insoluble matter was removed.
  • Example 2 Charge toluene in an autoclave under nitrogen and pressurize and stabilize ethylene. Next, a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) is charged into the autoclave. Next, a toluene solution of boron fluoride (III) diethyl ether complex and methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride in an autoclave, The molar ratio [boron fluoride (III) diethyl ether complex / methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride] seems to be 1.0 The reaction is started and polymerization is carried out.
  • TMAO methylaluminoxane
  • ethylene gas is supplied so as to keep the total pressure in the autoclave constant.
  • the ethylene in the autoclave is purged, and the volatile component is removed by distillation under reduced pressure to obtain an ethylene polymer having a butyl branch.
  • Example 3 Charge toluene in an autoclave under nitrogen and pressurize and stabilize ethylene. Next, a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) is charged into the autoclave. Next, a toluene solution of boron fluoride (III) diethyl ether complex and methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride in an autoclave, The molar ratio [boron fluoride (III) diethyl ether complex / methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride] seems to be 0.5 The reaction is started and polymerization is carried out.
  • TMAO methylaluminoxane
  • ethylene gas is supplied so as to keep the total pressure in the autoclave constant.
  • the ethylene in the autoclave is purged, and the volatile component is removed by distillation under reduced pressure to obtain an ethylene polymer having a butyl branch.
  • Example 4 Charge toluene in an autoclave under nitrogen and pressurize and stabilize ethylene.
  • a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem Co.) is charged into the autoclave.
  • TMAO manufactured by Tosoh Finechem methylaluminoxane
  • TMAO manufactured by Tosoh Finechem methylaluminoxane
  • methylphenylsilylene tetramethylcyclopentadienyl
  • the mixed solution prepared by charging so that the titanium dichloride] is 1.0 is charged into the autoclave to start the reaction, and polymerization is performed. During the polymerization, ethylene gas is supplied so as to keep the total pressure in the autoclave constant. After completion of the polymerization, the ethylene in the autoclave is purged, and the volatile component is removed by distillation under reduced pressure to obtain an ethylene polymer having a butyl branch.
  • Example 5 Charge toluene in an autoclave under nitrogen and pressurize and stabilize ethylene.
  • a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem Co.) is charged into the autoclave.
  • TMAO manufactured by Tosoh Finechem methylaluminoxane
  • TMAO manufactured by Tosoh Finechem methylaluminoxane
  • methylphenylsilylene tetramethylcyclopentadienyl
  • the mixed solution prepared by charging so that the titanium dichloride] is 0.5 is charged into the autoclave to start the reaction, and polymerization is performed.
  • ethylene gas is supplied so as to keep the total pressure in the autoclave constant.
  • the ethylene in the autoclave is purged, and the volatile component is removed by distillation under reduced pressure to obtain an ethylene polymer having a butyl branch.
  • Example 6 Toluene is charged into an autoclave under nitrogen, and ethylene is pressurized and stabilized. Next, to a mixed solution of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) and methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, A toluene solution of boron fluoride (III) diethyl ether complex was added in a molar ratio [boron fluoride (III) diethyl ether complex / methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2 -Phenoxy) Titanium dichloride] is added so as to be 1.0, and the mixed solution is charged into the autoclave.
  • TMAO methylaluminoxane
  • methylphenylsilylene tetra
  • TMAO methylaluminoxane
  • Example 7 Toluene is charged into an autoclave under nitrogen, and ethylene is pressurized and stabilized. Next, to a mixed solution of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) and methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, A toluene solution with a boron fluoride (III) diethyl ether complex is added in a molar ratio [boron fluoride (III) diethyl ether complex / methylphenylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl- The mixed solution prepared by adding 2-phenoxy) titanium dichloride] to 0.5 is charged into the autoclave.
  • TMAO methylaluminoxane
  • methylphenylsilylene tetramethylcyclopenta
  • TMAO methylaluminoxane
  • the transition metal complex, the catalyst for olefin polymerization, and the method for producing an olefin polymer of the present invention can economically produce an ethylene polymer having a butyl branch, and thus have high industrial applicability.

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Abstract

下記一般式（１）で表される遷移金属錯体、及び該遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分としたオレフィン重合用触媒。（式中、Ｍ１は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ａ１は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊ１は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐ１はシクロぺンタジエニル基または置換シクロぺンタジエニル基を有する基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は特定の有機基を表す。Ｒ５は、水素原子、又は特定のアルキル基を表す。Ｒ６は、特定のアリール基を表す。）

Description

遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
　本発明は、遷移金属錯体、該遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒の存在下オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法に関するものである。
　エチレン単位を有する主鎖とアルキル側鎖（例えば、エチル分岐、ブチル分岐など）とを有するエチレン系重合体、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンは、従来、オレフィン重合用触媒の存在下で、エチレンとα－オレフィン（１－ブテン、１－ヘキセンなど）とを共重合することにより製造されてきた。
　しかし、従来のエチレン系重合体の製造方法では、エチレンと高価なα－オレフィンとを原料モノマーとして使用する必要があり、経済的に十分満足のいく方法ではなかった。そこで、昨今では、原料モノマーとしてエチレンのみを使用して、アルキル側鎖を有するエチレン系重合体を製造する方法が検討されている。
　例えば、特許文献１には、触媒成分としてイソプロピリデン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロライドと助触媒成分としてメチルアルミノキサンとを接触させて得られるオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンを重合する方法が提案されている。また、非特許文献１には、触媒成分として（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタニウムトリクロライドと助触媒成分としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとを接触させて得られるオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンを重合する方法が提案されている。
特開平１０－１８２７１７号公報
Ｃｌａｕｄｉｏ　Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ、外２名、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ　Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｐｒｏｄｕｃｅｄ　ｂｙ　ａ　Ｈａｌｆ－Ｔｉｔａｎｏｃｅｎｅ　Ｃａｔａｌｙｓｔ」、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、（米国）、アメリカ化学会（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）、１９９９年、３２巻、ｐ．４４９１－４４９３
　しかしながら、上記特許文献１に記載の方法では、ブチル分岐を有するエチレン系重合体を得るのが難しく、また、上記非特許文献１に記載の方法では、重合活性が十分ではなく、これらの方法は、必ずしも満足し得るものではなかった。
　かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、ブチル分岐を有するエチレン系重合体を経済的に製造することができる重合用触媒の重合触媒成分に用いられる遷移金属錯体、該遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分としたオレフィン重合用触媒、および、該オレフィン重合用触媒の存在下オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法を提供することにある。
　本発明の第１は、下記一般式（１）で表される遷移金属錯体にかかるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｍ１は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ａ１は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、
Ｊ１は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。
Ｃｐ１はシクロぺンタジエニル基または置換シクロぺンタジエニル基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７～２０のアラルキル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリール基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のヒドロカルビルシリル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルコキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリールオキシ基または
炭素原子数２～２０のジヒドロカルビルアミノ基を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は任意に結合して環構造を形成していてもよい。
Ｒ５は、水素原子、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基を表す。
Ｒ６はハロゲン原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基およびヒドロカルビルシリル基からなる置換基群から選ばれるすくなくとも１種の置換基で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリール基を表す。）
　本発明の第２は、上記遷移金属錯体と活性化助触媒成分とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒にかかるものである。
　本発明の第３は、上記オレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法にかかるものである。
　本発明の第４は、上記遷移金属錯体と、活性化助触媒成分およびルイス酸を接触させて得られるオレフィン重合用触媒にかかるものである。
　本発明の第５は、上記オレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法にかかるものである。
　本発明により、ブチル分岐を有するエチレン系重合体を経済的に製造することができる重合用触媒の重合触媒成分に用いられる遷移金属錯体、該遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分としたオレフィン重合用触媒、および、該オレフィン重合用触媒の存在下オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法を提供することができる。
　本発明において「重合」という語は、単独重合のみならず、共重合を包含したものであり、また「重合体」という語は単独重合体のみならず共重合体を包含したものである。
＜遷移金属錯体＞
　本発明の遷移金属錯体は、下記一般式（１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｍ１は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ａ１は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、
Ｊ１は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。
Ｃｐ１はシクロぺンタジエニル基または置換シクロぺンタジエニル基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７～２０のアラルキル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリール基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のヒドロカルビルシリル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルコキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリールオキシ基または
炭素原子数２～２０のジヒドロカルビルアミノ基を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は任意に結合して環構造を形成していてもよい。
Ｒ５は、水素原子、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基を表す。
Ｒ６はハロゲン原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基およびヒドロカルビルシリル基からなる置換基群から選ばれるすくなくとも１種の置換基で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリール基を表す。）
　Ｍ１として表される元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子としては、例えば、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、チタン原子である。
　Ａ１として表される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。
　Ｊ１として表される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子、ケイ素原子である。
　Ｃｐ１はシクロぺンタジエニル基または置換シクロぺンタジエニル基を表す。置換シクロぺンタジエニル基としては、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロぺンタジエニル基、ｎ－プロピルシクロペンタジエニル基、イソプロピルシクロペンタジエニル基、ｎ－ブチルシクロペンタジエニル基、ｓｅｃ－ブチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ－ブチルシクロぺンタジエニル基、ｎ－ペンチルシクロぺンタジエニル基、ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、ｎ－ヘキシルシクロぺンタジエニル基、ｎ－オクチルシクロぺンタジエニル基、フェニルシクロぺンタジエニル基、ナフチルシクロぺンタジエニル基、トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基などをあげることができる。
　Ｃｐ１として、好ましくは、シクロぺンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基である。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４における炭素原子数１～２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－エイコシル基などが挙げられる。
　これらのアルキル基はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１～２０のアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４における炭素原子数７～２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２－メチルフェニル）メチル基、（３－メチルフェニル）メチル基、（４－メチルフェニル）メチル基、（２，３－ジメチルフェニル）メチル基、（２，４－ジメチルフェニル）メチル基、（２，５－ジメチルフェニル）メチル基、（２，６－ジメチルフェニル）メチル基、（３，４－ジメチルフェニル）メチル基、（３，５－ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４－トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５－トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６－トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５－トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６－トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５－テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６－テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６－テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ－プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ－ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ－ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）メチル基、（ｎ－ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ－ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ－オクチルフェニル）メチル基、（ｎ－デシルフェニル）メチル基、（ｎ－ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ－テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
　これらのアラルキル基はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４における炭素原子数６～２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２－トリル基、３－トリル基、４－トリル基、２，３－キシリル基、２，４－キシリル基、２，５－キシリル基、２，６－キシリル基、３，４－キシリル基、３，５－キシリル基、２，３，４－トリメチルフェニル基、２，３，５－トリメチルフェニル基、２，３，６－トリメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、３，４，５－トリメチルフェニル基、２，３，４，５－テトラメチルフェニル基、２，３，４，６－テトラメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ－プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ－ブチルフェニル基、ｓｅｃ－ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ｎ－ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ－ヘキシルフェニル基、ｎ－オクチルフェニル基、ｎ－デシルフェニル基、ｎ－ドデシルフェニル基、ｎ－テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
　これらのアリール基はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４における炭素原子数１～２０のヒドロカルビルシリル基とは、炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基で置換されたシリル基である。該炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基としては、例えば、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基などが挙げられる。該炭素原子数１～２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、該炭素原子数６～２０のアリール基としては、例えば、フェニル基などが挙げられる。かかる炭素原子数１～２０のヒドロカルビルシリル基としては、例えば、炭素原子数１～２０のモノヒドロカルビルシリル基、炭素原子数２～２０のジヒドロカルビルシリル基、炭素原子数３～２０のトリヒドロカルビルシリル基などが挙げられる。炭素原子数１～２０のモノヒドロカルビルシリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などが挙げられ、炭素原子数２～２０のジヒドロカルビルシリル基としては、例えば、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などが挙げられ、炭素原子数３～２０のトリヒドロカルビルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ－ｎ－プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ－ｎ－ブチルシリル基、トリ－ｓｅｃ－ブチルシリル基、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルシリル基、トリ－イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチル－ジメチルシリル基、トリ－ｎ－ペンチルシリル基、トリ－ｎ－ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。
　これらのヒドロカルビルシリル基はいずれもそのヒドロカルビル基がハロゲン原子で置換されていてもよい。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４における炭素原子数１～２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ－ヘキソキシ基、ｎ－オクトキシ基、ｎ－ドデソキシ基、ｎ－ペンタデソキシ基、ｎ－イコソキシ基などが挙げられる。
　これらのアルコキシ基はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４における、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２－メチルフェニル）メトキシ基、（３－メチルフェニル）メトキシ基、（４－メチルフェニル）メトキシ基、（２，３－ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４－ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５－ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６－ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４－ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５－ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４－トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５－トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６－トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５－トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６－トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５－トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５－テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６－テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６－テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ－プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ－ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ－ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ－ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ－オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ－デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ－テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
　これらのアラルキルオキシ基はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４における炭素原子数６～２０アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２－メチルフェノキシ基、３－メチルフェノキシ基、４－メチルフェノキシ基、２，３－ジメチルフェノキシ基、２，４－ジメチルフェノキシ基、２，５－ジメチルフェノキシ基、２，６－ジメチルフェノキシ基、３，４－ジメチルフェノキシ基、３，５－ジメチルフェノキシ基、２，３，４－トリメチルフェノキシ基、２，３，５－トリメチルフェノキシ基、２，３，６－トリメチルフェノキシ基、２，４，５－トリメチルフェノキシ基、２，４，６－トリメチルフェノキシ基、３，４，５－トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５－テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６－テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６－テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ－プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ－ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ－ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、ｎ－ヘキシルフェノキシ基、ｎ－オクチルフェノキシ基、ｎ－デシルフェノキシ基、ｎ－テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素原子数６～２０のアリールオキシ基などが挙げられる。
　これらのアリールオキシ基はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４における炭素原子数２～２０のジヒドロカルビルアミノ基とは、２つのヒドロカルビル基で置換されたアミノ基である。該ヒドロカルビル基としては、例えば、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数６～１０のアリール基等が挙げられる。該炭素原子数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、該炭素原子数６～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基などが挙げられる。かかる炭素原子数２～２０のジヒドロカルビルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミノ基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、ジ－イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルイソプロピルアミノ基、ジ－ｎ－ヘキシルアミノ基、ジ－ｎ－オクチルアミノ基、ジ－ｎ－デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は任意に結合して環構造を形成していてもよい。該環構造としては、例えば、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などがあげられ、具体的には、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などをあげることができる。これらの環は、炭素原子数１～２０の炭化水素基などで置換されていてもよい。
　Ｘ１およびＸ２として好ましくは、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７～２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリールオキシ基または炭素原子数２～２０のジヒドロカルビルアミノ基であり、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ベンジル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基またはフェノキシ基である。
　Ｒ１として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～４のアルキル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７～１１のアラルキル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～１０のアリール基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～３のヒドロカルビルシリル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～３のアルコキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７～１１のアラルキルオキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～１０のアリールオキシ基または
炭素原子数２～１０のジヒドロカルビルアミノ基である。
　Ｒ１としてより好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～４のアルキル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～１０のアリール基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～３のアルコキシ基である。
該ハロゲン原子として好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であり、
該アルキル基として好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基であり、
該アリール基として好ましくは、フェニル基、２－トリル基、３－トリル基、４－トリル基であり、
該アルコキシ基として好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基である。
　Ｒ５は水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基を表す。該炭素原子数１～２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－エイコシル基などが挙げられる。
　これらのアルキル基はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１～２０のアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
　Ｒ５として好ましくは、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～１０のアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数１～１０の無置換アルキル基である。
　Ｒ６は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基およびヒドロカルビルシリル基からなる置換基群から選ばれるすくなくとも１種の置換基で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリール基である。該アリール基としては、例えば、フェニル基、２－トリル基、３－トリル基、４－トリル基、２，３－キシリル基、２，４－キシリル基、２，５－キシリル基、２，６－キシリル基、３，４－キシリル基、３，５－キシリル基、２，３，４－トリメチルフェニル基、２，３，５－トリメチルフェニル基、２，３，６－トリメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、３，４，５－トリメチルフェニル基、２，３，４，５－テトラメチルフェニル基、２，３，４，６－テトラメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ－プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ－ブチルフェニル基、ｓｅｃ－ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ｎ－ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ－ヘキシルフェニル基、ｎ－オクチルフェニル基、ｎ－デシルフェニル基、ｎ－ドデシルフェニル基、ｎ－テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
　また、ハロゲン原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基およびヒドロカルビルシリル基からなる置換基群から選ばれるすくなくとも１種の置換基で置換された炭素原子数６～２０のアリール基としては、例えば、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－（トリメチルシリル）フェニル基、３－（トリメチルシリル）フェニル基、４－（トリメチルシリル）フェニル基などが挙げられる。
　Ｒ６として好ましくは、無置換のフェニル基、炭素原子数１～８のアルキル基で置換されたフェニル基、（トリメチルシリル）フェニル基である。
　一般式（１）で表される遷移金属錯体としては、次のＣｐ１がシクロペンタジエニル基である錯体をあげることができる。
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５－ジメチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－エチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－ｎ－プロピル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－イソプロピル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－ｎ－ブチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－フェニル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－メトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－エトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－トリメチルシリル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－クロロ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド。
　また、一般式（１）で表される遷移金属錯体としては、次のＣｐ１がメチルシクロペンタジエニル基である錯体をあげることができる。
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５－ジメチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－エチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－ｎ－プロピル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－イソプロピル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－ｎ－ブチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－フェニル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－メトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－エトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－トリメチルシリル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－クロロ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド。
　また、一般式（１）で表される遷移金属錯体としては、次のＣｐ１がｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル基である錯体をあげることができる。
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３，５－ジメチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－エチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－ｎ－プロピル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－イソプロピル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－ｎ－ブチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－フェニル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－メトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－エトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－トリメチルシリル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－クロロ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド。
　また、一般式（１）で表される遷移金属錯体としては、次のＣｐ１がテトラメチルシクロペンタジエニル基である錯体をあげることができる。
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５－ジメチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－エチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｎ－プロピル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－イソプロピル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｎ－ブチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－フェニル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－メトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－エトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－トリメチルシリル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－クロロ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド。
　また、一般式（１）で表される遷移金属錯体としては、次のＣｐ１がトリメチルシリルシクロペンタジエニル基である錯体をあげることができる。
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５－ジメチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－エチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－ｎ－プロピル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－イソプロピル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－ｎ－ブチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－フェニル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－メトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－エトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－トリメチルシリル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メトキシ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチルフェニルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－クロロ－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド。
　また、上記錯体の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ－プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ－ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）に変更した錯体をあげることができる。
　また、上記錯体の２－フェノキシを３－フェニル－２－フェノキシ、３－トリメチルシリル－２－フェノキシ、３－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル－２－フェノキシに変更した錯体をあげることができる。
　また、上記錯体のメチルフェニルシリレンをエチルフェニルシリレン、ブチルフェニルシリレン、メチルナフチルシリレン、メチル（４－メトキシ－フェニル）シリレン、メチル（４－クロロ－フェニル）シリレン、メチルフェニルメチレン、エチルフェニルメチレン、ブチルフェニルメチレン、メチルナフチルメチレン、メチル（４－メトキシ－フェニル）メチレン、メチル（４－クロロ－フェニル）メチレンに変更した錯体をあげることができる。
　また、上記錯体のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した錯体をあげることができる。
　また、上記錯体のクロライドをブロマイド、アイオダイド、ハイドライド、メチル、フェニル、ベンジル、メトキシド、ｎ－ブトキシド、イソプロポキシド、フェノキシド、ベンジロキシド、ジメチルアミド、ジエチルアミドに変更した錯体をあげることができる。
　一般式（１）で表される遷移金属錯体の製造方法としては、特開平９－８７３１３号公報に記載されている遷移金属錯体の製造方法において、工程２の化合物［４］として、下記一般式（２）で表される化合物を用いる方法をあげることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ、一般式（１）のＲ５、Ｒ６と同じ意味を表し、Ｃｐ２は、シクロペンタジエニリデン基または置換シクロペンタジエニリデン基を表す。）
　Ｃｐ２の置換シクロペンタジエニリデン基としては、メチルシクロペンタジエニリデン基、ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニリデン基、テトラメチルシクロペンタジエニリデン基などがあげられる。
　一般式（２）で表される化合物としては、５－（１－フェニルメチリデン）シクロペンタ－１，３－ジエン、５－（１－フェニルエチリデン）シクロペンタ－１，３－ジエン、５－（１－フェニルプロピリデン）シクロペンタ－１，３－ジエン、２－メチル－５－（１－フェニルメチリデン）シクロペンタ－１，３－ジエン、２－メチル－５－（１－フェニルエチリデン）シクロペンタ－１，３－ジエン、２－メチル－５－（１－フェニルプロピリデン）シクロペンタ－１，３－ジエン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（１－フェニルメチリデン）シクロペンタ－１，３－ジエン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（１－フェニルエチリデン）シクロペンタ－１，３－ジエン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（１－フェニルプロピリデン）シクロペンタ－１，３－ジエンなどがあげられる。
　また、一般式（１）で表される遷移金属錯体の製造方法としては、特開平９－８７３１３号公報に記載されている遷移金属錯体の製造方法において、工程４の化合物［７］として、下記一般式（３）で表される化合物を用いる方法をあげることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ、一般式（１）のＲ５、Ｒ６と同じ意味を表し、Ｊ２は、炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子を表し、Ｙ１、Ｙ２は、ハロゲン原子を表す。）
　Ｊ２としては、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられる。好ましくはケイ素原子である。Ｙ１、Ｙ２のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられる。
　一般式（３）で表される化合物としては、ジクロロメチルフェニルシラン、ジクロロエチルフェニルシラン、ジクロロプロピルフェニルシランなどがあげられる。
　更には、一般式（１）で表される遷移金属錯体の製造方法としては、特開平９－８７３１３号公報に記載されている遷移金属錯体の製造方法において、工程６の化合物［８］として、下記一般式（４）で表される化合物を用いる方法をあげることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｃｐ１は、それぞれ、一般式（１）のＲ５、Ｒ６、Ｃｐ１と同じ意味を表し、Ｊ３は、炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子を表し、Ｙ３は、ハロゲン原子を表す。）
　Ｊ３としては、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられる。好ましくはケイ素原子である。Ｙ３のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられる。
　一般式（４）で表される化合物としては、クロロ（シクロペンタジエニル）メチルフェニルシラン、クロロ（シクロペンタジエニル）エチルフェニルシラン、クロロ（シクロペンタジエニル）プロピルフェニルシラン、クロロ（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）メチルフェニルシラン、クロロ（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）エチルフェニルシラン、クロロ（ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）プロピルフェニルシラン、クロロ（テトラメチルシクロペンタジエニル）メチルフェニルシラン、クロロ（テトラメチルシクロペンタジエニル）エチルフェニルシラン、クロロ（テトラメチルシクロペンタジエニル）プロピルフェニルシランなどがあげられる。
＜オレフィン重合用触媒＞
　本発明のオレフィン重合用触媒は、一般式（１）で表される遷移金属錯体と後述する活性化助触媒成分とを接触させて得られる触媒である。また、本発明のオレフィン重合用触媒は、一般式（１）で表される遷移金属錯体と活性化助触媒成分と後述するルイス酸とを接触させて得られるものであってもよい。
＜活性化助触媒成分＞
　活性化助触媒成分としては、次の化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）をあげることができる。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）を併用してもよい。
化合物（Ａ）：下記化合物（Ａ１）～（Ａ３）からなる化合物群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
　（Ａ１）：一般式　（Ｅ１）ａＡｌ（Ｇ）３－ａで表される有機アルミニウム化合物
　（Ａ２）：一般式　｛－Ａｌ（Ｅ２）－Ｏ－｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン
　（Ａ３）：一般式　Ｅ３｛－Ａｌ（Ｅ３）－Ｏ－｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１、Ｅ２およびＥ３は、炭素原子数１～８のヒドロカルビル基を表し、Ｇは、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１～２の整数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ１が複数ある場合、複数のＥ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｇが複数ある場合、複数のＧは互いに同じであっても異なっていてもよい。複数のＥ２は互いに同じであっても異なっていてもよい。複数のＥ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記化合物（Ｂ１）～（Ｂ３）からなる化合物群から選ばれる１種以上のホウ素化合物
　（Ｂ１）：一般式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物
　（Ｂ２）：一般式Ｔ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）－で表されるボレート化合物
　（Ｂ３）：一般式（Ｌ－Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）－で表されるボレート化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３およびＱ４は、それぞれ同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基、炭素原子数１～２０のヒドロカルビルシリル基、炭素原子数１～２０のアルコキシ基または炭素原子数２～２０のジヒドロカルビルアミノ基を表し、Ｔ＋は無機または有機のカチオンを表し、（Ｌ－Ｈ）＋はブレンステッド酸を表す。）
　化合物（Ａ１）～（Ａ３）において、Ｅ１、Ｅ２およびＥ３における炭素原子数１～８のヒドロカルビル基としては、例えば、炭素原子数１～８のアルキルなどが挙げられ、炭素原子数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられる。
　一般式（Ｅ１）ａＡｌ（Ｇ）３－ａで表される有機アルミニウム化合物（Ａ１）としては、例えば、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロライド、アルキルアルミニウムジクロライド、ジアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられ、トリアルキルアルミニウムとしては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどが挙げられ、ジアルキルアルミニウムクロライドとしては、例えば、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライドなどが挙げられ、アルキルアルミニウムジクロライドとしては、例えば、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライドなどが挙げられ、ジアルキルアルミニウムハイドライドとしては、例えば、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライドなどが挙げられる。
　上記のアルミノキサンは各種の方法で製造される。その方法については特に制限はなく、公知の方法が用いられる。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて製造する方法をあげることができる。また、結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）にトリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を接触させて製造する方法をあげることができる。また、アルミノキサンとしては、市販の化合物を用いてもよい。市販の化合物としては、東ソー・ファインケム社製、ＰＭＡＯ、ＴＭＡＯ、ＭＭＡＯ、ＰＢＡＯなどをあげることができる。
　化合物（Ｂ１）～（Ｂ３）において、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３およびＱ４は、好ましくは、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基である。Ｔ＋における無機のカチオンとしては、例えば、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが挙げられ、有機のカチオンとしては、例えば、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）－としては、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４－トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ－ト、テトラキス（３，５－ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。ブレンステッド酸である（Ｌ－Ｈ）＋としては、例えば、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられる。
　一般式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物（Ｂ１）としては、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４－トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボランなどが挙げられる。
　一般式Ｔ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）－で表されるボレート化合物（Ｂ２）としては、例えば、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’－ビス－トリメチルシリルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５－ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げられる。
　一般式（Ｌ－Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）－で表されるボレート化合物（Ｂ３）としては、例えば、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５－ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ビス－トリメチルシリルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ビス－トリメチルシリルアニリニウムテトラキス（３，５－ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ビス－トリメチルシリルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。
＜ルイス酸＞
　ルイス酸とは、「少なくとも一つの電子対を受け取ることができる空の軌道を持った物質、即ち電子受容体」を意味し、ルイス酸化合物の定義については、例えばＪｅｒｒｙ　Ｍａｒｃｈ著、Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ、第３版、２２７～２３４頁に記載されている。例えば、金属ハロゲン化物、典型金属ハロゲン化物などをあげることができる。
　金属ハロゲン化物または典型金属ハロゲン化物としては、元素の周期表第１～１６族から選ばれる金属原子または典型金属原子のハロゲン化物である。
　金属ハロゲン化物または典型金属ハロゲン化物における元素の周期律第１～１６族から選ばれる金属原子または典型金属原子としては、例えば、リチウム原子、ベリリウム原子、ナトリウム原子、マグネシウム原子、アルミニウム原子、ホウ素原子、カリウム原子、カルシウム原子、スカンジウム原子、ニオブ原子、タンタル原子、クロム原子、マンガン原子、鉄原子、コバルト原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子、ガリウム原子、ゲルマニウム原子、ルビジウム原子、ストロンチウム原子、イットリウム原子、モリブデン原子、テクネチウム原子、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、銀原子、カドミウム原子、インジウム原子、スズ原子、アンチモン原子、セシウム原子、バリウム原子、ランタン原子、タングステン原子、レニウム原子、オスミウム原子、イリジウム原子、白金原子、金原子、水銀原子、タリウム原子、鉛原子、ビスマス原子、ポロニウム原子、フランシウム原子、ラジウム原子、アクチニウム原子、セリウム原子、プラセオジウム原子、ネオジウム原子、プロメチウム原子、サマリウム原子、ユウロピウム原子、ガドリニウム原子、テルビウム原子、ジスプロシウム原子、ホルミウム原子、エルビウム原子、ツリウム原子、イッテリビウム原子、ルテチウム原子、トリウム原子、プロトアクチニウム原子、ウラン原子またはネプツニウム等が挙げられ、好ましくはナトリウム原子、マグネシウム原子、マンガン原子、アルミニウム原子、ホウ素原子、鉄原子、コバルト原子またはニッケル原子である。
　金属ハロゲン化物または典型金属ハロゲン化物におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。
　金属ハロゲン化物または典型金属ハロゲン化物としては、次に例示するフッ化物をあげることができる。フッ化亜鉛（ＩＩ）、フッ化アルミニウム（ＩＩＩ）、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）、フッ化アンチモン（ＩＩＩ）、フッ化アンチモン（Ｖ）、フッ化イットリウム、フッ化イリジウム（Ｉ）、フッ化イリジウム（ＩＩ）、フッ化イリジウム（ＩＩＩ）、フッ化イリジウム（ＩＶ）、フッ化イリジウム（Ｖ）、フッ化イリジウム（ＶＩ）、フッ化インジウム（ＩＩＩ）、フッ化ウラン（ＩＩＩ）、フッ化ウラン（ＩＶ）、フッ化ウラン（Ｖ）、フッ化オスミウム（ＩＶ）、フッ化オスミウム（Ｖ）、フッ化オスミウム（ＶＩ）、フッ化カドミウム、フッ化ガドリニウム（ＩＩＩ）、フッ化カリウム、フッ化ガリウム（ＩＩＩ）、フッ化カルシウム、フッ化金（ＩＩＩ）、フッ化銀（Ｉ）、フッ化銀（ＩＩ）、フッ化クロム（ＩＩ）、フッ化クロム（ＩＩＩ）、フッ化クロム（ＩＶ）、フッ化クロム（Ｖ）、フッ化クロム（ＶＩ）、フッ化コバルト（ＩＩ）、フッ化コバルト（ＩＩＩ）、フッ化サマリウム（ＩＩ）、フッ化サマリウム（ＩＩＩ）、フッ化水銀（Ｉ）、フッ化水銀（ＩＩ）、フッ化スカンジウム、フッ化スズ（ＩＩ）、フッ化スズ（ＩＶ）、フッ化ストロンチウム、フッ化セシウム、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＶ）、フッ化タリウム（Ｉ）、フッ化タリウム（ＩＩＩ）、フッ化タングステン（ＩＶ）、フッ化タングステン（Ｖ）、フッ化タングステン（ＶＩ）、十四フッ化六タンタル、十五フッ化六タンタル、フッ化タンタル（ＩＩＩ）、フッ化タンタル（ＩＶ）、フッ化タンタル（Ｖ）、フッ化ツリウム（ＩＩＩ）、フッ化テクニチウム（Ｖ）、フッ化テクニチウム（ＶＩ）、フッ化鉄（ＩＩ）、フッ化鉄（ＩＩＩ）、五フッ化二鉄、フッ化銅（Ｉ）、フッ化銅（ＩＩ）、フッ化トリウム（ＩＶ）、フッ化ナトリウム、フッ化鉛（ＩＩ）、フッ化鉛（ＩＶ）、十一フッ化六ニオブ、フッ化ニオブ（ＩＩＩ）、フッ化ニオブ（ＩＶ）、フッ化ニオブ（Ｖ）、フッ化ニッケル（ＩＩ）、フッ化ネプツニウム（ＩＩＩ）、フッ化ネプツニウム（ＩＶ）、フッ化白金（ＩＶ）、フッ化白金（Ｖ）、フッ化白金（ＶＩ）、フッ化パラジウム（ＩＩ）、フッ化パラジウム（ＩＶ）、フッ化バリウム、フッ化ビスマス（ＩＩＩ）、フッ化プルトニウム（ＩＩＩ）、フッ化ベリリウム、フッ化ホルミウム（ＩＩＩ）、フッ化マグネシウム、フッ化マンガン（ＩＩ）、フッ化マンガン（ＩＩＩ）、フッ化マンガン（ＩＶ）、フッ化モリブデン（ＩＩ）、フッ化モリブデン（ＩＩＩ）、フッ化モリブデン（ＩＶ）、フッ化ユウロピウム（ＩＩ）、フッ化ユウロピウム（ＩＩＩ）、フッ化ランタン、フッ化リチウム、フッ化ルテニウム（ＩＩ）、フッ化ルテニウム（ＩＩＩ）、フッ化ルビジウム、フッ化レニウム（ＩＶ）、フッ化レニウム（Ｖ）、フッ化レニウム（ＶＩ）、フッ化レニウム（ＶＩＩ）、フッ化ロジウム（ＩＩＩ）、フッ化ロジウム（ＩＶ）、フッ化ロジウム（Ｖ）、フッ化ロジウム（ＶＩ）。
　また、金属ハロゲン化物または典型金属ハロゲン化物としては、次に例示する塩化物をあげることができる。塩化亜鉛（Ｉ）、塩化亜鉛（ＩＩ）、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）、塩化ホウ素（ＩＩＩ）、塩化アンチモン（ＩＩＩ）、塩化アンチモン（ＩＶ）、塩化イットリウム（ＩＩＩ）、塩化イリジウム（Ｉ）、塩化イリジウム（ＩＩ）、塩化イリジウム（ＩＩＩ）、塩化イリジウム（ＩＶ）、塩化インジウム（Ｉ）、塩化インジウム（ＩＩ）、塩化インジウム（ＩＩＩ）、塩化ウラン（ＩＩＩ）、塩化ウラン（ＩＶ）、塩化ウラン（Ｖ）、塩化ウラン（ＶＩ）、塩化オスミウム（ＩＩＩ）、塩化オスミウム（ＩＶ）、塩化オスミウム（Ｖ）、塩化カドミウム（ＩＩ）、塩化カリウム、塩化ガリウム（Ｉ）、塩化ガリウム（ＩＩ）、塩化ガリウム（ＩＩＩ）、塩化カルシウム、塩化金（Ｉ）、塩化金（ＩＩＩ）、二塩化金、塩化銀、塩化クロム（ＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）、塩化クロム（ＩＶ）、塩化コバルト（ＩＩ）、塩化水銀（Ｉ）、塩化水銀（ＩＩ）、塩化スカンジウム、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、塩化ストロンチウム、塩化セリウム（ＩＩＩ）、塩化セリウム（ＩＶ）、塩化タリウム（Ｉ）、塩化タリウム（ＩＩＩ）、二塩化タリウム、三塩化タリウム、塩化タングステン（ＩＩ）、塩化タングステン（ＩＩＩ）、塩化タングステン（ＩＶ）、塩化タングステン（Ｖ）、塩化タングステン（ＶＩ）、十四塩化六タンタル、十五塩化六タンタル、塩化タンタル（ＩＩＩ）、塩化タンタル（ＩＶ）、塩化タンタル（Ｖ）、塩化テクニチウム（ＩＶ）、塩化テクニチウム（ＶＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、塩化トリウム（ＩＶ）、塩化ナトリウム、塩化鉛（ＩＩ）、塩化鉛（ＩＶ）、十四塩化六ニオブ、十五塩化六ニオブ、八塩化三ニオブ、塩化ニオブ（ＩＩＩ）、塩化ニオブ（ＩＶ）、塩化ニオブ（Ｖ）、塩化ニッケル（ＩＩ）、塩化ネオジム（ＩＩ）、塩化ネオジム（ＩＩＩ）、塩化ネプツニウム（ＩＩＩ）、塩化ネプツニウム（ＩＶ）、塩化白金（ＩＩ）、塩化白金（ＩＶ）、三塩化白金、塩化パラジウム（ＩＩ）、塩化ビスマス（ＩＩＩ）、塩化プラセオジム（ＩＩＩ）、塩化プルトニウム（ＩＩＩ）、塩化プルトニウム（ＩＶ）、塩化ベリリウム、塩化マグネシウム、塩化マンガン（ＩＩ）、塩化モリブデン（ＩＩ）、塩化モリブデン（ＩＩＩ）、塩化モリブデン（ＩＶ）、塩化モリブデン（Ｖ）、塩化ユウロピウム（ＩＩ）、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ランタン、塩化リチウム、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、塩化ルビジウム、塩化レニウム（ＩＩＩ）、塩化レニウム（ＩＶ）、塩化レニウム（Ｖ）、塩化レニウム（ＶＩ）、塩化ロジウム（Ｉ）、塩化ロジウム（ＩＩ）、塩化ロジウム（ＩＩＩ）。
　金属ハロゲン化物または典型金属ハロゲン化物としては、次に例示する臭化物をあげることができる。臭化亜鉛（ＩＩ）、臭化アルミニウム（ＩＩＩ）、臭化ホウ素（ＩＩＩ）、臭化アンチモン、臭化イットリウム、臭化イリジウム（Ｉ）、臭化イリジウム（ＩＩ）、臭化イリジウム（ＩＩＩ）、臭化イリジウム（ＩＶ）、臭化インジウム（Ｉ）、二臭化インジウム、臭化インジウム（ＩＩＩ）、臭化ウラン（ＩＩＩ）、臭化ウラン（ＩＶ）、臭化ウラン（Ｖ）、臭化オスミウム（ＩＩＩ）、臭化オスミウム（ＩＶ）、臭化カドミウム、臭化カリウム、臭化ガリウム（Ｉ）、二臭化ガリウム、臭化ガリウム（ＩＩＩ）、臭化カルシウム、臭化金（Ｉ）、臭化金（ＩＩＩ）、臭化銀、臭化クロム（ＩＩ）、臭化クロム（ＩＩＩ）、臭化コバルト（ＩＩ）、臭化水銀（Ｉ）、臭化水銀（ＩＩ）、臭化スカンジウム、臭化スズ（ＩＩ）、臭化スズ（ＩＶ）、臭化ストロンチウム、臭化セシウム、臭化セリウム（ＩＩＩ）、臭化タリウム（Ｉ）、臭化タリウム（ＩＩＩ）、臭化タングステン（ＩＩ）、臭化タングステン（ＩＩＩ）、臭化タングステン（ＩＶ）、臭化タングステン（Ｖ）、臭化タングステン（ＶＩ）、十四臭化六タンタル、十五臭化六タンタル、臭化タンタル（ＩＩＩ）、臭化タンタル（ＩＶ）、臭化タンタル（Ｖ）、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、八臭化三鉄、臭化銅（Ｉ）、臭化銅（ＩＩ）、臭化トリウム（ＩＶ）、臭化ナトリウム、臭化鉛（ＩＩ）、十四臭化六ニオブ、八臭化三ニオブ、臭化ニオブ（ＩＩＩ）、臭化ニオブ（ＩＶ）、臭化ニオブ（Ｖ）、臭化ニッケル（ＩＩ）、臭化ネプツニウム（ＩＩＩ）、臭化ネプツニウム（ＩＶ）、臭化白金（ＩＩ）、臭化白金（ＩＶ）、三臭化白金、臭化パラジウム（ＩＩ）、臭化バリウム、臭化ビスマス、臭化プルトニウム（ＩＩＩ）、臭化ベリリウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン（ＩＩ）、臭化モリブデン（ＩＩ）、臭化モリブデン（ＩＩＩ）、臭化モリブデン（ＩＶ）、臭化ユウロピウム（ＩＩ）、臭化ユウロピウム（ＩＩＩ）、臭化ランタン、臭化リチウム、臭化ルテニウム（ＩＩ）、臭化ルテニウム（ＩＩＩ）、臭化ルビジウム、臭化レニウム（ＩＩＩ）、臭化レニウム（ＩＶ）、臭化レニウム（Ｖ）、臭化ロジウム（ＩＩ）、臭化ロジウム（ＩＩＩ）。
　更に、金属ハロゲン化物または典型金属ハロゲン化物としては、次に例示するヨウ化金属をあげることができる。ヨウ化亜鉛（ＩＩ）、ヨウ化アルミニウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ホウ素（ＩＩＩ）、四ヨウ化二アンチモン、ヨウ化アンチモン（ＩＩＩ）、ヨウ化イットリウム、ヨウ化イリジウム（Ｉ）、ヨウ化イリジウム（ＩＩ）、ヨウ化イリジウム（ＩＩＩ）、ヨウ化イリジウム（ＩＶ）、ヨウ化インジウム（Ｉ）、ヨウ化インジウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ウラン（ＩＩＩ）、ヨウ化ウラン（ＩＶ）、ヨウ化オスミウム（Ｉ）、ヨウ化オスミウム（ＩＩ）、ヨウ化オスミウム（ＩＩＩ）、ヨウ化カドミウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ガリウム（Ｉ）、ヨウ化ガリウム（ＩＩＩ）、ヨウ化カルシウム、ヨウ化金（Ｉ）、ヨウ化金（ＩＩＩ）、ヨウ化銀、ヨウ化クロム（ＩＩ）、ヨウ化クロム（ＩＩＩ）、ヨウ化コバルト（Ｉ）、ヨウ化コバルト（ＩＩＩ）、ヨウ化水銀（Ｉ）、ヨウ化水銀（ＩＩ）、ヨウ化スカンジウム、ヨウ化スズ（ＩＩ）、ヨウ化スズ（ＩＶ）、ヨウ化ストロンチウム、ヨウ化セシウム、ヨウ化セリウム（ＩＩ）、ヨウ化セリウム（ＩＩＩ）、ヨウ化タリウム（Ｉ）、ヨウ化タリウム（ＩＩＩ）、ヨウ化タングステン（ＩＩ）、ヨウ化タングステン（ＩＩＩ）、ヨウ化タングステン（ＩＶ）、ヨウ化タングステン（Ｖ）、ヨウ化タングステン（ＶＩ）、十四ヨウ化六タンタル、十五ヨウ化六タンタル、ヨウ化タンタル（ＩＩＩ）、ヨウ化タンタル（ＩＶ）、ヨウ化タンタル（Ｖ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）、八ヨウ化三鉄、ヨウ化銅（Ｉ）、ヨウ化銅（ＩＩ）、ヨウ化トリウム（ＩＶ）、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化鉛（ＩＩ）、十一ヨウ化六ニオブ、八ヨウ化三ニオブ、ヨウ化ニオブ（ＩＩＩ）、ヨウ化ニオブ（Ｖ）、ヨウ化ニッケル（ＩＩ）、ヨウ化ネプツニウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ネプツニウム（ＩＶ）、ヨウ化白金（ＩＩ）、ヨウ化白金（ＩＶ）、三ヨウ化白金、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）、ヨウ化バリウム、ヨウ化ビスマス（ＩＩＩ）、ヨウ化プルトニウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ベリリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化マンガン（ＩＩ）、ヨウ化モリブデン（ＩＩ）、ヨウ化モリブデン（ＩＩＩ）、ヨウ化モリブデン（ＩＶ）、ヨウ化ユウロピウム（ＩＩ）、ヨウ化ユウロピウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ランタン、ヨウ化リチウム、ヨウ化ルテニウム（ＩＩ）、ヨウ化ルテニウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化レニウム（ＩＩＩ）、ヨウ化レニウム（ＩＶ）、ヨウ化レニウム（Ｖ）、ヨウ化ロジウム（ＩＩ）、ヨウ化ロジウム（ＩＩＩ）。
　これらの金属ハロゲン化物または典型金属ハロゲン化物は一種類のみを用いてもよく、二種類以上用いてもよい。金属ハロゲン化物または典型金属ハロゲン化物としては、好ましくは、アルミニウムおよびホウ素のハロゲン化物であり、より好ましくは塩化アルミニウムおよびフッ化ホウ素である。
　ルイス酸としては、好ましくは、アルミニウムまたはホウ素のハロゲン化物、上述した化合物（Ａ１）であり、より好ましくは、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムである。
　フッ化ホウ素（ＩＩＩ）は、エーテル化合物、アルコール化合物、アミン化合物、カルボン酸化合物、水などで安定化させた、市販のフッ化ホウ素（ＩＩＩ）錯体を用いてもよい。市販のフッ化ホウ素（ＩＩＩ）錯体としては、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジメチルエーテル錯体、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）メタノール錯体、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）酢酸錯体、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）エチルアミン錯体、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）二水和物、などがあげられる。好ましくは、エーテル化合物で安定化させたフッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジメチルエーテル錯体である。
　本発明において、ブチル分岐を有するエチレン系重合体が得られるメカニズムは、未だ明らかではないが、何らかの形で錯体に活性化助触媒成分やルイス酸が作用することにより、エチレンの３量化性能やオリゴマー化性能などを有する触媒が発生し、それらにより生成するヘキセンやオリゴマーなどと、エチレンが共重合することにより、ブチル分岐を有するエチレン系重合体が得られるのではないかと推測される。
＜オレフィン重合用触媒の調製＞
　各触媒成分の使用量としては、化合物（Ａ）（アルミニウム原子換算）と一般式（１）で表される遷移金属錯体のモル比（化合物（Ａ）（アルミニウム原子換算）／一般式（１）で表される遷移金属錯体）は、通常０．０１～１００００であり、好ましくは５～２０００である。また、化合物（Ｂ）と一般式（１）で表される遷移金属錯体のモル比（化合物（Ｂ）／一般式（１）で表される遷移金属錯体）は、通常０．０１～１００、好ましくは０．５～１０である。また、ルイス酸を使用する場合、ルイス酸と一般式（１）で表される遷移金属錯体のモル比（ルイス酸／一般式（１）で表される遷移金属錯体）は、通常０．０１～１００００である。
　各触媒成分を溶液状態で使用する場合、一般式（１）で表される遷移金属錯体の濃度は、通常０．０００１～５ミリモル／リットルであり、好ましくは、０．００１～１ミリモル／リットルである。化合物（Ａ）の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常０．０１～５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１～１００ミリモル／リットルである。化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１～５ミリモル／リットルであり、好ましくは、０．００１～１ミリモル／リットルである。ルイス酸の濃度は、通常０．０００１～５ミリモル／リットルであり、好ましくは、０．００１～１ミリモル／リットルである。
　各触媒成分は担体に担持して使用してもよい。担体としては、多孔質物質が好適に用いられ、無機物質または有機ポリマーがより好適に用いられ、無機物質がさらに好適に用いられる。
　担体に用いられる無機物質の例としては、無機酸化物、マグネシウム化合物等が挙げられ、粘土や粘土鉱物等も使用可能である。これらは混合して用いてもかまわない。また、担体に用いられる有機ポリマーとしては、活性水素を有する基および／または非プロトン供与性のルイス塩基性基を有する重合体が好ましい。
　各触媒成分を接触させる方法は、特に限定されるものではない。一般式（１）で表される遷移金属錯体と活性化助触媒成分とを予め接触させて、あるいは、一般式（１）で表される遷移金属錯体と活性化助触媒成分とルイス酸とを予め接触させて重合用触媒を調製し、該重合用触媒を重合反応器に投入してもよい。また、各触媒成分を任意の順序で重合反応器に投入し、重合反応器内で接触処理を行ってもよい。
　オレフィン重合用触媒としては、
一般式（１）で表される遷移金属錯体と化合物（Ａ１）とを接触させたもの、
一般式（１）で表される遷移金属錯体とアルミノキサン（化合物（Ａ２）、化合物（Ａ３））とを接触させたもの、
一般式（１）で表される遷移金属錯体とアルミノキサン（化合物（Ａ２）、化合物（Ａ３））とルイス酸とを接触させたもの、
一般式（１）で表される遷移金属錯体と化合物（Ｂ）とを接触させたもの、
一般式（１）で表される遷移金属錯体と化合物（Ｂ）とルイス酸とを接触させたものなどをあげることができる。
　オレフィン重合用触媒としては、
一般式（１）で表される遷移金属錯体とアルミノキサン（化合物（Ａ２）、化合物（Ａ３））とルイス酸とを接触させたもの、
一般式（１）で表される遷移金属錯体と化合物（Ｂ）とルイス酸とを接触させたものが好ましい。
　オレフィン重合用触媒として、一般式（１）で表される遷移金属錯体とアルミノキサン（化合物（Ａ２）、化合物（Ａ３））とルイス酸とを接触させたものを用いる場合において、ルイス酸と一般式（１）で表される遷移金属錯体のモル比（ルイス酸／一般式（１）で表される遷移金属錯体）は、通常０．０１～１００００であり、好ましくは０．０５～１０であり、より好ましくは０．１～５である。
　オレフィン重合用触媒として、一般式（１）で表される遷移金属錯体と化合物（Ｂ）とルイス酸とを接触させたものを用いる場合において、ルイス酸と一般式（１）で表される遷移金属錯体のモル比（ルイス酸／一般式（１）で表される遷移金属錯体）は、通常０．０１～１００００である。また、ルイス酸が金属ハロゲン化物である場合は、好ましくは０．０５～１０であり、より好ましくは０．１～５である。
＜重合＞
　本発明は、上述のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンを重合するエチレン系重合体の製造方法である。重合では、原料モノマーとしてエチレンのみを供給して重合を行ってもよく、エチレンと共重合可能なモノマーとエチレンとを供給して重合を行ってもよい。
　エチレンと共重合可能なモノマーとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセンなどの炭素原子数３～２０のα－オレフィン；環状オレフィン；アルケニル芳香族炭化水素化合物；α，β－不飽和カルボン酸等があげられる。これらは単独で用いられていてもよく、２種以上用いられてもよい。
　重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）またはハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）を溶媒として用いる溶媒重合またはスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、連続式重合または回分式重合のどちらでも可能である。
　重合温度は、０℃～２２０℃の範囲を取り得るが、２０℃～１３０℃の範囲が好ましい。重合圧力は、常圧～９０ＭＰａが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とする重合体の種類、反応装置によって適宜決定されるが、１分間～２０時間の範囲を取ることができる。また、重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
＜重合体＞
　本発明の製造方法で得られるエチレン系重合体としては、エチレン単独重合体、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－ヘキセン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ヘキセン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ブテン－４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体などがあげられ、好ましくはエチレン単独重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ブテン－４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体であり、より好ましくはエチレン単独重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体であり、特に好ましくはエチレン単独重合体である。
　エチレン系重合体は、公知の成形加工方法、例えば、インフレーションフィルム成形加工法やＴダイフィルム成形加工法などの押出成形法、中空成形法、射出成形法、圧縮成形法、架橋発泡成形法などにより、各種成形体（フィルム、シート、ボトル、トレー等）に成形され、用いられる。例えば、食品包装用フィルム、食品包装用容器、医薬品包装材、表面保護フィルム、半導体製品などの包装に用いる電子部品包装材、架橋発泡成形体、押出発泡成形体、中空成形体、ブローボトルやスクイーズボトルに用いられる。
　エチレン系重合体は、公知の樹脂とブレンドして加工してもよい。また該成形品は、例えば、該重合体からなる単層または該重合体を含む多層の形態で用いられてもよい。
　以下、実施例によって本発明を説明する。
　遷移金属錯体および重合体の物性測定は次の方法で行った。
（１）遷移金属錯体のプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ－ＮＭＲ）
装置：日本電子社製　ＥＸ２７０
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ３）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＥＸＭＯＤ　ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ　１Ｈ、積算回数６４回
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ　６秒、ＰＤ　１秒
内部標準：ＣＤＣｌ３（７．２６ｐｐｍ）
（２）遷移金属錯体のカーボン核磁気共鳴スペクトル（１３Ｃ－ＮＭＲ）
装置：日本電子社製　ＥＸ２７０
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
試料濃度：３０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ３）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＥＸＭＯＤ　ＢＣＭ、ＯＢＮＵＣ　１３Ｃ、積算回数２５６０回
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ　１．７９秒、ＰＤ　１．２１秒
内部標準：ＣＤＣｌ３（７７ｐｐｍ）
実施例１
［遷移金属錯体メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成］
　窒素雰囲気下、ｎ－ブチルリチウムの１．５５Ｍヘキサン溶液（５４．８６ｍＬ、８５．０３ｍｍｏｌ）、トルエン（１０７ｍＬ）の溶液に、－２０℃で２－アリロキシ－１－ブロモ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンゼン（１８．５２ｇ、６５．４１ｍｍｏｌ）をトルエン（２１ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下した。得られた溶液を－１５℃～－２０℃の温度で１時間攪拌し、同温度で、ジクロロメチルフェニルシラン（２５．００ｇ、１３０．８１ｍｍｏｌ）をトルエン（８６ｍＬ）に溶解させた溶液に３０分かけて滴下した。得られた溶液を室温まで徐々に昇温させた。次に、得られた溶液を５０℃で１時間攪拌した後、減圧下で濃縮した。得られた濃縮液にヘキサンを加え、次に液中の不溶物をセライト濾過で除去し、得られた溶液を減圧下で濃縮した。さらに濃縮液を減圧下で蒸留することで、低沸点成分を除去して、（２－アリロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）クロロメチルフェニルシラン（１５．９１ｇ、収率６７．８％）を淡黄色オイルとして得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：１．００（ｓ、３Ｈ）、１．３７（ｓ、９Ｈ）、２．３２（ｓ、３Ｈ）、４．０６（ｄｄｔ、Ｊ＝１３．３、４．４、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、４．２１（ｄｄｔ、Ｊ＝１３．５、４．３、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．１４（ｄｑ、Ｊ＝１０．７、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．２５（ｄｑ、Ｊ＝１７．３、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．７６（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．３、１０．７、４．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．２９（ｄ、Ｊ＝２．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．３３－７．４５（ｍ、４Ｈ）、７．５９－７．６８（ｍ、２Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：２．０１、２１．０９、３１．２３、３５．２０、７６．１９、１１６．０７、１２７．９５、１２８．０４、１３０．２３、１３２．１８、１３２．９２、１３３．３０、１３３．８７、１３５．８３、１３６．３２、１４２．２７、１６１．２２
　窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後（水素化ナトリウムとして０．５４ｇ、２２．３２ｍｍｏｌ）に、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４３ｍＬを加えて、ＴＨＦスラリーを得た。このＴＨＦスラリーを５０℃に昇温した。ＴＨＦスラリーにアニリン（０．１４ｇ、１．４９ｍｍｏｌ）を加え、５０℃でさらに１時間攪拌した。１，２，３，４－テトラメチル－１，３－シクロペンタジエン（２．００ｇ、１６．３７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１１ｍＬ）に溶解させた溶液を、ＴＨＦスラリーにゆっくり滴下した。滴下終了後、ＴＨＦスラリーから水素ガスの発生が収まるまで５０℃でさらに２時間ＴＨＦスラリーを攪拌した。ＴＨＦスラリーを０℃まで冷却し、次に、（２－アリロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）クロロメチルフェニルシラン（５．３４ｇ、１４．８８ｍｍｏｌ）をトルエン１１ｍＬに溶解させた溶液を、冷却したＴＨＦスラリーに滴下し、得られたＴＨＦスラリーを３５℃で１時間攪拌し、反応溶液を得た。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液２７ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液２７ｍＬとを混合し０℃に冷却して調製された混合溶液へ、上記反応溶液を滴下して反応を停止させた。得られた溶液にトルエン２７ｍＬを加えて分液し水相を除去した。
　有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムを濾過により除去した後、溶媒を減圧濃縮することにより、（２－アリロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）（２，３，４，５－テトラメチルシクロペンタ－２，４－ジエン－１－イル）メチルフェニルシラン（４．８９ｇ、収率７３．９％）を黄色オイルとして得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）（ｍａｊｏｒ　ｉｓｏｍｅｒ）：０．６３（ｓ、３Ｈ）、１．３８（ｓ、９Ｈ）、１．４６（ｓ、３Ｈ）、１．５３（ｓ、３Ｈ）、１．６８（ｓ、６Ｈ）、２．３２（ｓ、３Ｈ）、３．５１（ｓ、１Ｈ）、４．１８－４．２３（ｍ、２Ｈ）、５．２１（ｄｑ、Ｊ＝１０．７、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．３６（ｄｑ、Ｊ＝１７．３、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．８７（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．３、１０．７、４．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．１６－７．４１（ｍ、５Ｈ）、７．４２－７．５６（ｍ、１Ｈ）、７．５９－７．６８（ｍ、１Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）（ｍａｊｏｒ　ｉｓｏｍｅｒ）：０．２９、１１．０１、１１．１２、１４．１０、１４．１８、２１．１１、３０．９９、３５．１３、５３．３６、７６．０１、１１６．４３、１２７．２０、１２７．８３、１２８．８８、１２９．５８、１３０．０９、１３０．９６、１３３．２３、１３３．６０、１３４．８１、１３５．７５、１３６．４７、１３７．２１、１３８．８５、１４１．９８、１６１．５９
　（２－アリロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）（２，３，４，５－テトラメチルシクロペンタ－２，４－ジエン－１－イル）メチルフェニルシラン（２．６８ｇ、６．０３ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（３．０５ｇ、３０．１５ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２７ｍＬ）に、窒素下、－７８℃で、ｎ－ブチルリチウムの１．５５Ｍヘキサン溶液（９．７３ｍＬ、１５．０８ｍｍｏｌ）を滴下した。得られた溶液を徐々に室温まで昇温させ、３５℃で２．５時間攪拌して、混合液を得た。四塩化チタン（２．００ｇ、１０．５５ｍｍｏｌ）をトルエン（１１ｍＬ）に溶解した溶液を、得られた混合液に滴下した。得られた混合液を室温まで徐々に昇温させた。次に、混合液を９０℃まで昇温させ、９０℃で２時間攪拌した。得られた混合液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮液に熱ヘプタンを加え、次に液中の不溶物を濾過で除去し、得られた溶液を減圧下で濃縮した。濃縮液にペンタンを加え、液中の沈殿した固体を濾過することによりメチルフェニルシリレン（２，３，４，５－テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．６１ｇ、収率１９．７％）を黄色固体として得た。また上記ペンタンを加えて濾過することにより得られた濾液を濃縮し、濃縮液にペンタンを加えて、液中の沈殿した固体を濾過することによりメチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．２１ｇ、収率１６．６％）を黄色固体として得た。
　得られたメチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．６０ｇ、１１．５１ｍｍｏｌ）にヘプタンを加えて加熱し、濾過することで不溶物を除去した。濾液を減圧下で濃縮しペンタンを加えることでメチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．３０ｇ、回収率５０．３％）を黄色固体として得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：０．８７（ｓ、３Ｈ）、１．４４（ｓ、９Ｈ）、１．６６（ｓ、３Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ）、２．２６（ｓ、３Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）、２．３４（ｓ、３Ｈ）、７．０９（ｄ、Ｊ＝１．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．２０（ｄ、Ｊ＝１．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．３２－７．４６（ｍ、３Ｈ）、７．５０－７．５７（ｍ、２Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：－１．７１、１３．０３、１３．２７、１４．７４、１５．０９、２１．２１、３０．００、３４．９２、１１７．１２、１２７．１８、１２８．２４、１２９．６１、１３０．０３、１３３．１３、１３３．７４、１３４．８２、１３５．２２、１３６．３５、１３８．９２、１３９．１８、１４０．２２、１４１．１５、１６７．０２
実施例２
　オートクレーブに窒素下でトルエンを仕込み、エチレンを加圧し安定させる。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製　ＴＭＡＯ）のトルエン溶液をオートクレーブ内に投入する。次に、オートクレーブ内に、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体とメチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライドのトルエン溶液を、そのモル比［フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体／メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド］が１．０であるように投入して反応を開始し、重合を行う。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給する。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、ブチル分岐を有するエチレン系重合体が得られる。
実施例３
　オートクレーブに窒素下でトルエンを仕込み、エチレンを加圧し安定させる。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製　ＴＭＡＯ）のトルエン溶液をオートクレーブ内に投入する。次に、オートクレーブ内に、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体とメチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライドのトルエン溶液を、そのモル比［フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体／メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド］が０．５であるように投入して反応を開始し、重合を行う。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給する。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、ブチル分岐を有するエチレン系重合体が得られる。
実施例４
　オートクレーブに窒素下でトルエンを仕込み、エチレンを加圧し安定させる。メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製　ＴＭＡＯ）のトルエン溶液を、オートクレーブ内に投入する。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製　ＴＭＡＯ）のトルエン溶液とメチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライドの混合液に、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体を、モル比［フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体／メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド］が１．０であるように投入して調製した混合液を、オートクレーブ内に投入して反応を開始し、重合を行う。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給する。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、ブチル分岐を有するエチレン系重合体が得られる。
実施例５
　オートクレーブに窒素下でトルエンを仕込み、エチレンを加圧し安定させる。メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製　ＴＭＡＯ）のトルエン溶液を、オートクレーブ内に投入する。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製　ＴＭＡＯ）のトルエン溶液とメチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライドの混合液に、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体を、モル比［フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体／メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド］が０．５であるように投入して調製した混合液を、オートクレーブ内に投入して反応を開始し、重合を行う。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給する。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、ブチル分岐を有するエチレン系重合体が得られる。
実施例６
　オートクレーブに窒素下で、トルエンを仕込み、エチレンを加圧し安定させる。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製　ＴＭＡＯ）のトルエン溶液とメチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライドの混合液に、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体のトルエン溶液を、モル比［フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体／メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド］が１．０であるように投入して調製した混合液を、オートクレーブ内に投入する。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製　ＴＭＡＯ）のトルエン溶液を、オートクレーブ内に投入して反応を開始し、重合を行う。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給する。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、ブチル分岐を有するエチレン系重合体が得られる。
実施例７
　オートクレーブに窒素下で、トルエンを仕込み、エチレンを加圧し安定させる。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製　ＴＭＡＯ）のトルエン溶液とメチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライドの混合液に、フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体とのトルエン溶液を、モル比［フッ化ホウ素（ＩＩＩ）ジエチルエーテル錯体／メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド］が０．５であるように投入して調製した混合液を、オートクレーブ内に投入する。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製　ＴＭＡＯ）のトルエン溶液を、オートクレーブ内に投入して反応を開始し、重合を行う。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給する。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、ブチル分岐を有するエチレン系重合体が得られる。
　本発明の遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法は、ブチル分岐を有するエチレン系重合体を経済的に製造することができるので、高い産業上の利用可能性を有する。

Claims (8)

  1. 　下記一般式（１）で表される遷移金属錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｍ１は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
    Ａ１は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、
    Ｊ１は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。
    Ｃｐ１はシクロぺンタジエニル基または置換シクロぺンタジエニル基を有する基を表す。
    Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
    ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基、
    ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７～２０のアラルキル基、
    ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリール基、
    ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のヒドロカルビルシリル基、
    ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルコキシ基、
    ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、
    ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリールオキシ基または
    炭素原子数２～２０のジヒドロカルビルアミノ基を表す。
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は任意に結合して環構造を形成していてもよい。
    Ｒ５は、水素原子、
    ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基を表す。
    Ｒ６はハロゲン原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基およびヒドロカルビルシリル基からなる置換基群から選ばれるすくなくとも１種の置換基で置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリール基を表す。）
  2. 　Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６～１０のアリール基またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～３のアルコキシ基であり、
    Ｒ５は炭素原子数１～１０の無置換アルキル基であり、
    Ｒ６は無置換のフェニル基、炭素原子数１～８のアルキル基で置換されたフェニル基または（トリメチルシリル）フェニル基である請求項１に記載の遷移金属錯体。
  3. 　請求項１または２に記載の遷移金属錯体と活性化助触媒成分とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
  4. 　請求項３に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法。
  5. 　請求項３に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンを重合するエチレン系重合体の製造方法。
  6. 　請求項１または２に記載の遷移金属錯体と、活性化助触媒成分およびルイス酸を接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
  7. 　請求項６に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法。
  8. 　請求項６に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンを重合するエチレン系重合体の製造方法。
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