JP4491915B2 - メタロセン錯体を保存する方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、架橋型モノＣｐメタロセン錯体の保存方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、オレフィン重合用触媒としてはＴｉ原子、Ｍｇ原子、およびハロゲン原子を含有するチーグラーナッタ触媒が用いられることが多く、それらの固体触媒成分の保存方法に関しては特開昭５９−３０８０５号公報において、不活性ガス雰囲気下、光遮断して保存する方法が記載されている。また、特開昭５６−１３６８０６号公報においては、Ｔｉ原子、Ｍｇ原子、およびハロゲン原子を含有する固体触媒成分を少量のオレフィンが重合するように、有機Ａｌ化合物およびオレフィンで変性処理し、乾燥状態で、不活性ガス雰囲気下に保存する方法が記載されている。特開平６−１５７６５８号公報では、Ｔｉ原子、Ｍｇ原子、ハロゲン原子、および電子供与性化合物を含有するチーグラーナッタ触媒を、二酸化炭素含有不活性ガス雰囲気で保存する方法について記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、開発が盛んな架橋型モノＣｐメタロセン錯体を用いて得られるオレフィン重合用触媒は、これらマルチサイト触媒とも呼ばれる従来型の固体触媒とは、得られるオレフィン重合体が狭分子量分布、狭組成分布である点などで異なる。また、架橋型モノＣｐメタロセン錯体はビスＣｐメタロセン錯体と比較して、特異な重合挙動を示し（例えば特開平７−７０２２３号公報）、また溶媒への溶解挙動も異なる。かかる架橋型モノＣｐメタロセン錯体についても、それに特化した、長期間安定に保存する方法が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはかかる要求に応ずるためメタロセン錯体の保存方法について鋭意研究を続け、本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、以下の成分（Ａ）および（Ｂ）を混合して保存する、または（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を混合して保存するメタロセン錯体の保存方法に関するものである。
（Ａ）下記一般式［Ｉ］または［II］で示されるメタロセン錯体。
（上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｑ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、またはアリールチオ基を示す。Ｑ2は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。ｎは０または１である。Ｙは２価の架橋基を示し、Ｚは周期律表の１５族または１６族の原子を介してＭに結合した基を示す。全てのＣｐ、Ｑ1、Ｑ2、Ｙ、Ｚは同じであっても異なっていても良い。また、複数のＱ1同士は、直接または架橋基を介して、結合していても良い．）
（Ｂ）下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式 Ｅ 1 a ＡｌＸ 3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ 2 ）−Ｏ−｝ b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式 Ｅ 3 ｛−Ａｌ（Ｅ 3 ）−Ｏ−｝ c ＡｌＥ 3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ 1 、Ｅ 2 およびＥ 3 は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ 1 、全てのＥ 2 および全てのＥ 3 は同じであっても異なっていても良い。Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＸは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
（Ｃ）炭素原子数５以上の不活性炭化水素溶媒
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき、さらに詳しく説明する。
（Ａ）メタロセン錯体
本発明で用いるメタロセン錯体は、下記一般式［Ｉ］または［II］で示される。
（上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｑ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、またはアリールチオ基を示す。Ｑ2は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。ｎは０または１である。Ｙは２価の架橋基を示し、Ｚは周期律表の１５族または１６族の原子を介してＭに結合した基を示す。全てのＣｐ、Ｑ1、Ｑ2、Ｙ、Ｚは同じであっても異なっていても良い。また、複数のＱ1同士は、直接または架橋基を介して、結合していても良い．）
【０００６】
上記一般式［Ｉ］または［II］において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属原子を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、チタニウム原子またはジルコニウム原子である。
【０００７】
置換基Ｃｐとして示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、η5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、例えばη5−シクロぺンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−ジメチルインデニル基、η5−ｎ−プロピルインデニル基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−ｎ−ブチルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジフェニルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−ビストリメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、またはη5−フルオレニル基である。
【０００８】
Ｑ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基を示す。
【０００９】
置換基Ｑ1におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００１０】
置換基Ｑ1におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはアミル基である。
【００１１】
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１２】
置換基Ｑ1におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１３】
置換基Ｑ1におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｑ1における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１５】
置換基Ｑ1におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１６】
置換基Ｑ1におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１７】
置換基Ｑ1におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１８】
置換基Ｑ1における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基またはジエチルアミノ基である。
これらの２置換アミノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１９】
置換基Ｑ1におけるアルキルチオ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、 ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基、ｎ−エイコシルチオ基などが挙げられ、より好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、またはｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。
これらのアルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２０】
置換基Ｑ1におけるアラルキルチオ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルチオ基が好ましく、例えばベンジルチオ基、（２−メチルフェニル）メチルチオ基、（３−メチルフェニル）メチルチオ基、（４−メチルフェニル）メチルチオ基、（２、３−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（ペンタメチルフェニル）メチルチオ基、（エチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルチオ基、（イソプロピルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−デシルフェニル）メチルチオ基、ナフチルメチルチオ基、アントラセニルメチルチオ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルチオ基である。
これらのアラルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２１】
置換基Ｑ1におけるアリールチオ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基が好ましく、例えばフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２、３−ジメチルフェニルチオ基、２、４−ジメチルフェニルチオ基、２、５−ジメチルフェニルチオ基、２、６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルチオ基、２，３，４−トリメチルフェニルチオ基、２，３，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，６−トリメチルフェニルチオ基、２，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、ペンタメチルフェニルチオ基、エチルフェニルチオ基、ｎ−プロピルフェニルチオ基、イソプロピルフェニルチオ基、ｎ−ブチルフェニルチオ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、ｎ−オクチルフェニルチオ基、ｎ−デシルフェニルチオ基、ｎ−テトラデシルフェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基などが挙げられる。
これらのアリールチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２２】
好ましくはＱ1はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
【００２３】
上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＱ2は、元素の周期律表の第１６族の原子を示し、具体例としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは酸素原子または硫黄原子であり、さらに好ましくは酸素原子である。
【００２４】
上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＹは、２価の架橋基を示し、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１４族の原子を含む２価の架橋基などが挙げられ、好ましくは、炭素原子またはケイ素原子を含む２価の架橋基である。より好ましくは、ＣｐやＺと結合する原子が炭素原子および／またはケイ素原子である２価の架橋基であり、さらに好ましくは、ＣｐやＺと結合する原子が炭素原子および／またはケイ素原子であり、ＣｐやＺと結合する原子間の最小原子数が３以下の２価の架橋基（これにはＣｐやＺと結合する原子が単一の場合を含む。）である。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジフェニルメチレン基、テトラメチルエチレン基、シリレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基、ジメトキシシリレン基などが挙げられ、特に好ましくはメチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基またはジフェニルシリレン基である。
【００２５】
上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＺは、周期律表の１５族または１６族の原子を介してＭに結合した基を示す。かかる１５族または１６族の原子としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子、燐原子等が挙げられ、好ましくは、酸素原子または窒素原子である。かかるＺとしては、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アルコキシ基、一置換アミノ基等が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，４―ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、オクチルアミノ基、アダマンチルアミノ基、フェニルアミノ基等が挙げられる。
【００２６】
上記一般式［II］において、ｎは０または１である。
本発明で用いる遷移金属化合物としてさらに好ましくは、下記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］で示される遷移金属化合物である。
（上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｑ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基を示す。Ｑ2は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は任意に結合して環を形成しても良い。複数のＭ、Ａ、Ｊ、Ｃｐ、Ｑ1、Ｑ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ同じであっても異なっていても良い。）
【００２７】
上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］におけるＭ、Ｃｐ、Ｑ1およびＱ2としては、それぞれ、上記一般式［Ｉ］または［II］におけるそれらと同様である。
また上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6としては、上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＱ1と同様である。
【００２８】
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4として好ましくはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基であり、中でもＲ1としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基が特に好ましい。
【００２９】
また、Ｒ5、Ｒ6としては、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基が好ましい。
【００３０】
一般式［III］、［IV］または［Ｖ］において、Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。
【００３１】
一般式［III］、［IV］または［Ｖ］において、Ｊとして示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子またはケイ素原子である。
【００３２】
かかる遷移金属化合物として、一般式［Ｉ］で表されるメタロセン錯体の具体例として、ジメチルシリレン（メチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フェニルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のη5−シクロペンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたはη5−フルオレニルに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、エチレンまたはジメチルメチレン（イソプロピリデン）、ジフェニルメチレン、テトラメチルエチレン、テトラメチルジシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジエチル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００３３】
一般式［II］で表されるメタロセン錯体として、μ―オキソビス（ジメチルシリレン（メチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド）、μ―オキソビス（ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド）、μ―オキソビス（ジメチルシリレン（フェニルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド）、μ―オキソビス（ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド）、ジ−μ―オキソビス（ジメチルシリレン（メチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム）、ジ−μ―オキソビス（ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム）、ジ−μ―オキソビス（ジメチルシリレン（フェニルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム）、ジ−μ―オキソビス（ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム）などや、これらの化合物のη5−シクロペンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたはη5−フルオレニルに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、エチレンまたはジメチルメチレン（イソプロピリデン）、ジフェニルメチレン、テトラメチルエチレン、テトラメチルジシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、クロライドをメチル、エチル、メトキシド、フェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００３４】
一般式［III］で示される遷移金属化合物の具体例としては、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３５】
イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３６】
ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジエチル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物、（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−メチルシクロペンタジエニル）、（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合物、
【００３７】
ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のη5−シクロペンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5−ジメチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシクロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−イソブチルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたはη5−フルオレニルに変更した化合物、２−フェノキシを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、または３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロリドをジメチル、ジエチル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００３８】
一般式［IV］で示される遷移金属化合物の具体例としては、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
【００３９】
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、クロライドをメチル、エチル、フェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変更した化合物、（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変更した化合物が挙げられる。
【００４０】
一般式［Ｖ］で示される遷移金属化合物の具体例としては、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
【００４１】
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変更した化合物が挙げられる。
【００４２】
これらの遷移金属化合物は一種類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わせてもよい。
【００４３】
（Ｂ）有機アルミニウム化合物
本発明において用いる有機アルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物が挙げられる。
（Ｂ１）一般式 Ｅ1 aＡｌＸ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていても良い。Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＸは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
Ｅ1、Ｅ2、またはＥ3における炭化水素基としては、炭素原子数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００４４】
一般式 Ｅ1 aＡｌＸ3-aで示される有機アルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
【００４５】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、Ｅ2、Ｅ3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2及びＥ3はメチル基、またはイソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００４６】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。このようにして作られたアルミノキサンは通常、環状のアルミノキサンと線状のアルミノキサンとの混合物であると考えられる。
【００４７】
好ましくは、（Ｂ）は（Ｂ１）であり、さらに好ましくは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、またはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。
【００４８】
（Ｃ）炭素原子数５以上の不活性炭化水素溶媒
本発明において用いられる化合物（Ｃ）としては、炭素原子数５以上の不活性炭化水素溶媒であり、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、流動パラフィン、ポリブテン、ポリヘキセン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素溶媒、トルエン、キシレン等の不飽和炭化水素、またはこれらの混合物が挙げられ、好ましくはヘキサン、ヘプタン、流動パラフィン、トルエンがあげられる。
【００４９】
メタロセン錯体を保存する時の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）のモル比率は通常０．１〜１０００で、好ましくは０．３〜５００、さらに好ましくは０．５〜１００である。
【００５０】
メタロセン錯体を保存する時の化合物（Ａ）／化合物（Ｃ）の比率は、化合物（Ａ）のモル数と化合物（Ｃ）の体積との比率で、通常０．０１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌで、好ましくは０．１〜２００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは１〜１００ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００５１】
メタロセン錯体を保存する温度は通常−１００℃〜１００℃の範囲を取り得るが、好ましくは−５０℃〜７０℃、特に好ましくは０℃〜５０℃の範囲が好ましい。
【００５２】
本発明におけるメタロセン錯体の保存においては、不活性ガス雰囲気下で保存することが好ましく、かかる不活性ガスとしては、ヘリウム、ネオン、アルゴン等の希ガス類、メタン、エタン、プロパン、ブタン等の飽和炭化水素ガス、窒素ガス等が挙げられるが、好ましくはアルゴンまたは窒素である。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例における重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
【００５４】
（１）メルトインデックス（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０に規定された方法に従い、１９０℃にて測定した。単位：ｇ／１０分
【００５５】
（２）密度は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０に従って求めた。ただし、密度（アニール無）と記載した密度の値は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０においてアニーリング処理をせずに測定した値であり、密度（アニール有）と記載した密度の値はアニーリング処理をした測定値である。単位：ｇ／ｃｍ3
【００５６】
（３）共重合体の融点：Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ７を用いて、以下の条件により求めた。
昇温：１５０℃まで昇温、熱量の変化が安定になるまで保持
冷却：１５０℃から１０℃（５℃／分）、１０分間保持
測定：１０℃から１６０℃（５℃／分）
【００５７】
（４）共重合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量：赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。
【００５８】
（５）分子量及び分子量分布：ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製 １５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ
測定温度：１４５℃ 設定
測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼン
重量平均分子量をＭｗと略記することがある。分子量分布は、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ/Ｍｎを指す。
【００５９】
（６）極限粘度［η］：得られた共重合体１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解させ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラリン溶液の落下速度から求めた。
【００６０】
［合成例１］
（遷移金属錯体：ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（錯体▲１▼）の合成例）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチル−フェニル）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン（１０．０４ｇ）とトルエン（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（６．３０ｇ）とからなる溶液に、−７０℃で、ｎ−ブチルリチウムの１．６３Ｍヘキサン溶液（１９．０ｍｌ）を滴下し、その後、２時間かけて室温まで昇温し、更に室温で１２時間保温した。
窒素雰囲気下に０℃で、四塩化チタニウム（４．８２ｇ）のトルエン溶液（５０ｍｌ）に、上で得られた混合物を滴下し、その後、１時間かけて室温まで昇温した後、１０時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをトルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結晶のジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（３．４６ｇ、収率２７％、錯体▲１▼）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．５７（ｓ，６Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、２．３４（ｓ，６Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、７．１５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ １．２５、１４．４８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８２、１４２．２８、１６７．７４
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８
【００６１】
［合成例２］
（遷移金属錯体：ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシド（錯体▲２▼）の合成例）
シュレンク管中、無水エーテル１０ｍｌにメタノール０．１３１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を溶解させ、−７８℃で濃度１．０５ｍｏｌ／Ｌのメチルリチウムのエーテル溶液（３．９ｍｌ、４．１ｍｍｏｌ）を滴下した。２０℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−７８℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（錯体▲１▼）０．９１９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の無水エーテル２０ｍｌ懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン２０ｍｌを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得した。（０．８６ｇ、９５％、錯体▲２▼）
1Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6） δ７．２６（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，６Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，６Ｈ）
【００６２】
［調製例１］
合成例１で合成した錯体▲１▼を固体状態で窒素雰囲気下で約２週間保存した後、ヘプタンに溶解させてヘプタン溶液を調製した。このヘプタン溶液にはトリイソブチルアルミニウムも溶解しており、錯体▲１▼の濃度は１４ｍｍｏｌ／ｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は７００ｍｍｏｌ／ｌである。
【００６３】
［調製例２］
合成例２で合成した錯体▲２▼を固体状態で窒素雰囲気下で約１週間保存した後、ヘプタンに溶解させてヘプタン溶液を調製した。このヘプタン溶液にはトリイソブチルアルミニウムも溶解しており、錯体▲２▼の濃度は１４ｍｍｏｌ／ｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は７００ｍｍｏｌ／ｌである。
【００６４】
［参考例１］（重合：調製直後に使用）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８００ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を３０．５ｍｏｌ％に設定した。錯体▲１▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（調製例１で調製した直後のヘプタン溶液をヘプタンで希釈したもので、錯体▲１▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．３７μｍｏｌ／ｇ、及び、１８．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、湿式粉砕により微粒子化したＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（最大粒径２０μｍ以下）のヘプタン／流動パラフィン（エッソ石油(株)製クリストール２０２）混合液（体積比でヘプタン：流動パラフィン＝１：４）への懸濁液（１．３９μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを４５０ｇ／時間、並びに、６８３ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２２０℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が５．７になるようにした。その結果、ＭＦＲが４．２、密度（アニール無）が０．８８９であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり２．７Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり１６ｔｏｎ製造した。
【００６５】
［実施例１］（３ヶ月保存）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８００ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を２９．６ｍｏｌ％に設定した。錯体▲１▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（調製例１でヘプタン溶液を調製後、遮光せずに１０〜３０℃において、窒素雰囲気下で３ヶ月間保存したのちヘプタンで希釈したもので、錯体▲１▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．３７μｍｏｌ／ｇ、及び、１８．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、湿式粉砕により微粒子化したＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（最大粒径２０μｍ以下）のヘプタン／流動パラフィン（エッソ石油(株)製クリストール２０２）混合液（体積比でヘプタン：流動パラフィン＝１：４）への懸濁液（１．３９μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを４２０ｇ／時間、並びに、６２１ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２２０℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が５．６になるようにした。その結果、ＭＦＲが４．３５、密度（アニール無）が０．８８９であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり２．７Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり１７ｔｏｎ製造した。
【００６６】
［実施例２］（１０ヶ月保存）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８００ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を３０．６ｍｏｌ％に設定した。錯体▲１▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（調製例１でヘプタン溶液を調製後、１０〜３０℃において、窒素雰囲気下で１０ヶ月間保存したのちヘプタンで希釈したもので、錯体▲１▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．３７μｍｏｌ／ｇ、及び、１８．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、湿式粉砕により微粒子化したＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（最大粒径２０μｍ以下）のヘプタン／流動パラフィン（エッソ石油(株)製クリストール２０２）混合液（体積比でヘプタン：流動パラフィン＝１：４）への懸濁液（１．３９μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを４７０ｇ／時間、並びに、７９７ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２１５℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が６．４になるようにした。その結果、ＭＦＲが７．０、密度（アニール有）が０．８８２であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり３．７Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり２１ｔｏｎ製造した。
【００６７】
［比較例１］（固体状態で１２ヶ月保存）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８００ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を２９．９ｍｏｌ％に設定した。合成後１２ヶ月間固体状態で窒素雰囲気下で保存した錯体▲１▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（錯体▲１▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．３７μｍｏｌ／ｇ、及び、１８．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、湿式粉砕により微粒子化したＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（最大粒径２０μｍ以下）のヘプタン／流動パラフィン（エッソ石油(株)製クリストール２０２）混合液（体積比でヘプタン：流動パラフィン＝１：４）への懸濁液（１．３９μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを５９０ｇ／時間、並びに、９５８ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２１５℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が６．１になるようにした。その結果、ＭＦＲが７．３、密度（アニール有）が０．８８５であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり４．０Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり１８ｔｏｎ製造した。
【００６８】
［参考例２］（調製直後）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を７８０ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を３１．６ｍｏｌ％に設定した。錯体▲２▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（調製例２で調製した直後のヘプタン溶液をヘプタンで希釈したもので、錯体▲２▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．１５μｍｏｌ／ｇ、及び、７．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（０．７μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを２５０ｇ／時間、並びに、２７０ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２２０℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が６．５になるようにした。その結果、ＭＦＲが１３．４、密度（アニールなし）が０．８８０であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり３．６Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり９５ｔｏｎ製造した。
【００６９】
［実施例３］（３ヶ月保存）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を７８０ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を３０．７ｍｏｌ％に設定した。錯体▲２▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（調製例２でヘプタン溶液を調製後、１０〜３０℃において、窒素雰囲気下で３ヶ月間保存したのちヘプタンで希釈したもので、錯体▲２▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．２５μｍｏｌ／ｇ、及び、１２．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（０．７μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを１４５ｇ／時間、並びに、２２０ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２２０℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が４．２になるようにした。その結果、ＭＦＲが８．８、密度（アニールなし）が０．８９０であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり３．１Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり８８ｔｏｎ製造した。
【００７０】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば、架橋型モノＣｐメタロセン錯体を安定に保存する方法が提供される。さらに本発明の保存方法を用いれば架橋型モノＣｐメタロセン錯体の長期安定保存が可能であり、その利用価値はすこぶる大きい。
【発明の属する技術分野】
本発明は、架橋型モノＣｐメタロセン錯体の保存方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、オレフィン重合用触媒としてはＴｉ原子、Ｍｇ原子、およびハロゲン原子を含有するチーグラーナッタ触媒が用いられることが多く、それらの固体触媒成分の保存方法に関しては特開昭５９−３０８０５号公報において、不活性ガス雰囲気下、光遮断して保存する方法が記載されている。また、特開昭５６−１３６８０６号公報においては、Ｔｉ原子、Ｍｇ原子、およびハロゲン原子を含有する固体触媒成分を少量のオレフィンが重合するように、有機Ａｌ化合物およびオレフィンで変性処理し、乾燥状態で、不活性ガス雰囲気下に保存する方法が記載されている。特開平６−１５７６５８号公報では、Ｔｉ原子、Ｍｇ原子、ハロゲン原子、および電子供与性化合物を含有するチーグラーナッタ触媒を、二酸化炭素含有不活性ガス雰囲気で保存する方法について記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、開発が盛んな架橋型モノＣｐメタロセン錯体を用いて得られるオレフィン重合用触媒は、これらマルチサイト触媒とも呼ばれる従来型の固体触媒とは、得られるオレフィン重合体が狭分子量分布、狭組成分布である点などで異なる。また、架橋型モノＣｐメタロセン錯体はビスＣｐメタロセン錯体と比較して、特異な重合挙動を示し（例えば特開平７−７０２２３号公報）、また溶媒への溶解挙動も異なる。かかる架橋型モノＣｐメタロセン錯体についても、それに特化した、長期間安定に保存する方法が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはかかる要求に応ずるためメタロセン錯体の保存方法について鋭意研究を続け、本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、以下の成分（Ａ）および（Ｂ）を混合して保存する、または（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を混合して保存するメタロセン錯体の保存方法に関するものである。
（Ａ）下記一般式［Ｉ］または［II］で示されるメタロセン錯体。
（Ｂ）下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式 Ｅ 1 a ＡｌＸ 3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ 2 ）−Ｏ−｝ b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式 Ｅ 3 ｛−Ａｌ（Ｅ 3 ）−Ｏ−｝ c ＡｌＥ 3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ 1 、Ｅ 2 およびＥ 3 は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ 1 、全てのＥ 2 および全てのＥ 3 は同じであっても異なっていても良い。Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＸは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
（Ｃ）炭素原子数５以上の不活性炭化水素溶媒
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき、さらに詳しく説明する。
（Ａ）メタロセン錯体
本発明で用いるメタロセン錯体は、下記一般式［Ｉ］または［II］で示される。
【０００６】
上記一般式［Ｉ］または［II］において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属原子を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、チタニウム原子またはジルコニウム原子である。
【０００７】
置換基Ｃｐとして示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、η5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、例えばη5−シクロぺンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−ジメチルインデニル基、η5−ｎ−プロピルインデニル基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−ｎ−ブチルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジフェニルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−ビストリメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、またはη5−フルオレニル基である。
【０００８】
Ｑ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基を示す。
【０００９】
置換基Ｑ1におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００１０】
置換基Ｑ1におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはアミル基である。
【００１１】
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１２】
置換基Ｑ1におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１３】
置換基Ｑ1におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｑ1における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１５】
置換基Ｑ1におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１６】
置換基Ｑ1におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１７】
置換基Ｑ1におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１８】
置換基Ｑ1における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基またはジエチルアミノ基である。
これらの２置換アミノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１９】
置換基Ｑ1におけるアルキルチオ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、 ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基、ｎ−エイコシルチオ基などが挙げられ、より好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、またはｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。
これらのアルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２０】
置換基Ｑ1におけるアラルキルチオ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルチオ基が好ましく、例えばベンジルチオ基、（２−メチルフェニル）メチルチオ基、（３−メチルフェニル）メチルチオ基、（４−メチルフェニル）メチルチオ基、（２、３−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（ペンタメチルフェニル）メチルチオ基、（エチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルチオ基、（イソプロピルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−デシルフェニル）メチルチオ基、ナフチルメチルチオ基、アントラセニルメチルチオ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルチオ基である。
これらのアラルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２１】
置換基Ｑ1におけるアリールチオ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基が好ましく、例えばフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２、３−ジメチルフェニルチオ基、２、４−ジメチルフェニルチオ基、２、５−ジメチルフェニルチオ基、２、６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルチオ基、２，３，４−トリメチルフェニルチオ基、２，３，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，６−トリメチルフェニルチオ基、２，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、ペンタメチルフェニルチオ基、エチルフェニルチオ基、ｎ−プロピルフェニルチオ基、イソプロピルフェニルチオ基、ｎ−ブチルフェニルチオ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、ｎ−オクチルフェニルチオ基、ｎ−デシルフェニルチオ基、ｎ−テトラデシルフェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基などが挙げられる。
これらのアリールチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２２】
好ましくはＱ1はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
【００２３】
上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＱ2は、元素の周期律表の第１６族の原子を示し、具体例としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは酸素原子または硫黄原子であり、さらに好ましくは酸素原子である。
【００２４】
上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＹは、２価の架橋基を示し、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１４族の原子を含む２価の架橋基などが挙げられ、好ましくは、炭素原子またはケイ素原子を含む２価の架橋基である。より好ましくは、ＣｐやＺと結合する原子が炭素原子および／またはケイ素原子である２価の架橋基であり、さらに好ましくは、ＣｐやＺと結合する原子が炭素原子および／またはケイ素原子であり、ＣｐやＺと結合する原子間の最小原子数が３以下の２価の架橋基（これにはＣｐやＺと結合する原子が単一の場合を含む。）である。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジフェニルメチレン基、テトラメチルエチレン基、シリレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基、ジメトキシシリレン基などが挙げられ、特に好ましくはメチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基またはジフェニルシリレン基である。
【００２５】
上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＺは、周期律表の１５族または１６族の原子を介してＭに結合した基を示す。かかる１５族または１６族の原子としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子、燐原子等が挙げられ、好ましくは、酸素原子または窒素原子である。かかるＺとしては、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アルコキシ基、一置換アミノ基等が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，４―ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、オクチルアミノ基、アダマンチルアミノ基、フェニルアミノ基等が挙げられる。
【００２６】
上記一般式［II］において、ｎは０または１である。
本発明で用いる遷移金属化合物としてさらに好ましくは、下記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］で示される遷移金属化合物である。
【００２７】
上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］におけるＭ、Ｃｐ、Ｑ1およびＱ2としては、それぞれ、上記一般式［Ｉ］または［II］におけるそれらと同様である。
また上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6としては、上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＱ1と同様である。
【００２８】
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4として好ましくはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基であり、中でもＲ1としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基が特に好ましい。
【００２９】
また、Ｒ5、Ｒ6としては、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基が好ましい。
【００３０】
一般式［III］、［IV］または［Ｖ］において、Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。
【００３１】
一般式［III］、［IV］または［Ｖ］において、Ｊとして示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子またはケイ素原子である。
【００３２】
かかる遷移金属化合物として、一般式［Ｉ］で表されるメタロセン錯体の具体例として、ジメチルシリレン（メチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フェニルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のη5−シクロペンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたはη5−フルオレニルに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、エチレンまたはジメチルメチレン（イソプロピリデン）、ジフェニルメチレン、テトラメチルエチレン、テトラメチルジシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジエチル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００３３】
一般式［II］で表されるメタロセン錯体として、μ―オキソビス（ジメチルシリレン（メチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド）、μ―オキソビス（ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド）、μ―オキソビス（ジメチルシリレン（フェニルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド）、μ―オキソビス（ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド）、ジ−μ―オキソビス（ジメチルシリレン（メチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム）、ジ−μ―オキソビス（ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム）、ジ−μ―オキソビス（ジメチルシリレン（フェニルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム）、ジ−μ―オキソビス（ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム）などや、これらの化合物のη5−シクロペンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたはη5−フルオレニルに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、エチレンまたはジメチルメチレン（イソプロピリデン）、ジフェニルメチレン、テトラメチルエチレン、テトラメチルジシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、クロライドをメチル、エチル、メトキシド、フェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００３４】
一般式［III］で示される遷移金属化合物の具体例としては、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３５】
イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３６】
ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジエチル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物、（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−メチルシクロペンタジエニル）、（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合物、
【００３７】
ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のη5−シクロペンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5−ジメチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシクロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−イソブチルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたはη5−フルオレニルに変更した化合物、２−フェノキシを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、または３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロリドをジメチル、ジエチル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００３８】
一般式［IV］で示される遷移金属化合物の具体例としては、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
【００３９】
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、クロライドをメチル、エチル、フェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変更した化合物、（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変更した化合物が挙げられる。
【００４０】
一般式［Ｖ］で示される遷移金属化合物の具体例としては、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
【００４１】
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変更した化合物が挙げられる。
【００４２】
これらの遷移金属化合物は一種類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わせてもよい。
【００４３】
（Ｂ）有機アルミニウム化合物
本発明において用いる有機アルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物が挙げられる。
（Ｂ１）一般式 Ｅ1 aＡｌＸ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていても良い。Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＸは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
Ｅ1、Ｅ2、またはＥ3における炭化水素基としては、炭素原子数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００４４】
一般式 Ｅ1 aＡｌＸ3-aで示される有機アルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
【００４５】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、Ｅ2、Ｅ3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2及びＥ3はメチル基、またはイソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００４６】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。このようにして作られたアルミノキサンは通常、環状のアルミノキサンと線状のアルミノキサンとの混合物であると考えられる。
【００４７】
好ましくは、（Ｂ）は（Ｂ１）であり、さらに好ましくは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、またはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。
【００４８】
（Ｃ）炭素原子数５以上の不活性炭化水素溶媒
本発明において用いられる化合物（Ｃ）としては、炭素原子数５以上の不活性炭化水素溶媒であり、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、流動パラフィン、ポリブテン、ポリヘキセン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素溶媒、トルエン、キシレン等の不飽和炭化水素、またはこれらの混合物が挙げられ、好ましくはヘキサン、ヘプタン、流動パラフィン、トルエンがあげられる。
【００４９】
メタロセン錯体を保存する時の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）のモル比率は通常０．１〜１０００で、好ましくは０．３〜５００、さらに好ましくは０．５〜１００である。
【００５０】
メタロセン錯体を保存する時の化合物（Ａ）／化合物（Ｃ）の比率は、化合物（Ａ）のモル数と化合物（Ｃ）の体積との比率で、通常０．０１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌで、好ましくは０．１〜２００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは１〜１００ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００５１】
メタロセン錯体を保存する温度は通常−１００℃〜１００℃の範囲を取り得るが、好ましくは−５０℃〜７０℃、特に好ましくは０℃〜５０℃の範囲が好ましい。
【００５２】
本発明におけるメタロセン錯体の保存においては、不活性ガス雰囲気下で保存することが好ましく、かかる不活性ガスとしては、ヘリウム、ネオン、アルゴン等の希ガス類、メタン、エタン、プロパン、ブタン等の飽和炭化水素ガス、窒素ガス等が挙げられるが、好ましくはアルゴンまたは窒素である。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例における重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
【００５４】
（１）メルトインデックス（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０に規定された方法に従い、１９０℃にて測定した。単位：ｇ／１０分
【００５５】
（２）密度は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０に従って求めた。ただし、密度（アニール無）と記載した密度の値は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０においてアニーリング処理をせずに測定した値であり、密度（アニール有）と記載した密度の値はアニーリング処理をした測定値である。単位：ｇ／ｃｍ3
【００５６】
（３）共重合体の融点：Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ７を用いて、以下の条件により求めた。
昇温：１５０℃まで昇温、熱量の変化が安定になるまで保持
冷却：１５０℃から１０℃（５℃／分）、１０分間保持
測定：１０℃から１６０℃（５℃／分）
【００５７】
（４）共重合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量：赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。
【００５８】
（５）分子量及び分子量分布：ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製 １５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ
測定温度：１４５℃ 設定
測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼン
重量平均分子量をＭｗと略記することがある。分子量分布は、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ/Ｍｎを指す。
【００５９】
（６）極限粘度［η］：得られた共重合体１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解させ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラリン溶液の落下速度から求めた。
【００６０】
［合成例１］
（遷移金属錯体：ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（錯体▲１▼）の合成例）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチル−フェニル）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン（１０．０４ｇ）とトルエン（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（６．３０ｇ）とからなる溶液に、−７０℃で、ｎ−ブチルリチウムの１．６３Ｍヘキサン溶液（１９．０ｍｌ）を滴下し、その後、２時間かけて室温まで昇温し、更に室温で１２時間保温した。
窒素雰囲気下に０℃で、四塩化チタニウム（４．８２ｇ）のトルエン溶液（５０ｍｌ）に、上で得られた混合物を滴下し、その後、１時間かけて室温まで昇温した後、１０時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをトルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結晶のジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（３．４６ｇ、収率２７％、錯体▲１▼）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．５７（ｓ，６Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、２．３４（ｓ，６Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、７．１５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ １．２５、１４．４８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８２、１４２．２８、１６７．７４
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８
【００６１】
［合成例２］
（遷移金属錯体：ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシド（錯体▲２▼）の合成例）
シュレンク管中、無水エーテル１０ｍｌにメタノール０．１３１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を溶解させ、−７８℃で濃度１．０５ｍｏｌ／Ｌのメチルリチウムのエーテル溶液（３．９ｍｌ、４．１ｍｍｏｌ）を滴下した。２０℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−７８℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（錯体▲１▼）０．９１９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の無水エーテル２０ｍｌ懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン２０ｍｌを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得した。（０．８６ｇ、９５％、錯体▲２▼）
1Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6） δ７．２６（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，６Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，６Ｈ）
【００６２】
［調製例１］
合成例１で合成した錯体▲１▼を固体状態で窒素雰囲気下で約２週間保存した後、ヘプタンに溶解させてヘプタン溶液を調製した。このヘプタン溶液にはトリイソブチルアルミニウムも溶解しており、錯体▲１▼の濃度は１４ｍｍｏｌ／ｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は７００ｍｍｏｌ／ｌである。
【００６３】
［調製例２］
合成例２で合成した錯体▲２▼を固体状態で窒素雰囲気下で約１週間保存した後、ヘプタンに溶解させてヘプタン溶液を調製した。このヘプタン溶液にはトリイソブチルアルミニウムも溶解しており、錯体▲２▼の濃度は１４ｍｍｏｌ／ｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は７００ｍｍｏｌ／ｌである。
【００６４】
［参考例１］（重合：調製直後に使用）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８００ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を３０．５ｍｏｌ％に設定した。錯体▲１▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（調製例１で調製した直後のヘプタン溶液をヘプタンで希釈したもので、錯体▲１▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．３７μｍｏｌ／ｇ、及び、１８．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、湿式粉砕により微粒子化したＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（最大粒径２０μｍ以下）のヘプタン／流動パラフィン（エッソ石油(株)製クリストール２０２）混合液（体積比でヘプタン：流動パラフィン＝１：４）への懸濁液（１．３９μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを４５０ｇ／時間、並びに、６８３ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２２０℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が５．７になるようにした。その結果、ＭＦＲが４．２、密度（アニール無）が０．８８９であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり２．７Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり１６ｔｏｎ製造した。
【００６５】
［実施例１］（３ヶ月保存）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８００ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を２９．６ｍｏｌ％に設定した。錯体▲１▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（調製例１でヘプタン溶液を調製後、遮光せずに１０〜３０℃において、窒素雰囲気下で３ヶ月間保存したのちヘプタンで希釈したもので、錯体▲１▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．３７μｍｏｌ／ｇ、及び、１８．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、湿式粉砕により微粒子化したＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（最大粒径２０μｍ以下）のヘプタン／流動パラフィン（エッソ石油(株)製クリストール２０２）混合液（体積比でヘプタン：流動パラフィン＝１：４）への懸濁液（１．３９μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを４２０ｇ／時間、並びに、６２１ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２２０℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が５．６になるようにした。その結果、ＭＦＲが４．３５、密度（アニール無）が０．８８９であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり２．７Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり１７ｔｏｎ製造した。
【００６６】
［実施例２］（１０ヶ月保存）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８００ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を３０．６ｍｏｌ％に設定した。錯体▲１▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（調製例１でヘプタン溶液を調製後、１０〜３０℃において、窒素雰囲気下で１０ヶ月間保存したのちヘプタンで希釈したもので、錯体▲１▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．３７μｍｏｌ／ｇ、及び、１８．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、湿式粉砕により微粒子化したＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（最大粒径２０μｍ以下）のヘプタン／流動パラフィン（エッソ石油(株)製クリストール２０２）混合液（体積比でヘプタン：流動パラフィン＝１：４）への懸濁液（１．３９μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを４７０ｇ／時間、並びに、７９７ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２１５℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が６．４になるようにした。その結果、ＭＦＲが７．０、密度（アニール有）が０．８８２であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり３．７Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり２１ｔｏｎ製造した。
【００６７】
［比較例１］（固体状態で１２ヶ月保存）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８００ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を２９．９ｍｏｌ％に設定した。合成後１２ヶ月間固体状態で窒素雰囲気下で保存した錯体▲１▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（錯体▲１▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．３７μｍｏｌ／ｇ、及び、１８．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、湿式粉砕により微粒子化したＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（最大粒径２０μｍ以下）のヘプタン／流動パラフィン（エッソ石油(株)製クリストール２０２）混合液（体積比でヘプタン：流動パラフィン＝１：４）への懸濁液（１．３９μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを５９０ｇ／時間、並びに、９５８ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２１５℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が６．１になるようにした。その結果、ＭＦＲが７．３、密度（アニール有）が０．８８５であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり４．０Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり１８ｔｏｎ製造した。
【００６８】
［参考例２］（調製直後）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を７８０ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を３１．６ｍｏｌ％に設定した。錯体▲２▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（調製例２で調製した直後のヘプタン溶液をヘプタンで希釈したもので、錯体▲２▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．１５μｍｏｌ／ｇ、及び、７．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（０．７μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを２５０ｇ／時間、並びに、２７０ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２２０℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が６．５になるようにした。その結果、ＭＦＲが１３．４、密度（アニールなし）が０．８８０であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり３．６Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり９５ｔｏｎ製造した。
【００６９】
［実施例３］（３ヶ月保存）
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を７８０ｃｍ2Ｇに、ヘキセン−１濃度を３０．７ｍｏｌ％に設定した。錯体▲２▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（調製例２でヘプタン溶液を調製後、１０〜３０℃において、窒素雰囲気下で３ヶ月間保存したのちヘプタンで希釈したもので、錯体▲２▼、及び、トリイソブチルアルミニウムの濃度はそれぞれ、０．２５μｍｏｌ／ｇ、及び、１２．５μｍｏｌ／ｇで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５０である）、並びに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（０．７μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを１４５ｇ／時間、並びに、２２０ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２２０℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が４．２になるようにした。その結果、ＭＦＲが８．８、密度（アニールなし）が０．８９０であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり３．１Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり８８ｔｏｎ製造した。
【００７０】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば、架橋型モノＣｐメタロセン錯体を安定に保存する方法が提供される。さらに本発明の保存方法を用いれば架橋型モノＣｐメタロセン錯体の長期安定保存が可能であり、その利用価値はすこぶる大きい。
Claims (9)
- 以下の成分（Ａ）および（Ｂ）を混合して保存することを特徴とするメタロセン錯体の保存方法。
（Ａ）下記一般式［Ｉ］または［II］で示されるメタロセン錯体。
（上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｑ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、またはアリールチオ基を示す。Ｑ2は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。ｎは０または１である。Ｙは２価の架橋基を示し、Ｚは周期律表の１５族または１６族の原子を介してＭに結合した基を示す。全てのＣｐ、Ｑ1、Ｑ2、Ｙ、Ｚは同じであっても異なっていても良い。また、複数のＱ1同士は、直接または架橋基を介して、結合していても良い．）
（Ｂ）下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式 Ｅ 1 a ＡｌＸ 3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ 2 ）−Ｏ−｝ b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式 Ｅ 3 ｛−Ａｌ（Ｅ 3 ）−Ｏ−｝ c ＡｌＥ 3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ 1 、Ｅ 2 およびＥ 3 は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ 1 、全てのＥ 2 および全てのＥ 3 は同じであっても異なっていても良い。Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＸは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） - 以下の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合溶液を保存する事を特徴とするメタロセン錯体の保存方法。
（Ａ）下記一般式［Ｉ］または［II］で示されるメタロセン錯体。
（上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｑ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、またはアリールチオ基を示す。Ｑ2は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。ｎは０または１である。Ｙは２価の架橋基を示し、Ｚは周期律表の１５族または１６族の原子を介してＭに結合した基を示す。全てのＣｐ、Ｑ1、Ｑ2、Ｙ、Ｚは同じであっても異なっていても良い。また、複数のＱ1同士は、直接または架橋基を介して、結合していても良い．）
（Ｂ）下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式 Ｅ 1 a ＡｌＸ 3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ 2 ）−Ｏ−｝ b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式 Ｅ 3 ｛−Ａｌ（Ｅ 3 ）−Ｏ−｝ c ＡｌＥ 3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ 1 、Ｅ 2 およびＥ 3 は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ 1 、全てのＥ 2 および全てのＥ 3 は同じであっても異なっていても良い。Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＸは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
（Ｃ）炭素原子数５以上の不活性炭化水素溶媒 - （Ｂ）が、（Ｂ１）であることを特徴とする請求項１または２に記載のメタロセン錯体の保存方法。
- （Ｂ）が、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、またはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムであることを特徴とする請求項１または２記載のメタロセン錯体の保存方法。
- （Ｂ）と（Ａ）のモル比が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．１〜１０００であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のメタロセン錯体の保存方法。
- （Ｃ）がヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、流動パラフィン、ポリブテンまたはそれらの混合物であることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載のメタロセン錯体の保存方法。
- （Ａ）／（Ｃ）の比率が、（Ａ）のモル数と（Ｃ）の体積との比率で、０．０１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌであることを特徴とする請求項２〜６のいずれかに記載のメタロセン錯体の保存方法。
- メタロセン錯体（Ａ）が、下記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］で表されメタロセン錯体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のメタロセン錯体の保存方法。
（一般式［III］、［IV］または［Ｖ］においてそれぞれ、Ｃｐ、Ｍ、Ｑ1，Ｑ2は請求項１と同じであり、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基またはアリールチオ基を示す。） - −５０℃〜７０℃の温度で、不活性ガス雰囲気下で保存することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のメタロセン錯体の保存方法。
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