WO1995033018A1 - Verfahren zur abtrennung von wasser aus rohöl und hierbei verwendete erdölemulsionsspalter - Google Patents

Verfahren zur abtrennung von wasser aus rohöl und hierbei verwendete erdölemulsionsspalter Download PDF

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WO1995033018A1
WO1995033018A1 PCT/EP1995/001901 EP9501901W WO9533018A1 WO 1995033018 A1 WO1995033018 A1 WO 1995033018A1 EP 9501901 W EP9501901 W EP 9501901W WO 9533018 A1 WO9533018 A1 WO 9533018A1
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WO
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alkoxylates
alkoxylated
compounds
mono
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PCT/EP1995/001901
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Wolfgang Knauf
Knut Oppenländer
Wilhemus Slotman
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Basf Aktiengesellschaft
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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D17/00Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04Breaking emulsions
    • B01D17/047Breaking emulsions with separation aids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G33/00Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
    • C10G33/04Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means

Definitions

  • the present invention relates to an improved method for separating water from crude oil.
  • the invention further relates to the petroleum emulsion splitters used here.
  • the Rohole differ greatly in their composition depending on their provenance.
  • the natural emulsifiers contained in the crude oils also have a complicated chemical structure, so that selective petroleum emulsion splitters (demulsifiers) have to be developed to overcome their effect.
  • the development of new crude oil fields as well as changed funding requirements for older fields mean that new demulsifiers are constantly required, which result in faster separation into water and oil and as little residual water and residual salt as possible.
  • EP-A 549 918 discloses petroleum emulsion splitters based on an alkoxylate, for example monohydric or dihydric alcohols reacted with 3 to 100 mol ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide per hydroxyl group, such as ethylene glycol, diethylene glycol or butylene glycol.
  • alkoxylate for example monohydric or dihydric alcohols reacted with 3 to 100 mol ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide per hydroxyl group, such as ethylene glycol, diethylene glycol or butylene glycol.
  • cleavage-active alcohol alkoxylates can also be used together with oxalkylated polyalkylene polyamines, which are also emulsion-cleavage-active.
  • the present invention was therefore based on the object of providing petroleum emulsion splitters which, in the shortest possible time, allow the emulsion to be separated as quantitatively as possible into water and water, i.e. which show good effectiveness even in low doses.
  • condensation products from mono- or oligoamine alkoxylates, dicarboxylic acids and alkylene oxide block copolymers these condensation products also being able to be completely or partially quaternized on the nitrogen atoms, or
  • R 1 is a single group to ten divalent radical of a C ⁇ ⁇ to C 2 o alkyl group, a phenyl group or an Al ylphenyl distr having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group referred to,
  • a 1 to A 3 each have a 1,2-alkylene group with 2 to
  • n stands for a number from 1 to 10
  • a denotes a number from 1 to 50
  • b c and d each stand for numbers from 0 to 50
  • the sum of b + c + d is greater than 3
  • Substances of the following structure types known as petroleum emulsion breakers are preferably used as cleavage-active compounds A.
  • a 1 has the meaning given above, k is a number from 1 to 200, preferably 5 to 150, in particular 10 to 100, and x is a number from 10 to 2 500, preferably 40 to 1 200;
  • R2 straight-chain or branched - to C 3 o-alkyl, straight-chain or branched C 2 - to C3o-alkenyl or
  • Phenylalkyl designated with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group
  • R 3 for a grouping of the formula - (XO) . —H is or has the meaning of R 2 ,
  • X is one or different in block form
  • 1,2-alkylene groups having 2 to 4 carbon atoms having 2 to 4 carbon atoms, k has the meaning given above and m represents a number from 1 to 10, preferably 1 to 4;
  • R 4 denotes a straight-chain or branched Ci to C 2 o -alkyl radical, in particular C - to -CC alkyl radical, p stands for a number from 1 to 75, preferably 2 to 40, and
  • R 5 represents hydrogen, Ci to C alkyl or benzyl, q denotes a number from 1 to 100, preferably 3 to 50, and R 4 , X and k have the meanings given above; (e) copolymers and terpolymers of alkoxylated acrylic or methacrylic esters of the general formula VIII
  • R 6 represents hydrogen or methyl
  • R 6 has the meaning given above, R 7 is hydrogen or the radical —COOH, —COOC 2 H 4 OH,
  • R8 denotes hydrogen or the radical —COOH
  • R 9 is a straight-chain or branched Ci to -C alkylene group, Y is one or different in block form
  • condensation products X can also be completely or partially quaternized on the nitrogen atoms by, for example, C 1 -C 4 -alkyl groups or benzyl radicals;
  • Mixtures of the cleavage-active compounds A mentioned can also be used, for example mixtures of the substances of the structure types (a) + (c), (a) + (d), (a) + (e), (a) + (f) , (b) + (c), (b) + (e) or (b) + (f).
  • the groupings A 1 , A 2 , A 3 or X and Y are based on
  • 1, 2-alkylene oxides such as butylene oxide, but especially ethylene oxide and propylene oxide, or on styrene oxide.
  • Suitable straight-chain or branched monovalent alkyl radicals R 1 , R 2 , R 4 and R 5 which are addressed as Ci to C 4 , Ci to C 0 or Ci to C 3 o-alkyl radicals, are, for example, suitable Methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, tert-pentyl, neo-pentyl, n-hexyl , n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, iso-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, iso-tridecyl, n-t
  • Examples of multi-bonded alkyl radicals R 1 include ⁇ , ⁇ -alkylene radicals, glycerol radicals, the rest of pentaerythritol or the like
  • radical R 4 in particular C 1 -C 2 -alkyl radicals such as tert-butyl, n-pentyl, n-octyl, n-nonyl, iso-nonyl or n-dodecyl are suitable.
  • Suitable straight-chain or branched C 2 - to C 3 o-alkenyl radicals R 2 are, for example, vinyl, allyl, methallyl, oleyl, linolyl or linolenyl.
  • Alkylphenyl groups with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical for R 1 are, for example, groupings of the formula
  • Phenylalkyl groups with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group are, for example, benzyl, 2-phenylethyl, 3-phenylpropyl or 4-phenylbutyl.
  • Examples of compounds V are correspondingly alkoxylated ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine and tetraethylene pentamine.
  • Polymer splitters of the structure type (s) are described in EP-A 264 841. Specific examples of such connections are given there.
  • the non-cleavage-active polyalkylene glycol ethers I used as demulsifying agents are alkoxylation products based on mono-, di- or polyhydric alcohols or phenols.
  • the value of the alcohol or phenol n is preferably 1 to 5, in particular 1 to 3, especially 1 or 2.
  • the degree of alkoxylation a in the compounds I is preferably 2 to 15, in particular 3 to 10, especially at 4 to 7.
  • Examples of compounds I are ethylene glycol or propylene glycol reacted with 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 mol ethylene oxide or propylene oxide, n-propanol reacted with 1, 2, 3, 4 or 5 mol ethylene oxide or propylene oxide , n-butanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol or 2-ethylhexanol, with 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 or 15 mol of ethylene oxide or propylene oxide reacted glycerol and phenol reacted with 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7 mol of ethylene oxide or propylene oxide, p-tert-butylphenol, p-pentylphenol, p-octylphenol, p-nonylphenol, p- iso-nonylphenol or p-dodecylphenol.
  • the non-cleavage-active block copolymers II used as demulsifying aids have total degrees of alkoxylation b + c + d of 4 to 150, in particular 7 to 100, especially of
  • Block copolymers II from a single block for example ethylene oxide or propylene oxide, from two blocks, for example ethylene oxide + propylene oxide, can be used , or from three blocks, for example ethylene oxide + propylene oxide + ethylene oxide or propylene oxide + ethylene oxide + propylene oxide.
  • the demulsifying agents I and in particular II used can be amphiphilic in nature, ie with a more hydrophilic end and a more hydrophobic other end, for example ethylene oxide / propylene oxide block copolymers, or non-amphiphilic in nature, for example pure ethylene oxide or pure propylene oxide block copolymers.
  • the demulsifying agents B used according to the invention are to be classified as (practically) non-emulsion-splitting active and thus differ from the structure of the alkoxylates active in emulsion splitting mentioned in the prior art, for example in EP-A 549 918.
  • the demulsifying agents I and II do not cause water to be separated from crude oil, as is also demonstrated by the experimental examples listed below.
  • the described demulsifying agents B can generally be used in related technical fields together with an actual emulsion splitter for better and faster splitting of water-in-oil emulsions.
  • Components A and B are preferably used in the separation process according to the invention of water from crude oil in a weight ratio of 98: 2 to 30:70, in particular 95: 5 to 40:60, especially 90:10 to 50:50.
  • the optimal ratio depends on the chemical structure of compounds A and B, but also on the crude oil used.
  • the spectrum of action runs through a maximum that has a specific position for each system. If B is overdosed, this substance then only acts as a diluent and the emulsion-splitting effect of the mixture of A and B decreases, based on the total amount of the mixture.
  • the present invention also relates to a petroleum emulsion-splitting mixture of
  • R 1 denotes a mono- to ten-bonded radical of a C 1 -C 2 o -alkyl group, a phenyl group or an al ylphenyl group • with 1 to 20 C atoms in the alkyl radical,
  • a 1 to A 3 each a 1,2-alkylene group with 2 to
  • n stands for a number from 1 to 10
  • a denotes a number from 1 to 50
  • b c and d each stand for numbers from 0 to 50
  • the sum of b + c + d is greater than 3
  • splitter mixtures described are expediently added to the crude oil emulsions in amounts of 1 to 1000 ppm, preferably 5 to
  • the splitter mixtures can also be used as solutions because of their better meterability.
  • Mixtures of organic solvents for example methanol
  • organic solvents with boiling limits between 50 and 200 ° C. alone can serve as solvents, for example toluene, xylenes, tetrahydrofuran, dioxane, lower alcohols and light petrol fractions of the boiling point mentioned. If solutions are used, these are expediently adjusted to an active substance content (content of splitter mixture) of 0.5 to 50% by weight.
  • the solutions are preferably added to the crude oils at the probes (in the field).
  • the cleavage then takes place at the temperature of the freshly required water-in-oil emulsion at such a speed that the emulsion can be broken on the way to the processing plant. There it is separated in a possibly heated separator and possibly with the aid of an electrical field into pure oil and salt water (formation water) without difficulty.
  • Demulsifying agent (B1) commercial propylene oxide-ethylene oxide block copolymer with a
  • Raw emulsion Northern German I (water content; approx. 45% by weight)
  • Emulsion splitter (AI) as in Table 1
  • Emulsion splitter (AI! As in Table 1
  • Demulsifying agent (B2) commercial propylene oxide
  • Raw emulsion Northern German I (water content: approx. 45% by weight)
  • Emulsion splitter (AI) as in Table 1
  • Amount of mixtures of AI and B2 added 100 ppm each Mixtures of separated amount of formation water [ml] Al B2 20 30 45 60 2 h 4 h 16 h [wt .-%] [wt .-%] min min min min
  • Emulsion splitter (AI! As in Table 1
  • Demulsifying agent (B3) with 5 mol propylene oxide at 120 to

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Abstract

Verfahren zur Abtrennung von Wasser aus Rohöl, indem man als Erdölemulsionsspalter eine Mischung aus A) spaltungsaktiven Verbindungen des Strukturtyps der (a) Polyethylenimin-Alkoxylate, (b) Mono- oder Oligoamin-Alkoxylate, (c) alkoxylierten Alkylphenol-Formaldehyd-Harze, (d) alkoxylierten aminmodifizierten Alkylphenol-Formaldehyd-Harze, (e) Co- oder Terpolymerisate von alkoxylierten Acryl- oder Methacrylsäureestern mit Vinylverbindungen, (f) Kondensationsprodukte aus Mono- oder Oligoamin-Alkoxylaten, Dicarbonsäuren und Alkylenoxid-Blockcopolymeren, wobei diese Kondensationsprodukte auch an den Stickstoffatomen vollständig oder teilweise quaterniert sein können, oder (g) mit Vernetzern umgesetzten Verbindungen (a) bis (f) und B) als Demulgierhilfsmittel nicht-spaltungsaktiven Polyalkylenglykolethern der allgemeinen Formeln (I) R1[(OA1)a—OH]n oder (II) H—(OA1)b—(OA2)c—(OA3)d—OH, in denen R1 einen ein- bis zehnbindigen Rest einer C¿1?- bis C20-Alkylgruppe, einer Phenylgruppe oder einer Alkylphenylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkylrest bezeichnet, A?1 bis A3¿ jeweils eine 1,2-Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen oder eine Phenylethylengruppe bedeutet, n für eine Zahl von 1 bis 10 steht, a eine Zahl von 1 bis 50 bezeichnet und b, c und d jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus b + c + d größer als 3 ist, verwendet.

Description

Verfahren zur Abtrennung vom Wasser aus Rohöl und hierbei verwendete Erdolemulsionsspalter
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Abtrennung von Wasser aus Rohöl. Weiterhin betrifft die Erfindung die hierbei verwendeten Erdolemulsionsspalter.
Bei der Forderung von Rohölen wird mit zunehmender Ausbeutung der Lagerstatten ein steigender Anteil an Wasser mitgefordert. In den Rohölen enthaltene, oberflächenaktive Substanzen emulgieren den größten Teil des Wassers, wobei sich stabile Wasser-m-Ol- Emulsionen bilden. Das emulgierte Wasser kann einen Anteil von 0,1 bis ber 90 Gew.-% der Gesamtemulsion ausmachen. Im Emulsionswasser können Salze gelost sein, die bei der Weiter¬ verarbeitung des Rohöls in der Raffinerie zu Korrosionsproblemen fuhren. Das Emulsionswasser muß deshalb vor dem Transport abgetrennt bzw. unter eine akzeptable Konzentration gesenkt werden. Dies erfolgt meist durch den Zusatz sogenannter Erdol¬ emulsionsspalter, wobei eine Erwärmung des Rohöls die Auftrennung erleichtert und beschleunigt.
Die Rohole unterscheiden sich je nach ihrer Provenienz stark in ihrer Zusammensetzung. Die in den Rohölen enthaltenen, natur¬ lichen Emulgatoren besitzen zudem einen komplizierten chemischen Aufbau, so daß zur Überwindung ihrer Wirkung selektive Erdol¬ emulsionsspalter (Demulgatoren) entwickelt werden müssen. Durch die Erschließung neuer Roholfelder sowie durch geänderte Fόrder- bedmgungen bei alteren Feldern werden standig neue Demulgatoren benotigt, die eine schnellere Auftrennung in Wasser und 01 sowie möglichst niedrige Restwasser- und Restsalzmengen bewirken.
Aus der EP-A 549 918 sind Erdolemulsionsspalter auf der Basis eines Alkoxylates bekannt, beispielsweise mit 3 bis 100 mol Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid pro Hydroxylgruppe umgesetzte ein- oder zweiwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Diethylenglykol oder Butylenglykol. Diese spaltungsaktiven Alkoholalkoxylate können auch zusammen mit oxalkylierten Poly- alkylenpolyaminen, welche ebenfalls emulsionsspaltungsaktiv sind, eingesetzt werden. Die bekannten Erdolemulsionsspalter und Erdolemulsionsspalter- mischungen genügen jedoch häufig den Anforderungen nicht ganz, da die Auftrennung der Emulsion in spezifikationsgerechtes 01 und Wasser mit geringstmoglichem Restolgehalt entweder eine zu lange Zeitspanne beansprucht oder zu hohe Dosierungen des Spalters erfordert .
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Erdol¬ emulsionsspalter zur Verfugung zu stellen, die in möglichst kurzer Zeit eine möglichst quantitative Auftrennung der Emulsion in 01 und Wasser erlauben, d.h. die auch in geringer Dosierung eine gute Wirksamkeit zeigen.
Da die möglichst weitgehende Ausbeutung der Rohölfelder und die vollständige Abtrennung des Restols aus dem Wasser aus ökonomi¬ schen und ökologischen Gründen immer wichtiger werden, kommt der Losung dieser Aufgabe zusatzliche Bedeutung zu.
Demgemäß wurde ein Verfahren zur Abtrennung von Wasser aus Rohöl gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Erdol¬ emulsionsspalter eine Mischung aus
A) spaltungsaktiven Verbindungen des Strukturtyps der
(a) Polyethylenimin-Alkoxylate,
(b) Mono- oder Oligoamin-Alkoxylate,
(c) alkoxylierten Alkylphenol-Formaldehyd-Harze,
(d) alkoxylierten aminmodifizierten Alkylphenol-Formaldehyd- Harze, (e) Co- oder Terpolymerisate von alkoxylierten Acryl- oder Methacrylsäureestern mit VinylVerbindungen,
(f) Kondensationsprodukte aus Mono- oder Oligoamin-Alkoxy- laten, Dicarbonsäuren und Alkylenoxid-Blockcopolymeren, wobei diese Kondensationsprodukte auch an den Stick- Stoffatomen vollständig oder teilweise quaterniert sein können, oder
(g) mit Vernetzern umgesetzten Verbindungen (a) bis (f) und
B) als Demulgierhilfsmittel nicht-spaltungsaktiven Polyalkylen- glykolethern der allgemeinen Formeln I oder II
R1. (OA a— H]n (I)
H—(OA b—(0A )C—(OA3)d—OH (II) in denen
R1 einen ein- bis zehnbindigen Rest einer Cι~ bis C2o-Alkyl- gruppe, einer Phenylgruppe oder einer Al ylphenylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkylrest bezeichnet,
A1 bis A3 jeweils eine 1,2-Alkylengruppe mit 2 bis
4 C-Atomen oder eine Phenylethylengruppe bedeutet, n für eine Zahl von 1 bis 10 steht, a eine Zahl von 1 bis 50 bezeichnet und b, c und d jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus b + c + d größer als 3 ist,
verwendet.
Als spaltungsaktive Verbindungen A setzt man vorzugsweise als Erdolemulsionsspalter bekannte Substanzen der folgenden Struktur- typen ein:
(a) Polyethylenimin-Alkoxylate der allgemeinen Formel III
Figure imgf000005_0001
in der
A1 die oben genannte Bedeutung hat, k für eine Zahl von 1 bis 200, vorzugsweise 5 bis 150, insbesondere 10 bis 100, steht und x eine Zahl von 10 bis 2 500, vorzugsweise 40 bis 1 200, bedeutet;
(b) Monoamin-Alkoxylate der allgemeinen Formel IV oder Oligoamin- Alkoxylate der allgemeinen Formel V
(XO)
( IV)
R2 N
R3
Figure imgf000005_0002
in denen
R2 geradkettiges oder verzweigtes - bis C3o-Alkyl, gerad- kettiges oder verzweigtes C2- bis C3o-Alkenyl oder
Phenylalkyl mit 1 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe bezeichnet,
R3 für eine Gruppierung der Formel —(XO) .—H steht oder die Bedeutung von R2 hat,
X eine oder verschiedene in Blockform vorliegende
1,2-Alkylengruppen mit 2 bis 4 C-Atomen bedeutet, k die oben genannte Bedeutung hat und m für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 4, steht;
(c) alkoxylierte Alkylphenol-Formaldehyd-Harze der allgemeinen Formel VI
Figure imgf000006_0001
in der
R4 einen geradkettigen oder verzweigten Ci- bis C2o-Alkyl- rest, insbesondere C - bis Cι -Alkylrest, bezeichnet, p für eine Zahl von 1 bis 75, vorzugsweise 2 bis 40, steht und
X und k die oben genannten Bedeutungen haben;
(d) alkoxylierte aminmodifizierte Alkylphenol-Formaldehyd-Harze der allgemeinen Formel VII
Figure imgf000006_0002
in der
R5 für Wasserstoff, Ci- bis C -Alkyl oder Benzyl steht, q eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 3 bis 50, bezeichnet und R4, X und k die oben genannten Bedeutungen haben; (e) Co- und Terpolymerisate von alkoxylierten Acryl- oder Meth- acrylsäureestern der allgemeinen Formel VIII
(VIII)
Figure imgf000007_0001
in der
R6 für Wasserstoff oder Methyl steht und
X, k und R2 die oben genannten Bedeutungen haben,
mit VinylVerbindungen der allgemeinen Formel IX
CHR7= CR6R8 (IX) in der
R6 die oben genannte Bedeutung hat, R7 Wasserstoff oder den Rest —COOH, —COOC2H4OH,
—COOC2H4N(C2H5)2, —CONH2, —C , Phenyl, —OCOCH3, —CH2OH, — HCHO, —COOCH3, —COOC2H5,
Figure imgf000007_0002
bedeutet und
R8 Wasserstoff oder den Rest —COOH bezeichnet;
[f) Kondensationsprodukte aus Mono- oder Oligoamin-Alkoxylaten, Dicarbonsäuren und Alkylenoxid-Blockcopolymeren der allge¬ meinen Formel X
HO- R9 C (OX N— (XO)]_— C R9 C (OY)
Figure imgf000007_0003
in der
R9 eine geradkettige oder verzweigte Ci- bis Cι -Alkylen- gruppe bedeutet, Y eine oder verschiedene in Blockform vorliegende
1,2-Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen bezeichnet, 1 für eine Zahl von 1 bis 200, vorzugsweise 3 bis 150, insbesondere 5 bis 100, und s für eine Zahl von 2 bis 80, vorzugsweise 3 bis 50, steht und X, k und R2 die oben genannten Bedeutungen haben,
wobei die Kondensationsprodukte X auch an den Stickstoff¬ atomen vollständig oder teilweise durch beispielsweise Ci- bis C -Alkylgruppen oder Benzylreste quaterniert sein können;
(g) nachtraglich mit Diisocyanaten, Dicarbonsäuren, Formaldehyd, Diglycidylethern, Dicarbonsaureanhydriden, Epichlorhydrin, Methylolphenolen, Dicarbonsauredihalogeniden oder Harnstoff als Vernetzern in hierfür üblichen Mengen umgesetzte Verbindungen (a) bis (f) .
Es können auch Mischungen der genannten spaltungsaktiven Verbindungen A verwendet werden, beispielsweise Mischungen aus den Substanzen der Strukturtypen (a) + (c) , (a) + (d) , (a) + (e) , (a) + (f), (b) + (c), (b) + (e) oder (b) + (f) .
Die Gruppierungen A1, A2, A3 bzw. X und Y basieren auf
1, 2-Alkylenoxiden wie Butylenoxid, vor allem jedoch Ethylenoxid und Propylenoxid, bzw. auf Styroloxid.
Als geradkettige oder verzweigte einbindige Alkylreste R1, R2, R4 und R5, die als Ci- bis C4-, Ci- bis C 0- oder Ci- bis C3o-Alkyl- reste angesprochen sind, eignen sich beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, tert.-Pentyl, neo-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, iso-Tridecyl, n-Tetra- decyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl und n-Eicosyl.
Als mehrbindige Alkylreste R1 kommen z.B. α,ω-Alkylenreste, Glycerinreste, der Rest von Pentaerythrit oder ähnliches in
Betracht.
Für den Rest R4 kommen insbesondere C - bis Cι2-Alkylreste wie tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl oder n-Dodecyl in Betracht.
Als geradkettige oder verzweigte C2- bis C3o-Alkenylreste R2 eig¬ nen sich beispielsweise Vinyl, Allyl, Methallyl, Oleyl, Linolyl oder Linolenyl. Alkylphenylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkylrest für R1 sind beispielsweise Gruppierungen der Formel
Figure imgf000009_0001
Phenylalkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe sind beispielsweise Benzyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl oder 4-Phenylbutyl.
Beispiele für Verbindungen V sind entsprechend alkoxyliertes Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin und Tetra- ethylenpentamin.
"Polymerspalter" des Strukturtyps (e) sind in der EP-A 264 841 beschrieben. Konkrete Beispiele für derartige Verbindungen sind dort genann .
Die als Demulgierhilfsmittel verwendeten nicht-spaltungsaktiven Polyalkylenglykolether I sind Alkoxylierungsprodukte auf Basis ein-, zwei- oder mehrwertiger Alkohole oder Phenole. Die Wertig¬ keit des Alkohols bzw. Phenols n beträgt dabei vorzugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3, vor allem 1 oder 2. Der Alkoxylie- rungsgrad a in den Verbindungen I liegt vorzugsweise bei 2 bis 15, insbesondere bei 3 bis 10, vor allem bei 4 bis 7.
Beispiele für Verbindungen I sind mit 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 mol Ethylenoxid oder Propylenoxid umgesetztes Ethylenglykol oder Propylenglykol, mit 1, 2 , 3, 4 oder 5 mol Ethylenoxid oder Propylenoxid umgesetztes n-Propanol, n-Butanol, n-Pentanol, n-Hexanol, n-Heptanol, n-Octanol oder 2-Ethylhexanol, mit 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 oder 15 mol Ethylenoxid oder Propylenoxid umgesetztes Glycerin und mit 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 mol Ethylenoxid oder Propylenoxid umgesetztes Phenol, p-tert.- Butylphenol, p-Pentylphenol, p-Octylphenol, p-Nonylphenol, p-iso- Nonylphenol oder p-Dodecylphenol.
Die als Demulgierhilfsmittel verwendeten nicht-spaltungsaktiven Blockcopolymeren II weisen Gesamtalkoxylierungsgrade b + c + d von 4 bis 150, insbesondere von 7 bis 100, vor allem von
10 bis 75 auf. Besonders bevorzugt sind solche mit Molekular¬ gewichten von 300 bis 5 000, insbesondere 600 bis 4 500, vor allem 1 000 bis 4 100. Es können Blockcopolymere II aus einem einzigen Block, z.B. Ethylenoxid oder Propylenoxid, aus zwei Blöcken, z.B. Ethylenoxid + Propylenoxid, oder aus drei Blöcken, z.B. Ethylenoxid + Propylenoxid + Ethylenoxid oder Propylenoxid + Ethylenoxid + Propylenoxid, eingesetzt werden. Die eingesetzten Demulgierhilfsmittel I und insbesondere II können amphiphiler Natur, d.h. mit einem mehr hydrophilen einen Ende und einem mehr hydrophoben anderen Ende, z.B. Ethylenoxid- Propylenoxid-Blockcopolymere, oder nicht amphiphiler Natur sein, z.B. reine Ethylenoxid- oder reine Propylenoxid-Blockcopolymere.
Die erfindungsgemaß verwendeten Demulgierhilfsmittel B sind als (praktisch) nicht-emulsionsspaltungsaktiv einzustufen und unter¬ scheiden sich hierdurch von den im Stand der Technik, beispiels- weise in der EP-A 549 918, genannten emulsionsspaltungsaktiven Alkoxylaten ahnlicher Struktur. Allem eingesetzt bewirken die Demulgierhilfsmittel I und II keine Abtrennung von Wasser aus Rohöl, wie auch die unten aufgeführten experimentellen Beispiele belegen.
Die beschriebenen Demulgierhilfsmittel B lassen sich generell auf verwandten technischen Gebieten zusammen mit einem eigent¬ lichen Emulsionsspalter zur besseren und schnelleren Spaltung von Wasser-in-Ol-Emulsionen verwenden.
Die Komponenten A und B werden beim erfindungsgemäßen Abtrennver¬ fahren von Wasser aus Rohöl vorzugsweise im GewichtsVerhältnis von 98:2 bis 30:70, insbesondere von 95:5 bis 40:60, vor allem von 90:10 bis 50:50 eingesetzt. Das optimale Verhältnis hangt jeweils von der chemischen Struktur der Verbindungen A und B, aber auch vom eingesetzten Rohöl ab. Das WirkungsSpektrum durch¬ lauft jeweils ein Maximum, das für jedes System eine spezifische Lage hat. Bei Uberdosierung von B wirkt diese Substanz dann nur noch als Verdünnungsmittel und die emulsionsspaltende Wirkung der Mischung aus A und B geht, bezogen auf die Gesamtmenge der Mischung, zurück.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch eine erdöl- emulsionsspaltende Mischung aus
A) spaltungsaktiven Verbindungen des Strukturtyps der
(a) Polyethylenimin-Alkoxylate,
(b) Mono- oder Oligoamin-Alkoxylate, (c) alkoxylierten Alkylphenol-Formaldehyd-Harze,
(d) alkoxylierten aminmodifizierten Alkylphenol-Formaldehyd- Harze,
(e) Co- oder Terpolymerisate von alkoxylierten Acryl- oder Methacrylsaureestern mit VinylVerbindungen, (f) Kondensationsprodukte aus Mono- oder Oligoamin-Alkoxy- laten, Dicarbonsäuren und Alkylenoxid-Blockcopolymeren, wobei diese Kondensationsprodukte auch an den Stick¬ stoffatomen vollständig oder teilweise quaterniert sein können, oder
(g) mit Vernetzern umgesetzten Verbindungen (a) bis (f) und
B) als Demulgierhilfsmittel nicht-spaltungsaktiven Polyalkylen- glykolethern der allgemeinen Formeln I oder II
Rl[ (OA a—OH]n (I)
H—(OAl)b (OA2)c—(OA3)d—OH (II)
in denen
R1 einen ein- bis zehnbindigen Rest einer Cι~ bis C2o-Alkyl- gruppe, einer Phenylgruppe oder einer Al ylphenylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkylrest bezeichnet, A1 bis A3 jeweils eine 1,2-Alkylengruppe mit 2 bis
4 C-Atomen oder eine Phenylethylengruppe bedeutet, n für eine Zahl von 1 bis 10 steht, a eine Zahl von 1 bis 50 bezeichnet und b, c und d jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus b + c + d größer als 3 ist,
mit Ausnahme von Mischungen aus den Komponenten (a) und I.
Die beschriebenen Spalter-Mischungen werden den Rohöl-Emulsionen zweckmäßig in Mengen von 1 bis 1 000 ppm, vorzugsweise 5 bis
200 ppm, insbesondere 10 bis 100 ppm, bezogen auf das Gewicht der zu spaltenden Emulsion, bei Temperaturen zwischen 20 und 80°C zu¬ gesetzt.
Die Spalter-Mischungen können wegen ihrer damit verbundenen besseren Dosierbarkeit auch als Lösungen eingesetzt werden. Als Lösungsmittel können Mischungen von organischen Lösungsmitteln (z.B. Methanol) mit Wasser oder organischen Lösungsmitteln allein mit Siedegrenzen zwischen 50 bis 200°C dienen, z.B. Toluol, Xylole, Tetrahydrofuran, Dioxan, niedere Alkohole und Leicht- benzinfraktionen der genannten Siedegrenze. Im Falle der Verwendung von Losungen werden diese zweckmäßig auf einen Wirksubstanzgehalt (Gehalt an Spalter-Mischung) von 0,5 bis 50 Gew.-% eingestellt. Bei der Spaltung werden die Losungen den Rohölen bevorzugt an den Sonden (im Feld) zugegeben. 5 Die Spaltung verlauft dann bereits bei der Temperatur der frisch geforderten Wasser-in-Ol-Emulsion in einer solchen Geschwindig¬ keit, daß die Emulsion bereits auf dem Weg zu der Aufbereitungs¬ anlage gebrochen werden kann. Sie wird dort in einem gegebenen¬ falls beheizten Abscheider und eventuell unter Zuhilfenahme eines 10 elektrischen Feldes ohne Schwierigkeiten in Reinol und Salzwasser (Formationswasser) getrennt.
Anwendungstechnische Beispiele
15 Die in den folgenden Tabellen angegebenen Mengen der Mischungen aus Emulsionsspalter A und Demulgierhilfsmittel B wurden jeweils zu 100 g einer Roholemulsion gegeben. Die Mischungen wurden in einem Glaskolben mit einem mechanischen Rührer bei 55°C 10 Minuten mit einer Rührgeschwindigkeit von 500 UpM gerührt und in einen
20 100-ml-Standzylinder gegossen. Der Standzylinder wurde in ein Wasserbad mit der angegebenen Prüftemperatur gestellt und die Wasserabscheidung im Verlauf von 4 bzw. 16 Stunden beobachtet.
Die folgenden Tabellen zeigen die Ergebnisse dieses sogenannten 25 "Bottle-Tests" bei verschiedenen Demulgierhilfsmitteln B.
Tabelle 1
Emulsionsspalter (AI) mit Propylenoxid umgesetztes Poly-
30 ethylenimin gemäß Beispiel 2 der EP-A 549 918 (S. 6, Zeilen 48 bis 52)
Demulgierhilfsmittel (Bl) handelsübliches Propylenoxid-Ethylen- oxid-Blockcopolymer mit einem
35 mittleren Molekulargewicht von 1 900 und einem Ethylenoxid-Gehalt von ca. 30 Gew.-%
Roholemulsion: Norddeutsch I (Wassergehalt; ca. 45 Gew.-%)
40
Prüf emperatur: 50CC
Zugesetzte Menge an Mischungen aus AI und Bl: jeweils 100 ppm
45 Mischungen aus abgeschiedene Menge an Formationswasser [ml] AI Bl 10 20 30 45 60 2 h 4 h 16 h [Gew.-%] [Gew.-%] min min min min min
100 0 0 1 2 4 10 25 40 45
90 10 0 1 2 4 11 25 45 45
80 20 2 5 10 31 40 45 45 45
70 30 5 13 24 40 45 45 45 45
60 40 3 8 12 25 33 39 43 45
50 50 0 0 3 10 14 20 32 40
0 100 0 0 0 1 1 2 2 2
Tabelle 2
Emulsionsspalter (AI) wie in Tabelle 1
Demulgierhilfsmittel (Bl) : wie in Tabelle 1
Rohölemulsion: Norddeutsch II (Wassergehalt: ca. 38 Gew.-%)
Prüftemperatur: 50°C
Zugesetzte Menge an Mischungen aus AI und Bl: jeweils 100 ppm
Mischungen aus abgeschiedene Menge an Foi -mation:swasser [ml] AI Bl 10 20 30 45 60 2 h 4 h [Gew.-%] [Gew.-%] min min min min min
100 0 0 0 2 2 3 14 38
90 10 0 0 0 1 2 15 38
80 20 0 0 1 6 10 27 38
70 30 0 3 11 30 37 38 38
60 40 8 22 25 27 29 33 37
50 50 1 1 2 5 10 27 36
0 100 0 0 0 0 0 0 5 Tabel le 3
Emulsionsspalter (AI! wie in Tabelle 1
Demulgierhilfsmittel (B2) : handelsübliches Propylenoxid-
Blockcopolymer mit einem mittleren Molekulargewicht von 4 000
Roholemulsion: Norddeutsch I (Wassergehalt: ca. 45 Gew.-%)
Pruftemperatur: 50°C
Zugesetzte Menge an Mischungen aus AI und B2: jeweils 75 ppm
Mischungen aus abgeschiedene Menge Ϊ an Formationswasser [ml] AI B2 10 20 30 45 60 2 h 4 h [Gew.-%] [Gew.-%] min min min min min
100 0 0 1 2 5 10 46 46
90 10 0 1 2 5 10 44 44
80 20 0 1 2 6 10 44 44
70 30 0 2 4 10 30 45 46
60 40 0 1 2 7 12 44 46
50 50 0 1 3 5 8 44 45
0 100 0 0 1 1 1 1 3
Tabelle 4
Emulsionsspalter (AI) wie in Tabelle 1
Demulgierhilfsmittel (B2): wie in Tabelle 3
Roholemulsion: Norddeutsch II (Wassergehalt: ca. 38 Gew.-%)
Prüftemperatur: 50°C
Zugesetzte Menge an Mischungen aus AI und B2: jeweils 100 ppm Mischungen aus abgeschiedene Menge an Formationswasser [ml] AI B2 20 30 45 60 2 h 4 h 16 h [Gew.-%] [Gew.-%] min min min min
100 0 3 4 9 15 21 29 30
90 10 3 10 16 22 28 32 32
80 20 2 5 7 11 25 28 35
70 30 8 15 24 30 33 36 38
60 40 4 7 13 21 28 33 36
50 50 3 6 14 21 27 30 31
0 100 0 0 2 2 3 4 5
Tabelle 5
Emulsionsspalter (AI! wie in Tabelle 1
Demulgierhilfsmittel (B3) : mit 5 mol Propylenoxid bei 120 bis
140°C unter Alkalimetallkatalyse umgesetztes p-iso-Nonylphenol
Rohölemulsion: Norddeutsch III (Wassergehalt: ca. 40 Gew.-%)
Prüftemperatur: 50°C
Zugesetzte Menge an Mischungen aus AI und B3: jeweils 100 ppm
Mischungen aus abgeschied«sne Menge an Formationswasser [ml] AI B3 1 h 2 h 4 h 16 h [Gew.-%] [Gew.-%]
100 0 0 0 0 15
90 10 0 0 0 5
80 20 0 0 0 5
70 30 0 0 0 30
60 40 2 10 22 40
50 50 0 0 0 8
0 100 0 0 0 5

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Abtrennung von Wasser aus Rohöl, dadurch gekennzeichnet, daß man als Erdolemulsionsspalter eine Mischung aus
A) spaltungsaktiven Verbindungen des Strukturtyps der
(a) Polyethylenimin-Alkoxylate,
(b) Mono- oder Oligoamin-Alkoxylate,
(c) alkoxylierten Alkylphenol-Formaldehyd-Harze,
(d) alkoxylierten aminmodifizierten Alkylphenol- Formaldehyd-Harze, (e) Co- oder Terpolymerisate von alkoxylierten Acryl- oder Methacrylsaureestern mit Vinylverbindungen,
(f) Kondensationsprodukte aus Mono- oder Oligoamin- Alkoxylaten, Dicarbonsäuren und Alkylenoxid-Block¬ copolymeren, wobei diese Kondensationsprodukte auch an den Stickstoffatomen vollständig oder teilweise quaterniert sein können, oder
(g) mit Vernetzern umgesetzten Verbindungen (a) bis (f) und
B) als Demulgierhilfsmittel nich -spaltungsaktiven Poly- alkylenglykolethern der allgemeinen Formeln I oder II
Figure imgf000016_0001
H (OA b (OA2)c—(OA3)d—OH (II)
in denen
R1 einen ein- bis zehnbindigen Rest einer Ci- bis C2o-Alkylgruppe, einer Phenylgruppe oder einer
Alkylphenylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkylrest bezeichnet, A1 bis A3 jeweils eine 1,2-Alkylengruppe mit 2 bis
4 C-Atomen oder eine Phenylethylengruppe bedeutet, n für eine Zahl von 1 bis 10 steht, a eine Zahl von 1 bis 50 bezeichnet und b, c und d jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus b + c + d größer als 3 ist,
verwendet.
2. Verfahren zur Abtrennung von Wasser aus Rohöl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die beiden Komponenten A und B in der Mischung im Gewichtsverhältnis von 98:2 bis 30:70 einsetzt.
3. Erdölemulsionsspaltende Mischung aus
A) spaltungsaktiven Verbindungen des Strukturtyps der
(a) Polyethylenimin-Alkoxylate,
(b) Mono- oder Oligoamin-Alkoxylate,
(c) alkoxylierten Alkylphenol-Formaldehyd-Harze,
(d) alkoxylierten aminmodifizierten Alkylphenol- Formaldehyd-Harze, (e) Co- oder Terpolymerisate von alkoxylierten Acryl- oder Methacrylsäureestern mit Vinylverbindungen,
(f) Kondensationsprodukte aus Mono- oder Oligoamin- Alkoxylaten, Dicarbonsäuren und Alkylenoxid-Block¬ copolymeren, wobei diese Kondensationsprodukte auch an den Stickstoffatomen vollständig oder teilweise quaterniert sein können, oder
(g) mit Vernetzern umgesetzten Verbindungen (a) bis (f) und
B) als Demulgierhilfsmittel nicht-spaltungsaktiven Poly- alkylenglykolet ern der allgemeinen Formeln I oder II
RJ-KOA a OH]n (I)
H—(OA b—(OA2)c—(OA3)d—OH (II)
in denen
R1 einen ein- bis zehnbindigen Rest einer Ci- bis C 0-Alkylgruppe, einer Phenylgruppe oder einer
Alkylphenylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkylrest bezeichnet, A1 bis A3 jeweils eine 1,2-Alkylengruppe mit 2 bis
4 C-Atomen oder eine Phenylethylengruppe bedeutet, n für eine Zahl von 1 bis 10 steht, a eine Zahl von 1 bis 50 bezeichnet und b, c und d jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus b + c + d größer als 3 ist,
mit Ausnahme von Mischungen aus den Komponenten (a) und I.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6156720A (en) * 1998-06-23 2000-12-05 Basf Aktiengesellschaft Propoxylated/ethoxylated polyalkyleneimine dispersants
EP1609843A3 (de) * 2004-05-18 2006-04-05 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs und Wasser

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CO4560488A1 (es) * 1995-10-03 1998-02-10 Nor Ind Inc Composiciones limpiadoras para pozos de lineas, carcasas, formaciones y equipo de petroleo y gas .
DE19733977A1 (de) 1997-08-06 1999-02-11 Henkel Kgaa Verfahren zur Spaltung von Emulsionen
CA2280223A1 (en) 1998-09-07 2000-03-07 Paul Francis David Reeve Method of inhibiting the formation of oil and water emulsions
US6153656A (en) * 1999-02-26 2000-11-28 Phillips Petroleum Company Demulsification of oil and water emulsions
DE10057044B4 (de) * 2000-11-17 2004-05-06 Clariant Gmbh Harze aus Alkylphenolen und Glyoxalsäurederivaten, und ihre Verwendung als Emulsionsspalter
DE10106144C2 (de) * 2001-02-10 2003-02-20 Clariant Gmbh Verwendung von Cardanol-Aldehydharzen als Asphalten-Dispergatoren in Rohölen
DE10106145A1 (de) * 2001-02-10 2002-08-22 Clariant Gmbh Verwendung von neuen Alkyl- und Arylalkoxylaten als Emulgatoren in der Emulsionspolymerisation
DE10107880B4 (de) * 2001-02-20 2007-12-06 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Alkoxylierte Polyglycerine und ihre Verwendung als Emulsionsspalter
US6881349B2 (en) * 2002-11-15 2005-04-19 M-I Llc Method for recycling of oil based drilling fluid contaminated with water and water contaminated with oil based drilling fluid
DE10319028B4 (de) * 2003-04-28 2006-12-07 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE10325198B4 (de) * 2003-06-04 2007-10-25 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verwendung von alkoxylierten vernetzten Polyglycerinen als biologisch abbaubare Emulsionsspalter
DE102004002080B4 (de) * 2004-01-15 2007-03-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs und Wasser
US20060160710A1 (en) * 2005-01-19 2006-07-20 Steven E. Rayfield Synthetic metal working fluids for ferrous metals
US7655603B2 (en) * 2005-05-13 2010-02-02 Baker Hughes Incorported Clean-up additive for viscoelastic surfactant based fluids
US7431845B2 (en) * 2005-06-23 2008-10-07 Nalco Company Method of clarifying oily waste water
US9096805B2 (en) * 2008-06-04 2015-08-04 Nalco Company Anhydride demulsifier formulations for resolving emulsions of water and oil
US8969262B2 (en) * 2008-06-04 2015-03-03 Nalco Company Utilization of an anhydride as a demulsifier and a solvent for demulsifier formulations
CN102127465B (zh) * 2011-01-28 2013-09-18 辽宁华孚石油高科技股份有限公司 稠油的低温脱水工艺
US9353261B2 (en) 2012-03-27 2016-05-31 Nalco Company Demulsifier composition and method of using same
US9701888B2 (en) * 2012-03-27 2017-07-11 Ecolab Usa Inc. Microemulsion flowback aid composition and method of using same
EP2838633A4 (de) * 2012-04-20 2015-12-16 Nalco Co Demulgatorzusammensetzung und verfahren zur verwendung davon
US9200192B2 (en) * 2012-05-08 2015-12-01 Cesi Chemical, Inc. Compositions and methods for enhancement of production of liquid and gaseous hydrocarbons
US11407930B2 (en) 2012-05-08 2022-08-09 Flotek Chemistry, Llc Compositions and methods for enhancement of production of liquid and gaseous hydrocarbons
US9260601B2 (en) 2012-09-26 2016-02-16 General Electric Company Single drum oil and aqueous products and methods of use
WO2014036109A1 (en) * 2012-08-28 2014-03-06 Ecolab Usa Inc. Inhibitors for organics solubilized in produced water
US11629296B2 (en) 2012-09-26 2023-04-18 Bl Technologies, Inc. Demulsifying compositions and methods of use
CN104415963A (zh) * 2013-08-28 2015-03-18 宝山钢铁股份有限公司 酸渣和脱硫灰联合处置方法
US9663726B2 (en) * 2014-02-10 2017-05-30 Baker Hughes Incorporated Fluid compositions and methods for using cross-linked phenolic resins
RU2715771C2 (ru) 2015-02-27 2020-03-03 ЭКОЛАБ ЮЭсЭй ИНК. Композиции для улучшения нефтеотдачи
US10414988B2 (en) 2015-12-02 2019-09-17 Ecolab Usa Inc. Methods of treating a stream comprising crude oil and water
WO2017196938A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 Ecolab USA, Inc. Corrosion inhibitor compositions and methods of using same
EP3475386B1 (de) 2016-06-28 2021-03-31 Ecolab USA Inc. Zusammensetzung, verfahren und nutzung zur erhöhten ölgewinnung
US11174374B2 (en) 2016-12-01 2021-11-16 Dober Chemical Corporation Water-enriching and water depleting compositions and methods
EP3845296A4 (de) * 2018-08-31 2022-06-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Gelöste ziehsubstanz und wasserbehandlungsanlage
CN109370635B (zh) * 2018-10-19 2019-11-08 浙江大学 一种对水包油型乳状液进行破乳的方法
CN109294618B (zh) * 2018-10-19 2019-10-18 浙江大学 利用双亲性超支化聚乙烯亚胺对水包油型乳状液进行破乳的方法
CN112552954B (zh) * 2020-10-30 2022-12-30 万达集团股份有限公司 一种高性能破乳剂及其制备和使用方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4175054A (en) * 1976-11-11 1979-11-20 Petrolite Corporation Use of hydrocarbon polymers in demulsification
GB2061315A (en) * 1979-10-05 1981-05-13 Magna Corp Micellar Compositions and Their Use in Breaking Petroleum Emulsions
US4356002A (en) * 1978-12-11 1982-10-26 Petrolite Corporation Anti-static compositions
EP0333135A2 (de) * 1988-03-18 1989-09-20 Hoechst Aktiengesellschaft Veresterte Glycidylether-Additionsprodukte und deren Verwendung
EP0549918A1 (de) * 1991-12-21 1993-07-07 BASF Aktiengesellschaft Erdölemulsionsspalter auf der Basis eines Alkoxilats und Verfahren zur Herstellung dieses Alkoxilats

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2964478A (en) * 1958-01-13 1960-12-13 Petrolite Corp Process for breaking emulsions of the oil-in-water class
DE2227546C3 (de) * 1972-06-07 1979-04-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von oxalkylierten PoIyalkylenpolyaminen zur SchneUentwässening von Rohölen
DE2719978C3 (de) * 1977-05-04 1980-09-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Erdölemulsionsspalter
US4326984A (en) * 1979-10-05 1982-04-27 Magna Corporation Micellar solutions of thin film spreading agents comprising polyepoxide condensates or resinous polyalkylene oxide adducts and polyether polyols
US4326983A (en) * 1979-10-05 1982-04-27 Magna Corporation Micellar solutions of thin film spreading agents comprising a polyether polyol
US4306981A (en) * 1979-10-05 1981-12-22 Magna Corporation Method for breaking petroleum emulsions and the like comprising resinous polyalkylene oxide adducts
US4551239A (en) * 1983-04-11 1985-11-05 Exxon Research & Engineering Co. Water based demulsifier formulation and process for its use in dewatering and desalting crude hydrocarbon oils
DE3809067A1 (de) * 1988-03-18 1989-09-28 Hoechst Ag Verfahren zum trennen von erdoelemulsionen vom typ wasser-in-oel
JP2684383B2 (ja) * 1988-06-25 1997-12-03 東邦化学工業株式会社 油水混合液の解乳化方法
US5190683A (en) * 1990-06-19 1993-03-02 Baker Hughes Incorporated Water clarification composition containing a water clarifier component and a floc modifier component
DE4136661A1 (de) * 1991-11-07 1993-05-13 Basf Ag Erdoelemulsionsspalter

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4175054A (en) * 1976-11-11 1979-11-20 Petrolite Corporation Use of hydrocarbon polymers in demulsification
US4356002A (en) * 1978-12-11 1982-10-26 Petrolite Corporation Anti-static compositions
GB2061315A (en) * 1979-10-05 1981-05-13 Magna Corp Micellar Compositions and Their Use in Breaking Petroleum Emulsions
EP0333135A2 (de) * 1988-03-18 1989-09-20 Hoechst Aktiengesellschaft Veresterte Glycidylether-Additionsprodukte und deren Verwendung
EP0549918A1 (de) * 1991-12-21 1993-07-07 BASF Aktiengesellschaft Erdölemulsionsspalter auf der Basis eines Alkoxilats und Verfahren zur Herstellung dieses Alkoxilats

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6156720A (en) * 1998-06-23 2000-12-05 Basf Aktiengesellschaft Propoxylated/ethoxylated polyalkyleneimine dispersants
US6300304B1 (en) 1998-06-23 2001-10-09 Basf Aktiengesellschaft Propoxylated/ethoxylated polyalkyleneimine dispersants
EP1609843A3 (de) * 2004-05-18 2006-04-05 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs und Wasser

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