WO1995023353A1 - Plaque electrode pour cristaux liquides - Google Patents

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WO1995023353A1
WO1995023353A1 PCT/JP1995/000257 JP9500257W WO9523353A1 WO 1995023353 A1 WO1995023353 A1 WO 1995023353A1 JP 9500257 W JP9500257 W JP 9500257W WO 9523353 A1 WO9523353 A1 WO 9523353A1
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WO
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liquid crystal
substrate
film
retardation
electrode
Prior art date
Application number
PCT/JP1995/000257
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English (en)
French (fr)
Inventor
Junji Takase
Kazuto Hosono
Koji Shimizu
Sadao Fujii
Original Assignee
Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha
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Filing date
Publication date
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Priority to JP52225395A priority patent/JP3560976B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133305Flexible substrates, e.g. plastics, organic film
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/057Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal electrode substrate composed of a liquid crystal base film and a transparent electrode. More specifically, as a substrate finolme for a liquid crystal, there is a aromatic aromatic polyester or polyolefin containing a specific bisphenol component. The present invention relates to an electrode substrate for liquid crystal using a carbonate. Background art
  • the contrast can be obtained unless a substrate with a small retardation is used. It gets worse.
  • the retardation is expressed as the product of the film thickness d x birefringence ⁇ .
  • Such a finolem can be obtained by a melt extrusion molding method or a solution casting method.
  • As a substrate film it is desirable to have a good surface property, and for that purpose, it is desirable to make it by a solution casting method. However, if tension is applied during the drying of the casting fin, the retardation will increase.
  • the surrounding seal is applied to the liquid crystal electrode substrate film using an adhesive while heating, but the tensile force remains due to heat shrinkage.
  • the tensile force remains due to heat shrinkage.
  • a retardation may occur.
  • the contrast of the liquid crystal cell decreases, which is not desirable. Therefore, a material that does not increase the retardation even if the tension is applied is preferable.
  • the plastic substrate film is made of polyethylene terephthalate or polycarbonate.
  • a proposal has been made (Y. Umeda, T. Miyashita, and F. Nakano, Liquid Crystal Plastic Substrates, p. 178, in SID Simp. Dig. Tech. Papers, p. 178, 1982).
  • the Tg is about 150
  • the process temperature is from 130 to 14 (the limit is up to about TC
  • the liquid crystal cell assembly The orientation film drying temperature in the process and the curing temperature conditions of the sealant are restricted, and the film should be uniaxially extended to be a phase difference film. Considering the return of the retardation during the heating process, the process temperature is limited to about 130 to 140 ° C.
  • 1,11-bis (4-hydroxyphenyl) -vinyl alcohol can be used as a bisphenol component.
  • I 4 — Hydroxifene 2) ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ .
  • ester or polycarbonate the glass transition temperature is high, the heat resistance is excellent, and tension is applied during drying. Even if the retardation film is increased and the retardation film is used, the retardation during the heating process can be reduced.
  • a liquid crystal substrate finolem with a small return of one shot can be obtained, and completed the present invention. Disclosure of the invention
  • the present invention is based on the fact that 1, 1 bis is used as a bisphenol component. (4—Hydroxy shift), 1-, 1-vis (3—Replacement 1—4-hydroxy shift) 1-vis (3,5-replacement 1- 4-hydroquinyl)-1-viso-cyclo-cane and 1-vis (3-hydroxy-phenyl) Aroma containing at least one species selected from the group consisting of Lucan (hereinafter sometimes referred to as "special biscuit X-knol”) A liquid crystal substrate finolem consisting of a polyester (hereinafter sometimes referred to as a “specific aromatic polyester”), and the physole
  • the present invention relates to a liquid crystal electrode base plate comprising a liquid crystal transparent electrode provided on at least one side of a liquid crystal panel.
  • the present invention provides a liquid crystal using a mixture of the specific aromatic polyester and polyester carbonate as a substrate for a liquid crystal. Related to the electrode substrate.
  • the present invention consists of the specific aromatic polyester described above or a mixture of the same and a polycarbonate, and is measured under no load.
  • the present invention relates to a liquid crystal electrode substrate using a liquid crystal substrate finolem having a specified retardation of 20 nm or less.
  • the present invention consists of the above-mentioned specific aromatic polyester or a mixture of the polyester and a polycarbonate, and was measured under no load.
  • a liquid crystal substrate consisting of a retardation film with a retardation of 100 to 1200 nm.
  • the present invention relates to a polycarbonate containing the above-mentioned specific bisphenol as a bisphenol component (hereinafter referred to as a “specified component”).
  • a substrate for liquid crystal also known as "polycarbonate”
  • the present invention relates to an electrode substrate for a liquid crystal comprising a transparent substrate that has been peeled.
  • a conventional polycarbonate may be used in combination.
  • the substrate film for liquid crystal may be a film whose retardation measured under no load is 20 nm or less, or a phase retardation of 100 to 1200 nm. It may be a difference film.
  • BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The electrode substrate for liquid crystal of the present invention includes a specific bisphenol as the material of the substrate film, which includes the above-mentioned bisphenol. It uses a special aromatic polyester or a specific polycarbonate.
  • Specific bisphenols used in the present invention are as described above, and are as follows: 1,1,1 bis (4—hydroxy phenol) Norecan, 1, 1 1-vis (3—Replacement 1—4-hydroxyl-nore) —Nore-can-cyclo-alkan and 1,1 1-vis ( 3, 5—replacement 1—4—hydroxyphenyl) at least one species selected from the group consisting of alkyl chloroanolecanes .
  • An example of an alkylene cycloalkane residue is 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 4 alkyl groups, preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • 2 to 8 hydrogen atoms have been replaced Cycloalkane groups having 5 to 8 carbon atoms, preferably 5 to 6 carbon atoms, are preferred.
  • the 3rd or 5th substituent of the 4-hydroxybenzene group may be, for example, 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. Alkyl groups or halogen atoms of 2 are preferred.
  • the other one of the specific bisphenols used in the present invention is 1,1bis (3—replacement 1—4—hydroxide phenol).
  • one of the Alkino Cyclonorrecans (hereinafter sometimes referred to as "bisphenol ( ⁇ )") is, for example, 1, 1 1 vis (3—Metinor 1—4—Hydroxy) 2, 3,3,5—Trimethyl hex 3 — Ethylene 4-Hydroxy f e 1 3, 3 — Dimethyl 5, 5 — Dimethyl cyclohexane, 1, 1 — Vis (31-Cro mouth 14-Hydroxy shift) 1 3 and 3—Dimethyl Rule 4 — Methyl cyclohexane, 1, 1 1-vis (3 — Promo 4-Hydroxifene) 1 3.3 — Dimethyltin 1 5 — For example, methyl cyclopentan
  • 1,1bis (3,5—replacement-1,4-hydroxy) Alkyl cycloanolecan (hereinafter also referred to as "bisphenol (m)")
  • bisphenol (m) 1,1 1 vis (3-methino 4-hydroxyphenyno) 1, 3, 3, 5-trimethyl hex 1, 1, 1-bis (3, 5-dichloro 4-hydroxy 2)-3, 3-dimethyl 5-methyl cyclohexane, 1 , 1—Vis (3—Ethyl 5—Metinole 4—Hydroxy Feninole) 1-3,3,5—Trimethylcyclohexane, 1, 1 VIS (3, 5 — Dimethyl 4 — Hydroxifene 2 1) 3, 3, 5 — Trimethylcyclohexane, 1, 1 — bis (3,5-dimethyl 4) Hydroxy sulfide (3), 3-Dimethyl 1-5-methyl cyclopentane.
  • the specific aromatic polyesters in the present invention are obtained by compounding with these specific bisphenols.
  • the polymerization reaction employs a melt polymerization such as an ester exchange method, a solution polymerization such as an interface condensation method, etc., and the conventionally known conditions of the polymerization are used. It is done in.
  • the other bisphenol components may be used.
  • One or two or more kinds of tools may be used in combination.
  • bisphenols used in combination are, for example, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl). , 4, 4 '-( ⁇ -methyl benzene) bisphenol, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2, 2 '-Bis (4-hydroxy phenyl) butane, 3.3'-bis (4-hydroxy phenyl) pentane, 4 4 '- Bis (4—Hydroxy Fifth) Heptane, '4, 4' — Bis (4—Hydroxy Fifth) 2 5 — Dimethyl Putan, bis (4-hydroxy) 2 Mes, bis (4-hydroxy) 2 s Methane, 2, 2 '-bis (4-hydroxy phenyl) octane, bis (4-hydroxy phenyl) 14-phenol Lofeninoremetan, 2.2'- (3-Fluoro 4-Hydroxy Fen 2) Pun, Bis (3, 5-Dimethyl 1-4-Hydrox Fen) Tan, 2, 2 '-bis (3, 5-di-methyl
  • the acid component examples include terephthalic acid and isoftanoleic acid.
  • Terephthalic acid alone, isoftanoleic acid alone, or a mixture of terephthalic acid and isoftanoleic acid is preferred from the standpoint of availability and availability of raw materials. It is better.
  • the specific aromatic polyester used in the present invention has a glass transition temperature of 180 ° C or more and a gel-permeation chromatograph. It has a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 30,000 to 250,000, preferably 40,000 to 200,000, as measured by the Fee (GPC) measurement.
  • GPC Fee
  • the liquid crystal substrate film used in the present invention is formed by extrusion molding or melting one or more kinds of specific aromatic polyesters. It is obtained by molding by the liquid casting method.
  • the solution casting method is preferred because the film thickness is uniform and the surface condition is good.
  • Solvents include, for example, Shiridani Methylene, Chlorohonolem, Toluene, Dimethynole Honolem Amid, N-Methinole Piroli Don etc. are suitable.
  • a blend of a specific aromatic polyester and another polymer may be used as the material for the liquid crystal substrate finolem.
  • the other polymers include the specific polycarbonate described above, the conventionally known polycarbonate, and the polystyrene resin carbonate. Although it is difficult to obtain, the bisphenol A type polycarbonate is preferred in terms of availability and cost.
  • the blend ratio is desired to be such that the blend has a Tg of 180 ° C. or more, preferably 20 (TC or more).
  • a specific aromatic polyester is a conventionally known polyester (for example, a conventional known polycarbonate is a bisphenol) (A) type polycarbonate), a conventionally known polycarbonate is added to 100 parts by weight of a specific aromatic polyester. 100 parts by weight or less, preferably about 80 to 0 parts by weight I want to make a part
  • a substrate film for liquid crystal is prepared by the solution casting method
  • industrially for example, a polymer film is placed on a steel endless belt.
  • the mar solution is cast and dried until the film becomes self-supporting (usually about 40 to 1% of the remaining solvent), and then a roll transport drying furnace.
  • the residual solvent is removed by using it as a finale.
  • the film is under tension to pull it off.
  • meloth such as friction of the knurling
  • the thickness of the film is usually a number / zm to several hundreds; / m, and more preferably 10 to 300 zm.
  • the substrate film for liquid crystal thus obtained has a retardation measured under no load of less than 20 nm, preferably less than 15 nm, and more. Desirably less than 10 nm.
  • the liquid crystal substrate film may be used as the phase difference film.
  • the retardation film has a retardation ion of 100 to 1200 nm, preferably 200 to 800 nm, and is usually obtained by drying the dried film. Obtained by uniaxial extension. Elongation may be either horizontal uniaxial stretching or vertical uniaxial stretching, but in view of viewing angle characteristics, longitudinal uniaxial stretching is preferred.
  • the elongation temperature is 20 based on the glass transition temperature (Tg) of the film. C, preferably from 10 ° C lower, to 30 ° C, preferably 20 ° C higher.
  • Tg glass transition temperature
  • the variation of the retardation value within the same plane is usually set to 10 nm or less. Preferably, it is less than 5 nm.
  • the liquid crystal substrate finolem consisting of a specific aromatic polyester used in the present invention is a heat-treated Rita deion and surface.
  • the feature is that there is little change in the resistance value.
  • a transparent electrode can be provided on at least one surface of the liquid crystal substrate film.
  • the transparent electrode is made of a single oxide such as a metal such as white gold, gold, silver, copper, nickel, tin oxide, indium oxide, or oxidized iron.
  • metal oxides consisting of multiple phases such as tin oxide / antimony, indium zinc oxide, tin zinc oxide, aluminum oxide, etc. Yes.
  • the formation method include chemical deposition methods such as the vacuum deposition method, the sputtering method, the physical deposition method such as the ion plating method, the CVD method, and the Zolgel method. Deposition method can be used.
  • the electrode substrate for a liquid crystal of the present invention may be provided on one side or both sides of a base film, if necessary, to prevent the transmission of moisture, oxygen, and nitrogen, and to improve the solvent resistance. It may have a barrier film.
  • the barrier film include a polyvinyl alcohol call, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and an acrylic resin. Films of organic high molecular weight compounds such as trilinole, triacrylonitrile methyl acrylate copolymer, vinylidene chloride, etc. door was also of, Ru Some of the co-over Te fin grayed a tree fat-soluble solution of this are, et al. Oh, S i 0 2, S i C, S i a 1 0 N, etc.
  • Inorganic materials are deposited by physical deposition methods such as vapor deposition and CVD, etc., and are used in ordinary silicon-based and acrylic hard-core products on the market. , Etc. are exacerbated.
  • the thickness of the barrier layer is generally 0.5 to 50 dm for an organic barrier layer, preferably 1 to 30 zm, inorganic or 10 to 150 dm for an inorganic barrier layer. nm, preferably 20 to: 10 Onm.
  • an under layer may be provided between the rear layer and the film. Cleaning during the assembly process of the liquid crystal cell, coating of the orientation film, and formation of the photo resist in the IT0 turn and registration.
  • the solvents such as anorecary (inorganic or organic) or a material containing the solvent.
  • the type of the solvent and the material containing the solvent to be used differs depending on the manufacturer, and the processing conditions (for example, time for immersion in the solvent, etc.) ) Is also different depending on the panel manufacturer.
  • the barrier layer penetrates between the barrier layer and the finolem base material, the adhesion between the barrier layer and the finolem base material is impaired. In such a case, it is advisable to improve the adhesion by using an under layer.
  • the thickness of the underlayer is usually 0.0110 m, preferably 0.025 m.
  • the undercoat layer is made of, for example, a silane coupling agent, a silicone hardcoat, an epoxy resin, an epoxy resin. It is formed by applying a rate, an isocyanate compound, etc.
  • the present invention further provides a liquid crystal substrate film further containing at least one specific polycarbonate containing the specific bisphenol. More particularly, the present invention relates to a liquid crystal electrode substrate having a transparent electrode provided on at least one surface thereof.
  • the production of a particular Polycarbonate is one or more of the particular bisphenols, or a combination of these and other bisphenols.
  • the mixture with the compound may be polymerized under a normal polymerization condition by a normal polymerization method such as a melting ester exchange method or an interfacial polycondensation method. .
  • each of the above bisphenols (I) Two or more of ( ⁇ ) or (m) may be combined, or a combination of bisphenol (I) ( ⁇ ) and (m) may be used. It is also good.
  • the mixing ratio is optional.
  • other bisphenols other than the specific bisphenol may be used in combination.
  • Other bisphenols include the bisphenols exemplified in the specific aromatic polyesters.
  • Other bisphenols may be used in combination with less than 60 mol%, preferably up to 40 mol% of the specified bisphenol. When it exceeds 60%, the heat dissipation is low and the heat dissipation is low, and the deformation of the retardation due to heating is small. No film is available.
  • 1-functionalized compound as a molecular weight regulatory agent were example, if full error node on Norre, 0 La one t-blanking Chi Norre off error node on Norre, La over loading Lumpur-off error node on Nore,. You may use one or more types of radiator phenols.
  • the specific polycarbonate used in the present invention has a glass transition temperature (Tg) of 180 ° C or higher and a gel pershock mouth mat. It has a weight average molecular weight of 30,000 to 200,000, preferably 40,000 to 150,000 in polystyrene conversion by graphitic (GPC) measurement. .
  • Tg glass transition temperature
  • GPC graphitic
  • the liquid crystal substrate film used in the present invention is formed by extruding one or two or more kinds of specific poly-carbonate by an extrusion molding method or a solution casting method. It can be obtained by molding using the squeezing method.
  • the solution casting method is preferred because the film thickness is uniform and the surface condition is good.
  • Solvents include, for example, Shiridani Methylene, Chlorohonolem, Tonolene, Dimethinole Honorem Amide, N-Methylenol Pyrolide Etc. are suitable.
  • Blend a specific Polycarbonate with other Polymers The material may be used as a material for a liquid crystal substrate finolem.
  • examples of other polymers include the above-mentioned specific aromatic polyester and the conventionally known polycarbonate.
  • polycarbonates include, for example, bisphenol A type polycarbonate.
  • a specific polycarbonate port Z A conventionally known polycarbonate port (for example, a conventionally known ⁇ In the case of the A-type Polycarbonate (Polycarbonate), 100 parts by weight of a specific Polycarbonate is replaced with 100 parts by weight of a conventionally known Polycarbonate. It is preferred that the amount be less than or equal to about 60 parts by weight, preferably about 60 to 0 parts by weight.
  • a liquid crystal substrate film is produced by the solution casting method, industrially, for example, it is placed on a steel endless velvet.
  • the polymer solution is cast and dried until the film becomes self-supporting (usually about 40 to 1% of the remaining solvent), and then a roll transport drying oven. Remove the residual solvent with a film etc. to make a film.
  • tension is applied to the finolem to pull up the film.
  • the direction of the reminder film increases the number of liters.
  • the specific polycarbonate film described above it is possible to suppress an increase in the retardation ion. .
  • the thickness of the film is usually im to several hundreds / zm, and more preferably 10 to 300 // m.
  • the liquid crystal substrate film thus obtained is measured under no load.
  • the defined retardation is less than 20 nm, preferably less than 15 nm, and more preferably less than 10 nm.
  • a liquid crystal substrate film composed of a specific polycarbonate may be used as a phase difference film.
  • the technical matters and effects related to the phase difference film are the same as those of the above-mentioned Yoshikazoku Polyester film.
  • at least the transparent electrode, barrier layer and anchor coat layer provided on at least one side of the liquid crystal substrate film should be It is the same as the technical matter in the specific scented Polyester.
  • liquid crystal electrode substrate of the present invention if the liquid crystal substrate film is not a retardation film
  • liquid crystal phase difference electrode substrate liquid crystal substrate
  • the present invention will be described in further detail based on the embodiments. However, the present invention is not limited to these embodiments. It is not intended to be limited in any way.
  • the electrode substrate for liquid crystal is formed by (a) producing a polymer for a film substrate for liquid crystal, and (b) forming a liquid crystal substrate film.
  • a liquid crystal substrate film a liquid crystal substrate film, and (d) a barrier layer (such as gas or moisture) on one or both surfaces of the liquid crystal substrate film.
  • a barrier layer such as gas or moisture
  • An undercoat layer may be provided between the liquid crystal substrate film and the barrier layer.
  • a liquid crystal phase difference electrode substrate is obtained by using the same method as described in (a) and (b) above to obtain a liquid crystal substrate finale, and (c) the liquid crystal substrate described above.
  • the film is stretched to give a retardation (retardation) to form a substrate film for the retardation liquid crystal.
  • the barrier layer is formed by the same method as in (d), and the transparent electrode for liquid crystal is formed by the same method as in (e). It is manufactured.
  • an undercoat layer may be provided between the retardation liquid crystal substrate film and the barrier layer.
  • the bisphenols listed in Table 1- (1) were added to the weights listed in Table I- (1), the weight was 1.35 g, and the rotor was 1.35 g. 0.26 g of sodium hydroxide, aqueous solution of sodium hydroxide (5 rules) 78.2 milliliters of water, 176.8 milliliters of water 300 ml of nitrogen in a nitrogen atmosphere The mixture was mixed in a rillitonous flask and cooled to 5 ° C to prepare a divalent phenol alcohol aqueous solution (a1).
  • the aqueous solution (a1) and the solution (a2) were added to the aqueous solution (a3) that had been vigorously stirred in the separate flask. At the same time, the mixture was continuously added by a pump over a period of 10 minutes to form a mixed solution. The above mixed solution was stirred for 2 hours, and then 0.42 g of benzoquinone chloride, a solution of 5 ml of Shiojiro methylene 5 milliliter, was added thereto. The mixture was further stirred for 20 minutes.
  • the solution was separated into an aqueous phase containing sodium chloride and sodium hydroxide formed by the reaction and a methylated methylene phase in which the polymer was dissolved. It was left until released. After decanting the supernatant liquid (aqueous phase), almost the same amount of pure water as that of the aqueous phase was added and stirred. While continuing to stir, a small amount of hydrochloric acid was added to neutralize. Further, the above-described decanting, addition of pure water, and stirring were repeated 5 times, and the mixture was left to stand, and the aqueous phase was decanted. Add 300 milliliters of salt of methyl chloride to the polymer solution obtained, and heat the solution to 40 to 5 (by heating to TC.
  • the water in the solution was removed by azeotropic dehydration with methylene chloride, and the salt concentration of the solvent became 15% by weight. Heating was continued, and then the polymer solution was cast on a glass plate, left at room temperature for 60 minutes, and then peeled off from the glass. Then, using a dryer, the cake was dried for 15 hours (TC for 2 hours) to obtain the final product of the Hoka Family Polyester Polymer.
  • the weight average molecular weight of polystyrene conversion based on the GPC measurement of the polymer described above can be measured using a UV detector (L-4000) manufactured by Hitachi, Ltd. And pumps (L-6000), and gas ovens (M-556) manufactured by Gaskuchi Kogyo Co., Ltd., and data processing devices (SIC Measurements were made using a chart 180) and Shodex K-80M manufactured by Showa Denko KK for degasser and column. The calibration curve for this measurement was obtained from Showa Denko KK's monodisperse polystyrene (molecular weight: 2880000, 435000, 157000, 66000, 9240, and 1320).
  • a solution of the above polymer in methylene chloride (15% by weight) is evenly cast on a stainless steel plate and left at room temperature for 60 minutes. And a polymer finolem (containing salt dimethylene) on the stainless steel plate. was peeled off from the stainless steel plate.
  • Preliminary drying treatment for 20 minutes to remove the methylene chloride contained in the polymer film (hereinafter referred to as residual methylated chloride) May be reduced to 3% by weight.
  • the thickness of the polymer finolem after pre-drying was 100 m.
  • the preliminarily dried polymer film was cut into a width of 5 cm to form a strip. Using a flat chuck, one end of this strip-shaped polymer film is chucked over the entire width and chucked, and the strip-shaped polymer film is fixed. The length from the check section to the other end is set to 20 cm.
  • Table I- (2 ) Was dried for 15 minutes at the drying temperature (first stage) described, followed by 10 minutes at the drying temperature (second stage) described in Table I- (2).
  • the preliminarily dried polymer film is cut into a width of 5 cm to form a strip, and the strip-shaped polymer film is chucked at a distance of 20 cm.
  • the two ends were each stretched over the entire width and chucked.
  • the strip-shaped polymer film is supported by one of the chuck portions, and the other is formed by the chuck portion.
  • a load By applying a load to the strip section, a load of 68 g or 135 g is applied to the strip-shaped polymer film, as shown in Table I-
  • the drying was performed at the drying temperature (first stage) described in (2) for 15 minutes, and then at the drying temperature (second stage) described in Table I- (2) for 10 minutes.
  • the retardation of the liquid crystal substrate film (load at the time of measurement: 0 g) was measured.
  • the results are shown in Table I-(2).
  • the liquid crystal substrate film is cut into a strip by cutting the film to a width of 10 mm, and the rectangular liquid crystal substrate film has a gap of 20 cm between the chucks. Using a flat chuck, the two ends are each stretched and chucked over the entire width, and the strip-shaped liquid crystal substrate film is connected to one of the two chucks. By supporting the other chuck part and applying a load to the other chuck part, 250 g can be added to the strip-shaped liquid crystal substrate film. After a load of 500 g was applied, the retardation of the liquid crystal substrate film was measured with the load applied. The results are shown in Table I- (2).
  • the retardation (nm) generated from the retardation (nm) generated when a load is applied to the liquid crystal substrate film by the load during drying of the bolimer film Drying temperature (in) The load during drying Drying temperature () Load at measurement 1st stage 2nd stage Og 68g 135g 1st stage 2nd stage Og 250g 500g
  • the evaluation of the relationship with the shot is in the same direction as the evaluation of the same content of the liquid crystal substrate described above, and the surface resistance due to heating is also evaluated.
  • the evaluation of the change in the light transmittance and the change in the light transmittance was the same as the evaluation of the same content of the electrode substrate for phase difference liquid crystal described below. The same was true for the evaluation of mer and polymer blends.
  • a 100 / zm-thick liquid crystal substrate finolem with a retardation of 0 nm obtained by the process (b) was cut to llcmx 11 cm.
  • a stretching tester (X4HD-HT) manufactured by JFE Steel, a stretching speed of 10 cm / min., A stretching ratio described in Table I- (3) (1.0 times in the direction perpendicular to the stretching direction) and stretching A substrate film for phase retardation liquid crystal was produced by elongation under temperature conditions.
  • Two disk-shaped targets with a diameter of 6 inches are provided (one for forming a barrier single layer, the other one for forming a transparent electrode for liquid crystal). and have use (manufactured by Shimadzu Corporation) of Ma Gune collected by filtration down the scan path jitter machine (HSM -720 type), the bar data one g e t bet for re-a over layer shape formed by the S i 0 j ⁇
  • the sputtering gas is anogon gas (total gas pressure lmTorr, gas flow rate 20sccm), the power condition is RF 400W (2.35W / cm ⁇ ), and the processing time is 1.5.
  • a barrier layer was formed on one surface of the substrate film for the phase difference liquid crystal described above. Before measurement with Surfcom 1500A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. The thickness of the barrier layer was 30 nm.
  • the transparent electrode for liquid crystal was formed.
  • the target for application is made of indium oxide (IT0) with an oxide / sulfur ratio of 10% by weight, and the sputtering gas is composed of argon and oxygen (1% by volume).
  • Mixed gas total gas pressure is 7 mTorr. Gas flow rate 20sccm).
  • Transparent electrode for liquid crystal is formed on the barrier layer under the condition of DC 0.6A 250V (0.88W / cm, processing time 3 minutes) The thickness of the transparent electrode was 100 nm as measured with a surface comb 1500A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
  • the surface resistance and the light transmittance of the liquid crystal phase difference electrode substrate were measured.
  • the liquid crystal phase difference electrode substrate was heated at 180 ° C for 1 hour using a precision thermostat (DF62 type) manufactured by Yamato Co., Ltd., and then cooled to room temperature. After cooling, the retardation, surface resistance and light transmittance were measured. Note that the retardation is based on the same equipment as described above, the surface resistance is based on Lorestor AP manufactured by Mitsubishi Yuka Corporation, and the light transmittance is based on the description.
  • the measurement was performed using NDH-300A manufactured by Hondenshoku Kogyo. The results are shown in Table I- (3).
  • Example II As a bisphenol component, a special aromatic bisphenol containing a specific bisphenol and a conventional bisphenol is used.
  • Example III The aromatic aromatic polyester having both a specific bisphenol and another specific bisphenol as bisphenol components. Good
  • the weight average molecular weight and Tg of the polymer are shown in Table II- (1).
  • Example m-2 120 190 0 8 16 120 190 0 12 24
  • the substrate film for retardation liquid crystal was obtained by the same method as in Experimental Example 1-1. One fraction was measured. The results are shown in Table II- (3).
  • Example IV Polymer blend (variable blend ratio) between a specific aromatic polyester and a conventional aromatic polyester.
  • Aromatic polyester weight average molecular weight 555,000, Tg 275 ° C
  • Pisphenol A is used as a bisphenol component, and terephthalic acid and isophthalic acid (molar ratio
  • Table IV (2) Retardation (nm) generated by applying a load to the liquid crystal substrate film by the load during drying of the polymer film.
  • Load during drying Drying temperature (T) Load during measurement Stage 1 Stage 2 0g 68g 135g Stage 1 Stage 2 Og 250g 500g
  • the substrate film for retardation liquid crystal was obtained by the same method as in Experimental Example I-1. One measurement was measured. The results are shown in Table IV- (3).
  • Example V-1 A case where the polymer blend between a specific aromatic polyester and a conventionally known polycarbonate is used.
  • Example V-1 A case where the polymer blend between a specific aromatic polyester and a conventionally known polycarbonate is used.
  • Table V- (1) Specific aromatic polyesters shown in Table V- (1) and conventional polycarbonates were blended at the weight ratios shown in Table V- (l).
  • Table V- (1) shows the Tg of the polymer blend.
  • a methylene chloride solution of the above polymer blend (concentration: 15% by weight) was prepared, and the same procedure as in Experimental Example I-1 was used to prepare a polymer final (remaining polymer solution). Containing methylene chloride). (Retardation caused by drying load of polymer finolem)
  • the substrate film for liquid crystal was prepared by drying the above-mentioned polymer film by the same method as in Experimental Example 1-1. I got a room.
  • the liquid crystal substrate film was used. The measurement of the retardation of the board film was measured. The results are shown in Table V- (2).
  • the substrate film for retardation liquid crystal was obtained by the same method as in Experimental Example I-1. One decision was measured. The results are shown in Table V- (3).
  • Table 1 VI- (l), 1, 1 (4—Hydroxy Dye) 1, 3, 3, 5—Trimethylcyclohexane
  • Table VI- (l) The weight average molecular weight shown in Table VI- (l), where terephthalic acid and isoftananolic acid (monole ratio 1: 1) are used as the dicarboxylic acid component.
  • a specific Yoshikazoku Polyester was prepared and its Tg was measured. The results are shown in Table VI- (l).
  • the substrate film for retardation liquid crystal was obtained by the same method as in Experimental Example I-1. One measurement was measured. The results are shown in Table VI- (3).
  • barrier layer and transparent electrode for liquid crystal In accordance with the same method as in Experiment Example 1-1, one of the substrate finolems for the phase difference liquid crystal was used. On this surface, a barrier layer and a transparent electrode for liquid crystal were formed, and a phase difference electrode substrate for liquid crystal was obtained.
  • the polymer solution was cast on a glass plate, allowed to stand at room temperature for 60 minutes, and then peeled off from the glass plate. Then, the mixture was dried at 150 ° C. for 2 hours using a dryer to obtain a polycarbonate carbonate polymer.
  • the weight average molecular weight and Tg of the above polymer are shown in Table VII- (1).
  • a methylene chloride solution (concentration: 15% by weight) of the polymer described above was prepared, and the polymer solution was obtained in the same manner as in Experimental Example I-1.
  • barrier layer and transparent electrode for liquid crystal In accordance with the same method as in Experiment Example 1-1, one of the substrate finolems for the phase difference liquid crystal was used. On this surface, a barrier layer and a transparent electrode for liquid crystal were formed, and a phase difference electrode substrate for liquid crystal was provided.
  • Example VII Poly-polycarbonate having both a specific bisphenol and a conventional bisphenol as bisphenol components may be used.
  • a particular bisphenol is a bisphenol.
  • a solution of the polymer in methylene chloride chloride (concentration: 15% by weight) was prepared, and the polymer solution (residual salted methylene) was prepared in the same manner as in Experimental Example 1-1. Containing len).
  • the retardation (nm) which is generated by applying a load to the liquid crystal substrate film by the load when drying the polymer film The retardation (nm) which is generated from the drying temperature (T) Load Drying temperature (T) Load during measurement 1st stage 2nd stage 0g 68g 135g 1st stage 2nd stage Og 250g 500g Cor- 1 120 170 0 5 9 120 170 0 8 17 Cor- 2 120 170 0 5 10 120 170 0 10 20
  • Example IX Polycarbonate having both a specific bisphenol and another specific bisphenol as the bisphenol component There is no
  • a methylene chloride solution (concentration: 15% by weight) of the polymer was prepared, and the polymer film was prepared in the same manner as in Experimental Example 1-1.
  • Example ⁇ -2 120 170 0 5 10 120 170 0 12 22
  • Example X A specific polycarbonate (having two bisphenols as bisphenol components) and a conventional polycarbonate If there is a polymer blend (variable blend ratio) with the bottle
  • a methylene chloride solution of the above polymer blend (concentration: 15% by weight) was prepared, and the polymer film was prepared in the same manner as in Experimental Example I-1. Containing residual methylene chloride). (Retardation caused by the drying load of polymer phenol)
  • the polymer film was dried by the same method as in Experimental Example I-1 to dry the liquid crystal substrate. I got Inorem.
  • the same method as in Experimental Example 1-1 while applying a load of 0 g, 250 g, and 500 g to the liquid crystal substrate finolem, The measurement of the retardation of the board film was measured. The results are shown in Table X- (2).
  • Example XI Polymer of a specific polycarbonate (one type of bisphenol) with a conventional polycarbonate -Blend (variable blend ratio)
  • Table XI- () shows the polycarbonate component as the nozzle component and the polycarbonate component using bisphenol A as the bisphenol component. 1) Blended at the weight ratio described. The Tg of the polymer blend is shown in Table XI- (l).
  • a polymethylene chloride solution (concentration: 15% by weight) of the above polymer blend was prepared, and the same procedure as in Experimental Example I_1 was performed. Containing residual methylene chloride). (On the Ritasion which appears due to the drying load of the polymer film)
  • Drying temperature Drying temperature () During drying Drying temperature () Drying temperature () Drying temperature () Load during measurement 1st stage 2nd stage Og 68g 135g 1st stage 2nd stage Og 250g 500g
  • the substrate film for retardation liquid crystal was prepared by the same method as in Experiment Example 1-1. One dawn was measured. The results are shown in Table XI- (3).
  • Example XII I Poly-Impact If the Molecular Weight of a Bottle is Changed Experimental Example XII-1-XII-1 -2
  • a salted methylene solution of the above polymer (concentration 15% by weight) was prepared, and the polymer final (remaining salted methylene) was prepared in the same manner as in Experiment I-1. Containing styrene).
  • the retardation (nm) which is generated when a load is applied to the liquid crystal substrate film by the load when drying the polymer film The retardation (nm) which is generated from the drying temperature ( ⁇ ⁇ ) Drying temperature (3 ⁇ 4)
  • the load during drying Drying temperature ( 3 ⁇ 4) Load at measurement 1st stage 2nd stage 0g 68g 135g 1st stage 2nd stage 0g 250g 500g
  • Example 120 170 0 5 10 120 170 0 10 20
  • the substrate film for retardation liquid crystal was obtained by the same method as in Experimental Example 1-1. One day was measured. The results are shown in Table XII- (3).
  • a phase difference electrode substrate finolem for a liquid crystal was obtained by the same method as in Experimental Example 1-1.
  • a barrier layer and a transparent electrode for a liquid crystal are formed on the surface of the undercoat layer by the same method as in Example 1-1, and a phase difference electrode substrate is provided.
  • the surface resistance and the light transmittance were measured in the same manner as in Example I-1. After heating the phase difference electrode substrate in the same manner as in Experiment Example 1-1, the substrate was cooled to room temperature, and the retardation electrode, the surface resistance value, and the like. And light transmittance were measured. The results are shown in Table XII I.
  • the undercoat layer of the silicon hard coat system is a primer processing by Toshiba Silicon Co., Ltd. (PH 91) (4% by weight solids) with # 2 bar coater After drying at 100 C for 10 minutes, apply 10 parts by weight of Toshiba Silicon Co., Ltd. hard coating agent (Tosgard 520) (solid content 20% by weight). The solution diluted with 70 parts by weight of isopropanol was applied using a * 8 bar coater, and 100. C was dried for 5 minutes and then 18 (TC for 10 minutes.
  • a phase difference electrode substrate film for liquid crystal was obtained by the same method as in Experimental Example VII-1.
  • An electrode substrate for a liquid crystal was prepared by the same method as the experimental example XIII-1 using the above-mentioned retardation film substrate for a liquid crystal (stretching temperature and stretching ratio described in Table XIII). In addition, the same measurements were performed as in Experimental Example XI II-1. The results are shown in Table XIII.
  • a phase difference electrode substrate film for liquid crystal was obtained by the same method as in Experimental Example VI I-1.
  • An electrode substrate for a liquid crystal was prepared by the same method (expansion temperature and stretching ratio shown in Table XIII) as in Experimental Example XIII-2 using the film for a liquid crystal phase difference electrode substrate. In addition, the same measurements were performed as in the experimental example XIII-2. The results are shown in Table XIII.
  • the liquid crystal electrode substrate of the present invention is useful as a plastic transparent electrode substrate for a liquid crystal display of a small and light electric / electronic device.

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Description

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技 術分 野
本 発 明 は 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム と 透 明 電極 と か ら な る 液 晶 用 電極 基板 に 関 す る 。 さ ら に 詳 し く は 、 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム と し て 、 特 定 の ビ ス フ エ ノ ー ル成分 を 含 有 す る 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル ま た は ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 用 い た 液 晶 用 電極 基板 に 関 す る 。 背景技術
近年 、 電子機器 は ま す ま す小型 化 し 、 ノ ー ト 型 バ ソ コ ン 、 ヮ ー ド プ ロ セ ッ サ 、 携帯 情報端末 な ど の 表 示 部 分 に は、 軽量 · コ ン パ ク ト · 低消 費電力 な どの特徴 を生か し、 液 晶 デ ィ ス プ レ イ が 多 く 用 い ら れ る よ う に な っ て き て い る 。 液 晶 表 示 素 子 の 透 明 電極 基板 と し て は 従 来 ガ ラ ス が 用 い ら れ て き た が 、 割 れ な い 、 軽 い と い う 特徴 を 生 か し た ブ ラ ス チ ッ ク 基板 が検討 さ れ て い る 。
液 晶 デ ィ ス プ レ イ の 透 明 電極 基板 と し て プ ラ ス チ ッ ク フ ィ ル ム を 用 い る ば あ い の 問題 点 の 1 つ と し て 、 耐 熱性 が あ る 。 す な わ ち 、 液 晶 セ ル を 組 み立 て る 工 程 で 、 組 み 上が つ た セ ル の信頼性を 高 め る た め に は、 配 向膜の塗布 · 乾 、 セ ル の シ ー ル時 に 1 5 0 °C 程度以上 の加熱 が必要 で あ る 。 ま た 携 帯 用 機 器 の 液 晶 表 示 に は 次 第 に 大 面積 の も の が使 わ れ る よ う に な り 、 T N 型 表 示 に 加 え 、 S T N 表 示 の も の も 用 い ら れ る よ う に な っ て い る 。 S T N で は 着 色 を 解 消 す る た め に 位 相 差 フ イ ノレ ム を 用 い る が 、 位 相 差 フ ィ ル ム と 透 明 導 電 フ ィ ル ム を 一体型 に で き れ ば構成 が簡 素 化 さ れ好都合 で あ る 。 し か し 、 こ の ば あ い に は 、 と く に 耐熱性 が高 く な い と 液 晶 セ ル組立 時 に リ タ ー デ 一 シ ョ ン の 戻 り が生 じ 使 用 で き な い 。
さ ら に 、 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム と し て 使用 す る ば あ い 、 リ タ ― デ ー シ ョ ン の 小 さ い 基板 を 用 い な い と コ ン ト ラ ス 卜 が わ る く な る 。 リ タ 一デ ー シ ヨ ン は フ ィ ル ム 厚 さ d x 複 屈 折 Δ η の 積 で表 わ さ れ る 。 こ の よ う な フ イ ノレ ム は 溶 融 押 出 成形 法 あ る い は 溶 液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 に よ り 成 形 し て え ら れ る 。 基板 フ ィ ル ム と し て は 、 表面 性 の よ い も の が望 ま し く 、 そ の た め に は 溶 液 キ ャ ス テ ィ ン グ 法 で 作 製 す る こ と が望 ま し い が 、 キ ャ ス テ ィ ン グ フ イ ノレ ム の 乾 燥 過 程 で張力 が か か る と リ タ ー デ 一 シ ョ ン が高 く な る 。
ま た 、 前記 液 晶 用 電極 基板 フ ィ ル ム に は セ ル組立 時 周 囲 の シ ー ル を 加 熱下 で接着 剤 を 用 い て 行 な う が 、 熱収縮 に よ り 張 力 が残 る ば あ い が あ り 、 そ の た め に リ タ ー デ 一 シ ヨ ン が 発 現 す る こ と が あ る 。 リ タ 一 デ ー シ ヨ ン が 発 現 す る と 液 晶 セ ル の コ ン ト ラ ス ト が低下 し 好 ま し く な い 。 従 っ て 、 張 力 が か か っ て も リ タ 一 デ ー シ ョ ン が 大 き く な ら な い 材料 が好 ま し い 。
こ う し た 要求 に 対 し 、 プ ラ ス チ ッ ク 基 板 フ ィ ル ム の 材 料 と し て ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト ま た は ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 力 提 案 さ れ て い る ( Y. Umeda, T. Miyashita, and F . N a k a n o , Liquid Crystal Plastic Substrates, p. 178, in SID Simp. Dig. Tech. Papers, p. 178, 1982 ) 。
し か し 、 一般 的 な 二軸 延伸 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト フ イ ル ム で は 、 配 向 が き つ く 、 液 晶 セ ル と し て 偏 光板 の 間 に 挟 ん だ と き に 発 色 し 使 用 で き な い 。 ま た 、 こ れ を さ け る た め に 一軸 延 伸 し た ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム で は 、 偏光板 と の 軸 合 わせ が必要 と な る し 、 耐 熱性 も 1 0 0 °C未満 で、 セ ル組立 プ ロ セ ス が非常 に 特殊 な 条 件 下 で し か 行 な え な い 。
一方 、 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と し て は 、 通 常 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ A 型 の も の で 、 検討 さ れ て い る が、 こ の も の は T g が約 1 5 0で で あ る た め 、 プ ロ セ ス 温度 と し て は 1 3 0〜 1 4 (TC 程度 ま で が 限界 で あ り 、 液 晶 セ ル組立工程 に お け る 配 向 膜乾燥 温度 、 シ ー ル剤 の 硬 化 温 度条 件 が制 限 さ れ る 。 ま た 、 一軸延 伸 し て 位 相 差 フ ィ ル ム と し た ば あ い 、 加 熱 処理 時 の リ タ 一 デ ー シ ヨ ン の 戻 り を 考 慮 す る と や は り プ ロ セ ス 温度 が 1 3 0〜 1 4 0 °C 程度 に 制 限 さ れ る 。
本 発 明 者 ら は 、 ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ成分 と し て 、 1 , 1 一 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ー ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ア ル カ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — 置換 — 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ル) ー ァ ノレキノレ シ ク ロ ァ ノレ カ ン お よ び 1 , 1 — ビ ス ( 3 , 5 — 置 換 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ァ ノレ カ ン よ り な る 群 か ら 選 ばれ た 少 な く と も 1 種 を 含 む 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル お よ び ま た は ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 用 い る と き は 、 ガ ラ ス 転移 温度 が高 く 耐熱性 に 優 れ て お り 、 乾燥 時 に 張力 を か け て も リ タ 一 デ ー シ ヨ ン の 増 大 が 抑 え ら れ 、 か つ 位相 差 フ ィ ル ム と し た と き も 加熱処 理 時 の リ タ ー デ 一 シ ョ ン の 戻 り が小 さ い 液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム が え ら れ る こ と を 見 出 し 、 本 発 明 を 完成 し た 。 発 明 の 開 示
本 発 明 は 、 ビ ス フ エ ノ ー ノレ成分 と し て 、 1 , 1 一 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ー ァ ノレ キ ル シ ク ロ ア ル カ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — 置 換 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ァ ノレ カ ン お よ び 1 , 1 — ビ ス ( 3 , 5 — 置 換 一 4 ー ヒ ド ロ キ ン フ エ ニ ル ) ー ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ア ル カ ン よ り な る 群か ら 選 ばれた少な く と も 1 種 (以下、 「特 定 の ビ ス フ X ノ ー ル」 と い う こ と も あ る ) を 含有 す る 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル (以下、 「特定の芳香族 ポ リ エ ス テ ル」 と い う こ と も あ る ) か ら な る 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 、 お よ び該 フ ィ ソレ ム の 少 な く と も 一方 の 面 に 設 け ら れ た 液 晶 用 透 明 電極 か ら な る 液 晶 用 電極 基 板 に 関 す る 。
ま た 、 本 発 明 は 、 前記 特 定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル と ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と の 混合物 を 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム と し て 用 い る 液 晶 用 電極 基 板 に 関 す る 。
さ ら に 本 発 明 は 、 前 記 特定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル ま た は そ れ と ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と の 混合 物 か ら な り 、 無荷 重 下 で測 定 し た リ タ 一デ ー シ ヨ ン が 2 0 n m以 下 で あ る 液 晶 用 基板 フ ィ ノレ ム を 用 い る 液 晶 用 電極 基板 に 関 す る 。
ま た 、 本 発 明 は 、 前記 特定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル ま た は そ れ と ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と の 混合物 か ら な り 、 無荷 重 下 で測定 し た リ タ ー デ ー シ ョ ン が 1 0 0〜 1 2 0 0 n mで あ る 位相 差 フ ィ ル ム か ら な る 液 晶 用 基板 フ ィ ノレ ム を 用 い る 液 晶 用 電極 基 板 に 関 す る 。
さ ら に 本 発 明 は 、 ビ ス フ ヱ ノ ー ル成分 と し て 前 記 特 定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ を 含有 す る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト (以 下 、 「 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 」 と い う こ と も あ る ) か ら な る 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 、 お よ び該 フ イ ノレ ム の 少 な く と も 一方 の 面 に 設 け ら れ た 透 明 基板 か ら な る 液 晶 用 電極 基板 に 関 す る 。 該特定の ポ リ カ ー ボネ ー ト に加え従来の ポ リ カ ー ボネ ー ト を 併 用 し て も よ い 。
ま た 、 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム は 、 無荷重 下 で 測 定 し た リ タ ー デ一 シ ョ ン が 20nm以下 の フ ィ ルム で あ っ て も よ い し、 100〜 1200nmの 位相 差 フ ィ ル ム で あ っ て も よ い 。 発 明 を 実施 す る た め の 最良 の 形態 本 発 明 の 液 晶 用 電極 基板 は 、 基板 フ ィ ル ム の 材料 と し て 前 記 特 定 の ビ ス フ ェ ノ ー ル を 含 む特 定 の 芳 香 族 ポ リ ェ ス テ ノレ ま た は 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 用 い る も の で あ る 。
本 発 明 で用 い る 特定 の ビ ス フ ェ ノ ー ル を 含 む特定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル お よ び特 定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト は 、 特 開平 2- 88634号公報 お よ び特開平 2 - 233720号公報 に記 載 さ れ て お り 、 公 知 で あ る 。 し か し 、 い ず れ の 公 報 に お い て も 特定の芳香族 ポ リ エ ス テ ルお よ び特定の ポ リ カ ー ボネ ー ト を 液 晶 用 の 基板 フ イ ノレ ム と し て 用 い る こ と は 開 示 さ れ て お ら ず 、 も ち ろ ん リ 夕 一 デ 一 シ ョ ン の 特性 に つ い て は 全 く 触 れ ら れ て い な い 。
本発明 で用 い る 特定の ビ ス フ ヱ ノ ー ルは前記 の と お り 、 1 , 1 一 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) ー ァ ノレ キ ル シ ク ロ ア ノレ カ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — 置 換 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) ー ァ ノレ キ ル シ ク ロ ア ル カ ン お よ び 1 , 1 一 ビ ス ( 3 , 5 — 置 換 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル) 一 ア ル キ ル シ ク ロ ア ノレ カ ン よ り な る 群 か ら 選 ばれ た 少 な く と も 1 種 で あ る 。 ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ア ル カ ン 残基 と し て は 、 た と え ば炭 素 数 1 〜 6 、 好 ま し く は 1 〜 4 の ア ル キ ル基 で 1 〜 12個 、 好 ま し く は 2 〜 8 個 の 水素 原 子 が 置 換 さ れ た 炭素 数 5 〜 8 、 好 ま し く は 5 〜 6 の シ ク ロ ア ル カ ン 基 が 好 ま し い 。 ま た 、 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二 ノレ 基 の 3 位 ま た は 5 位 の 置 換 基 と し て は 、 た と え ば 炭 素 数 1 〜 6 、 好 ま し く は 1 ~ 2 の ア ル キ ル 基 ま た は ハ ロ ゲ ン 原 子 が 好 ま し い
本 発 明 に 用 い ら れ る 特 定 の ビ ス フ ヱ ノ ー ル の 1 種 で あ る 1 , 1 一 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ー ァ ノレ キ ル シ ク ロ ア ル カ ン ( 以 下 、 「 ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ ( I ) 」 と い う こ と も あ る ) の 具 体 例 と し て は 、 た と え ば 1 , 1 — ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ノレ ー 5 , 5 — ジ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ノレ ー 4 ー メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 ー ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ノレ ー 5 ー メ チ ル シ ク ロ ペ ン タ ン な ど が あ げ ら れ る が 、 と く に 1 , 1 一 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク 口 へ キ サ ン が 工 業 的 に 利 用 で き る の で好 ま し い o
本 発 明 に 用 い ら れ る 特 定 の ビ ス フ エ ノ ー ル の 他 の 1 種 で あ る 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — 置 換 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ル ) 一 ア ル キ ノレ シ ク ロ ァ ノレ カ ン ( 以 下 、 「 ビ ス フ エ ノ ー ル ( Π ) 」 と い う こ と も あ る ) と し て は 、 た と え ば 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — メ チ ノレ 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — ェ チ ノレ 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ル ー 5 , 5 — ジ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 3 一 ク ロ 口 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ル ー 4 — メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — プ ロ モ 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) 一 3 . 3 — ジ メ チ ノレ 一 5 — メ チ ル シ ク ロ ペ ン タ ン な ど が あ げ ら れ る 。
本 発 明 に 用 い ら れ る 特 定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ の さ ら に 他 の 1 種 で あ る 1 , 1 一 ビ ス ( 3 , 5 — 置 換 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) 一 ア ル キ ル シ ク ロ ア ノレ カ ン ( 以 下 、 「 ビ ス フ エ ノ ー ノレ ( m ) 」 と い う こ と も あ る ) と し て は 、 た と え ば 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — メ チ ノレ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ェ ニ ノレ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 3 , 5 — ジ ク ロ ロ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) — 3 , 3 — ジ メ チ ル ー 5 — メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 3 — ェ チ ル ー 5 — メ チ ノレ ー 4 - ヒ ド ロ キ シ フ ェ ニ ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 , 5 — ジ メ チ ノレ ー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 3 , 5 - ジ メ チ ル ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ノレ 一 5 - メ チ ノレ シ ク ロ ペ ン タ ン な ど が あ げ ら れ る 。
本 発 明 に お け る 特 定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル は 、 こ れ ら 特 定 の ビ ス フ ヱ ノ ー ル と 重 合 さ せ て え ら れ る 。 重 合 反 応 は 、 エ ス テ ル 交 換 法 な ど の 溶 融 重 合 、 界 面 縮 合 法 な ど の 溶 液 重 合 な ど が 採 用 さ れ 、 従 来 公 知 の 重 合 条 件 で 行 な わ れ る 。
ビ ス フ エ ノ ー ノレ 成 分 と し て は 、 特 定 の ビ ス フ エ ノ ー ル ( 1 種 ま た は 2 種 以 上 ) の み で も 、 そ れ と 他 の ビ ス フ エ ノ ー ル 類 の 1 種 ま た は 2 種 以 上 を 併 用 し て も よ い 。
2 種 以 上 の 特 定 の ビ ス フ ヱ ノ ー ル を 併 用 す る と き は 、 前 記 各 ビ ス フ エ ノ ー ノレ ( I ) 、 ( π ) ま た は ( m ) の 中 で 2 種以上を組み合わせて も よ い し、 ビス フ ヱ ノ ール ( I )
( Π ) お よ び ( ΠΙ ) の 間 で 組 み 合 わ せ て も よ い 。 混 合 割 合 は 任 意 で あ る 。
併 用 さ れ る 他 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ 類 と し て は 、 た と え ば 2 , 2 ' — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) プ 。 ン 、 4 , 4 ' - ( α — メ チ ノレべ ン ジ リ デ ン ) ビ ス フ エ ノ ー ル 、 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) メ タ ン 、 2 , 2 ' — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ブ タ ン 、 3 . 3 ' — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) ペ ン タ ン 、 4 4 ' — ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ヘ プ タ ン 、 ' 4 , 4 ' — ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) 2 5 — ジ メ チ ゾレ ヘ プ タ ン 、 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) メ チ ノレ フ エ 二 ノレ メ タ ン 、 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) ジ フ エ 二 ノレ メ タ ン 、 2 , 2 ' — ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) オ ク タ ン 、 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 4 ー フ ノレ オ ロ フ ェ ニ ノレ メ タ ン 、 2 . 2 ' — ビ ス ( 3 — フ ル オ ロ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) プ ' ン 、 ビ ス ( 3 , 5 — ジ メ チ ノレ 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) メ タ ン 、 2 , 2 ' — ビ ス ( 3 , 5 — ジ メ チ ノレ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二ノレ) プ 。 ン、 ビ ス ( 3 , 5 — ジ メ チ ノレ ー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) フ エ ニ ル エ タ ン 、 ビ ス ( 3 — メ チ ノレ 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ジ フ ェ ニ ノレ メ タ ン 、 ビ ス ( 3 , 5 — ジ メ チ ノレ ー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル ) ス ル ホ ン ま た は こ れ ら の 2 種 以 上 の 混 合 物 が あ げ ら れ る 。
他 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ 類 は 全 ビ ス フ エ ノ ー ノレ成 分 の 50モ ル % ま で 、 好 ま し く は 30モ ノレ % ま で 併 用 で き 、 用 い ら れ る 液 晶 シ ス テ ム に 合 っ た 性能 の も の を 選 ぶ こ と が で き る 。
酸 性 分 と し て は 、 テ レ フ タ ル 酸 、 イ ソ フ タ ノレ 酸 な ど が あ げ ら れ 、 と く に 原料入手 が容易 な 点 か ら テ レ フ タ ル酸 単独 、 イ ソ フ タ ノレ 酸単独 、 テ レ フ タ ル 酸 と イ ソ フ タ ノレ 酸 と の 混合物 が好 ま し い 。
本 発 明 に 用 い る 特 定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル は 、 ガ ラ ス 転移温度 が 1 8 0 °C 以上で 、 ゲ ルパ ー ミ エ ー シ ヨ ン ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー ( G P C ) 測 定 に よ る ポ リ ス チ レ ン 換算 の 重 量平均 分子量 が 3 万 〜 2 5万 、 好 ま し く は 4 万 〜 2 0万 の も の で あ る 。
本 発 明 に 用 い る 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム は 、 特 定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル の 1 種 ま た は 2 種以 上 を 押 出 成形 法 あ る い は 溶 液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 に よ り 成形 し て え ら れ る 。 フ ィ ル ム の 厚 さ の 均一性 や 表 面状態 が良 好 な 点 か ら 、 溶 液 キ ヤ ス テ ィ ン グ法 が好 ま し い 。 溶 媒 と し て は 、 た と え ば塩 ィ匕 メ チ レ ン 、 ク ロ ロ ホ ノレ ム 、 ト ル エ ン 、 ジ メ チ ノレ ホ ノレ ム ア ミ ド 、 N — メ チ ノレ ピ ロ リ ド ン な ど が好 適 で あ る 。
特 定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ノレ と 他 の ポ リ マ ー と の プ レ ン ド 物 を 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム の 材料 と し て 用 い て も よ い 。 他 の ポ リ マ ー と し て は 前 記 特 定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 従 来公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 ポ リ エ ス テ ノレ カ ー ボ ネ ー ト な ど が あ げ ら れ る が 、 入手 の 容 易 さ 、 コ ス ト の 点 か ら ビ ス フ エ ノ ー ル A 型 ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 が好 ま し い 。
ブ レ ン ド 比率 は 耐熱性 の 点 か ら 、 ブ レ ン ド 物 の T g が 1 8 0 °C以上、 好 ま し く は 2 0 (TC以上 と な る 比率が望 ま し い。 た と え ば特定 の芳香族 ポ リ エ ス テ ル 従来公知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ( た と え ば、 従 来 の 公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト が ビ ス フ ユ ノ ー ル A 型 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ) の ば あ い 、 特 定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 1 0 0重量部 に 対 し て 従来公知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 1 0 0重量部以下 、 好 ま し く は 約 8 0〜 0 重量 部 プ レ ン ド す る の が望 ま し い 。
溶液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 で液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を 作製 す る ば あ い 、 工業 的 に は 、 た と え ば ス チ ー ルエ ン ド レ ス べ ル ト 上 に ポ リ マ ー 溶液 を 流延 し 、 フ ィ ル ム に 自 己 支 持 性 が 出 る ま で乾燥 し (通 常残存溶剤 4 0 〜 1 % 程度) 、 つ い で ロ ー ル搬送 式乾燥炉 な ど で残存 溶 剤 を 除 去 し て フ ィ ノレ ム と す る 。 乾燥 炉 を 通 過 す る 際 、 フ ィ ル ム を 引 き 取 る た め の 張力 が該 フ ィ ル ム に か か る 。 ロ ー ノレ の 摩擦 な ど の メ カ ロ ス を 考 え る と 該張力 が 1 kgf Z m幅程度 に な る こ と は 避 け ら れず 、 こ の 張力 下 で の 加熱乾 燥 時 に ポ リ マ ー フ イ ノレ ム が配 向 し リ タ ー デ ー シ ョ ン が増 大 す る 。 し か し 、 前記 の 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト フ ィ ル ム を 用 い る と き は リ タ ー デ ー シ ョ ン の 増加 を 抑 制 す る こ と が で き る 。
フ ィ ル ム の 厚 さ は 通 常数 / z m 〜数百 ; / m で あ り 、 よ り 好 ま し く は 10〜 300 z m で あ る 。
か く し て え ら れ る 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム は 無荷 重 下 で 測 定 し た リ タ 一 デ ー シ ヨ ン が 20nm以 下 、 望 ま し く は 15nm以 下 、 さ ら に 望 ま し く は 10nm以 下 の も の で あ る 。
本 発 明 に お い て は 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を 位 相 差 フ ィ ル ム と し て も よ い 。 位相 差 フ イ ノレ ム は リ タ 一 デ ー ン ヨ ン が 100〜 1200nm、 望 ま し く は 200〜 800nmの も の で あ り 、 通 常 前記 乾燥 し て え ら れ た フ ィ ル ム を一軸 延 伸 す る こ と に よ つ て え ら れ る 。 延 伸 は 横一軸 延伸 で も 縦一軸 延 伸 で も よ い が、 視角 特性 を 考 え る と 縦一軸 延伸 が好 ま し い 。 延 伸 温 度 は フ ィ ル ム の ガ ラ ス 転移 温 度 ( T g ) よ り 20。C 、 好 ま し く は 10°C低 い温度か ら 、 30°C 、 好 ま し く は 20°C高 い温 度範囲 内 で行な う 。 セ ル駆動時の色む ら を防 ぐ た め に は、 同 一面 内 の リ タ ー デ ー シ ョ ン 値 の バ ラ ツ キ を 通常 10nm以 下 、 好 ま し く は 5 nm以 下 と す る の が好 ま し い 。
本 発 明 で用 い る 特定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ルか ら な る 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム は 、 加熱処理 に よ る リ タ 一デ ー シ ヨ ン お よ び表 面 抵抗値 の 変化 が少 な い 点 に 特徴 が あ る 。
本 発 明 の 液 晶 用 電極基板 で は 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 少 な く と も 一方 の 面 に 透 明 電極 を 設 け ら れ る 。 透 明 電極 に は 、 白 金、 金、 銀、 銅、 ニ ッ ケ ルな どの金属 や酸化すず、 酸 化 イ ン ジ ウ ム 、 酸 化 力 ド ニ ゥ ム な ど の 単一 酸 化 物 や 酸 ィヒ す ず / ア ン チ モ ン 、 酸化 イ ン ジ ウ ム Zすず 、 酸 化 亜 鉛 ア ル ミ ニ ウ ム な ど の 複 合 相 か ら な る 金 属 酸 化 物 な ど が 用 い ら れ る 。 形 成方法 と し て は 、 真 空 蒸 着 法 、 ス パ ッ タ 法、 イ オ ン プ レ ー テ ィ ン グ法な どの物理的堆積法、 C V D 法、 ゾ ル ゲ ル法 な ど の 化学 的 堆積 法 が利 用 で き る 。
ま た 本発明 の液晶用 電極基板 は、 必要 に 応 じ て 、 水分、 酸素 、 窒 素 の 透 過 の 防止 、 耐溶剤性 の 改良 の た め 、 基 板 フ ィ ル ム の 片面 ま た は 両面 に バ リ ァ ー 膜 を 有 し て い て も よ い 。 バ リ ア ー 膜 を 具 体 的 に 例 示 す る と 、 ポ リ ビ ニ ル ァ ル コ ー ル 、 エ チ レ ン 一 ビ ニ ル ァ ノレ コ ー ノレ共 重 合 体 、 ァ ク リ ロ 二 ト リ ノレ 、 ァ ク リ ロ 二 ト リ ノレ ー ア ク リ ル 酸 メ チ ル 共 重 合 体 、 塩 化 ビニ リ デ ン な ど の 有機高 分子 化 合 物 フ ィ ル ム を ラ ミ ネ 一 ト し た も の 、 あ る い は こ れ ら の 樹 脂 溶 液 を コ ー テ ィ ン グ した も の、 S i 02、 S i C 、 S i A 1 0 N、 S i N な ど の 無機材料 を 蒸 着 、 C V D な ど の 物 理 的 堆 積 法 で積 層 し た も の 、 通 常 の 市 販 さ れ て い る シ リ コ ン 系 、 ァ ク リ ノレ 系 ハ ー ド コ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。 バ リ ア ー 層 の 厚 さ は 通常有機バ リ ァ 一 層 の ば あ い 0.5〜 50 d m 、 好 ま し く は 1 〜 30 z m、 無機ノ、' リ ァ 一 層 の ば あ い 10〜 150 nm、 好 ま し く は 20〜 : 10 Onmで あ る 。 さ ら に 、 リ ア 一 層 と フ ィ ル ム と の 間 に ア ン ダ ー ト 層 を設 け て も よ い。 液晶セ ル の組立プ ロ セ ス 中 の洗浄、 配 向 膜塗 布 お よ び I T 0 の ' タ ー ン 化 に お け る フ ォ ト レ ジ ス ト の形成時な ら びに レ ジ ス ト 除去時 に 、 ァ ノレカ リ (無 機 ま た は 有機 ) な ど の 種 々 の 溶剤 ゃ該 溶剤 を 含 む材 料 を 用 い る 。 用 い ら れ る 前記溶剤 や 溶剤 を 含 む材料 の 種 類 は メ ー カ ー に よ っ て 異 な り 、 ま た 、 加工条件 ( た と え ば溶 剤 に 浸 潰 す る 時 間 な ど) も 、 パ ネ ル メ ー カ ー に よ り 異 な る 。 ば あ い に よ っ て は 、 バ リ ア ー 層 と フ イ ノレ ム 基 材 の 間 に 浸 透 し 、 バ リ ア ー 層 と フ イ ノレ ム 基 材 と の 密 着 性 を 損 ね る ばあ い があ る の で、 こ の よ う な と き に は、 ア ン ダー ト 層 を 用 い て 密着性 を 向 上 さ せ る と よ い 。 ア ン ダ ー ト 層 の 厚 さ は 通 常 0 . 0 1 1 0〃 m 、 好 ま し く は 0 . 0 2 5 m で あ る 。 ア ン ダ ー コ ー ト 層 は 、 た と え ば シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤 、 シ リ コ ー ン ハ ー ド コ ー ト 、 エ ポ キ シ 樹脂 、 ェ ポ キ シ ァ ク リ レ ー ト 、 イ ソ シ ァ ネ ー ト 化 合 物 な ど を 塗 布 す る こ と な ど に よ り 形成 す る 。
本 発 明 は 、 さ ら に 前記 特定 の ビ ス フ ノ ー ル を 含 有 す る 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 少 な く と も 1 種 含 む液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 少 な く と も 一方 の 面 に 透 明 電極 が設 け ら れ て な る 液 晶 用 電極 基板 に 関 す る 。
特 定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 の 作 製 は 特 定 の ビ ス フ ヱ ノ ー ル の 1 種 ま た は 2 種以上 、 ま た は そ れ ら と 他 の ビ ス フ エ ノ ー ル類 と の 混合 物 を 溶 融 エ ス テ ル交 換 法 、 界 面 重 縮 合 法 な ど の 通 常 の 重 合法 に よ り 通 常 の 重 合 条 件 下 に 重 合 す れ ば よ い 。
ビ ス フ ヱ ノ ー ル成 分 と し て 2 種以 上 の 特 定 の ビ ス フ ヱ ノ ー ルを併用 す る と き は 、 前記各 ビ ス フ ヱ ノ ー ル ( I ) ( π ) ま た は ( m ) の 中 で 2 種以上組み合せて も よ い し 、 ビ ス フ ヱ ノ 一 ノレ ( I ) ( π ) お よ び ( m ) の 間 で組 み 合 わ せ て も よ い 。 混合割 合 は 任意 で あ る 。 ま た 、 特 定 の ビ ス フ ェ ノ ー ル以外 の 他 の ビ ス フ ェ ノ 一ノレ類 を 併 用 し て も よ い 。 他 の ビ ス フ ヱ ノ ー ル類 と し て は 、 特 定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ルで例示 し た ビ ス フ ヱ ノ ー ル類が あ げ ら れ る 。
他 の ビ ス フ ェ ノ 一ノレ類 は 特定 の ビ ス フ ェ ノ 一 ノレ の 6 0モ ル % 以 下 、 好 ま し く は 4 0モ ノレ % ま で併 用 し て も よ い 。 6 0 モ ノレ % を 超 え る と き は 、 低 リ タ 一デ ー シ ヨ ン で耐熱 性 が よ く 加 熱 に よ る リ タ ー デ ー シ ョ ン の 変 ィヒ の 小 さ い フ ィ ル ム が え ら れ な い 。
ま た 、 分子量調 節剤 と し て 1 官能 性 化 合 物 、 た と え ば フ エ ノ ー ノレ 、 0 ラ 一 t ー ブ チ ノレ フ エ ノ ー ノレ 、 ラ ー ノ ニ ル フ エ ノ ー ノレ 、 、。 ラ ー メ ト キ シ フ エ ノ ー ノレ な ど を 1 種 ま た は 2 種以上用 い て も よ い 。
本 発 明 に 用 い る 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト は 、 ガ ラ ス 転 移 温度 ( T g ) が 1 8 0 C以上で、 ゲ ルパ ー シ ェ ー シ ヨ ン ク 口 マ ト グ ラ フ ィ 一 ( G P C ) 測 定 に よ る ポ リ ス チ レ ン 換 算 の 重量平均分子量 が 3 万 〜 2 0万 、 好 ま し く は 4 万 〜 1 5 万 の も の で あ る 。
本発明 に 用 い る 液晶用 基板 フ ィ ル ム は、 特定の ポ リ 力 一 ボ ネ ー 卜 の 1 種 ま た は 2 種以上 を 押 出 成形 法 あ る い は 溶 液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 に よ り 成形 し て え ら れ る 。 フ ィ ル ム の 厚 さ の 均 一性 や 表 面 状 態 が良 好 な 点 か ら 、 溶 液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 が好 ま し い 。 溶媒 と し て は 、 た と え ば塩 ィ匕 メ チ レ ン 、 ク ロ ロ ホ ノレ ム 、 ト ノレ エ ン 、 ジ メ チ ノレ ホ ノレ ム ア ミ ド 、 N — メ チ ノレ ピ ロ リ ド ン な ど が好 適 で あ る 。
特 定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と 他 の ポ リ マ ー と の ブ レ ン ド 物 を 液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム の 材料 と し て 用 い て も よ い 。 他 の ポ リ マ ー と し て は 前 記 特 定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル、 従 来公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。
他 の 公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と し て は 、 た と え ば ビ ス フ エ ノ ー ル A 型 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。
プ レ ン ド 比率 は 、 耐熱性 の 点か ら 、 プ レ ン ド物 の T g が 180 °C 以 上 、 好 ま し く は 200 eC 以 上 と な る 比率 が望 ま し い 。 た と え ば特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト Z従来公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ( た と え ば、 従 来公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト が ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ A 型 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ) の ば あ い 、 特 定 の ポ リ カ ー ボネ ー ト 100重量部 に 対 し て 従来公知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 100重量部以下 、 好 ま し く は約 60〜 0 重量 部 プ レ ン ド す る の が好 ま し い 。
溶液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 で液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を 作製 す る ば あ い 、 工業 的 に は 、 た と え ば ス チ ー ル エ ン ド レ ス べ ノレ ト 上 に ポ リ マ ー 溶液 を 流延 し 、 フ ィ ル ム に 自 己 支 持性 が 出 る ま で乾燥 し ( 通 常残存 溶剤 40〜 1 % 程度) 、 つ い で ロ ー ル搬 送 式乾燥炉 な ど で残存溶剤 を 除 去 し て フ ィ ル ム と す る 。 乾 燥炉 を 通 過 す る 際 、 フ ィ ル ム を 引 き 取 る た め の 張 力 が該 フ イ ノレ ム に か か る 。 ロ ー ノレ の 摩擦 な ど の メ 力 ロ ス を 考 え る と 該張力 が 1 kgf Z m幅程度 に な る こ と は 避 け ら れず 、 こ の 張 力 下 で の 加 熱乾燥 時 に ポ リ マ ー フ ィ ル ム が配 向 し リ タ 一デ ー シ ヨ ン が増 大 す る 。 し か し 、 前 記 の 特 定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト フ ィ ル ム を 用 い る と き は リ タ ー デ ー ン ヨ ン の 増加 を 抑 制 す る こ と が で き る 。
フ ィ ル ム の 厚 さ は 通 常数 i m 〜数百 / z m で あ り 、 よ り 好 ま し く は 10〜 300 // m で あ る 。
か く し て え ら れ る 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム は 無 荷 重 下 で 測 定 し た リ タ 一デ ー ン ヨ ン が 2 0 n m以下 、 好 ま し く は 1 5 n m以 下 、 さ ら に 好 ま し く は 1 0 n m以 下 の も の で あ る 。
特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト か ら な る 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を 位 相 差 フ ィ ル ム と し て も よ い 。 位相 差 フ ィ ル ム に 関 す る 技 術 事項 お よ び効 果 は 前 記芳 香族 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム と 同 じ で あ る 。 ま た 、 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 少 な く と も 一方の面 に設 け る 透明 電極、 バ リ ア ー層 お よ びア ン カ ー コ 一 ト 層 に つ い て も 、 前 記特定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル に お け る 技 術事項 と 同 じ で あ る 。
以 下 、 本 発 明 の 液 晶 用 電極 基板 ( 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム が位相 差 フ ィ ル ム で な い ば あ い ) お よ び液 晶 用 位相 差 電 極基板 (液 晶 用 基板 フ ィ ル ム が位相 差 フ ィ ル ム で あ る ば あ い ) を 実施例 に 基 づ い て 、 さ ら に 詳 し く 説 明 す る が 、 本 発 明 は こ れ ら の 実施例 に よ り 何 ら 限定 さ れ る も の で は な い 。
通 常 、 液 晶 用 電極 基板 は 、 ( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 用 の ポ リ マ ー を 製 造 し 、 ( b ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム を 成 形 (キ ャ ス テ ィ ン グ) し、 液晶用基板フ ィ ル ム と し、 ( d ) 前記液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 一方 ま た は 両方 の 表面 に バ リ ァ 一 層 ( ガ ス や水分 な ど の バ リ ア ー 層 ) を 形 成 し 、 そ し て ( e ) 前 記 バ リ ア ー 層 の 上 に 液 晶 用 透 明 電極 を 形 成す る こ と に よ り 製 造 さ れ る 。 前記 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム と 前 記 バ リ ア ー 層 と の 間 に ア ン ダ ー コ ー ト 層 が設 け ら れ る ば あ い も あ る 。
ま た 、 通 常 、 液 晶 用 位相 差電極 基板 は 、 前 記 ( a ) 、 ( b ) と 同 じ方法 に よ り 液晶用 基板 フ イ ノレ ム を え 、 ( c ) 前 記液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を 延 伸 し て 位相 差 ( リ タ ー デ ー シ ヨ ン ) を 付 与 し て 位相 差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム と し 、 前 記 ( d ) と 同 じ 方法 に よ り バ リ ア 一 層 を 形 成 し 、 そ し て 前記 ( e ) と 同 じ 方法 に よ り 液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 す る こ と に よ り 製 造 さ れ る 。 前記 位相 差液 晶 基板 フ ィ ル ム と 前記 バ リ ア ー 層 と の 間 に ア ン ダ ー コ ー ト 層 が設 け ら れ る ば あ い も あ る 。
< 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル に 関 す る 実施例 >
実施例 I ビ ス フ ヱ ノ ー ル成分 を 変 え た ば あ い
実験 例 I - 1〜 1-5
( a ) 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 1- (1)記 載 の ビ ス フ ノ 一 ル を 表 I- (1)記載 の 重量 、 ラ ー t ー ブ チ ノレ フ エ ノ 一 ノレ 1.35 g 、 ノヽ ィ ド ロ サ ノレ フ ァ ィ ト ナ ト リ ウ ム 0.26 g 、 水 酸化 ナ ト リ ウ ム 水 溶 液 ( 5 規 定) 78.2ミ リ リ ッ ト ノレ 、 水 176.8ミ リ リ ッ ト ルを 窒素 雰囲 気 中 に て 300ミ リ リ ッ ト ルナ ス型 フ ラ ス コ 中 で混合 し 、 5 °C に 冷 却 し て 2 価 フ ヱ ノ ー ル の ア ル カ リ 水 溶 液 ( a 1 ) を 調 製 し た 。
—方、 窒素置換 さ れ た 別 の 300ミ リ リ ッ ト ル ナ ス型 フ ラ ス コ 中 で、 表 1- (1)記載 の 重量 の ジ カ ノレ ボ ン 酸 ク ロ ラ イ ド ( ジ カ ル ボ ン 酸 ク ロ ラ イ ド が 2 種 の ば あ い は 、 そ れ ぞ れ の 重量 の ジ カ ノレ ボ ン酸 ク ロ ラ イ ド) を塩ィヒ メ チ レ ン 255ミ リ リ ッ ト ル に 溶 解 し 、 5 °C に 冷却 し て 、 ジ カ ノレ ボ ン 酸 ク 口 ラ イ ド の 塩 化 メ チ レ ン 溶 液 ( a 2 ) を 調 製 し た 。
1 リ ッ ト ノレ セ パ ラ ブノレ フ ラ ス コ 中 に 水 137ミ リ リ ッ ト ル お よ び触媒 と し て べ ン ジ ル ト リ ブ チ ル ア ン モ ニ ゥ ム ク 口 ラ イ ド 0.16 g を加え た の ち 、 該 フ ラ ス コ 中 を窒素置換 し、
5 °C に 冷却 し て 、 該 触媒 の 水 溶液 ( a 3 ) を 調 製 し た 。
前 記 セ パ ラ ブ ル フ ラ ス コ 中 で激 し く 攪 拌 さ れ て い る 水 溶 液 ( a 3 ) に 、 水 溶 液 ( a 1 ) お よ び溶 液 ( a 2 ) を 同 時 に 10分 間 に わ た っ て ポ ン プ に よ り 連続 的 に 添加 し 、 混合溶液 と し た 。 前記混合溶液を、 2 時間攪拌 し た の ち 、 こ れ に べ ン ゾ ィ ノレ ク ロ ラ イ ド 0. 42 g の 塩ィ匕 メ チ レ ン 5 ミ リ リ ッ ト ル溶 液 を 加 え 、 さ ら に 20分 間 攪 拌 を し た 。
攪 拌 の の ち 、 溶 液 が反応 で生成 し た 食塩 お よ び水 酸 化 ナ ト リ ゥ ム を 含 む水相 と ポ リ マ ー が溶解 し た 塩 化 メ チ レ ン 相 と に 分 離 す る ま で放 置 し た 。 こ の 上澄 み 液 (水 相 ) を デ カ ン ト し た の ち 、 該 水相 と ほ ぼ 同 量 の 純水 を 加 え 攪 拌 し た 。 攪 拌 を 続 け な が ら 、 少量 の 塩 酸 を 加 え て 中 和 し た 。 さ ら に 、 前 記 の デ カ ン ト 、 純水 の 添加 お よ び攪 拌 を 5 回 繰 り 返 し た の ち 放 置 し 、 水相 を デ カ ン ト し た 。 え ら れ た ポ リ マ ー 塩化 メ チ レ ン 溶液 に塩ィヒ メ チ レ ン 300ミ リ リ ッ ト ル を 追 加 し 、 こ の 溶 液 を 40〜 5(TC に 加 熱 し て 、 該 溶 液 中 の水分を塩化 メ チ レ ン と の共沸脱水 に よ り 除去 し た。 さ ら に 、 塩 ィヒ メ チ レ ン 溶液 が ポ リ マ ー 濃 度 15重 量 % に な る ま で前 記 加 熱 を 続 け 、 つ づ い て 、 ポ リ マ ー 溶液 を ガ ラ ス 板上 に 流 延 し 、 室温 で 60分 間放 置 し た の ち 、 ガ ラ ス か ら 剥離 し 、 つ い で、 乾燥機 を 用 い て 15 (TC で 2 時 間乾燥 し て 、 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル ポ リ マ ー の フ イ ノレ ム を え た 。
ま た 、 前 記 ポ リ マ ー の G P C 測 定 に よ る ポ リ ス チ レ ン 換 算 の 重量 平均 分 子量 を (株 ) 日 立製 作 所製 の U V 検 出 器 ( L - 4000 ) な ら び に ポ ン プ ( L - 6000 ) 、 お よ び ガ ス ク 口 工業社製 の カ ラ ム オ ー ブ ン ( M-556) な ら び に デ ー タ 処 理装 置 ( S I Cラ ボ チ ャ ー ト 180) を 用 い 、 デ ガ ッ サ ー な ら び に カ ラ ム に は 昭 和 電工 (株) 製 の Shodex K-80Mを 用 い て 測 定 し た 。 ま た 、 こ の 測 定 の た め の 検量線 は 昭 和 電工 (株) 製の単分散ポ リ スチ レ ン (分子量が 2880000、 435000、 157000、 66000、 9240お よ び 1320の 6 種類 の も の ) を 標準 ポ リ ス チ レ ン と し て 作成 し た (以 下 、 ポ リ マ ー の 重量平 均 分子量 の 測 定方法 は 同 じ ) 。 ま た 前記 ポ リ マ ー の T g を セ イ コ ー 電子工業 (株) 製 SSC5000 DSC260に よ り 測 定 し た (以 下 、 ポ リ マ ー の T g の 測 定方法 は 同 じ ) 。 結 果 を そ れ ぞ れ 表 I- (1)に 示 す。
[ 以 下 余 白 ]
表 I — ( 1 )
Figure imgf000021_0001
* 1 1, 1—ビス (4—ヒ ドロキシフヱニル) 一3, 3, 5— ト リメチルシクロへキサン
* 2 1, 1一ビス (3—メチル一 4—ヒ ドロキシフエニル) 一3, 3, 5— ト リメチルシクロへキサン
* 3 1, 1—ビス (3, 5—ジメチル一 4ーヒ ドロキシフヱニル) 一3, 3, 5— ト リメチルシクロへキサン
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前 記 ポ リ マ ー の 塩化 メ チ レ ン 15重量 % 溶 液 を ス テ ン レ ス ス チ ー ル板上 に 均一 に 流 延 し 、 室温 下 で 60分 間 放 置 す る こ と に よ り 、 ス テ ン レ ス ス チ ー ル板上 に ポ リ マ ー フ ィ ノレ ム (塩ィヒ メ チ レ ン を含有 して い る ) を え、 こ の ポ リ マ ー フ ィ ソレ ム を ス テ ン レ ス ス チ ー ノレ板上 か ら 剥 が し た 。
( ポ リ マ ー フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ ー シ ヨ ン に つ い て )
前 記 ス テ ン レ ス ス チ ー ル か ら 剥 が し た ポ リ マ ー フ ィ ル ム を そ の ま ま ス テ ン レ ス ス チ 一 ノレ上 に の せ た ま ま 、 80 °C で 20分 間 予 備 乾燥 処理 す る こ と に よ り 、 ポ リ マ ー フ ィ ル ム 中 に 含 有 さ れ て い る 塩化 メ チ レ ン ( 以下 、 残存 塩 化 メ チ レ ン と い う こ と も あ る ) を 3 重量 % ま で減少 さ せ た 。 予備乾燥後の ポ リ マ 一 フ ィ ノレム の厚 さ は 100〃 mであ っ た。
前 記 予 備 乾燥 後 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 幅 5 cmに 裁断 し て 短冊状 に し た 。 平 チ ャ ッ ク を 用 い て こ の 短冊状 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム の 一端 を 全幅 に わ た り チ ヤ ッ キ ン グ し 、 短 冊 状 の ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の チ ヤ ッ ク 部 か ら 他端 ま で の 長 さ が 20 c mに な る よ う に し た 。 前記短冊状 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム が チ ヤ ッ ク 部 で支持 さ れ 自 重 の み で垂 れ下 が っ た 状 態 (乾燥 中 の 荷重 O g ) で、 表 I - (2)記載 の乾燥温度 (第 1 段階) で 15分 間、 つづ い て 表 I- (2)記載 の乾燥温度 (第 2 段 階 ) で 10分 間乾燥 さ せ た 。
ま た 、 前 記 予 備 乾燥 後 の ポ リ マ 一 フ ィ ル ム を 幅 5 cmに 裁断 し て 短冊状 に し 、 該 短冊 状 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム を チ ャ ッ ク 間 20cmに な る よ う に 平 チ ヤ ッ ク を 用 い て 2 端 を そ れぞれ全幅 に わ た り チ ャ ッ ク し た 。 前記短冊状 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム が片 方 の チ ャ ッ ク 部 で支 持 さ れ 、 他方 の チ ヤ ッ ク 部 に荷重 を加 え ら れ る こ と に よ り 、 該短冊状 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム に 68 g ま た は 135 g の 荷重 が加 わ る よ う に し 、 表 I- (2)記載 の 乾燥温度 (第 1 段階) で 15分 間、 つ づ い て 表 I- (2)記載 の乾燥温度 (第 2 段階) で 10分 間乾燥 さ せ た 。
前記 の 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ 一 フ ィ ル ム の リ タ 一 デ 一 シ ョ ン を オ ー ク 製 作 所社製 の 顕微偏光分光光度計 ( TFM-120 AFT) に よ り 直交ニ コ ル 分光法 で 450ηΠ1の リ タ ー デ ー シ ョ ン を も つ位相差板 と 測定 サ ン プ ル と 光軸 を そ ろ え て 重 ね 、 そ の 値 ( リ タ 一デ 一 シ ヨ ン ) か ら の 増 加 分 を 測 定 す る こ と に よ り 測 定 し た ( 以 下 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン の 測 定方 法 は 同 じ ) 。 結 果 を そ れ ぞ れ 表 I - ( 2 )に 示 す 。
(液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー ン ヨ ン に つ い て )
前 記 の ス テ ン レ ス ス チ ー ル板上 か ら 剥 が し た ポ リ マ ー フ ィ ル ム (残存塩 化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を 、 テ ン シ ヨ ン フ リ ー の状態で表 I - (2)記載の乾燥温度 (第 1 段階) で 15分 間 、 つ づ い て 乾燥 温 度 ( 第 2 段 階 ) で 10分 間 乾燥 さ せ 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を え た 。 乾燥 後 の 液 晶 用 基 板 フ イ ル ム の 厚 さ は 100 m で あ っ た 。
前記液晶用 基板 フ ィ ル ム (測定時の荷重 0 g ) の リ タ一 デ ー シ ヨ ン を 測定 し た 。 結果 を表 I - (2)に 示 す。 ま た 、 前 記 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を 幅 10 mmに 裁断 し て 短冊 状 に し 、 該短冊 状 の 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を チ ヤ ッ ク 間 20cmに な る よ う に 平 チ ャ ッ ク を 用 い て 2 端 を そ れ ぞ れ 全 幅 に わ た り チ ャ ッ ク し 、 該 短冊状 の 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム が片 方 の チ ャ ッ ク 部 で支持 さ れ 、 他方 の チ ャ ッ ク 部 に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 、 該短冊状 の液 晶用 基板 フ ィ ル ム に 250 g ま た は 500 g の 荷重 が加 わ る よ う に し た の ち 、 前記荷重 を 加 え た 状態 で該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ ー デ 一 シ ョ ン を 測 定 し た 。 結 果 を 表 I- (2)に 示 す 。
[ 以 下余 白 ]
表 I ( 2 )
ボリマーフ ィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィ ルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーンヨ ン (nm) より発現するリ タ一デーシヨ ン ( n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 ( ) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 Og 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g
I - 1 120 190 0 7 15 120 190 0 11 24 実 I -2 120 190 0 8 15 120 190 0 11 24 験 I一 3 120 190 0 8 16 120 190 0 12 25 例 I一 4 120 190 0 6 15 120 190 0 10 22
I - 5 120 190 0 22 38 120 190 0 26 49
前記液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明電極を設 け た も の (液晶用 電極基板) に 関す る 張力 (荷 重 ) と リ タ 一デ ー シ ヨ ン と の 関 係 に つ い て 評価 は 前 記 液 晶 用 基板 に つ い て の 同 じ 内 容 の 評価 と 同 傾 向 で あ り 、 ま た 、 加 熱 に よ る 表 面 抵抗値 お よ び光線 透過率 の 変化 に つ い て の 評 価 は 以 下 に 記載 す る 位相 差液 晶 用 電極基板 に つ いて の 同 じ 内容の評価 と 同傾向 で あ っ た (以下の ポ リ マ ー お よ び ポ リ マ ー プ レ ン ド な ど に つ い て の 評価 に 関 し て も 同 じ で あ っ た ) 。
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
前記 ( b ) の 行程 に よ り え た リ タ 一デ ー シ ヨ ン が 0 nm で あ る 厚 さ 100 /z mの 液 晶用 基板 フ ィ ノレ ム を llcmx 11cmに 裁断 し 、 東洋精機製作所社製 の延伸試験装置 ( X4HD-HT) を 用 い て 、 延伸 速度 10cm/ min.、 表 I - ( 3 )記載 の 延伸 倍率 (延伸方 向 に 直交 す る 方 向 は 1.0倍) お よ び延伸 温度 の 条 件 で延 伸 し 位相 差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を 作 製 し た 。
前記 位相 差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ ー デ ー シ ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を 表 I - (3)に 示 す。
( d ) バ リ ア ー 層 の 形成
直 径 6 イ ン チ の 円 板状 の タ ー ゲ ッ ト を 2 台 ( 1 台 は バ リ ア 一 層 形 成用 、 他 の 1 台 は 液 晶 用 透 明 電極 形 成用 ) 備 え た (株) 島津製作所製 の マ グネ ト ロ ン ス パ ッ タ 機 ( HSM -720型 ) を 用 い て 、 前記 バ リ ア ー 層 形 成用 タ 一 ゲ ッ ト を S i 0 j Γと し 、 ス パ ッ タ ガ ス が ァ ノレ ゴ ン ガ ス (総 ガ ス 圧 力 l mTorr、 ガ ス 流量 20sccm) 、 パ ワ ー 条 件 が R F 400W ( 2.35W / cm^) 、 処理 時 間 が 1.5分 間 の 条 件 下 で前 記 位 相 差 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 を 形 成 し た 。 (株) 東京精密製 サ ー フ コ ム 1500Aで測 定 し た前 記 バ リ ァ 一 層 の 厚 さ は 30nmで あ つ た 。
( e ) 液 晶 用 透 明 電極 の 形 成
バ リ ア ー 層 の 形 成 に 用 い た マ グ ネ ト ロ ン ス パ ッ タ 機 を 用 い て 、 バ リ ア ー 層 の 形 成 に つ づ い て 、 前記液 晶 用 透 明 電極形 成用 タ ー ゲ ッ ト を 酸化 ス ズ比 10重量 % の イ ン ジ ュ ゥ ム 酸 化 的 ( I T 0 ) と し 、 ス パ ッ タ ガ ス が ア ル ゴ ン と 酸素 ( 1 容量 % ) と の 混合 ガ ス (総 ガ ス 圧 が 7 mTorr. ガ ス 流量 20sccm) 、 ノ、。 ヮ ー 条件 が D C 0. 6A 250V ( 0. 88W/ cmつ 、 処理 時間 が 3 分 間 の 条件下 で前記バ リ ア ー 層 の 上 に 液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し て 液 晶 用 位 相 差 電極 基板 を え た 。 (株) 東京精密製 サ ー フ コ ム 1500Aで測定 し た 前記 透 明 電極 の 厚 さ は lOOnmで あ つ た 。
前 記 液 晶 用 位 相 差 電極 基板 の 表 面 抵抗値 お よ び光 線 透 過 率 を 測 定 し た 。 ま た 、 こ の 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 を ャ マ ト 社製 の 精密恒温器 ( D F 6 2 型) で、 180°C で 1 時 間 加 熱 処 理 し た の ち に 、 常 温 ま で 冷 却 し 、 リ タ 一 デ ー シ ョ ン 、 表 面 抵 抗値 お よ び光線 透 過率 を 測 定 し た 。 な お 、 リ タ ー デ 一 シ ヨ ン は 前 記 と 同 じ 装 置 に よ り 、 表 面 抵 抗 値 は 三菱 油 化 (株) 製 ロ レ ス タ APに よ り 、 光線 透過 率 は 曰 本電色工業社製 NDH- 300Aに よ り 測 定 し た 。 結果 を 表 I- (3)に 示 す 。
[以 下 余 白 ] 表 I _ ( 3 )
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ ターデー
延伸温度 加 熱 前 加熱 ( 1 80 X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
(.V)
n m) 表面抵抗値 光線透過率 リターデー 表面抵抗値 光線透過率 シ ヨ ン
(Ω/D) (%) (nm) (Ω/D) (%)
I一 1 275 1.4 500 70 80 495 68 81
I一 2 270 1.4 490 70 80 485 69 82 験 I -3 272 1.4 500 72 79 495 70 81 例 I -4 250 1.4 495 70 80 490 68 82
I -5 195 1.2 480 70 80 460 68 81
実験例 I - 5は ジ オ ー ル成分 が本発 明 に お け る 芳香族 ポ リ エ ス テ ル の 特定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ と 異 な る た め に 、 所望 の 効 果 を う る こ と が で き な か っ た (張力 (荷 重 ) に よ り 発現す る リ タ 一デ ー シ ヨ ン が大 き い (表 I - (2)参照) 、 ま た 加 熱 に よ る リ タ 一デ ー シ ヨ ン の 減少 が や や 大 き い ( 表 I- (3)参照 ) ) 。
実施例 I I ビス フ ヱ ノ ー ル成分 と し て特定の ビス フ ヱ ノ ー ル と 従来 の ビ ス フ ュ ノ 一ル と を 共 に 有 す る 芳 香族 ポ リ エ ス テ ノレ の ば あ い
実験例 I I - 1〜 I I - 5 (実験例 I I - 1は 実験 例 I - 1と 同 じ )
( a ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作製
特定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ で あ る 1 , 1 — ビ ス ( 4 ー ヒ ド 口 キ シ フ ヱ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン と 従来 の ビ ス フ ェ ノ ー ル で あ る ビ ス フ エ ノ 一ノレ A を 表 11-(1)記載の重量、 パラ ー t — プチルフ ヱ ノ ール 1.35 g、 ノヽ ィ ド ロ サ ノレ フ ア イ ト ナ ト リ ウ ム 0.26 g 、 水 酸ィヒ ナ ト リ ゥ ム 水溶液 ( 5 N ) 78.2ミ リ リ ッ ト ノレ 、 水 176.8ミ リ リ ッ ト ルを 窒素 雰囲 気 中 に て 300ミ リ リ ッ ト ノレ ナ ス 型 フ ラ ス コ 中 で混合 し 、 5 °C に 冷却 し て 2 価 フ ヱ ノ ー ノレ の ァ ノレ 力 リ 水 溶 液 ( a 1 ) を 調 製 し た 。
—方 、 実験 例 1- 1 と 同 じ 方法 に よ り 、 テ レ フ タ ノレ酸 ク 口 ラ イ ド ノ イ ソ フ タ ノレ酸 ク ロ ラ イ ド の モ ノレ比 が 1 / 1 の ジ カ ル ボ ン 酸 ク ロ ラ イ ド の 塩 ィヒ メ チ レ ン 溶 液 ( a 2 ) お よび触媒の水溶液 ( a 3 ) を調製 した。 前記水溶液 ( a 3 ) 、 水 溶 液 ( a 1 ) お よ び溶 液 ( a 2 ) を 実験例 I - 1 と 同 じ 方 法 に よ り 混合 し 攪 拌 し た の ち 、 攪 拌 し な が ら こ の 混 合 物 に 実 験 例 1- 1 と 同 じ 量 の ベ ン ゾ イ ル ク 口 ラ イ ド の 塩 化 メ チ レ ン を 混合 し 、 さ ら に 20分 間攪拌 を し 、 実験例 I - 1と
。 ¾ 4 π 啲 ¾ ¾ σ Π J ¾ J ¾ i: u f 7 ^ 4- B一 I "- 表 Π — ( 1 )
Figure imgf000031_0001
* 1 1, 1—ビス (4—ヒ ドロキシフヱ二ル) 一 3, 3, 5— ト リメチルシクロへキサン * 4 ( ) 内は全ビスフヱノール成分中のそれぞれのビスフヱノールのモル%を示す。
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
実験例 I - 1同 じ方法 に よ り ポ リ マ ー フ ィ ル ム (残存塩化 メ チ レ ン を 含有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ ー フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ 一 デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 I I - (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の リ タ一デー ン ヨ ン を測定 した。 結果 を そ れぞれ表 I I - (2) に 示 す 。
( 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 I I - (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は実験例 I - 1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム を え た 。 ま た 、 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前 記 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 0 g 、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結 果 を そ れ ぞ れ表 I I - ( 2 ) に 示 す 。
[ 以 下 余 白 ]
表 Π — ( 2 ) ポリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーシヨ ン (nm ) より発現するリ タ一デーシヨ ン (n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (て) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 68g 135g 第 1段階 第 2段階 0g 250g 500g
Π - 1 120 190 0 7 15 120 190 0 11 24
Π-2 120 190 0 9 16 120 190 0 12 24 験 Π-3 120 190 0 11 17 120 190 0 13 27 例 Π-4 120 190 0 15 29 120 190 0 14 29
Π-5 120 190 0 20 41 120 190 0 20 41
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延 伸
表 I I - (3)記載 の 延伸 温度 お よ び延伸 倍率 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を 表 I I - ( 3 )に 示 す
( d ) ヽ ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶 用 基板 フ ィ ノレ ム の ー方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電 極 を 形 成 し 液 晶 用 位 相差 電極 基板 を え た 。
目 IJ 記 液 晶 用 位相差 電極基板 の 表面 抵抗値 な ら び に 光線 透 過率 、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位 相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表 面 抵 抗 値 な ら び に 光線透過率 を実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 I I - (3)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
表 π ( 3 )
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質 i!F由 リ ターデー 加 熱前 加熱 ( 1 80 X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
(V)
、 n m) 表面抵 ί>ι値 光線透過率 リターデー 表面抵抗値 光線透過率 シ ヨ ン
( ) (nm) (Ω/D) (%)
Π- 1 275 1.4 500 70 80 495 68 81
Π-2 270 1.4 500 72 80 495 70 80 験 Π-3 265 1.4 510 72 80 505 70 81 例 Π-4 255 1.4 510 71 81 505 70 81
Π-5 245 1.4 500 70 80 495 68 82
実施例 I I I ビス フ ヱ ノ ール成分 と して特定の ビス フ ヱ ノ ー ル と 別 の 特定 の ビ ス フ ヱ ノ 一ル と を共 に 有す る 芳 香族 ポ リ エ ス テ ノレ の ば あ い
実験例 I I I - 1お よ び I I I - 2
( a ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作 製
表 Ι Π- (1)記載の 2 種類の特定の ビス フ ノ 一 ルを表 I II - ( 1 )記 載 の 量 、 パ ラ ー t ー ブ チ ノレ フ ヱ ノ ー ノレ
g 、 ハ イ ド ロ サ ノレ フ ア イ ト ナ ト リ ウ ム 0.26 g 、 水 酸 化 ナ ト リ ウ ム 水溶液 ( 5 規定) 78.2ミ リ リ ッ ト ル 、 水 176.8ミ リ リ ッ ト ル を窒素雰 囲 気中 に て 300ミ リ リ ッ ト ノレ ナ ス 型 フ ラ ス コ 中 で混合 し 、 5 °C に 冷却 し て 2 価 フ エ ノ ー ノレ の ァ ノレ カ リ 水 溶液 ( a 1 ) を 調 製 し た 。
一方、 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 ジ カ ル ボ ン酸 ク ロ ラ イ ド の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 ( a 2 ) お よ び触媒 の 水 溶 液 ( a 3 ) を調製 した。 前記水溶液 ( a 3 ) 、 水溶液 ( a 1 ) お よ び溶液 ( a 2 ) を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 混 合 し 攪拌 し た の ち 、 攪拌 し な が ら こ の 混合物 に 実験例 1-1と 同 じ 量 の ベ ン ゾ ィ ノレ ク ロ ラ イ ド の 塩ィヒ メ チ レ ン を 混 合 し 、 さ ら に 20分 間攪拌 を し 、 実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 芳香 族 ポ リ エ ス テ ノレ ポ リ マ ー を え た 。
前記 ポ リ マ ー の 重量平均分子量 お よ び T g を表 I I I- (1) に 示 す 。
[以 下 余 白 ] ( l )
Figure imgf000037_0001
* 1 1 , 1—ビス (4—ヒ ドロキシフエニル) 一3, 3, 5—ト リメチルシクロへキサン
* 2 1, 1—ビス (3—メチルー 4—ヒ ドロキシフヱニル) 一3, 3, 5—ト リメチルシクロへキサン
* 3 1, 1—ビス (3, 5—ジメチル一 4ーヒ ドロキシフヱニル) 一3, 3, 5— ト リメチルシクロへ
* 4 ( ) 内は全ビスフ ノール成分中のそれぞれのビスフヱノールのモル%を示す。
( b ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム の 作製
実験例 I - 1同 じ方法 に よ り ポ リ マ ー フ ィ ル ム (残存塩化 メ チ レ ン を 含有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ ー フ ィ ルム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 I I I - ( 2 )記 載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ イ ノレ ム を 乾燥 さ せ 、 乾 燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を測定 し た 。 結果 を そ れぞれ表 I I I - (2)に 示 す 。
(液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー ン ヨ ン に つ い て )
表 I I I - (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実 験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基板 フ ィ ルム をえた。 ま た、 実験例 I - 1と 同 じ方法に よ り 、 前 記液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ ー デ ー ン ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 I I I - ( 2 ) に 示 す 。
[以下 余 白 ]
表 m ( 2 ) ポリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーシヨ ン (nm ) より発現するリタ一デーンヨ ン ( n m) 乾燥温度 (て) 乾燥中の荷重 乾燥温度 ( ) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 0g 250g 500g m- l 120 190 0 8 15 120 190 0 12 25 験
例 m-2 120 190 0 8 16 120 190 0 12 24
( c ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 Π I - ( 3 )記載 の 延伸温度 お よ び延伸倍率 と し た ほ か は 実験例 1 - 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を測定 し た 。 結果 を 表 I I I - ( 3 )に 示 す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電 極 の 形 成 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電 極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差 電極 基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の 表 面 抵抗値 な ら び に 光 線 透過率、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位 相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表 面 抵 抗値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結果 を 表 I I I - ( 3 )に 示 す。
[以 下 余 白 ]
表 HI — ( 3 )
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ ターデ一
延伸温度 加 熱前 加熱 ( 1 80て X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
(V) 一デ一
、 n m) 表面抵抗値 光線透過率 リタ 表面抵抗値 光線透過率 シ ョ ン
(Ω/D) ( ) (nm) (ΩΖΟ) ( ) m- l 275 1.4 510 72 80 505 70 82 験
例 Π-2 275 1.4 500 71 79 495 70 81
実施例 IV 特 定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と 従来 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と の ポ リ マ ー ブ レ ン ド ( ブ レ ン ド 比 を 変量) の ば あ い
実験例 IV— 1 〜 IV - 5 (実験例 IV- 1は実験例 I- 1と 同 じ ) ( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 IV- (l)記載の 1 , 1 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン を ジ ォ ー ノレ と し 、 テ レ フ タ ノレ酸 と イ ソ フ タ ル酸 と ( モ ル比 1 : 1 ) を ジ カ ル ボ ン 酸 と す る 特定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と ビ ス フ エ ノ ー ノレ A を ビ ス フ エ ノ ー ノレ成分 と し テ レ フ タ ノレ酸 と ィ ソ フ タ ル酸 ( モ ル比 1 : 1 ) を ジ カ ノレ ボ ン 酸 成分 と す る 従来 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル と を 表 IV- (l)記 載 の 重量 比 で プ レ ン ド し た 。 前記 ポ リ マ ー プ レ ン ド の T ; g を 表 I V - ( 1 ) に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
IV — ( 1 )
Figure imgf000043_0001
* 5 1, 1—ビス (4—ヒ ドロキシフヱニル) 一 3, 3, 5— ト リメチルシクロへキサ ンをビスフエノール成分とし、 テルフタル酸とイソフタノレ酸と (モル比 1 : 1) を ジカルボン酸成分とする芳香族ボリエステル (重量平均分子量 55, 000, Tg 275°C)
* 6 ピスフヱノール Aをビスフエノール成分としテレフタル酸とイソフタル酸 (モル比
1 : 1) をジカルボン酸とする芳香族ボリエステル
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作 製
前記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 ( 濃度 15重 量 % ) を 作製 し 、 実験例 I - 1と 同様 の 方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存 塩化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。 ( ポ リ マ 一 フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 IV - (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は実験例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾 燥 中 の 荷重 が 0 g 、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の リ タ 一 デー シ ヨ ン を測定 し た。 結果 を それぞれ表 IV- (2) に 示 す 。 (液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ ー デ 一 シ ョ ン に つ い て )
表 IV- (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は実験例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム を え た 。 ま た 、 実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記 液 晶 用 基板 フ ィ ゾレ ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム の リ タ 一デ ー シ ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 I V - ( 2 )に 示 す 。
[以 下余 白 ]
表 IV ( 2 ) ポリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デ一シヨ ン ( nm ) より発現するリ タ一デーシヨ ン ( n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (て) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g
IV- 1 120 170 0 7 15 120 170 0 11 24
IV— 2 120 170 0 8 15 120 170 0 12 25 験 IV-3 120 170 0 10 17 120 170 0 14 27 例 IV - 4 120 170 0 13 26 120 170 0 15 28
IV - 5 120 170 0 15 28 120 170 0 21 40
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 I V - ( 3 )記 載 の 延伸 温度 お よ び延伸 倍率 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を 表 IV- (3)に 示 す 。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差電極基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位相差電極 基板 の 表面 抵抗値 な ら び に 光線 透過率、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー シ ヨ ン 、 表 面 抵 抗 値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 IV- (3)に 示 す 。
[ 以 下 余 白 ]
表 IV — ( 3 )
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ タ一デ
延伸温度 一 加 熱 前 加熱 ( 1 80 X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
(°C) 面抵抗値 光線透過率 リターデー
( n m) 表 表面抵抗値 光線透過率 シ ヨ ン
(Ω/D) (%) (nm) (Ω/D) ( )
IV- 1 275 1.4 500 70 80 495 68 81
IV— 2 270 1.4 500 70 80 495 69 80 験 IV-3 260 1.4 490 72 79 485 70 81 例 IV - 4 255 1.4 490 70 80 490 69 82
IV-5 245 1.4 500 70 80 495 70 80
実施例 V 特定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と 従来 公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と の ポ リ マ ー ブ レ ン ド の ば あ い 実施例 V-1
( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 V- ( 1 )記載 の 特定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と 従来 の ポ リ カ ー ボネ ー ト と を表 V- (l)記載 の 重量比 で プ レ ン ド し た 。 前記 ポ リ マ ー プ レ ン ド の T g を 表 V- (1)に 示 す 。 表 V — ( 1 )
Figure imgf000048_0001
* 7 1, 1一ビス (4—ヒ ドロキシフエニル) 一3, 3, 5—ト リメチルシクロへキサ ンをビスフヱノール成分とし、 テレフタル酸ジクロライ ドとイソフタノレ酸ジクロラ ィ ドと (モル比 1 : 1) をジカルボン酸とする芳香族ポリエステル
* 8 ビスフヱノール Aをビスフヱノール成分とするポリカーボネート (重量平均分子量
80000、 Tg 150て)
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の 塩化 メ チ レ ン 溶液 (濃 度 15重 量 % ) を作製 し、 実験例 I- 1 と 同様の方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存 塩化 メ チ レ ン を 含有 し て い る ) を え た 。 ( ポ リ マ 一 フ イ ノレ ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ 一 シ ヨ ン に つ い て )
表 V- (2)記載 の 乾燥 温 度 と し た ほ か は 実験 例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾 燥 さ せ 、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g 、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の リ タ ー デ一 シ ョ ン を測 定 し た 。 結果 を そ れぞれ表 V - ( 2 ) に 示 す。
( 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発現 す る リ タ ー デ ー シ ョ ン に つ い て )
表 V- (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実験 例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を乾燥 さ せ た 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム をえ た。 ま た、 実験例 1-1と 同 じ方法に よ り 、 前記 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 V - ( 2 ) に 示 す。
[ 以 下 余 白 ]
表 V — ( 2 ) ボリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーシヨ ン ( nm ) より発現するリタ一デーシヨ ン ( n m) 乾燥温度 (て) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (で) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 0g 250g 500g 験 V- 1 120 170 0 9 16 120 180 0 13 27 例
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 V- (3)記載 の 延伸温度 お よ び延伸倍率 と し た ほ か は実 験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え、 リ タ一デ一 シ ヨ ン を測定 した。 結果を表 V- (3)に示す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ノレ ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差 電極 基板 を え た 。
前記 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の 表面 抵抗値 な ら び に 光 線 透過率 、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表 面 抵抗 値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結果 を 表 V- (3)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
表 V ( 3 )
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ ターデー
延伸温度 加 熱 前 加熱 ( 1 80 X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
( ) (. n m) 表面抵 fcl値 光線透過率 リターデ一 表面抵抗値 光線透過率 シ ヨ ン
(Ω/D) (%) (nm) (Ω/D) (%) 験 V- 1 215 1.4 510 72 79 505 70 80 例
実施例 V I 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル の 分子量 を 変 え た ば あ い 実験例 VI- l〜 VI-4
( a ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 VI- (l)記載の 1 , 1 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二 ノレ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン を ジ オ ー ル と し 、 テ レ フ タ ル酸 と イ ソ フ タ ノレ酸 ( モ ノレ比 1 : 1 ) を ジ カ ル ボ ン 酸 成分 と す る 、 表 VI- (l)記載 の 重量平均 分 子量 で あ る 特 定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル を 作 製 し T g を 測 定 し た 。 結果 を 表 VI- (l)に 示 す。 表 VI — ( 1 )
* 9 ボリマーの特性値
芳香族ポリヱステル
の重量平均分子量 Tg (°C )
VI- 1 90, 000 280
VI- 2 70, 000 280
VI- 3 5 5, 00 0 275
VI- 4 30, 000 270
* 9 1, 1—ビス (4—ヒ ドロキシフエニル) 一 3, 3, 5— ト リメ
チルシクロへキサンをビスフヱノ一ル成分とし、 テレフタノレ酸と イソフタノレ酸と (モル比 1 : 1) をジカルボン酸とする芳香族ポ リエステル
( b ) 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム の 作製
前 記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の 塩化 メ チ レ ン 溶液 (濃度 15重 量 % ) を 作製 し 、 実験例 I - 1と 同様 の 方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存 塩ィ匕 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。 ( ポ リ マ 一 フ イ ルム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ 一 デ ー シ ヨ ン に つ い て ) 表 V I - (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ イ ノレ ム を 乾燥 さ せ、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の リ タ ー デー シ ョ ン を測定 し た。 結果を そ れぞれ表 V I - ( 2 ) に 示 す 。
( 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 V I - (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を え た 。 ま た 、 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前 記 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム の リ タ 一デ 一 シ ョ ン を 測 定 し た 。 結 果 を そ れ ぞ れ表 V I - (2)に 示 す 。
[以 下余 白 ]
表 IV — ( 2 ) ポリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーシ ヨ ン (nm) より発現するリタ一デー シ ヨ ン (n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (で) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 Og 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g
IV- 1 120 170 0 7 15 120 170 0 11 24
IV- 2 120 170 0 8 15 120 170 0 12 25 験 IV— 3 120 170 0 10 17 120 170 0 14 27 例 IV-4 120 170 0 13 26 120 170 0 15 28
IV - 5 120 170 0 15 28 120 170 0 21 40
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 V I - (3)記 載 の 延 伸 温度 お よ び延伸 倍率 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を 表 VI- (3)に 示 す 。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ノレ ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差電極 基板 を え た 。
前記 液 晶 用 位相差電極 基板 の 表面 抵抗値 な ら び に 光 線 透過率、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表 面 抵抗 値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測定 し た 。 結果 を 表 VI- (3)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
表 VI ( 3 )
Figure imgf000057_0001
* 10 製膜中にフ ィルムにひび割れが発生したため測定不能であった (
実験 例 VI-4は 芳香族 ポ リ エ ス テ ル の 重量平均分子量 が 低 い た め に 、 製 膜 中 に フ ィ ル ム に ひ び割 れ が 発生 し た 。 < ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 に 関 す る 実施例 >
実施例 V I I ビ ス フ ユ ノ ー ル成分 を 変 え た ば あ い
実験例 VI卜 1〜 VIト 4
( a ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 VI I- (l)記載 の ビ ス フ ノ 一 ル を 表 VI I- (1)記載 の 重 量 ( 0.3モ ノレ) 、 ノ、0 ラ 一 t — ブチノレ フ エ ノ ー ルを 1.35 g ( 0. 009モ ル ) 、 水 酸化 ナ ト リ ウ ム 水溶液 ( 5 規定 ) 500ミ リ リ ッ ト ル を 窒 素 置 換 し た 2 リ ッ ト ル の 三 つ 口 フ ラ ス コ 中 に 加 え て 溶解 し た 。 さ ら に 塩ィヒ メ チ レ ン 500ミ リ リ ッ ト ル を加 え 、 激 し く 撹拌 し な が ら ホ ス ゲ ン 59.4 g ( 0.6モ ノレ ) を 室温 で導 入 し 、 つ い で 、 N — ェ チ ル ビ ペ リ ジ ン 0.34 g
( 0.003モ ル ) を加 え 80分 間撹拌 し た 。 撹拌停止後水相 を デ カ ン ト し 、 該 水相 と 同 量 の 純水 を 加 え 、 少量 の 塩 酸 を 添加 し て 撹 拌 し 、 中 和 し た 。 さ ら に 前記 の デ カ ン ト 、 純 水 の 添 加 お よ び撹拌 を 5 回 繰 り 返 し 、 最後 に 水 相 を デ カ ン ト し た の ち 塩ィヒ メ チ レ ン 300ミ リ リ ッ ト ノレを加え て 、 40 〜 50 eC に 加 熱 し 、 ポ リ マ ー 塩化 メ チ レ ン 溶 液 か ら 、 共 沸 脱 水 に よ り 水 分 を 除去 し た 。 さ ら に 濃度 15重量 % に な る ま で加 熱 を つ づ け た 。 ポ リ マ ー 溶 液 を ガ ラ ス 板上 に 流延 し 室 温 で 60分 間放 置 後 ガ ラ ス 板 か ら は が し た 。 つ い で 、 乾燥機 を 用 い 、 150°Cで 2 時間乾燥 し て 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ポ リ マ ー フ イ ノレ ム を え た 。 前記 の ポ リ マ ー の 重 量平均 分子量 お よ び T g を 表 VI I- (1)に 示 す 。 w - (1)
Figure imgf000059_0001
* 1 1 , 1 _ビス (4ー ヒ ドロキシフヱニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシクロへキサン
* 2 1 , 1 —ビス (3—メ チル一 4ー ヒ ドロキシフエニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシク ロへキサン
* 3 1, 1 一ビス (3. 5—ジメ チル一 4— ヒ ドロキシフエニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシクロへキサン
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前 記 ポ リ マ ー の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 (濃 度 15重量 % ) を 作製 し 、 実験例 I- 1と 同様 の方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム
(残存塩化 メ チ レ ン を 含有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ ー フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ一 デ 一 シ ヨ ン に つ い て )
表 V I I - ( 2 )記載 の 乾燥 温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測定 し た 。 結果 を そ れぞれ表 V I I -(2)に 示 す 。
( 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 VI I- (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は実験例 I- 1 と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を え た 。 ま た 、 実験例 1- 1 と 同 じ 方 法 に よ り 、 前 記 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の荷重 を加 え な が ら 、 該液晶用 基板 フ ィ ル ム の リ タ ー デー シ ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 V I I - ( 2 )に 示 す 。
[ 以 下 余 白 ]
表 V!I ( 2 )
ボリマーフ ィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィ ルムに荷重をかけることに 発現するリタ一デーシヨ ン (nm) より発現するリタ一デーシヨ ン ( n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (で) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 g 250g 500g
VII- 1 120 170 0 4 8 120 170 0 9 19
VH- 2 120 170 0 5 9 120 170 0 8 17 験
VI - 3 120 170 0 3 7 120 170 0 9 18 例
YD— 4 120 140 0 20 38 120 170 0 15 29
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延 伸
表 V I I - ( 3 )記載 の 延伸温度 お よ び延伸倍率 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測定 し た 。 結果 を VI I - (3)に 示 す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ノレ ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位 相 差電極 基板 の 表面 抵抗値 な ら び に 光 線 透過率、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー シ ヨ ン 、 表 面 抵 抗値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結果 を 表 VI I- (3)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
VE (3)
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ タ一デ一
延伸温度 加 熱 前 加熱 ( 1 80 X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
(で)
n m) 表面抵抗値 光線透過率 表面抵抗値 光線透過率
(Ω/D) (%) (Ω/D) ( )
VI- 1 240 1.4 490 70 79 485 70 81 実
Vn- 2 245 1.4 480 70 80 475 68 82 験
W- 3 245 1.4 490 72 81 480 70 82 例
VH- 4 155 1.2 480 72 81 — *11 _*11 _*11
* 1 1 熱塑性変形が生じたため測定を行なわなかった。
Aヾ' ^
3
3
S Vi ^.
実験例 VI I-4の 位相 差液 晶 用 電極基板 は 180°C x 1 hrの 条 件 で の 加 熱 の ば あ い に は 、 フ ィ ル ム が熱変形 し た 。 実施例 VI I ビス フ ヱ ノ ール成分 と して特定の ビス フ ヱ ノ ー ル と従来の ビス フ ヱ ノ ール と を共に有す る ポ リ 力 一 ボ ネ ー ト の ば あ い
実験 例 v - i〜vm - 4
( a ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作製
ビ ス フ エ ノ ー ル と し て 、 特定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ で あ る
1 , 1 — ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル) 一 3 , 3 , 5 - ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン と 従来 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ で あ る ビ ス フ ヱ ノ ー ル A と の表 VI II- (1)記載の 重量を用 い、 ノ ラ 一 t - ブ チ ノレ フ ェ ノ 一 ノレ 1.80 g ( 0.012モ ノレ ) を 用 い た ほ か は 、 実施例 V II I - 1と 同 じ方法 に よ り 芳香族 ポ リ 力 一 ボ ネ ー ト ポ リ マ ー フ イ ノレ ム を え た 。 前 記 の ポ リ マ ー の 重 量平均 分子量 お よ び T g を 表 VI I I- (1)に 示 す。
[以 下 余 白 ]
νιπ (1)
Figure imgf000065_0001
* 1 1, 1 _ビス (4— ヒ ドロキシフヱニル) 一3, 3, 5— ト リ メ チルシク ロへキサン * 11 ( ) 内は全ビスフヱノール成分中のそれぞれのビスフ ノールのモル%を示す。
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前記 ポ リ マ ー の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 (濃 度 15重量 % ) を 作製 し 、 実験例 1-1と 同様 の方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存 塩 化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ 一 フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ 一 シ ヨ ン に つ い て )
表 V I I I - (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ル ム の リ タ ー デー シ ョ ン を測定 し た 。 結果を それぞれ表 VI I I - (2)に 示 す 。
( 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ ー デ ー シ ョ ン に つ い て )
表 VI I I - (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は実験例 1-1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基板基板 フ ィ ル ム を え た 。 ま た 、 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記液晶用 基板 フ ィ ルム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷重 を加え な が ら 、 該液晶用 基板 フ イ ノレ ム の リ タ ー デー シ ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 V I I I - ( 2 )に 示 す。
[ 以 下余 白 ]
表 VI - ( 2 )
ボリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリ タ—デ一シヨ ン (nm) より発現するリ タ一デーシヨ ン (nm) 乾燥温度 (て) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (て) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g 珊— 1 120 170 0 5 9 120 170 0 8 17 珊— 2 120 170 0 5 10 120 170 0 10 20 験
VI- 3 120 170 0 9 17 120 170 0 12 23 例
VI-4 120 170 0 10 18 120 170 0 13 25
( c ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延 伸
表 V I I I - ( 3 )記 載 の 延伸 温度 お よ び延 伸 倍率 と し た ほ か は実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム をえ、 リ タ一デー シ ヨ ン を測定 した 。 結果を表 VI I I- (3) に 示 す 。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差 電極 基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位相 差電極 基板 の 表面 抵抗 値 な ら び に 光 線 透過率、 お よ び実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 の リ タ 一デ ー シ ヨ ン 、 表面 抵 抗 値 な ら び に 光線透過率 を実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 VI I I- (3)に 示 す。
[ 以下 余 白 ]
曹 (3)
Figure imgf000069_0001
* 13 フィルムが収縮してクラックが発生したため測定しなかった。
実験例 VI I I- 4の位相差液晶用 電極基板 は 180 °C x 1 hrの 条件 で の 加 熱 の ば あ い に は 、 フ ィ ル ム に ク ラ ッ ク が生 じ た 。
実施例 IX ビ ス フ ヱ ノ ー ル成分 と して特定の ビ ス フ ヱ ノ 一 ノレ と 別 の 特定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ と を 共 に 有 す る ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 の ば あ い
実験 例 I X - 1お よ び I X - 2
( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ゾレ ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 IX- (l)記載 の 2 種類 の 特定 の ビ ス フ ノ 一ル の 表 IX - ( 1 )記載 の 量 を 、 を 用 い 、 パ ラ ー t ー ブ チ ノレ フ ヱ ノ ー ル 1.80 g ( 0.012モ ノレ ) を 用 い た ほ か は 、 実施例 V I I - 1と 同 じ 方法 に よ り ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ポ リ マ ー を え た 。 前記 ポ リ マ ー の 重 量平均 分子量 お よ び T g を 表 IX- (1)に 示 す 。
[ 以 下 余 白 ]
K ― (1)
Figure imgf000071_0001
* 1 1 , 1—ビス (4— ヒ ドロキシフヱニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシク ロへキサン
* 2 1 , 1 —ビス (3—メ チル一 4ー ヒ ドロキシフエニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシクロへキサン
* 3 1, 1 _ビス (3, 5— ジメ チル一 4— ヒ ドロキシフエニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシク ロへキ サン
* 14 ( ) 内は全ビスフヱ ノール成分中のそれぞれのビスフヱノールのモル%を示す。
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前記 ポ リ マ ー の 塩化 メ チ レ ン 溶液 (濃度 15重量 % ) を 作製 し 、 実験例 1-1と 同様 の方法 に よ り ポ リ マ ー フ ィ ル ム
(残存 塩化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ 一 フ イ ノレ ム の乾燥後の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ ー シ ョ ン に つ い て )
表 IX- (2)記載の乾燥温度 と し た ほ か は実験例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g 、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の リ タ一デ ー シ ヨ ン を測定 し た。 結果を そ れぞれ表 I X- (2) に 示 す 。
(液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 IX- (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は実験例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を え た 。 ま た 、 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記 液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム に 0 g 、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー ン ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 I X - ( 2 )に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
表 κ ( 2 )
ポリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ一デーシヨ ン (nm) より発現するリタ一デ一シヨ ン ( n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (¾) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g
Κ一 1 120 170 0 5 9 120 170 0 11 23 験
例 Κ-2 120 170 0 5 10 120 170 0 12 22
( C ) 液 晶用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 I X - ( 3 )記 載 の 延 伸 温度 お よ び延 伸 倍率 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を 表 IX- (3)に 示 す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 位相 差 電極 基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位 相 差 電極 基 板 の 表 面 抵抗 値 な ら び に 光線 透過率 、 お よ び実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー シ ヨ ン 、 表 面 抵 抗 値 な ら び に 光線透過率 を実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結果 を 表 IX- (3)に 示 す。
[以 下 余 白 ]
K ― (3)
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ タ一デー
延伸温度 加 熱 前 加熱 ( 1 80 ¾ X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ョ ン
リ ターデー
、 n m) 表面抵抗値 光線透過率 表面抵 ί几値 光線透過率 シ ヨ ン
(Ω/D) (%) (Ω
(nm) /D) ( )
K- 1 240 1.4 480 70 80 475 68 81 験
例 K- 2 245 1.4 490 68 81 485 67 81
実施例 X 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ( ビ ス フ エ ノ ー ル成 分 と し て 2 種の ビス フ エ ノ ー ノレを共に有す る も の) と 従来 の ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と の ポ リ マ ー ブ レ ン ド ( ブ レ ン ド比 を 変量 ) の ば あ い
実験例 X- 1〜 X- 5
( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 用 ポ リ マ ー の 作 製
表 X - ( 1 )記載 の 1 , 1 ビ ス ( 4 - ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル) — 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へキ サ ン と ビ ス フ ヱ ノ ー ル A と を ジ オ ー ル と す る 芳 香族 ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ A を ジ ォ ー ノレ と す る 芳香族 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と を 表 X- ( 1 )記載 の 重量比で ブ レ ン ド し た 。 前記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の T g を 表 X- (1)に 示 す。
X - (1)
Figure imgf000076_0001
* 15 全ビスフ ノール成分中 1, 1 —ビス (4—ヒ ドロキシフヱニル) — 3, 3, 5 - ト リメチルシクロへキサンが 70モル%であり、 ビスフヱノール Aが 30モル %であるポリカーボネート (重量平均分子量 58, 000、 T g 205°C)
* 16 ビスフヱノール Aをビスフ -ノール成分とするボリカーボネー ト (重量平均分子 量 80, 000、 T g 1 50 °C) ( b ) 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム の 作製
前 記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 (濃度 15重 量 % ) を作製 し 、 実験例 I- 1と 同様 の方法 に よ り ポ リ マ ー フ ィ ル ム (残存塩化 メ チ レ ン を 含有 し て い る ) を え た 。 ( ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の乾燥時 の荷重 に よ り 発現す る リ タ一 デ ー シ ョ ン に つ い て )
表 X- (2)記 載 の 乾燥 温度 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾 燥 中 の 荷重 が 0 g 、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ノレ ム の リ タ 一 デ ー シ ヨ ン を測定 し た 。 結果 を そ れ ぞれ表 X - ( 2 ) に 示 す 。
(液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一 デ ー ン ヨ ン に つ い て )
表 X - ( 2 )記 載 の 乾燥 温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 扳 フ イ ノレ ム を え た 。 ま た 、 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム に 0 g 、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 X- (2)に 示 す。
[以 下 余 白 ]
表 X ( 2 )
Figure imgf000078_0001
* 1 7 フィ ルムの変形が大きいので測定しなかった (
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 X- (3)記載 の延伸温度 お よ び延伸 倍率 と し た ほか は実 験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え、 リ タ一デー ン ヨ ン を測定 した。 結果を表 X- (3)に示す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 位相 差 電極基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位相 差電極 基板 の 表 面 抵抗 値 な ら び に 光線 透過率、 お よ び実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 の リ タ 一デ ー シ ヨ ン 、 表 面 抵抗値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 X- (3)に 示 す 。
[ 以 下余 白 ]
X (3)
Figure imgf000080_0001
* 1 8 フィルムが収縮して変形したので測定しなかった c
実験 例 IX— 5 の フ イ ノレ ム は 、 表 IX- (2)に 記載 さ れ て い る 乾燥 条件 の ば あ い に は 、 フ ィ ル ム の 変形 が生 じ 、 表 I X - (3)に 記載 さ れ て い る 位相 差液 晶 用 電極 基板 の 加 熱 条 件 の ば あ い に は 、 フ ィ ル ム が収縮 し て 変 形 し た 。
実施 例 X I 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ( ジ オ ー ル力 1 種 の ビス フ エ ノ ー ルであ る も の) と 従来の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と の ポ リ マ ー ブ レ ン ド ( ブ レ ン ド 比 を 変量 ) の ば あ い
実験 例 XI- 1〜 ΧΙ-5
( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 XI- (l)記載の 1 , 1 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル) — 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン を ビ ス フ エ ノ ー ル成分 と す る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と ビ ス フ エ ノ ー ノレ A を ビ ス フ ェ ノ ー ル成分 と す る ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と を 表 XI- (1) 記載 の 重 量 比 で ブ レ ン ド し た 。 前記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の T g を 表 XI- (l)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
X I 一 (1)
Figure imgf000082_0001
* 20 ビスフ iノール Aをビスフヱノール成分とするボリカーボネート (重量平均分子量 80, 000、 T g 1 50。C)
( b ) 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム の 作製
前 記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 (濃度 15重 量 % ) を 作製 し 、 実験例 I _ 1と 同様 の 方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存塩化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。 ( ポ リ マ ー フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ 一 デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 X I - (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ノレ ム の リ タ一デ一 シ ヨ ン を測定 し た。 結果を そ れぞれ表 XI- (2) に 示 す 。
( 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ 一 シ ヨ ン に つ い て )
表 XI- (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I- 1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム を え た 。 ま た 、 実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 前 記 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー ン ョ ン を 測 定 し た 。 結 果 を そ れ ぞれ表 X I - ( 2 )に 示 す 。
[ 以 下 余 白 ]
表 X I ( 2 )
ボリマ一フ ィ ルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現する リ タ一デ一シヨ ン (nm) より発現する リ タ一デーシヨ ン (nm) 乾燥温度 ( ) 乾燥中の荷重 乾燥温度 ( ) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 Og 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g
X I - 1 120 170 0 4 8 120 170 0 9 19
X I -2 120 170 0 6 11 120 170 0 9 18 験 X I -3 120 170 0 8 15 120 170 0 10 20 例 X I -4 120 170 0 10 19 120 170 0 11 21
X I - 5 120 170 0 12 23 120 170 0 12 24
( c ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延 伸
表 X I - (3)記 載 の 延伸 温度 お よ び延伸 倍率 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー ン ヨ ン を 測 定 し た 。 結 果 を 表 X I - (3)に 示 す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ノレ ム の 一 方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差電極 基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 の 表 面 抵抗値 な ら び に 光線 透過率 、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 の リ タ 一 デ ー ン ヨ ン 、 表 面 抵 抗 値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 XI- (3)に 示 す。
[以 下 余 白 ]
X I (3)
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ ターデ一
延伸温度 加 熱 前 加熱 (1 8 O^Cx 1 h r) 後
延伸倍率 シ ヨ ン
(°r )
n m) 表面抵抗値 光線透過率 表面抵抗値 光線透過率
(Ω/D) (%) (Ω/D) (%)
X I - 1 240 1.4 480 70 80 475 69 80
X I - 2 220 1.4 490 68 81 485 68 81 験 X I - 3 210 1.4 500 70 79 490 68 81 例
X I - 4 200 1.4 480 71 80 475 68 80
X I - 5 190 1.4 490 70 81 485 69 82
3
M νL ^
実施例 X I I ポ リ 力 一 ボ ネ 一 卜 の 分子量 を 変 え た ば あ い 実験 例 X I I - 1〜 X I I - 2
( a ) 液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作 製
表 ΧΠ- (1)記載 の 1 , 1 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二 ノレ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン と ビ ス フ エ ノ ー ル A と ( モ ノレ比 7 : 3 ) を ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ成分 と し 、 表 XI I-U)記載の重量平均分子量であ る 特定の ポ リ カ ー ボネ ー ト を 作製 し 、 T g を 測定 し た 。 結果 を 表 XI I- (1)に 示 す。
(1)
Figure imgf000087_0001
ルシク ロへキサンと ビスフエノール Aと (モル比 7 : 3 ) をジォー ルとするポ リ カーボネー ト
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前記 ポ リ マ ー の 塩 化 メ チ レ ン 溶 液 ( 濃 度 15重量 % ) を 作製 し 、 実験例 I - 1と 同様 の 方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存塩 化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ ー フ イ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ ー シ ョ ン に つ い て )
表 X I I _ ( 2 )記 載 の 乾燥 温度 と し た ほ か は 実験 例 I - 1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾 燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測定 し た 。 結果 を そ れぞれ表 XI I -(2)に 示 す 。
(液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発現 す る リ タ 一 デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 X I I - ( 2 )記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実験 例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基板 フ ィ ル ム をえた。 ま た、 実験例 1-1と 同 じ方法に よ り 、 前記 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該液 晶用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞれ表 XI I- (2)に 示 す。
[以 下余 白 ]
表 π ( 2 )
ボリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーシヨ ン (nm) より発現するリタ一デーシヨ ン (nm) 乾燥温度 (¾) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (¾) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 0g 250g 500g
ΧΠ- 1 120 170 0 6 10 120 170 0 11 19 験
ΧΠ-2
例 120 170 0 5 10 120 170 0 10 20
( c ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 XI I- (3)記載 の 延伸温度 お よ び延伸倍率 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デー ン ヨ ン を測定 し た 。 結果 を 表 X I I - (3)に 示 す 。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位 相 差電極 基板 を え た 。
前記 液 晶 用 位相 差電極 基板 の 表面 抵 抗値 な ら び に 光線 透過率、 お よ び実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表面 抵抗値 な ら び に 光線透過率 を実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 XI I- (3)に 示 す。
[以 下 余 白 ]
(3)
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ ターデー
延伸温度 加 熱 前 加熱 (180で x l h r) 後 m 延伸倍率 シ ヨ ン リ ターデー
、 n m) 表面抵抗値 光線透過率 表面抵抗値 光線透過率 シ ョ ン
(Ω/D) (%) (nm) (Ω/D) ( )
M- 1 210 1.4 480 70 81 475 68 80 験
例 ΧΠ- 2 216 1.4 490 70 82 485 68 82
実施例 XI I I ア ン ダ ー コ ー ト 層 を 設 け た ば あ い
実験例 X I I I - 1
実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 液 晶用 位相差電極基板 フ ィ ノレ ム を え た 。
前 記 液 晶 用 位相 差電極 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に 下 記 の 処方 の シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤塗工液 を * 2 の ノく 一 コ ー タ ー で り 塗 布 し 、 常温 で 3 分 間放 置 し た の ち 、 1 2 0 °C で 1 0 分 間乾燥 さ せ る こ と に よ り 、 ア ン ダ ー コ ー ト 層 を 形 成 し た 。
( シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤塗工 液 処方) 日 本 コ ニ カ ー 社製 の シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤
( A-1110) 2 重量部
へ キ サ ン 1 0 0 重量部
前記 ア ン ダ ー コ ー ト 層 の 表面 に 、 実施例 1-1と 同 じ 方法 に よ り バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 位 相 差 電極基板 を え 、 実施例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 表面抵抗値 お よ び光 線 透 過率 を 測 定 し た 。 ま た 、 こ の 位相 差 電極 基 板 を 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た の ち 、 常温 ま で冷却 し 、 リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表面 抵抗値 お よ び光線 透過率 を 測 定 し た 。 結果 を 表 X I I Iに 示 す 。
実験 例 X I I I - 2
ア ン ダ ー コ ー ト 層 塗工液 を シ リ コ ー ン ハ ー ド コ ー ト 系 の ァ ン ダ ー コ 一 ト 層 に か え た ほ か は 実験例 X I I I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 位 相 差 電極 基板 を え 、 実験 例 XI I I- 1と 同 じ 測 定 を し た 。 結 果 を 表 X I I Iに 示 す。
な お 、 シ リ コ ー ン ハ ー ド コ ー ト 系 の ア ン ダ ー コ ー ト 層 は 、 プ ラ イ マ ー 処 理 と し て 、 東芝 シ リ コ ン 社製 の プ ラ イ マ ー ( P H 91) (固形分 4 重量% ) を # 2 のバー コ一タ ー で塗布 し 100 C で 10分間乾燥 の の ち 、 東芝 シ リ コ ー ン 社製 の ハ ー ド コ ー ト 剤 ( ト ス ガ ー ド 520) (固形分 20重量 % ) 10重量部 に 対 し 、 70重量部 の ィ ソ プ ロ パ ノ ー ル で希釈 し た 溶液 を * 8 の バ ー コ一タ ー で塗布 し 、 100。C で 5 分 間、 さ ら に 18(TC で 10分 間乾燥 す る こ と に よ り え た 。
実験例 X I I I - 3
実験例 VI I-1と 同 じ方法 に よ り 液 晶用 位相差電極基板 フ ィ ル ム を え た 。
前記液 晶 用 位相差電極基板 フ ィ ル ム を 用 い 実験 例 XI I I - 1と 同 じ 方 法 ( 表 XI I I記載 の 延伸 温度 お よ び延伸 倍率 ) に よ り 液 晶 用 電極 基 板 を え 、 実験例 XI I I-1と 同 じ 測 定 を し た 。 結 果 を 表 XI I Iに 示 す 。
実験 例 XI I 1-4
実験例 VI I-1と 同 じ方法 に よ り 液 晶用 位相差電極基板 フ イ ル ム を え た 。
前記液 晶用 位相差電極基板 フ ィ ル ム を 用 い実験例 XI I I -2と 同 じ 方 法 (表 XI I I記載 の 延 伸 温度 お よ び延伸 倍率 ) に よ り 液 晶 用 電極基板 を え 、 実験 例 XI I I-2と 同 じ 測 定 を し た 。 結果 を 表 XI I Iに 示 す。
[以下余 白 ]
位 相 差 電 極 の 性 質
リ ターデ一 加 熱 前 加熱 (180で X 1 h r) 後 延伸温度
延伸倍率 シ ヨ ン
(V)
11 illノ 表面抵抗値 光線透過率 表面抵抗値 光線透過率
(Ω/D) (%) (Ω/D) (%) m- l 275 1.4 500 72 80 500 70 81 m— 2 275 1.4 500 70 80 500 69 80 験
例 XDI- 3 240 1.4 480 71 79 475 70 80 m- 4 240 1.4 490 70 80 485 69 80
^ Vへ
S Vi
産業 ..h の 利 用 可能性
本 発 明 の 液 晶用 電極基板 は 小型軽量化 し た 電気電子機 器 の 液 晶 デ ィ ス プ レ イ 用 の プ ラ ス チ ッ ク 透 明 電極基板 と し て 有 用 で あ る 。

Claims

請 求 の 範 囲
1. ビ ス フ エ ノ ー ノレ成分 と し て 、 1 , 1 一 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル) 一 ア ル キ ル ン ク ロ ア ル カ ン 、 1 ,
1 一 ビ ス ( 3 —置 換一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二 ノレ ) 一 ァ ノレ キ ル シ ク ロ ア ル カ ン お よ び 1 , 1 一 ビ ス ( 3 , 5 — 置 換 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) 一 ア ル キ ノレ シ ク ロ ァ ノレ カ ン よ り な る 群 か ら 選 ばれ た 少 な く と も 1 種 を 含有 す る 芳香族 ポ リ エ ス テルか ら な る 液晶用 基板 フ ィ ル ム 、 お よ び該 フ ィ ル ム の 少 な く と も 1 方 の 面 に 設 け ら れ た 液 晶 用 透 明 電極 か ら な る 液 晶 用 電極 基板 。
2. 前記 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム が前記 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 の 混合物 か ら な る 請求 の 範囲第 1 項記載 の 液 晶 用 電極 基板。
3. 前記 ビ ス フ ヱ ノ ー ル成分 が、 1 , 1 — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン で あ る 請求 の 範囲第 1 項 ま た は 第 2 項記載 の 液 晶 用 電極 基板 。
4. 無荷重下で測定 し た前記液晶用 基板 フ ィ ル ム の リ タ一 デ ー シ ョ ン が 20nm以 下 で あ る 請求 の 範囲第 1 項 ま た は 第 2 項 記 載 の 液 晶 用 電極 基 板 。
5. 前記 液 晶用 基 板 フ ィ ル ム が 、 無 荷重下 で測定 し た リ タ ー デ ー ン ョ ン が 100〜 1200 nmの 位相 差 フ ィ ル ム で あ る 請求の範囲第 1 項ま た は第 2 項記載の液晶用 電極基板。
6. 前記液晶用 基板 フ ィ ル ム と 透明電極 と の間 にバ リ ア ー 層 が設 け ら れ て い る 請求 の 範 囲第 1 項 ま た は 第 2 項記 載 の 液 晶 用 電極 基板 。
7. バ リ ア ー 層 が高分子材料か ら な る 請求 の 範 囲 第 6 項 記載 の 液 晶 用 電極 基板 。
8. バ リ ァ 一 層 が無機材料 か ら な る 請求 の 範 囲第 6 項記 載 の 液 晶 用 電極 基 fel。
9. 高 分子材料 が エ チ レ ン 一 ビ ニ ル ア ル コ ー ル共重 合 体 ま た は 塩化 ビ 二 リ デ ン で あ る 請求 の 範 囲第 7 項記載 の 液 晶 用 電極 基板。
10. 無機材料 が S i 0 X 、 S i N ま た は S i A 1 0 N で あ る s 1求 の 範 囲 第 8 項記載 の 液 晶 用 電極 基板 。
11. バ リ ァ 一 層 と 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム と の 間 に ア ン カ ー コ ー ト 層 が 設 け ら れ て い る 請求 の 範 囲 第 6 項記載 の 液 晶 用 ¾極 基板
12. ァ ン カ ー コ 一 ト 層 が シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤 お よ びノ ま た は シ リ コ 一 ン ノヽ一 ド コ ー ト で あ る 請求 の 範 囲第 11 項記載 の 液 晶 用 電極 基板 0
13. ア ン カ ー コ 一 ト 層 が ェ ポ キ シ 樹脂 で あ る 請求 の 範 囲 第 11項記 載 の 液 晶 用 電極 ¾板 。
14. ビ ス フ エ ノ ー ル成分 と し て 、 1 , 1 — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ー ァ ル キ ノレ シ ク ロ ア ル カ ン 、 1 , 1 - ビ ス ( 3 一 置 換一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) ー ァ ル キ ノレ シ ク ロ ア ル 力 ン ぉ よ び 1 , 1 一 ビ ス ( 3 , 5 — 置 換 - 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ェ ニ ノレ ) 一 ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ァ ノレ カ ン よ り な る 群 か ら 選 ばれ た 少 な く と も 1 種 を 含 有 す る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト か ら な る 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 、 お よ び該 フ ィ ル ム の 少 な く と も 1 方 の 面 に 設 け ら れ た 液 晶 用 透 明 電極 か ら な る 液 晶 用 電極 基板 。
15. 前 記 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム が前記 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 以 外 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 含 む請求 の 範 囲 第 14項記 載 の 液 晶 用 4·極 板 。
16. 前 記 ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ成分 が、 1 , 1 — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン で あ る 請求 の 範 囲第 14項 ま た は 第 15項記 載 の 液 晶 用 電極 基板 。
17. 無荷重下で測定 し た前記液晶用 基板 フ ィ ル ム の リ タ一 デ 一 シ ョ ン が 20 ηπ以下 で あ る 請求 の 範 囲 第 14項 ま た は 第 15項記載 の 液 晶 用 電極 基板 。
18. 前記液 晶 用 基板 フ ィ ル ム が 、 無荷 重下 で測 定 し た リ タ ー デ ー シ ョ ン 力 100〜 1200nmの 位相差 フ ィ ル ム で あ る 請求の範囲第 14項 ま た は第 15項記載の液晶用 電極基板。
19. 前記液晶用 基板 フ ィ ル ム と 透明電極 と の 間 にバ リ ア ー 層 が設 け ら れ て い る 請求 の 範 囲 第 14項 ま た は 第 15項記 載 の 液 晶 用 電極 基板 。
20. バ リ ア ー 層 が高 分子材料 か ら な る 請求 の 範 囲 第 19項 記載 の 液 晶用 電極 基板 。
21. バ イ ァ 一 層 が無機材料 か ら な る 請求 の 範 囲第 19項記 載 の 液 晶 用 電極 基板 。
22. 高 分子材料 が エ チ レ ン - ビ ニ ル ア ル コ ー ル共重 合 体 ま た は 塩 化 ビニ リ デ ン で あ る 請求 の 範 囲第 20項記 載 の 液 晶 用 電極 基板。
23. 無機材料 が S i O x S i N ま た は S i A l O N で あ る 請求 の 範囲 第 21項記載 の 液 晶 用 電極 基板 。
24. リ ア 一 層 と 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム と の 間 に ア ン カ ー コ ー ト 層 が設 け ら れ て い る 請求 の 範 囲 第 19項記載 の 液 晶 用 電極 基 板 。
25. ア ン カ ー コ ー ト 層 が シ ラ ン カ ツ プ リ ン グ剤 お よ び ま た は シ リ コ ー ン ド コ ー ト で あ る 請求 の 範 囲第 24 項記 載 の 液 晶 用 電極 基板 。
26. ア ン カ ー コ ー ト 層 が エ ポ キ シ 樹脂 で あ る 請求 の 範 囲 第 24項記 載 の 液 晶用 電極基板 。
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