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技 術分 野
本 発 明 は 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム と 透 明 電極 と か ら な る 液 晶 用 電極 基板 に 関 す る 。 さ ら に 詳 し く は 、 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム と し て 、 特 定 の ビ ス フ エ ノ ー ル成分 を 含 有 す る 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル ま た は ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 用 い た 液 晶 用 電極 基板 に 関 す る 。 背景技術
近年 、 電子機器 は ま す ま す小型 化 し 、 ノ ー ト 型 バ ソ コ ン 、 ヮ ー ド プ ロ セ ッ サ 、 携帯 情報端末 な ど の 表 示 部 分 に は、 軽量 · コ ン パ ク ト · 低消 費電力 な どの特徴 を生か し、 液 晶 デ ィ ス プ レ イ が 多 く 用 い ら れ る よ う に な っ て き て い る 。 液 晶 表 示 素 子 の 透 明 電極 基板 と し て は 従 来 ガ ラ ス が 用 い ら れ て き た が 、 割 れ な い 、 軽 い と い う 特徴 を 生 か し た ブ ラ ス チ ッ ク 基板 が検討 さ れ て い る 。
液 晶 デ ィ ス プ レ イ の 透 明 電極 基板 と し て プ ラ ス チ ッ ク フ ィ ル ム を 用 い る ば あ い の 問題 点 の 1 つ と し て 、 耐 熱性 が あ る 。 す な わ ち 、 液 晶 セ ル を 組 み立 て る 工 程 で 、 組 み 上が つ た セ ル の信頼性を 高 め る た め に は、 配 向膜の塗布 · 乾 、 セ ル の シ ー ル時 に 1 5 0 °C 程度以上 の加熱 が必要 で あ る 。 ま た 携 帯 用 機 器 の 液 晶 表 示 に は 次 第 に 大 面積 の も の が使 わ れ る よ う に な り 、 T N 型 表 示 に 加 え 、 S T N 表 示 の も の も 用 い ら れ る よ う に な っ て い る 。 S T N で は 着 色 を 解 消 す る た め に 位 相 差 フ イ ノレ ム を 用 い る が 、 位 相 差 フ
ィ ル ム と 透 明 導 電 フ ィ ル ム を 一体型 に で き れ ば構成 が簡 素 化 さ れ好都合 で あ る 。 し か し 、 こ の ば あ い に は 、 と く に 耐熱性 が高 く な い と 液 晶 セ ル組立 時 に リ タ ー デ 一 シ ョ ン の 戻 り が生 じ 使 用 で き な い 。
さ ら に 、 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム と し て 使用 す る ば あ い 、 リ タ ― デ ー シ ョ ン の 小 さ い 基板 を 用 い な い と コ ン ト ラ ス 卜 が わ る く な る 。 リ タ 一デ ー シ ヨ ン は フ ィ ル ム 厚 さ d x 複 屈 折 Δ η の 積 で表 わ さ れ る 。 こ の よ う な フ イ ノレ ム は 溶 融 押 出 成形 法 あ る い は 溶 液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 に よ り 成 形 し て え ら れ る 。 基板 フ ィ ル ム と し て は 、 表面 性 の よ い も の が望 ま し く 、 そ の た め に は 溶 液 キ ャ ス テ ィ ン グ 法 で 作 製 す る こ と が望 ま し い が 、 キ ャ ス テ ィ ン グ フ イ ノレ ム の 乾 燥 過 程 で張力 が か か る と リ タ ー デ 一 シ ョ ン が高 く な る 。
ま た 、 前記 液 晶 用 電極 基板 フ ィ ル ム に は セ ル組立 時 周 囲 の シ ー ル を 加 熱下 で接着 剤 を 用 い て 行 な う が 、 熱収縮 に よ り 張 力 が残 る ば あ い が あ り 、 そ の た め に リ タ ー デ 一 シ ヨ ン が 発 現 す る こ と が あ る 。 リ タ 一 デ ー シ ヨ ン が 発 現 す る と 液 晶 セ ル の コ ン ト ラ ス ト が低下 し 好 ま し く な い 。 従 っ て 、 張 力 が か か っ て も リ タ 一 デ ー シ ョ ン が 大 き く な ら な い 材料 が好 ま し い 。
こ う し た 要求 に 対 し 、 プ ラ ス チ ッ ク 基 板 フ ィ ル ム の 材 料 と し て ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト ま た は ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 力 提 案 さ れ て い る ( Y. Umeda, T. Miyashita, and F . N a k a n o , Liquid Crystal Plastic Substrates, p. 178, in SID Simp. Dig. Tech. Papers, p. 178, 1982 ) 。
し か し 、 一般 的 な 二軸 延伸 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト フ イ ル ム で は 、 配 向 が き つ く 、 液 晶 セ ル と し て 偏 光板 の 間 に 挟 ん だ と き に 発 色 し 使 用 で き な い 。 ま た 、 こ れ を
さ け る た め に 一軸 延 伸 し た ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム で は 、 偏光板 と の 軸 合 わせ が必要 と な る し 、 耐 熱性 も 1 0 0 °C未満 で、 セ ル組立 プ ロ セ ス が非常 に 特殊 な 条 件 下 で し か 行 な え な い 。
一方 、 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と し て は 、 通 常 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ A 型 の も の で 、 検討 さ れ て い る が、 こ の も の は T g が約 1 5 0で で あ る た め 、 プ ロ セ ス 温度 と し て は 1 3 0〜 1 4 (TC 程度 ま で が 限界 で あ り 、 液 晶 セ ル組立工程 に お け る 配 向 膜乾燥 温度 、 シ ー ル剤 の 硬 化 温 度条 件 が制 限 さ れ る 。 ま た 、 一軸延 伸 し て 位 相 差 フ ィ ル ム と し た ば あ い 、 加 熱 処理 時 の リ タ 一 デ ー シ ヨ ン の 戻 り を 考 慮 す る と や は り プ ロ セ ス 温度 が 1 3 0〜 1 4 0 °C 程度 に 制 限 さ れ る 。
本 発 明 者 ら は 、 ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ成分 と し て 、 1 , 1 一 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ー ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ア ル カ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — 置換 — 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ル) ー ァ ノレキノレ シ ク ロ ァ ノレ カ ン お よ び 1 , 1 — ビ ス ( 3 , 5 — 置 換 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ァ ノレ カ ン よ り な る 群 か ら 選 ばれ た 少 な く と も 1 種 を 含 む 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル お よ び ま た は ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 用 い る と き は 、 ガ ラ ス 転移 温度 が高 く 耐熱性 に 優 れ て お り 、 乾燥 時 に 張力 を か け て も リ タ 一 デ ー シ ヨ ン の 増 大 が 抑 え ら れ 、 か つ 位相 差 フ ィ ル ム と し た と き も 加熱処 理 時 の リ タ ー デ 一 シ ョ ン の 戻 り が小 さ い 液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム が え ら れ る こ と を 見 出 し 、 本 発 明 を 完成 し た 。 発 明 の 開 示
本 発 明 は 、 ビ ス フ エ ノ ー ノレ成分 と し て 、 1 , 1 一 ビ ス
( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ー ァ ノレ キ ル シ ク ロ ア ル カ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — 置 換 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ァ ノレ カ ン お よ び 1 , 1 — ビ ス ( 3 , 5 — 置 換 一 4 ー ヒ ド ロ キ ン フ エ ニ ル ) ー ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ア ル カ ン よ り な る 群か ら 選 ばれた少な く と も 1 種 (以下、 「特 定 の ビ ス フ X ノ ー ル」 と い う こ と も あ る ) を 含有 す る 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル (以下、 「特定の芳香族 ポ リ エ ス テ ル」 と い う こ と も あ る ) か ら な る 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 、 お よ び該 フ ィ ソレ ム の 少 な く と も 一方 の 面 に 設 け ら れ た 液 晶 用 透 明 電極 か ら な る 液 晶 用 電極 基 板 に 関 す る 。
ま た 、 本 発 明 は 、 前記 特 定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル と ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と の 混合物 を 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム と し て 用 い る 液 晶 用 電極 基 板 に 関 す る 。
さ ら に 本 発 明 は 、 前 記 特定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル ま た は そ れ と ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と の 混合 物 か ら な り 、 無荷 重 下 で測 定 し た リ タ 一デ ー シ ヨ ン が 2 0 n m以 下 で あ る 液 晶 用 基板 フ ィ ノレ ム を 用 い る 液 晶 用 電極 基板 に 関 す る 。
ま た 、 本 発 明 は 、 前記 特定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル ま た は そ れ と ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と の 混合物 か ら な り 、 無荷 重 下 で測定 し た リ タ ー デ ー シ ョ ン が 1 0 0〜 1 2 0 0 n mで あ る 位相 差 フ ィ ル ム か ら な る 液 晶 用 基板 フ ィ ノレ ム を 用 い る 液 晶 用 電極 基 板 に 関 す る 。
さ ら に 本 発 明 は 、 ビ ス フ ヱ ノ ー ル成分 と し て 前 記 特 定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ を 含有 す る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト (以 下 、 「 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 」 と い う こ と も あ る ) か ら な る 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 、 お よ び該 フ イ ノレ ム の 少 な く と も 一方 の 面 に 設 け ら れ た 透 明 基板 か ら な る 液 晶 用 電極 基板 に 関 す る 。
該特定の ポ リ カ ー ボネ ー ト に加え従来の ポ リ カ ー ボネ ー ト を 併 用 し て も よ い 。
ま た 、 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム は 、 無荷重 下 で 測 定 し た リ タ ー デ一 シ ョ ン が 20nm以下 の フ ィ ルム で あ っ て も よ い し、 100〜 1200nmの 位相 差 フ ィ ル ム で あ っ て も よ い 。 発 明 を 実施 す る た め の 最良 の 形態 本 発 明 の 液 晶 用 電極 基板 は 、 基板 フ ィ ル ム の 材料 と し て 前 記 特 定 の ビ ス フ ェ ノ ー ル を 含 む特 定 の 芳 香 族 ポ リ ェ ス テ ノレ ま た は 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 用 い る も の で あ る 。
本 発 明 で用 い る 特定 の ビ ス フ ェ ノ ー ル を 含 む特定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル お よ び特 定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト は 、 特 開平 2- 88634号公報 お よ び特開平 2 - 233720号公報 に記 載 さ れ て お り 、 公 知 で あ る 。 し か し 、 い ず れ の 公 報 に お い て も 特定の芳香族 ポ リ エ ス テ ルお よ び特定の ポ リ カ ー ボネ ー ト を 液 晶 用 の 基板 フ イ ノレ ム と し て 用 い る こ と は 開 示 さ れ て お ら ず 、 も ち ろ ん リ 夕 一 デ 一 シ ョ ン の 特性 に つ い て は 全 く 触 れ ら れ て い な い 。
本発明 で用 い る 特定の ビ ス フ ヱ ノ ー ルは前記 の と お り 、 1 , 1 一 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) ー ァ ノレ キ ル シ ク ロ ア ノレ カ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — 置 換 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) ー ァ ノレ キ ル シ ク ロ ア ル カ ン お よ び 1 , 1 一 ビ ス ( 3 , 5 — 置 換 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル) 一 ア ル キ ル シ ク ロ ア ノレ カ ン よ り な る 群 か ら 選 ばれ た 少 な く と も 1 種 で あ る 。 ァ ノレ キ ノレ シ ク ロ ア ル カ ン 残基 と し て は 、 た と え ば炭 素 数 1 〜 6 、 好 ま し く は 1 〜 4 の ア ル キ ル基 で 1 〜 12個 、 好 ま し く は 2 〜 8 個 の 水素 原 子 が 置 換 さ れ た
炭素 数 5 〜 8 、 好 ま し く は 5 〜 6 の シ ク ロ ア ル カ ン 基 が 好 ま し い 。 ま た 、 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二 ノレ 基 の 3 位 ま た は 5 位 の 置 換 基 と し て は 、 た と え ば 炭 素 数 1 〜 6 、 好 ま し く は 1 ~ 2 の ア ル キ ル 基 ま た は ハ ロ ゲ ン 原 子 が 好 ま し い
本 発 明 に 用 い ら れ る 特 定 の ビ ス フ ヱ ノ ー ル の 1 種 で あ る 1 , 1 一 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ー ァ ノレ キ ル シ ク ロ ア ル カ ン ( 以 下 、 「 ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ ( I ) 」 と い う こ と も あ る ) の 具 体 例 と し て は 、 た と え ば 1 , 1 — ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ノレ ー 5 , 5 — ジ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ノレ ー 4 ー メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 ー ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ノレ ー 5 ー メ チ ル シ ク ロ ペ ン タ ン な ど が あ げ ら れ る が 、 と く に 1 , 1 一 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク 口 へ キ サ ン が 工 業 的 に 利 用 で き る の で好 ま し い o
本 発 明 に 用 い ら れ る 特 定 の ビ ス フ エ ノ ー ル の 他 の 1 種 で あ る 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — 置 換 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ル ) 一 ア ル キ ノレ シ ク ロ ァ ノレ カ ン ( 以 下 、 「 ビ ス フ エ ノ ー ル ( Π ) 」 と い う こ と も あ る ) と し て は 、 た と え ば 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — メ チ ノレ 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — ェ チ ノレ 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ル ー 5 , 5 — ジ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 3 一 ク ロ 口 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 — ジ メ チ
ル ー 4 — メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — プ ロ モ 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) 一 3 . 3 — ジ メ チ ノレ 一 5 — メ チ ル シ ク ロ ペ ン タ ン な ど が あ げ ら れ る 。
本 発 明 に 用 い ら れ る 特 定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ の さ ら に 他 の 1 種 で あ る 1 , 1 一 ビ ス ( 3 , 5 — 置 換 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) 一 ア ル キ ル シ ク ロ ア ノレ カ ン ( 以 下 、 「 ビ ス フ エ ノ ー ノレ ( m ) 」 と い う こ と も あ る ) と し て は 、 た と え ば 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 — メ チ ノレ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ェ ニ ノレ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 3 , 5 — ジ ク ロ ロ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) — 3 , 3 — ジ メ チ ル ー 5 — メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 3 — ェ チ ル ー 5 — メ チ ノレ ー 4 - ヒ ド ロ キ シ フ ェ ニ ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 一 ビ ス ( 3 , 5 — ジ メ チ ノレ ー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 — ビ ス ( 3 , 5 - ジ メ チ ル ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) 一 3 , 3 — ジ メ チ ノレ 一 5 - メ チ ノレ シ ク ロ ペ ン タ ン な ど が あ げ ら れ る 。
本 発 明 に お け る 特 定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル は 、 こ れ ら 特 定 の ビ ス フ ヱ ノ ー ル と 重 合 さ せ て え ら れ る 。 重 合 反 応 は 、 エ ス テ ル 交 換 法 な ど の 溶 融 重 合 、 界 面 縮 合 法 な ど の 溶 液 重 合 な ど が 採 用 さ れ 、 従 来 公 知 の 重 合 条 件 で 行 な わ れ る 。
ビ ス フ エ ノ ー ノレ 成 分 と し て は 、 特 定 の ビ ス フ エ ノ ー ル ( 1 種 ま た は 2 種 以 上 ) の み で も 、 そ れ と 他 の ビ ス フ エ ノ ー ル 類 の 1 種 ま た は 2 種 以 上 を 併 用 し て も よ い 。
2 種 以 上 の 特 定 の ビ ス フ ヱ ノ ー ル を 併 用 す る と き は 、 前 記 各 ビ ス フ エ ノ ー ノレ ( I ) 、 ( π ) ま た は ( m ) の 中
で 2 種以上を組み合わせて も よ い し、 ビス フ ヱ ノ ール ( I )
( Π ) お よ び ( ΠΙ ) の 間 で 組 み 合 わ せ て も よ い 。 混 合 割 合 は 任 意 で あ る 。
併 用 さ れ る 他 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ 類 と し て は 、 た と え ば 2 , 2 ' — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) プ 。 ン 、 4 , 4 ' - ( α — メ チ ノレべ ン ジ リ デ ン ) ビ ス フ エ ノ ー ル 、 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) メ タ ン 、 2 , 2 ' — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ブ タ ン 、 3 . 3 ' — ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) ペ ン タ ン 、 4 4 ' — ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ヘ プ タ ン 、 ' 4 , 4 ' — ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) 2 5 — ジ メ チ ゾレ ヘ プ タ ン 、 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) メ チ ノレ フ エ 二 ノレ メ タ ン 、 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ) ジ フ エ 二 ノレ メ タ ン 、 2 , 2 ' — ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) オ ク タ ン 、 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) 一 4 ー フ ノレ オ ロ フ ェ ニ ノレ メ タ ン 、 2 . 2 ' — ビ ス ( 3 — フ ル オ ロ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) プ ' ン 、 ビ ス ( 3 , 5 — ジ メ チ ノレ 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) メ タ ン 、 2 , 2 ' — ビ ス ( 3 , 5 — ジ メ チ ノレ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二ノレ) プ 。 ン、 ビ ス ( 3 , 5 — ジ メ チ ノレ ー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) フ エ ニ ル エ タ ン 、 ビ ス ( 3 — メ チ ノレ 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 ノレ ) ジ フ ェ ニ ノレ メ タ ン 、 ビ ス ( 3 , 5 — ジ メ チ ノレ ー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル ) ス ル ホ ン ま た は こ れ ら の 2 種 以 上 の 混 合 物 が あ げ ら れ る 。
他 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ 類 は 全 ビ ス フ エ ノ ー ノレ成 分 の 50モ ル % ま で 、 好 ま し く は 30モ ノレ % ま で 併 用 で き 、 用 い ら れ る 液 晶 シ ス テ ム に 合 っ た 性能 の も の を 選 ぶ こ と が で き る 。
酸 性 分 と し て は 、 テ レ フ タ ル 酸 、 イ ソ フ タ ノレ 酸 な ど が
あ げ ら れ 、 と く に 原料入手 が容易 な 点 か ら テ レ フ タ ル酸 単独 、 イ ソ フ タ ノレ 酸単独 、 テ レ フ タ ル 酸 と イ ソ フ タ ノレ 酸 と の 混合物 が好 ま し い 。
本 発 明 に 用 い る 特 定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル は 、 ガ ラ ス 転移温度 が 1 8 0 °C 以上で 、 ゲ ルパ ー ミ エ ー シ ヨ ン ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー ( G P C ) 測 定 に よ る ポ リ ス チ レ ン 換算 の 重 量平均 分子量 が 3 万 〜 2 5万 、 好 ま し く は 4 万 〜 2 0万 の も の で あ る 。
本 発 明 に 用 い る 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム は 、 特 定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル の 1 種 ま た は 2 種以 上 を 押 出 成形 法 あ る い は 溶 液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 に よ り 成形 し て え ら れ る 。 フ ィ ル ム の 厚 さ の 均一性 や 表 面状態 が良 好 な 点 か ら 、 溶 液 キ ヤ ス テ ィ ン グ法 が好 ま し い 。 溶 媒 と し て は 、 た と え ば塩 ィ匕 メ チ レ ン 、 ク ロ ロ ホ ノレ ム 、 ト ル エ ン 、 ジ メ チ ノレ ホ ノレ ム ア ミ ド 、 N — メ チ ノレ ピ ロ リ ド ン な ど が好 適 で あ る 。
特 定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ノレ と 他 の ポ リ マ ー と の プ レ ン ド 物 を 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム の 材料 と し て 用 い て も よ い 。 他 の ポ リ マ ー と し て は 前 記 特 定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 従 来公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 ポ リ エ ス テ ノレ カ ー ボ ネ ー ト な ど が あ げ ら れ る が 、 入手 の 容 易 さ 、 コ ス ト の 点 か ら ビ ス フ エ ノ ー ル A 型 ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 が好 ま し い 。
ブ レ ン ド 比率 は 耐熱性 の 点 か ら 、 ブ レ ン ド 物 の T g が 1 8 0 °C以上、 好 ま し く は 2 0 (TC以上 と な る 比率が望 ま し い。 た と え ば特定 の芳香族 ポ リ エ ス テ ル 従来公知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ( た と え ば、 従 来 の 公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト が ビ ス フ ユ ノ ー ル A 型 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ) の ば あ い 、 特 定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 1 0 0重量部 に 対 し て 従来公知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 1 0 0重量部以下 、 好 ま し く は 約 8 0〜 0 重量
部 プ レ ン ド す る の が望 ま し い 。
溶液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 で液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を 作製 す る ば あ い 、 工業 的 に は 、 た と え ば ス チ ー ルエ ン ド レ ス べ ル ト 上 に ポ リ マ ー 溶液 を 流延 し 、 フ ィ ル ム に 自 己 支 持 性 が 出 る ま で乾燥 し (通 常残存溶剤 4 0 〜 1 % 程度) 、 つ い で ロ ー ル搬送 式乾燥炉 な ど で残存 溶 剤 を 除 去 し て フ ィ ノレ ム と す る 。 乾燥 炉 を 通 過 す る 際 、 フ ィ ル ム を 引 き 取 る た め の 張力 が該 フ ィ ル ム に か か る 。 ロ ー ノレ の 摩擦 な ど の メ カ ロ ス を 考 え る と 該張力 が 1 kgf Z m幅程度 に な る こ と は 避 け ら れず 、 こ の 張力 下 で の 加熱乾 燥 時 に ポ リ マ ー フ イ ノレ ム が配 向 し リ タ ー デ ー シ ョ ン が増 大 す る 。 し か し 、 前記 の 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト フ ィ ル ム を 用 い る と き は リ タ ー デ ー シ ョ ン の 増加 を 抑 制 す る こ と が で き る 。
フ ィ ル ム の 厚 さ は 通 常数 / z m 〜数百 ; / m で あ り 、 よ り 好 ま し く は 10〜 300 z m で あ る 。
か く し て え ら れ る 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム は 無荷 重 下 で 測 定 し た リ タ 一 デ ー シ ヨ ン が 20nm以 下 、 望 ま し く は 15nm以 下 、 さ ら に 望 ま し く は 10nm以 下 の も の で あ る 。
本 発 明 に お い て は 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を 位 相 差 フ ィ ル ム と し て も よ い 。 位相 差 フ イ ノレ ム は リ タ 一 デ ー ン ヨ ン が 100〜 1200nm、 望 ま し く は 200〜 800nmの も の で あ り 、 通 常 前記 乾燥 し て え ら れ た フ ィ ル ム を一軸 延 伸 す る こ と に よ つ て え ら れ る 。 延 伸 は 横一軸 延伸 で も 縦一軸 延 伸 で も よ い が、 視角 特性 を 考 え る と 縦一軸 延伸 が好 ま し い 。 延 伸 温 度 は フ ィ ル ム の ガ ラ ス 転移 温 度 ( T g ) よ り 20。C 、 好 ま し く は 10°C低 い温度か ら 、 30°C 、 好 ま し く は 20°C高 い温 度範囲 内 で行な う 。 セ ル駆動時の色む ら を防 ぐ た め に は、 同 一面 内 の リ タ ー デ ー シ ョ ン 値 の バ ラ ツ キ を 通常 10nm以
下 、 好 ま し く は 5 nm以 下 と す る の が好 ま し い 。
本 発 明 で用 い る 特定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ルか ら な る 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム は 、 加熱処理 に よ る リ タ 一デ ー シ ヨ ン お よ び表 面 抵抗値 の 変化 が少 な い 点 に 特徴 が あ る 。
本 発 明 の 液 晶 用 電極基板 で は 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 少 な く と も 一方 の 面 に 透 明 電極 を 設 け ら れ る 。 透 明 電極 に は 、 白 金、 金、 銀、 銅、 ニ ッ ケ ルな どの金属 や酸化すず、 酸 化 イ ン ジ ウ ム 、 酸 化 力 ド ニ ゥ ム な ど の 単一 酸 化 物 や 酸 ィヒ す ず / ア ン チ モ ン 、 酸化 イ ン ジ ウ ム Zすず 、 酸 化 亜 鉛 ア ル ミ ニ ウ ム な ど の 複 合 相 か ら な る 金 属 酸 化 物 な ど が 用 い ら れ る 。 形 成方法 と し て は 、 真 空 蒸 着 法 、 ス パ ッ タ 法、 イ オ ン プ レ ー テ ィ ン グ法な どの物理的堆積法、 C V D 法、 ゾ ル ゲ ル法 な ど の 化学 的 堆積 法 が利 用 で き る 。
ま た 本発明 の液晶用 電極基板 は、 必要 に 応 じ て 、 水分、 酸素 、 窒 素 の 透 過 の 防止 、 耐溶剤性 の 改良 の た め 、 基 板 フ ィ ル ム の 片面 ま た は 両面 に バ リ ァ ー 膜 を 有 し て い て も よ い 。 バ リ ア ー 膜 を 具 体 的 に 例 示 す る と 、 ポ リ ビ ニ ル ァ ル コ ー ル 、 エ チ レ ン 一 ビ ニ ル ァ ノレ コ ー ノレ共 重 合 体 、 ァ ク リ ロ 二 ト リ ノレ 、 ァ ク リ ロ 二 ト リ ノレ ー ア ク リ ル 酸 メ チ ル 共 重 合 体 、 塩 化 ビニ リ デ ン な ど の 有機高 分子 化 合 物 フ ィ ル ム を ラ ミ ネ 一 ト し た も の 、 あ る い は こ れ ら の 樹 脂 溶 液 を コ ー テ ィ ン グ した も の、 S i 02、 S i C 、 S i A 1 0 N、 S i N な ど の 無機材料 を 蒸 着 、 C V D な ど の 物 理 的 堆 積 法 で積 層 し た も の 、 通 常 の 市 販 さ れ て い る シ リ コ ン 系 、 ァ ク リ ノレ 系 ハ ー ド コ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。 バ リ ア ー 層 の 厚 さ は 通常有機バ リ ァ 一 層 の ば あ い 0.5〜 50 d m 、 好 ま し く は 1 〜 30 z m、 無機ノ、' リ ァ 一 層 の ば あ い 10〜 150 nm、 好 ま し く は 20〜 : 10 Onmで あ る 。
さ ら に 、 リ ア 一 層 と フ ィ ル ム と の 間 に ア ン ダ ー ト 層 を設 け て も よ い。 液晶セ ル の組立プ ロ セ ス 中 の洗浄、 配 向 膜塗 布 お よ び I T 0 の ' タ ー ン 化 に お け る フ ォ ト レ ジ ス ト の形成時な ら びに レ ジ ス ト 除去時 に 、 ァ ノレカ リ (無 機 ま た は 有機 ) な ど の 種 々 の 溶剤 ゃ該 溶剤 を 含 む材 料 を 用 い る 。 用 い ら れ る 前記溶剤 や 溶剤 を 含 む材料 の 種 類 は メ ー カ ー に よ っ て 異 な り 、 ま た 、 加工条件 ( た と え ば溶 剤 に 浸 潰 す る 時 間 な ど) も 、 パ ネ ル メ ー カ ー に よ り 異 な る 。 ば あ い に よ っ て は 、 バ リ ア ー 層 と フ イ ノレ ム 基 材 の 間 に 浸 透 し 、 バ リ ア ー 層 と フ イ ノレ ム 基 材 と の 密 着 性 を 損 ね る ばあ い があ る の で、 こ の よ う な と き に は、 ア ン ダー ト 層 を 用 い て 密着性 を 向 上 さ せ る と よ い 。 ア ン ダ ー ト 層 の 厚 さ は 通 常 0 . 0 1 1 0〃 m 、 好 ま し く は 0 . 0 2 5 m で あ る 。 ア ン ダ ー コ ー ト 層 は 、 た と え ば シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤 、 シ リ コ ー ン ハ ー ド コ ー ト 、 エ ポ キ シ 樹脂 、 ェ ポ キ シ ァ ク リ レ ー ト 、 イ ソ シ ァ ネ ー ト 化 合 物 な ど を 塗 布 す る こ と な ど に よ り 形成 す る 。
本 発 明 は 、 さ ら に 前記 特定 の ビ ス フ ノ ー ル を 含 有 す る 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 少 な く と も 1 種 含 む液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 少 な く と も 一方 の 面 に 透 明 電極 が設 け ら れ て な る 液 晶 用 電極 基板 に 関 す る 。
特 定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 の 作 製 は 特 定 の ビ ス フ ヱ ノ ー ル の 1 種 ま た は 2 種以上 、 ま た は そ れ ら と 他 の ビ ス フ エ ノ ー ル類 と の 混合 物 を 溶 融 エ ス テ ル交 換 法 、 界 面 重 縮 合 法 な ど の 通 常 の 重 合法 に よ り 通 常 の 重 合 条 件 下 に 重 合 す れ ば よ い 。
ビ ス フ ヱ ノ ー ル成 分 と し て 2 種以 上 の 特 定 の ビ ス フ ヱ ノ ー ルを併用 す る と き は 、 前記各 ビ ス フ ヱ ノ ー ル ( I )
( π ) ま た は ( m ) の 中 で 2 種以上組み合せて も よ い し 、 ビ ス フ ヱ ノ 一 ノレ ( I ) ( π ) お よ び ( m ) の 間 で組 み 合 わ せ て も よ い 。 混合割 合 は 任意 で あ る 。 ま た 、 特 定 の ビ ス フ ェ ノ ー ル以外 の 他 の ビ ス フ ェ ノ 一ノレ類 を 併 用 し て も よ い 。 他 の ビ ス フ ヱ ノ ー ル類 と し て は 、 特 定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ルで例示 し た ビ ス フ ヱ ノ ー ル類が あ げ ら れ る 。
他 の ビ ス フ ェ ノ 一ノレ類 は 特定 の ビ ス フ ェ ノ 一 ノレ の 6 0モ ル % 以 下 、 好 ま し く は 4 0モ ノレ % ま で併 用 し て も よ い 。 6 0 モ ノレ % を 超 え る と き は 、 低 リ タ 一デ ー シ ヨ ン で耐熱 性 が よ く 加 熱 に よ る リ タ ー デ ー シ ョ ン の 変 ィヒ の 小 さ い フ ィ ル ム が え ら れ な い 。
ま た 、 分子量調 節剤 と し て 1 官能 性 化 合 物 、 た と え ば フ エ ノ ー ノレ 、 0 ラ 一 t ー ブ チ ノレ フ エ ノ ー ノレ 、 ラ ー ノ ニ ル フ エ ノ ー ノレ 、 、。 ラ ー メ ト キ シ フ エ ノ ー ノレ な ど を 1 種 ま た は 2 種以上用 い て も よ い 。
本 発 明 に 用 い る 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト は 、 ガ ラ ス 転 移 温度 ( T g ) が 1 8 0 C以上で、 ゲ ルパ ー シ ェ ー シ ヨ ン ク 口 マ ト グ ラ フ ィ 一 ( G P C ) 測 定 に よ る ポ リ ス チ レ ン 換 算 の 重量平均分子量 が 3 万 〜 2 0万 、 好 ま し く は 4 万 〜 1 5 万 の も の で あ る 。
本発明 に 用 い る 液晶用 基板 フ ィ ル ム は、 特定の ポ リ 力 一 ボ ネ ー 卜 の 1 種 ま た は 2 種以上 を 押 出 成形 法 あ る い は 溶 液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 に よ り 成形 し て え ら れ る 。 フ ィ ル ム の 厚 さ の 均 一性 や 表 面 状 態 が良 好 な 点 か ら 、 溶 液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 が好 ま し い 。 溶媒 と し て は 、 た と え ば塩 ィ匕 メ チ レ ン 、 ク ロ ロ ホ ノレ ム 、 ト ノレ エ ン 、 ジ メ チ ノレ ホ ノレ ム ア ミ ド 、 N — メ チ ノレ ピ ロ リ ド ン な ど が好 適 で あ る 。
特 定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と 他 の ポ リ マ ー と の ブ レ ン ド
物 を 液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム の 材料 と し て 用 い て も よ い 。 他 の ポ リ マ ー と し て は 前 記 特 定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル、 従 来公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。
他 の 公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と し て は 、 た と え ば ビ ス フ エ ノ ー ル A 型 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。
プ レ ン ド 比率 は 、 耐熱性 の 点か ら 、 プ レ ン ド物 の T g が 180 °C 以 上 、 好 ま し く は 200 eC 以 上 と な る 比率 が望 ま し い 。 た と え ば特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト Z従来公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ( た と え ば、 従 来公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト が ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ A 型 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ) の ば あ い 、 特 定 の ポ リ カ ー ボネ ー ト 100重量部 に 対 し て 従来公知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト を 100重量部以下 、 好 ま し く は約 60〜 0 重量 部 プ レ ン ド す る の が好 ま し い 。
溶液 キ ャ ス テ ィ ン グ法 で液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を 作製 す る ば あ い 、 工業 的 に は 、 た と え ば ス チ ー ル エ ン ド レ ス べ ノレ ト 上 に ポ リ マ ー 溶液 を 流延 し 、 フ ィ ル ム に 自 己 支 持性 が 出 る ま で乾燥 し ( 通 常残存 溶剤 40〜 1 % 程度) 、 つ い で ロ ー ル搬 送 式乾燥炉 な ど で残存溶剤 を 除 去 し て フ ィ ル ム と す る 。 乾 燥炉 を 通 過 す る 際 、 フ ィ ル ム を 引 き 取 る た め の 張 力 が該 フ イ ノレ ム に か か る 。 ロ ー ノレ の 摩擦 な ど の メ 力 ロ ス を 考 え る と 該張力 が 1 kgf Z m幅程度 に な る こ と は 避 け ら れず 、 こ の 張 力 下 で の 加 熱乾燥 時 に ポ リ マ ー フ ィ ル ム が配 向 し リ タ 一デ ー シ ヨ ン が増 大 す る 。 し か し 、 前 記 の 特 定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト フ ィ ル ム を 用 い る と き は リ タ ー デ ー ン ヨ ン の 増加 を 抑 制 す る こ と が で き る 。
フ ィ ル ム の 厚 さ は 通 常数 i m 〜数百 / z m で あ り 、 よ り 好 ま し く は 10〜 300 // m で あ る 。
か く し て え ら れ る 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム は 無 荷 重 下 で 測
定 し た リ タ 一デ ー ン ヨ ン が 2 0 n m以下 、 好 ま し く は 1 5 n m以 下 、 さ ら に 好 ま し く は 1 0 n m以 下 の も の で あ る 。
特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト か ら な る 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を 位 相 差 フ ィ ル ム と し て も よ い 。 位相 差 フ ィ ル ム に 関 す る 技 術 事項 お よ び効 果 は 前 記芳 香族 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム と 同 じ で あ る 。 ま た 、 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 少 な く と も 一方の面 に設 け る 透明 電極、 バ リ ア ー層 お よ びア ン カ ー コ 一 ト 層 に つ い て も 、 前 記特定 の 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル に お け る 技 術事項 と 同 じ で あ る 。
以 下 、 本 発 明 の 液 晶 用 電極 基板 ( 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム が位相 差 フ ィ ル ム で な い ば あ い ) お よ び液 晶 用 位相 差 電 極基板 (液 晶 用 基板 フ ィ ル ム が位相 差 フ ィ ル ム で あ る ば あ い ) を 実施例 に 基 づ い て 、 さ ら に 詳 し く 説 明 す る が 、 本 発 明 は こ れ ら の 実施例 に よ り 何 ら 限定 さ れ る も の で は な い 。
通 常 、 液 晶 用 電極 基板 は 、 ( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 用 の ポ リ マ ー を 製 造 し 、 ( b ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム を 成 形 (キ ャ ス テ ィ ン グ) し、 液晶用基板フ ィ ル ム と し、 ( d ) 前記液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 一方 ま た は 両方 の 表面 に バ リ ァ 一 層 ( ガ ス や水分 な ど の バ リ ア ー 層 ) を 形 成 し 、 そ し て ( e ) 前 記 バ リ ア ー 層 の 上 に 液 晶 用 透 明 電極 を 形 成す る こ と に よ り 製 造 さ れ る 。 前記 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム と 前 記 バ リ ア ー 層 と の 間 に ア ン ダ ー コ ー ト 層 が設 け ら れ る ば あ い も あ る 。
ま た 、 通 常 、 液 晶 用 位相 差電極 基板 は 、 前 記 ( a ) 、 ( b ) と 同 じ方法 に よ り 液晶用 基板 フ イ ノレ ム を え 、 ( c ) 前 記液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を 延 伸 し て 位相 差 ( リ タ ー デ ー シ ヨ ン ) を 付 与 し て 位相 差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム と し 、 前
記 ( d ) と 同 じ 方法 に よ り バ リ ア 一 層 を 形 成 し 、 そ し て 前記 ( e ) と 同 じ 方法 に よ り 液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 す る こ と に よ り 製 造 さ れ る 。 前記 位相 差液 晶 基板 フ ィ ル ム と 前記 バ リ ア ー 層 と の 間 に ア ン ダ ー コ ー ト 層 が設 け ら れ る ば あ い も あ る 。
< 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル に 関 す る 実施例 >
実施例 I ビ ス フ ヱ ノ ー ル成分 を 変 え た ば あ い
実験 例 I - 1〜 1-5
( a ) 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 1- (1)記 載 の ビ ス フ ノ 一 ル を 表 I- (1)記載 の 重量 、 ラ ー t ー ブ チ ノレ フ エ ノ 一 ノレ 1.35 g 、 ノヽ ィ ド ロ サ ノレ フ ァ ィ ト ナ ト リ ウ ム 0.26 g 、 水 酸化 ナ ト リ ウ ム 水 溶 液 ( 5 規 定) 78.2ミ リ リ ッ ト ノレ 、 水 176.8ミ リ リ ッ ト ルを 窒素 雰囲 気 中 に て 300ミ リ リ ッ ト ルナ ス型 フ ラ ス コ 中 で混合 し 、 5 °C に 冷 却 し て 2 価 フ ヱ ノ ー ル の ア ル カ リ 水 溶 液 ( a 1 ) を 調 製 し た 。
—方、 窒素置換 さ れ た 別 の 300ミ リ リ ッ ト ル ナ ス型 フ ラ ス コ 中 で、 表 1- (1)記載 の 重量 の ジ カ ノレ ボ ン 酸 ク ロ ラ イ ド ( ジ カ ル ボ ン 酸 ク ロ ラ イ ド が 2 種 の ば あ い は 、 そ れ ぞ れ の 重量 の ジ カ ノレ ボ ン酸 ク ロ ラ イ ド) を塩ィヒ メ チ レ ン 255ミ リ リ ッ ト ル に 溶 解 し 、 5 °C に 冷却 し て 、 ジ カ ノレ ボ ン 酸 ク 口 ラ イ ド の 塩 化 メ チ レ ン 溶 液 ( a 2 ) を 調 製 し た 。
1 リ ッ ト ノレ セ パ ラ ブノレ フ ラ ス コ 中 に 水 137ミ リ リ ッ ト ル お よ び触媒 と し て べ ン ジ ル ト リ ブ チ ル ア ン モ ニ ゥ ム ク 口 ラ イ ド 0.16 g を加え た の ち 、 該 フ ラ ス コ 中 を窒素置換 し、
5 °C に 冷却 し て 、 該 触媒 の 水 溶液 ( a 3 ) を 調 製 し た 。
前 記 セ パ ラ ブ ル フ ラ ス コ 中 で激 し く 攪 拌 さ れ て い る 水 溶 液 ( a 3 ) に 、 水 溶 液 ( a 1 ) お よ び溶 液 ( a 2 ) を
同 時 に 10分 間 に わ た っ て ポ ン プ に よ り 連続 的 に 添加 し 、 混合溶液 と し た 。 前記混合溶液を、 2 時間攪拌 し た の ち 、 こ れ に べ ン ゾ ィ ノレ ク ロ ラ イ ド 0. 42 g の 塩ィ匕 メ チ レ ン 5 ミ リ リ ッ ト ル溶 液 を 加 え 、 さ ら に 20分 間 攪 拌 を し た 。
攪 拌 の の ち 、 溶 液 が反応 で生成 し た 食塩 お よ び水 酸 化 ナ ト リ ゥ ム を 含 む水相 と ポ リ マ ー が溶解 し た 塩 化 メ チ レ ン 相 と に 分 離 す る ま で放 置 し た 。 こ の 上澄 み 液 (水 相 ) を デ カ ン ト し た の ち 、 該 水相 と ほ ぼ 同 量 の 純水 を 加 え 攪 拌 し た 。 攪 拌 を 続 け な が ら 、 少量 の 塩 酸 を 加 え て 中 和 し た 。 さ ら に 、 前 記 の デ カ ン ト 、 純水 の 添加 お よ び攪 拌 を 5 回 繰 り 返 し た の ち 放 置 し 、 水相 を デ カ ン ト し た 。 え ら れ た ポ リ マ ー 塩化 メ チ レ ン 溶液 に塩ィヒ メ チ レ ン 300ミ リ リ ッ ト ル を 追 加 し 、 こ の 溶 液 を 40〜 5(TC に 加 熱 し て 、 該 溶 液 中 の水分を塩化 メ チ レ ン と の共沸脱水 に よ り 除去 し た。 さ ら に 、 塩 ィヒ メ チ レ ン 溶液 が ポ リ マ ー 濃 度 15重 量 % に な る ま で前 記 加 熱 を 続 け 、 つ づ い て 、 ポ リ マ ー 溶液 を ガ ラ ス 板上 に 流 延 し 、 室温 で 60分 間放 置 し た の ち 、 ガ ラ ス か ら 剥離 し 、 つ い で、 乾燥機 を 用 い て 15 (TC で 2 時 間乾燥 し て 、 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル ポ リ マ ー の フ イ ノレ ム を え た 。
ま た 、 前 記 ポ リ マ ー の G P C 測 定 に よ る ポ リ ス チ レ ン 換 算 の 重量 平均 分 子量 を (株 ) 日 立製 作 所製 の U V 検 出 器 ( L - 4000 ) な ら び に ポ ン プ ( L - 6000 ) 、 お よ び ガ ス ク 口 工業社製 の カ ラ ム オ ー ブ ン ( M-556) な ら び に デ ー タ 処 理装 置 ( S I Cラ ボ チ ャ ー ト 180) を 用 い 、 デ ガ ッ サ ー な ら び に カ ラ ム に は 昭 和 電工 (株) 製 の Shodex K-80Mを 用 い て 測 定 し た 。 ま た 、 こ の 測 定 の た め の 検量線 は 昭 和 電工 (株) 製の単分散ポ リ スチ レ ン (分子量が 2880000、 435000、 157000、 66000、 9240お よ び 1320の 6 種類 の も の ) を 標準
ポ リ ス チ レ ン と し て 作成 し た (以 下 、 ポ リ マ ー の 重量平 均 分子量 の 測 定方法 は 同 じ ) 。 ま た 前記 ポ リ マ ー の T g を セ イ コ ー 電子工業 (株) 製 SSC5000 DSC260に よ り 測 定 し た (以 下 、 ポ リ マ ー の T g の 測 定方法 は 同 じ ) 。 結 果 を そ れ ぞ れ 表 I- (1)に 示 す。
[ 以 下 余 白 ]
表 I — ( 1 )
* 1 1, 1—ビス (4—ヒ ドロキシフヱニル) 一3, 3, 5— ト リメチルシクロへキサン
* 2 1, 1一ビス (3—メチル一 4—ヒ ドロキシフエニル) 一3, 3, 5— ト リメチルシクロへキサン
* 3 1, 1—ビス (3, 5—ジメチル一 4ーヒ ドロキシフヱニル) 一3, 3, 5— ト リメチルシクロへキサン
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前 記 ポ リ マ ー の 塩化 メ チ レ ン 15重量 % 溶 液 を ス テ ン レ ス ス チ ー ル板上 に 均一 に 流 延 し 、 室温 下 で 60分 間 放 置 す る こ と に よ り 、 ス テ ン レ ス ス チ ー ル板上 に ポ リ マ ー フ ィ ノレ ム (塩ィヒ メ チ レ ン を含有 して い る ) を え、 こ の ポ リ マ ー フ ィ ソレ ム を ス テ ン レ ス ス チ ー ノレ板上 か ら 剥 が し た 。
( ポ リ マ ー フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ ー シ ヨ ン に つ い て )
前 記 ス テ ン レ ス ス チ ー ル か ら 剥 が し た ポ リ マ ー フ ィ ル ム を そ の ま ま ス テ ン レ ス ス チ 一 ノレ上 に の せ た ま ま 、 80 °C で 20分 間 予 備 乾燥 処理 す る こ と に よ り 、 ポ リ マ ー フ ィ ル ム 中 に 含 有 さ れ て い る 塩化 メ チ レ ン ( 以下 、 残存 塩 化 メ チ レ ン と い う こ と も あ る ) を 3 重量 % ま で減少 さ せ た 。 予備乾燥後の ポ リ マ 一 フ ィ ノレム の厚 さ は 100〃 mであ っ た。
前 記 予 備 乾燥 後 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 幅 5 cmに 裁断 し て 短冊状 に し た 。 平 チ ャ ッ ク を 用 い て こ の 短冊状 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム の 一端 を 全幅 に わ た り チ ヤ ッ キ ン グ し 、 短 冊 状 の ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の チ ヤ ッ ク 部 か ら 他端 ま で の 長 さ が 20 c mに な る よ う に し た 。 前記短冊状 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム が チ ヤ ッ ク 部 で支持 さ れ 自 重 の み で垂 れ下 が っ た 状 態 (乾燥 中 の 荷重 O g ) で、 表 I - (2)記載 の乾燥温度 (第 1 段階) で 15分 間、 つづ い て 表 I- (2)記載 の乾燥温度 (第 2 段 階 ) で 10分 間乾燥 さ せ た 。
ま た 、 前 記 予 備 乾燥 後 の ポ リ マ 一 フ ィ ル ム を 幅 5 cmに 裁断 し て 短冊状 に し 、 該 短冊 状 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム を チ ャ ッ ク 間 20cmに な る よ う に 平 チ ヤ ッ ク を 用 い て 2 端 を そ れぞれ全幅 に わ た り チ ャ ッ ク し た 。 前記短冊状 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム が片 方 の チ ャ ッ ク 部 で支 持 さ れ 、 他方 の チ ヤ ッ
ク 部 に荷重 を加 え ら れ る こ と に よ り 、 該短冊状 の ポ リ マ ー フ ィ ル ム に 68 g ま た は 135 g の 荷重 が加 わ る よ う に し 、 表 I- (2)記載 の 乾燥温度 (第 1 段階) で 15分 間、 つ づ い て 表 I- (2)記載 の乾燥温度 (第 2 段階) で 10分 間乾燥 さ せ た 。
前記 の 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ 一 フ ィ ル ム の リ タ 一 デ 一 シ ョ ン を オ ー ク 製 作 所社製 の 顕微偏光分光光度計 ( TFM-120 AFT) に よ り 直交ニ コ ル 分光法 で 450ηΠ1の リ タ ー デ ー シ ョ ン を も つ位相差板 と 測定 サ ン プ ル と 光軸 を そ ろ え て 重 ね 、 そ の 値 ( リ タ 一デ 一 シ ヨ ン ) か ら の 増 加 分 を 測 定 す る こ と に よ り 測 定 し た ( 以 下 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン の 測 定方 法 は 同 じ ) 。 結 果 を そ れ ぞ れ 表 I - ( 2 )に 示 す 。
(液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー ン ヨ ン に つ い て )
前 記 の ス テ ン レ ス ス チ ー ル板上 か ら 剥 が し た ポ リ マ ー フ ィ ル ム (残存塩 化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を 、 テ ン シ ヨ ン フ リ ー の状態で表 I - (2)記載の乾燥温度 (第 1 段階) で 15分 間 、 つ づ い て 乾燥 温 度 ( 第 2 段 階 ) で 10分 間 乾燥 さ せ 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を え た 。 乾燥 後 の 液 晶 用 基 板 フ イ ル ム の 厚 さ は 100 m で あ っ た 。
前記液晶用 基板 フ ィ ル ム (測定時の荷重 0 g ) の リ タ一 デ ー シ ヨ ン を 測定 し た 。 結果 を表 I - (2)に 示 す。 ま た 、 前 記 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を 幅 10 mmに 裁断 し て 短冊 状 に し 、 該短冊 状 の 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を チ ヤ ッ ク 間 20cmに な る よ う に 平 チ ャ ッ ク を 用 い て 2 端 を そ れ ぞ れ 全 幅 に わ た り チ ャ ッ ク し 、 該 短冊状 の 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム が片 方 の チ ャ ッ ク 部 で支持 さ れ 、 他方 の チ ャ ッ ク 部 に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 、 該短冊状 の液 晶用 基板 フ ィ ル ム に 250 g ま た
は 500 g の 荷重 が加 わ る よ う に し た の ち 、 前記荷重 を 加 え た 状態 で該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ ー デ 一 シ ョ ン を 測 定 し た 。 結 果 を 表 I- (2)に 示 す 。
[ 以 下余 白 ]
表 I ( 2 )
ボリマーフ ィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィ ルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーンヨ ン (nm) より発現するリ タ一デーシヨ ン ( n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 ( ) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 Og 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g
I - 1 120 190 0 7 15 120 190 0 11 24 実 I -2 120 190 0 8 15 120 190 0 11 24 験 I一 3 120 190 0 8 16 120 190 0 12 25 例 I一 4 120 190 0 6 15 120 190 0 10 22
I - 5 120 190 0 22 38 120 190 0 26 49
前記液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明電極を設 け た も の (液晶用 電極基板) に 関す る 張力 (荷 重 ) と リ タ 一デ ー シ ヨ ン と の 関 係 に つ い て 評価 は 前 記 液 晶 用 基板 に つ い て の 同 じ 内 容 の 評価 と 同 傾 向 で あ り 、 ま た 、 加 熱 に よ る 表 面 抵抗値 お よ び光線 透過率 の 変化 に つ い て の 評 価 は 以 下 に 記載 す る 位相 差液 晶 用 電極基板 に つ いて の 同 じ 内容の評価 と 同傾向 で あ っ た (以下の ポ リ マ ー お よ び ポ リ マ ー プ レ ン ド な ど に つ い て の 評価 に 関 し て も 同 じ で あ っ た ) 。
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
前記 ( b ) の 行程 に よ り え た リ タ 一デ ー シ ヨ ン が 0 nm で あ る 厚 さ 100 /z mの 液 晶用 基板 フ ィ ノレ ム を llcmx 11cmに 裁断 し 、 東洋精機製作所社製 の延伸試験装置 ( X4HD-HT) を 用 い て 、 延伸 速度 10cm/ min.、 表 I - ( 3 )記載 の 延伸 倍率 (延伸方 向 に 直交 す る 方 向 は 1.0倍) お よ び延伸 温度 の 条 件 で延 伸 し 位相 差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を 作 製 し た 。
前記 位相 差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ ー デ ー シ ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を 表 I - (3)に 示 す。
( d ) バ リ ア ー 層 の 形成
直 径 6 イ ン チ の 円 板状 の タ ー ゲ ッ ト を 2 台 ( 1 台 は バ リ ア 一 層 形 成用 、 他 の 1 台 は 液 晶 用 透 明 電極 形 成用 ) 備 え た (株) 島津製作所製 の マ グネ ト ロ ン ス パ ッ タ 機 ( HSM -720型 ) を 用 い て 、 前記 バ リ ア ー 層 形 成用 タ 一 ゲ ッ ト を S i 0 j Γと し 、 ス パ ッ タ ガ ス が ァ ノレ ゴ ン ガ ス (総 ガ ス 圧 力 l mTorr、 ガ ス 流量 20sccm) 、 パ ワ ー 条 件 が R F 400W ( 2.35W / cm^) 、 処理 時 間 が 1.5分 間 の 条 件 下 で前 記 位 相 差 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 を 形 成 し た 。 (株) 東京精密製 サ ー フ コ ム 1500Aで測 定 し た前
記 バ リ ァ 一 層 の 厚 さ は 30nmで あ つ た 。
( e ) 液 晶 用 透 明 電極 の 形 成
バ リ ア ー 層 の 形 成 に 用 い た マ グ ネ ト ロ ン ス パ ッ タ 機 を 用 い て 、 バ リ ア ー 層 の 形 成 に つ づ い て 、 前記液 晶 用 透 明 電極形 成用 タ ー ゲ ッ ト を 酸化 ス ズ比 10重量 % の イ ン ジ ュ ゥ ム 酸 化 的 ( I T 0 ) と し 、 ス パ ッ タ ガ ス が ア ル ゴ ン と 酸素 ( 1 容量 % ) と の 混合 ガ ス (総 ガ ス 圧 が 7 mTorr. ガ ス 流量 20sccm) 、 ノ、。 ヮ ー 条件 が D C 0. 6A 250V ( 0. 88W/ cmつ 、 処理 時間 が 3 分 間 の 条件下 で前記バ リ ア ー 層 の 上 に 液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し て 液 晶 用 位 相 差 電極 基板 を え た 。 (株) 東京精密製 サ ー フ コ ム 1500Aで測定 し た 前記 透 明 電極 の 厚 さ は lOOnmで あ つ た 。
前 記 液 晶 用 位 相 差 電極 基板 の 表 面 抵抗値 お よ び光 線 透 過 率 を 測 定 し た 。 ま た 、 こ の 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 を ャ マ ト 社製 の 精密恒温器 ( D F 6 2 型) で、 180°C で 1 時 間 加 熱 処 理 し た の ち に 、 常 温 ま で 冷 却 し 、 リ タ 一 デ ー シ ョ ン 、 表 面 抵 抗値 お よ び光線 透 過率 を 測 定 し た 。 な お 、 リ タ ー デ 一 シ ヨ ン は 前 記 と 同 じ 装 置 に よ り 、 表 面 抵 抗 値 は 三菱 油 化 (株) 製 ロ レ ス タ APに よ り 、 光線 透過 率 は 曰 本電色工業社製 NDH- 300Aに よ り 測 定 し た 。 結果 を 表 I- (3)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
表 I _ ( 3 )
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ ターデー
延伸温度 加 熱 前 加熱 ( 1 80 X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
(.V)
n m) 表面抵抗値 光線透過率 リターデー 表面抵抗値 光線透過率 シ ヨ ン
(Ω/D) (%) (nm) (Ω/D) (%)
I一 1 275 1.4 500 70 80 495 68 81
I一 2 270 1.4 490 70 80 485 69 82 験 I -3 272 1.4 500 72 79 495 70 81 例 I -4 250 1.4 495 70 80 490 68 82
I -5 195 1.2 480 70 80 460 68 81
実験例 I - 5は ジ オ ー ル成分 が本発 明 に お け る 芳香族 ポ リ エ ス テ ル の 特定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ と 異 な る た め に 、 所望 の 効 果 を う る こ と が で き な か っ た (張力 (荷 重 ) に よ り 発現す る リ タ 一デ ー シ ヨ ン が大 き い (表 I - (2)参照) 、 ま た 加 熱 に よ る リ タ 一デ ー シ ヨ ン の 減少 が や や 大 き い ( 表 I- (3)参照 ) ) 。
実施例 I I ビス フ ヱ ノ ー ル成分 と し て特定の ビス フ ヱ ノ ー ル と 従来 の ビ ス フ ュ ノ 一ル と を 共 に 有 す る 芳 香族 ポ リ エ ス テ ノレ の ば あ い
実験例 I I - 1〜 I I - 5 (実験例 I I - 1は 実験 例 I - 1と 同 じ )
( a ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作製
特定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ で あ る 1 , 1 — ビ ス ( 4 ー ヒ ド 口 キ シ フ ヱ 二 ノレ ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン と 従来 の ビ ス フ ェ ノ ー ル で あ る ビ ス フ エ ノ 一ノレ A を 表 11-(1)記載の重量、 パラ ー t — プチルフ ヱ ノ ール 1.35 g、 ノヽ ィ ド ロ サ ノレ フ ア イ ト ナ ト リ ウ ム 0.26 g 、 水 酸ィヒ ナ ト リ ゥ ム 水溶液 ( 5 N ) 78.2ミ リ リ ッ ト ノレ 、 水 176.8ミ リ リ ッ ト ルを 窒素 雰囲 気 中 に て 300ミ リ リ ッ ト ノレ ナ ス 型 フ ラ ス コ 中 で混合 し 、 5 °C に 冷却 し て 2 価 フ ヱ ノ ー ノレ の ァ ノレ 力 リ 水 溶 液 ( a 1 ) を 調 製 し た 。
—方 、 実験 例 1- 1 と 同 じ 方法 に よ り 、 テ レ フ タ ノレ酸 ク 口 ラ イ ド ノ イ ソ フ タ ノレ酸 ク ロ ラ イ ド の モ ノレ比 が 1 / 1 の ジ カ ル ボ ン 酸 ク ロ ラ イ ド の 塩 ィヒ メ チ レ ン 溶 液 ( a 2 ) お よび触媒の水溶液 ( a 3 ) を調製 した。 前記水溶液 ( a 3 ) 、 水 溶 液 ( a 1 ) お よ び溶 液 ( a 2 ) を 実験例 I - 1 と 同 じ 方 法 に よ り 混合 し 攪 拌 し た の ち 、 攪 拌 し な が ら こ の 混 合 物 に 実 験 例 1- 1 と 同 じ 量 の ベ ン ゾ イ ル ク 口 ラ イ ド の 塩 化 メ チ レ ン を 混合 し 、 さ ら に 20分 間攪拌 を し 、 実験例 I - 1と
。 ¾ 4 π 啲 ¾ ¾ σ Π J ¾ J ¾ i: u f 7 ^ 4- B一 I "-
表 Π — ( 1 )
* 1 1, 1—ビス (4—ヒ ドロキシフヱ二ル) 一 3, 3, 5— ト リメチルシクロへキサン * 4 ( ) 内は全ビスフヱノール成分中のそれぞれのビスフヱノールのモル%を示す。
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
実験例 I - 1同 じ方法 に よ り ポ リ マ ー フ ィ ル ム (残存塩化 メ チ レ ン を 含有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ ー フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ 一 デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 I I - (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の リ タ一デー ン ヨ ン を測定 した。 結果 を そ れぞれ表 I I - (2) に 示 す 。
( 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 I I - (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は実験例 I - 1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム を え た 。 ま た 、 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前 記 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 0 g 、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結 果 を そ れ ぞ れ表 I I - ( 2 ) に 示 す 。
[ 以 下 余 白 ]
表 Π — ( 2 ) ポリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーシヨ ン (nm ) より発現するリ タ一デーシヨ ン (n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (て) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 68g 135g 第 1段階 第 2段階 0g 250g 500g
Π - 1 120 190 0 7 15 120 190 0 11 24
Π-2 120 190 0 9 16 120 190 0 12 24 験 Π-3 120 190 0 11 17 120 190 0 13 27 例 Π-4 120 190 0 15 29 120 190 0 14 29
Π-5 120 190 0 20 41 120 190 0 20 41
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延 伸
表 I I - (3)記載 の 延伸 温度 お よ び延伸 倍率 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を 表 I I - ( 3 )に 示 す
( d ) ヽ ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶 用 基板 フ ィ ノレ ム の ー方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電 極 を 形 成 し 液 晶 用 位 相差 電極 基板 を え た 。
目 IJ 記 液 晶 用 位相差 電極基板 の 表面 抵抗値 な ら び に 光線 透 過率 、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位 相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表 面 抵 抗 値 な ら び に 光線透過率 を実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 I I - (3)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
表 π ( 3 )
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質 i!F由 リ ターデー 加 熱前 加熱 ( 1 80 X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
(V)
、 n m) 表面抵 ί>ι値 光線透過率 リターデー 表面抵抗値 光線透過率 シ ヨ ン
( ) (nm) (Ω/D) (%)
Π- 1 275 1.4 500 70 80 495 68 81
Π-2 270 1.4 500 72 80 495 70 80 験 Π-3 265 1.4 510 72 80 505 70 81 例 Π-4 255 1.4 510 71 81 505 70 81
Π-5 245 1.4 500 70 80 495 68 82
実施例 I I I ビス フ ヱ ノ ール成分 と して特定の ビス フ ヱ ノ ー ル と 別 の 特定 の ビ ス フ ヱ ノ 一ル と を共 に 有す る 芳 香族 ポ リ エ ス テ ノレ の ば あ い
実験例 I I I - 1お よ び I I I - 2
( a ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作 製
表 Ι Π- (1)記載の 2 種類の特定の ビス フ ノ 一 ルを表 I II - ( 1 )記 載 の 量 、 パ ラ ー t ー ブ チ ノレ フ ヱ ノ ー ノレ
g 、 ハ イ ド ロ サ ノレ フ ア イ ト ナ ト リ ウ ム 0.26 g 、 水 酸 化 ナ ト リ ウ ム 水溶液 ( 5 規定) 78.2ミ リ リ ッ ト ル 、 水 176.8ミ リ リ ッ ト ル を窒素雰 囲 気中 に て 300ミ リ リ ッ ト ノレ ナ ス 型 フ ラ ス コ 中 で混合 し 、 5 °C に 冷却 し て 2 価 フ エ ノ ー ノレ の ァ ノレ カ リ 水 溶液 ( a 1 ) を 調 製 し た 。
一方、 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 ジ カ ル ボ ン酸 ク ロ ラ イ ド の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 ( a 2 ) お よ び触媒 の 水 溶 液 ( a 3 ) を調製 した。 前記水溶液 ( a 3 ) 、 水溶液 ( a 1 ) お よ び溶液 ( a 2 ) を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 混 合 し 攪拌 し た の ち 、 攪拌 し な が ら こ の 混合物 に 実験例 1-1と 同 じ 量 の ベ ン ゾ ィ ノレ ク ロ ラ イ ド の 塩ィヒ メ チ レ ン を 混 合 し 、 さ ら に 20分 間攪拌 を し 、 実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 芳香 族 ポ リ エ ス テ ノレ ポ リ マ ー を え た 。
前記 ポ リ マ ー の 重量平均分子量 お よ び T g を表 I I I- (1) に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
( l )
* 1 1 , 1—ビス (4—ヒ ドロキシフエニル) 一3, 3, 5—ト リメチルシクロへキサン
* 2 1, 1—ビス (3—メチルー 4—ヒ ドロキシフヱニル) 一3, 3, 5—ト リメチルシクロへキサン
* 3 1, 1—ビス (3, 5—ジメチル一 4ーヒ ドロキシフヱニル) 一3, 3, 5— ト リメチルシクロへ
* 4 ( ) 内は全ビスフ ノール成分中のそれぞれのビスフヱノールのモル%を示す。
( b ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム の 作製
実験例 I - 1同 じ方法 に よ り ポ リ マ ー フ ィ ル ム (残存塩化 メ チ レ ン を 含有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ ー フ ィ ルム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 I I I - ( 2 )記 載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ イ ノレ ム を 乾燥 さ せ 、 乾 燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を測定 し た 。 結果 を そ れぞれ表 I I I - (2)に 示 す 。
(液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー ン ヨ ン に つ い て )
表 I I I - (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実 験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基板 フ ィ ルム をえた。 ま た、 実験例 I - 1と 同 じ方法に よ り 、 前 記液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ ー デ ー ン ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 I I I - ( 2 ) に 示 す 。
[以下 余 白 ]
表 m ( 2 ) ポリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーシヨ ン (nm ) より発現するリタ一デーンヨ ン ( n m) 乾燥温度 (て) 乾燥中の荷重 乾燥温度 ( ) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 0g 250g 500g m- l 120 190 0 8 15 120 190 0 12 25 験
例 m-2 120 190 0 8 16 120 190 0 12 24
( c ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 Π I - ( 3 )記載 の 延伸温度 お よ び延伸倍率 と し た ほ か は 実験例 1 - 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を測定 し た 。 結果 を 表 I I I - ( 3 )に 示 す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電 極 の 形 成 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電 極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差 電極 基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の 表 面 抵抗値 な ら び に 光 線 透過率、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位 相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表 面 抵 抗値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結果 を 表 I I I - ( 3 )に 示 す。
[以 下 余 白 ]
表 HI — ( 3 )
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ ターデ一
延伸温度 加 熱前 加熱 ( 1 80て X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
(V) 一デ一
、 n m) 表面抵抗値 光線透過率 リタ 表面抵抗値 光線透過率 シ ョ ン
(Ω/D) ( ) (nm) (ΩΖΟ) ( ) m- l 275 1.4 510 72 80 505 70 82 験
例 Π-2 275 1.4 500 71 79 495 70 81
実施例 IV 特 定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と 従来 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と の ポ リ マ ー ブ レ ン ド ( ブ レ ン ド 比 を 変量) の ば あ い
実験例 IV— 1 〜 IV - 5 (実験例 IV- 1は実験例 I- 1と 同 じ ) ( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 IV- (l)記載の 1 , 1 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン を ジ ォ ー ノレ と し 、 テ レ フ タ ノレ酸 と イ ソ フ タ ル酸 と ( モ ル比 1 : 1 ) を ジ カ ル ボ ン 酸 と す る 特定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と ビ ス フ エ ノ ー ノレ A を ビ ス フ エ ノ ー ノレ成分 と し テ レ フ タ ノレ酸 と ィ ソ フ タ ル酸 ( モ ル比 1 : 1 ) を ジ カ ノレ ボ ン 酸 成分 と す る 従来 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル と を 表 IV- (l)記 載 の 重量 比 で プ レ ン ド し た 。 前記 ポ リ マ ー プ レ ン ド の T ; g を 表 I V - ( 1 ) に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
IV — ( 1 )
* 5 1, 1—ビス (4—ヒ ドロキシフヱニル) 一 3, 3, 5— ト リメチルシクロへキサ ンをビスフエノール成分とし、 テルフタル酸とイソフタノレ酸と (モル比 1 : 1) を ジカルボン酸成分とする芳香族ボリエステル (重量平均分子量 55, 000, Tg 275°C)
* 6 ピスフヱノール Aをビスフエノール成分としテレフタル酸とイソフタル酸 (モル比
1 : 1) をジカルボン酸とする芳香族ボリエステル
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作 製
前記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 ( 濃度 15重 量 % ) を 作製 し 、 実験例 I - 1と 同様 の 方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存 塩化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。 ( ポ リ マ 一 フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 IV - (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は実験例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾 燥 中 の 荷重 が 0 g 、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の リ タ 一 デー シ ヨ ン を測定 し た。 結果 を それぞれ表 IV- (2) に 示 す 。
(液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ ー デ 一 シ ョ ン に つ い て )
表 IV- (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は実験例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム を え た 。 ま た 、 実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記 液 晶 用 基板 フ ィ ゾレ ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム の リ タ 一デ ー シ ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 I V - ( 2 )に 示 す 。
[以 下余 白 ]
表 IV ( 2 ) ポリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デ一シヨ ン ( nm ) より発現するリ タ一デーシヨ ン ( n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (て) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g
IV- 1 120 170 0 7 15 120 170 0 11 24
IV— 2 120 170 0 8 15 120 170 0 12 25 験 IV-3 120 170 0 10 17 120 170 0 14 27 例 IV - 4 120 170 0 13 26 120 170 0 15 28
IV - 5 120 170 0 15 28 120 170 0 21 40
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 I V - ( 3 )記 載 の 延伸 温度 お よ び延伸 倍率 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を 表 IV- (3)に 示 す 。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差電極基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位相差電極 基板 の 表面 抵抗値 な ら び に 光線 透過率、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー シ ヨ ン 、 表 面 抵 抗 値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 IV- (3)に 示 す 。
[ 以 下 余 白 ]
表 IV — ( 3 )
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ タ一デ
延伸温度 一 加 熱 前 加熱 ( 1 80 X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
(°C) 面抵抗値 光線透過率 リターデー
( n m) 表 表面抵抗値 光線透過率 シ ヨ ン
(Ω/D) (%) (nm) (Ω/D) ( )
IV- 1 275 1.4 500 70 80 495 68 81
IV— 2 270 1.4 500 70 80 495 69 80 験 IV-3 260 1.4 490 72 79 485 70 81 例 IV - 4 255 1.4 490 70 80 490 69 82
IV-5 245 1.4 500 70 80 495 70 80
実施例 V 特定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と 従来 公 知 の ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と の ポ リ マ ー ブ レ ン ド の ば あ い 実施例 V-1
( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 V- ( 1 )記載 の 特定 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル と 従来 の ポ リ カ ー ボネ ー ト と を表 V- (l)記載 の 重量比 で プ レ ン ド し た 。 前記 ポ リ マ ー プ レ ン ド の T g を 表 V- (1)に 示 す 。 表 V — ( 1 )
* 7 1, 1一ビス (4—ヒ ドロキシフエニル) 一3, 3, 5—ト リメチルシクロへキサ ンをビスフヱノール成分とし、 テレフタル酸ジクロライ ドとイソフタノレ酸ジクロラ ィ ドと (モル比 1 : 1) をジカルボン酸とする芳香族ポリエステル
* 8 ビスフヱノール Aをビスフヱノール成分とするポリカーボネート (重量平均分子量
80000、 Tg 150て)
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の 塩化 メ チ レ ン 溶液 (濃 度 15重 量 % ) を作製 し、 実験例 I- 1 と 同様の方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存 塩化 メ チ レ ン を 含有 し て い る ) を え た 。 ( ポ リ マ 一 フ イ ノレ ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ 一 シ ヨ ン に つ い て )
表 V- (2)記載 の 乾燥 温 度 と し た ほ か は 実験 例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾 燥 さ せ 、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g 、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の リ タ ー デ一 シ ョ ン を測 定 し た 。 結果 を そ れぞれ表 V - ( 2 )
に 示 す。
( 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発現 す る リ タ ー デ ー シ ョ ン に つ い て )
表 V- (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実験 例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を乾燥 さ せ た 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム をえ た。 ま た、 実験例 1-1と 同 じ方法に よ り 、 前記 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 V - ( 2 ) に 示 す。
[ 以 下 余 白 ]
表 V — ( 2 ) ボリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーシヨ ン ( nm ) より発現するリタ一デーシヨ ン ( n m) 乾燥温度 (て) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (で) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 0g 250g 500g 験 V- 1 120 170 0 9 16 120 180 0 13 27 例
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 V- (3)記載 の 延伸温度 お よ び延伸倍率 と し た ほ か は実 験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え、 リ タ一デ一 シ ヨ ン を測定 した。 結果を表 V- (3)に示す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ノレ ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差 電極 基板 を え た 。
前記 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の 表面 抵抗値 な ら び に 光 線 透過率 、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表 面 抵抗 値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結果 を 表 V- (3)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
表 V ( 3 )
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ ターデー
延伸温度 加 熱 前 加熱 ( 1 80 X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
( ) (. n m) 表面抵 fcl値 光線透過率 リターデ一 表面抵抗値 光線透過率 シ ヨ ン
(Ω/D) (%) (nm) (Ω/D) (%) 験 V- 1 215 1.4 510 72 79 505 70 80 例
実施例 V I 芳 香族 ポ リ エ ス テ ル の 分子量 を 変 え た ば あ い 実験例 VI- l〜 VI-4
( a ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 VI- (l)記載の 1 , 1 ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二 ノレ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン を ジ オ ー ル と し 、 テ レ フ タ ル酸 と イ ソ フ タ ノレ酸 ( モ ノレ比 1 : 1 ) を ジ カ ル ボ ン 酸 成分 と す る 、 表 VI- (l)記載 の 重量平均 分 子量 で あ る 特 定 の 芳 香 族 ポ リ エ ス テ ル を 作 製 し T g を 測 定 し た 。 結果 を 表 VI- (l)に 示 す。 表 VI — ( 1 )
* 9 ボリマーの特性値
芳香族ポリヱステル
の重量平均分子量 Tg (°C )
VI- 1 90, 000 280
VI- 2 70, 000 280
験
VI- 3 5 5, 00 0 275
例
VI- 4 30, 000 270
* 9 1, 1—ビス (4—ヒ ドロキシフエニル) 一 3, 3, 5— ト リメ
チルシクロへキサンをビスフヱノ一ル成分とし、 テレフタノレ酸と イソフタノレ酸と (モル比 1 : 1) をジカルボン酸とする芳香族ポ リエステル
( b ) 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム の 作製
前 記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の 塩化 メ チ レ ン 溶液 (濃度 15重 量 % ) を 作製 し 、 実験例 I - 1と 同様 の 方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存 塩ィ匕 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。 ( ポ リ マ 一 フ イ ルム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ 一 デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 V I - (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ イ ノレ ム を 乾燥 さ せ、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の リ タ ー デー シ ョ ン を測定 し た。 結果を そ れぞれ表 V I - ( 2 ) に 示 す 。
( 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 V I - (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を え た 。 ま た 、 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前 記 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム の リ タ 一デ 一 シ ョ ン を 測 定 し た 。 結 果 を そ れ ぞ れ表 V I - (2)に 示 す 。
[以 下余 白 ]
表 IV — ( 2 ) ポリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーシ ヨ ン (nm) より発現するリタ一デー シ ヨ ン (n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (で) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 Og 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g
IV- 1 120 170 0 7 15 120 170 0 11 24
IV- 2 120 170 0 8 15 120 170 0 12 25 験 IV— 3 120 170 0 10 17 120 170 0 14 27 例 IV-4 120 170 0 13 26 120 170 0 15 28
IV - 5 120 170 0 15 28 120 170 0 21 40
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 V I - (3)記 載 の 延 伸 温度 お よ び延伸 倍率 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を 表 VI- (3)に 示 す 。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ノレ ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差電極 基板 を え た 。
前記 液 晶 用 位相差電極 基板 の 表面 抵抗値 な ら び に 光 線 透過率、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表 面 抵抗 値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測定 し た 。 結果 を 表 VI- (3)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
表 VI ( 3 )
* 10 製膜中にフ ィルムにひび割れが発生したため測定不能であった (
実験 例 VI-4は 芳香族 ポ リ エ ス テ ル の 重量平均分子量 が 低 い た め に 、 製 膜 中 に フ ィ ル ム に ひ び割 れ が 発生 し た 。 < ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 に 関 す る 実施例 >
実施例 V I I ビ ス フ ユ ノ ー ル成分 を 変 え た ば あ い
実験例 VI卜 1〜 VIト 4
( a ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 VI I- (l)記載 の ビ ス フ ノ 一 ル を 表 VI I- (1)記載 の 重 量 ( 0.3モ ノレ) 、 ノ、0 ラ 一 t — ブチノレ フ エ ノ ー ルを 1.35 g ( 0. 009モ ル ) 、 水 酸化 ナ ト リ ウ ム 水溶液 ( 5 規定 ) 500ミ リ リ ッ ト ル を 窒 素 置 換 し た 2 リ ッ ト ル の 三 つ 口 フ ラ ス コ 中 に 加 え て 溶解 し た 。 さ ら に 塩ィヒ メ チ レ ン 500ミ リ リ ッ ト ル を加 え 、 激 し く 撹拌 し な が ら ホ ス ゲ ン 59.4 g ( 0.6モ ノレ ) を 室温 で導 入 し 、 つ い で 、 N — ェ チ ル ビ ペ リ ジ ン 0.34 g
( 0.003モ ル ) を加 え 80分 間撹拌 し た 。 撹拌停止後水相 を デ カ ン ト し 、 該 水相 と 同 量 の 純水 を 加 え 、 少量 の 塩 酸 を 添加 し て 撹 拌 し 、 中 和 し た 。 さ ら に 前記 の デ カ ン ト 、 純 水 の 添 加 お よ び撹拌 を 5 回 繰 り 返 し 、 最後 に 水 相 を デ カ ン ト し た の ち 塩ィヒ メ チ レ ン 300ミ リ リ ッ ト ノレを加え て 、 40 〜 50 eC に 加 熱 し 、 ポ リ マ ー 塩化 メ チ レ ン 溶 液 か ら 、 共 沸 脱 水 に よ り 水 分 を 除去 し た 。 さ ら に 濃度 15重量 % に な る ま で加 熱 を つ づ け た 。 ポ リ マ ー 溶 液 を ガ ラ ス 板上 に 流延 し 室 温 で 60分 間放 置 後 ガ ラ ス 板 か ら は が し た 。 つ い で 、 乾燥機 を 用 い 、 150°Cで 2 時間乾燥 し て 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ポ リ マ ー フ イ ノレ ム を え た 。 前記 の ポ リ マ ー の 重 量平均 分子量 お よ び T g を 表 VI I- (1)に 示 す 。
w - (1)
* 1 1 , 1 _ビス (4ー ヒ ドロキシフヱニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシクロへキサン
* 2 1 , 1 —ビス (3—メ チル一 4ー ヒ ドロキシフエニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシク ロへキサン
* 3 1, 1 一ビス (3. 5—ジメ チル一 4— ヒ ドロキシフエニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシクロへキサン
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前 記 ポ リ マ ー の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 (濃 度 15重量 % ) を 作製 し 、 実験例 I- 1と 同様 の方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム
(残存塩化 メ チ レ ン を 含有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ ー フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ一 デ 一 シ ヨ ン に つ い て )
表 V I I - ( 2 )記載 の 乾燥 温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測定 し た 。 結果 を そ れぞれ表 V I I -(2)に 示 す 。
( 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 VI I- (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は実験例 I- 1 と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基板 フ ィ ル ム を え た 。 ま た 、 実験例 1- 1 と 同 じ 方 法 に よ り 、 前 記 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の荷重 を加 え な が ら 、 該液晶用 基板 フ ィ ル ム の リ タ ー デー シ ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 V I I - ( 2 )に 示 す 。
[ 以 下 余 白 ]
表 V!I ( 2 )
ボリマーフ ィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィ ルムに荷重をかけることに 発現するリタ一デーシヨ ン (nm) より発現するリタ一デーシヨ ン ( n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (で) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 g 250g 500g
VII- 1 120 170 0 4 8 120 170 0 9 19
VH- 2 120 170 0 5 9 120 170 0 8 17 験
VI - 3 120 170 0 3 7 120 170 0 9 18 例
YD— 4 120 140 0 20 38 120 170 0 15 29
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延 伸
表 V I I - ( 3 )記載 の 延伸温度 お よ び延伸倍率 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測定 し た 。 結果 を VI I - (3)に 示 す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ノレ ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位 相 差電極 基板 の 表面 抵抗値 な ら び に 光 線 透過率、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー シ ヨ ン 、 表 面 抵 抗値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結果 を 表 VI I- (3)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
VE (3)
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ タ一デ一
延伸温度 加 熱 前 加熱 ( 1 80 X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ヨ ン
(で)
n m) 表面抵抗値 光線透過率 表面抵抗値 光線透過率
(Ω/D) (%) (Ω/D) ( )
VI- 1 240 1.4 490 70 79 485 70 81 実
Vn- 2 245 1.4 480 70 80 475 68 82 験
W- 3 245 1.4 490 72 81 480 70 82 例
VH- 4 155 1.2 480 72 81 — *11 _*11 _*11
* 1 1 熱塑性変形が生じたため測定を行なわなかった。
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3
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実験例 VI I-4の 位相 差液 晶 用 電極基板 は 180°C x 1 hrの 条 件 で の 加 熱 の ば あ い に は 、 フ ィ ル ム が熱変形 し た 。 実施例 VI I ビス フ ヱ ノ ール成分 と して特定の ビス フ ヱ ノ ー ル と従来の ビス フ ヱ ノ ール と を共に有す る ポ リ 力 一 ボ ネ ー ト の ば あ い
実験 例 v - i〜vm - 4
( a ) 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作製
ビ ス フ エ ノ ー ル と し て 、 特定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ で あ る
1 , 1 — ビ ス ( 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル) 一 3 , 3 , 5 - ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン と 従来 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ で あ る ビ ス フ ヱ ノ ー ル A と の表 VI II- (1)記載の 重量を用 い、 ノ ラ 一 t - ブ チ ノレ フ ェ ノ 一 ノレ 1.80 g ( 0.012モ ノレ ) を 用 い た ほ か は 、 実施例 V II I - 1と 同 じ方法 に よ り 芳香族 ポ リ 力 一 ボ ネ ー ト ポ リ マ ー フ イ ノレ ム を え た 。 前 記 の ポ リ マ ー の 重 量平均 分子量 お よ び T g を 表 VI I I- (1)に 示 す。
[以 下 余 白 ]
νιπ (1)
* 1 1, 1 _ビス (4— ヒ ドロキシフヱニル) 一3, 3, 5— ト リ メ チルシク ロへキサン * 11 ( ) 内は全ビスフヱノール成分中のそれぞれのビスフ ノールのモル%を示す。
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前記 ポ リ マ ー の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 (濃 度 15重量 % ) を 作製 し 、 実験例 1-1と 同様 の方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存 塩 化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ 一 フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ 一 シ ヨ ン に つ い て )
表 V I I I - (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ル ム の リ タ ー デー シ ョ ン を測定 し た 。 結果を それぞれ表 VI I I - (2)に 示 す 。
( 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ ー デ ー シ ョ ン に つ い て )
表 VI I I - (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は実験例 1-1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基板基板 フ ィ ル ム を え た 。 ま た 、 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記液晶用 基板 フ ィ ルム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷重 を加え な が ら 、 該液晶用 基板 フ イ ノレ ム の リ タ ー デー シ ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 V I I I - ( 2 )に 示 す。
[ 以 下余 白 ]
表 VI - ( 2 )
ボリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリ タ—デ一シヨ ン (nm) より発現するリ タ一デーシヨ ン (nm) 乾燥温度 (て) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (て) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g 珊— 1 120 170 0 5 9 120 170 0 8 17 珊— 2 120 170 0 5 10 120 170 0 10 20 験
VI- 3 120 170 0 9 17 120 170 0 12 23 例
VI-4 120 170 0 10 18 120 170 0 13 25
( c ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延 伸
表 V I I I - ( 3 )記 載 の 延伸 温度 お よ び延 伸 倍率 と し た ほ か は実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム をえ、 リ タ一デー シ ヨ ン を測定 した 。 結果を表 VI I I- (3) に 示 す 。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差 電極 基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位相 差電極 基板 の 表面 抵抗 値 な ら び に 光 線 透過率、 お よ び実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 の リ タ 一デ ー シ ヨ ン 、 表面 抵 抗 値 な ら び に 光線透過率 を実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 VI I I- (3)に 示 す。
[ 以下 余 白 ]
曹 (3)
* 13 フィルムが収縮してクラックが発生したため測定しなかった。
実験例 VI I I- 4の位相差液晶用 電極基板 は 180 °C x 1 hrの 条件 で の 加 熱 の ば あ い に は 、 フ ィ ル ム に ク ラ ッ ク が生 じ た 。
実施例 IX ビ ス フ ヱ ノ ー ル成分 と して特定の ビ ス フ ヱ ノ 一 ノレ と 別 の 特定 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ と を 共 に 有 す る ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 の ば あ い
実験 例 I X - 1お よ び I X - 2
( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ゾレ ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 IX- (l)記載 の 2 種類 の 特定 の ビ ス フ ノ 一ル の 表 IX - ( 1 )記載 の 量 を 、 を 用 い 、 パ ラ ー t ー ブ チ ノレ フ ヱ ノ ー ル 1.80 g ( 0.012モ ノレ ) を 用 い た ほ か は 、 実施例 V I I - 1と 同 じ 方法 に よ り ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ポ リ マ ー を え た 。 前記 ポ リ マ ー の 重 量平均 分子量 お よ び T g を 表 IX- (1)に 示 す 。
[ 以 下 余 白 ]
K ― (1)
* 1 1 , 1—ビス (4— ヒ ドロキシフヱニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシク ロへキサン
* 2 1 , 1 —ビス (3—メ チル一 4ー ヒ ドロキシフエニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシクロへキサン
* 3 1, 1 _ビス (3, 5— ジメ チル一 4— ヒ ドロキシフエニル) 一 3, 3, 5— ト リ メ チルシク ロへキ サン
* 14 ( ) 内は全ビスフヱ ノール成分中のそれぞれのビスフヱノールのモル%を示す。
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前記 ポ リ マ ー の 塩化 メ チ レ ン 溶液 (濃度 15重量 % ) を 作製 し 、 実験例 1-1と 同様 の方法 に よ り ポ リ マ ー フ ィ ル ム
(残存 塩化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ 一 フ イ ノレ ム の乾燥後の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ ー シ ョ ン に つ い て )
表 IX- (2)記載の乾燥温度 と し た ほ か は実験例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g 、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の リ タ一デ ー シ ヨ ン を測定 し た。 結果を そ れぞれ表 I X- (2) に 示 す 。
(液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 IX- (2)記載 の乾燥温度 と し た ほ か は実験例 1-1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム を え た 。 ま た 、 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記 液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム に 0 g 、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー ン ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 I X - ( 2 )に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
表 κ ( 2 )
ポリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ一デーシヨ ン (nm) より発現するリタ一デ一シヨ ン ( n m) 乾燥温度 (で) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (¾) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g
Κ一 1 120 170 0 5 9 120 170 0 11 23 験
例 Κ-2 120 170 0 5 10 120 170 0 12 22
( C ) 液 晶用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 I X - ( 3 )記 載 の 延 伸 温度 お よ び延 伸 倍率 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を 表 IX- (3)に 示 す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 位相 差 電極 基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位 相 差 電極 基 板 の 表 面 抵抗 値 な ら び に 光線 透過率 、 お よ び実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー シ ヨ ン 、 表 面 抵 抗 値 な ら び に 光線透過率 を実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結果 を 表 IX- (3)に 示 す。
[以 下 余 白 ]
K ― (3)
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ タ一デー
延伸温度 加 熱 前 加熱 ( 1 80 ¾ X 1 h r ) 後 延伸倍率 シ ョ ン
リ ターデー
、 n m) 表面抵抗値 光線透過率 表面抵 ί几値 光線透過率 シ ヨ ン
(Ω/D) (%) (Ω
(nm) /D) ( )
K- 1 240 1.4 480 70 80 475 68 81 験
例 K- 2 245 1.4 490 68 81 485 67 81
実施例 X 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ( ビ ス フ エ ノ ー ル成 分 と し て 2 種の ビス フ エ ノ ー ノレを共に有す る も の) と 従来 の ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と の ポ リ マ ー ブ レ ン ド ( ブ レ ン ド比 を 変量 ) の ば あ い
実験例 X- 1〜 X- 5
( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 用 ポ リ マ ー の 作 製
表 X - ( 1 )記載 の 1 , 1 ビ ス ( 4 - ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル) — 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へキ サ ン と ビ ス フ ヱ ノ ー ル A と を ジ オ ー ル と す る 芳 香族 ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ A を ジ ォ ー ノレ と す る 芳香族 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と を 表 X- ( 1 )記載 の 重量比で ブ レ ン ド し た 。 前記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の T g を 表 X- (1)に 示 す。
X - (1)
* 15 全ビスフ ノール成分中 1, 1 —ビス (4—ヒ ドロキシフヱニル) — 3, 3, 5 - ト リメチルシクロへキサンが 70モル%であり、 ビスフヱノール Aが 30モル %であるポリカーボネート (重量平均分子量 58, 000、 T g 205°C)
* 16 ビスフヱノール Aをビスフ -ノール成分とするボリカーボネー ト (重量平均分子 量 80, 000、 T g 1 50 °C)
( b ) 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム の 作製
前 記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 (濃度 15重 量 % ) を作製 し 、 実験例 I- 1と 同様 の方法 に よ り ポ リ マ ー フ ィ ル ム (残存塩化 メ チ レ ン を 含有 し て い る ) を え た 。 ( ポ リ マ ー フ イ ノレ ム の乾燥時 の荷重 に よ り 発現す る リ タ一 デ ー シ ョ ン に つ い て )
表 X- (2)記 載 の 乾燥 温度 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾 燥 中 の 荷重 が 0 g 、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ノレ ム の リ タ 一 デ ー シ ヨ ン を測定 し た 。 結果 を そ れ ぞれ表 X - ( 2 ) に 示 す 。
(液 晶 用 基板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一 デ ー ン ヨ ン に つ い て )
表 X - ( 2 )記 載 の 乾燥 温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 扳 フ イ ノレ ム を え た 。 ま た 、 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム に 0 g 、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞ れ表 X- (2)に 示 す。
[以 下 余 白 ]
表 X ( 2 )
* 1 7 フィ ルムの変形が大きいので測定しなかった (
( C ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 X- (3)記載 の延伸温度 お よ び延伸 倍率 と し た ほか は実 験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え、 リ タ一デー ン ヨ ン を測定 した。 結果を表 X- (3)に示す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 位相 差 電極基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位相 差電極 基板 の 表 面 抵抗 値 な ら び に 光線 透過率、 お よ び実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 の リ タ 一デ ー シ ヨ ン 、 表 面 抵抗値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 X- (3)に 示 す 。
[ 以 下余 白 ]
X (3)
* 1 8 フィルムが収縮して変形したので測定しなかった c
実験 例 IX— 5 の フ イ ノレ ム は 、 表 IX- (2)に 記載 さ れ て い る 乾燥 条件 の ば あ い に は 、 フ ィ ル ム の 変形 が生 じ 、 表 I X - (3)に 記載 さ れ て い る 位相 差液 晶 用 電極 基板 の 加 熱 条 件 の ば あ い に は 、 フ ィ ル ム が収縮 し て 変 形 し た 。
実施 例 X I 特定 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ( ジ オ ー ル力 1 種 の ビス フ エ ノ ー ルであ る も の) と 従来の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と の ポ リ マ ー ブ レ ン ド ( ブ レ ン ド 比 を 変量 ) の ば あ い
実験 例 XI- 1〜 ΧΙ-5
( a ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム 用 ポ リ マ ー の 作製
表 XI- (l)記載の 1 , 1 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル) — 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン を ビ ス フ エ ノ ー ル成分 と す る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と ビ ス フ エ ノ ー ノレ A を ビ ス フ ェ ノ ー ル成分 と す る ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 と を 表 XI- (1) 記載 の 重 量 比 で ブ レ ン ド し た 。 前記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の T g を 表 XI- (l)に 示 す 。
[以 下 余 白 ]
X I 一 (1)
* 20 ビスフ iノール Aをビスフヱノール成分とするボリカーボネート (重量平均分子量 80, 000、 T g 1 50。C)
( b ) 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム の 作製
前 記 ポ リ マ ー ブ レ ン ド の 塩化 メ チ レ ン 溶 液 (濃度 15重 量 % ) を 作製 し 、 実験例 I _ 1と 同様 の 方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存塩化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。 ( ポ リ マ ー フ ィ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ 一 デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 X I - (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ノレ ム の リ タ一デ一 シ ヨ ン を測定 し た。 結果を そ れぞれ表 XI- (2) に 示 す 。
( 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発 現 す る リ タ 一デ 一 シ ヨ ン に つ い て )
表 XI- (2)記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実験例 I- 1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム を え た 。 ま た 、 実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 前 記 液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー ン ョ ン を 測 定 し た 。 結 果 を そ れ ぞれ表 X I - ( 2 )に 示 す 。
[ 以 下 余 白 ]
表 X I ( 2 )
ボリマ一フ ィ ルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現する リ タ一デ一シヨ ン (nm) より発現する リ タ一デーシヨ ン (nm) 乾燥温度 ( ) 乾燥中の荷重 乾燥温度 ( ) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 Og 68g 135g 第 1段階 第 2段階 Og 250g 500g
X I - 1 120 170 0 4 8 120 170 0 9 19
X I -2 120 170 0 6 11 120 170 0 9 18 験 X I -3 120 170 0 8 15 120 170 0 10 20 例 X I -4 120 170 0 10 19 120 170 0 11 21
X I - 5 120 170 0 12 23 120 170 0 12 24
( c ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延 伸
表 X I - (3)記 載 の 延伸 温度 お よ び延伸 倍率 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デ ー ン ヨ ン を 測 定 し た 。 結 果 を 表 X I - (3)に 示 す。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ノレ ム の 一 方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位相 差電極 基板 を え た 。
前 記 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 の 表 面 抵抗値 な ら び に 光線 透過率 、 お よ び実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基 板 の リ タ 一 デ ー ン ヨ ン 、 表 面 抵 抗 値 な ら び に 光線透過率 を 実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 XI- (3)に 示 す。
[以 下 余 白 ]
X I (3)
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ ターデ一
延伸温度 加 熱 前 加熱 (1 8 O^Cx 1 h r) 後
延伸倍率 シ ヨ ン
(°r )
n m) 表面抵抗値 光線透過率 表面抵抗値 光線透過率
(Ω/D) (%) (Ω/D) (%)
X I - 1 240 1.4 480 70 80 475 69 80
X I - 2 220 1.4 490 68 81 485 68 81 験 X I - 3 210 1.4 500 70 79 490 68 81 例
X I - 4 200 1.4 480 71 80 475 68 80
X I - 5 190 1.4 490 70 81 485 69 82
3
M νL ^
実施例 X I I ポ リ 力 一 ボ ネ 一 卜 の 分子量 を 変 え た ば あ い 実験 例 X I I - 1〜 X I I - 2
( a ) 液 晶 用 基 板 フ イ ノレ ム 用 ポ リ マ ー の 作 製
表 ΧΠ- (1)記載 の 1 , 1 ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二 ノレ) 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン と ビ ス フ エ ノ ー ル A と ( モ ノレ比 7 : 3 ) を ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ成分 と し 、 表 XI I-U)記載の重量平均分子量であ る 特定の ポ リ カ ー ボネ ー ト を 作製 し 、 T g を 測定 し た 。 結果 を 表 XI I- (1)に 示 す。
(1)
ルシク ロへキサンと ビスフエノール Aと (モル比 7 : 3 ) をジォー ルとするポ リ カーボネー ト
( b ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 作製
前記 ポ リ マ ー の 塩 化 メ チ レ ン 溶 液 ( 濃 度 15重量 % ) を 作製 し 、 実験例 I - 1と 同様 の 方法 に よ り ポ リ マ ー フ イ ノレ ム (残存塩 化 メ チ レ ン を 含 有 し て い る ) を え た 。
( ポ リ マ ー フ イ ル ム の乾燥時の荷重 に よ り 発現す る リ タ ー デ ー シ ョ ン に つ い て )
表 X I I _ ( 2 )記 載 の 乾燥 温度 と し た ほ か は 実験 例 I - 1と 同 じ 方 法 に よ り 、 前 記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ 、 乾 燥 中 の 荷重 が 0 g、 68 g お よ び 135 g で あ る ポ リ マ ー フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ヨ ン を 測定 し た 。 結果 を そ れぞれ表 XI I
-(2)に 示 す 。
(液 晶 用 基 板 フ ィ ル ム に 荷 重 を 加 え る こ と に よ り 発現 す る リ タ 一 デ ー シ ヨ ン に つ い て )
表 X I I - ( 2 )記載 の 乾燥温度 と し た ほ か は 実験 例 I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 前記 ポ リ マ ー フ ィ ル ム を 乾燥 さ せ液 晶 用 基板 フ ィ ル ム をえた。 ま た、 実験例 1-1と 同 じ方法に よ り 、 前記 液 晶 用 基板 フ イ ノレ ム に 0 g、 250 g お よ び 500 g の 荷 重 を 加 え な が ら 、 該液 晶用 基板 フ ィ ル ム の リ タ 一デ ー シ ョ ン を 測 定 し た 。 結果 を そ れ ぞれ表 XI I- (2)に 示 す。
[以 下余 白 ]
表 π ( 2 )
ボリマーフィルムの乾燥時の荷重により 液晶用基板フィルムに荷重をかけることに 発現するリタ—デーシヨ ン (nm) より発現するリタ一デーシヨ ン (nm) 乾燥温度 (¾) 乾燥中の荷重 乾燥温度 (¾) 測定時の荷重 第 1段階 第 2段階 0g 68g 135g 第 1段階 第 2段階 0g 250g 500g
ΧΠ- 1 120 170 0 6 10 120 170 0 11 19 験
ΧΠ-2
例 120 170 0 5 10 120 170 0 10 20
( c ) 液 晶 用 基板 フ ィ ル ム の 延伸
表 XI I- (3)記載 の 延伸温度 お よ び延伸倍率 と し た ほ か は 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム を え 、 リ タ 一デー ン ヨ ン を測定 し た 。 結果 を 表 X I I - (3)に 示 す 。
( d ) 、 ( e ) バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 の 形 成 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 、 前記位相差液 晶用 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に バ リ ァ 一 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 液 晶 用 位 相 差電極 基板 を え た 。
前記 液 晶 用 位相 差電極 基板 の 表面 抵 抗値 な ら び に 光線 透過率、 お よ び実験例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た 液 晶 用 位相 差 電極 基板 の リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表面 抵抗値 な ら び に 光線透過率 を実験例 I - 1と 同 じ方法 に よ り 測 定 し た 。 結 果 を 表 XI I- (3)に 示 す。
[以 下 余 白 ]
(3)
位 相 差 液 晶 用 電 極 基 板 の 性 質
リ ターデー
延伸温度 加 熱 前 加熱 (180で x l h r) 後 m 延伸倍率 シ ヨ ン リ ターデー
、 n m) 表面抵抗値 光線透過率 表面抵抗値 光線透過率 シ ョ ン
(Ω/D) (%) (nm) (Ω/D) ( )
M- 1 210 1.4 480 70 81 475 68 80 験
例 ΧΠ- 2 216 1.4 490 70 82 485 68 82
実施例 XI I I ア ン ダ ー コ ー ト 層 を 設 け た ば あ い
実験例 X I I I - 1
実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 液 晶用 位相差電極基板 フ ィ ノレ ム を え た 。
前 記 液 晶 用 位相 差電極 基板 フ ィ ル ム の 一方 の 面 に 下 記 の 処方 の シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤塗工液 を * 2 の ノく 一 コ ー タ ー で り 塗 布 し 、 常温 で 3 分 間放 置 し た の ち 、 1 2 0 °C で 1 0 分 間乾燥 さ せ る こ と に よ り 、 ア ン ダ ー コ ー ト 層 を 形 成 し た 。
( シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤塗工 液 処方) 日 本 コ ニ カ ー 社製 の シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤
( A-1110) 2 重量部
へ キ サ ン 1 0 0 重量部
前記 ア ン ダ ー コ ー ト 層 の 表面 に 、 実施例 1-1と 同 じ 方法 に よ り バ リ ア ー 層 お よ び液 晶 用 透 明 電極 を 形 成 し 位 相 差 電極基板 を え 、 実施例 I- 1と 同 じ方法 に よ り 、 表面抵抗値 お よ び光 線 透 過率 を 測 定 し た 。 ま た 、 こ の 位相 差 電極 基 板 を 実験例 1-1と 同 じ方法 に よ り 加熱処理 し た の ち 、 常温 ま で冷却 し 、 リ タ 一デ ー ン ヨ ン 、 表面 抵抗値 お よ び光線 透過率 を 測 定 し た 。 結果 を 表 X I I Iに 示 す 。
実験 例 X I I I - 2
ア ン ダ ー コ ー ト 層 塗工液 を シ リ コ ー ン ハ ー ド コ ー ト 系 の ァ ン ダ ー コ 一 ト 層 に か え た ほ か は 実験例 X I I I - 1と 同 じ 方法 に よ り 、 位 相 差 電極 基板 を え 、 実験 例 XI I I- 1と 同 じ 測 定 を し た 。 結 果 を 表 X I I Iに 示 す。
な お 、 シ リ コ ー ン ハ ー ド コ ー ト 系 の ア ン ダ ー コ ー ト 層 は 、 プ ラ イ マ ー 処 理 と し て 、 東芝 シ リ コ ン 社製 の プ ラ イ マ ー ( P H 91) (固形分 4 重量% ) を # 2 のバー コ一タ ー
で塗布 し 100 C で 10分間乾燥 の の ち 、 東芝 シ リ コ ー ン 社製 の ハ ー ド コ ー ト 剤 ( ト ス ガ ー ド 520) (固形分 20重量 % ) 10重量部 に 対 し 、 70重量部 の ィ ソ プ ロ パ ノ ー ル で希釈 し た 溶液 を * 8 の バ ー コ一タ ー で塗布 し 、 100。C で 5 分 間、 さ ら に 18(TC で 10分 間乾燥 す る こ と に よ り え た 。
実験例 X I I I - 3
実験例 VI I-1と 同 じ方法 に よ り 液 晶用 位相差電極基板 フ ィ ル ム を え た 。
前記液 晶 用 位相差電極基板 フ ィ ル ム を 用 い 実験 例 XI I I - 1と 同 じ 方 法 ( 表 XI I I記載 の 延伸 温度 お よ び延伸 倍率 ) に よ り 液 晶 用 電極 基 板 を え 、 実験例 XI I I-1と 同 じ 測 定 を し た 。 結 果 を 表 XI I Iに 示 す 。
実験 例 XI I 1-4
実験例 VI I-1と 同 じ方法 に よ り 液 晶用 位相差電極基板 フ イ ル ム を え た 。
前記液 晶用 位相差電極基板 フ ィ ル ム を 用 い実験例 XI I I -2と 同 じ 方 法 (表 XI I I記載 の 延 伸 温度 お よ び延伸 倍率 ) に よ り 液 晶 用 電極基板 を え 、 実験 例 XI I I-2と 同 じ 測 定 を し た 。 結果 を 表 XI I Iに 示 す。
[以下余 白 ]
噩
位 相 差 電 極 の 性 質
リ ターデ一 加 熱 前 加熱 (180で X 1 h r) 後 延伸温度
延伸倍率 シ ヨ ン
(V)
11 illノ 表面抵抗値 光線透過率 表面抵抗値 光線透過率
(Ω/D) (%) (Ω/D) (%) m- l 275 1.4 500 72 80 500 70 81 m— 2 275 1.4 500 70 80 500 69 80 験
例 XDI- 3 240 1.4 480 71 79 475 70 80 m- 4 240 1.4 490 70 80 485 69 80
^ Vへ
S Vi
産業 ..h の 利 用 可能性
本 発 明 の 液 晶用 電極基板 は 小型軽量化 し た 電気電子機 器 の 液 晶 デ ィ ス プ レ イ 用 の プ ラ ス チ ッ ク 透 明 電極基板 と し て 有 用 で あ る 。