WO1995008614A1

WO1995008614A1 - Composition detergente

Info

Publication number: WO1995008614A1
Application number: PCT/JP1994/001566
Authority: WO
Inventors: Chikako Matsumoto; Tadashi Moriyama; Takatoshi Kobayashi; Yuichi Hioki; Takashi Imamura
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 1993-09-24
Filing date: 1994-09-22
Publication date: 1995-03-30
Also published as: EP0671463A1; EP0671463B1; US5922659A; EP0671463A4; US5686403A; CN1114838A; CN1070530C; AU675585B2; AU7666394A; CN1114839A; CN1070531C; KR970011347B1; WO1995008615A1; AU7666494A; ES2187532T3; KR950704461A; KR950704460A; AU675878B2; DE69431793T2; DE69431793D1

Description

明糸田書洗浄剤組成物発明の分野

本発明は、洗浄剤組成物、更に詳細には、皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優れ、泡質がクリーミイであり、かつ硬水にて使用しても、洗浄後の皮膚に良好な感触を付与し得る洗浄剤組成物に関する。関連技術の記述

従来、洗浄剤用界面活性剤として、高起泡性という特長を有するァルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、一才レフインスルホン酸塩等のァニオン界面活性剤が広く用いられている。しかし、これらのァニオン界面活性剤は、程度の差はあるが、いずれも皮膚刺激性を有し、連用すると皮膚を荒らすという欠点がある。

これに対して、モノアルキルリン酸を主成分とするリン酸エステル系界面活性剤は、低刺激性で起泡性や泡質が良好であるものの、硬水にて当該界面活性剤を使用すると、リン酸エステルの C a塩が生成し、すすぎ流した後も、当該 C a塩が皮膚に残留するため、皮膚にやや乾燥した感触を与えるという問題があつた。

了ルキルサッカライド系界面活性剤、スルホコハク酸系界面活性剤、エーテルカルボン酸系界面活性剤、アミドエ一テルカルボン酸系界面活性剤も、低刺激性界面活性剤として知られている。アルキルサッ力ライド系界面活性剤は、高起泡性であるが、洗浄時やすすぎ時に強いキシミを示す。このため、アルキルサッカライド系界面活性剤をカチオンポリマ一等のコンディショニング剤と併用することが提案されてはいるものの、それをシャンプー等に多量に配合するのは技術的に容易ではない。スルホコハク酸系界面活性剤は、単独では起泡性に乏しいため、他の界面活性剤と併用することが提案されている。そして、実用上も、スルホコハク酸系界面活性剤は、他の界面性剤と組み合わせて用いられることが多い。市販されているエーテルカルボン酸系界面活性剤ゃァミドエ一テルカルボン酸系界面活性剤も起泡性に乏しく、高起泡性が求められる用途においては、補助界面活性剤として使用されるにとどまつている。

上記低刺激性界面活性剤のうち、アミドエ一テルカルボン酸系界面活性剤は、ドイツ C h e m Y社より「アキボ j の商品名で市販されている。「アキポ」は、アミドエ一テルカルボン酸及びその原料であるアミドエ一テルに加え、原料に由来する不純物であるポリォキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレングリセリルエーテルカルボン酸、無機塩類等を含有する。

これまでに知られているアミドエ一テルカルボン酸系界面活性剤の洗浄剤組成物への応用に関する技術としては、アミドエーテル力ルボン酸と、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、高級アルコールアルキレンォキシド付加物、ァシルザルコシネート等とを組合わせてなる洗浄剤組成物（ョ一口ッパ特許公開第 1 0 2 1 1 8号公報、 1 9 8 4年 3月 7 日発行）、ァミドエ一テルカルボン酸系界面活性剤とポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルを併用する方法、油脂を出発原料として合成されたアミドエ一テルカルボン酸と、ラウリル硫酸エステル、ラウリルェ一テル硫酸エステル、アルキルェ一テルカルボン酸、ラウリル酸とグリシジルトリメチルアンモニゥムク口リドとを反応させてなる 4 級化物とを組合わせたフォームバス用剤、シャンブー用剤、シャヮ一用剤等、石鹼を主成分として含有し、アミドエ一テルカルボン酸やアルキルエーテルカルボン酸塩も含んでなる洗浄剤組成物等が挙げられる。しかしながら、これらの洗浄剤は、いずれも起泡性の点で未だ満足できるものではなかった。

従って、本発明の目的は、皮膚等に対する刺激が少なく、高起泡性で泡質がクリーミイであり、かつ硬水にて使用しても洗诤後の皮膚に良好な感触を付与し得る洗浄剤組成物を提供することにある。発明の開示

かかる実状において、本発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った。その結果、本発明者らは、リン酸エステル系界面活性剤とアミドエ一テルカルボン酸を含む洗浄剤組成物が、皮膚などに低刺激性で、高起泡性で、泡質がクリーミイであり、かつ、硬水に使用しても洗浄後の皮膚の感触に優れることと、更にアミドエ一テルを併用すれば、起泡性や泡質が一層向上することを見出した。本発明は、この知見に基づいて完成された。

すなわち、本発明は、下記成分（A ) 及び（ B ) からなる洗浄剤組成物を提供する：

成分（A ) ：下記式（ 1 ) で表わされるリン酸エステル系界面活性剤（ 1 ) 、又はリン酸エステル系界面活性剤（ 1 ) と下記式（ 2 ) で表わされるリン酸エステル系界面活性剤（ 2 ) との混合物であつて、リン酸エステル系界面活性剤（ 2 ) に対するリン酸エステル系界面活性剤（ 1 ) の重量比が 1 0 0 / 0〜 7 0 3 0であるもの；

0

II

Rに O— P— 0Y ( 1 )

I

0X¹ 式中、 R ¹ は、炭素数 6〜 2 4の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 X ¹ 及び Yは、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、ソ₂(アルカリ土類金属原子）、アンモニゥム基、アル力ノ一ルアンモニゥム基又は 1 つの水素原子と塩基性ァミノ酸からなる基を示す、及び

( 2 )

R³

式中、 R ² 及び R ³ は、それぞれ炭素数 6〜 2 4の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 X ² は、水素原子、アル力リ金属原子、 ½ (アルカリ土類金属原子）、アンモニゥ厶基、アルカノールアンモニゥム基又は 1 つの水素原子と塩基性ァミノ酸からなる基を示す；及び

成分（ B ) ：下記式（ 3 — 1 ) で表わされるアミドエ一テルカルボン酸及び下記式（ 3 — 2 ) で表されるァミドエ一テルカルボン酸からなる群から選ばれた少なくとも 1 つのアミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) 、又はアミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) と、下記式（ 4 - 1 ) で表わされるアミドエーテル及び下記式（ 4一 2 ) で表わされるアミドエ一テルからなる群から選ばれた少なくとも 1 つのアミドエーテル（ 4 ) との混合物であって、アミドエーテル（ 4 ) に対するアミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) の重量比が 1 0 0 Z 0〜 1 0 / 9 0であるもの；

0

II

R⁴-C-N-(CH₂CH₂0)p-_a -CH2COOM ( 3— 1 ) 及び

I

0

II

R⁴-C-N-(CH₂CH₂0)_p_₁ -CH₂C00 ( 3 - 2 ) 、

I

R^5b 式中、 Mは、水素原子、アルカリ金属原子、 ½ (アルカリ土類金属原子）、アンモニゥム基、アルカノールアンモニゥム基又は 1つの水素原子と塩基性アミノ酸からなる基を示し、 R⁴ は炭素数 5〜 2 3の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基、又は、炭素数 5〜 2 3の直鎮又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基で置換されていてもよいフ二ル基を示し、 R^5eは、水素原子又は炭素数 1〜 3のアルキル基を示し、 R^5bは、 -(CH₂CH₂0)_P-₂-CH₂C00M 、式中、 Mは前記定義の通りである、又は- (CH₂CH₂0)_P-₃- H を示し、 p— a は 1〜2 0の数を示し、 p— 1、 p— 2、 p— 3は、それぞれ 1以上の数を示し、そして（ P — 1 ) + { x ( p - 2 ) + y ( p — 3 ) } 式中、 Xと yは、それぞれ 0〜 1でかつ x + y = l を満足する数である、を意味する！）一 bは 2〜2 0の数を示す、

及び、 0

II

R⁴-C-N-(CH₂CH₂0)_q-_a -H ( 4 - 1 ) 及び

I

0

II

R⁴-C-N-(CH₂CH₂0)_q-! -H ( 4 一 2 )

(CH₂CH₂0)_q-₂ -H 式中、 R⁴ 及び R ⁵'は、それぞれ前記定義の通りであり、 q— a は、 1 ~ 2 0の数を示し、 q— 1 及び q— 2は、それぞれ 1以上の数を示し、そして、（ q— l ) + ( q— 2 ) で表される q— bは 2 〜 2 0の数を示す。

本発明の洗浄剤組成物は、さらに、下記式（ 5 ) で表わされるグリセリン誘導体（ 5 ) を、成分（ B) とグリセリン誘導体（ 5 ) の合計重量を基準にして 5重量％以下の量で含有していてもよい：

CH₂0R⁶

I

CH0R⁷ ( 5 )

I

CHsOR⁸ 式中、 R⁶ は、

、式中、 Mは前記定義の通りである、又は- (CHzCHsO -!-H を示し、 R⁷ は、 -(CH₂CH₂0)_r— ₂ -CH2COOM, 式中、 Mは前記定義の通りである、又は- (CH₂CH₂0)_s— ₂- H を示し、 R ⁸ は、 -(CH₂CH₂0)_r-3-CH₂C00M 、式中、 Mは前記定義の通りである、又は-（CH₂CH₂0)_s-₃-H を示し、 r — 1、 s — 1、 r - 2、 s — 2、 r — 3及び s — 3は、それぞれ 0又は正数であり、

{ X : ( r - 1 ) + y , ( s — 1 ) } + { X ₂( r - 2 ) + y ₂( s - 2 ) } + { x ₃(r - 3 ) + y 3 ( s - 3 ) } 、式中、とは、それぞれ 0〜 1でかつ x y 1を満足する数、 χ₂と y ₂は、それぞれ、 0〜 1でかつ X ₂+ y ₂= 1を満足する数、 ₃と ₃は、それぞれ、 0〜 1でかつ x₃+ y₃= lを満足する数である、を意味する zは 0 〜 5 7の数である。

また、本発明は、成分（A) は前記の通りであり、ただし、 R ¹ . R ² 及び R³ は、それぞれ炭素数 8〜 1 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 X X²及び Yは、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、トリエタノールアンモニゥム基又はアンモ二ゥ厶基を示し、成分（B) が式（ 3— 1 ) で表わされるアミドエ一テルカルボン酸のみからなり、ただし、 R⁴ は、炭素数 8〜 1 8 の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 R ^5eは、水素原子を示し、 Mは水素原子、アルカリ金属原子、トリエタノールアンモニゥム基又はアンモニゥム基を示し、 p— aは 3〜 1 5の数を示す、洗浄剤組成物を包含する。

換言すれば、本発明は、下記成分（Α')及び（Β')を必須成分として含有する洗浄剤組成物を包含する：

成分（Α')：下記式（Γ)で表わされるリン酸エステル系界面活性剤又はこれと下記式（2' )で表わされるリン酸エステル系界面活性剤との混合物であって、その含有重量比が（1')ノ（2')= 1 0 0 0〜 7 0 3 0であるリン酸エステル系界面活性剤； 0

II

R'-O- P-OY (Γ ) 及び

I

OX¹

^R2-oヽ ⁰ (2' ) 式中、 R ¹ 、 R ² 及び R ³ はそれぞれ炭素数 8〜 1 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 X ¹ 、 X ² 及び Yはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、トリエタノールァミン又はァンモニゥムを示す、及び

成分（ Β' ) ：下記式（3' )で表わされるエーテル型の酢酸系界面活性剤

R⁴-C0NH-(CH₂CH₂0)p-CH₂C00 (3' )

式中、 R ⁴ は炭素数 8〜 1 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はァルケ二ル基を示し、 Mは、水素原子、アルカリ金属原子、トリエタノールァミン又は了ンモニゥ厶を示し、 pは 3〜 1 5の数を示す。上記成分（Α' )及び（ Β' )を必須成分として含有する洗浄剤組成物のうちで、 X ¹ 、 X ² 、 Υ及び Μがそれぞれアルカリ金属原子を示すものが好ましい。

本発明において成分（.Α) として使用されるリン酸エステル系界面活性剤は、式（ 1 ) 及び（ 2 ) で表わされる。

式（ 1 ) 中の R ¹ 、及び、式（ 2 ) 中の R ² 及び R ³ は、それぞれ、炭素数 6〜 2 4の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示すが、炭素数 8〜 1 8のものが好ましく、炭素数 1 2〜 1 4のものがさらに好ましく、炭素数 1 2〜 1 4のアルキル基が特に好ましい。上記アルキル又はアルケニル基の例としては、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン夕デシル基、ヘプ夕デシル基、ォクタデシル基が挙げられる。

式（ 1 ) 中の X ¹ 及び Y、及び、式，（ 2 ) 中の X² は、それぞれ. 水素原子、アル力リ金属原子、 ½ (アル力リ土類金属原子）、例えば ½ C a ²⁺、アンモニゥム基、アルカノ一ルアンモニゥム基又は 1 つの水素原子と塩基性ァミノ酸からなる基を示す。

アルカリ金属原子の例としては、ナトリウム原子、カリウム原子, アルカリ土類金属原子の例としては、マグネシウム原子、カルシゥ厶原子、アルカノールアン乇ニゥム基の例としては、モノエタノールアンモニゥム基、ジエタノールアンモニゥム基、トリエタノールアンモニゥム基が挙げられ、水素原子と塩基性ァミノ酸からなる基を構成するアミノ酸の例としては、アルギニン、リジンが挙げられる。これらのうち、アルカリ金属原子、トリエタノールアンモニゥ厶基が好ましく、特に水に対する溶解性の点から力リウム原子が好ましい。

成分（A) は、式（ 1 ) で表わされるリン酸エステル系界面活性剤（以下、モノアルキルリン酸エステル（ 1 ) という）を、モノアルキルリン酸エステル（ 1 ) と式（ 2 ) で表わされるリン酸エステル系界面活性剤（以下、ジアルキルリン酸エステル（ 2 ) という）との合計量を基準にして、 7 0重量％以上、好ましくは 8 0重量％以上含有する。モノアルキルリン酸エステル（ 1 ) が 7 0重量％未満では、得られる洗浄剤組成物の起泡性及び洗浄力が劣り、好ましくない。本発明の洗浄剤組成物は、成分（A) を、組成物全重量を基準にして、通常は 0. 5〜 4 0重量％、好ましくは 1〜 2 0重量％、さらに好ましくは 3〜 1 5重量％含有する。成分（A) が少ないと、起泡性や泡質（クリーミイさ）が不十分となる。

本発明において成分（ B ) として使用されるものは、式（ 3 — 1 ) で表わされるアミドエ一テルカルボン酸及び式（ 3 — 2 ) で表わされるアミドエ一テルカルボン酸からなる群から選ばれた少なくとも 1 つのアミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) と、式（ 4 一 1 ) で表わされるアミドエーテル及び式（ 4 — 2 ) で表わされるアミドエ一テルからなる群から選ばれた少なくとも 1 つのアミドエーテル（ 4 ) でめる。

式（ 3 - 1 ) 、（ 3 — 2 ) 、（ 4一 1 ) 及び（ 4 — 2 ) 中の R ⁴ は、炭素数 5〜2 3の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基、又は、炭素数 5〜2 3の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基で置換されていてもよいフヱニル基を示すが、炭素数 7〜 1 7のアルキル又はアルケニル基、例えばへプチル基、ノニル基、ゥンデシル基、トリデシル基、ペン夕デシル基、ヘプ夕デシル基、ヘプ夕デセニル基、及びこのようなアルキル又はアルケニル基で置換されたフヱニル基が好ましく、炭素数 1 1〜 1 3のアルキル基が特に好ましい。

アミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) は、式（ 3 — 1 ) で表わされるものが好ましい。式（ 3 — 1 ) において、尺 ⁵⁸は、水素原子又は炭素数 1〜 3 のアルキル基である。また、式（ 3 — 1 ) 中の p — aは、ォキシエチレン基の平均数を示し、式（ 3 — 1 ) で表わされるアミドエ一テルカルボン酸が、後記するようにモノエタノールアミドから合成される場合は、 p— aは、（エチレンォキシド平均付加モル数 + 1 ) を示す。 P— aは、 1 〜 1 5が好ましく、 1〜 1 0がさらに好ましく、 2〜 7が特に好ましい。

また、式（ 3— 1 ) 中の Mの具体例としては、前記 X ¹ 、 X² 及び Yの具体例と同様のものが挙げられる。

式（ 3 - 2 ) において、 R ^5bは、 -(CH₂CH₂0)_P_₂-CH₂C00M 、式中. Mは前記定義の通りである、又は- (CH₂CH₂0)_P_₃-H を示す。

P— 1、 P— 2、 p— 3は、それぞれ 1 以上の数を示し、そして. ( P - 1 ) + { x ( p - 2 ) + y ( p - 3 ) } 、式中、 xと yは、それぞれ、 0〜 1 でかつ X + y = 1 を満足する数である、を意味する P— bは 2〜 2 0の数を示す。

すなわち、アミドエ一テルカルボン酸が

式で表わされる場合、 p— bは、

( P - 1 ) + ( p - 2 ) であり、それが、

0

II

式 R⁴-C CH₂C00M で表わされる場合、 p— bは、

( P - 1 ) + ( P - 3 ) であり、それが、これら 2つの式で表わされるものの混合物である場合は、 p — bは、 ( p - 1 ) + { X ( p 一 2 ) + y ( p - 3 ) } である。

式（ 3— 2 ) 中の p - bは、 1 分子中のォキシェチレン基の平均数を示し、式（ 3 — 2 ) で表わされるアミドエ一テルカルボン酸が、後記するようにジエタノールアミドから合成される場合は、 p — b は、（エチレンォキシド平均付加モル数 + 2 ) を示す。 p— bは、 2〜 1 5が好ましく、 2〜 1 0がさらに好ましく、 2〜 7が特に好ましい。

また、式（ 3 — 2 ) 中の Mの具体例としては、前記 X ¹ 、 X² 及び Yの具体例と同様のものが挙げられる。

アミドエ一テル（ 4 ) は、式（ 4 — 1 ) で表わされるものが好ましい。式（ 4一 1 ) において、 R ⁵⁸は、水素原子又は炭素数 1 〜 3 のアルキル基である。また、式（ 4 — 1 ) 中の q— aは、ォキシェチレン基の平均数を示し、式（ 4 — 1 ) で表わされるアミドエーテルが、後記するようにモノエタノールアミドから合成される場合は, q _ aは、（エチレンォキシド平均付加モル数 + 1 ) を示す。 q— aは、 1 〜 1 5が好ましく、 1 〜 1 0がさらに好ましく、 2〜 7が特に好ましい。

式（ 4一 2 ) において、 q— 1 及び q— 2は、それぞれ 1以上の数を示し、そして、（ q— l ) + ( q— 2 ) で表される q— bは 2 〜 2 0の数を示す。

式（ 4一 2 ) 中の q - bは、 1 分子中のォキシエチレン基の平均数を示し、式（ 4一 2 ) で表わされるアミドエ一テルが、後記するようにジエタノールアミドから合成される場合は、 q— bは、（ェチレンォキシド平均付加モル数 + 2 ) を示す。 q— bは、 2〜 1 5 が好ましく、 2〜 1 0がさらに好ましく、 2〜 7が特に好ましい。

アミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) の好ましい具体例としては、力プリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸、すなわちモノ（力プリン酸アミドボリオキシエチレン）酢酸（ p — a = l 〜 l 5 ) 、ラウリン酸モノエタノールアミドポリオキシェチレンェ一テル酢酸（p— a = l〜 1 5 ) 、ミリスチン酸モノエタノールアミドボリオキシエチレンエーテル酢酸（ρ— a - l〜 l 5 ) パルミチン酸モノエタノールァミドボリオキシエチレンエーテル酢酸（p— a = l〜 l 5 ) 、ステアリン酸モノエタノールアミドボリォキシエチレンエーテル酢酸（p— a = l〜 l 5 ) 、ォレイン酸モノエ夕ノールアミドポリオキシ工チレンエーテル酢酸（p— a = l 〜 2 0 ) 、ベヘン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（p— a = l〜2 0 ) 、ラウリン酸一 N—メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸、すなわち、モノ（N— メチルラウリン酸アミドポリオキジエチレン）酢酸（ p— a = 1〜 1 5 ) 、ミリスチン酸一 N— メチルエタノールアミドボリオキシェチレンエーテル酢酸（p— a = l〜 l 5 ) 、ノ、⁰ルミチン酸一 N—メチルエタノールアミドボリオキシエチレンエーテル酢酸（p— a = 1〜 1 5 ) 、ステアリン酸一 N—メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（p— a = l〜 l 5 ) 、ラウリン酸ジエタノールアミドボリオキシエチレンエーテル酢酸、すなわち、ラウリン酸アミド— N , N—ジ（ポリオキシエチレン酢酸）（ p— b = 2 〜 1 5 ) 、ミリスチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンェ一テル酢酸（ρ— b = 2〜 l 5 ) 、パルミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ ρ— b = 2〜 1 5 ) 、ステアリン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ p— b = 2〜 l 5 ) 及びそれらの塩が挙げられる。更に好ましい具体例としては、ラウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンェ —テル酢酸（p— a = l〜 l 0 ) 、ミリスチン酸モノエタノールァミドボリオキシエチレンエーテル酢酸（p— a = l〜 l 0 ) 、ノ、。ルミチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸

(P— a = l〜 l 0 ) 、ステアリン酸モノエタノールアミドボリオキシェチレンェ一テル酢酸（ p— a = 1〜 1 0 ) 及びそれらの塩が挙げられる。特に好ましい具体例としては、ラウリン酸乇ノエタノ —ルアミドボリオキシエチレンエーテル酢酸（p— a = 2〜 7 ) 、ミリスチン酸モノエタノールアミドボリオキシエチレンエーテル酢酸（p— a = 2~ 7) 及びそれらの塩が挙げられる。

アミドエ一テル（ 4 ) の好ましい具体例としては、カプリン酸モノエ夕ノールアミドポリオキシエチレンエーテル、すなわち、カブリン酸アミドボリオキシエチレンエーテル（q— a = l〜 l 5 ) 、ラウリン酸モノエタノールアミドボリオキシエチレンエーテル（ q 一 a = l〜 l 5 ) 、ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（q— a = l〜 l 5 ) 、パルミチン酸モノェ夕ノ —ルアミドボリオキシエチレンエーテル（q— a = l〜 l 5 ) 、ステアリン酸モノエタノールアミドボリオキシエチレンエーテル（ q 一 a = l〜 l 5 ) 、ォレイン酸モノエタノールアミドポリオキシェチレンエーテル（q— a = l〜 2 0 ) 、ベヘン酸モノエタノールァミドポリオキシエチレンエーテル（q— a = l〜 2 0 ) 、ラウリン酸一 N—メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル、すなわち、 N—メチルラウリン酸アミドポリオキシエチレンエーテル ( q— a = l〜 l 5 ) 、ミリスチン酸一 N—メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ q— a = 1〜 1 5 ) 、パルミチン酸一 N—メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ q — a = l〜 l 5 ) 、ステアリン酸一 N—メチルエタノールアミドボリオキシエチレンエーテル（ q— a = l〜 l 5 ) 、ラウリン酸ジェ夕ノールアミドボリオキシエチレンエーテル、すなわち、ラウリン酸アミド— N, N—ジ（ポリオキシエチレンエーテル）（q— b = 2 〜 1 5 ) 、ミリスチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンェ一テル（ q— b = 2〜 1 5 ) 、パルミチン酸ジエタノールアミドボリオキシエチレンエーテル（q— b = 2〜 l 5 ) 、ステアリン酸ジエタノールアミドボリオキシエチレンエーテル（q— b = 2〜 l 5 ) が挙げられる。更に好ましい具体例としては、ラウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（q— a = l〜 l 0 ) 、ミリスチン酸モノエタノールアミドボリオキシエチレンエーテル ( q— a = 1〜 1 0 ) 、パルミチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（q— a = l〜 l 0 ) 、ステアリン酸モノェタノ— ル了ミドボリオキシエチレンエーテル（ q— a = 1〜 1 0 ) が挙げられる。特に好ましい具体例としては、ラウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（q— a = 2〜 7 ) 、ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（q — a = 2〜 7 ) が挙げられる。

成分（B) は、アミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) 単独、又はこれとアミドエ一テル（ 4 ) との混合物であるが、混合物が好ましい。成分（B) 中における、アミドエーテル（ 4 ) に対するアミドエ —テルカルボン酸（ 3 ) の重量比、すなわち（ 3 ) / ( 4 ) は、 1 0 0ノ 0〜 1 0ノ 9 0であるが、 9 9 Z l〜 l 0ノ 9 0であることが好ましく、 9 5 5〜 6 0Z4 0であることがより好ましく、 9 2ノ 8〜 7 0 / 3 0であることが特に好ましい。アミドエーテル ( 4 ) の比率が少なすぎると、得られる洗浄剤組成物は起泡性に劣り、一方、多すぎると、泡立て時及びすすぎ時のキシミが強く、好ましくない。

本発明において、成分（B) として用いられるアミドエーテル力ルボン酸（ 3 ) は、例えばョー口ッパ特許第 2 1 9 8 9 3号公報記載の方法により製造できる。また、成分（B) として用いられるァミドエ一テルカルボン酸（ 3) とアミドエーテル（ 4 ) の混合物 (以下、アミドエーテル誘導体混合物ということがある）は、例えば、アミドエーテル（4 ) の一部にハロゲン酢酸を反応させて直接製造することができ、あるいは、アミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) にアミドエーテル（ 4 ) を添加して製造することもできる。

アミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) の製造中間体であるアミドエ一テル（ 4 ) を合成する方法の例としては、脂肪酸メチル等の脂肪酸の低級アルキルエステルを出発原料として用い、それにアルカノールァミンを反応させ、次いでエチレンォキシドを付加する方法、油脂を出発原料として用い、それにアルカノールァミンを反応させ、次いでエチレンォキシドを付加する方法、脂肪酸を出発原料として用い、それにアルカノールァミンを反応させ、次いでェチレンォキシドを付加する方法が挙げられる。このうち、脂肪酸メチル等の脂肪酸低級アルキルエステルを出発原料として用いる方法が、生成物の着色が少なく、不純物であるグリセリン誘導体（ 5 ) が実質上混入しないため好ましい。

他の方法、例えば、ヤシ油を出発原料として用い、それに直接ァルカノールアミンを反応させた後、エチレンォキシドを付加する方法を採用すると、油脂に由来するグリセリン誘導体（ 5 ) が多く生成し、アミドエーテル（ 4 ) ひいてはアミドエ一テルカルボン酸 ( 3 ) の収率が低くなるため、好ましくない。また、脂肪酸を出発原料として用い、それにアルカノ一ルァミンを反応させる方法の場合、アミド化反応が高温であるため着色が著しく、好ましくない。

成分（B) として用いるアミドエーテル誘導体混合物を直接合成する場合、アミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) とアミドエ一テル（ 4 ) の比率は、アミドエ一テル（ 4 ) にモノハロ酢酸アル力リ金属塩等を反応させる際のモル比や混合方法等の反応条件を選択することによって調整することができる。

前記したように、成分（B) の合成の際、その反応生成物中には、その製法に起因して前記のグリセリン誘導体（ 5 ) が含まれている可能性がある。そのような反応生成物であって、成分（B) とグリセリン誘導体（ 5 ) の合計重量を基準にして 5重量％以下の量でグリセリン誘導体（ 5 ) を含むもの、あるいは、反応生成物の固形分重量を基準にして 5重量％以下の量でグリセリン誘導体（ 5 ) を含むものを用いて調製された洗浄剤組成物も、本発明の洗浄剤組成物に包含される。

ここで、前記式（ 5 ) について説明する。

まず、式（ 5 ) 中の R⁶ について説明する。

X i = のとき、 R⁶ は、 -（CH₂CH₂0)_r— i-CH₂C00M で表わされ、さらに、 r— 1 = 0のとき、 R⁶ は- CH₂C00Mで表わされる。一方、 x ,= 0、 y ,= l のとき、 R⁶ は、 -(CHsCHsiOs-!-H で表わされ、さらに、 s— 1 = 0のとき、 R⁶ は水素原子を示す。 R⁶ として、 -（CH₂CH₂0)_r— !-C^COOM で表わされる基と-（CH₂CH₂0)_S— で表わされる基が混在している場合、換言すれば、グリセリン誘導体（ 5 ) 力、 R ⁶ が-（CH₂CH₂0)_r— !-CHzCOOM である化合物と、 R⁶ が- (CHiiCHsO),-,-?! である化合物との混合物である場合は、 X , と y！は、 X ,+ y 1 を満足するという条件の下、それぞれ 0超 1 未満の数を示す。 R ⁷ 及び R ⁸ についても、 R ⁶ の場合と同様である 0

また、エチレンォキシドの付加は、ランダムに生じるので、式

( 5 ) において、 r — l、 s — 1、 r — 2、 s — 2、 r — 3、 s - 3はそれぞれ特定されず、 { x !Cr — 1 ) + y ,(s - 1 ) } + { x ₂

( r - 2 ) + y ₂(s - 2 ) } + {x ₃(r — 3 ) + y ₃(s — 3 ) } で表わされ、グリセリン誘導体（ 5 ) —分子あたりのエチレンォキシド平均付加モル数を示す zが、 0〜 5 7の数と規定される。

本発明では、成分（ B) を含有する溶液、例えば反応生成物混合物を用いて、本発明の洗浄剤組成物を調製してもよい。本発明において用いられるそのような溶液として、アミドエ一テルカルボン酸

( 3 ) とアミドエーテル（ 4 ) の計量が、そのような溶液の固形分重量を基準にして 50重量％以上のものが好ましく、 6 0重量％以上のものがさらに好ましく、 7 0重量％以上のものが特に好ましく、 8 0重量％以上のものが最も好ましい。なお、「固形分」は、カール · フィッシャー法で測定された上記溶液の水分量（％)を、 1 0 0 %から差し引いた値である。

また、上記成分（ B) を含有する溶液が前記グリセリン誘導体

( 5 ) をも含有するものである場合、本発明の洗浄剤組成物の調製に用いることができるのは、グリセリン誘導体（ 5 ) の含有率が、成分（ B) とグリセリン誘導体（ 5 ) の合計重量を基準にして 5重量％以下のものであり、それが 3重量％以下のものが好ましい。あるいは、本発明の洗浄剤組成物の調製に用いることができるのは、グリセリン誘導体（ 5 ) の含有率が、当該溶液の固形分重量を基準にして、 5重量％以下のものであり、それが 3重量％以下のものがさらに好ましい。ただし、前記したように、成分（B) を含有する溶液として、グリセリン誘導体（ 5 ) を実質的に含まないものを使用することが最も好ましい。洗净剤組成物の調製に用いられる成分 (B) を含有する溶液がグリセリン誘導体（ 5 ) を多量に含むものであると、得られる洗浄剤組成物は、起泡性が著しく低く、好ましくない。また、成分（B) を含有する前記溶液は、グリセリン誘導体（ 5 ) 以外の不純物、例えば塩化ナトリゥム等の無機塩も含有することがあるが、そのような不純物の含有率が小さいものを用いるのが好ましい。

さらに、上記成分（B) を含有する溶液として、その固形分が 2 0重量％以上のものを用いるのがよい。

本発明の洗浄剤組成物は、成分（B) を、組成物全重量を基準にして、通常は、 0.5〜4 0重量％、好ましくは 1〜 2 0重量％、さらに好ましくは 3〜 1 5重量％含有する。成分（ B ) が少ないと、洗浄剤組成物を硬水にて用いた場合、リン酸エステル系界面活性剤の C a塩が形成されるために、洗浄後の皮膚の感触が良好でない。本発明の洗浄剤組成物においては、成分（B) に対する成分（A) の重量比、すなわち（A)Z(B) は、特に限定されるものではないが、通常は、その比は 9 9 / l〜 l Z 9 9であり、好ましくは 9 7 Z 3〜 2 0 / 8 0であり、特に好ましくは 9 5 5〜 6 0 / 4 0でめ O o

本発明の洗浄剤組成物が、前記した成分（Α')及び（Β')を必須成分として含有する場合は、成分（Β')に対する成分（Α')の重量比は、 7 5 Z 2 5〜 9 8 Z 2が好ましく、 8 5 Z 1 5〜 9 5Z5がさらに好ましい。

ところで、従来においては、成分（A) であるリン酸エステル系界面活性剤がトリエタノールアミン塩ゃアル力リ金属塩である場合は、溶液中のその濃度が 3 0重量以上となると、急激な粘度上昇やゲル化を生じ、ハンドリングが困難となるという問題があつた。そのため、トリエ夕ノールァミン塩ゃアル力リ金属塩などのリン酸エステル塩の形のリン酸エステル系界面活性剤を洗浄剤組成物の調製に用いる場合、その含有率を高くすることができなかった。

これに対し、成分（A) に成分（ B) を併用すると、低刺激性でかつ高い洗浄力を示す洗浄剤組成物であって、リン酸エステル塩を 3 0重量％以上の高濃度で含有していても低粘度のものが得られる _c 洗浄剤組成物のリン酸エステル塩含有率を高めたい場合には、成分 ( B ) として、式（ 3 — 1 ) で表わされ、 p— aが 3〜 1 5のもの及び/又は式（ 3 — 2 ) で表わされ、 p— bが 3〜 1 5のもの、あるいは、それらと、式（ 4 — 1 ) で表わされ、 q— a力 3〜 1 5のもの及び Z又は式（ 4 — 2 ) で表わされ、 q— bが 3〜 1 5のものとの混合物を用いるのがよい。

本発明の洗浄剤組成物が成分（A) を 3 5重量％以上の量で含有するものである場合には、当該洗浄剤組成物は、更に多価アルコールを含有することが望ましい。多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられ、中でもプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物においては、多価アルコールに対する成分 (A) 及び（B) の合計量の重量比、すなわち（：（A) + (B) 〕ノ多価アルコールが 8 0 / 2 0〜 9 9 1であることが好ましい。この比が 8 0 / 2 0未満では、洗浄剤組成物中の成分（A) の濃度を高くすることはできるが、得られる洗浄剤組成物は起泡性及び洗浄性が劣り、 9 9Z 1を超えると、成分（ A) を 3 5重量％以上の濃度で含有する溶液とすることができない。

本発明の洗浄剤組成物が、前記した成分（Α')及び（Β')を必須成分として含有する場合は、多価アルコールに対する成分（Α')及び（ Β ' )の合計量の重量比は、 9 0 / 1 0〜 9 9 / 1であることが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物の ρ Ηは、特に限定されないが、 3〜 9が好適であり、より好ましくは 4〜 8である（ρ Η測定条件；界面活性剤濃度が 5重量％の水溶液使用）。

本発明の洗浄剤組成物は、上記必須成分に加え、洗浄剤組成物において通常用いられる成分を、本発明の効果を損ねない範囲において、必要に応じ任意に含有していてもよい。かかる成分の例として、アミドエ一テルカルボン酸及びリン酸エステル以外のァニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の界面活性剤、プロピレングリコール、グリセリン等の保湿剤、メチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、カルボキシビ二ルポリマー、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤、防腐剤、酸化防止剤、パール化剤、紫外線吸収剤、色 ¾、香料が挙げられる。

本発明の洗浄剤組成物は、皮膚用や毛髪用の洗浄剤に加え、食器用洗浄剤、衣料用洗浄剤等、各種目的の洗浄剤に適用することができる。本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤の総量、すなわち、成分（A ) 及び（ B ) 及びその他の界面活性剤の合計量は、固形の剤型であれば 3 0重量％以上、ペーストの剤型であれば 2 0重量％以上、液体の剤型であれば 1 0重量％以上が好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、皮膚に対する刺激性が少なく、起泡性が高く、泡質がクリーミイで、かつ硬水にて使用しても、洗浄後の皮膚に良好な感触を付与し得るので、特に皮膚及び毛髪用の洗浄剤組成物として有用である。実施例

以下、実施例を参照して本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明は、これら実施例のみに限定されるものではない。

〔アミドエ一テルカルボン酸とアミドエ一テルの混合物の合成〕合成例 1

ラウリン酸メチル 2 1 4. 4 g ( 1 モル）、モノエタノールァミン 6 1. 7 g ( 1. 0 2モル）及びナトリウムメトキシドの 3 0重量％メ夕ノール溶液 1 5. 3 gを含む混合物を、 5 0 mmH g にて 9 0でに 5 時間加熱した。得られた反応生成物に、エチレンオキサイド 8 8. 2 g ( 2モル）を、 1 0 0〜 1 1 0 °C、ゲージ圧 0〜 3. 5気圧の条件下に導入した。

得られた反応混合物 3 3 1 gを 7 0〜 7 5 °Cに加熱し、それに、モノクロ口酢酸ナトリウム（ S M C A ) 1 7 4. 8 g ( 1. 5 モル）及び固体水酸化ナトリウム 6 5. 2 gを 4時間かけて添加した。 S M C A及び水酸化ナトリゥムは 5分割し、反応開始時及び反応開始後 1 、 2、 3、 4時間目に反応混合物に添加した。全量を添加した後、反応混合物を同温度に 1 時間保った。次に、温度を 8 5でに上げ、水 5. 3 gを反応混合物に加え、その後 1 時間同温度に保ち、反応混合物 5 9 2 gを得た。得られた反応混合物に水 5 0 O gを加え、その混合物の温度を 9 0 °Cとした後、当該混合物に 3 6 %塩酸水溶液を加えて混合物の p Hを 2. 8に調整した。反応混合物を 1 時間攪拌した後、 1 時間静置したところ、相分離した。上層である有機相より、酸型の生成物 5 4 5 gを得た。この酸型の生成物を含む有機相に 3 0 %水酸化ナトリウム水溶液を加え、その p Hを 7 とし、次いで、水を加えた。このようにして、表 1 に示すアミドエ一テル誘導体混合物 1 を透明溶液として得た。合成例 2

用いたエチレンォキシドの量を変えた以外は、合成例 1 と同様の方法にて、表 1 に示すアミドエーテル誘導体混合物 2を得た。

* ：塩化ナトリウム、グリコール酸塩類等

実施例 1 、 2

表 2に示す組成の洗浄剤組成物を調製した。

表 2において、成分（A ) は、界面活性剤の有効分としての濃度を、成分（ B ) は、固形分としての濃度を示す。また、洗浄剤組成物の p H調整は、 N a O H水溶液及び又はクェン酸で行った。なお、残部は水である。

それぞれの洗浄剤組成物について、起泡量、泡質、洗浄後の皮膚の感触、皮膚刺激性について、下記の如く評価を行い、結果を表 2 に示した。

ぐ起泡量及び泡質 >

起泡量、泡質は、専門パネラー 2 0名が、洗浄剤組成物 l gを手に取り、 1 5 ° D Hの硬水で泡立てて評価した。

起泡量については、 "非常に良好な泡立ち" をスコア 4、 "良好な泡立ち" をスコア 3、 "泡立つがやや不足" をスコア 2、 "泡立ちが不良" をスコア 1 と評価し、表 2には、パネラー 2 0名の平均スコ了が 3. 5〜 4. 0 の場合を◎、 2· 5〜 3. 4 の場合を〇、 1. 5〜 2. 4 の場合を△、 1. 0〜 1. 4の場合を Xで示した。

泡質については、 "泡質がクリーミイで、非常に良く滑る" をスコァ 4、 "泡質がクリーミイで滑る " をスコア 3、 "泡質がやや粗く、やや滑らない" をスコア 2、 "泡質が粗く、滑らない" をスコア 1 と評価し、表 2には、パネラー 2 0名の平均スコアが 3. 5〜 4. 0の場合を ©、 2. 5〜3. 4 の場合を〇、 1. 5〜 2. 4 の場合を△、 1. 0〜 1. 4 の場合を Xで示した。

<洗浄後の皮膚の感触 >

洗浄後の皮膚の感触は、前記した起泡量及び泡質の評価の後にすすぎを行い、乾燥した皮膚の感触で評価した。

"肌が滑らかで、しっとりする " をスコア 4、 "肌が滑らかで、ややしつとりする" をスコア 3、 "肌がややかさつく " をスコア 2、 "肌がかさつく " をスコア 1 と評価し、表 2には、パネラー 2 0名の平均スコアが 3. 5〜4. 0 の場合を◎、 2. 5〜 3. 4 の場合を〇、 1. 5〜 2. 4 の場合を△、 1. 0〜 1. 4 の場合を Xで示した。

ぐ皮膚刺激性 >

皮膚刺激性については、各洗浄剤組成物を、各々 5 匹のモルモットの健常皮膚に 4回塗布し、塗布 4回目の後の皮膚の反応を、下記の基準で評価した。

すなわち、 "無刺激（反応を認めず） " をスコア 5、 "微刺激性 (かすかな紅斑を認める） " をスコア 4、 "弱度刺激（明瞭な紅斑を認める） " をスコア 3、 "中度刺激（明瞭な紅斑に浮腫を伴う） " をスコア 2、 "強度刺激（明瞭な紅斑に壊死又は仮死を伴う " をスコア 1 と評価し、表 2には、パネラー 2 0名の平均スコアが 3. 5〜5. 0の場合を〇、 2. 5〜 3. 4 の場合を△、 1. 0〜 2. 4の場合を Xで示した。

実施例比較例

1 2 1 2 3 ラウリルホスフエ-ト K塩 Z

/フワリル Λノエ Γ J ffi 1 1 ΛU 1L)

成分 (モノラウリル体/ジラウリル体 = 95/5)

(A)

ラウリルホスフエ-ト K塩/

ジラウリルホスフエ-ト K塩 10 10 (モノラウリル体/ジラウリル体 = 75/25) モパラウリン酸ァミト'ポリ才キシエチレン（3.0)) 5 6 一 7 一成分酢酸 N a

(B)

ラウリン酸了ミ 1 ：チレン（3.0)エ-テル 2 4

P H 7.2 7.0 7. 1 6. 8 7. 0 起泡量〇 ◎ Δ X X 泡質〇 ◎ Δ Δ X 評価

洗浄後の皮膚の感触 ◎ ◎ △ △ X 皮膚刺激性〇〇〇〇〇

実施例 3

次に示す組成の P H 7. 5のシャンプーを調製した。当該シャンプ一は、皮膚に低刺激性であり、起泡性、泡質の優れたものであった <処方 >

(重量

1. アミドエーテル誘導体混合物 1 4

2. ラウリルホスフヱ一ト K塩/

ジラウリルホスフェート K塩 1 4

(モノラウリル体/ジラウリル体 = 9 5 5 )

3. ラウリン酸ジエタノールアミド

4. クェン酸

5. N a 0 H

6. 香料 0. 2

7. イオン交換水バランス

実施例 4

次に示す組成の P H 6. 9 のボディーシャンプーを調製した。当該ボディーシャンプーは、皮膚に低刺激性であり、起泡性、泡質、洗浄及び乾燥後の皮膚の感触に優れたものであった。 <処方〉

(重量

1. アミドエーテル誘導体混合物 2 5

2. ラウリルホスフヱート N a塩 Z

ジラウリルホスフェート N a塩 1 0

(モノラウリル体/ジラウリル体 = 9 5 / 5 )

3. ラウリルァンォキサイド

4. クェン酸 5. N a O H

6. 香料 0. 2

7. イオン交換水バランス

実施例 5

次に示す組成の p H 7. 5のボディーシャンブーを調製した。当該ボディーシャンプーは、皮膚に低刺激性であり、起泡性、泡質、洗浄及び乾燥後の皮膚の感触に優れたものであった。

<処方〉

(重量％)

1. モノ（ラウリン酸アミドポリオキシエチレン 3

(3· 0)酢酸N a

2. ラウリン酸アミドポリオキシエチレン（3. 0)

ェ——テノレ

3. ラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩

ノジラウリルホスフェートトリエタノールアミ

ン佑 1 0

(モノラウリル体/ジラウリル体 = 9 5 / 5 )

4. ポリオキシエチレン（ 3 ) ラウリルエーテル

硫酸 N a

4. クェン酸

5. N a 0 H

6. 香料 0. 2

7. イオン交換水バランス

Claims

請求の範囲

1. 下記成分（A) 及び（B) からなる洗浄剤組成物：

成分（A) ：下記式（ 1 ) で表わされるリン酸エステル系界面活性剤（ 1 ) 、又はリン酸エステル系界面活性剤（ 1 ) と下記式（ 2 ) で表わされるリン酸エステル系界面活性剤（ 2 ) との混合物であつて、リン酸エステル系界面活性剤（ 2 ) に対するリン酸エステル系界面活性剤（ 1 ) の重量比が 1 0 0 / 0〜 7 0 / 3 0であるもの；

0

II

Rに 0— P- 0Y ( 1 )

I

0X¹ 式中、 R ¹ は、炭素数 6〜 2 4の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 χ ' 及び Yは、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、 ₂(アルカリ土類金属原子）、アンモニゥ厶基、アル力ノールアンモニゥム基又は 1つの水素原子と塩基性ァミノ酸からなる基を示す、及び

R²-0 0

( 2 )

R³-0 OX² 式中、 R ² 及び R ³ は、それぞれ炭素数 6〜 2 4の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 X² は、水素原子、アル力リ金属原子、 (アルカリ土類金属原子）、アンモニゥ厶基、アルカノールアンモニゥム基又は 1つの水素原子と塩基性ァミノ酸からなる基を示す；及び成分（B) ：下記式（ 3— 1 ) で表: Γ,されるァミドエ一テルカルボン酸及び下記式（ 3— 2 ) で表されるアミドエ一テルカルボン酸からなる群から選ばれた少なくとも 1つのアミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) 、又はアミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) と、下記式（ 4一

1 ) で表わされるァミドエーテル及び下記式（ 4一 2 ) で表わされるァミドエ一テルからなる群から選ばれた少なくとも 1つのァミドエーテル（ 4 ) との混合物であって、アミドエーテル（ 4 ) に対するアミドエ一テルカルボン酸（ 3 ) の重量比が 1 0 0 0〜 1 0

9 0であるもの；

0

II

R -C-N-(CH₂CH₂0)p._fl -CH₂C00M ( 3— 1 ) 及び

I

0

II

R⁴-C-N-(CH₂CH₂0)_p-i -CH2COO ( 3 - 2 ) 、

I

R^5b 式中、 Mは、水素原子、アルカリ金属原子、 ½ (アルカリ土類金属原子）、アンモニゥム基、アルカノールアンモニゥム基又は 1つの水素原子と塩基性アミノ酸からなる基を示し、 R⁴ は炭素数 5〜 2 3の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基、又は、炭素数 5〜 2 3の直鎖又は分岐鎖のアルキルヌアルケニル基で置換されていてもよいフヱニル基を示し、 R"は、水素原子又は炭素数 1〜 3のアルキル基を示し、 R^5bは、 -（CH₂CH₂0)_P-₂-CH₂C00M 、式中、 Mは前記定義の通りである、又は- (CH₂CH₂0)_P-₃- H を示し、 p - a は 1〜 2 0の数を示し、 p— 1、 p— 2、 p— 3は、それぞれ 1以上の数を示し、そして（p — 1 ) + { X ( p - 2 ) + y ( p - 3 ) } 式中、 Xと yは、それぞれ 0〜 1でかつ X + y = 1を満足する数である、を意味する p — bは 2〜2 0の数を示す、

及び、

0

II

R⁴-C-N-(CH₂CH₂0)_q-_a -H ( 4一 1 ) 及び

I

0

II

R⁴-C-N-(CH₂CH₂0)_q—！ -H ( 4一 2 )

I

(CH₂CH₂0)_q-₂ -H 式中、 R⁴ 及び R "は、それぞれ前記定義の通りであり、 q— a は、 1〜2 0の数を示し、 q— 1及び q— 2は、それぞれ 1以上の数を示し、そして、（q— l ) + (q— 2) で表される q— bは 2 〜 2 0の数を示す。

2. さらに、下記式（ 5 ) で表わされるグリセリン誘導体（ 5 ) を、成分（ B) とグリセリン誘導体（ 5 ) の合計重量を基準にして 5重量％以下の量で含有する請求項 1記載の洗浄剤組成物：

CH₂0R⁶

I

CH0R⁷ ( 5 )

I

CH₂0R⁸ 式中、 R⁶ は、 -（CHzCHzC r-!-CHsCOOM 、式中、 Mは前記定義の通りである、又は- (CHsCHsCOs-,- H を示し、 R⁷ は、 -(CH₂CH₂0)_r-₂ -CH₂C00!i 式中、 Mは前記定義の通りである、又は-（CH₂CH₂0)_s— ₂ - H を示し、 R⁸ は、 -(CH₂CH₂0)_r-₃-CH₂C00M 、式中、 Mは前記定義の通りである、又は- (CH₂CH₂0)_s-₃-H を示し、 r一 1、 s - l、 r一 2、 s — 2、 r一 3及び s— 3は、それぞれ 0又は正数であり、

{ X！ ( r - 1 ) + y i(s - 1 ) } + { x ₂(r - 2 ) + y ₂(s - 2 ) } + { x ₃(r - 3 ) + y ₃(s - 3 ) } 、式中、とは、それぞれ、 0〜 lでかつ χ ,+ y ₁₌= lを満足する数、：と ₂は、それぞれ、

0〜 1でかつ x₂+ y₂= lを満足する数、 χ₃と y ₃は、それぞれ、 0〜 1でかつ x₃+ y₃= lを満足する数である、を意味する zは 0 〜 5 7の数である。

3. 成分（ B ) に対する成分（ A) の重量比が 2 0 8 0〜 9 7 Z 3である請求項 1記載の洗浄剤組成物。

4. 組成物全重量を基準にして、成分（A) 及び（B) をそれぞれ 0. 5 〜4 0重量％含有する請求項 1記載の洗浄剤組成物。

5. 組成物全重量を基準にして、成分（A) 及び（B) をそれぞれ 1〜

2 0重量％含有する請求項 1記載の洗浄剤組成物。

6. さらに多価アルコールを含有する請求項 1記載の洗浄剤組成物。

7. 多価アルコールに対する成分（A) 及び（B) の合計量の重量比が 8 0 / 2 0〜 9 9 1である請求項 6記載の洗浄剤組成物。

8. 成分（B) が式（ 3— 1 ) で表わされるアミドエ一テルカルボン酸のみからなる請求項 1記載の洗浄剤組成物。

9. R ¹ 、 R ² 及び R³ はそれぞれ炭素数 8〜 1 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 X ¹ 、 X ² 及び Yはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、トリエタノールアンモニゥム基又はアンモ二ゥム基を示し、 R⁴ は炭素数 8〜 1 8の直鎮又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 R "は水素原子を示し、 Mは水素原子、ァルカリ金属原子、トリエタノ一ルアンモニゥム基又はアンモニゥム基を示し、 p - aは 3〜 1 5の数を示す、請求項 8記載の洗浄剤組成物。

10. X ¹、 X²、 Y及び Mはそれぞれアルカリ金属原子を示す請求項 9記載の洗浄剤組成物。

11. 成分（ B) に対する成分（A) の重量比が 7 5 / 2 5〜 9 8 2である請求項 9記載の洗浄剤組成物。

12. さらに多価アルコールを含有する請求項 9記載の洗浄剤組成物。

13. さらに多価アルコールを含有し、多価アルコールに対する成分（A) 及び（ B ) の合計量の重量比が 9 0 / 1 0〜 9 9ノ 1 である請求項 9 記載の洗浄剤組成物。