JP3441223B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、更
に詳細には、皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優
れ、泡質がクリーミィであり、かつ中性〜酸性の洗浄剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
洗浄剤用界面活性剤として、高起泡性という特長を有す
るアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤が広
く用いられている。しかし、これらのアニオン界面活性
剤は、程度の差はあるがいずれも皮膚刺激性を有し、連
用すると皮膚を荒らすという問題がある。

【０００３】これに対して、低刺激性の界面活性剤とし
て、アルキルサッカライド系界面活性剤、スルホコハク
酸系界面活性剤、エーテルカルボン酸系界面活性剤、ア
ミドエーテルカルボン酸系界面活性剤等が知られてい
る。しかし、アルキルサッカライド系界面活性剤は高起
泡性であるが、洗浄時やすすぎ時のキシミ等が強く、こ
のためカチオンポリマー等のコンディショニング剤と併
用する方法（特開平2-42013号公報）等が提案されては
いるものの、シャンプー等に多量に配合するのは技術的
に容易ではない。また、スルホコハク酸系界面活性剤は
単独では起泡性に乏しく他の界面活性剤と併用する方法
（特開平2-218797号公報）等が提案されており、実用上
も他の界面活性剤と組合わせて用いられることが多い。
更に、市販されているエーテルカルボン酸系界面活性剤
やアミドエーテルカルボン酸系界面活性剤も起泡性に乏
しく、高起泡性が求められる洗浄剤では、補助界面活性
剤として使用されるにとどまっている。

【０００４】このアミドエーテルカルボン酸系界面活性
剤は、ドイツ Chem Y社より「アキポ」の商品名で市販
されており、このものにはアミドエーテルカルボン酸、
その原料であるアミドエーテルのほか、原料に由来する
不純物であるポリオキシエチレングリセリルエーテル、
ポリオキシエチレングリセリルエーテルカルボン酸、無
機塩類等が含まれている。

【０００５】これまでにアミドエーテルカルボン酸系界
面活性剤の洗浄剤への応用に関して知られている技術と
しては、アミドエーテルカルボン酸と、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミ
ド、高級アルコールアルキレンオキシド付加物、アシル
ザルコシネート等とを組合わせた洗浄剤（ヨーロッパ特
許第102118号公報）、アミドエーテルカルボン酸系界面
活性剤とポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルを併
用する方法（ヨーロッパ特許第215504号公報）、油脂を
出発原料としたアミドエーテルカルボン酸と、ラウリル
硫酸エステル、ラウリルエーテル硫酸エステル、アルキ
ルエーテルカルボン酸、ラウリン酸とグリシジルトリメ
チルアンモニウムクロリドを反応させた４級化物等とを
組合わせたフォームバス用剤、シャンプー用剤、シャワ
ー用剤等（特公昭63-291996号公報，ヨーロッパ特許第2
19893号公報）、石鹸を主成分としてアミドエーテルカ
ルボン酸やアルキルエーテルカルボン酸塩を配合した洗
浄剤（米国特許第4865757号明細書）等が挙げられる。
しかしながら、これらの洗浄剤は、いずれも起泡性の点
で未だ満足できるものではなかった。

【０００６】一方、洗浄剤のpHがアルカリ性である場合
は、皮膚を荒らす傾向があることは明らかであり、皮膚
に対する刺激を少なくするためには、中性ないし酸性で
あることが好ましい。

【０００７】従って、皮膚等に対する刺激が少なく、高
起泡性であり、かつpHが中性〜酸性の洗浄剤組成物の開
発が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは、アミドエーテルカルボン酸を含む洗浄剤につ
いて検討を行った結果、原料に由来する不純物であるポ
リオキシエチレングリセリルエーテルやポリオキシエチ
レングリセリルエーテルカルボン酸を多量に含んだも
の、又は純粋なアミドエーテルカルボン酸そのものでは
起泡性が劣ることが判明した。そして更に検討を重ねた
結果、特定の比率でアミドエーテルを含み、かつグリセ
リン誘導体の含有量が一定比率以下であるアミドエーテ
ル誘導体混合物と、脂肪酸又はその塩とを併用すれば、
皮膚等に低刺激で、高起泡性で泡質がクリーミィな洗浄
剤が得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち本発明は、次の成分(A)及び(B)を
含有し、中性ないし酸性である洗浄剤組成物に係るもの
である。(A)一般式(1)で表されるアミドエーテルカルボ
ン酸又はその塩及び一般式(2)で表されるアミドエーテ
ルを、(1)：(2)＝93：７〜85：15の重量比で固形分中に
合計50重量％以上含有し、かつ一般式(3)で表されるグ
リセリン誘導体の含有率が固形分中の５重量％以下であ
るアミドエーテル誘導体混合物

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ¹は炭素数５〜23の直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又はそのよ
うなアルキル基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ²は
水素原子、-(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素
数１〜３のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノール
アミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎ及びｍは同一でも
異なってもよくそれぞれ１〜20の数を示し、Ｒ³は水素
原子、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素数１〜３のアルキル基を示
し、Ｒ⁴は水素原子、-(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM又は-(CH₂CH
₂O)_mHを示す。一般式(1)、(2)及び(3)相互における
Ｒ¹、Ｍ、ｎ及びｍは同一でも異なってもよい。） (B)脂肪酸又はその塩

【００１２】本発明に用いられる(A)成分であるアミド
エーテル誘導体混合物において、一般式(1)又は(2)中、
Ｒ¹としては、炭素数７〜17のアルキル基もしくはアル
ケニル基、又はこのようなアルキル基で置換されたフェ
ニル基、例えばヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、
トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘプ
タデセニル基等、特にウンデシル基及びトリデシル基が
好ましく、Ｒ²としては、水素原子又は炭素数１〜３の
アルキル基が好ましく、ｎ及びｍとしては、１〜15、更
に１〜10、特に２〜７の数が好ましく、Ｍとしては、例
えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、アルギニン、リジン等が挙げられ
る。

【００１３】(A)成分におけるアミドエーテルカルボン
酸又はその塩(1)の好ましい具体例としては、例えばカ
プリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウリン酸モノエタノールア
ミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、
ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パルミチン酸モノエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜
15）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、オレイン酸モノエ
タノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝
１〜20）、ベヘニン酸モノエタノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜20）、ラウリン酸-Ｎ-
メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢
酸（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸-Ｎ-メチルエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、パルミチン酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオ
キシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ステアリン
酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウリン酸イソプロパノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、ミリスチン酸イソプロパノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パルミチン酸イ
ソプロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸イソプロパノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウ
リン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
酢酸（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸ジエタノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パル
ミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸ジエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）等、
又はそれらの塩が、更に好ましい具体例としては、ラウ
リン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜10）、ミリスチン酸モノエタノールア
ミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜10）、
パルミチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｎ＝１〜10）、ステアリン酸モノエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜
10）等又はそれらの塩が挙げられ、特に好ましい具体例
としてはラウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル酢酸（ｎ＝２〜７）及びミリスチン酸モ
ノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｎ＝２〜７）が挙げられる。

【００１４】(A)成分におけるアミドエーテル(2)の好ま
しい具体例としては、例えばカプリン酸モノエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ラ
ウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸モノエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、パルミ
チン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸モノエタノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、オレイン
酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
（ｎ＝１〜20）、ベヘニン酸モノエタノールアミドポリ
オキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜20）、ラウリン酸-
Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸-Ｎ-メチルエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、パ
ルミチン酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチ
レンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸-Ｎ-メチル
エタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１
〜15）、ラウリン酸イソプロパノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸イソプ
ロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１
〜15）、パルミチン酸イソプロパノールアミドポリオキ
シエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸イソ
プロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝
１〜15）、ラウリン酸ジエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸ジエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
5）、パルミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチ
レンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸ジエタノー
ルアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）等
が、更に好ましい具体例としては、ラウリン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
0）、ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜10）、パルミチン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
0）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜10）等が挙げられ、特に好ま
しい具体例としてはラウリン酸モノエタノールアミドポ
リオキシエチレンエーテル（ｎ＝２〜７）及びミリスチ
ン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
（ｎ＝２〜７）が挙げられる。

【００１５】(A)成分のアミドエーテル誘導体混合物中
のアミドエーテルカルボン酸又はその塩(1)及びアミド
エーテル(2)の合計含有率は、(A)成分の固形分中に50重
量％以上であることが必要であり、60重量％以上、更に
70重量％以上、特に80重量％以上であることが好まし
い。これらの合計含有率が固形分中の50重量％未満であ
ると、起泡性に劣り好ましくない。

【００１６】また(A)成分中に含まれるアミドエーテル
カルボン酸又はその塩(1)とアミドエーテル(2)との重量
比は、(1)：(2)＝93：７〜85：15であることが必要であ
る。アミドエーテル(2)の比率が該範囲に満たないと起
泡性に劣り、また該範囲を超えると泡立て時及びすすぎ
時のキシミが強く、好ましくない。

【００１７】更に、(A)成分中のグリセリン誘導体(3)の
含有率は、(A)成分の固形分中に５重量％以下であるこ
とが必要であり、３重量％以下、特に実質上含まれない
ことが好ましい。グリセリン誘導体(3)の含有率が固形
分中の５重量％を超えると、起泡性が著しく低下し、好
ましくない。また、(A)成分中のグリセリン誘導体(3)以
外の不純物である塩化ナトリウム等の無機塩の含有率は
少ない方が好ましい。

【００１８】(A)成分であるアミドエーテル誘導体混合
物の製造方法は特に限定されるものではなく、アミドエ
ーテルの一部を反応させて直接製造することもでき、ま
たアミドエーテルカルボン酸にアミドエーテルを後添加
することもできる。アミドエーテル誘導体混合物を合成
する方法としては、脂肪酸メチルエステル等の脂肪酸低
級アルコールエステルを出発原料としてアルカノールア
ミドをつくる方法、油脂を出発原料としてアルカノール
アミドをつくる方法、脂肪酸を出発原料としてアルカノ
ールアミドをつくる方法等が挙げられる。このうち、脂
肪酸メチルエステル等の脂肪酸低級アルコールエステル
を出発原料として製造する方法が、着色も少なく、不純
物であるグリセリン誘導体も実質上含まれないため好ま
しい。他の方法、例えば、ヤシ油脂肪酸組成の油脂を出
発原料とし、直接アルカノールアミドとした後アルコキ
シレート化及びカルボキシメチル化する方法の場合、油
脂に由来するグリセリン誘導体が多く生成し化合物(1)
及び(2)の収率が低くなるため、実用上好ましくない。
また脂肪酸を出発原料としてアルカノールアミンと反応
させ、アルカノールアミドとする方法の場合、アミド化
反応が高温であるため着色が著しく、好ましくない。
(A)成分のアミドエーテル誘導体混合物中のアミドエー
テルカルボン酸(1)とアミドエーテル(2)の比率は、アミ
ドエーテル(2)にモノハロ酢酸アルカリ塩等を反応させ
る際のモル比や混合方法等の反応条件を選択することに
よって調整することができる。

【００１９】これらの(A)成分は、単独で又は２種以上
を組合せて使用することができる。また本発明の洗浄剤
組成物中への(A)成分の配合量は特に限定されるもので
はないが、起泡性の観点から３重量％以上、特に５重量
％以上が好ましい。

【００２０】本発明に用いられる(B)成分である脂肪酸
又はその塩としては、炭素数６〜32の直鎖もしくは分岐
鎖の飽和もしくは不飽和の脂肪酸又はその塩が挙げら
れ、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウ
ンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン
酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール
酸、リノレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセ
リン酸等、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、塩基
性アミノ酸塩等が挙げられる。中でもラウリン酸、ミリ
スチン酸もしくはパルミチン酸、又はこれらのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩もしく
は塩基性アミノ酸塩が好ましい。

【００２１】これらの(B)成分は、単独で又は２種以上
を組合せて使用することができる。また本発明の洗浄剤
組成物中への(B)成分の配合量は特に限定されるもので
はないが、0.1〜45重量％、特に0.5〜20重量％が好まし
い。(B)成分の配合量が0.1重量％未満では、泡質のクリ
ーミィさが低下し、また配合量が45重量％を超えると、
起泡性が低下し、好ましくない。

【００２２】また、本発明の洗浄剤組成物中への(A)成
分及び(B)成分の配合の比率は特に限定されるものでは
ないが、重量比で(A)：(B)＝99.9：0.1〜25：75、更に9
5：５〜60：40、特に95：５〜60：40が好ましい。(B)成
分の比率が0.1重量％未満では起泡性に劣り、75重量％
を超えると起泡性に劣り、好ましくない。

【００２３】また、本発明の洗浄剤組成物は、中性ない
し酸性であるが、pHが3.0〜7.4、更に4.0〜7.0、特に5.
0〜7.0であるのが好ましい（測定条件：有効分５重量％
水溶液）。pHが3.0未満では起泡性が劣ると共に皮膚へ
の刺激性が強くなり、またpHが7.4を超えると起泡性が
劣ると共に、pHが更に高くなるに従って皮膚への刺激が
強くなり、好ましくない。pHの調整は、従来の洗浄剤組
成物に用いられている公知の酸性又はアルカリ性の薬剤
の添加により行うことができる。

【００２４】本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分
のほかに本発明の効果を損ねない範囲で、アミドエーテ
ルカルボン酸以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、両性界面活性剤、コンディショニング成分等の
各種成分を配合することができる。

【００２５】かかるアニオン界面活性剤としては、ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル硫
酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、
スルホコハク酸系界面活性剤、スルホサクシナメート系
界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエー
テル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスル
ホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン
酸塩、アシル化アミノ酸、アルキルリン酸塩、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、
非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシ
ド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキ
ルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエステル等
が挙げられ、カチオン界面活性剤としては、直鎖もしく
は分岐鎖のモノもしくはジ長鎖アルキル第４級アンモニ
ウム塩又はモノもしくはジ長鎖アルキル第３級アミン等
が挙げられ、両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸
系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、スルホベ
タイン系界面活性剤、アミドスルホベタイン系界面活性
剤、イミダゾリニウムベタイン系界面活性剤、アミノ酸
系ベタイン界面活性剤、ホスホベタイン系界面活性剤等
が挙げられ、コンディショニング成分としては、高級ア
ルコール、シリコーン、シリコーン誘導体、ラノリン、
スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポリエチレングリ
コールの脂肪酸エステル等の油剤、カチオン化セルロー
ス、カチオン化グアガム、マーコート550（メルク社
製）等のカチオン化ポリマーなどが挙げられる。

【００２６】また、その他洗浄剤組成物中に通常使用さ
れる成分、例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガ
ム等の多糖類などの水溶性高分子；ポリオキシアルキレ
ンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコール
ジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；エチレン
ジアミン四酢酸（EDTA）、ホスホン酸塩類等のキレート
剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタ
ミン又はその前駆体等の栄養成分、レシチン、ゼラチン
等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロン、ポリエチ
レン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸カリウム等
の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、オクト
ピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；
ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；その他パ
ール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料など
を、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合
することができる。

【００２７】本発明の洗浄剤組成物は、皮膚用や毛髪用
の洗浄剤のほか、食器用洗浄剤、衣料用洗浄剤、フォー
ムバス等、各種目的の洗浄剤に適用することができる。
この場合、(A)成分及びその他の界面活性剤を合計し
た、全組成中における界面活性剤としての総配合量は、
固形の剤型であれば30重量％以上、ペーストの剤型であ
れば20重量％以上、液体の剤型であれば10重量％以上と
するのが好ましい。

【００２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２９】合成例１ アミドエーテルを含むアミドエ
ーテルカルボン酸塩の合成： ラウリン酸メチル214.4ｇ（１モル）、モノエタノール
アミン61.7ｇ（1.02モル）及びナトリウムメトキシドの
30重量％メタノール溶液15.3ｇを90℃、50mmHgで５時間
加熱して得られた生成物に、エチレンオキサイド88.2ｇ
（２モル）を、100〜110℃、ゲージ圧０〜3.5気圧で導
入した。反応混合物331ｇを70〜75℃に加熱し、モノク
ロル酢酸ナトリウム（SMCA）174.8ｇ（1.5モル）及び固
体水酸化ナトリウム65.2ｇを４時間かけて添加した。SM
CA及び水酸化ナトリウムは５分割し、反応開始時及び反
応開始後１、２、３、４時間目に添加した。４時間目に
添加した後、１時間熟成した。次に、反応温度を85℃に
し、水5.3ｇを加えて更に１時間熟成し、反応混合物592
ｇを得た。この反応混合物に水500ｇを加え、90℃で36
％塩酸水溶液を加えてpH2.8に調整し、１時間攪拌した
後、１時間静置分層させて酸型の生成物を545ｇ得た。
この酸型の化合物を30％水酸化ナトリウム水溶液でpH７
とし、水を加え透明な溶液とし、表１に示すアミドエー
テル誘導体混合物２を得た。

【００３０】合成例２〜６ アミドエーテルを含むアミ
ドエーテルカルボン酸塩の合成： 合成例１と同様にして、表１に示すアミドエーテル誘導
体混合物１、３、５及び６を得た。また、酸型への変換
・精製を行わず、反応後30％水酸化ナトリウム水溶液で
pH７としたままとする以外は合成例１と同様にして表１
に示すアミドエーテル誘導体混合物４を得た。

【００３１】合成例７ アミドエーテルを含むアミドエ
ーテルカルボン酸塩の合成： 合成例１で得た酸型の生成物を30％水酸化マグネシウム
水性懸濁液でpH６〜７に中和し、水を加えて透明な溶液
とし、表１に示すアミドエーテル誘導体混合物10を得
た。

【００３２】比較合成例１ グリセリン誘導体を含むア
ミドエーテルカルボン酸塩の合成： 精製ヤシ油510.6ｇ（2.2モル）を35℃で溶解した。次い
で、モノエタノールアミン138.8ｇ（2.3モル）及びナト
リウムメトキシドの30重量％メタノール溶液5.1ｇを70
℃で２時間、105℃で６時間加熱して得られた生成物
に、エチレンオキサイド298ｇ（6.75モル）を、100〜11
0℃、ゲージ圧０〜3.5気圧で30分かけて導入した。反応
混合物675ｇを70〜75℃に加熱し、SMCA 281.7ｇ（2.41
モル）及び固体水酸化ナトリウム105.1ｇを４時間かけ
て添加した。SMCA及び水酸化ナトリウムは５分割し、反
応開始時及び反応開始後１、２、３、４時間目に添加し
た。４時間目に添加した後、１時間熟成した。次に、反
応温度を85℃にし、水５ｇを加えて更に１時間熟成し、
反応混合物1039ｇを得た。この反応混合物に水500ｇを
加え、50℃で36％塩酸水溶液を加えてpH７に調整し、水
で透明な溶液になるまで希釈し、表１に示すアミドエー
テル誘導体混合物９を得た。

【００３３】

【表１】

【００３４】実施例１ 表２に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、それぞれにつ
いて起泡量、泡質及び皮膚刺激性について評価を行っ
た。この結果を表２に示す。なお、表２に示す配合重量
％は、活性剤の有効分（アミドエーテルカルボン酸塩類
は固形分）の値である。pHの調整は水酸化ナトリウム水
溶液とクエン酸にて行った。

【００３５】〈評価方法〉起泡量及び泡質は、健常な日
本人女性の毛髪20ｇ（15cm）に洗浄剤１ｇを塗布し、１
分間泡立て、専門パネラー20名により下記の評価基準に
従い評価した。結果は20名の平均スコアから下記の判定
基準に従い表２に示す。皮膚刺激性は、各洗浄剤組成物
を各々５匹のモルモットの健常皮膚に４回塗布し、４回
目の反応を下記の評価基準で評価した。結果は５匹の平
均スコアから下記の判定基準に従い表２に示す。

【００３６】 〈基準〉 (1)起泡量 Ａ．評価 非常に良好な泡立ち・・・スコア４ 良好な泡立ち・・・・・・スコア３ 泡立つがやや不足・・・・スコア２ 泡立ちが不良・・・・・・スコア１ Ｂ．判定 平均スコア3.5〜4.0・・・◎ 平均スコア2.5〜3.4・・・○ 平均スコア1.5〜2.4・・・△ 平均スコア1.0〜1.4・・・×

【００３７】 (2)泡質 Ａ．評価 泡質がクリーミィで非常に良く滑る・・・スコア４ 泡質がクリーミィで滑る・・・・・・・・スコア３ 泡質がやや粗く、やや滑らない・・・・・スコア２ 泡質が粗く、滑らない・・・・・・・・・スコア１ Ｂ．判定 平均スコア3.5〜4.0・・・◎ 平均スコア2.5〜3.4・・・○ 平均スコア1.5〜2.4・・・△ 平均スコア1.0〜1.4・・・×

【００３８】 (3)皮膚刺激性 Ａ．評価 無刺激性（反応を認めず）・・・・・・・・・・・スコア５ 微刺激性（かすかな紅斑を認める）・・・・・・・スコア４ 弱刺激性（明瞭な紅斑を認める）・・・・・・・・スコア３ 中刺激性（明瞭な紅斑に浮腫を伴う）・・・・・・スコア２ 強刺激性（明瞭な紅斑に壊死又は仮死を伴う）・・スコア１ Ｂ．判定 平均スコア3.5〜5.0・・・○ 平均スコア2.5〜3.4・・・△ 平均スコア1.0〜2.4・・・×

【００３９】

【表２】

【００４０】

【００４１】

【００４２】

【００４３】実施例２ 次に示す組成のpH6.0の食器洗浄剤を調製した。このも
のは皮膚に対して低刺激性であり、洗浄力、起泡性、泡
質及び洗浄後の手の感触に優れるものであった。

【表３】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物１ 15 ラウリン酸 4 ミリスチン酸 2 香料 0.2 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 イオン交換水 バランス

【００４４】実施例３ 次に示す組成のpH6.9のボディーシャンプーを調製し
た。このものは皮膚に対して低刺激性であり、起泡性及
び泡質に優れるものであった。

【表４】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物２ 7 アミドエーテル誘導体混合物10 6 ラウリン酸 3 ヒドロキシエチルセルロース 0.7 香料 0.1 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 イオン交換水 バランス

【００４５】

【００４６】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、皮膚等に対す
る刺激が少なく、起泡性に優れ、かつ泡質がクリーミィ
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−201852（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−214365（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−316309（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−95110（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−156284（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−291996（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−73394（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−261536（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開102118（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C01D 1/00 - 17/08 A61K 7/00 A61K 7/075 A61K 7/50

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分(A)及び(B)を含有し、中性ない
   し酸性である洗浄剤組成物： (A)一般式(1)で表されるアミドエーテルカルボン酸又は
   その塩及び一般式(2)で表されるアミドエーテルを、
   (1)：(2)＝93：７〜85：15の重量比で固形分中に合計50
   重量％以上含有し、かつ一般式(3)で表されるグリセリ
   ン誘導体の含有率が固形分中の５重量％以下であるアミ
   ドエーテル誘導体混合物 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数５〜23の直鎖もしくは分岐鎖のア
   ルキル基もしくはアルケニル基又はそのようなアルキル
   基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ²は水素原子、-(C
   H₂CH₂O)_nCH₂COOM、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素数１〜３のア
   ルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカ
   リ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩
   基性アミノ酸を示し、ｎ及びｍは同一でも異なってもよ
   くそれぞれ１〜20の数を示し、Ｒ³は水素原子、-(CH₂CH
   ₂O)_mH又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ⁴は水素
   原子、-(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM又は-(CH₂CH₂O)_mHを示す。一
   般式(1)、(2)及び(3)相互におけるＲ¹、Ｍ、ｎ及びｍは
   同一でも異なってもよい。） (B)脂肪酸又はその塩。
2. 【請求項２】 一般式(1)及び(2)において、Ｒ¹が炭素数
   ７〜17の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアル
   ケニル基又はそのようなアルキル基で置換されたフェニ
   ル基であり、Ｒ²が水素原子又は炭素数１〜３のアルキ
   ル基であり、ｎ及びｍがそれぞれ１〜10の数である請求
   項１記載の洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 (A)成分が、一般式(1)で表されるアミド
   エーテルカルボン酸又はその塩及び一般式(2)で表され
   るアミドエーテルを、固形分中に合計60重量％以上含有
   し、かつ一般式(3)で表されるグリセリン誘導体の含有
   率が固形分中の３重量％以下であるアミドエーテル誘導
   体混合物である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 (A)成分が、一般式(3)で表されるグリセ
   リン誘導体を実質的に含有しないアミドエーテル誘導体
   混合物である請求項３記載の洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 (A)成分が、脂肪酸低級アルコールエステ
   ルから合成した脂肪酸アルカノールアミドを原料とする
   ものである請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成
   物。