JP2747659B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、更
に詳細には、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、洗浄
後のコンディショニング効果が非常に高い洗浄剤組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
洗浄剤用界面活性剤として、高起泡性という特長を有す
るアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤が広
く用いられている。

【０００３】また、洗浄後の毛髪に対するコンディショ
ニング効果付与のため毛髪用洗浄剤に第４級アンモニウ
ム塩又は３級アミンを配合することが行われている。

【０００４】しかし、アニオン界面活性剤に第４級アン
モニウム塩又は３級アミンを併用するとその起泡性が低
下するという問題があり、また十分なコンディショニン
グ効果が得られず、このため他のコンディショニング成
分を併用していた。

【０００５】一方、エーテルカルボン酸系界面活性剤及
びアミドエーテルカルボン酸系界面活性剤は、低刺激性
の界面活性剤として知られているものである。このアミ
ドエーテルカルボン酸系界面活性剤は、ドイツ Chem Y
社より「アキポ」の商品名で市販されており、このもの
にはアミドエーテルカルボン酸、その原料であるアミド
エーテルのほか、原料に由来する不純物であるポリオキ
シエチレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレング
リセリルエーテルカルボン酸、無機塩類等が含まれてい
る。

【０００６】これまでにアミドエーテルカルボン酸系界
面活性剤の洗浄剤への応用に関して知られている技術と
しては、アミドエーテルカルボン酸と、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミ
ド、高級アルコールアルキレンオキシド付加物、アシル
ザルコシネート等とを組合わせた洗浄剤（ヨーロッパ特
許第102118号公報）、アミドエーテルカルボン酸系界面
活性剤とポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルを併
用する方法（ヨーロッパ特許第215504号公報）、油脂を
出発原料としたアミドエーテルカルボン酸と、ラウリル
硫酸エステル、ラウリルエーテル硫酸エステル、アルキ
ルエーテルカルボン酸、ラウリン酸とグリシジルトリメ
チルアンモニウムクロリドを反応させた４級化物等とを
組合わせたフォームバス用剤、シャンプー用剤、シャワ
ー用剤等（特公昭63-291996号公報，ヨーロッパ特許第2
19893号公報）、石鹸を主成分としてアミドエーテルカ
ルボン酸やアルキルエーテルカルボン酸塩を配合した洗
浄剤（米国特許第4865757号明細書）等が挙げられる。
しかしながら、これらの洗浄剤は、いずれも起泡性の点
で未だ満足できるものではなかった。

【０００７】このように、エーテルカルボン酸系界面活
性剤及びアミドエーテルカルボン酸系界面活性剤は、低
刺激性ではあるが起泡力が低いという問題を有するもの
であり、これらに第４級アンモニウム塩又は３級アミン
を添加すると更に起泡性が低下し、洗浄剤として要求さ
れる性能を発揮し得ないという問題があった。

【０００８】従って皮膚等に低刺激で、高起泡性であ
り、かつコンディショニング効果の高い洗浄剤組成物の
開発が望まれていた。

【０００９】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは、アミドエーテルカルボン酸を含む洗浄剤につ
いて検討を行った結果、原料に由来する不純物であるポ
リオキシエチレングリセリルエーテルやポリオキシエチ
レングリセリルエーテルカルボン酸を多量に含んだも
の、又は純粋なアミドエーテルカルボン酸そのものでは
起泡性が劣ることが判明した。そして更に検討を重ねた
結果、特定の比率でアミドエーテルを含み、かつグリセ
リン誘導体の含有量が一定比率以下であるアミドエーテ
ル誘導体混合物と、第４級アンモニウム塩とを併用すれ
ば、皮膚等に低刺激で、高起泡性であり、かつコンディ
ショニング効果の高い洗浄剤が得られることを見出し、
本発明を完成した。

【００１０】すなわち本発明は、次の成分(A)及び(B)を
含有する洗浄剤組成物に係るものである。 (A)一般式(1)で表されるアミドエーテルカルボン酸又は
その塩及び一般式(2)で表されるアミドエーテルを、
(1)：(2)＝99：１〜１：９の重量比で固形分中に合計50
重量％以上含有し、かつ一般式(3)で表されるグリセリ
ン誘導体の含有率が固形分中の５重量％以下であるアミ
ドエーテル誘導体混合物

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ¹は炭素数５〜23の直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又はそのよ
うなアルキル基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ²は
水素原子、-(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素
数１〜３のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノール
アミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎ及びｍは同一でも
異なってもよくそれぞれ１〜20の数を示し、Ｒ³は水素
原子、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素数１〜３のアルキル基を示
し、Ｒ⁴は水素原子、-(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM又は-(CH₂CH
₂O)_mHを示す。一般式(1)、(2)及び(3)相互における
Ｒ¹、Ｍ、ｎ及びｍは同一でも異なってもよい。） (B)第４級アンモニウム塩又は３級アミン

【００１３】本発明に用いられる(A)成分であるアミド
エーテル誘導体混合物において、一般式(1)又は(2)中、
Ｒ¹としては、炭素数７〜17のアルキル基もしくはアル
ケニル基、又はこのようなアルキル基で置換されたフェ
ニル基、例えばヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、
トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘプ
タデセニル基等、特にウンデシル基及びトリデシル基が
好ましく、Ｒ²としては、水素原子又は炭素数１〜３の
アルキル基が好ましく、ｎ及びｍとしては、１〜15、更
に１〜10、特に２〜７の数が好ましく、Ｍとしては、例
えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、アルギニン、リジン等が挙げられ、
このうち好ましくは、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムである。

【００１４】(A)成分におけるアミドエーテルカルボン
酸又はその塩(1)の好ましい具体例としては、例えばカ
プリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウリン酸モノエタノールア
ミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、
ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パルミチン酸モノエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜
15）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、オレイン酸モノエ
タノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝
１〜20）、ベヘニン酸モノエタノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜20）、ラウリン酸-Ｎ-
メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢
酸（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸-Ｎ-メチルエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、パルミチン酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオ
キシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ステアリン
酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウリン酸イソプロパノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、ミリスチン酸イソプロパノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パルミチン酸イ
ソプロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸イソプロパノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウ
リン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
酢酸（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸ジエタノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パル
ミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸ジエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）等、
又はそれらの塩が、更に好ましい具体例としては、ラウ
リン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜10）、ミリスチン酸モノエタノールア
ミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜10）、
パルミチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｎ＝１〜10）、ステアリン酸モノエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜
10）等又はそれらの塩が挙げられ、特に好ましい具体例
としてはラウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル酢酸（ｎ＝２〜７）及びミリスチン酸モ
ノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｎ＝２〜７）が挙げられる。

【００１５】(A)成分におけるアミドエーテル(2)の好ま
しい具体例としては、例えばカプリン酸モノエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ラ
ウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸モノエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、パルミ
チン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸モノエタノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、オレイン
酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
（ｎ＝１〜20）、ベヘニン酸モノエタノールアミドポリ
オキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜20）、ラウリン酸-
Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸-Ｎ-メチルエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、パ
ルミチン酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチ
レンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸-Ｎ-メチル
エタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１
〜15）、ラウリン酸イソプロパノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸イソプ
ロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１
〜15）、パルミチン酸イソプロパノールアミドポリオキ
シエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸イソ
プロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝
１〜15）、ラウリン酸ジエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸ジエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
5）、パルミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチ
レンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸ジエタノー
ルアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）等
が、更に好ましい具体例としては、ラウリン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
0）、ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜10）、パルミチン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
0）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜10）等が挙げられ、特に好ま
しい具体例としてはラウリン酸モノエタノールアミドポ
リオキシエチレンエーテル（ｎ＝２〜７）及びミリスチ
ン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
（ｎ＝２〜７）が挙げられる。

【００１６】(A)成分のアミドエーテル誘導体混合物中
のアミドエーテルカルボン酸又はその塩(1)及びアミド
エーテル(2)の合計含有率は、(A)成分の固形分中に50重
量％以上であることが必要であり、60重量％以上、更に
70重量％以上、特に80重量％以上であることが好まし
い。これらの合計含有率が固形分中の50重量％未満であ
ると、起泡性に劣り好ましくない。

【００１７】また(A)成分中に含まれるアミドエーテル
カルボン酸又はその塩(1)とアミドエーテル(2)との重量
比は、(1)：(2)＝99：１〜10：90であることが必要であ
り、95：５〜60：40、特に92：８〜70：30であることが
好ましい。アミドエーテル(2)の比率が該範囲に満たな
いと（１重量％未満）起泡性に劣り、また該範囲を超え
ると（90重量％を超えると）泡立て時及びすすぎ時のキ
シミが強く、好ましくない。

【００１８】更に、(A)成分中のグリセリン誘導体(3)の
含有率は、(A)成分の固形分中に５重量％以下であるこ
とが必要であり、３重量％以下、特に実質上含まれない
ことが好ましい。グリセリン誘導体(3)の含有率が固形
分中の５重量％を超えると、起泡性が著しく低下し、好
ましくない。また、(A)成分中のグリセリン誘導体(3)以
外の不純物である塩化ナトリウム等の無機塩の含有率は
少ない方が好ましい。

【００１９】(A)成分であるアミドエーテル誘導体混合
物の製造方法は特に限定されるものではなく、アミドエ
ーテルの一部を反応させて直接製造することもでき、ま
たアミドエーテルカルボン酸にアミドエーテルを後添加
することもできる。アミドエーテル誘導体混合物を合成
する方法としては、脂肪酸メチルエステル等の脂肪酸低
級アルコールエステルを出発原料としてアルカノールア
ミドをつくる方法、油脂を出発原料としてアルカノール
アミドをつくる方法、脂肪酸を出発原料としてアルカノ
ールアミドをつくる方法等が挙げられる。このうち、脂
肪酸メチルエステル等の脂肪酸低級アルコールエステル
を出発原料として製造する方法が、着色も少なく、不純
物であるグリセリン誘導体も実質上含まれないため好ま
しい。他の方法、例えば、ヤシ油脂肪酸組成の油脂を出
発原料とし、直接アルカノールアミドとした後アルコキ
シレート化及びカルボキシメチル化する方法の場合、油
脂に由来するグリセリン誘導体が多く生成し化合物(1)
及び(2)の収率が低くなるため、実用上好ましくない。
また脂肪酸を出発原料としてアルカノールアミンと反応
させ、アルカノールアミドとする方法の場合、アミド化
反応が高温であるため着色が著しく、好ましくない。
(A)成分のアミドエーテル誘導体混合物中のアミドエー
テルカルボン酸(1)とアミドエーテル(2)の比率は、アミ
ドエーテル(2)にモノハロ酢酸アルカリ塩等を反応させ
る際のモル比や混合方法等の反応条件を選択することに
よって調整することができる。

【００２０】これらの(A)成分は、単独で又は２種以上
を組合わせて使用することができ、る。また本発明の洗
浄剤組成物中への(A)成分の配合量は特に限定されるも
のではないが、起泡性の観点から５〜50重量％、更に６
〜30重量％、特に７〜25重量％が好ましい。

【００２１】本発明に用いられる(B)成分のうち、第４
級アンモニウム塩としては特に限定されないが、例えば
次の一般式(B-1)及び(B-2)に示すものが挙げられる。

【００２２】

【化３】

【００２３】〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸のうち、少
なくとも１個は総炭素数８〜28のアルコキシル基、アル
ケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基、アルキルアル
カノイルアミノ基、ヒドロキシアルキルアルカノイルア
ミノ基、アルケノイルアミノ基、アルキルアルケノイル
アミノ基もしくはヒドロキシアルキルアルケノイルアミ
ノ基で置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル
基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル
基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ⁹は炭素数２〜
３のアルキレン基を示し、Ｚ^-はハロゲンイオン又は有
機アニオンを示し、ａは１〜20の整数を示す。〕

【００２４】上記第４級アンモニウム塩のうち、一般式
(B-1)で表されるものが好ましく、更に一般式(B-1)で表
される第４級アンモニウム塩の好ましいものとして、例
えば次の一般式(B-1a)〜(B-1c)で表されるものが挙げら
れる。

【００２５】

【化４】

【００２６】一般式(B-1a)で表される分岐第４級アンモ
ニウム塩は、例えば炭素数８〜16のオキソアルコールを
原料として合成されるものであり、その例としては、オ
キソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアル
キルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロ
キシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジル
アンモニウム塩等が挙げられる。

【００２７】本発明では(B-1a)式中のＲ¹⁰の分岐率が10
〜100％のものが通常用いられるが、特に10〜50％のも
のが好ましい。またＲ¹⁰の合計炭素数８〜16のものが用
いられるが、一定の分布を有するものが好ましく、特に
以下に示す分布を有するものが好ましい。 Ｃ₈〜Ｃ₁₁：５％以下 Ｃ₁₂ ：10〜35％ Ｃ₁₃ ：15〜40％ Ｃ₁₄ ：20〜45％ Ｃ₁₅ ：５〜30％ Ｃ₁₆ ：５％以下 かかる分岐第４級アンモニウム塩の具体例としては、炭
素数８〜16で分岐率10〜50％のアルキル基を有するジア
ルキルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。

【００２８】また、一般式(B-1b)で表される分岐第４級
アンモニウム塩は、通常、炭素数８〜28のゲルべアルコ
ール

【００２９】

【化５】

【００３０】〔式中、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同じ意味を
示す。〕を原料として合成されるものである。この分岐
第４級アンモニウム塩の好ましい例としては、ゲルべア
ルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリ
メチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアン
モニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジア
ルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアル
キルメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。更
にこれらのうちで特に好ましいものの具体例としては、
2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、2-ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムク
ロリド、ジ-2-ヘキシルデシルジメチルアンモニウムク
ロリド、ジ-2-オクチルドデシルジメチルアンモニウム
クロリド等が挙げられる。

【００３１】また一般式(B-1c)で表されるメチル分岐第
４級アンモニウム塩としては、ｄとｅの和が15となるも
のが好ましい例として挙げられる。

【００３２】一般式(B-1)、(B-2)、(B-1a)、(B-1b)及び
(B-1c)で表される第４級アンモニウム塩の陰イオン成分
であるＺ^-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等の
ハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェー
ト、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機
アニオンが挙げられる。

【００３３】(B)成分のうち、３級アミンとしては特に
限定されないが、例えば次の一般式(B-3)及び(B-4)に示
すものが挙げられる。

【００３４】

【化６】

【００３５】〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁹及びａは前記
と同じ意味を示す。〕

【００３６】上記３級アミンのうち、次の一般式(B-3a)
で表されるアミドアミンが好ましいものとして挙げられ
る。

【００３７】

【化７】

【００３８】〔式中、Ｒ¹⁸は直鎖又は分岐鎖の炭素数６
〜26のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁹は水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基を示し、Ｒ²⁰は炭素数１〜４のアルキレン基
を示し、Ｒ²¹は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキ
シアルキル基を示す。〕

【００３９】上記３級アミン(B-3a)の好ましい例として
は、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミ
チン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジプ
ロピルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミ
ノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピ
ルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノプロピルアミ
ド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステア
リン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプ
ロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミ
ノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピ
ルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミ
ド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、
パルミチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、パ
ルミチン酸ジメチルアミノエチルヒドロキシエチルアミ
ド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルヒドロキシエ
チルアミド等が挙げられる。

【００４０】これらの(B)成分は、単独で又は２種以上
を組合わせて使用することができる。また本発明の洗浄
剤組成物中への(B)成分の配合量は特に限定されるもの
ではないが、0.05〜10重量％、更に0.1〜５重量％、特
に0.2〜４重量％が好ましい。(B)成分の配合量が0.05重
量％未満では、毛髪に対するコンディショニング効果が
得られず、また配合量が10重量％を超えると、起泡性が
低下し、好ましくない。

【００４１】また、本発明の洗浄剤組成物は、従来の洗
浄剤組成物に用いられている公知の酸性又はアルカリ性
の薬剤により、pH２〜10、更にpH４〜８、特にpH４〜７
に調整することが好ましい（pH測定条件：有効分５重量
％水溶液）。

【００４２】本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分
のほかに本発明の効果を損ねない範囲で、アミドエーテ
ルカルボン酸以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、両性界面活性剤、コンディショニング成分等の
各種成分を配合することができる。

【００４３】かかるアニオン界面活性剤としては、脂肪
酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、
アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、スルホコハク酸系界面活性剤、スルホサクシ
ナメート系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル
アミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレ
フィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化
イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸、アルキルリン酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等
が挙げられ、非イオン界面活性剤としては、アルキルポ
リグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコール
エステル等が挙げられ、両性界面活性剤としては、アミ
ドアミノ酸系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性
剤、スルホベタイン系界面活性剤、アミドスルホベタイ
ン系界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系界面活性
剤、アミノ酸系ベタイン界面活性剤、ホスホベタイン系
界面活性剤等が挙げられ、コンディショニング成分とし
ては、高級アルコール、シリコーン、シリコーン誘導
体、ラノリン、スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポ
リエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油剤、カチ
オン化セルロース、カチオン化グアガム、マーコート55
0（メルク社製）等のカチオン化ポリマーなどが挙げら
れる。

【００４４】また、その他洗浄剤組成物中に通常使用さ
れる成分、例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガ
ム等の多糖類などの水溶性高分子；ポリオキシアルキレ
ンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコール
ジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；エチレン
ジアミン四酢酸（EDTA）、ホスホン酸塩類等のキレート
剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタ
ミン又はその前駆体等の栄養成分、レシチン、ゼラチン
等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロン、ポリエチ
レン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸カリウム等
の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、オクト
ピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；
ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；その他パ
ール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料など
を、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合
することができる。

【００４５】本発明の洗浄剤組成物は、皮膚用や毛髪用
の洗浄剤のほか、食器用洗浄剤、衣料用洗浄剤、フォー
ムバス等、各種目的の洗浄剤に適用することができる。
この場合、(A)成分及びその他の界面活性剤を合計し
た、全組成中における界面活性剤としての総配合量は、
固形の剤型であれば30重量％以上、ペーストの剤型であ
れば20重量％以上、液体の剤型であれば10重量％以上と
するのが好ましい。

【００４６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４７】合成例１ アミドエーテルを含むアミドエ
ーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成：ラウリン酸メチ
ル214.4ｇ（１モル）、モノエタノールアミン61.7ｇ
（1.02モル）及びナトリウムメトキシドの30重量％メタ
ノール溶液15.3ｇを90℃、50mmHgで５時間加熱して得ら
れた生成物に、エチレンオキサイド88.2ｇ（２モル）
を、100〜110℃、ゲージ圧０〜3.5気圧で導入した。反
応混合物331ｇを70〜75℃に加熱し、モノクロル酢酸ナ
トリウム（SMCA）174.8ｇ（1.5モル）及び固体水酸化ナ
トリウム65.2ｇを４時間かけて添加した。SMCA及び水酸
化ナトリウムは５分割し、反応開始時及び反応開始後
１、２、３、４時間目に添加した。４時間目に添加した
後、１時間熟成した。次に、反応温度を85℃にし、水5.
3ｇを加えて更に１時間熟成し、カルボキシメチル化反
応混合物592ｇを得た。この反応混合物に水500ｇを加
え、90℃で36％塩酸水溶液を加えてpH2.8に調整し、１
時間攪拌した後、１時間静置分層させて酸型の生成物を
545ｇ得た。この酸型の化合物を30％水酸化ナトリウム
水溶液でpH７とし、水を加え透明な溶液とし、表１に示
すアミドエーテル誘導体混合物２を得た。

【００４８】合成例２〜６ アミドエーテルを含むアミ
ドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成：合成例１と
同様にして、表１に示すアミドエーテル誘導体混合物
１、３、５及び６を得た。なお、アミドエーテルに対す
るモノクロル酢酸ナトリウムのモル比はそれぞれ１．
７、１．５、１．４とし、アミドエーテルに対する固体
水酸化ナトリウムのモル比は１．８５、１．６３、１．
５２とした。また、酸型への変換・精製を行わず、反応
後30％水酸化ナトリウム水溶液でpH７としたままとする
以外は合成例１と同様にしてアミドエーテル誘導体混合
物４を得た。

【００４９】合成例７ アミドエーテルを含むアミドエーテルカルボン酸マグネ
シウム塩の合成 合成例１で得た酸型の生成物を３０％水酸化マグネシウ
ム水性懸濁液でpH６〜７に中和し、水を加えて透明な溶
液とし表１に示すアミドエーテル誘導体混合物７を得
た。

【００５０】比較合成例１ アミドエーテルを除去した
アミドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成：合成例
１と同様にして、カルボキシメチル化反応混合物を得た
後、これにエタノールを加えて、固体を析出させ濾過
後、濾過物にエタノールを加えて洗浄し、アミドエーテ
ルを除去した。更に合成例１と同様に酸型とした後、水
酸化ナトリウムで中和しアミドエーテル誘導体混合物８
を得た。

【００５１】比較合成例２ アミドエーテルを含むアミ
ドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成：アミドエー
テルまでは合成例１と同様な方法にて得、更にアミドエ
ーテルに対するＳＭＣＡ及び固体水酸化ナトリウムのモ
ル比を各０．０５の条件にて反応させ、その後同様に処
理してアミドエーテル誘導体混合物９を得た。

【００５２】比較合成例３ グリセリン誘導体を含むア
ミドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成：精製ヤシ
油510.6ｇ（2.2モル）を35℃で溶解した。次いで、モノ
エタノールアミン138.8ｇ（2.3モル）及びナトリウムメ
トキシドの30重量％メタノール溶液5.1ｇを70℃で２時
間、105℃で６時間加熱して得られた生成物に、エチレ
ンオキサイド298ｇ（6.75モル）を、100〜110℃、ゲー
ジ圧０〜3.5気圧で30分かけて導入した。反応混合物675
ｇを70〜75℃に加熱し、SMCA 281.7ｇ（2.41モル）及び
固体水酸化ナトリウム105.1ｇを４時間かけて添加し
た。SMCA及び水酸化ナトリウムは５分割し、反応開始時
及び反応開始後１、２、３、４時間目に添加した。４時
間目に添加した後、１時間熟成した。次に、反応温度を
85℃にし、水５ｇを加えて更に１時間熟成し、反応混合
物1039ｇを得た。この反応混合物に水500ｇを加え、50
℃で36％塩酸水溶液を加えてpH７に調整し、水で透明な
溶液になるまで希釈し、表１に示すアミドエーテル誘導
体混合物１０を得た。

【００５３】

【表１】

【００５４】実施例１ 表２及び表３に示す組成の洗浄剤組成物（pH6.5）を調
製し、それぞれについて起泡量、泡質、毛髪の感触、及
び皮膚刺激性について評価を行った。この結果を表２及
び表３に示す。なお、表２及び表３に示す配合重量％
は、活性剤の有効分（アミドエーテルカルボン酸塩類は
固形分）の値である。pHの調整は水酸化ナトリウム水溶
液とクエン酸にて行った。

【００５５】〈評価方法〉起泡量、泡質及び毛髪の感触
は、専門パネラー20名により下記の評価基準に従い評価
した。起泡量及び泡質は、健常な日本人女性の毛髪20ｇ
（15cm）に洗浄剤１ｇを塗布し１分間泡立てた時点で評
価し、毛髪の感触は、１分間泡立てた時点、すすいだ時
点及びドライヤーで乾燥させた時点で評価した。評価は
20名の平均スコアから下記の判定基準に従い表２及び表
３に示す。皮膚刺激性の評価は、各洗浄剤組成物を各々
５匹のモルモットの健常皮膚に４回塗布し、４回目の反
応を下記の評価基準で評価した。結果は５匹の平均スコ
アから下記の判定基準に従い表２及び表３に示す。

【００５６】〈基準〉 (1)起泡量 Ａ．評価： 良好な泡立ち・・・・・・スコア３。 泡立つがやや不足・・・・スコア２。 泡立ちが不良・・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア2.5〜3.0・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００５７】(2)泡質 Ａ．評価： 泡質がクリーミィで非常に良く滑る・・・スコア４。 泡質がクリーミィで滑る・・・・・・・・スコア３。 泡質がやや粗く、やや滑らない・・・・・スコア２。 泡質が粗く、滑らない・・・・・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア3.5〜4.0・・・◎。 平均スコア2.5〜3.4・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００５８】(3)シャンプー泡立て時の感触 Ａ．評価： きしみがなく、指通りが良い・・・・・・・スコア３。 きしみがやや強く、指通りがやや不良・・・スコア２。 きしみが強く、指通りが不良・・・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア2.5〜3.0・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００５９】(4)すすいだ時の感触 Ａ．評価： きしみがなく、なめらか・・・・・・・・・・スコア３。 きしみがやや強く、滑らかさがやや不良・・・スコア２。 きしみが強く不良・・・・・・・・・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア2.5〜3.0・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００６０】(5)毛髪乾燥後の感触 Ａ．評価： 指通りが良く、滑らか・・・・・・・・・・・スコア３。 指通りがやや悪く、滑らかさがやや不良・・・スコア２。 指通りが悪い・・・・・・・・・・・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア2.5〜3.0・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００６１】(6)皮膚刺激性 Ａ．評価： 無刺激性（反応を認めず）・・・・・・・・・・・スコア５。 微刺激性（かすかな紅斑を認める）・・・・・・・スコア４。 弱刺激性（明瞭な紅斑を認める）・・・・・・・・スコア３。 中刺激性（明瞭な紅斑に浮腫を伴う）・・・・・・スコア２。 強刺激性（明瞭な紅斑に壊死又は仮死を伴う）・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア3.5〜5.0・・・○。 平均スコア2.5〜3.4・・・△。 平均スコア1.0〜2.4・・・×。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】実施例２ 次に示す組成のpH5.9のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは皮膚に対して低刺激性であり、
起泡性、泡質並びにシャンプー時及び洗髪後の感触に優
れるものであった。

【表４】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物２ 14 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na 5 ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド 2 2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド 0.2 香料 0.2 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 イオン交換水 バランス

【００６５】実施例３ 次に示す組成のpH6.5のコンディショニングタイプのボ
ディーシャンプーを調製した。このものは皮膚に対して
低刺激性であり、起泡性、泡質及び洗浄後の肌の滑らか
さに優れるものであった。

【表５】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物４ 10 ラウロイルメチルタウリンナトリウム 5 2-オクチルドデシルトリメチルアンモニウムクロライド 0.2 香料 0.1 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 イオン交換水 バランス

【００６６】実施例４ 次に示す組成のpH5.7のコンディショニングタイプのボ
ディーシャンプーを調製した。このものは皮膚に対して
低刺激性であり、起泡性、泡質及び洗浄後の肌の滑らか
さに優れるものであった。

【表６】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物６ 10 ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸Na （アキポRLM，ケムワイ社製） 5 モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド 0.2 エチレングリコールモノステアレート 2 ヒドロキシエチルセルロース 0.3 香料 0.2 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 イオン交換水 バランス

【００６７】実施例５ 次に示す組成のpH6.6のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは起泡性、泡質、洗髪後の乾燥し
た毛髪のつや、くし通り及び毛髪のまとまり性に優れる
ものであった。

【表７】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物３ 10 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム 6 ラウリルジエタノールアミド 2 モノセチルトリメチルアンモニウムクロライド 0.3 香料 0.1 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 イオン交換水 バランス

【００６８】実施例６ 次に示す組成のpH6.5の食器洗浄剤を調製した。このも
のは皮膚に対して低刺激性であり、洗浄力、起泡性、泡
質及び洗浄後の手の感触に優れるものであった。

【表８】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物１ 15 ラウリルアミンオキサイド 4 ラウリン酸ジエタノールアミド 2 ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド 〔Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅の市販オキソ法合成アルコール（ドバ ノール23と同45の等量混合物，三菱油化社製）に由 来する分岐第４級アンモニウム塩，分岐率20重量％〕 0.1 カルボキシビニルポリマー 0.3 香料 0.2 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 イオン交換水 バランス

【００６９】実施例７ 次に示す組成のpH6.9のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは、皮膚に対して低刺激性であ
り、起泡性、泡質並びにシャンプー時及び洗髪後の毛髪
の感触に優れるものであった。

【表９】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物７ 12 ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 5 ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド 0.3 香料 0.1 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 イオン交換水 バランス

【００７０】実施例８ 次に示す組成のpH6.7のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは、皮膚に対して低刺激性であ
り、起泡性、泡質並びにシャンプー時及び洗髪後の毛髪
の感触に優れるものであった。

【表１０】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物７ 17 ラウリルアミンオキサイド 4 モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド 0.5 エチレングリコールモノステアレート 2 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.3 イオン交換水 バランス

【００７１】実施例９ 次に示す組成のpH6.1のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは、皮膚に対して低刺激性であ
り、起泡性、泡質並びにシャンプー時及び洗髪後の毛髪
の感触に優れるものであった。

【表１１】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物７ 17 ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド 4 ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド 1 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.3 イオン交換水 バランス

【００７２】実施例１０ 次に示す組成のpH6.5のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは、皮膚に対して低刺激性であ
り、起泡性、泡質並びにシャンプー時及び洗髪後の毛髪
の感触に優れるものであった。

【表１２】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物７ 17 ドデシルポリグルコシド 3 ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 2 カチオン化セルロース（ポリマーJR,UCC社製) 1 モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド 0.5 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.3 イオン交換水 バランス

【００７３】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、起泡性に優
れ、泡質がクリーミィであり、かつ洗浄後の毛髪に対す
るコンディショニング効果に優れるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 1/72 Ｃ１１Ｄ 1/72 1/83 1/83 3/20 3/20 3/30 3/30 (56)参考文献 特開 平８−100198（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−100199（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−17097（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−73394（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−185397（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−122893（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−291996（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−161081（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−138592（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開102118（ＥＰ，Ａ)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する洗
   浄剤組成物。 （Ａ）一般式（１）で表されるアミドエーテルカルボン
   酸又はその塩及び一般式（２）で表されるアミドエーテ
   ルを、（１）：（２）＝９９：１〜１０：９０の重量比
   で固形分中に合計５０重量％以上含有し、かつ一般式
   （３）で表されるグリセリン誘導体の含有率が固形分中
   の５重量％以下であるアミドエーテル誘導体混合物 【化１】 （式中、Ｒ^１は炭素数５〜２３の直鎖もしくは分岐鎖の
   アルキル基もしくはアルケニル基又はそのようなアルキ
   ル基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ^２は水素原子、
   −（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_２ＣＯＯＭ、−（ＣＨ_２Ｃ
   Ｈ_２Ｏ）_ｍＨ又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｍ
   は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
   ニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示
   し、ｎ及びｍは同一でも異なってもよくそれぞれ１〜２
   ０の数を示し、Ｒ^３は水素原子、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）
   _ｍＨ又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ^４は水素
   原子、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_２ＣＯＯＭ又は−
   （ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨを示す。一般式（１）、（２）
   及び（３）相互におけるＲ^１、Ｍ、ｎ及びｍは同一でも
   異なってもよい。） （Ｂ）第４級アンモニウム塩又は３級アミン
2. 【請求項２】 第４級アンモニウム塩が、分岐第４級ア
   ンモニウム塩である請求項１記載の洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 ３級アミンが、アミドアミンである請求
   項１記載の洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 一般式(1)及び(2)において、Ｒ¹が炭素
   数７〜17の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはア
   ルケニル基又はそのようなアルキル基で置換されたフェ
   ニル基であり、Ｒ²が水素原子又は炭素数１〜３のアル
   キル基であり、ｎ及びｍがそれぞれ１〜10の数である請
   求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 (A)成分が、一般式(1)で表されるアミド
   エーテルカルボン酸又はその塩及び一般式(2)で表され
   るアミドエーテルを、(1)：(2)＝95：５〜60：40の重量
   比で固形分中に合計60重量％以上含有し、かつ一般式
   (3)で表されるグリセリン誘導体の含有率が固形分中の
   ３重量％以下であるアミドエーテル誘導体混合物である
   請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 (A)成分が、脂肪酸低級アルコールエス
   テルから合成した脂肪酸アルカノールアミドを原料とす
   るものである請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄剤組
   成物。
7. 【請求項７】 pHが４〜７である請求項１〜６のいずれ
   かに記載の洗浄剤組成物。