JP3329587B2

JP3329587B2 - 洗浄剤組成物

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Publication number: JP3329587B2
Application number: JP18321894A
Authority: JP
Inventors: 千賀子松本; 忠志守山; 隆俊小林; 祐一日置; 孝今村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1993-09-24
Filing date: 1994-08-04
Publication date: 2002-09-30
Anticipated expiration: 2017-09-30
Also published as: JPH07138592A; TW269711B

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、更
に詳細には、皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優
れ、泡質がクリーミィであり、かつ水の硬度の高い地域
でも洗浄後の皮膚に良好な感触を付与し得る洗浄剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、洗浄剤用界面活性剤として、高起
泡性という特長を有するアルキル硫酸エステル塩、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のア
ニオン界面活性剤が広く用いられている。しかし、これ
らのアニオン界面活性剤は、程度の差はあるがいずれも
皮膚刺激性を有し、連用すると皮膚を荒らすという問題
がある。

【０００３】これに対して、低刺激性界面活性剤である
モノアルキルリン酸を主成分とするリン酸エステル系界
面活性剤は低刺激性で起泡性や泡質も良好であるもの
の、水の硬度の高い地域では、リン酸エステルのＣａ塩
が洗浄してすすぎ流した後も、皮膚に残留し、やや乾燥
した感触を与えるという問題があった。その他の低刺激
性界面活性剤として、アルキルサッカライド系界面活性
剤、スルホコハク酸系界面活性剤、エーテルカルボン酸
系界面活性剤、アミドエーテルカルボン酸系界面活性剤
等が知られている。しかし、アルキルサッカライド系界
面活性剤は高起泡性であるが、洗浄時やすすぎ時のキシ
ミ等が強く、このためカチオンポリマー等のコンディシ
ョニング剤と併用する方法（特開平２−４２０１３号公
報）等が提案されてはいるものの、シャンプー等に多量
に配合するのは技術的に容易ではない。また、スルホコ
ハク酸系界面活性剤は単独では起泡性に乏しく他の界面
活性剤と併用する方法（特開平２−２１８７９７号公
報）等が提案されており、実用上も他の界面活性剤と組
合わせて用いられることが多い。更に、市販されている
エーテルカルボン酸系界面活性剤やアミドエーテルカル
ボン酸系界面活性剤も起泡性に乏しく、高起泡性が求め
られる洗浄剤では、補助界面活性剤として使用されるに
とどまっている。

【０００４】このアミドエーテルカルボン酸系界面活性
剤は、ドイツＣｈｅｍＹ社より「アキポ」の商品名で
市販されており、このものにはアミドエーテルカルボン
酸、その原料であるアミドエーテルのほか、原料に由来
する不純物であるポリオキシエチレングリセリルエーテ
ル、ポリオキシエチレングリセリルエーテルカルボン
酸、無機塩類等が含まれている。

【０００５】これまでにアミドエーテルカルボン酸系界
面活性剤の洗浄剤への応用に関して知られている技術と
しては、アミドエーテルカルボン酸と、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミ
ド、高級アルコールアルキレンオキシド付加物、アシル
ザルコシネート等とを組合わせた洗浄剤（ヨーロッパ特
許第１０２１１８号公報）、アミドエーテルカルボン酸
系界面活性剤とポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ルを併用する方法（ヨーロッパ特許第２１５５０４号公
報）、油脂を出発原料としたアミドエーテルカルボン酸
と、ラウリル硫酸エステル、ラウリルエーテル硫酸エス
テル、アルキルエーテルカルボン酸、ラウリン酸とグリ
シジルトリメチルアンモニウムクロリドを反応させた４
級化物等とを組合わせたフォームバス用剤、シャンプー
用剤、シャワー用剤等（特公昭６３−２９１９９６号公
報，ヨーロッパ特許第２１９８９３号公報）、石鹸を主
成分としてアミドエーテルカルボン酸やアルキルエーテ
ルカルボン酸塩を配合した洗浄剤（米国特許第４８６５
７５７号明細書）等が挙げられる。しかしながら、これ
らの洗浄剤は、いずれも起泡性の点で未だ満足できるも
のではなかった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従って、本発明の目的は
皮膚等に対する刺激が少なく、高起泡性で泡質がクリー
ミィであり、かつ水の硬度の高い地域でも洗浄後の皮膚
に良好な感触を付与し得る洗浄剤組成物を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結
果、驚くべきことに、リン酸エステル系界面活性剤とア
ミドエーテルカルボン酸を含む洗浄剤が、皮膚などに低
刺激性で、高起泡性でかつ泡質がクリーミィであり、水
の硬度の高い地域でも洗浄後の皮膚の感触に優れるこ
と、更にアミドエーテルを併用すれば、泡の起泡性や泡
質等が一層向上することを見出し本発明を完成させるに
至った。

【０００８】すなわち、本発明は下記成分（Ａ）及び
（Ｂ）；（Ａ）一般式（１）で表わされるリン酸エステル系界面
活性剤又はこれと一般式（２）で表わされるリン酸エス
テル系界面活性剤との混合物であって、その含有重量比
が（１）／（２）＝１００／０〜７０／３０であるリン
酸エステル系界面活性剤、

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ炭
素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｘ¹、Ｘ²及びＹはそれぞれ水素原子、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アル
カノールアミン又は塩基性アミノ酸を示す。）

【００１１】（Ｂ）一般式（３）で表わされるアミドエ
ーテルカルボン酸類と一般式（４）で表わされるアミド
エーテルとの混合物であって、その含有重量比が（３）
／（４）＝９９／１〜１０／９０であるアミドエーテル
誘導体混合物、

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｒ⁴は炭素数５〜２３の直鎖若し
くは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基又はその
ようなアルキル基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ⁵
は水素原子、-(CH₂CH₂O)_pCH₂COOM、-(CH₂CH₂O)_qH又は炭
素数１〜３のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノー
ルアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｐ及びｑは同一で
も異なってもよくそれぞれ１〜２０の数を示し、Ｒ⁶は
水素原子、-(CH₂CH₂O)_qH又は炭素数１〜３のアルキル基
を示す。）を含有する洗浄剤組成物を提供するものであ
る。

【００１４】本発明に使用される成分（Ａ）のリン酸エ
ステル系界面活性剤を示す一般式（１）及び（２）にお
けるＲ¹、Ｒ²及びＲ³としては炭素数８〜１８のも
の、例えばオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が好
ましく、更に炭素数１２〜１４のものがより好ましく、
炭素数１２〜１４のアルキル基が特に好ましい。Ｘ¹、
Ｘ²及びＹとしては、例えばナトリウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウム、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、アルギニン、
リジン等が挙げられ、このうちアルカリ金属、トリエタ
ノールアミンがより好ましく、特に水に対する溶解性の
点からカリウムが好ましい。

【００１５】また成分（Ａ）中のモノアルキルリン酸エ
ステル（１）の含有率は７０重量％以上であることが必
要であり、８０重量％以上が好ましい。モノアルキルリ
ン酸エステル（１）が７０重量％未満では、起泡性及び
洗浄力が劣り好ましくない。

【００１６】本発明に用いられる成分（Ｂ）であるアミ
ドエーテル誘導体混合物において、一般式（３）又は
（４）中、Ｒ⁴としては、炭素数７〜１７のアルキル基
若しくはアルケニル基又はこのようなアルキル基で置換
されたフェニル基、例えばヘプチル基、ノニル基、ウン
デシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシ
ル基、ヘプタデセニル基等が好ましく、更に炭素数１１
〜１３のアルキル基が好ましい。Ｒ⁵及びＲ⁶として
は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が好まし
く、ｐ及びｑとしては、１〜１５、更に１〜１０の数、
特に２〜７の数が好ましく、Ｍとしては、前記Ｘ¹、Ｘ
²、Ｙと同様のものが挙げられる。

【００１７】成分（Ｂ）におけるアミドエーテルカルボ
ン酸類（３）の好ましい具体例としては、例えばカプリ
ン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
酢酸（ｐ＝１〜１５）、ラウリン酸モノエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｐ＝１〜１５）、
ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｐ＝１〜１５）、パルミチン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｐ＝１
〜１５）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキ
シエチレンエーテル酢酸（ｐ＝１〜１５）、オレイン酸
モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｐ＝１〜２０）、ベヘニン酸モノエタノールアミドポ
リオキシエチレンエーテル酢酸（ｐ＝１〜２０）、ラウ
リン酸−Ｎ−メチルエタノールアミドポリオキシエチレ
ンエーテル酢酸（ｐ＝１〜１５）、ミリスチン酸−Ｎ−
メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢
酸（ｐ＝１〜１５）、パルミチン酸−Ｎ−メチルエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｐ＝１〜
１５）、ステアリン酸−Ｎ−メチルエタノールアミドポ
リオキシエチレンエーテル酢酸（ｐ＝１〜１５）、ラウ
リン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
酢酸（ｐ＝１〜１５）、ミリスチン酸ジエタノールアミ
ドポオキシエチレンエーテル酢酸（ｐ＝１〜１５）、パ
ルミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル酢酸（ｐ＝１〜１５）、ステアリン酸ジエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｐ＝１〜１
５）等又はそれらの塩が挙げられる。更に好ましい具体
例としては、ラウリン酸モノエタノールアミドポリオキ
シエチレンエーテル酢酸（ｐ＝１〜１０）、ミリスチン
酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢
酸（ｐ＝１〜１０）、パルミチン酸モノエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｐ＝１〜１０）、
ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｐ＝１〜１０）又はそれらの塩が挙げら
れる。特に好ましい具体例としては、ラウリン酸モノエ
タノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｐ＝
２〜７）、ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキ
シエチレンエーテル酢酸（ｐ＝２〜７）又はそれらの塩
が挙げられる。

【００１８】成分（Ｂ）におけるアミドエーテル（４）
の好ましい具体例としては、例えばカプリン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｑ＝１〜１
５）、ラウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチ
レンエーテル（ｑ＝１〜１５）、ミリスチン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｑ＝１〜１
５）、パルミチン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｑ＝１〜１５）、ステアリン酸モノエ
タノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｑ＝１〜
１５）、オレイン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｑ＝１〜２０）、ベヘニン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｑ＝１〜２
０）、ラウリン酸−Ｎ−メチルエタノールアミドポリオ
キシエチレンエーテル（ｑ＝１〜１５）、ミリスチン酸
−Ｎ−メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル（ｑ＝１〜１５）、パルミチン酸−Ｎ−メチルエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｑ＝１〜１
５）、ステアリン酸−Ｎ−メチルエタノールアミドポリ
オキシエチレンエーテル（ｑ＝１〜１５）、ラウリン酸
ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｑ＝
１〜１５）、ミリスチン酸ジエタノールアミドポリオキ
シエチレンエーテル（ｑ＝１〜１５）、パルミチン酸ジ
エタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｑ＝１
〜１５）、ステアリン酸ジエタノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル（ｑ＝１〜１５）等が挙げられる。更
に好ましい具体例としては、ラウリン酸モノエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル（ｑ＝１〜１０）、
ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル（ｑ＝１〜１０）、パルミチン酸モノエタノー
ルアミドポリオキシエチレンエーテル（ｑ＝１〜１
０）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｑ＝１〜１０）等が挙げられる。また
特に好ましい具体例としてはラウリン酸モノエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル（ｑ＝２〜７）、ミ
リスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエ
ーテル（ｑ＝２〜７）が挙げられる。

【００１９】成分（Ｂ）は、アミドエーテル（４）が含
まれているのが好ましく、その場合のアミドエーテルカ
ルボン酸またはその塩（３）とアミドエーテル（４）と
の重量比は、（３）／（４）＝９９／１〜１０／９０で
あることが好ましく、９５／５〜６０／４０であること
がより好ましく、９２／８〜７０／３０であることが特
に好ましい。アミドエーテル（４）の比率が少なすぎる
と起泡性に劣り、また多すぎると泡立て時及びすすぎ時
のキシミが強く、好ましくない。

【００２０】成分（Ｂ）のアミドエーテルカルボン酸類
中のアミドエーテルカルボン酸又はその塩（３）及びア
ミドエーテル（４）の合計含有率は、起泡性の観点から
成分（Ｂ）の固形分中に５０重量％以上、更に６０重量
％以上、特に７０重量％以上、殊に８０重量％以上であ
ることが好ましい。

【００２１】また、成分（Ｂ）中には、その製法に起因
して下記のグリセリン誘導体（５）が含まれている可能
性がある。

【００２２】

【化６】

【００２３】（式中、Ｒ⁷は水素原子、-(CH₂CH₂O)_pCH₂
COOM又は-(CH₂CH₂O)_qH（ここでｐ、ｑ及びＭは前記と同
じ）を示す。）

【００２４】かかるグリセリン誘導体（５）の含有率
は、成分（Ｂ）の固形分中に５重量％以下であることが
好ましく、３重量％以下、実質上含まれないことがより
好ましい。グリセリン誘導体（５）の含有率が多いと、
起泡性が著しく低下し、好ましくない。また、成分
（Ｂ）中のグリセリン誘導体（５）以外の不純物である
塩化ナトリウム等の無機塩の含有率は少ない方が好まし
い。

【００２５】本発明に用いられるアミドエーテルカルボ
ン酸類（３）は、例えばヨーロッパ特許第２１９８９３
号公報記載の方法により製造できるが、式（３）と式
（４）の化合物の混合物（以下、アミドエーテル誘導体
混合物ということがある）の製造方法は特に限定される
ものではなく、アミドエーテル（４）の一部にハロゲン
酢酸を反応させて直接製造することもでき、またアミド
エーテルカルボン酸（３）にアミドエーテル（４）を後
添加することもできる。アミドエーテルカルボン酸
（３）の製造中間体であるアミドエーテル（４）を合成
する方法としては、脂肪酸メチルエステル等の脂肪酸低
級アルコールエステルを出発原料としてアルカノールア
ミンを反応させ、次いでポリオキシエチレン化する方
法、油脂を出発原料としてアルカノールアミンを反応さ
せ、次いでポリオキシエチレン化する方法、脂肪酸を出
発原料としてアルカノールアミンを反応させ、次いでポ
リオキシエチレン化する方法等が挙げられる。このう
ち、脂肪酸メチルエステル等の脂肪酸低級アルコールエ
ステルを出発原料として製造する方法が、着色も少な
く、不純物であるグリセリン誘導体も実質上含まれない
ため好ましい。他の方法、例えば、ヤシ油脂肪酸組成の
油脂を出発原料とし、直接アルカノールアミンを反応さ
せた後ポリオキシエチレン化する方法の場合、油脂に由
来するグリセリン誘導体（５）が多く生成し、化合物
（４）ひいては化合物（３）の収率が低くなるため、実
用上好ましくない。また脂肪酸を出発原料としてアルカ
ノールアミンを反応させる方法の場合、アミド化反応が
高温であるため着色が著しく、好ましくない。成分
（Ｂ）のアミドエーテル誘導体混合物中のアミドエーテ
ルカルボン酸（３）とアミドエーテル（４）の比率は、
アミドエーテル（４）にモノハロ酢酸アルカリ塩等を反
応させる際のモル比や混合方法等の反応条件を選択する
ことによって調整することができる。

【００２６】本発明洗浄剤組成物における成分（Ａ）及
び成分（Ｂ）の配合量は、特に限定されるものではない
が、通常、各々０．５〜４０重量％含まれ、より好まし
くは１〜２０重量％である。成分（Ａ）が少なすぎると
起泡性や泡質のクリーミィさ等が不充分であり、成分
（Ｂ）が少なすぎるとリン酸エステル系界面活性剤のＣ
ａ塩形成により、水の硬度の高い地域では洗浄後の皮膚
の感触が良好でない。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の
配合比率は、特に限定されるものではないが、通常、重
量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜１／９９、好ましく
は９７／３〜２０／８０、特に好ましくは９５／５〜６
０／４０である。

【００２７】また、成分（Ａ）であるリン酸エステル系
界面活性剤をトリエタノールアミン塩やアルカリ金属塩
で中和すると、リン酸エステル塩として３０重量％以上
の濃度で、急激な粘度上昇やゲル化を生じ、これ以上の
成分（Ａ）の高濃度化が困難となるという問題があっ
た。つまり、リン酸エステル系界面活性剤中和物を最終
配合物に適用する場合、おのずからその使用濃度に限界
が生じていた。これに対し、成分（Ａ）に成分（Ｂ）を
組合わせると、低刺激性を維持したまま洗浄性が向上
し、更にリン酸エステル塩が３０重量％以上の高濃度で
も低粘度の洗浄剤組成物が得られる。かかるリン酸エス
テル塩を高濃度化できるという効果は、成分（Ｂ）とし
て一般式（３）及び（４）中、ｐ及びｑが３〜１５のも
のを用いた場合に、特に著しい。

【００２８】本発明の洗浄剤組成物は、特に限定されな
いが、pH３〜９が好適であり、より好ましくはpH４〜８
である（pH測定条件；有効成分５重量％水溶液）。

【００２９】本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果
を損なわない範囲で、更に他のアニオン界面活性剤、非
イオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性
剤、コンディショニング成分等の各種成分を配合するこ
とができる。

【００３０】かかる成分のうち、アニオン界面活性剤と
しては、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸系界面活
性剤、スルホサクシナメート系界面活性剤、ポリオキシ
アルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセ
ライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスル
ホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ
酸、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酸塩等が挙
げられ；非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグ
ルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、
アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエス
テル等が挙げられ；カチオン界面活性剤としては、直鎖
又は分岐鎖のモノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウ
ム塩等が挙げられ；両性界面活性剤としては、アミドア
ミノ酸系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、ス
ルホベタイン系界面活性剤、アミドスルホベタイン系界
面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系界面活性剤、ア
ミノ酸系ベタイン界面活性剤、ホスホベタイン系界面活
性剤が挙げられる。

【００３１】コンディショニング成分としては、高級ア
ルコール、シリコーン及びシリコーン誘導体、ラノリ
ン、スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポリエチレン
グリコールの脂肪酸エステル等の油剤、カチオン化セル
ロース、カチオン化グアーガムやマーコート５５０（メ
ルク社）等のカチオンポリマー等が挙げられる。

【００３２】その他に洗浄剤組成物中に通常使用される
成分、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム
等の多糖類等の水溶性高分子；ポリオキシアルキレンソ
ルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコールジス
テアレート、エタノール等の粘度調整剤；エチレンジア
ミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸塩類等のキレート
剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、ビタ
ミンやその前駆体等の有効成分、レシチン、ゼラチン等
の動植物抽出物又はその誘導体、ナイロンやポリエチレ
ン等のポリマー微粉体、グリチルリチン酸ジカリウム等
の消炎剤、トリクロサン、トリクロロカルバン、オクト
ピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤、
ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、パール化
剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料を本発明の効
果を損なわない範囲で必要に応じて配合することができ
る。

【００３３】本発明の洗浄剤組成物は、皮膚用や毛髪用
の洗浄剤のほか、食器用洗浄剤、衣料用洗浄剤等、各種
目的の洗浄剤に適用することができる。この場合、成分
（Ａ）、成分（Ｂ）及びその他の界面活性剤を合計し
た、全組成中における界面活性剤としての総配合量は、
固形の剤型であれば３０重量％以上、ペーストの剤型で
あれば２０重量％以上、液体の剤型であれば１０重量％
以上とするのが好ましい。

【００３４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３５】合成例１アミドエーテルを含むアミドエ
ーテルカルボン酸塩の合成：ラウリン酸メチル２１４．
４ｇ（１モル）、モノエタノールアミン６１．７ｇ
（１．０２モル）及びナトリウムメトキシドの３０重量
％メタノール溶液１５．３ｇを９０℃、５０mmHgで５時
間加熱して得られた生成物に、エチレンオキサイド８
８．２ｇ（２モル）を、１００〜１１０℃、ゲージ圧０
〜３．５気圧で導入した。反応混合物３３１ｇを７０〜
７５℃に加熱し、モノクロル酢酸ナトリウム（ＳＭＣ
Ａ）１７４．８ｇ（１．５モル）及び固体水酸化ナトリ
ウム６５．２ｇを４時間かけて添加した。ＳＭＣＡ及び
水酸化ナトリウムは５分割し、反応開始時及び反応開始
後１、２、３、４時間目に添加した。４時間目に添加し
た後、１時間熟成した。次に、反応温度を８５℃にし、
水５．３ｇを加えて更に１時間熟成し、反応混合物５９
２ｇを得た。この反応混合物に水５００ｇを加え、９０
℃で３６％塩酸水溶液を加えてpH２．８に調整し、１時
間攪拌した後、１時間静置分層させて酸型の生成物を５
４５ｇ得た。この酸型の化合物を３０％水酸化ナトリウ
ム水溶液でpH７とし、水を加え透明な溶液とし、表１に
示すアミドエーテル誘導体混合物２を得た。

【００３６】合成例２及び３アミドエーテルを含むア
ミドエーテルカルボン酸塩の合成：合成例１と同様にし
て、表１に示すアミドエーテル誘導体混合物１及び３を
得た。

【００３７】

【表１】

【００３８】実施例１〜２、参考例１表２に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、それぞれにつ
いて起泡量、泡質、洗浄後の皮膚の感触、皮膚刺激性に
ついて、評価を行った。表２に示す配合重量％は、活性
剤の有効分（アミドエーテルカルボン酸塩類は固形分）
の値である。各洗浄剤のpH調整は、ＮａＯＨ水溶液及び
クエン酸で行った。なお、起泡量、泡質及び洗浄後の皮
膚の感触は専門パネラー２０名により以下の方法で評価
した。すなわち、起泡量及び泡質は、洗浄剤１ｇを手に
取り、１５°ＤＨの硬水で泡立てて評価し、洗浄後の皮
膚の感触は、当該泡立てを行い、すすぎ後乾燥した皮膚
の感触を評価した。各パネラーが評価した結果のスコア
を平均して得た値を下記の判定基準に従って判定し、評
価した。結果を表２に示す。なお、皮膚刺激性について
は実施例１〜２、参考例１及び比較例１〜３の試料につ
いて、各々５匹のモルモットの健常皮膚に４回塗布し、
４回目の反応を下記の基準で評価した。結果は表２に示
す。

【００３９】＜基準＞（１）起泡量Ａ．評価非常に良好な泡立ち（スコア４）良好な泡立ち（スコア３）泡立つがやや不足（スコア２）泡立ちが不良（スコア１）Ｂ．判定平均スコア３．５〜４．０……◎ 平均スコア２．５〜３．４……○ 平均スコア１．５〜２．４……△ 平均スコア１．０〜１．４……×

【００４０】（２）泡質Ａ．評価泡質がクリーミィで、非常に良く滑る（スコア４）泡質がクリーミィで滑る（スコア３）泡質がやや粗く、やや滑らない（スコア２）泡質が粗く、滑らない（スコア１）Ｂ．判定平均スコア３．５〜４．０……◎ 平均スコア２．５〜３．４……○ 平均スコア１．５〜２．４……△ 平均スコア１．０〜１．４……×

【００４１】（３）洗浄後の皮膚の感触Ａ．評価肌が滑らかで、しっとりする（スコア４）肌が滑らかで、ややしっとりする（スコア３）肌がややかさつく（スコア２）肌がかさつく（スコア１）Ｂ．判定平均スコア３．５〜４．０……◎ 平均スコア２．５〜３．４……○ 平均スコア１．５〜２．４……△ 平均スコア１．０〜１．４……×

【００４２】（４）皮膚刺激性Ａ．評価無刺激（反応を認めず）（スコア５）微刺激性（かすかな紅斑を認める）（スコア４）弱度刺激（明瞭な紅斑を認める）（スコア３）中度刺激（明瞭な紅斑に浮腫を伴う）（スコア２）強度刺激（明瞭な紅斑に壊死又は仮死を伴う）（スコア１）Ｂ．判定平均スコア３．５〜５．０……○ 平均スコア２．５〜３．４……△ 平均スコア１．０〜２．４……×

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例３次に示す組成のpH７．５のシャンプーを調製した。皮膚
に低刺激性であり、起泡性、泡質の優れたものであっ
た。

【００４５】

【表３】（重量％）１．アミドエーテル誘導体混合物２４２．ラウリルホスフェートＫ塩／ジラウリルホスフェートＫ塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝９５／５）１４３．ラウリン酸ジエタノールアミド３４．クエン酸適量５．ＮａＯＨ適量６．香料０．２７．イオン交換水バランス

【００４６】実施例４次に示す組成のpH６．９のボディーシャンプーを調製し
た。皮膚に低刺激性であり、起泡性、泡質、洗浄して乾
燥した後の感触に優れたものであった。

【００４７】

【表４】（重量％）１．アミドエーテル誘導体混合物３５２．ラウリルホスフェートＮａ塩／ジラウリルホスフェートＮａ塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝９５／５）１０３．ラウリルアミンオキサイド４４．クエン酸適量５．ＮａＯＨ適量６．香料０．２７．イオン交換水バランス

【００４８】参考例２次に示す組成のpH７．５のボディーシャンプーを調製し
た。皮膚に低刺激性であり、起泡性、泡質、洗浄して乾
燥した後の感触に優れたものであった。

【００４９】

【表５】（重量％）１．ラウリン酸モノエタノールアミドエーテルカルボン酸Ｎａ（ｐ＝３）３２．ラウリン酸モノエタノールアミドエーテル（ｑ＝３） − ３．ラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩／ジラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝９５／５）１０４．ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ５５．クエン酸適量６．ＮａＯＨ適量７．香料０．２８．イオン交換水バランス

【００５０】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、皮膚に対する
刺激性が少なく、起泡性が高く、泡質がクリーミィで、
かつ水の硬度の高い地域でも洗浄後の皮膚に良好な感触
を付与し得るので、特に皮膚及び毛髪の洗浄に有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 //(Ｃ１１Ｄ 1/37 1:34 1:34 1:06 1:06）審査官藤原浩子 (56)参考文献特開平５−201852（ＪＰ，Ａ) 特開平５−156286（ＪＰ，Ａ) 特開平５−9495（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−138593（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−240390（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−291996（ＪＰ，Ａ) 特開平１−211521（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 3/60 A61K 7/02 A61K 7/075 A61K 7/50

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分（Ａ）及び（Ｂ）；（Ａ）一般式（１）で表わされるリン酸エステル系界面
活性剤又はこれと一般式（２）で表わされるリン酸エス
テル系界面活性剤との混合物であって、その含有重量比
が（１）／（２）＝１００／０〜７０／３０であるリン
酸エステル系界面活性剤、【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ炭素数６〜２４
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示
し、Ｘ¹、Ｘ²及びＹはそれぞれ水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールア
ミン又は塩基性アミノ酸を示す。）（Ｂ）一般式（３）で表わされるアミドエーテルカルボ
ン酸類と一般式（４）で表わされるアミドエーテルとの
混合物であって、その含有重量比が（３）／（４）＝９
９／１〜１０／９０であるアミドエーテル誘導体混合
物、【化２】（式中、Ｒ⁴は炭素数５〜２３の直鎖若しくは分岐鎖の
アルキル基若しくはアルケニル基又はそのようなアルキ
ル基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ⁵は水素原子、
-(CH₂CH₂O)_pCH₂COOM、-(CH₂CH₂O)_qH又は炭素数１〜３の
アルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は
塩基性アミノ酸を示し、ｐ及びｑは同一でも異なっても
よくそれぞれ１〜２０の数を示し、Ｒ⁶は水素原子、-
(CH₂CH₂O)_qH又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】成分（Ｂ）が、一般式（３）で表わされ
るアミドエーテルカルボン酸類及び一般式（４）で表わ
されるアミドエーテルを、（３）：（４）＝９９：１〜
１０：９０の重量比で固形分中に合計５０重量％以上含
有し、かつ一般式（５）で表わされるグリセリン誘導体
の含有率が固形分中の５重量％以下の混合物である請求
項１記載の洗浄剤組成物。【化３】（式中、Ｒ⁷は水素原子、-(CH₂CH₂O)_pCH₂COOM又は-(CH
₂CH₂O)_qH（ここでｐ、ｑ及びＭは前記と同じ）を示
す。）
【請求項３】成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の重量
比が、（Ａ）／（Ｂ）＝９７／３〜２０／８０である請
求項１又は２記載の洗浄剤組成物。