DE69527272T2

DE69527272T2 - Reinigungszusammensetzung

Info

Publication number: DE69527272T2
Application number: DE69527272T
Authority: DE
Inventors: Toshikazu Azuma; Takashi Imamura; Kazuo Isobe; Hideyo Nishikawa
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-08-10
Filing date: 1995-08-07
Publication date: 2003-03-06
Anticipated expiration: 2015-08-08
Also published as: DE69527272D1; ES2179107T3; EP0733698B1; EP0733698A4; EP0733698A1; US5700772A; WO1996005282A1

Description

TECHNISCHES GEBIET

Diese Erfindung betrifft eine Reinigungszusammensetzung und genauer ausgedrückt eine Reinigungszusammensetzung, die eine geringe Irritationswirkung für die Haut und dgl. und eine ausgezeichnete Schäumfähigkeit aufweist und cremige Schäume ergibt.

STAND DER TECHNIK

Anionische Tenside wie Alkylsulfate, Polyoxyethylenalkylsulfate, Alkylbenzolsulfonate und α- Olefinsulfonate, die eine hohe Schäumfähigkeit aufweisen, werden bisher als oberflächenaktive Mittel für Reinigungsmittel verwendet. Jedoch beinhalten alle dies oberflächenaktiven Mittel das Problem, dass sie mehr oder weniger irritierend für die Haut sind und die Haut während der wiederholten Verwendung aufrauen.
Amphotere Tenside wie Tenside vom Amidoaminosäuretyp, Carbobetain, Sulfobetain und Imidazoliniumbetain, die für die Haut und ophthalmische Mucose eine geringe Irritationswirkung haben, werden ebenfalls in großem Umfang als Tenside für Reinigungsmittel verwendet. Jedoch beinhalten diese amphoteren Tenside einige Nachteile einschließlich der Tatsache, dass die Reinigungs- und Schäumfähigkeit, die essentielle Eigenschaften für Reinigungszusammensetzungen sind, gering sind. Es war damit schwierig, diese als Haupttensid zu verwenden.
Daher wurde versucht, die geringe Irritationswirkung und hohe Schäumfähigkeit zu vereinigen, indem konventionelle anionische Tenside in Kombination mit einem amphoteren Tensid verwendet werden. Jedoch ist ersichtlich, dass eine solche kombinierte Verwendung die Irritationsfähigkeit nicht grundsätzlich verbessern kann. Tenside vom Alkylsaccharidtyp, Sulfosuccinsäuretyp, Ethercarbonsäuretyp, Amidethercarbonsäuretyp, etc. sind ebenfalls als Tenside mit geringer Irritationswirkung bekannt. Jedoch haben die Tenside vom Alkylsaccharidtyp eine hohe Schaumfähigkeit, geben jedoch beim Waschen und Spülen ein stark knarrendes Geräusch. Daher ist es technisch schwierig, diese in einer großen Menge in Shampoos und dgl. einzufügen, obwohl ein Verfahren, bei dem diese in Kombination mit einem Konditioniermittel wie einem kationischen Polymer verwendet wird (japanische offengelegte Patentanmeldung 42013/1990) und dgl. vorgeschlagen worden ist. Die Tenside vom Sulfosuccinsäuretyp per se haben eine geringe Schäumfähigkeit, und ein Verfahren zur Verwendung dieser in Kombination mit anderen Tensiden (japanische offengelegte Patentanmeldung 218797/1990) und dgl. wurde vorgeschlagen. Sie werden häufig praktisch in Kombination mit anderen Tensiden verwendet. Kommerziell erhältliche Tenside vom Ethercarbonsäure- und Amidethercarbonsäuretyp haben ebenfalls eine geringe Schäumfähigkeit und werden daher nur als Co- Tenside in Reinigungsmitteln verwendet, bei denen eine hohe Schäumfähigkeit erforderlich ist.
Tenside vom Amidethercarbonsäuretyp sind von Chem-Y GmbH in Deutschland unter dem Namen "Akypo" erhältlich. Diese Produkte enthalten eine Amidethercarbonsäure und einen Amidether, der ein Ausgangsmaterial für dieses ist, und darüber hinaus Polyoxyethylenglycerylether, Polyoxyethylenglycerylethercarbonsäure, anorganische Salze und dgl., die Verunreinigung darstellen, die von den Ausgangsmaterialien stammen.
Techniken bezüglich der Anwendungen von Tensidem vom Amidethercarbonsäuretyp bei Reinigungsmitteln, die bisher bekannt sind, umfassen eine kosmetische Zusammensetzung, umfassend eine Amidethercarbonsäure (europäisches Patent 102118), eine Reinigungszusammensetzung, umfassend ein Tensid vom Amidethercarbonsäuretyp und ein Polyoxyethylenalkylsulfat in Kombination (europäisches Patent 215504), eine Amidethercarbonsäure, hergestellt durch Verwendung von Ölen und Fetten als Ausgangsmaterial und ein Reinigungsmittel, das diese enthält (japanische offengelegte Patentanmeldung 291996/1988, europäisches Patent 219893) und ein Reinigungsmittel, umfassend Seife als Hauptkomponente und eine Amidethercarbonsäure, eine Alkylethercarbonsäure oder ein Salz davon (US Patent 4865757).
Jedoch ist im Hinblick auf die Schäumfähigkeit keines dieser Reinigungsmittel zufriedenstellend. Es gibt somit ein Bedürfnis für die Entwicklung eines Reinigungsmittels, das für die Haut und dgl. eine geringe Irritationswirkung aufzeigt und eine hohe Schäumfähigkeit hat.
Angesichts der oben genannten Umstände haben diese Erfinder eine Untersuchung bezüglich Reinigungsmitteln durchgeführt, die eine Amidethercarbonsäure umfassen. Als Ergebnis wurde festgestellt, dass Reinigungsmittel, die Polyoxyethylenglycerylether und Polyoxyethylenglycerylethercarbonsäure, die Verunreinigungen sind, die von einem Ausgangsmaterial stammen, in einer großen Menge enthalten oder eine reine Amidethercarbonsure selbst eine schlechte Schäumfähigkeit haben. Eine weitere Untersuchung hat ergeben, dass dann, wenn eine Amidetherderivatmischung, umfassend einen Amidether in einem spezifischen Anteil und Glycerinderivate in einer Menge von nicht mehr als einem bestimmten Anteil, in Kombination mit einem amphoteren Tensid verwendet wird, ein Reinigungsmittel, das für die Haut und dgl. eine geringe Irritationswirkung hat, eine ausgezeichnete schnelle Schäumfähigkeit und hohe Schäumfähigkeit aufweist und cremige Schäume erzeugt, erhalten werden kann, wodurch diese Erfindung vollendet wurde.

OFFENBARUNG DER ERFINDUNG

Diese Erfindung ist auf eine Reinigungszusammensetzung gerichtet, umfassend die folgenden Komponenten (A) und (B):
(A) eine Amid-Ether-Derivatmischung, umfassend eine Amidethercarbonsäure oder ein Salz davon mit der folgenden allgemeinen Formel (1) und einen Amidether mit der folgenden allgemeinen Formel (2) in einem Gewichtsverhältnis (1)/(2) von 99 : 1 bis 10 : 90 in einem Anteil von wenigstens 50 Gew.-% insgesamt, bezogen auf die Feststoffe in der Komponente (A), und umfassend Glycerinderivate mit der folgenden Formel (3) in einem Anteil von nicht mehr als 5 Gew.-% der Feststoffe:
worin R¹ eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenyl- Gruppe mit 5 bis 23 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist, die durch eine solche Alkylgruppe substituiert ist, R² Wasserstoffatom, -(CH&sub2;CH&sub2;O)nCH&sub2;COOM, -(CH&sub2;CH&sub2;O)mH oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, M Wasserstoffatom, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Alkanolamin oder eine basische Aminosäure ist, n und m gleich oder verschieden voneinander sein können und unabhängig eine Zahl von 1 bis 20 sind, R³ ein Wasserstoffatom, - (CH&sub2;CH&sub2;O) mH oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und R&sup4; Wasserstoffatom, -(CH&sub2;CH&sub2;O)nCH&sub2;COOM oder -(CH&sub2;CH&sub2;C)mH ist mit dem Vorbehalt, dass die Gruppen R¹, M, n und m in den allgemeinen Formeln (1), (2) und (3) gleich oder verschieden voneinander sein können; und
(B) ein amphoteres Tensid.

BESTE ART ZUR DURCHFÜHRUNG DER ERFINDUNG

Bei der Amidether-Derivatmischung der Komponente (A), die erfindungsgemäß verwendet wird, ist R¹ in der allgemeinen Formel (1) oder (2) bevorzugt eine Alkyl oder Alkenylgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, die durch eine solche Alkylgruppe substituiert ist. Zum Beispiel sind Heptyl, Nonyl, Undecyl, Tridecyl, Pentadecyl, Heptadecyl und Heptadecenylgruppen mehr bevorzugt. Undecyl- und Tridecylgruppen sind insbesondere bevorzugt. R² ist bevorzugt ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, und n und m sind unabhängig bevorzugt eine Zahl von 1 bis 15, mehr bevorzugt 1 bis 10, am meisten bevorzugt 2 bis 7. Bevorzugte Beispiele von M umfassen Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Arginin und Lysin. Von diesen sind Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium insbesondere bevorzugt.
Obwohl verschiedene Verbindungen, die in der allgemeinen Formel (1) enthalten sind, als Amidethercarbonsäure oder deren Salz (1) in der Komponente (A) veranschaulicht werden, umfassen bevorzugt spezifische Beispiele davon Laurinsäuremonoethanolamid-Polyoxyethylenetheressigsäure (n = 1-10), Myristinsäuremonoethanolamid-Polyoxyethylenetheressigsäure (n = 1-10); Palmitinsäuremonoethanolamid-Polyoxyethylenetheressigäsure (n = 1-10) und Stearinsäuremonoethanolamid- Polyoxyethylenetheressigsäure (n = 1-10) oder Salze davon. Insbesondere bevorzugte spezifische Beispiele davon umfassen Laurinsäuremonoethanolamid-Polyoxyethylenetheressigsäure (n = 2-7) und Myristinsäuremonoethanolamid-Polyoxyethylenetheressigsäure (n = 2-7).
Obwohl verschiedene Verbindungen, die in der allgemeinen Formel (2) enthalten sind, als Amidether (2) in der Komponente (A) veranschaulicht werden können, umfassen spezifische bevorzugte Beispiele davon Laurinsäuremonoethanolamid- Polyoxyethylenether (n = 1-10), Myristinsäuremonoethanolamid- Polyoxyethylenether (n = 1-10), Palmitinsäuremonoethanolamid- Polyoxyethylenether (n = 1-10) und Stearinsäuremonoethanolamid-Polyoxyethylenether (n = 1-10). Insbesondere bevorzugte spezifisch Beispiele davon umfassen Laurinsäuremonoethanolamid-Polyoxyethylenether (n = 2-7) und Myristinsäuremonoethanolamid-Polyoxyethylenether (n = 2-7).
Der Gesamtgehalt der Amidethercarbonsäure oder des Salzes (1) davon und des Amidethers (2) in der Amidetherderivatmischung der Komponente (A) ist bevorzugt 50 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Feststoffe in der Komponente (A). Bevorzugt ist er zumindest 60 Gew.-%., mehr bevorzugt 70 Gew.-%, am meisten bevorzugt zumindest 80 Gew.-%.
Das Gewichtsverhältnis (1)/(2) zwischen der Amidethercarbonsäure oder deren Salz (1) und dem Amidether (2), die in der Komponente (A) enthalten sind, muss 99 : 1 bis 10 : 90 sein. Bevorzugt ist es 95 : 5 bis 60 : 40, am meisten bevorzugt 92 : 8 bis 70 : 30. Wenn der Anteil des Amidethers (2) niedriger als die untere Grenze dieses Bereiches (weniger als 1 Gew.-%) ist, weist die resultierende Reinigungszusammensetzung eine schlechte Schäumfähigkeit auf. Auf der anderen Seite führt irgendein Anteil, der die obere Grenze übersteigt, zu einer Reinigungszusammensetzung, die ein stark knarrendes Gefühl beim Schäumen oder Spülen ergibt. Es ist daher nicht bevorzugt, den Amidether in irgendeinem Anteil ausserhalb des genannten Bereiches zuzufügen.
Der Gehalt der Glycerinderivate (3) in der Komponente (A) ist bevorzugt nicht mehr als 5 Gew.-%, mehr bevorzugt nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf die Feststoffe in der Komponente (A). Es ist insbesondere bevorzugt, dass die Glycerinderivate (3) im wesentlichen nicht enthalten sind. Wenn der Gehalt der Glycerinderivate (3) 5 Gew.-% der Feststoffe übersteigt, kann die resultierende Reinigungszusammensetzung bezüglich der Schäumfähigkeit schlechter sein. Der Gehalt an anorganischen Salzen wie Natriumchlorid, die andere Verunreinigungen als das Glycerinderivat (3) in der Komponente (A) sind, ist bevorzugt möglichst niedrig.
Bezüglich des Herstellungsverfahrens der Amidetherderivatmischung gibt es keine besondere Beschränkung, und diese kann direkt durch teilweises Reagieren eines Amidethers zum Umwandeln in die entsprechende Amidethercarbonsäure hergestellt werden. Alternativ kann die Mischung durch Zugabe eines Amidethers zu einer Amidethercarbonsäure hergestellt werden. Als Beispiele eines Verfahrens zur Synthese der Amidetherderivatmischung können ein Verfahren, bei dem ein Niedrigalkoholester einer Fettsäure wie der Methylester einer Fettsäure als Ausgangsmaterial verwendet wird, zur Herstellung eines Alkanolamides, ein Verfahren, bei dem Öl und Fett als Ausgangsmaterial verwendet werden, zur Herstellung eines Alkanolamides, und ein Verfahren erwähnt werden, bei dem eine Fettsäure als Ausgangsmaterial verwendet wird, zur Herstellung eines Alkanolamides. Von diesen wird das Herstellungsverfahren, bei dem ein Niedrigalkoholester einer Fettsäure wie der Methylester einer Fettsäure als Ausgangsmaterial verwendet wird, bevorzugt, weil die Farbentwicklung kaum auftritt, und die Glycerinderivate, die Verunreinigungen darstellen, im wesentlichen nicht enthalten sind. Bei einem anderen Verfahren, zum Beispiel einem Verfahren, bei dem Öl und Fett mit einer Fettsäurezusammensetzung von Kokosnussöl als Ausgangsmaterial verwendet wird, zur direkten Herstellung eines Alkanolamides, mit dem dann eine Alkoxylierung und Carboxymethylierung durchgeführt wird, werden die Glycerinderivate, die von dem Öl und Fett stammen, in Mengen gebildet und so werden die Ausbeuten der Verbindungen (1) und (2) vermindert. Daher ist ein solches Verfahren praktisch nicht bevorzugt.
Das Verhältnis zwischen der Amidethercarbonsäure (1) und dem Amidether (2) in der Amidetherderivatmischung (A) kann durch Auswählen der Reaktionsbedingungen wie dem molaren Verhältnis des Monohaloessigsäurealkalisalzes oder dgl. zu dem Amidether (2) oder eines Mischverfahrens davon gestueert werden.
Diese Komponenten (A) können alleine oder in irgendeiner Kombination davon verwendet werden. Bezüglich der Menge der Komponente (A), die in die Reinigungszusammensetzung dieser Erfindung eingefügt wird, gibt es keine besondere Beschränkung. Jedoch wird sie bevorzugt in einem Anteil von wenigstens 3 Gew.-%, mehr bevorzugt 3 bis 30 Gew.-%, am meisten bevorzugt 5 bis 20 Gew.-% im Hinblick auf die Schäumfähigkeit eingefügt.
Bezüglich des amphoteren Tensides der Komponente (B), das im der Praxis dieser Erfindung nützlich ist, gibt es keine besondere Beschränkung. Beispiele davon umfassen amphotere Tenside von Amidoaminosäuretyp, Carbobetaintyp, Amidobetaintyp, Sulfobetaintyp, Amidosulfobetaintyp, Imidazoliniumbetaintyp, Aminosäuretyp und Phosphobetaintyp. Spezifische Beispiele davon umfassen solche mit den folgenden Formeln (B-1) bis (B-3).
(B-1) Amphotere Tenside vom Amidoamiosäuretyp:
Zum Beispiel können solche mit der folgenden allgemeinen Formel (B-1a) oder (B-1b) erwähnt werden:
worin R&sup5; eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 19 Kohlenstoffatomen, R&sup6; eine Gruppe -CH&sub2;COOM, -CH&sub2;CH&sub2;COOM oder -CH&sub2;CH(OH)CH&sub2;SO&sub3;M (M: Wasserstoffatom, Alkalimetall oder Alkanolamin), und R&sup7; ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe -CH&sub2;COOM, -CH&sub2;CH&sub2;COOM oder -CH&sub2;CH(OH)CH&sub2;SO&sub3;M (M: wie oben definiert) sind.
(B-2) Amphotere Tenside vom Betaintyp:
Zum Beispiel können Carbobetain mit der folgenden allgemeinen Formel (B-2a), Amidobetain mit der folgenden allgemeinen Formel (B-2b), Sulfobetain mit der folgenden allgemeinen Formel (B-2c), Amidosulfobetain mit der folgenden allgemeinen Formel (B-2d) und Imidazoliniumbetain mit der folgenden allgemeinen Formel (B-2e) oder (B-2f) erwähnt werden:
worin R&sup8; eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R&sup9; und R¹&sup0; unabhängig eine Alkylgruppe, die durch eine Hydroxylgruppe substituiert sein kann und 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, R¹¹ eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und R¹² eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sind;
worin R&sup8;, R&sup9;, R¹&sup0; und R¹² die gleiche Bedeutung wie oben erwähnt aufweisen und R¹³ eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist;
worin R&sup8; und R¹² die gleiche Bedeutungen wie oben definiert aufweisen.
(B-3) Amphotere Tenside vom Aminosäuretyp:
Zum Beispiel können solche mit der allgemeinen Formel (B-3) erwähnt werden:
worin R¹&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R¹&sup5; eine Kohlenwasserstoffgruppe, die -O-, -CONH- oder -CO&sub2;- aufweist und 8 bis 18 Kohlenstoffatome hat und n eine Zahl von 1 bis 2 ist.
Unter diesen Komponenten (B) umfassen bevorzugte Beispiele die amphoteren Tenside vom Amidoaminosäuretyp, Carbobetaintyp, Amidobetaintyp, Amidosulfobetaintyp und Sulfobetaintyp. Spezifische Beispiele davon umfassen N-Lauroyl-N'- carboxymethyl-N'-(2-hydroxyethyl)-ethylendiaminsalze, Cocoalkyldimethylaminoessigäsurebetaine, Kokosnussölfettsäureamidpropyldimethylaminoessigäsurebetaine, Lauryldimethylammoniohydroxysulfobetain und Kokosnussölfetttsäureamidpropyldimethylammoniohydroxysulfobetain.
Diese Komponenten (B) können alleine oder in irgendeiner Kombination davon verwendet werden. Bezüglich der Menge der Komponente (B), die in die Reinigungszusammensetzung dieser Erfindung eingefügt werden soll, gibt es keine besondere Beschränkung. Jedoch wird sie bevorzugt in einem Anteil von wenigstens 1 Gew.-%, mehr bevorzugt 1 bis 30 Gew.-%, am meisten bevorzugt 1 bis 15 Gew.-% angesichts der schnellen Schäumfähigkeit, Schäumbarkeit und Qualität des Schaumes verwendet.
Bezüglich des Mischungsverhältnisses der Komponente (A) zu der Komponente (B) in der Reinigungszusammensetzung dieser Erfindung gibt es keine besondere Beschränkung. Jedoch ist es angesichts der Schäumfähigkeit bevorzugt, dass die Komponente (A) in einer größeren Menge als die Komponente (B) eingesetzt wird.
Es ist ebenfalls bevorzugt, dass die Reinigungszusammensetzung dieser Erfindung auf einen pH von 2 bis 10, bevorzugt 4 bis 8, mehr bevorzugt 4 bis 7 durch irgendeine bekannte saure oder basische Substanz, die bei konventionellen Reinigungszusammensetzungen verwendet wird, eingestellt wird (Bedingungen für die pH-Messung: wässrige Lösung mit 5 Gew.-% des aktiven Bestandteils).
In den erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen können zusätzlich zu den oben beschriebenen essentiellen Komponenten verschiedene Komponenten wie andere anionische Tenside als die Amidethercarbonsäure, nichtionische Tenside, kationische Tenside und Konditionierkomponenten innerhalb von Grenzen eingefügt sein, die die Wirkungen dieser Erfindungen nicht beeinträchtigen.
Beispiele von solchen anionischen Tensiden umfassen Fettsäuresalze, Polyoxyalkylenalkyletheracetate, Alkylsulfate, Polyoxyalkylenalkylethersulfate, Alkylphosphate und Polyoxyalkylenalkyletherphosphate. Beispiele der nichtionischen Tenside umfassen Alkylpolyglucoside, Sucrosefettsäureester, Polyglycerinfettsäureester, Polyoxyalkylenalkylether, Alkylaminoxide und mehrwerte Alkoholester von Fettsäuren. Beispiele der kationischen Tenside umfassen mono- oder dilangkettige, lineare oder verzweigte Alkyl-quaternäre Ammoniumsalze und mono- oder dilangkettige, lineare oder verzweigte Alkyl-tertiäre Amine. Beispiele der Konditionierkomponenten umfassen ölige Substanzen wie höhere Alkohole, Silicon, Siliconderivate, Lanolin, Squalen, Kohlenwaserstoffe, Proteinderivate und Polyethylenglycolfettsäureester und kationisierte Polymere wie kationisierte Cellulose, kationisierter Guargummi, Merquat 550 (Produkt von Merck & Co., Inc.) und Merquat 100 (Produkt von Merck & Co., Inc.).
Neben den oben beschriebenen essentiellen Komponenten können je nach Bedarf andere Komponenten, die routinemäßig in Reinigungszusammensetzungen verwendet werden, zum Beispiel wasserlösliche Polymere wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxyvinylpolymere und Polysaccharide wie Xanthangummi; Viskositätsmodifizierer wie Polyoxyalkylensorbitanester, Polyoxyethylenglycoldistearat und Ethanol; Chelatisierungsmittel wie Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und Phosphonsäuresalze; Antiseptika wie Methylparaben und Butylparaben; Nährstoffe wie Vitamine und Vorläufer davon, tierische und pflanzliche Extrakte wie Lecithin und Gelatine oder Derivate davon, feine Polymerpulver wie Nylon und Polyethylen; Antiphlogistica wie Dikaliumglycyrrhetinat; Desinfektionsmittel und Antischuppenmittel wie Triclosan, Triclocarbon, Octopirox und Zinkpyrithion; Antioxidantien wie Dibutylhydroxytoluol; und andere Stoffe wie Perlglanz verleihende Mittel, Ultraviolettabsorber, pH-Einstellmittel, Färbestoffe und Parfümbasen innerhalb von Grenzen eingefügt werden, die die Wirkungen dieser Erfindung nicht beeinträchtigen.
Die Reinigungszusammensetzungen dieser Erfindung können als Haut- und Haarreinigungsmittel und darüber hinaus als Reinigungsmittel für verschiedene Anwendungen, zum Beispiel Geschirrspülmittel, Waschmittel und Schaumbad verwendet werden. In diesem Fall wird die Gesamtmenge der Tenside, einschließlich der Komponente (A), der Komponente (B) und den anderen Tensiden, die in die Zusammensetzung eingefügt werden, bevorzugt auf wenigstens 30 Gew.-% für eine feste Form, wenigstens 20 Gew.-% für eine Pastenform oder zumindest 10 Gew.-% für eine flüssige Form eingestellt.

Beispiele

Diese Erfindung wird nachfolgend mehr spezifisch durch die folgenden Beispiele erläutert. Jedoch ist diese Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt.

Synthesebeispiel 1:

Synthese eines Ethercarbonsäuresalzes, das einen Amidether umfasst:
In ein Produkt, erhalten durch Erwärmen von 214,4 g (1 mol) Methyllaurat, 61,7 g (1,02 Mol) Monoethanolamin und 15,3 g einer 30 Gew.-%igen Methanollösung Natriummethoxid für 5 h bei 90ºC unter 50 mmHg, wurden 88,2 g (2 mol) Ethylenoxid bei 100 bis 110ºC unter einem Manometerdruck von 0 bis 3,5 atm eingeführt.
Die erhaltene Reaktionsmischung in einer Menge von 331 g wurde auf 70 bis 75ºC erwärmt, dazu wurden 174,8 g (1,5 mol) Natriummonochloracetat (SMCA) und 65,2 g festes Natriumhydroxid über 4 h zugegeben. SMCA und Natriumhydroxid wurden in 5 Portionen unterteilt und zu Beginn der Reaktion und 1, 2, 3 und 4 h nach Beginn der Reaktion zugegeben. Nach der Zugabe nach 4 h wurde die Reaktionsmischung 1 h gealtert Die Reaktionstemperatur wurde dann auf 85ºC erhöht und 5,3 g Wasser wurden zugegeben, mit weiterem einstündigem Altern, unter Erhalt von 592 g Reaktionsmischung. Zu dieser Reaktionsmischung wurden 500 g Wasser gegeben und 36%ige Salzsäure wurde bei 90ºC zum Einstellen des pH der Reaktionsmischung auf 2,8 zugegeben. Nach einstündigem Rühren der Reaktionsmischung wurde sie eine Stunde zur Durchführung der Trennung zwischen den Schichten stehengelassen, unter Erhalt von 545 g eines Produktes in Säureform. Diese Verbindung in der Säureform wurde mit 30%-igem wässrigem Natriumhydroxid auf pH 7 neutralisiert und Wasser wurde zugegeben, zur Herstellung einer transparenten Lösung, uner Erhalt einer Amidetherderivatmischung 2, die in Tabelle 1 gezeigt ist.

Synthesebeispiele 2 bis 6:

Synthese von Amidethercarbonsäuresalzen, die jeweils einen Amidether enthalten.
Die Amidetherderivatmischungen 1, 3, 5 und 6, die in Tabelle 1 gezeigt sind, wurden auf ähnliche Weise wie bei Synthesebeispiel 1 erhalten. Die molaren Verhältnisse von Natriummonochloracetat zum Amidether wurden auf 1,7, 1,5, 1,5 bzw. 1,4 geändert, und die molaren Verhältnisse des festen Natriumhydroxides zum Amidether wurde in 1,85, 1,63, 1,63 bzw. 1,52 geändert. Eine Amidetherderivatmischung 4 wurde auf gleiche Weise wie bei Synthesebeispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Umwandlung in die Säureform und die Reinigung davon nicht durchgeführt wurden, aber nach der Reaktion wurde die Reaktionsmischung mit 30%-igem wässrigem Natriumhydroxid auf pH 7 so wie sie war neutralisiert.

Synthesebeispiel 7

Synthese eines Amidethercarbonsäuresalzes mit einem Amidether

Das Produkt in der Säureform, erhalten bei Synthesebeispiel 1 wurde mit einer 30%-igen wässrigen Suspension Magnesiumhydroxid auf pH 6 bis 7 neutralisiert und Wasser zur Herstellung einer transparenten Lösung zugegeben, unter Erhalt einer Amidetherderivatmischung 7, die in Tabelle 1 gezeigt ist.

Vergleichssynthesebeispiel 1

Synthese eines Amidethercarbonsäuresalzes, das Glycerinderivate enthält:
In ein Produkt, erhalten durch Schmelzen von 510,6 g (2,2 mol) eines gereinigten Kokosnussöls bei 35ºC und dann Erwärmen der Schmelze zusammen mit 138,8 g (2,3 Mol) Monoethanolamin und 5,1 g einer 30 Gew.-%-igen Methanollösung Natriummethoxid für 2 h bei 70ºC und 6 h bei 105ºC, wurden 298 g (6,75 mol) Ethylenoxid über 30 min bei 100 bis 110ºC unter einem Manometerdruck von 0-3,5 atm. eingeführt.
Die erhaltene Reaktionsmischung in einer Menge von 675 g wurde auf 70 bis 75ºC erwärmt, dazu wurden 281,7 g (2,41 mol) SMCA und 105,1 g festes Natriumhydroxid über 4 h zugegeben. SMCA und Natriumhydroxid wurden in 5 Portionen unterteilt und zu Beginn der Reaktion und nach 1, 2, 3 und 4 h nach Beginn der Reaktion zugegeben. Nach der Zugabe nach der vierten Stunde wurde die Reaktionsmischung 1 h gealtert. Die Reaktionstemperatur wurde dann auf 85ºC erhöht und 5 g Wasser wurden zugegeben, mit weiterem anschließendem Altern für 2 h unter Erhalt von 1039 g einer Reaktionsmischung. Zu dieser Reaktionsmischung wurden 500 g Wasser und 36%ige Salzsäure bei 50ºC zum Einstellen des pH der Reaktionsmischung auf 7 gegeben. Die Reaktionsmischung wurde mit Wasser zu einer transparenten Lösung verdünnt, unter Erhalt einer Amidetherderivatmischung 10, die in Tabelle 1 gezeigt ist.

Vergleichssynthesebeispiel 2

Synthese des Natriumsalzes einer Amidethercarbonsäure, von der ein Amidether entfernt ist:
Nach Durchführung der Carboxymethylierung auf gleiche Weise wie bei Synthesebeispiel 1, unter Erhalt einer Reaktionsmischung, wurde Ethanol zur Reaktionsmischung zum Niederschlagen von Feststoffen gegeben. Die Feststoffe worden dann durch Filtration gesammelt und mit Ethanol zum Waschen versetzt, unter Entfernen eines Amidethers. Der Rest wurde dann auf gleiche Weise wie bei Synthesebeispiel 1 behandelt, unter Erhalt eines Produktes in Säureform. Das Produkt wurde dann mit 30%-igem Natriumhydroxid neutralisiert, unter Erhalt einer Amidetherderivatmischung 8, die in Tabelle 1 gezeigt ist.

Vergleichssynthesebeispiel 3:

Synthese des Natriumsalzes einer Amidethercarbonsäure mit einem Amidether:
Ein Amidether wurde auf gleiche Weise wie bei Synthesebeispiel 1 erhalten, und dieser Amidether wurde weiter unter solchen Bedingungen reagiert, dass die molaren Verhältnisse von SMCA und dem festen Natriumhydroxid zu dem Amidether jeweils 0,05 waren. Danach wurde die Reaktionsmischung auf gleiche Weise wie bei Synthesebeispiel 1 behandelt, unter Erhalt eines Amidetherderivates 9, das in Tabelle 1 gezeigt ist. Tabelle 1
*: Natriumchlorid, Glycolsäuresalze, etc.

Beispiel 1:

Reinigungszusammensetzungen (pH 6,5) mit den jeweiligen Formulierungen gemäß Tabelle 2 wurden hergestellt und individuell bezüglich des Volumens der gebildeten Schäume, der Qualität der Schäume und der Irritationsfähigkeit bei der Haut ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Die Mischungsmengen, Gewichtsprozent-Angaben, die in Tabelle 2 gezeigt sind, sind Werte des tatsächlichen Gehaltes der Tenside (Feststoffgehalte für die Amid-Ethercarbonsäuresalze). Die Einstellung des pH wurde mit wässrigem Natriumhydroxid und Zitronensäure durchgeführt.

Auswertungsverfahren

1 g einer jeden Reinigungsprobe wurde auf 20 g (15 cm Länge) Haar einer gesunden japanischen Frau aufgetragen und 1 min geschäumt, und das Volumen der gebildeten Schäume und die Qualität der Schäume wurden durch 20 Experten beobachtet und entsprechend den folgenden jeweiligen Auswertungsstandards eingestuft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 als durchschnittliche Bewertung der 20 Personen entsprechend den folgenden Kriterien gezeigt.
Die Irritation für die Haut wurde wie folgt ausgewertet. Jede Probe der Reinigungszusammensetzungen wurde 4mal auf die gesunde Haut von Meerschweinchen (5 Köpfe pro Probe) aufgetragen. Nach der vierten Auftragung wurde der Zustand der Hautreaktion einer jeden Gruppe von Meerschweinchen beobachtet und entsprechend dem folgenden Auswertungsstandard beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 als Durchschnittswert der Meerschweinchen entsprechend den folgenden Kriterien gezeigt.

Standards und Kriterien

(1) Volumen der gebildeten Schäume
A. Bewertung:
Sehr gute Schäumen Stufe 4
Gute Schäumen Stufe 3
Etwas unzureichendes Schäumen Stufe 2
Schlechtes Schäumen Stufe 1
B. Kriterien
Durchschnittliche Bewertung 3,5-4,0
Durchschnittliche Bewertung 2,5-3, 4 O
Durchschnittliche Bewertung 1,5-2,4 Δ
Durchschnittliche Bewertung 1,0-1,4 X
(2) Qualität der Schäume
A. Bewertung
Die Schaumqualität war cremig und sehr glatt Stufe 4
Schaumqualität war cremig und glatt Stufe 3
Schaumqualität war etwas grob und rauh Stufe 2
Schaumqualität war grob und rauh Stufe 1
B. Kriterien
Durchschnittliche Bewertung 3,5-4,0
Durchschnittliche Bewertung 2,5-3, 4 O
Durchschnittliche Bewertung 1,5-2,4 Δ
Durchschnittliche Bewertung 1,0-1,4 X
(3) Irritation bei der Haut:
A. Bewertung:
Nicht irritierend (keine Reaktion) Stufe 5
Etwas irritierend (ein leichtes Erythem wurde beobachtet Stufe 4
Schwach irritierend (ein klares Erythem wurde beobachtet Stufe 3
Ziemlich irritierend (ein klares Erythem war Von einem Ödem begleitet) Stufe 2
Stark irritierend (ein klares Erythem wurde von Necrose und Asphyxie begleitet) Stufe 1
B. Kriterien
Durchschnittliche Bewertung 3,5-5,0
Durchschnittliche Bewertung 2,5-3, 4 Δ
Durchschnittliche Bewertung 1,0-2,4 X Tabelle 2

Beispiel 2:

Ein Shampoo mit der folgenden Zusammensetzung und einen pH von 6,5 wurde hergestellt. Dieses Shampoo hatte eine geringe Irritationswirkung für die Haut und eine ausgezeichnete Schäumfähigkeit und Qualität der Schäume.
(Gew.-%)
Amidetherderivatmischung 3 14
Kokosnussölfettsäureamidpropyldimethylaminoessigsäurebetain 5
Diethanolaminlaurat 3
Parfümbasis 0,2
Zitronensäure q.s.
Natriumhydroxid q.s.
Entionisiertes Wasser Rest

Beispiel 3

Ein Körperschampoo mit der folgenden Zusammensetzung und einem pH von 6,1 wurde hergestellt. Dieses Körpershampoo hatte eine geringe Irritation für die Haut und eine ausgezeichnete Schäumfähigkeit und Qualität der Schäume
(Gew.-%)
Amidetherderivatmischung 6 10
Lauryldimethylammoniumhydroxysulfobetain 4
Natriumpolyoxyethylenlauryletheracetat (Akypo RLM45, Produkt von Chem Y AG) 3
Parfümbasis 0,2
Zitronensäure q.s.
Natriumhydroxid q.s.
Entionisiertes Wasser Rest

Beispiel 4

Ein Shampoo mit der folgenden Zusammensetzung und einem pH von 5,5 wurde hergestellt. Dieses Shampoo hatte eine geringe Irritationswirkung für die Haut und eine ausgezeichnete Schaumfähigkeit und Qualität der Schäume
(Gew.-%)
Amidetherderivatmischung 4 10
TEA-Salz von N-Cocoyl-N'-carboxymethyl-N'-(2- hydroxyethyl)ethylendiamin 4
Natriumpolyoxyethylen(3)laurylethersulfat 3
Laurylaminoxid 2
Parfümbasis 0,2
Zitronensäure q.s.
Natriumhydroxid q.s.
Entionisiertes Wasser Rest

Beispiel 5

Ein Shampoo mit der folgenden Zusammensetzung und einem pH von 6,9 wurde hergestellt. Dieses Shampoo hatte eine geringe Irritationswirkung für die Haut und eine ausgezeichnete Schäumfähigkeit und Qualität der Schäume.
(Gew.-%)
Amidetherderivatmischung 4 10
TEA-Salz von N-Cocoyl-N-(2-hydroxyethyl)-N',N'- bis(carboxymethyl)ethylendiamin 4
Ammoniumlaurylsulfat 3
Laurylaminoxid 2
ParfübBasis 0,2
Zitronensäure q.s.
Natriumhydroxid q.s.
Entionisiertes Wasser Rest

Beispiel 6

Ein Spülmittel mit der folgenden Zusammensetzung und einem pH von 6,0 wurde hergestellt. Dieses Spülmittel hatte eine geringe Irritationswirkung für die Haut und eine ausgezeichnete Reinigungswirkung, Schäumfähigkeit, Qualität der Schäume und Gefühl bei den Händen nach dem Waschen.
(Gew.-%)
Amidetherderivatmischung 1 15
Lauryldimethylaminoessigäsurebetain 4
Ethanol 2
Parfümbasis 0,2
Zitronensäure q.s.
Natriumhydroxid q.s.
Entionisiertes Wasser Rest

Beispiel 7

Ein Körpershampoo mit der folgenden Zusammensetzung und einem pH von 6,5 wurde hergestellt. Dieses Körpershampoo hatte eine geringe Irritationswirkung für die Haut und eine ausgezeichnete Schäumfähigkeit und Qualität der Schäume.
(Gew.-%)
Amidetherderivatmischung 3 4
Amidetherderivatmischung 7 6
Dodecylpolyglucosid 2
Natriumpolyoxyethylen(3)laurylethersulfat 2 Kokosnussölfettsäureamidpropyldimethylaminoessigsäurebetain 4
Polyether-modifiziertes Silicon (KF352(A), Produkt von 0,1
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Glycerin 3
Parfümbasis 0,1
Zitronensäure q.s.
Natriumhydroxid q.s.
Entionisiertes Wasser Rest

Beispiel 8

Ein Konditioniershampoo mit der folgenden Zusammensetzung und einem pH von 6,5 wurde hergestellt. Dieses Konditioniershampoo hatte eine geringe Irritationswirkung für die Haut und eine ausgezeichnete Schäumfähigkeit, Qualität der Schäume und Gefühl beim Shamponieren und Spülen.
(Gew.-%)
Amidetherderivatmischung 2 7
Amidetherderivatmischung 77 4
Natrium-N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-(2- hydroxyethyl)ethylendiamin 3
kationisiertes Polymer (Merquat 100, Produkt von Merck & Co., Inc.) 0,5
Propylenglycol 2
Parfümbasis 0,1
Milchsäure q.s.
Natriumhydroxid q.s.
Entionisiertes Wasser Rest

Beispiel 9

Ein Spülmittel mit der folgenden Zusammensetzung und einem pH von 6,9 wurde hergestellt. Dieses Spülmittel hatte eine geringe Irritationswirkung für die Haut und eine ausgezeichnete Reinigungswirkung, Schäumfähigkeit, Qualität der Schäume und Handgefühl nach dem Waschen.
(Gew.-%)
Amidetherderivatmischung 3 7
Natriumpolyoxyethylen(3)laurylethersulfat 7
Lauryldimethylaminoessigsäurebetain 4
Magnesiumchlorid 0,2
Ethanol 3
Parfümbasis 0,1
Milchsäure q.s.
Natriumhydroxid q.s.
Entionisiertes Wasser Rest

Industrielle Anwendbarkeit

Die Reinigungszusammensetzungen dieser Erfindung haben eine geringe Irritation bei der Haut und dgl. und eine ausgezeichnete Schäumfähigkeit und ergeben cremige Schäume und sind daher als Haut- und Haarreinigungsmittel und darüber hinaus als Spül-, Wasch- und Reinigungsmittel für das Badezimmer, etc. nützlich.

Claims

1. Reinigungszusammensetzung, umfassend die folgenden Komponenten (A) und (B):

(A) eine Amid-Ether-Derivatmischung, umfassend eine Amidethercarbonsäure oder ein Salz davon mit der folgenden allgemeinen Formel (1) und einen Amidether mit der folgenden allgemeinen Formel (2) in einem Gewichtsverhältnis (1)/(2) von 99 : 1 bis 10 : 90 in einem Anteil von wenigstens 50 Gew.-% insgesamt, bezogen auf die Feststoffe in der Komponente (A), und umfassend Glycerinderivate mit der folgenden Formel (3) in einem Anteil von nicht mehr als 5 Gew.-% der Feststoffe:

worin R¹ eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenyl- Gruppe mit 5 bis 23 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist, die durch eine solche Alkylgruppe substituiert ist, R² Wasserstoffatom, -(CH&sub2;CH&sub2;O)nCH&sub2;COOM, -(CH&sub2;CH&sub2;O)mH oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, M Wasserstoffatom, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Alkanolamin oder eine basische Aminosäure ist, n und m gleich oder verschieden voneinander sein können und unabhängig eine Zahl von 1 bis 20 sind, R³ ein Wasserstoffatom, -(CH&sub2;CH&sub2;O)mH oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und R&sup4; Wasserstoffatom, -(CH&sub2;CH&sub2;O)nCH&sub2;COOM oder -(CH&sub2;CH&sub2;C)mH ist mit dem Vorbehalt, dass die Gruppen R¹, M, n und m in den allgemeinen Formeln (1), (2) und (3) gleich oder verschieden voneinander sein können; und

(B) ein amphoteres Tensid.

2. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 1, worin das amphotere Tensid ein oder mehrere amphotere Tenside umfasst, ausgewählt aus Tensiden vom Amidoaminosäuretyp, Carbobetaintyp, Amidobetaintyp, Amidosulfobetaintyp und Sulfobetaintyp.

3. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin in den allgemeinen Formeln (1) und (2) R¹ eine lineare und verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist, die durch eine solche Alkylgruppe substituiert ist, R² ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, und n und m unabhängig eine Zahl von 1 bis 10 sind.

4. Reinigungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die Komponente (A) eine Amidetherderivatmischung ist, umfassend die Amidethercarbonsäure oder das Salz davon mit der allgemeinen Formel (1) und den Amidether mit der allgemeinen Formel (2) in einem Gewichtsverhältnis (1)/(2) von 95 : 5 bis 60 : 40 in einem Anteil von wenigstens 60 Gew.-% insgesamt der Feststoffe, und umfassend die Glycerinderivate mit der allgemeinen Formel (3) in einem Anteil von nicht mehr als 3 Gew.-% der Feststoffe.

5. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 4, worin die Komponente (A) eine Amidetherderivatmischung ist, die im wesentlichen keine Glycerinderivate mit der allgemeinen Formel (3) enthält.

6. Reinigungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin die Komponente (A) unter Verwendung eines Fettsäurealkanolamides, das von einem Niedrigalkoholester einer Fettsäure synthetisiert ist, als Ausgangsmaterial erhalten ist.

7. Reinigungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin der Gehalt der Komponente (A) 3 bis 30 Gew.-% und der Gehalt der Komponente (B) 1 bis 30 Gew.-% ist.

8. Reinigungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, mit einem pH von 4 bis 7.