JP2747660B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、更
に詳細には、皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優
れ、毛髪に使用した場合には洗浄後の毛髪に光沢を与え
櫛通りを良くし、皮膚に使用した場合には洗浄後の皮膚
の滑り（サラサラ感）に優れる洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
洗浄剤用界面活性剤として、高起泡性という特長を有す
るアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤が広
く用いられている。しかし、これらのアニオン界面活性
剤は、程度の差はあるがいずれも皮膚刺激性を有し、連
用すると皮膚を荒らすという問題がある。

【０００３】これに対して、低刺激性の界面活性剤とし
て、アルキルサッカライド系界面活性剤、スルホコハク
酸系界面活性剤、エーテルカルボン酸系界面活性剤、ア
ミドエーテルカルボン酸系界面活性剤等が知られてい
る。しかし、アルキルサッカライド系界面活性剤は高起
泡性であるが、洗浄時やすすぎ時のキシミ等が強く、こ
のためカチオンポリマー等のコンディショニング剤と併
用する方法（特開平2-42013号公報）等が提案されては
いるものの、シャンプー等に多量に配合するのは技術的
に容易ではない。また、スルホコハク酸系界面活性剤は
単独では起泡性に乏しく他の界面活性剤と併用する方法
（特開平2-218797号公報）等が提案されており、実用上
も他の界面活性剤と組合わせて用いられることが多い。
更に、市販されているエーテルカルボン酸系界面活性剤
やアミドエーテルカルボン酸系界面活性剤も起泡性に乏
しく、高起泡性が求められる洗浄剤では、補助界面活性
剤として使用されるにとどまっている。

【０００４】このアミドエーテルカルボン酸系界面活性
剤は、ドイツ Chem Y社より「アキポ」の商品名で市販
されており、このものにはアミドエーテルカルボン酸、
その原料であるアミドエーテルのほか、原料に由来する
不純物であるポリオキシエチレングリセリルエーテル、
ポリオキシエチレングリセリルエーテルカルボン酸、無
機塩類等が含まれている。

【０００５】これまでにアミドエーテルカルボン酸系界
面活性剤の洗浄剤への応用に関して知られている技術と
しては、アミドエーテルカルボン酸と、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミ
ド、高級アルコールアルキレンオキシド付加物、アシル
ザルコシネート等とを組合わせた洗浄剤（ヨーロッパ特
許第102118号公報）、アミドエーテルカルボン酸系界面
活性剤とポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルを併
用する方法（ヨーロッパ特許第215504号公報）、油脂を
出発原料としたアミドエーテルカルボン酸と、ラウリル
硫酸エステル、ラウリルエーテル硫酸エステル、アルキ
ルエーテルカルボン酸、ラウリン酸とグリシジルトリメ
チルアンモニウムクロリドを反応させた４級化物等とを
組合わせたフォームバス用剤、シャンプー用剤、シャワ
ー用剤等（特公昭63-291996号公報，ヨーロッパ特許第2
19893号公報）、石鹸を主成分としてアミドエーテルカ
ルボン酸やアルキルエーテルカルボン酸塩を配合した洗
浄剤（米国特許第4865757号明細書）等が挙げられる。
しかしながら、これらの洗浄剤は、いずれも起泡性の点
で未だ満足できるものではなかった。

【０００６】一方、毛髪に光沢を与え櫛通りを良くし、
また皮膚の滑りを良くする目的で、シリコーンやシリコ
ーン誘導体が洗浄剤に配合されている。しかし、シリコ
ーンやシリコーン誘導体を洗浄剤に配合すると、起泡性
が低下するという問題がある。

【０００７】従って、シリコーン又はシリコーン誘導体
を配合した洗浄剤組成物において、シリコーンの有する
上記効果を有し、かつ低刺激、高起泡性であるものはな
かった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは、アミドエーテルカルボン酸を含む洗浄剤につ
いて検討を行った結果、原料に由来する不純物であるポ
リオキシエチレングリセリルエーテルやポリオキシエチ
レングリセリルエーテルカルボン酸を多量に含んだも
の、又は純粋なアミドエーテルカルボン酸そのものでは
起泡性が劣ることが判明した。そして更に検討を重ねた
結果、特定の比率でアミドエーテルを含み、かつグリセ
リン誘導体の含有量が一定比率以下であるアミドエーテ
ル誘導体混合物と、シリコーン及び／又はシリコーン誘
導体とを併用すれば、毛髪に対する光沢付与、櫛通りの
良さ、皮膚に対する滑りの良さ等のシリコーン本来の効
果を有し、皮膚等に低刺激で高起泡性の洗浄剤が得られ
ることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち本発明は、次の成分(A)及び(B)を
含有する洗浄剤組成物に係るものである。 (A)一般式(1)で表されるアミドエーテルカルボン酸又は
その塩及び一般式(2)で表されるアミドエーテルを、
(1)：(2)＝99：１〜１：９の重量比で固形分中に合計50
重量％以上含有し、かつ一般式(3)で表されるグリセリ
ン誘導体の含有率が固形分中の５重量％以下であるアミ
ドエーテル誘導体混合物

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ¹は炭素数５〜23の直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又はそのよ
うなアルキル基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ²は
水素原子、-(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素
数１〜３のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノール
アミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎ及びｍは同一でも
異なってもよくそれぞれ１〜20の数を示し、Ｒ³は水素
原子、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素数１〜３のアルキル基を示
し、Ｒ⁴は水素原子、-(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM又は-(CH₂CH
₂O)_mHを示す。一般式(1)、(2)及び(3)相互における
Ｒ¹、Ｍ、ｎ及びｍは同一でも異なってもよい。） (B)シリコーン及び／又はシリコーン誘導体

【００１２】本発明に用いられる(A)成分であるアミド
エーテル誘導体混合物において、一般式(1)又は(2)中、
Ｒ¹としては、炭素数７〜17のアルキル基もしくはアル
ケニル基、又はこのようなアルキル基で置換されたフェ
ニル基、例えばヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、
トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘプ
タデセニル基等、特にウンデシル基及びトリデシル基が
好ましく、Ｒ²としては、水素原子又は炭素数１〜３の
アルキル基が好ましく、ｎ及びｍとしては、１〜15、更
に１〜10、特に２〜７の数が好ましく、Ｍとしては、例
えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、アルギニン、リジン等が挙げられ、
この中でもナトリウム、カリウム、マグネシウムが好ま
しい。

【００１３】(A)成分におけるアミドエーテルカルボン
酸又はその塩(1)の好ましい具体例としては、例えばカ
プリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウリン酸モノエタノールア
ミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、
ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パルミチン酸モノエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜
15）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、オレイン酸モノエ
タノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝
１〜20）、ベヘニン酸モノエタノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜20）、ラウリン酸-Ｎ-
メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢
酸（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸-Ｎ-メチルエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、パルミチン酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオ
キシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ステアリン
酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウリン酸イソプロパノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、ミリスチン酸イソプロパノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パルミチン酸イ
ソプロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸イソプロパノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウ
リン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
酢酸（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸ジエタノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パル
ミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸ジエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）等、
又はそれらの塩が、更に好ましい具体例としては、ラウ
リン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜10）、ミリスチン酸モノエタノールア
ミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜10）、
パルミチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｎ＝１〜10）、ステアリン酸モノエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜
10）等又はそれらの塩が挙げられ、特に好ましい具体例
としてはラウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル酢酸（ｎ＝２〜７）及びミリスチン酸モ
ノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｎ＝２〜７）が挙げられる。

【００１４】(A)成分におけるアミドエーテル(2)の好ま
しい具体例としては、例えばカプリン酸モノエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ラ
ウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸モノエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、パルミ
チン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸モノエタノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、オレイン
酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
（ｎ＝１〜20）、ベヘニン酸モノエタノールアミドポリ
オキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜20）、ラウリン酸-
Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸-Ｎ-メチルエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、パ
ルミチン酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチ
レンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸-Ｎ-メチル
エタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１
〜15）、ラウリン酸イソプロパノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸イソプ
ロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１
〜15）、パルミチン酸イソプロパノールアミドポリオキ
シエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸イソ
プロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝
１〜15）、ラウリン酸ジエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸ジエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
5）、パルミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチ
レンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸ジエタノー
ルアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）等
が、更に好ましい具体例としては、ラウリン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
0）、ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜10）、パルミチン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
0）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜10）等が挙げられ、特に好ま
しい具体例としてはラウリン酸モノエタノールアミドポ
リオキシエチレンエーテル（ｎ＝２〜７）及びミリスチ
ン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
（ｎ＝２〜７）が挙げられる。

【００１５】(A)成分のアミドエーテル誘導体混合物中
のアミドエーテルカルボン酸又はその塩(1)及びアミド
エーテル(2)の合計含有率は、(A)成分の固形分中に50重
量％以上であることが必要であり、60重量％以上、更に
70重量％以上、特に80重量％以上であることが好まし
い。これらの合計含有率が固形分中の50重量％未満であ
ると、起泡性に劣り好ましくない。

【００１６】また(A)成分中に含まれるアミドエーテル
カルボン酸又はその塩(1)とアミドエーテル(2)との重量
比は、(1)：(2)＝99：１〜10：90であることが必要であ
り、95：５〜60：40、特に92：８〜70：30であることが
好ましい。アミドエーテル(2)の比率が該範囲に満たな
いと（１重量％未満）起泡性に劣り、また該範囲を超え
ると（90重量％を超えると）泡立て時及びすすぎ時のキ
シミが強く、好ましくない。

【００１７】更に、(A)成分中のグリセリン誘導体(3)の
含有率は、(A)成分の固形分中に５重量％以下であるこ
とが必要であり、３重量％以下、特に実質上含まれない
ことが好ましい。グリセリン誘導体(3)の含有率が固形
分中の５重量％を超えると、起泡性が著しく低下し、好
ましくない。また、(A)成分中のグリセリン誘導体(3)以
外の不純物である塩化ナトリウム等の無機塩の含有率は
少ない方が好ましい。

【００１８】(A)成分であるアミドエーテル誘導体混合
物の製造方法は特に限定されるものではなく、アミドエ
ーテルの一部を反応させて直接製造することもでき、ま
たアミドエーテルカルボン酸にアミドエーテルを後添加
することもできる。アミドエーテル誘導体混合物を合成
する方法としては、脂肪酸メチルエステル等の脂肪酸低
級アルコールエステルを出発原料としてアルカノールア
ミドをつくる方法、油脂を出発原料としてアルカノール
アミドをつくる方法、脂肪酸を出発原料としてアルカノ
ールアミドをつくる方法等が挙げられる。このうち、脂
肪酸メチルエステル等の脂肪酸低級アルコールエステル
を出発原料として製造する方法が、着色も少なく、不純
物であるグリセリン誘導体も実質上含まれないため好ま
しい。他の方法、例えば、ヤシ油脂肪酸組成の油脂を出
発原料とし、直接アルカノールアミドとした後アルコキ
シレート化及びカルボキシメチル化する方法の場合、油
脂に由来するグリセリン誘導体が多く生成し化合物(1)
及び(2)の収率が低くなるため、実用上好ましくない。
また脂肪酸を出発原料としてアルカノールアミンと反応
させ、アルカノールアミドとする方法の場合、アミド化
反応が高温であるため着色が著しく、好ましくない。
(A)成分のアミドエーテル誘導体混合物中のアミドエー
テルカルボン酸(1)とアミドエーテル(2)の比率は、アミ
ドエーテル(2)にモノハロ酢酸アルカリ塩等を反応させ
る際のモル比や混合方法等の反応条件を選択することに
よって調整することができる。

【００１９】これらの(A)成分は、単独で又は２種以上
を組合せて使用することができる。また本発明の洗浄剤
組成物中への(A)成分の配合量は特に限定されるもので
はないが、起泡性の観点から５〜50重量％、更に６〜30
重量％、特に７〜25重量％が好ましい。

【００２０】本発明に用いられる(B)成分であるシリコ
ーン又はシリコーン誘導体としては特に限定されない
が、例えば次の(B-1)〜(B-9)に示すものが挙げられる。

【００２１】(B-1) ジメチルポリシロキサン 例えば、次の一般式(B-1)に示すものが挙げられる。

【００２２】

【化３】

【００２３】〔式中、ａは３〜20,000の数を示す。〕

【００２４】(B-2) メチルフェニルポリシロキサン 例えば、次の一般式(B-2a)又は(B-2b)に示すものが挙げ
られる。

【００２５】

【化４】

【００２６】〔式中、ｂは１〜20,000の数を示し、ｃ及
びｄは合計で１〜500となる数を示す。〕

【００２７】(B-3) ポリエーテル変性シリコーン 例えば、次の一般式(B-3a)、(B-3b)又は(B-3c)に示すも
のが挙げられる。

【００２８】

【化５】

【００２９】〔式中、Ｒ⁵は基−(CH₂)₃-O-(C₂H₄O)_g-(C₃
H₆O)_h-A（Ａは水素原子又は炭素数１〜12のアルキル
基、ｇ及びｈは合計で１以上となるそれぞれ０〜50の整
数を示す）を示し、ｅは１〜2,000の整数を示し、ｆは
１〜1,000の整数を示す。〕

【００３０】(B-4) エポキシ変性シリコーン 例えば、次の一般式(B-4)に示すものが挙げられる。

【００３１】

【化６】

【００３２】〔式中、Ｒ⁶は炭素数１〜３のアルキレン
基を示し、ｉは１〜500、好ましくは１〜250の数を示
し、ｊは１〜50、好ましくは１〜30の数を示す。〕

【００３３】(B-5) フッ素変性シリコーン 例えば、次の一般式(B-5)に示すものが挙げられる。

【００３４】

【化７】

【００３５】〔式中、ｋは１〜400、好ましくは１〜250
の数を示す。〕

【００３６】(B-6) アルコール変性シリコーン 例えば、次の一般式(B-6a)又は(B-6b)に示すものが挙げ
られる。

【００３７】

【化８】

【００３８】〔式中、Ｒ⁷は単結合又は炭素数１〜４の
アルキレン基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ１〜500、好
ましくは１〜200の数を示す。〕

【００３９】(B-7) アルキル変性シリコーン 例えば、次の一般式(B-7a)又は(B-7b)に示すものが挙げ
られる。

【００４０】

【化９】

【００４１】〔式中、Ｒ⁸は炭素数２〜18のアルキル基
を示し、Ｒ⁹は単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基
を示し、Ｒ¹⁰は炭素数10〜16のアルキル基を示し、ｒ及
びｓはそれぞれ１〜500、好ましくは１〜200の数を示
す。〕

【００４２】(B-8) アルコキシ変性シリコーン 例えば、次の一般式(B-8)に示すものが挙げられる。

【００４３】

【化１０】

【００４４】〔式中、Ｒ¹¹はメチル基又はフェニル基を
示し、Ｒ¹²は単結合又は炭素数１〜６のアルキレン基を
示し、Ｒ¹³は炭素数１〜28、好ましくは12〜22のアルキ
ル基を示し、ｔは１〜3,000の整数を示し、ｕ及びｖは
合計で１〜500となる数を示す。〕

【００４５】(B-9) アミノ変性シリコーン 例えば、次の一般式(B-9a)又は(B-9b)に示すものが挙げ
られる。

【００４６】

【化１１】

【００４７】特に好ましいアミノ変性シリコーンとして
は、次の一般式(B-9c)で表されるものが挙げられる。

【００４８】

【化１２】

【００４９】〔式中、Ｒ¹⁶、ｘ¹及びｘ²は前記と同じ意
味を示す。〕 また、上記アミノ変性シリコーン(B-9c)の代表的なもの
は次の一般式(B-9d)で表され、平均分子量が3,000〜10
0,000のものであり、これはアモジメチコーン（Amodime
thicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredie
nt Dictionary）第３版中に記載されている。

【００５０】

【化１３】

【００５１】〔式中、ｘ¹及びｘ²は前記と同じ意味を示
す。〕 これらアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いら
れることが好ましく、該水性乳濁液は、例えば特公昭56
-38609号公報に記載されている方法に従って、環状ジオ
ルガノポリシロキサンと、アミノアルキル基及びヒドロ
キシル基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレン基
又はポリオキシアルキレン基を有するオルガノジアルコ
キシシランとを、第４級アンモニウム塩系界面活性剤及
び水の存在下に乳化重合することにより得られる。該水
性乳濁液中に含有されるアミノ変性シリコーンの量は通
常20〜60重量％、好ましくは30〜50重量％である。

【００５２】好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液
の市販品としては、SM 8702C（東レ・シリコーン社
製）、DC 929（ダウ・コーニング社製）等が挙げられ
る。

【００５３】これらの(B)成分は、水性乳濁液の形態で
ないものを水と界面活性剤を用いて水性乳濁液として、
使用することもできる。

【００５４】以上の(B)成分のうち、特に好ましいもの
としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変
性シリコーン等が挙げられる。(B)成分は、単独で又は
２種以上を組合せて本発明の洗浄剤組成物中へ配合する
ことができ、その配合量は特に限定されるものではない
が、0.05〜10重量％、更に0.1〜５重量％、特に0.2〜３
重量％が好ましい。(B)成分の配合量が0.05重量％未満
では、毛髪に対する光沢付与、櫛通りの良さ、皮膚の滑
りの良さ等の効果が得られず、また配合量が10重量％を
超えると、起泡性が低下し、好ましくない。

【００５５】また、本発明の洗浄剤組成物は、従来の洗
浄剤組成物に用いられている公知の酸性又はアルカリ性
の薬剤により、pH２〜10、更にpH４〜８、特にpH４〜７
に調整することが好ましい（pH測定条件：有効分５重量
％水溶液）。

【００５６】本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分
のほかに本発明の効果を損ねない範囲で、アミドエーテ
ルカルボン酸以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、コンデ
ィショニング成分等の各種成分を配合することができ
る。

【００５７】かかるアニオン界面活性剤としては、脂肪
酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、
アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、スルホコハク酸系界面活性剤、スルホサクシ
ナメート系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル
アミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレ
フィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化
イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸、アルキルリン酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等
が挙げられ、非イオン界面活性剤としては、アルキルポ
リグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコール
エステル等が挙げられ、カチオン界面活性剤としては、
直鎖もしくは分岐鎖のモノもしくはジ長鎖アルキル第４
級アンモニウム塩又はモノもしくはジ長鎖アルキル第３
級アミン等が挙げられ、両性界面活性剤としては、アミ
ドアミノ酸系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性
剤、スルホベタイン系界面活性剤、アミドスルホベタイ
ン系界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系界面活性
剤、アミノ酸系ベタイン界面活性剤、ホスホベタイン系
界面活性剤等が挙げられ、コンディショニング成分とし
ては、高級アルコール、ラノリン、スクワレン、炭化水
素、蛋白誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エス
テル等の油剤、カチオン化セルロース、カチオン化グア
ガム、マーコート550（メルク社製）等のカチオン化ポ
リマーなどが挙げられる。

【００５８】また、その他洗浄剤組成物中に通常使用さ
れる成分、例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガ
ム等の多糖類などの水溶性高分子；ポリオキシアルキレ
ンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコール
ジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；エチレン
ジアミン四酢酸（EDTA）、ホスホン酸塩類等のキレート
剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタ
ミン又はその前駆体等の栄養成分、レシチン、ゼラチン
等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロン、ポリエチ
レン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸カリウム等
の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、オクト
ピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；
ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；その他パ
ール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料など
を、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合
することができる。

【００５９】本発明の洗浄剤組成物は、皮膚用や毛髪用
の洗浄剤のほか、食器用洗浄剤、衣料用洗浄剤等、各種
目的の洗浄剤に適用することができる。この場合、(A)
成分及びその他の界面活性剤を合計した、全組成中にお
ける界面活性剤としての総配合量は、固形の剤型であれ
ば30重量％以上、ペーストの剤型であれば20重量％以
上、液体の剤型であれば10重量％以上とするのが好まし
い。

【００６０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６１】合成例１ アミドエーテルを含むアミドエ
ーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成： ラウリン酸メチル214.4ｇ（１モル）、モノエタノール
アミン61.7ｇ（1.02モル）及びナトリウムメトキシドの
30重量％メタノール溶液15.3ｇを90℃、50mmHgで５時間
加熱して得られた生成物に、エチレンオキサイド88.2ｇ
（２モル）を、100〜110℃、ゲージ圧０〜3.5気圧で導
入した。反応混合物331ｇを70〜75℃に加熱し、モノク
ロル酢酸ナトリウム（SMCA）174.8ｇ（1.5モル）及び固
体水酸化ナトリウム65.2ｇを４時間かけて添加した。SM
CA及び水酸化ナトリウムは５分割し、反応開始時及び反
応開始後１、２、３、４時間目に添加した。４時間目に
添加した後、１時間熟成した。次に、反応温度を85℃に
し、水5.3ｇを加えて更に１時間熟成し、カルボキシメ
チル化反応混合物592ｇを得た。この反応混合物に水500
ｇを加え、90℃で36％塩酸水溶液を加えてpH2.8に調整
し、１時間攪拌した後、１時間静置分層させて酸型の生
成物を545ｇ得た。この酸型の化合物を30％水酸化ナト
リウム水溶液でpH７とし、水を加え透明な溶液とし、表
１に示すアミドエーテル誘導体混合物２を得た。

【００６２】合成例２〜６ アミドエーテルを含むアミ
ドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成： 合成例１と同様にして、表１に示すアミドエーテル誘導
体混合物１、３、５及び６を得た。なお、アミドエーテ
ルに対するSMCAのモル比はそれぞれ1.7、1.5、1.4と
し、固体水酸化ナトリウムのモル比は1.85、1.63、1.52
とした。また、酸型への変換・精製を行わず、反応後30
％水酸化ナトリウム水溶液でpH７としたままとする以外
は合成例１と同様にしてアミドエーテル誘導体混合物４
を得た。

【００６３】合成例７ アミドエーテルを含むアミドエ
ーテルカルボン酸マグネシウム塩の合成： 合成例１で得られた酸型の生成物を30％水酸化マグネシ
ウム水性懸濁液でpH６〜７に中和し、水を加え透明な溶
液とし、表１に示すアミドエーテル誘導体混合物７を得
た。

【００６４】比較合成例１ アミドエーテルを除去した
アミドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成： 合成例１と同様にしてカルボキシメチル化反応混合物を
得た後、この反応混合物にエタノールを加えて固体を析
出させた。次いでこれを濾過し、この濾過物にエタノー
ルを加えて洗浄しアミドエーテルを除去した。更に合成
例１と同様にして酸型とした後、30％水酸化ナトリウム
水溶液で中和し、アミドエーテル誘導体混合物８を得
た。

【００６５】比較合成例２ アミドエーテルを含むアミ
ドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成： 合成例１と同様にしてアミドエーテルを得、更にこのア
ミドエーテルに対するSMCA及び固体水酸化ナトリウムの
モル比を各0.05の条件にて反応させ、その後合成例１と
同様に処理してアミドエーテル誘導体混合物９を得た。

【００６６】比較合成例３ グリセリン誘導体を含むア
ミドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成： 精製ヤシ油510.6ｇ（2.2モル）を35℃で溶解した。次い
で、モノエタノールアミン138.8ｇ（2.3モル）及びナト
リウムメトキシドの30重量％メタノール溶液5.1ｇを70
℃で２時間、105℃で６時間加熱して得られた生成物
に、エチレンオキサイド298ｇ（6.75モル）を、100〜11
0℃、ゲージ圧０〜3.5気圧で30分かけて導入した。反応
混合物675ｇを70〜75℃に加熱し、SMCA 281.7ｇ（2.41
モル）及び固体水酸化ナトリウム105.1ｇを４時間かけ
て添加した。SMCA及び水酸化ナトリウムは５分割し、反
応開始時及び反応開始後１、２、３、４時間目に添加し
た。４時間目に添加した後、１時間熟成した。次に、反
応温度を85℃にし、水５ｇを加えて更に１時間熟成し、
反応混合物1039ｇを得た。この反応混合物に水500ｇを
加え、50℃で36％塩酸水溶液を加えてpH７に調整し、水
で透明な溶液になるまで希釈し、表１に示すアミドエー
テル誘導体混合物１０を得た。

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例１ 表２に示す組成の洗浄剤組成物（pH6.5）を調製し、そ
れぞれについて起泡量、乾燥後の毛髪のつや、乾燥後の
毛髪のくし通り、及び皮膚刺激性について評価を行っ
た。この結果を表２に示す。なお、表２に示す配合重量
％は、活性剤の有効分（アミドエーテルカルボン酸塩類
は固形分）の値である。pHの調整は水酸化ナトリウム水
溶液とクエン酸にて行った。

【００６９】〈評価方法〉起泡量、乾燥後の毛髪のつ
や、及び乾燥後の毛髪のくし通りは、専門パネラー20名
により下記の評価基準に従い評価した。起泡量は、健常
な日本人女性の毛髪20ｇ（15cm）に洗浄剤１ｇを塗布し
１分間泡立てた時点で評価し、乾燥後の毛髪のつや、及
び乾燥後の毛髪のくし通りは、ドライヤーで乾燥させた
時点で評価した。結果は20名の平均スコアから下記の判
定基準に従い表２に示す。皮膚刺激性の評価は、各洗浄
剤組成物を各々５匹のモルモットの健常皮膚に４回塗布
し、４回目の反応を下記の評価基準で評価した。結果は
５匹の平均スコアから下記の判定基準に従い表２に示
す。

【００７０】 〈基準〉 (1)起泡量 Ａ．評価： 良好な泡立ち・・・・・・スコア３。 泡立つがやや不足・・・・スコア２。 泡立ちが不良・・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア2.5〜3.0・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００７１】 (2)乾燥後の毛髪のつや Ａ．評価： つやがある・・・・・スコア３。 ややつやがない・・・スコア２。 つやがない・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア2.5〜3.0・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００７２】 (3)乾燥後の毛髪のくし通り Ａ．評価： くし通りが良く、滑らか・・・・・・・・・・・スコア３。 くし通りがやや悪く、滑らかさがやや不良・・・スコア２。 くし通りが悪い・・・・・・・・・・・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア2.5〜3.0・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００７３】 (4)皮膚刺激性 Ａ．評価： 無刺激性（反応を認めず）・・・・・・・・・・・スコア５。 微刺激性（かすかな紅斑を認める）・・・・・・・スコア４。 弱刺激性（明瞭な紅斑を認める）・・・・・・・・スコア３。 中刺激性（明瞭な紅斑に浮腫を伴う）・・・・・・スコア２。 強刺激性（明瞭な紅斑に壊死又は仮死を伴う）・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア3.5〜5.0・・・○。 平均スコア2.5〜3.4・・・△。 平均スコア1.0〜2.4・・・×。

【００７４】

【表２】

【００７５】実施例２ 次に示す組成のpH5.9のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは皮膚に対して低刺激性であり、
起泡性、泡質、洗髪後の乾燥した毛髪のつや及びくし通
りに優れるものであった。

【表３】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物２ 14 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na 5 ラウリン酸ジエタノールアミド 3 ジメチルポリシロキサン （KF96，5000cs，信越化学工業社製） 0.5 ポリエーテル変性シリコーン （KF945A，信越化学工業社製） 3 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.2 イオン交換水 バランス

【００７６】実施例３ 次に示す組成のpH6.8の洗顔フォームを調製した。この
ものは皮膚に対して低刺激性であり、起泡性、泡質及び
洗浄後の肌の滑らかさに優れるものであった。

【表４】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物４ 10 ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム 5 ポリエーテル変性シリコーン （SH3772C，東レ・シリコーン社製） 0.3 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.1 イオン交換水 バランス

【００７７】実施例４ 次に示す組成のpH6.9のコンディショニングタイプのボ
ディーシャンプーを調製した。このものは皮膚に対して
低刺激性であり、起泡性、泡質及び洗浄後の肌の滑らか
さに優れるものであった。

【表５】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物５ 10 アミドエーテル誘導体混合物６ 5 ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸Na （アキポRLM100，ケムワイ社製） 5 ジメチルポリシロキサン（200万cs） 1 エチレングリコールモノステアレート 2 ヒドロキシエチルセルロース 0.5 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.1 イオン交換水 バランス

【００７８】実施例５ 次に示す組成のpH6.5のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは起泡性、泡質、洗髪後の乾燥し
た毛髪のつや、くし通り及び毛髪のまとまり性に優れる
ものであった。

【表６】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物３ 10 ラウリル硫酸アンモニウム 8 ラウリルジエタノールアミド 2 アミノ変性シリコーンエマルジョン （DC929，ダウ・コーニング社製） 0.5 加水分解コラーゲン 0.5 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.1 イオン交換水 バランス

【００７９】実施例６ 次に示す組成のpH6.2の食器洗浄剤を調製した。このも
のは皮膚に対して低刺激性であり、洗浄力、起泡性、泡
質及び洗浄後の手の感触に優れるものであった。

【表７】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物１ 15 ラウリルアミンオキサイド 4 ラウリルジエタノールアミド 2 ポリエーテル変性シリコーン （KF352(A)，信越化学工業社製） 0.5 カルボキシビニルポリマー 0.3 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.2 イオン交換水 バランス

【００８０】実施例７ 次に示す組成のpH6.3のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは皮膚に対して低刺激性であり、
起泡性、泡質並びに洗浄後の乾燥した毛髪のつや、くし
通り及び毛髪のまとまり性に優れるものであった。

【表８】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物７ 21 ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド 3 ジメチルポリシロキサン（300万cs） 1 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.3 イオン交換水 バランス

【００８１】実施例８ 次に示す組成のpH7.1のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは皮膚に対して低刺激性であり、
起泡性、泡質並びに洗浄後の乾燥した毛髪のつや、くし
通り及び毛髪のまとまり性に優れるものであった。

【表９】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物７ 17 ラウリン酸ジエタノールアミド 4 ポリエーテル変性シリコーン （SH3772C，東レ・シリコーン社製） 2 乳酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.3 イオン交換水 バランス

【００８２】実施例９ 次に示す組成のpH7.1のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは皮膚に対して低刺激性であり、
起泡性、泡質並びに洗浄後の乾燥した毛髪のつや、くし
通り及び毛髪のまとまり性に優れるものであった。

【表１０】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物７ 19 ラウリルアミンオキサイド 4 アミノ変性シリコーンエマルジョン （SM8702C，東レ・シリコーン社製） 1 乳酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.5 イオン交換水 バランス

【００８３】実施例１０ 次に示す組成のpH6.2のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは皮膚に対して低刺激性であり、
起泡性、泡質並びに洗浄後の乾燥した毛髪のつや、くし
通り及び毛髪のまとまり性に優れるものであった。

【表１１】 （重量％） アミドエーテル誘導体混合物７ 17 ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 4 アミノ変性シリコーンエマルジョン （DC929，ダウ・コーニング社製） 1 モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド 0.2 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.1 イオン交換水 バランス

【００８４】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、皮膚等に対す
る刺激が少なく、起泡性に優れ、かつ毛髪に使用した場
合には洗浄後の毛髪に光沢を与え櫛通りを良くし、皮膚
に使用した場合には洗浄後の皮膚の滑り（サラサラ感）
に優れるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 3/37 3/37 (56)参考文献 特開 平８−100198（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−100199（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−17097（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−73394（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−291996（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−310540（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−72831（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−158298（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−138592（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開102118（ＥＰ，Ａ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分(A)及び(B)を含有する洗浄剤組
   成物。 (A)一般式(1)で表されるアミドエーテルカルボン酸又は
   その塩及び一般式(2)で表されるアミドエーテルを、
   (1)：(2)＝99：１〜10：90の重量比で固形分中に合計50
   重量％以上含有し、かつ一般式(3)で表されるグリセリ
   ン誘導体の含有率が固形分中の５重量％以下であるアミ
   ドエーテル誘導体混合物 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数５〜23の直鎖もしくは分岐鎖のア
   ルキル基もしくはアルケニル基又はそのようなアルキル
   基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ²は水素原子、-(C
   H₂CH₂O)_nCH₂COOM、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素数１〜３のア
   ルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカ
   リ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩
   基性アミノ酸を示し、ｎ及びｍは同一でも異なってもよ
   くそれぞれ１〜20の数を示し、Ｒ³は水素原子、-(CH₂CH
   ₂O)_mH又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ⁴は水素
   原子、-(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM又は-(CH₂CH₂O)_mHを示す。一
   般式(1)、(2)及び(3)相互におけるＲ¹、Ｍ、ｎ及びｍは
   同一でも異なってもよい。） (B)シリコーン及び／又はシリコーン誘導体
2. 【請求項２】 一般式(1)及び(2)において、Ｒ¹が炭素
   数７〜17の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはア
   ルケニル基又はそのようなアルキル基で置換されたフェ
   ニル基であり、Ｒ²が水素原子又は炭素数１〜３のアル
   キル基であり、ｎ及びｍがそれぞれ１〜10の数である請
   求項１記載の洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 (A)成分が、一般式(1)で表されるアミド
   エーテルカルボン酸又はその塩及び一般式(2)で表され
   るアミドエーテルを、(1)：(2)＝95：５〜60：40の重量
   比で固形分中に合計60重量％以上含有し、かつ一般式
   (3)で表されるグリセリン誘導体の含有率が固形分中の
   ３重量％以下であるアミドエーテル誘導体混合物である
   請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 (A)成分が、脂肪酸低級アルコールエス
   テルから合成した脂肪酸アルカノールアミドを原料とす
   るものである請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤組
   成物。
5. 【請求項５】 pHが４〜７である請求項１〜４のいずれ
   かに記載の洗浄剤組成物。