WO1992006949A1

WO1992006949A1 - Procede de production de sels d'acide aminocarboxylique

Info

Publication number: WO1992006949A1
Application number: PCT/JP1991/001440
Authority: WO
Inventors: Yoshiaki Urano; Yukio Kadono; Takakiyo Goto
Original assignee: Nippon Shokubai Co., Ltd.
Priority date: 1990-10-23
Filing date: 1991-10-21
Publication date: 1992-04-30
Also published as: JP2916256B2; KR927003515A; AU8711791A; AU636803B2; EP0506973A4; EP0506973B1; DE69115883T2; MX9101721A; DK0506973T3; US5220055A; ES2081497T3; KR950006892B1; DE69115883D1; CA2071999A1; EP0506973A1; CA2071999C

Description

明細書

ァミノカルボン酸塩の製造方法

技術分野

本発明は、鏖薬ゃ医薬品の原料、キレート剤、食品添加物等として有用なアミノカルボン酸塩の新規な製造方法に関する。

背景技術 .

ァミノカルボン酸塩の工業的製造方法として、今日、青酸とホルムァルデヒドを原料としてグリシン塩、ィミノジ醉酸塩あるいは二トリロトリ酢酸塩などを得るストレッカー法が一般的に用いられている。しかしながら、青酸は猛毒ガスであるために製造設備、取扱、立地面などで大きな制約を受け、しかも青酸は、その大半がアクリロニトリル製造時の副生物として得られるものであるため、原料の安定確保の面でも大きな問題があった。

ァミノアルコールを苛性アル力リ中で酸化脱水素してァミノカルボン酸塩を製造する方法も知られている（米国特許第 2 3 8 4 8 1 6号、米囯特許第 2 3 8 4 8 1 7号、米国特許第 3 5 3 5 3 7 3号、米国特許第 3 8 4 2 0 8 1号、米国特許第 3 7 3 9 0 2 1号等）。米国特許第 2 3 8 4 8 1 6号にはァミノアルコールとアル力リ金属水酸化物を無触媒下で反応させる方法が開示されているが、この方法は反応時間が長く、しかもアミノカルボン酸塩の収率が低い。米国特許第 2 3 8 4 8 1 7号にはモノエタノールァミンと水酸化力リゥムを銅触媒下、無水で反応させてグリシンの力リゥム塩を得る方法が開示されているが、この方法は本発明者らの知見によれば、グリシン塩の収率がよくない。米国特許第 3 5 7 8 7 0 9号にはトリエタノールァミンと水酸化アル力リを酸化亜鉛触媒の存在下に反応させて二トリロトリ酢酸塩を得る方法が開示されているが、この方法は二トリロトリ酢酸塩の収率において満足できるものではない。米国特許第 3 8 4 2 0 8 1号にはジエタノールァミンと水酸化力リゥムを酸化力ドミゥムの存在下に反応させることによってィミノジ酢酸の力リゥム塩が比較的高収率で得られることが開示されている。米国特許第 3 5 3 5 3.7 3号、米国特許第 3 5 7 8 7 0 9号、及び米国特許第 3 7 3 9 0 2 1号にはトリエタノールァミンと水酸化アル力リを酸化力ドミゥムの存在下に反応させることによって二トリロトリ齚酸塩が比較的高収率で得られることが開示されている。しかしながら、これらの酸化カドミウムを触媒とする方法は、有毒なカドミウム化合物が反応生成物中に混入する危険性があるため、用途によっては全く使用できなかったり廃棄物の問題もあって、ストレッカー法と競合しうる技術にはなり得なかった。

また、ァミノアルコールを水酸化アルカリ、水及び銅含有触媒の共存下に、または銅及びジルコニウム含有触媒の共存下に、反応させてアミノカルボン酸塩を得る方法も知られている（米国特許第 4 7 8 2 1 8 3 号）。しかしながら、これらの方法では、ァミノカルボン酸塩の選択率は 9 5 %と高いものの、触媒を繰り返し使用すると選択率が低下し副生物が増加する傾向がある。主な副生物は、モノエタノールアミンを原料としてグリシン塩を製造する場合においては蓚酸塩であり、ジエタノールアミンを原料としてィミノジ酢酸塩を製造する場合においてはグリシン塩であり、トリエタノールァミンを屎料として二トリ口トリ酢酸塩を製造する場合においてはィミノジ齚酸塩、グリシン塩などである。従つて、ァミノカルボン酸塩を選択率よく得るためには、触媒を短期間で交換するか、複雑な精製工程にかけて再生する必要がある。

本発明の目的は、毒性面の問題がなく、副生物が少なく、収率及び選択率が高く、かつ触媒の繰り返し使用が可能で、従って経済的に有利にァミノカルボン酸塩を製造することが可能な新規な方法を提供することにめる。

発明の開示 .

本発明者らは、上記の問題点に鑑みて、ァミノアルコールを銅含有触媒を用いて酸化脱水素してァミノカルボン酸塩を得る方法について種々検討した結果、酸化脱水素反応系にアルミニウム金属及びノ又はアルミニゥム化合物を添加すると、副生物の生成が抑制される効果があることを見いだし、更に鋭意検討した結果、本発明を完成した。斯くして本発明によれば、一般式（1 )

N-CH₅CH₂0H ( 1 )

8² (式中、 R ¹及び R ²は各々独立して水素原子、ヒドロキシェチル基、炭素数 1 ~ 1 8のアルキル基、または炭素数 2 ~ 3のアミノアルキル基を示す）

で示されるアミノアルコールから、アル力リ金属の水酸化物及び Z又はアル力リ土類金属の水酸化物、銅含有触媒及び水の共存下での酸化脱水素反応によってァミノカルボン酸塩を製造する方法において、アルミ二ゥム金属及び Z又はアルミニウム化合物を反応系に添加して反応を遂行することを特徵とする方法が提供される。 '

本発明の方法により、一般式（ 1 ) で示されるァミノアルコールの (： 11 ₂ 0 11基がじ 0 0 11基に酸化脱水素される。一般式（ 1 ) の R ¹や R ²がヒドロキシェチル基の場合、これらの C H ₂0 H基も C 0 0 H基に酸化脱水素されるが、こうした複数の C O O H基を有するアミノカルポン酸の塩を得ることも本発明に含まれる。

—般式（ 1 ) で示されるアミノアルコールとしては、例えば、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、 N—メチルエタノールァミン、 N—ェチルエタノールァミン、 N—イソプロピルエタノールァミン、 N—ブチルエタノールァミン、 N—ノニルェタノールァミン、 N— （2—アミノエチル）エタノールァミン、 N— ( 3一ァミノプロピル）ェタノールァミン、 N , Ν—ジメチルエタノールァミン、 Ν，Ν—ジェチノレエタノーノレアミン、 Ν， Ν—ジブチノレエタノ一ノレアミン、 Ν—メチルジェタノールァミン、 Ν—ェチルジェタノールァミン、 Ν—イソプロピルジエタノールァミン、 Ν—ブチルジェタノールァミン、 Ν—ェチル、 Ν— （2—アミノエチル）エタノールァミン、 Ν—メチル、 Ν— （3 -アミノブ口ピル）ェタノールァミン等がある。

これらのァミノアルコールを原料として対応するァミノカルボン酸塩が製造できる。ァミノカルボン酸の具体例としては、グリシン、ィミノジ酢酸、二トリ口トリ酢酸、 Ν—メチルグリシン、 Ν—ェチルグリシン、 Ν—イソプロピルグリシン、 Ν—ブチルグリシン、 Ν—ノニルグリシン、 Ν - ( 2—アミノエチル）グリシン、 Ν— （3—アミノブ口ピル）グリシン、 Ν , Ν—ジメチルグリシン、 Ν , Ν—ジェチルグリシン、 Ν，Ν - ジブチルグリシン、 Ν—メチルイミノジ酢酸、 Ν—ェチルイミノジ酢酸、 Ν—イソプロピルイミノジ酢酸、 Ν—ブチルイミノジ齚酸、 Ν—ェチル、 Ν - ( 2一アミノエチル）グリシン、 Ν—メチル、 Ν— （3—アミノブ口ピル）グリシン等が挙げられる。本発明の方法では、これらのァミノカルボン酸はアル力リ金属の塩及び z又はアル力リ土類金属の塩として製造される。

本癸明に用いられる触媒は銅を必須成分として含有するものである。銅源としては、金属銅；銅の酸化物；銅の水酸化物；銅の無機塩たとえば銅の硝酸塩、硫酸塩、崁酸塩、ハロゲン化物など；銅の有機塩たとえば銅の孃酸塩、酢酸塩、プロビオン酸塩、乳酸塩など、が使用できる。触媒の形態は特に限定されない。例えば金属銅表面を酸化したのち水素により還元してえられた触媒、ラネー銅をアル力リ水溶液で展開し得られた触媒、蟻酸銅、炭酸銅等を熱分解及びノまたは還元してえられた活性化銅を、そのままで、または耐アルカリ性担体に担持して、使用することができる。耐アルカリ性担体に担持して使用すると、反応後に反応混合物から触媒を容易に分離できるのでそれを回収して再使用しやすい利点がある。特に、触媒の活性及び寿命の点から特に好ましい蝕媒は展開ラネー銅及び、共沈法または含浸法にて銅を酸化ジルコニウムまたはシリコンカーバイトに担持させたものである。触媒の使用量は、ァミノアルコールに対して 1〜7 0重 i%、好ましくは 1 0〜4 0重： 6%である。

本発明で使用するアル力リ金属の水酸化物あるいはアル力リ土類金属の水酸化物としては、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリゥムなどが好適である。これらはフレーク、粉末、ペレット、水溶液等の形態で用いることができるが、取扱いの点からは水溶液が好ましい。アルカリ金属の水酸化物あるいはアル力リ土類金属の水酸化物の使用量は反応に使用するアミノアルコールの水酸基に対して当量以上、好ましくは 1 . 0 ~ 2 . 0当量の範囲である。本発明で使用するアルミニゥム化合物としては、例えば水酸化アルミ二ゥム；アルミン酸ナトリゥムまたはアルミン酸カリゥム等の如きアルミン酸塩；塩化アルミニゥム等の如きハロゲン化アルミ二ゥム、等が挙げられる。特に取り扱い面及び経済性の面からアルミン酸ナトリウム又は水酸化アルミニウムが好適に使用される。アルミニウム金属及び Z又はアルミニゥム化合物の添加量はァミノアルコールの重量に基いて、ァルミ二ゥム屎子として、 0 . 0 0 1重量％以上であれば副生物抑制に効杲があり、好ましくは 0 . 0 0 2 ~ 0 . 5重量％の範囲である。 0 . 5重量％を超える量の使用は、ァミノカルボン酸塩の収率などに悪影響を及ぼすことはないけれども、経済的に不利である。

なお、本発明の方法では、反応が終了したのちに触媒を反応系から分離回収して次の反応に再使用することができる。その際、さきの反応でロスされた量を捕なうために、又は活性低下した分を捕うために未使用の触媒の所要量を反応系に添加してもよい。この未使用の触媒がアルミニゥム金属及びノ又はアルミニウム化合物を含有するものである場合には、そのアルミニウム金属及び z又はアルミニウム化合物は、本癸明に従って反応糸に添加されるアルミニゥム金属及び z又はアルミ二ゥム化合物とみなされる。

本発明の方法は水の存在下で遂行される。水の使用は、アミノアルコールとアル力リ金属水酸化物及び Z又はアル力リ土類金属酸化物を均一系で反応できるメリットがあり、ァミノカルボン酸塩を髙収率で得るためには不可欠である。反応に用いられる水の量はァミノアルコールに対して 1 0重量％以上、好ましくは 5 0 ~ 5 0 0重量％の範囲である。反応温度は、ァミノアルコール及び生成したァミノカルボン酸の炭素 -窒素結合の熱分解及び水素化分解を防ぐため、通常 2 2 CTC以下、好ましくは 1 2 0〜 2 1 0 °C、特に好ましくは 1 4 0〜 2 0 0 °Cの範囲である。

反応圧力は、できるだけ低い方が反応速度の面から好ましい。通常、反応を液相で進めるための最低圧力以上、好ましくは 5〜 5 0 k g Z c m ² Gの範囲の圧力が使用される。

反応の形式はバッチ、セミパッチ及び連統反応いずれの方法も用いることができる。

反応を終了した反応混合物から触媒を濂別することにより、濂液として、目的とするアミノカルボン酸塩の水溶液が得られる。これを必要により適宜精製して高品質のアミノカルボン酸塩を製品として得ること力 S できる。一方、濂別された触媒は回収してそのまま次の反応に再使用することができる。もちろん、回収した触媒を必要に応じて適宜再生処理を行って使用してもよい。

発明の効果

本発明によれば、ァミノアルコールを、アルカリ金属の水酸化物及びノ又はアル力リ土類金属の水酸化物、銅含有触媒及び水の共存下にて酸化脱水素する際に、アルミニウム金属及び Z又はアルミニウム化合物を反応系に添加する結果として、目的とするアミノカルボン酸塩を髙収率及び高選択率で製造できる。

本発明の方法は、アルミニゥム金属やアルミニウム化合物を反応系に添加しない従来の方法に比べて、触媒を回収して繰り返し使用する場合に特に顕著に副生物が抑制できて効果的である。斯くして本発明の方法によれば、ほとんどの場合に、回収された触媒を再生処理することなしに循環再使用できて触媒のコス卜が著しく低減され、目的とするアミノカルボン酸塩の精製が容易となり、廃棄物の量が少なくなり、高品質の製品を安価に供給することができる。なお、アルミニゥム金属やアルミニゥム化合物を反応系に添加しない従来の方法による反応混合物から回収された銅含有触媒を用いて、本発明の方法を行うこともでき、この場合も副生物が抑制できる。

発明を実施するための最良の形態

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。但し、本凳明はこれらの実施例により制限されるものではない。ここでァミノアルコールの転化率及びァミノカルボン酸の選択率は次の式から導き出される。

ァミノアルコールの転化率（％) =

反応したァミノアルコールのモル数

X 1 0 0

反応に供したァミノアルコールのモル数

ァミノカルボン酸の選択率（％) - 生成したァミノカルボン酸のモル数

X 1 0 0

反応したァミノアルコールのモル数

実施例 1

ジェタノールァミン 8 0 g、水酸化ナトリウム 6 4 g、水 1 7 0 g、展開ラネー銅 8 g、及びアルミン酸ナトリウム 0 . 1 3 g (アミノアルコールの重量に基いて、アルミニウム原子として、 0 . 0 5 4重量％に相当する）を 5 0 0 m lのオートクレーブに仕込み、水素ガスで 3回内部置換したのち、温度 1 7 0 °C、圧力 1 0 k g Z c m ² Gで、水素の発生がなくなるまで反応を行った。反応に要した時間（ 1 7 0 °Cに昇温したのち反応が終了するまでの時間一以下においても同じ）は 5時間であつた。反応終了後、反応液を取り出し分析を行ったところ、ジェタノ一ルァミンの転化率は 98.5%、ィミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 9 9 - 3 %であり、副生したグリシンナトリウムの選択率は 0.5 %であつた

触媒の繰り返し性能をみるため、同様の反応条件で、繰り返し実験を行ったところ、 1 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は 1 3 時間であり、その反応液の分析によると、ジヱタノールァミンの転化率は 98.5 %、ィミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 98.7%、グリシンナトリウムの選択率は 1.0 %であった。

比較例 1

アルミン酸ナトリゥムを用いない以外は実施例 1 と同様に反応を行つジエタノールァミン 80 g、水酸化ナトリウム 64 g、水 1 70 g、及び展開ラネー銅 8 gを 500 m 1のオートクレープに仕込み、水素ガスで 3回内部 g换したのち、温度 1 70。C、圧力 1 0 k gZc m²Gで、水素の発生がなくなるまで反応を行った。

触媒の操り返し性能をみるため、同様の反応条件で、操り返し実験を行ったところ、 1 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は 1 3 時間であり、その反応液の分析によると、ジヱタノールァミンの転化率は 97.5%、イミノジ酢酸ナトリウムの選択率は 93.5 %、グリシンナトリゥムの選択率は 5.8 %であった。

実施例 2

ジエタノールァミン 80 g、水酸化ナトリウム 64 g、水 1 70 s、展開ラネー銅 8 g、及び水酸化アルミニゥム 0.1 2 g (アミノアルコールの重量に基いて、アルミニウム原子として、 0.0 5 2重量％に相当する）を 5 0 0 m 1のォー卜クレーブに仕込み、水素ガスで 3回内部置換したのち、温度 1 7 0。C、圧力 1 0 k c m²Gで、水素の発生がなくなるまで反応を行った。反応に要した時間は 5時間であった。反応終了後、反応液を取.り出し分析を行ったところ、ジエタノールァミンの転化率は 9 8.5 %、ィミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 98.8 %、グリシンナトリゥムの選抚率は 0.8 %であった。

触媒の繰り返し性能をみるため、同様の反応条件で、繰り返し実験を行ったところ、 1 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は 1 3 時間であり、その反応液の分析によると、ジエタノールァミンの転化率は 9 8.5 %、ィミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 9 8.2%、グリシンナトリウムの選択率は 1.0 %であった。

実施例 3

ォキシ塩化ジルコニウム 24.8 gと硝酸銅 4.0 gを水 3 0 0 m 1 に溶解した溶液へ水酸化ナトリゥムを添加し、固体不溶物を沈殿せしめ、この沈殿を水洗し乾燥後、空気中 5 0 0。Cで 3時間加熱処理し.、次いで水素気流中 23 0でで 6時間還元処理して、銅及びジルコニウム含有触媒を調製した。

ジエタノ一ルァミン 8 0 g、水酸化ナトリウム 6 4 g、水 1 7 0 g、及び先に調製した銅及びジルコニウム含有触媒 8 g、及びアルミン酸ナトリウム 0.1 3 g (ァミノアルコールの重量に基いて、アルミニゥム原子として、 0.0 5 4重量％に相当する）を 5 0 0 m lのオートタレーブに仕込み、水素ガスで 3回内部置換したのち、温度 1 7 0。C、圧力 1 O k _gZc m²Gで、水素の発生がなくなるまで反応を行った。反応に要した時間は 5時間であった。反応終了後、反応液を取り出して分析したところ、ジエタノールァミンの転化率は 9 9.0 %、イミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 9 9.5 %、グリシンナトリゥムの選択率は 0 · 4 %であった。

触媒の繰り返し性能.をみるため、同様の反応条件で、繰り返し実験を行ったところ、 1 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は、昇温後 1 0時間であり、その反応液の分析によると、ジエタノールァミンの転化率は 9 8.5 %、ィミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 9 9.0 %、グリシンナトリゥムの選択率は 0.8 %であった。

比皎例 2

アルミン酸ナトリゥムを用いない以外は実施例 3と同様に反応を行つ i o

ォキシ塩化ジルコニウム 2 4.8 gと硝酸銅 4.0 gを水 3 0 0 m 1 に溶解した溶液へ水酸化ナトリウムを添加し、固体不溶物を沈 «せしめ、この沈激を水洗し乾燥後、空気中 5 0 0。Cで 3時間加熱処理し、次いで水素気流中 2 3 0 °Cで 6時間還元処理して、銅及びジルコニウム含有触媒を調製した。この触媒 8 gを、ジエタノールァミン 8 0 g、水酸化ナトリウム 6 4 g及び水 1 7 0 gと共に、 5 0 0 m lのオートクレープに仕込み、水素ガスで 3回内部置換したのち、温度 1 7 0 °C、圧力 1 0 k gZc m²Gで、水素の発生がなくなるまで反応を行った。

触媒の繰り返し性能をみるため、同様の反応条件で、繰り返し実験を行ったところ、 1 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は 1 0 時間であり、その反応液の分析によると、ジエタノールァミンの転化率は 9 7.5 %、ィミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 9 5.0%、グリシンナトリゥムの選択率は 4.5 %であった。

比較例 3

ジェタノ一ルァミン 8 0 g、水酸化ナトリウム 6 4 g、水 1 7 0 s、及び展開ラネ一銅 8 gを 5 0 0 m 1のオートクレープに仕込み、水素ガスで 3回内部置換したのち、温度 1 7 0。C、圧力 1 0 k g/c m Gで、水素の発生がなくなるまで反応を行った。触媒を繰り返し使用し、 3回目の繰り返し実験における反応液を分析したところ、ジエタノールァミンの転化率は 9 8.5%、ィミノジ齚酸ナトリゥムの選択率は 9 6.5%、ダリシンナ卜リゥムの選択率は 3.0 %であった。

実施例 4

比較例 3における 3回目の繰り返し実験の反応液から回胶した展開ラネ一銅を用いたこと、及び塩化アルミニゥム 0.1 0 g (ァミノアルコールの重量に基いて、アルミニウム原子として、 0.02 5重量％に相当する）を毎回添加したこと以外は比較例 3と同様にして、さらに 1 0 回触媒を繰り返し使用する実験を行った。 1 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は 1 3時間であり、その反応液の分析によるとジェタノールァミンの転化率は 98.5%、ィミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 98.5%、グリシンナトリウムの選択率は 1.3%であった。

実施例 5

ジェタノールァミン 8 0 g、水酸化ナトリウム 6 4 g、水 1 7 0 g、展開ラネー銅 1 6 g、及びアルミン酸ナトリウム 0.0 2 4 g (ァミノアルコールの重量に基いて、アルミニウム原子として、 0.0 1 0重量 %に相当する）を 5 0 0 m 1 のォー卜クレーブに仕込み、水素ガスで 3 回内部置換したのち、反応温度 1 6 0°C、反応圧力 1 0 k g/c m²G で、水素の発生がなくなるまで反応を行った。反応に要した時間は 1 6 0°Cに昇温後 5時間であった。反応終了後、反応液を取り出し分析を行つたところ、ジエタノールァミンの転化率は 9 8 .5 %、イミノジ酢酸ナトリウムの選択率は 9 9. 1 %であり、副生したグリシンナトリウムの選択率は 0.5 %であった。

触媒の繰り返し性能をみるため、同様の反応条件で、緣り返し実験を行ったところ、 1 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は、昇温後 1 3時間であった。

1 0回目の反応終了後、反応液を取り出し分析を行ったところ、ジェタノールァミンの転化率は 9 9.0 %、ィミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 9 8.4 %であり、副生したグリシンナトリゥムの選択率は 1 .4 % であった。

実施例 6

モノヱタノ一ルァミン 8 4 g、水酸化ナトリウム 6 1 g、水 1 3 2 g、開ラネー銅 1 7 g、及びアルミン酸ナトリウム 0.0 3 5 g (アミノアルコールの重量に基いて、アルミニウム原子として、 0.0 1 4重量％に相当する）を 5 0 0 m lのオートクレーブに仕込み、水素ガスで 3回内部置換したのち、反応温度 1 6 0。C、反応圧力 1 0 k gZc m²Gで、水素の発生がなくなるまで反応を行った。反応に要した時間は 1 6 0。C に畀温後 4時間であった。反応終了後、反応液を取り出し分析を行ったところ、モノエタノールァミンの転化率は 9 9.8 %、グリシンナトリゥムの選択率は 9 9.4 %であり、副生した蓚酸ナトリゥムの選択率は 0.6 %であった。触媒の繰り返し性能をみるため、同様の反応条件で、繰り返し実験を行ったところ、 1 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は、昇温後 5時間であった。

反応終了後、反応液を取り出して分析したところ、モノエタノールァミンの転化率は 99.5%、グリシンナトリゥムの選択率は 99.3 %であり、副生した蓚酸ナトリウムの選択率は 0.7%であった。

比較例 4

アルミン酸ナトリゥムを用いない以外は実施例 5と同様に反応を行つた。

モノエタノールァミン 84 g、水酸化ナトリウム 6 1 g、水 1 32 g、展開ラネー銅 1 7 gを 5 0 0 m lのオートクレーブに仕込み、水素ガスで 3回内部置換したのち、反応温度 1 6 0。C、反応圧力 1 0 k g/ c m²Gで、水素の発生がなくなるまで反応を行った。触媒の繰り返し性能をみるため、同様の反応条件で、繰り返し実験を行ったところ、 1 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は、昇温後 5時間であつた。

反応終了後、反応液を取り出して分析したところ、モノエタノールァミンの転化率は 98.3%、グリシンナトリゥムの選択率は 96.0%であり、副生した蓚酸ナトリゥムの選択率は 3.5 %であった。

実施例 7

トリエタノールァミン 58 g、水酸化ナトリウム 5 1 g、水 1 70 g、展開ラネー銅 1 7 g、及びアルミン酸ナトリウム 0.035 g (ァミノアルコールの重量に基いて、アルミニウム原子として、 0.020重量 %に相当する）を 500m lのオートクレーブに仕込み、水素ガスで 3 回内部置換したのち、反応温度 1 90。C、反応圧力 1 0 k gZc m²G で、水素の発生がなくなるまで反応を行った。反応に要した時間は I 9 CTCに昇温後 7時間であった。反応終了後、反応液を取り出し分析を行つたところ、トリエタノールァミンの転化率は 99.8%、二トリロトリ酢酸ナトリゥムの選択率は 97.2 %であり、副生したィミノジ酢酸ナ卜リゥムの選択率は I .5%であった。触媒の繰り返し性能をみるため、同様の反応条件で、繰り返し実験を行ったところ、 I 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は、畀瘟後 I 5時間であった。

反応終了後、反応液を取り出して分析したところ、トリエタノールァミンの転化率は 99.5%、二トリロトリ酢酸ナトリゥムの選択率は 9 4.3%であり、副生したィミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 4.0%であった。

比較例 5

トリエタノールァミン 58 g、水酸化ナトリウム 5 1 g、水 1 70 g、展開ラネー銅 1 7 gを 500m lのオートクレーブに仕込み、水素ガスで 3回内部置換したのち、反応温度 1 90°C、反応圧力 10 k g/c m² Gで、水素の発生がなくなるまで反応を行った。触媒の繰り返し性能をみるため、同様の反応条件で、繰り返し実験を行ったところ、 1 0回目の繰り返し実験において要した反応時間は、昇温後 1 5時間であった。反応終了後、反応液を取り出して分析したところ、トリエタノールァミン転化率は 98.5%、二トリ口トリ酢酸ナトリゥムの選択率は 90.5 %であり、副生したィミノジ酢酸ナトリゥムの選択率は 7.5 % であった。

Claims

請求の範囲

1 - —般式 ―

^N-CH₂CH₂0H

R² Z (式中、 R ¹及び R ²は各々独立して水素原子、ヒドロキシヱチル基、炭素数 1 ~ 1 8のアルキル基、または炭素数 2〜 3のアミノアルキル基を示す）

で表されるアミノアルコールから、アル力リ金属の水酸化物及びノ又はアル力リ土類金属の水酸化物、銅含有触媒及び水の共存下での酸化脱水素反応によってァミノカルボン酸塩を製造する方法において、アルミ二ゥム金属及び Z又はアルミニゥム化合物を反応系に添加して反応を遂行することを特徵とする方法。

2 . ァミノアルコールの重量に基いて、アルミニウム原子として、 0 - 0 0 1重量％以上のアルミニゥム金属及び又はアルミニウム化合物を反応系に添加する、請求の範囲第 1項に記載の方法。

3 . 反応に使用した後の銅含有触媒を回収し、次の反応に再使用する請求の範囲第 1項又は第 2項に記載の方法。