JPS60100545A - ニトリロトリ酢酸塩の製造方法 - Google Patents
ニトリロトリ酢酸塩の製造方法Info
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- JPS60100545A JPS60100545A JP58208246A JP20824683A JPS60100545A JP S60100545 A JPS60100545 A JP S60100545A JP 58208246 A JP58208246 A JP 58208246A JP 20824683 A JP20824683 A JP 20824683A JP S60100545 A JPS60100545 A JP S60100545A
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- catalyst
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- hydroxide
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１〜リエタノールアミンからニトリロトリ酢酸
塩をｌｉｔ造する新規な方法に関りる。
塩をｌｉｔ造する新規な方法に関りる。
さらに詳しくはトリエタノールレノフミンをアルカリ金
属および／また＆３１ノフルカリ十類金属の水酸化物の
存在下、反応さけで、ニトリＬｌ ＋〜り酢酸塩を製造
するに際しての特徴ある反応釜イ′［、添加物おＪ、び
触媒に関する。
属および／また＆３１ノフルカリ十類金属の水酸化物の
存在下、反応さけで、ニトリＬｌ ＋〜り酢酸塩を製造
するに際しての特徴ある反応釜イ′［、添加物おＪ、び
触媒に関する。
トリエタノールアミンより二ｉ〜リロトリ酢酸ソーダの
生成はたとえば次に示ｔ Ｊζうな反応式〔１〕に従っ
て進み、ニトリロトリ耐酸ソーダＪ：リ−１−リロトリ
酢酸の生成は反応式〔２〕に従って進む。
生成はたとえば次に示ｔ Ｊζうな反応式〔１〕に従っ
て進み、ニトリロトリ耐酸ソーダＪ：リ−１−リロトリ
酢酸の生成は反応式〔２〕に従って進む。
Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ） ３ ＋ ３ ＮａＯＨ”−！
！！！’−→Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈａ）、、 ＋ ６Ｉ
−Ｉ２−−−−−− ｆｉｌＮ（ＣＨ２ＣＯＯＮａ）３
−１−３／２Ｈ２ＳＯ，−−→Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）、
＋ ３／２ＮａｚＳＣＬ ＋＋＋ｅ＋＋ ｉｚ（ニト
リロ１−り酢酸塩はその優れた手し−１〜能から、硬水
軟化剤、精練助剤、染色助剤、ペーパーコーティング剤
、スケール防止剤、洗剤ピルター、石ケンの変り９防止
剤等の広い分野で使用されている。
！！！’−→Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈａ）、、 ＋ ６Ｉ
−Ｉ２−−−−−− ｆｉｌＮ（ＣＨ２ＣＯＯＮａ）３
−１−３／２Ｈ２ＳＯ，−−→Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）、
＋ ３／２ＮａｚＳＣＬ ＋＋＋ｅ＋＋ ｉｚ（ニト
リロ１−り酢酸塩はその優れた手し−１〜能から、硬水
軟化剤、精練助剤、染色助剤、ペーパーコーティング剤
、スケール防止剤、洗剤ピルター、石ケンの変り９防止
剤等の広い分野で使用されている。
ニトリ１」１〜り酢酸塩の工業的製法として、今日、青
酸とホルムアルデヒドを主１京料としたストレッカー法
が一般的に知られている。しかしながら、肖ｎ（ｌは猛
馬ガスで′あるため製造設備、取扱い、立地面で大きな
制約を受け、しかｂ青酸の大半がアクリロニトリル製造
面の副生物としてｔｆられるため原料の安定確保の面で
し大きな問題があった。
酸とホルムアルデヒドを主１京料としたストレッカー法
が一般的に知られている。しかしながら、肖ｎ（ｌは猛
馬ガスで′あるため製造設備、取扱い、立地面で大きな
制約を受け、しかｂ青酸の大半がアクリロニトリル製造
面の副生物としてｔｆられるため原料の安定確保の面で
し大きな問題があった。
一方、１〜リコ−タノールアミンをＲ７ｆＭツノフルカ
リ中酸化的１１１２水素してニトリ【」１〜り酢酸塩を
ＩＩる方法は、米国性ｎ第２，３８４．８＋Ｇ号、米国
特許第３、５３５．３７３号、米国狛、ｌ′］第３．５
７８．７０９号、米国性ｉｒｉ ３，７３９，０２１＠
ｌニＩｆｎ示ｃ”！’Ｌ’Ｕイル。米国特ｒ１第２，３
８４，８１６＠の実施例５には１〜りエタノールアミン
と水酸化カリウムを無触媒−１・で反応させる方法が開
示されているが、反応時間は長く、しかも転化率が低い
。米国特許第３，５３５，３７３号、米国性ｒ［第３．
５７８．７０９′ｉ３、および米国特許第３．７３９，
０２１号には酸化カドミウムを触媒とする方法が開示ざ
の最高収率は８７．８％である。まＩζ、水口、！特ｇ
ｒ１第３．５７８．７０９号の実施例６には酸化亜１１
）を触媒とした方法が開示されているが、反応時間（よ
長く、ニトリロトリ酢酸の収率も７７．３％で酸化７Ｊ
ドミウムに比べ触媒活性は劣っ”（いる。
リ中酸化的１１１２水素してニトリ【」１〜り酢酸塩を
ＩＩる方法は、米国性ｎ第２，３８４．８＋Ｇ号、米国
特許第３、５３５．３７３号、米国狛、ｌ′］第３．５
７８．７０９号、米国性ｉｒｉ ３，７３９，０２１＠
ｌニＩｆｎ示ｃ”！’Ｌ’Ｕイル。米国特ｒ１第２，３
８４，８１６＠の実施例５には１〜りエタノールアミン
と水酸化カリウムを無触媒−１・で反応させる方法が開
示されているが、反応時間は長く、しかも転化率が低い
。米国特許第３，５３５，３７３号、米国性ｒ［第３．
５７８．７０９′ｉ３、および米国特許第３．７３９，
０２１号には酸化カドミウムを触媒とする方法が開示ざ
の最高収率は８７．８％である。まＩζ、水口、！特ｇ
ｒ１第３．５７８．７０９号の実施例６には酸化亜１１
）を触媒とした方法が開示されているが、反応時間（よ
長く、ニトリロトリ酢酸の収率も７７．３％で酸化７Ｊ
ドミウムに比べ触媒活性は劣っ”（いる。
このように、従来技術は無触媒あるいは酸化！Ｉ■町鉛
を触媒とした反応では収率が低すぎるし、酸化カドミウ
ムを触媒どする反応（−・は右汚物であるカドミウム化
合物が反応生成物中に混入する危険性があるため用途に
Ｊ：っでは全く使用でさり”、また廃水として河川に流
出した場合にも３１太きなネ」全問題を弓１き起こづ１
こめ、これまでストレッノＪ−ン人と競合しうる技術に
はなりえなかった。
を触媒とした反応では収率が低すぎるし、酸化カドミウ
ムを触媒どする反応（−・は右汚物であるカドミウム化
合物が反応生成物中に混入する危険性があるため用途に
Ｊ：っでは全く使用でさり”、また廃水として河川に流
出した場合にも３１太きなネ」全問題を弓１き起こづ１
こめ、これまでストレッノＪ−ン人と競合しうる技術に
はなりえなかった。
本発明者らは、このストレッカー法ど代台しつるニトリ
ロトリ酢酸塩の製造方法としで、（〜す］−タノールア
ミンの酸化的脱水素法について、鋭意研究した結果、毒
性面で問題のあるカドミウム化合物を使用せずに高収率
でニトリＩＩ ｌ〜り耐ｒｉａｌ塩を製造する新規な方
法を見い出し、本願発明を完成した。
ロトリ酢酸塩の製造方法としで、（〜す］−タノールア
ミンの酸化的脱水素法について、鋭意研究した結果、毒
性面で問題のあるカドミウム化合物を使用せずに高収率
でニトリＩＩ ｌ〜り耐ｒｉａｌ塩を製造する新規な方
法を見い出し、本願発明を完成した。
本発明はトリエタノールアミンをアルカリ金属６３ Ｊ
ニーび／まＩごはアルカリ土類金属の水酸化物、水Ｊ３
よび銅とジルー］ニウ１１含右触媒の共存下で反応させ
ることを特徴とするニトリＤ ｌ−り酢酸塩の製造方法
に関りるーｂのである。
ニーび／まＩごはアルカリ土類金属の水酸化物、水Ｊ３
よび銅とジルー］ニウ１１含右触媒の共存下で反応させ
ることを特徴とするニトリＤ ｌ−り酢酸塩の製造方法
に関りるーｂのである。
本発明の特徴は、１〜リエタノールアミンからニトリロ
トリ０１酸」温を製造するに際し、カドミウム触媒を使
用ヒずに、安全な銅とジル″：ｌニウムを含有する触媒
を使用りる点にある。
トリ０１酸」温を製造するに際し、カドミウム触媒を使
用ヒずに、安全な銅とジル″：ｌニウムを含有する触媒
を使用りる点にある。
銅含イ１触媒は酸化ジルコニウムに担持しなくとも、１
４０〜２２０ ’Ｃという非常に温和な条件で使用づる
ことにより二１−リロトり酢酸塩収率をトす］ニタノー
ルアミン１％ ｊ％ｌ−？’ ８９〜９３’Ｅル％とす
ることができる。しかし、銅どジルコニウムを含有Ｊる
触媒【、１耐熱性が向上し、触媒のノＩ命が長くなると
いう効果だ１ノでなく、選択率及び触媒活性が向上し、
ニドす【コ１〜り酢酸塩収率で０′１〜９４モル％、反
応温瓜で１０〜２０℃下げることが可能となった。木願
梵明の実施ににす、従来法と比較して、ニトリロトリ酢
酸塩の収率向上、反応１１．１間の短縮、温和な反応条
件等が可能どなった。−ぞの結果、ニトリロ１へり酢酸
塩の人１１Ｊな製造−」ストの削減が可能となり、工業
的実施が容易な１・りエタノールアミンの酸化的ｎＱ水
素法にＪ、る画１υＪ的な二１〜リロトり酢酸塩製造法
を完成しＩ、：ｂの（・ある。
４０〜２２０ ’Ｃという非常に温和な条件で使用づる
ことにより二１−リロトり酢酸塩収率をトす］ニタノー
ルアミン１％ ｊ％ｌ−？’ ８９〜９３’Ｅル％とす
ることができる。しかし、銅どジルコニウムを含有Ｊる
触媒【、１耐熱性が向上し、触媒のノＩ命が長くなると
いう効果だ１ノでなく、選択率及び触媒活性が向上し、
ニドす【コ１〜り酢酸塩収率で０′１〜９４モル％、反
応温瓜で１０〜２０℃下げることが可能となった。木願
梵明の実施ににす、従来法と比較して、ニトリロトリ酢
酸塩の収率向上、反応１１．１間の短縮、温和な反応条
件等が可能どなった。−ぞの結果、ニトリロ１へり酢酸
塩の人１１Ｊな製造−」ストの削減が可能となり、工業
的実施が容易な１・りエタノールアミンの酸化的ｎＱ水
素法にＪ、る画１υＪ的な二１〜リロトり酢酸塩製造法
を完成しＩ、：ｂの（・ある。
本発明の一実施態様を示Ｉば、本発明のｙＪｄ、に用い
れる触媒は銅およびジルコニウムを必須成ブχとして含
有するものである。触媒は、イのまま、または耐アルカ
リ竹の担体に担狛し【使用りることができる。触媒の使
用聞は１−りエタノール）７ミンに対して１〜７０ｆ！
倶％、りｆましくは１００−３ＯＮ％の範囲である。
れる触媒は銅およびジルコニウムを必須成ブχとして含
有するものである。触媒は、イのまま、または耐アルカ
リ竹の担体に担狛し【使用りることができる。触媒の使
用聞は１−りエタノール）７ミンに対して１〜７０ｆ！
倶％、りｆましくは１００−３ＯＮ％の範囲である。
本発明の銅およびジルコニウム含イラ触媒【、１、銅ｊ
、たはジルコニウムの原料化合物として硝’ｂ２ ｊ２
□１．１１ｔ酸塩、炭酸塩、酸化物、ハ［」グン化物、
水酸化物等の無機塩および酢酸塩、シ１つ酸」ｎ、り」
−ン酸塩、乳酸塩等の有１１１ＩＪＦ１などが挙げられ
る。特に水溶性の大きい塩が好ましい。
、たはジルコニウムの原料化合物として硝’ｂ２ ｊ２
□１．１１ｔ酸塩、炭酸塩、酸化物、ハ［」グン化物、
水酸化物等の無機塩および酢酸塩、シ１つ酸」ｎ、り」
−ン酸塩、乳酸塩等の有１１１ＩＪＦ１などが挙げられ
る。特に水溶性の大きい塩が好ましい。
触媒の形態は特に限定づるもので【、１ないが、１４
（ヒ合物とジ′ルニ１ニウム化合物を水に溶解した溶液
へアルカリ水溶液を添加し、水酸化物を沈殿せしめ、こ
の沈殿物を水洗し、乾燥後空気中まＩＣは酸素中で酸化
した後、水素雰囲気中で還元処理した銅およびジル−１
ニウｌ＼含イｉＭ！Ｉ！媒が好適である。また、酸化ジ
ル」ニウムに銅化合物水溶液を含浸させ、乾燥後空気中
または耐水中で酸化した後水素雰囲気中で）甲元処理し
た銅を酸化ジルコニウムに担持した触媒が好適に用いら
れる。
（ヒ合物とジ′ルニ１ニウム化合物を水に溶解した溶液
へアルカリ水溶液を添加し、水酸化物を沈殿せしめ、こ
の沈殿物を水洗し、乾燥後空気中まＩＣは酸素中で酸化
した後、水素雰囲気中で還元処理した銅およびジル−１
ニウｌ＼含イｉＭ！Ｉ！媒が好適である。また、酸化ジ
ル」ニウムに銅化合物水溶液を含浸させ、乾燥後空気中
または耐水中で酸化した後水素雰囲気中で）甲元処理し
た銅を酸化ジルコニウムに担持した触媒が好適に用いら
れる。
触媒は通７’ｌ１反応による活１り低下が低いので、く
り返し使用が１り能Ｃあるが、−過で使用Ｊることもで
きる。
り返し使用が１り能Ｃあるが、−過で使用Ｊることもで
きる。
水元１！ＩＩの反応での水は、［〜す１タノールアミン
とフルカリ金屈Ａ３よび／ま１．：はアルカリ土類金属
の水酸化物を均−系とりるため、反応条（！］を温和に
′づることができ′、畠収率の二１−リ１」ｉ〜り酢酸
塩を得るために不ｉｉＪ欠ｔ、ｃ ｔ）のである。反応
に用いられる水石はトリエタノールアミンに対し１０重
量％以上、好ましくは１００〜５００重量％の範囲であ
る。
とフルカリ金屈Ａ３よび／ま１．：はアルカリ土類金属
の水酸化物を均−系とりるため、反応条（！］を温和に
′づることができ′、畠収率の二１−リ１」ｉ〜り酢酸
塩を得るために不ｉｉＪ欠ｔ、ｃ ｔ）のである。反応
に用いられる水石はトリエタノールアミンに対し１０重
量％以上、好ましくは１００〜５００重量％の範囲であ
る。
本発明で使用でるアルカリ金属の水酸化物としては、水
酸化リチウム、水酸化ノトリウム、水酸化カリウム、水
酸化ルビジウｌ＼、水酸化レシウムを含む。またアルカ
リ土類金属の水ｆｌ（２１ヒ物は水酸化ベリリウム、水
酸化マグネシラｌ＼、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム哲を含む。これらの中て゛特に水酸化ナトリウムおＪ
、び水酸化カリウ１１がＩＴ適に使用される。）１ルカ
リ金ｆｉｌ Ｊ５よび／ ’Ｊ、／＝ ＜よ７フルカリ
土類金属の水酸化物の使用ωは反応に使用Ｊるトリエタ
ノールアミンの転化率相当当ｆｉ１以上、好ましくは１
．０へ・２．０当母の範囲である。アルカリ金属および
／またはノ１ルカリ１−類金屈の水酸化物はフレーク、
粉末、ペレッＩ−等おＪ、びそれらの水溶液のいずれも
用いることがｌ−きるが、般に取扱い面で有利なアルノ
ｊり金属の水浴液が好適に使用される。
酸化リチウム、水酸化ノトリウム、水酸化カリウム、水
酸化ルビジウｌ＼、水酸化レシウムを含む。またアルカ
リ土類金属の水ｆｌ（２１ヒ物は水酸化ベリリウム、水
酸化マグネシラｌ＼、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム哲を含む。これらの中て゛特に水酸化ナトリウムおＪ
、び水酸化カリウ１１がＩＴ適に使用される。）１ルカ
リ金ｆｉｌ Ｊ５よび／ ’Ｊ、／＝ ＜よ７フルカリ
土類金属の水酸化物の使用ωは反応に使用Ｊるトリエタ
ノールアミンの転化率相当当ｆｉ１以上、好ましくは１
．０へ・２．０当母の範囲である。アルカリ金属および
／またはノ１ルカリ１−類金屈の水酸化物はフレーク、
粉末、ペレッＩ−等おＪ、びそれらの水溶液のいずれも
用いることがｌ−きるが、般に取扱い面で有利なアルノ
ｊり金属の水浴液が好適に使用される。
トリエタノールアミンは二１〜り口ｌ−リｌｊｌ Ｉ’
ｔ９ Ｊ、Ｖへの不純物の混入を避（ブるため８純Ｉα
のものがりｒましい。純度について特に限定−するもの
ひはないか、通常９６重徂％以上、好ましくは９９重ｆ
ｆ１％以Ｊのものが用いられる。
ｔ９ Ｊ、Ｖへの不純物の混入を避（ブるため８純Ｉα
のものがりｒましい。純度について特に限定−するもの
ひはないか、通常９６重徂％以上、好ましくは９９重ｆ
ｆ１％以Ｊのものが用いられる。
反応温）哀はトリエタノールアミンのＣ−Ｎ結合、ニト
リ［１１−リＩＩＩ酸塩のＣ−Ｎ結合の熱分解及び水素
化分解を防ぐｌこめ２２０℃以下の渇１良、通常１／Ｉ
Ｏへ一２２０℃、好ましくは１５０〜２００℃の潟瓜範
囲で行なわれる。まｌ〔、銅およびジルコニウム触媒は
２２０℃を越えた温１立から一部表面がシンタリングを
起し、表面積が減少して触媒活性が低下しｌｉｔじめる
ため、触媒をくり返し使用する場合には２２０ ’Ｃ以
下の温ｊ良がより好ましい。
リ［１１−リＩＩＩ酸塩のＣ−Ｎ結合の熱分解及び水素
化分解を防ぐｌこめ２２０℃以下の渇１良、通常１／Ｉ
Ｏへ一２２０℃、好ましくは１５０〜２００℃の潟瓜範
囲で行なわれる。まｌ〔、銅およびジルコニウム触媒は
２２０℃を越えた温１立から一部表面がシンタリングを
起し、表面積が減少して触媒活性が低下しｌｉｔじめる
ため、触媒をくり返し使用する場合には２２０ ’Ｃ以
下の温ｊ良がより好ましい。
反応仕方は、酸化的脱水素反応であるため、できるだ（
Ｊ反応１１−力をドげる力が反応′ＪｊＭ頂の面からり
Ｉましい。通７；１、反応を液相で進めるｉｓめの最低
圧以上、＆ｒましくは０〜２０にう／ａｌＧさらに好ま
しくは５〜・１５に′Ｊ／ｆｆ１Ｇの範囲である。
Ｊ反応１１−力をドげる力が反応′ＪｊＭ頂の面からり
Ｉましい。通７；１、反応を液相で進めるｉｓめの最低
圧以上、＆ｒましくは０〜２０にう／ａｌＧさらに好ま
しくは５〜・１５に′Ｊ／ｆｆ１Ｇの範囲である。
反応時間は適宜に選べるが、反応編＋Ｑ、触媒量、反応
圧力によって決まる。 例えば、反応温度１８０℃、反
応圧力１０に９１０（Ｇ、１〜リエタノールアミンに対
し１０ｉ［ｉ１ｎ％の触媒Φの場合には５〜７時間であ
る。
圧力によって決まる。 例えば、反応温度１８０℃、反
応圧力１０に９１０（Ｇ、１〜リエタノールアミンに対
し１０ｉ［ｉ１ｎ％の触媒Φの場合には５〜７時間であ
る。
反応形式はバッチ、けミバップへ連わ°Ｃ反応いり゛れ
の方法も用いることができる。
の方法も用いることができる。
以下、実施例をあげて、本発明の実施の態４Ｉｌ；を具
体的に例示して説明する。本発明（まこれらの実施例に
限定されるものではない。
体的に例示して説明する。本発明（まこれらの実施例に
限定されるものではない。
ここでトリエタノールアミンの転１シ？ぐ、二１−リロ
トリ酢酸塩の選択率は次の式から導き出される。
トリ酢酸塩の選択率は次の式から導き出される。
トリエタノールアミンの転化率（％）
ニトリロ１へり酢ａ塩の選択率（％）
実施例 １
トリエタノールアミン７４．ｊｉｇ、水酸化ノ″１〜リ
ウム６３．Ｏ（１、水１３７．５すｄ５よび触媒どして
オキシ塩化ジルコニウム２４．８９とｂｒｌ １ｉｆｔ
銅４．０ｇを水３００ ｌＩｌ、０に溶解した溶δにへ
水酸化ナトリウム水溶液を添加し水酸化物を沈殿せしめ
、この沈殿を水洗し乾燥後、空気中５００℃、３時間加
熱処理し、水素気流中２３０℃、６時間遅元処理して得
られた銅Ｊ３Ｊ、びジルコ１ニウム含有触媒７．５りを
芝５００ ｍ、ｌｌのＪ−トクレープに仕込み、水素ガ
ス′Ｃ−３回内部昭換した後、反応温１哀１８０℃、反
応圧力９ＫＬＪ／１ｆｆｌＧで、水素の発生がなくなる
まで反応を行なった。反応に要した時間は１８０℃にＲ
）品後５．５５時間であった。反応終了後、反応液を取
り出し分析を？−１４Ｉ：つ／コところ、トリエタノー
ルアミンの転化率は９８．４モル％、二Ｉ〜す０１〜す
ｌ！ｉ＋酸塩の選択率は９５．／Ｉモル％であつＩこ。
ウム６３．Ｏ（１、水１３７．５すｄ５よび触媒どして
オキシ塩化ジルコニウム２４．８９とｂｒｌ １ｉｆｔ
銅４．０ｇを水３００ ｌＩｌ、０に溶解した溶δにへ
水酸化ナトリウム水溶液を添加し水酸化物を沈殿せしめ
、この沈殿を水洗し乾燥後、空気中５００℃、３時間加
熱処理し、水素気流中２３０℃、６時間遅元処理して得
られた銅Ｊ３Ｊ、びジルコ１ニウム含有触媒７．５りを
芝５００ ｍ、ｌｌのＪ−トクレープに仕込み、水素ガ
ス′Ｃ−３回内部昭換した後、反応温１哀１８０℃、反
応圧力９ＫＬＪ／１ｆｆｌＧで、水素の発生がなくなる
まで反応を行なった。反応に要した時間は１８０℃にＲ
）品後５．５５時間であった。反応終了後、反応液を取
り出し分析を？−１４Ｉ：つ／コところ、トリエタノー
ルアミンの転化率は９８．４モル％、二Ｉ〜す０１〜す
ｌ！ｉ＋酸塩の選択率は９５．／Ｉモル％であつＩこ。
実施例 ２
トリエタノールアミン７１５（１、水酸化ナトウリムロ
３，０す、水１３７．５（ＩＪ３よび触媒として、醸化
ジルＪ１−ウム１０ｇに硝酸銅４．２ｇを含む水溶液を
含浸さＵ、乾燥後、空気中５００℃、３時間加熱処理し
、水素気流中２３０℃、６時間遅元処理しく１りられた
銅を酸化ジルニ゛１ニウムに担持した触Ｗ７．５ｕを５
０ ＯｎｔｏのＡ−１−クレープに仕込み、水素ガスで
３同内部置換した後、反応温麿１８０°Ｃ１反応ＩＪ−
力５）にう／” ａＫ Ｇ ’ｔ”、水素の発生がなく
なるまで反応を？Ｊ／、（・）だ。反応にすした時間は
１８０℃に臂渇後６時間で（’ｉ−，）だ。反応終了後
、反応液を取り出し分析を（ｊなったどころトリエタノ
ールアミンの転化率９と３．０しル９６、ニトリロトリ
酢酸塩の選択率は９４ 、２ ｔル（３で、（あった。
３，０す、水１３７．５（ＩＪ３よび触媒として、醸化
ジルＪ１−ウム１０ｇに硝酸銅４．２ｇを含む水溶液を
含浸さＵ、乾燥後、空気中５００℃、３時間加熱処理し
、水素気流中２３０℃、６時間遅元処理しく１りられた
銅を酸化ジルニ゛１ニウムに担持した触Ｗ７．５ｕを５
０ ＯｎｔｏのＡ−１−クレープに仕込み、水素ガスで
３同内部置換した後、反応温麿１８０°Ｃ１反応ＩＪ−
力５）にう／” ａＫ Ｇ ’ｔ”、水素の発生がなく
なるまで反応を？Ｊ／、（・）だ。反応にすした時間は
１８０℃に臂渇後６時間で（’ｉ−，）だ。反応終了後
、反応液を取り出し分析を（ｊなったどころトリエタノ
ールアミンの転化率９と３．０しル９６、ニトリロトリ
酢酸塩の選択率は９４ 、２ ｔル（３で、（あった。
実施例 ３
触媒のくり返し活性をみるため、実施例１と同様の反応
条イ′１で、くり返し実馳を行＜’Ｋ −） ／ことこ
ろ１０回目に要した反応時間ハ？？ ｆｆａ ｉｌ ６
、 ｂ ＩＩＦｉ ｌｉ！Ｉ Ｃ′あった。反応終了
後、反応液を取り出し分ＩＪｒを行なったところ、１〜
リエタノールｊｊミンの転化棒′は９７．３モル％、ニ
トリ［１１−り耐酸塩の選択イ′は９３．５モル％であ
った。
条イ′１で、くり返し実馳を行＜’Ｋ −） ／ことこ
ろ１０回目に要した反応時間ハ？？ ｆｆａ ｉｌ ６
、 ｂ ＩＩＦｉ ｌｉ！Ｉ Ｃ′あった。反応終了
後、反応液を取り出し分ＩＪｒを行なったところ、１〜
リエタノールｊｊミンの転化棒′は９７．３モル％、ニ
トリ［１１−り耐酸塩の選択イ′は９３．５モル％であ
った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ０〕トリＪタノールアミンをノ’）レカリ金屈および／
またはアルカリ土類金属の水酸化物、水および銅とジル
コニウム金石触媒の共存下で反応さけることを特徴とＪ
る二１〜リロ１〜り酢酸塩の製造り法。 〔２〕 反応を１４０〜２２０ ℃の温度で行なう特ｚ
′１菌求の範囲第〔１〕項記載の方法。 〔３〕 反応を０〜２０に９／ｃｙ＃Ｇの圧力で行なう
特許請求の範囲第〔１〕項記載の方法。 ＠） アルカリ金属の水酸化物が水酸化すトリウムであ
る特ｒｉ１１請求の範囲第（１）ｌｒＪ記載の方法。 （５） ７’ルカリ金属の水酸化物が水酸化カリウムで
ある特許請求の範囲第〔１〕項記載の方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58208246A JPS60100545A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | ニトリロトリ酢酸塩の製造方法 |
| GB08425097A GB2148287B (en) | 1983-10-05 | 1984-10-04 | Preparation of aminocarboxylic acid salts from amino alcohols |
| US06/863,718 US4782183A (en) | 1983-10-05 | 1986-05-16 | Method for manufacture of amino-carboxylic acid salts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58208246A JPS60100545A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | ニトリロトリ酢酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60100545A true JPS60100545A (ja) | 1985-06-04 |
| JPH0153866B2 JPH0153866B2 (ja) | 1989-11-15 |
Family
ID=16553067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58208246A Granted JPS60100545A (ja) | 1983-10-05 | 1983-11-08 | ニトリロトリ酢酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60100545A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992009559A1 (en) * | 1990-11-27 | 1992-06-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing amino carboxylic acid salt |
| US5220055A (en) * | 1990-10-23 | 1993-06-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing aminocarboxylic acid salts |
-
1983
- 1983-11-08 JP JP58208246A patent/JPS60100545A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5220055A (en) * | 1990-10-23 | 1993-06-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing aminocarboxylic acid salts |
| WO1992009559A1 (en) * | 1990-11-27 | 1992-06-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing amino carboxylic acid salt |
| US5220054A (en) * | 1990-11-27 | 1993-06-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing aminocarboxylic acid salt |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0153866B2 (ja) | 1989-11-15 |
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