WO1991008171A1 - Verfahren zur hydrothermalen herstellung von kristallinem natriumdisilikat - Google Patents

Verfahren zur hydrothermalen herstellung von kristallinem natriumdisilikat Download PDF

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WO1991008171A1
WO1991008171A1 PCT/EP1990/002006 EP9002006W WO9108171A1 WO 1991008171 A1 WO1991008171 A1 WO 1991008171A1 EP 9002006 W EP9002006 W EP 9002006W WO 9108171 A1 WO9108171 A1 WO 9108171A1
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crystalline
crystalline sodium
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Günther Just
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/32—Alkali metal silicates
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    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
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    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type

Definitions

  • the invention relates to a process for the hydrothermal production of crystalline sodium disilicate from quartz sand and sodium hydroxide solution and / or from aqueous solutions of amorphous sodium disilicate.
  • Crystalline sodium salts of silicas with an SiO 2 / Na 2 O ratio of 2: 1 to 3: 1 are usually produced by tempering sodium silicate glasses or by heating sodium carbonate and quartz (DE-OS 31 00 942).
  • Willgallis and Range (Glastechnischeberichte, 37 (1964), 194-200) describe the production of, ß- and V -Na2Si2Ü5 by tempering molten and unmelted, dewatered soda water glass. These products have a layered structure. The fact that these are crystalline forms is evident from the X-ray diffraction spectra. The authors show that different crystal forms are obtained depending on the temperature.
  • EP-A 0 320 770 describes a process for the production of X-ray crystalline sodium disilicate (sodium silicate with a layer structure) by dissolving X-ray crystalline layer silicate in water and subsequent evaporation at elevated temperature. This process is based on crystalline sodium layer silicate and is specifically aimed at the production of washing and cleaning agents containing sodium disilicate. This publication only describes a processing form of crystalline sodium disilicate obtained primarily by other processes by dissolving in water and then evaporating water.
  • the object was now to provide a simple process which, starting from quartz sand and sodium hydroxide solution and / or aqueous solutions of amorphous sodium disilicate, makes it possible to prepare crystalline, high-purity sodium disilicate in one step.
  • the object was achieved by a process for the hydrothermal production of crystalline sodium disilicate with a molar ratio Na2 ⁇ : SiÜ2 of 1: 2 at elevated temperature and under the pressure corresponding to this temperature in a pressure vessel, characterized in that quartz sand and sodium hydroxide alkali and / or an aqueous solution of amorphous sodium disilicate with a total solids concentration of 50 to 75 wt .-% in a first step is heated to at least 235 ° C., in a second step a concentration of the total solids content can optionally follow by removing water from the reaction mixture, depending on the implementation of the second step in a third step that in the second step all or part of the water removed is added again during or immediately after the subsequent cooling to 90 to 130 ° C. and the crystalline sodium disilicate obtained is then separated off.
  • Total solids concentration here means the percentage of the total solids SiO 2 and Na 2 O used (calculated from NaOH), in the case of aqueous solutions of amorphous sodium disilicate the amount of solids contained therein, or the sum in the case of mixtures of quartz sand, sodium hydroxide and aqueous solutions of amorphous sodium disilicate all solids contained therein.
  • the upper limit of the total solids concentration is 75% by weight given by the limits of the processing.
  • Total solids concentrations of the mixtures or solutions used of from 60 to 70% by weight are of particular practical importance. With total solids concentrations of over 75% by weight, the yield of crystalline sodium disilicate continues to increase, but it does at the same time, there are increasingly thick cakes on the wall, which can only be avoided by specially coordinated equipment.
  • the first step of the process corresponds to a digestion reaction which is carried out at a temperature of at least 235 ° C. in a pressure vessel (autoclave).
  • the reaction time required at this temperature to achieve quantitative conversion is 2 to 3 hours.
  • a conversion of approx. 99% can be obtained after a reaction time of 30 minutes. According to the invention, sales values of well over 99% can be achieved.
  • reaction time shortens with increasing reaction temperature, but the reaction temperature is between 235 and 300 ° C., in particular between 250 and 280 ° C., in order to keep the process engineering effort within a practicable range. Nevertheless, the reaction can also be carried out at any time at a reaction temperature above 300 ° C. This is of particular interest if short reaction times are to be achieved, as is the case with continuous process control.
  • the average yield of crystalline sodium disilicate in an approach considered in isolation is 50 to 60% by weight of the total solid used.
  • the rest is essentially in the form of an amorphous sodium disilicate in solution and is obtained as a filtrate during filtration. If necessary, this filtrate can be reintroduced into the process after concentration to the required concentration range, provided there is no other possible use for it (example 3).
  • care must be taken to ensure that a total solids concentration of at least 50% by weight is maintained for the resulting mixture. If necessary, by removing the calculated amount Water can be set to the desired concentration while heating to the reaction temperature.
  • the yield of crystalline sodium disilicate which consists of such mixtures of recovered solutions of amorphous sodium disilicate, quartz sand and sodium hydroxide solution, is also 50 to 60% by weight. In this way, a complete conversion to crystalline product gradually takes place.
  • aqueous solutions of amorphous sodium disilicate with regard to the concentration and temperature ranges indicated.
  • the solution may have to be adapted to the concentration requirements by concentration.
  • the time required is considerably less than when digesting quartz, and the yield of crystalline sodium disilicate is somewhat lower.
  • it can be increased by adding crystalline sodium disilicate as the inoculum and is then more than 45% by weight (Example 4).
  • the process can optionally also be carried out in such a way that the total solid concentration is increased in a second step following the first step by removing water from the reaction mixture.
  • the water portion emerging as steam from the reaction vessel is condensed and can in a third step be added to the reaction mixture at a later point in time in whole or in part. This third step usually takes place during cooling or immediately afterwards.
  • the concentration causes the total solids concentration to be increased by a further 5 to 10% by weight, whereby a further increase in the yield of crystalline sodium silicate is achieved by crystallization.
  • the concentration of the reaction mixture can already occur while heating to the reaction temperature. This can be of particular interest if the total solids concentrations of the mixtures used are low (Examples 3 and 4).
  • the further workup is then carried out by separating the crystalline sodium disilicate from the mother liquor, in particular by filtration at a temperature between 100 and 130.degree.
  • Heated filter presses or pressure filters in which the filtration through an alkali-resistant filter cloth is preferably carried out at 2 to 3 bar have proven particularly useful for this purpose. It is expedient to blow with steam of 2 bar to displace residues of the solution.
  • the filter cake obtained still has a water content of about 15% by weight. After crushing the filter residue, the water content can, if desired, be reduced to about 2% by weight, for example by treatment with hot air in a vortex dryer. Drying can also be followed by sieving and / or grinding.
  • the crystalline sodium disilicate obtained in this way has a purity of over 95% and consists of the ⁇ -form (low-temperature form), as has been demonstrated by X-ray diffraction diagrams.
  • hydrothermal silicate synthesis and the crystalline conversion were carried out in a nickel-plated stirred autoclave with a total volume of 5 liters, loadable up to 350 ° C and 300 bar, equipped with anchor stirrer and electric heating.
  • the autoclave was filled with 1.6 kg of sodium hydroxide solution (50% by weight), 0.25 kg of water and 1.2 kg of quartz sand (grain size 0.1 to 0.7 mm) and heated to 250 ° C. After a reaction time of 2 h, the mixture was cooled and the contents of the autoclave were emptied at about 100.degree. A medium-viscosity, finely divided suspension with a solids content of 60% by weight was present. To isolate the crystalline sodium disilicate part, the mixture was filtered through a heated pressure filter with a fine-pored polypropylene cloth at 2 to 3 bar and then blown with steam at 2 bar to dislodge adhering solution.
  • the resulting filter cake with a water content of approximately 15% by weight was then comminuted and dried in this form with hot air to approximately 2% by weight water content.
  • the mother liquor obtained weighed 1.95 kg and contained 0.88 kg of amorphous disilicate, which corresponds to a solids content of 45%.
  • Example 2 The apparatus from Example 1 was filled with 1.6 kg of sodium hydroxide solution (50% by weight) and 1.2 kg of quartz sand, heated to 250 ° C. and kept at this temperature for 2 hours. Before cooling, 0.2 kg of water were distilled off and thus the total solids concentration of 65 wt .-% increased to 70 wt .-%. After cooling to about 100 ° C., 0.2 kg of water were returned to the batch and then worked up. A yield of crystalline sodium disilicate was obtained
  • Example 2 The apparatus from Example 1 was filled with 1.9 kg of mother liquor (45% by weight solids content of amorphous sodium disilicate), 0.85 kg sodium hydroxide solution (50% by weight) and 0.64 kg quartz sand. During the heating to 250 ° C, 0.6 kg of water was distilled off. After a reaction time of 2 h, the mixture was cooled and worked up as described in Example 1. The yield of crystalline product was 55%.
  • Example 2 The apparatus from Example 1 was filled with 3.5 kg of a 50% by weight aqueous solution of amorphous sodium disilicate and 0.8 kg was distilled off during heating to 250.degree. After a reaction time of 20 minutes, the mixture was cooled and worked up as described in Example 1. The yield of crystalline product was 44% by weight.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur hydrothermalen Herstellung von kristallinem Natriumdisilikat mit einem Molverhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 2 bei erhöhter Temperatur und unter dem dieser Temperatur entsprechenden Druck in einem Druckbehälter, dadurch gekennzeichnet, daß Quarzsand und Natronlauge und/oder eine wäßrige Lösung von amorphem Natriumdisilikat mit einer Gesamtfeststoffkonzentration von 50 bis 75 Gew.-% in einem ersten Schritt auf mindestens 235 °C erhitzt wird, in einem zweiten Schritt sich gegebenenfalls eine Aufkonzentration des Gesamtfeststoffgehalts durch Entfernung von Wasser aus dem Reaktionsgemisch anschließen kann, in Abhängigkeit der Durchführung des zweiten Schritts in einem dritten Schritt die im zweiten Schritt entfernte Wassermenge ganz oder teilweise während oder unmittelbar nach der sich anschließenden Abkühlung auf 90 bis 130 °C wieder zugegeben wird und anschließend das angefallene, kristalline Natriumdisilikat abgetrennt wird.

Description

Verfahren zur hydrothermalen Herstellung von kristallinem Natrium- disilikat
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur hydrothermalen Herstellung von kristallinem Natriumdisilikat aus Quarzsand und Natronlauge und/oder aus wäßrigen Lösungen von amorphem Natriumdisilikat.
Die Herstellung kristalliner Natriumsalze von Kieselsäuren mit einem Siθ2/Na2θ-Verhältnis von 2 : 1 bis 3 : 1 erfolgt üblicher¬ weise durch Temperung von Natriumsilikat-Gläsern oder durch Erhitzen von Natriumcarbonat und Quarz (DE-OS 31 00 942).
Willgallis und Range (Glastechnische Berichte, 37 (1964), 194-200) beschreiben die Herstellung von ,ß- und V -Na2Si2Ü5 durch Temperung von geschmolzenem und nicht geschmolzenem, entwässertem Natronwasserglas. Diese Produkte haben Schichtstruktur. Daß es sich um kristalline Formen handelt, ergibt sich aus den Röntgendif- fraktionsspektren. Die Autoren zeigen, daß in Abhängigkeit von der Temperatur verschiedene Kristallformen erhalten werden.
Benecke und Lagaly beschreiben in Am. Mineral., 62, (1977), 763-771 ein Verfahren zur Herstellung eines hydratisierten, kristallinen Natriumsilikates mit Kanemit-Struktur (etwa der Zusammensetzung
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Dabei wird in einem ersten Schritt Siθ2 in Methanol dispergiert und mit kalter Natronlauge versetzt. Dieses Verfahren ist aufwendig wegen der kontrollierten Zugabe der einzelnen Substanzen und erfordert wegen der Verwendung an brennbarem Methanol spezielle Sicherheitsvorkehrungen. In der DE-OS 34 17 649 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem man hydratisiertes Natriumsilikat mit Kristallkeimen versetzt, die Reaktionsmischung durch Erhitzen entwässert und die entwässerte Reaktionsmischung so lange bei einer Temperatur hält, die min¬ destens 450 °C beträgt, jedoch unter dem Schmelzpunkt liegt, bis sich das kristalline Natriums likat mit Schichtstruktur gebildet hat.
Bei der Entwässerung (beim Eindampfen) von Wasserglaslösungen oder Lösungen üblicher Natriumsilikate (ohne Schichtstruktur) mit einem Mol-Verhältnis Siθ2/Na2θ von 1,9 : 1 bis 3,5 : 1 werden amorphe Produkte erhalten. Erst bei Temperaturen oberhalb 450 °C und im Verlauf mehrerer Stunden kristallisieren diese Produkte in Gegen¬ wart einer wäßrigen Phase (DE-OS 34 17 649). Für diese Reaktion sind im allgemeinen mehrere Stunden notwendig. Bei Temperaturen zwischen 600 und 850 °C reichen mitunter auch Minuten und bei bestimmten Silikaten Bruchteile einer Minute aus.
EP-A 0 320 770 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von röntgenkristallinem Natriumdisilikat (Natriumsilikat mit Schicht¬ struktur) durch Auflösen von röntgenkristallinem Schichtsilikat in Wasser und anschließendem Eindampfen bei erhöhter Temperatur. Dieses Verfahren geht dabei bereits von kristallinem Natriumschicht¬ silikat aus und ist speziell auf die Herstellung von Natriumdisili- kat-haltigen Wasch- und Reinigungsmitteln gerichtet. Diese Druck¬ schrift beschreibt lediglich eine Verarbeitungsform von primär durch andere Verfahren erhaltenem kristallinem Natriumdisilikat durch Lösen in Wasser und anschließendes Verdampfen von Wasser.
Gleichermaßen ist dem Fachmann bekannt, daß das Lösen von amorphem Natriumdisilikat in Wasser und anschließendem Eindampfen wiederum zu amorphem Natriumdisilikat führt. Gemäß dem Stand der Technik ist es bisher nicht möglich, in einer technisch realisierbaren Form auf hydrothermalem Weg direkt zu kristallinem Natriumdisilikat mit einer hohen Reinheit zu gelangen.
J. Franke (Bull. Soc. Chim., 1950, S. 454 f) beschreibt Versuche zur hydrothermalen Herstellung von Natriumdisilikat. Zur Isolation des Reaktionsproduktes aus Quarz und Natriumhydroxidlösung wurde in aufwendigen Apparaturen z.T. durch Einsatz von Kristallisations- kei en versucht, eine Kristallisation des Reaktionsproduktes her¬ beizuführen. Die erhaltenen Reaktionsprodukte überließ man an¬ schließend mehrere Wochen unter Kühlung der Kristallisation, wobei man oft Gemische aus amorphem und kristallinem Natriumdisilikat erhielt.
Es bestand nun die Aufgabe, ein einfaches Verfahren bereitzustel¬ len, daß es ermöglicht, ausgehend von Quarzsand und Natriumhydroxid- Lösung und/oder wäßrigen Lösungen von amorphem Natriumdisilikat in einer Stufe kristallines, hochreines Natriumdisilikat herzustellen.
Überraschend wurde nun gefunden, daß festes, kristallines und hoch¬ reines Natriumdisilikat bei der hydrothermalen Umsetzung von Quarz¬ sand und Natronlauge und/oder wäßrigen Lösungen von amorphem Natriumdisilikat entsteht, wenn begrenzte Konzentrations- und Tem¬ peraturbedingungen eingehalten werden.
Gemäß der Erfindung wurde die Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur hydrothermalen Herstellung von kristallinem Natriumdisilikat mit einem Molverhältnis Na2θ : SiÜ2 von 1 : 2 bei erhöhter Tempera¬ tur und unter dem dieser Temperatur entsprechenden Druck in einem Druckbehälter, dadurch gekennzeichnet, daß Quarzsand und Natron¬ lauge und/oder eine wäßrige Lösung von amorphem Natriumdisilikat mit einer Gesamtfeststoffkonzentration von 50 bis 75 Gew.-% in einem ersten Schritt auf mindestens 235 °C erhitzt wird, in einem zweiten Schritt sich gegebenenfalls eine Aufkonzentration des Ge¬ samtfeststoffgehalts durch Entfernung von Wasser aus dem Reaktions¬ gemisch anschließen kann, in Abhängigkeit der Durchführung des zweiten Schritts in einem dritten Schritt die im zweiten Schritt entfernte Wassermenge ganz oder teilweise während oder unmittelbar nach der sich anschließenden Abkühlung auf 90 bis 130 °C wieder zugegeben wird und anschließend das angefallene, kristalline Na¬ triumdisilikat abgetrennt wird.
Die Untergrenze für die Gesamtfeststoffkonzentration liegt bei 50 Gew.-%. Unter Gesamtfeststoffkonzentration versteht man hierbei den prozentualen Anteil der insgesamt eingesetzten Feststoffe Siθ2 und Na2θ (aus NaOH berechnet), im Falle von wäßrigen Lösungen von amorphem Natriumdisilikat den darin enthaltenen Anteil an Feststoff oder bei Gemischen aus Quarzsand, Natriumhydroxid und wäßrigen Lösungen aus amorphem Natriumdisilikat die Summe aller darin enthaltenen Feststoffe.
Dies ist ein Konzentrationsbereich, bei dem beim Abkühlen nor¬ malerweise hochviskose, kaum mehr fließfähige Massen auftreten, die nur noch schwer zu handhaben sind. Durch das Abscheiden von beacht¬ lichen Mengen an kristallinem Natriumdisilikat während des Reak¬ tionsverlaufs sinkt die Konzentration in der Lösung. Eine solche Suspension ist noch handhabbar und filtrierbar.
Die obere Grenze der Gesamtfeststoffkonzentration wird mit 75 Gew.-% durch die Grenzen der Verarbeitung gegeben. Von praktischer Bedeutung sind insbesondere Gesamtfeststoffkonzeπtrationen der eingesetzten Gemische oder Lösungen von 60 bis 70 Gew.-%. Bei Gesamtfeststoffkonzentrationen von über 75 Gew.-% steigt zwar die Ausbeute an kristallinem Natriumdisilikat weiter an, jedoch kommt es gleichzeitig zu immer stärkeren Wandanbackungen, die nur durch speziell abgestimmte Apparaturen vermieden werden können.
Der erste Schritt des Verfahrens entspricht einer Aufschlu߬ reaktion, welche bei einer Temperatur von mindestens 235 °C in einem Druckbehälter (Autoklav) durchgeführt wird. Die bei dieser Temperatur zur Erzielung eines quantitativen Umsatzes notwendige Reaktionszeit beträgt 2 bis 3 h. Ein Umsatz von ca. 99 % kann schon nach einer Reaktionszeit von 30 min erhalten werden. Gemäß der Erfindung können Umsatz-Werte von weit über 99 % erzielt werden.
Allgemein gilt, daß sich die Reaktionszeit mit zunehmender Reak¬ tionstemperatur verkürzt, jedoch die Reaktionstemperatur, um den verfahrenstechnischen Aufwand in einem durchführbaren Rahmen zu halten, zwischen 235 und 300 °C, insbesondere zwischen 250 und 280 °C liegt. Dennoch kann die Reaktion auch jederzeit bei einer Reaktionstemperatur von oberhalb von 300 °C durchgeführt werden. Dies ist insbesondere dann von Interesse, wenn kurze Reaktions¬ zeiten erzielt werden sollen, wie dies bei einer kontinuierlichen Verfahrensführung der Fall ist.
Die mittlere Ausbeute an kristallinem Natriumdisilikat beträgt in einem isoliert betrachteten Ansatz 50 bis 60 Gew.-% der einge¬ setzten Gesamtfeststoff enge. Der Rest liegt im wesentlichen als amorphes Natriumdisilikat in gelöster Form vor und fällt bei der Filtration als Filtrat an. Dieses Filtrat kann gegebenenfalls nach Aufkonzentration auf den erforderlichen Konzentrationsbereich erneut in das Verfahren eingebracht werden, sofern keine andere Verwendungsmöglichkeit dafür besteht (Beispiel 3). Hierbei ist wiederum darauf zu achten, daß für das entstehende Gemisch eine Gesamtfeststoffkonzentration von mindestens 50 Gew.-% eingehalten wird. Gegebenenfalls kann durch Entfernung der berechneten Menge an Wasser während des Aufheizens auf die Reaktionstemperatur die gewünschte Konzentration eingestellt werden. Die Ausbeute an kristallinem Natriumdisilikat, die aus solchen Gemischen aus zurückgewonnenen Lösungen von amorphem Natriumdisilikat, Quarzsand und Natronlauge besteht, beträgt ebenfalls 50 bis 60 Gew.-%. Auf diese Weise kommt es nach und nach zu einer vollständigen Umwandlung zu kristallinem Produkt.
Für den Einsatz von wäßrigen Lösungen von amorphem Natriumdisilikat gilt hinsichtlich der angegebenen Konzentrations- und Temperatur¬ bereiche Entsprechendes. Die Lösung ist gegebenenfalls den Konzen¬ trationserfordernissen durch Aufkonzentration anzupassen. Der Zeit¬ bedarf ist jedoch wesentlich geringer als beim Aufschließen von Quarz, die Ausbeute an kristallinem Natriumdisilikat ist etwas geringer. Sie läßt sich jedoch durch Zusatz von kristallinem Natriumdisilikat als Impfmasse noch steigern und liegt dann bei über 45 Gew.-% (Beispiel 4).
Das Verfahren kann gemäß der Erfindung gegebenenfalls auch so geführt werden, daß die Gesamtfeststoffkonzentration in einem sich an den ersten Schritt anschließenden zweiten Schritt durch Ent¬ fernung von Wasser aus dem Reaktionsgemisch erhöht wird. Der als Dampf aus dem Reaktionsgefäß austretende Wasseranteil wird konden¬ siert, und kann in einem dritten Schritt dem Reaktionsgemisch zu einem späteren Zeitpunkt ganz oder teilweise wieder zugeführt wer¬ den. Dieser dritte Schritt erfolgt in der Regel während der Ab¬ kühlung oder unmittelbar danach. Die Aufkonzentration bewirkt, daß die Gesamtfeststoffkonzentration um weitere 5 bis 10 Gew.-% erhöht wird, wodurch eine weitere Erhöhung der Ausbeute an kristallinem Natriumsilikat durch Kristallisation erzielt wird.
Die Aufkonzentration des Reaktionsgemisches kann auch bereits während des Erhitzens auf die Reaktionstemperatur erfolgen. Dies kann insbesondere dann von Interesse sein, wenn die Gesamtfest¬ stoffkonzentrationen der eingesetzten Gemische niedrig sind (Beispiele 3 und 4).
Vor der Aufarbeitung, jedoch während oder unmittelbar nach der Ab¬ kühlung, wenn das Reaktionsgemisch eine Temperatur zwischen 90 und 130 °C besitzt, wird die entfernte Menge Wasser wieder zugesetzt, wodurch die Mischung wieder handhabbar wird.
Die weitere Aufarbeitung erfolgt anschließend durch Abtrennung des kristallinen Natriu disilikats von der Mutterlauge, insbesondere durch Filtration bei einer Temperatur zwischen 100 und 130 °C. Hierzu haben sich insbesondere beheizte Filterpressen oder Druck- nutschen bewährt, in welchen die Filtration durch ein alkalibestän¬ diges Filtertuch bevorzugt bei 2 bis 3 bar erfolgt. Zweckmäßig wird mit Dampf von 2 bar zur Verdrängung von Resten der Lösung nachge¬ blasen. Der anfallende Filterkuchen besitzt noch einen Wassergehalt von etwa 15 Gew.-%. Nach dem Zerkleinern des Filterrückstandes kann, wenn gewünscht, der Wassergehalt auf etwa 2 Gew.-%, bei¬ spielsweise durch Behandlung mit Heißluft in einem Wirbeltrockner gesenkt werden. An die Trocknung kann sich noch eine Siebung und/ oder Mahlung anschließen.
Das so erhaltene kristalline Natriumdisilikat besitzt eine Reinheit von über 95 % und besteht aus der ß-Form (Tieftemperatur-Form) wie durch Röntgenbeugungsdiagramme nachgewiesen wurde.
Nachfolgende Beispiele erläutern das Verfahren, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein: Beispiel 1
In einem mit Nickel plattierten Rührautoklav mit 5 1 Gesamtinhalt, belastbar bis 350 °C und 300 bar, ausgerüstet mit Ankerrührer und Elektroheizung, wurde die hydrothermale Silikatsynthese und die kristalline Umwandlung durchgeführt.
Dazu wurde der Autoklav mit 1,6 kg Natronlauge (50 Gew.-%), 0,25 kg Wasser und 1,2 kg Quarzsand (Korngröße 0,1 bis 0,7 mm) gefüllt und auf 250 °C aufgeheizt. Nach 2 h Reaktionszeit wurde abgekühlt und bei etwa 100 °C der Autoklaveninhalt geleert. Es lag eine mittel¬ viskose, feinteilige Suspension mit 60 Gew.-% Feststoffgehalt vor. Zur Isolierung des kristallinen Natriumdisilikat-Anteils wurde über eine beheizte Drucknutsche mit feinporigem Polypropylentuch bei 2 bis 3 bar filtriert und zur Verdrängung von anhaftender Lösung mit Dampf von 2 bar nachgeblasen. Der anfallende Filterkuchen mit einem Wassergehalt von etwa 15 Gew.-% wurde anschließend zerkleinert und in dieser Form mit Heißluft auf etwa 2 Gew.-% Wassergehalt getrock¬ net. Eine abschließende Mahlung und Siebung ergab 0,98 kg kristal¬ lines Natriumdisilikat als Endprodukt. Laut Röntgenbeugungsdiagramm handelte es sich um reines kristallines Natriumdisilikat der ß-Form. Die Ausbeute an kristallinem Produkt betrug 51 %. Die angefallene Mutterlauge wog 1,95 kg und enthielt 0,88 kg amorphes Disilikat, was einem Feststoffgehalt von 45 % entspricht.
Beispiel 2
Die Apparatur aus Beispiel 1 wurde mit 1,6 kg Natronlauge (50 Gew.-%) und 1,2 kg Quarzsand gefüllt, auf 250 °C aufgeheizt und 2 h bei dieser Temperatur gehalten. Vor dem Abkühlen wurden 0,2 kg Wasser abdestilliert und damit die Gesamtfeststoffkonzentration von 65 Gew.-% auf 70 Gew.-% erhöht. Nach dem Abkühlen auf etwa 100 °C wurden 0,2 kg Wasser in den Ansatz zurückgeführt und dann aufgear¬ beitet. Es wurde eine Ausbeute an kristallinem Natriumdisilikat von
58 % erzielt.
Beispiel 3
Die Apparatur aus Beispiel 1 wurde mit 1,9 kg Mutterlauge (45 Gew.-% Feststoffgehalt an amorphem Natriumdisilikat), 0,85 kg Natronlauge (50 Gew.-%) und 0,64 kg Quarzsand gefüllt. Während des Aufheizens auf 250 °C wurden 0,6 kg Wasser abdestilliert. Nach 2 h Reaktionszeit wurde abgekühlt und wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet. Die Ausbeute an kristallinem Produkt betrug 55 %.
Beispiel 4
Die Apparatur aus Beispiel 1 wurde mit 3,5 kg einer 50 Gew.-%igen wäßrigen Lösung von amorphem Natriumdisilikat gefüllt und während des Aufheizens auf 250 °C 0,8 kg abdestilliert. Nach einer Reaktionszeit von 20 min wurde wie in Beispiel 1 beschrieben abgekühlt und aufgearbeitet. Die Ausbeute an kristallinem Produkt betrug 44 Gew.-%.

Claims

P a t e n t a n s p rü c h e
1. Verfahren zur hydrothermalen Herstellung von kristallinem Natriumdisilikat mit einem Molverhältnis Na2θ : Siθ2 von 1 : 2 bei erhöhter Temperatur und unter dem dieser Temperatur entsprechenden Druck in einem Druckbehälter, dadurch gekennzeichnet, daß Quarzsand und Natronlauge und/oder eine wäßrige Lösung von amorphem Natrium¬ disilikat mit einer Gesamtfeststoffkonzentration von 50 bis 75 Gew.-% in einem ersten Schritt auf mindestens 235 °C erhitzt wird, in einem zweiten Schritt sich gegebenenfalls eine Aufkonzentration des Gesamtfeststoffgehalts durch Entfernung von Wasser aus dem Re¬ aktionsgemisch anschließen kann, in Abhängigkeit der Durchführung des zweiten Schritts in einem dritten Schritt die im zweiten Schritt entfernte Wassermenge ganz oder teilweise während oder un¬ mittelbar nach der sich anschließenden Abkühlung auf 90 bis 130 °C wieder zugegeben wird und anschließend das angefallene, kristalline Natriumdisilikat abgetrennt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ge- samtfeststoffkonzentration 60 bis 70 Gew.-% beträgt.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur zwischen 235 und 300 °C, vorzugsweise zwi¬ schen 250 und 280 °C liegt.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung von amorphem Natriumdisilikat aus der Mutter¬ lauge besteht, die bei der Abtrennung des kristallinen Natriumdi- sil kats gewonnen wird.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufkonzeπtration durch Entfernung von Wasser bereits während dem Erhitzen des Reaktionsgemisches erfolgt.
PCT/EP1990/002006 1989-12-02 1990-11-23 Verfahren zur hydrothermalen herstellung von kristallinem natriumdisilikat WO1991008171A1 (de)

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PCT/EP1990/002006 WO1991008171A1 (de) 1989-12-02 1990-11-23 Verfahren zur hydrothermalen herstellung von kristallinem natriumdisilikat

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Country Link
US (1) US5356607A (de)
EP (1) EP0502913B1 (de)
JP (1) JPH05503065A (de)
KR (2) KR0143978B1 (de)
AT (1) ATE110352T1 (de)
DE (2) DE59006922D1 (de)
DK (1) DK0502913T3 (de)
ES (1) ES2057602T3 (de)
HU (1) HUT61249A (de)
WO (1) WO1991008171A1 (de)
YU (1) YU221490A (de)

Cited By (135)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992013935A1 (de) * 1991-01-30 1992-08-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Phosphatfreies reinigungsmittel
US5308596A (en) * 1991-12-21 1994-05-03 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the production of crystalline sodium disilicate in an externally heated rotary kiln having temperature zones
WO1995019934A1 (de) * 1994-01-20 1995-07-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Herstellung von kristallinen natriumdisilicaten
WO1995033685A1 (de) * 1994-06-06 1995-12-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Drucklose niedertemperatursynthese kristalliner disilicate
WO1995035259A1 (de) * 1994-06-22 1995-12-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur niedertemperatursynthese kristalliner disilicate-ii
WO1995035258A1 (de) * 1994-06-22 1995-12-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur niedertemperatursynthese kristalliner disilicate-i
EP0733701A1 (de) 1995-03-24 1996-09-25 Degussa Aktiengesellschaft Aktivatoren für Peroxoverbindungen und sie enthaltende Mittel
US5646103A (en) * 1993-02-05 1997-07-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Builder for detergents or cleaning compositions
US5691295A (en) * 1995-01-17 1997-11-25 Cognis Gesellschaft Fuer Biotechnologie Mbh Detergent compositions
US5798328A (en) * 1994-02-22 1998-08-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergent composition comprising carbonate-amorphous silicate compound as builder and processes of using same
US5807529A (en) * 1994-05-02 1998-09-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of silicate-based builder granules with increased apparent density
US5900399A (en) * 1994-02-10 1999-05-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Tablet containing builders
US5929014A (en) * 1993-09-27 1999-07-27 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Paste-form detergent
US6075001A (en) * 1996-04-26 2000-06-13 Henkel Kommanditgesellschaft Aug Aktien Enol esters as bleach activators for detergents and cleaners
US6133214A (en) * 1998-07-15 2000-10-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Portioned detergent composition
US6153576A (en) * 1996-02-16 2000-11-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Transition-metal complexes used as activators for peroxy compounds
US6187055B1 (en) 1996-01-03 2001-02-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Washing agents with specific oxidized oligosaccharides
US6187739B1 (en) 1995-09-21 2001-02-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Paste-form washing and cleaning agents
US6200946B1 (en) 1996-04-01 2001-03-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Transition metal ammine complexes as activators for peroxide compounds
US6228827B1 (en) 1998-12-14 2001-05-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Use of protease in liquid to gel-form detergents
US6235695B1 (en) 1996-04-01 2001-05-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Cleaning agent with oligoammine activator complexes for peroxide compounds
US6248708B1 (en) 1996-09-05 2001-06-19 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Paste-form detergent containing a mixture of ethoxylated alcohols
WO2001046088A2 (de) 1999-12-22 2001-06-28 Cognis Deutchland Gmbh & Co. Kg Mehrkomponentige wertstoffgemische in fester form zur anregung und förderung des wachstums von pflanzen
US6274546B1 (en) 1997-11-26 2001-08-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Stable high viscosity liquid detergents
US6300303B1 (en) 1997-12-19 2001-10-09 Clariant Gmbh Phyllosilicate-containing detergent and cleaner component
US6329333B1 (en) 1997-01-30 2001-12-11 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Pastelike detergent and cleaning agent
US6340664B1 (en) 1999-08-26 2002-01-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Kgaa) Laundry detergent or cleaning product tablets with partial coating
US6342472B1 (en) 1997-11-26 2002-01-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Kgaa) Low-concentration highly viscous liquid detergents
US6372703B1 (en) 1998-07-15 2002-04-16 Henkel Komanditgesellschaft Auf Aktien Non-aqueous bleach-containing liquid detergents
US6372709B1 (en) 1998-07-08 2002-04-16 Clariant Gmbh Finely divided crystalline sodium disilicate
US6387869B2 (en) 1998-07-08 2002-05-14 Clariant Gmbh Granular surfactant composition of improved flowability compromising sodium silicate and linear alkylbenzenesulfonates
US6409770B1 (en) 1995-12-08 2002-06-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Bleaching and washing agents with enzyme bleaching system
US6417152B1 (en) 1997-07-30 2002-07-09 Henkel Kommanditgesellshaft Auf Aktien Detergent containing glucanase
US6417151B1 (en) 1997-04-04 2002-07-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Activators for peroxide compounds in detergents and cleaning agents
US6448212B1 (en) 1999-07-09 2002-09-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Laundry/dishwasher detergent portion
US6455491B2 (en) 1999-12-16 2002-09-24 Clariant Gmbh Granular alkali metal phyllosilicate compound
US6468957B1 (en) 1998-09-29 2002-10-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Granulation method
US6479452B2 (en) 2000-06-29 2002-11-12 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Surfactant granules with an improved dissolving rate comprising alky and alkenyl sulfates
US6494920B1 (en) 1999-02-04 2002-12-17 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent mixtures
US6506722B1 (en) 1999-09-11 2003-01-14 Clariant Gmbh Cogranulates comprising alkali metal phyllosilicates and disintegrants
US6514927B2 (en) 1997-06-17 2003-02-04 Clariant Gmbh Detergent and cleaner containing soil release polymer and alkanesulfonate and/or α-olefinsulfonate
US6521578B1 (en) 1999-04-22 2003-02-18 Cognis Deutschland Gmbh Cleaning agents for hard surfaces
US6541233B1 (en) 1997-07-30 2003-04-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien β-glucanase from a bacillus
US6610752B1 (en) 1999-10-09 2003-08-26 Cognis Deutschland Gmbh Defoamer granules and processes for producing the same
US6616705B2 (en) 2000-09-08 2003-09-09 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Laundry detergent compositions
US6620209B2 (en) 2000-09-08 2003-09-16 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Laundry detergent compositions
US6627592B1 (en) 1998-12-15 2003-09-30 Ecolab Gmbh & Co. Ohg Pasty washing agent
US6649085B2 (en) 2000-11-25 2003-11-18 Clariant Gmbh Cyclic sugar ketones as catalysts for peroxygen compounds
KR100411612B1 (ko) * 2001-06-05 2003-12-18 한국수력원자력 주식회사 산화물이 함유된 폐 나트륨으로부터 나트륨을 회수하는장치 및 방법
US6683042B1 (en) 1998-09-29 2004-01-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) Granulation method
US6686327B1 (en) 1999-10-09 2004-02-03 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Shaped bodies with improved solubility in water
US6703357B1 (en) 1997-07-30 2004-03-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Cleaning agent for hard surfaces, containing glucanase
US6723135B2 (en) 2000-09-19 2004-04-20 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Laundry detergents and cleaning products based on alkyl and/or alkenyl oligoglycosides and fatty alcohols
US6723867B1 (en) 1999-08-20 2004-04-20 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Branched, substantially unsaturated fatty alcohol sulfates
US6730131B2 (en) 2000-12-21 2004-05-04 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Nonionic surfactants
US6746996B2 (en) 2001-01-19 2004-06-08 Clariant Gmbh Use of transition metal complexes having oxime ligands as bleach catalysts
US6750193B1 (en) 1998-07-15 2004-06-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method for producing multi-phase cleaning and washing agent shaped bodies
WO2004053042A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Mehrkomponenten-flüssigwaschmittel
US6770611B2 (en) 2000-01-11 2004-08-03 Huish Detergents, Inc. α-sulfofatty acid ester laundry detergent composition with reduced builder deposits
US6780829B1 (en) 1998-12-19 2004-08-24 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Tenside granulates comprising fatty alcohol sulfate and olefin sulfonates
US6812200B2 (en) 2000-12-23 2004-11-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for coating detergent tablets
US6820626B1 (en) 1998-11-25 2004-11-23 Henkel Kommandirgesellschaft Auf Akrien Encapsulated detergent
US6846796B2 (en) 2000-04-15 2005-01-25 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Method for producing non-ionic tenside granulates
US6936581B2 (en) 2000-04-19 2005-08-30 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Processes for preparing anhydrous detergent granules
US6951838B1 (en) 1999-09-15 2005-10-04 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent tablets
US6977239B1 (en) 1999-11-25 2005-12-20 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent tablets
US7087570B2 (en) 1999-12-24 2006-08-08 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent tablets
WO2006111223A1 (de) 2005-04-19 2006-10-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur erzeugung flüssiger zubereitungen mit festkörpergehalt
US7145001B1 (en) 1999-10-27 2006-12-05 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Method for producing solid sugar surfactants
US7199096B1 (en) 1999-11-09 2007-04-03 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent tablets
US7417019B2 (en) 2000-07-14 2008-08-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hollow body with a compartment, containing a portion of a washing, cleaning or rinsing agent
DE102007016391A1 (de) 2007-04-03 2008-10-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützendes Wasch- oder Reinigungsmittel
US7446086B2 (en) 2003-08-19 2008-11-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Agents that are absorbed on the surfaces of substrates
DE102007030406A1 (de) 2007-06-29 2009-01-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von biologischem Material durch Algenextrakte
DE102007058343A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von Schmutz, Staub und biologischem Material durch Polyesteramide
DE102007058342A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Biofilmbildung durch multifunktionelle Copolymere
US7557145B2 (en) 2003-06-17 2009-07-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) Inhibition of the asexual reproduction of fungi by eugenol and/or derivatives thereof
DE102008063070A1 (de) 2008-12-23 2010-07-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung sternförmiger Polymere mit peripheren negativ geladenen Gruppen und/oder peripheren Silyl-Gruppen zur Ausrüstung von Oberflächen
US7749332B2 (en) 2004-08-23 2010-07-06 Henkel Kgaa Detergent/cleaning agents with a gellan gum thickening system, methods for using the same and cleaning substrates containing the same
EP2258818A1 (de) 2000-05-19 2010-12-08 The Sun Products Corporation Verfahren zur Herstellung Alpha-sulfofettsäureester-haltigen Tensidzusammensetzungen
US7897556B2 (en) 2004-04-15 2011-03-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Phthalimidoperoxyhexanoic acid particles encapsulated in a water soluble material
US7910647B2 (en) 2003-12-13 2011-03-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Adhesion inhibition of microorganisms by non-ionic surfactants
US7947087B2 (en) 2006-03-14 2011-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Color transfer inhibitors, detergent compositions containing the same and uses therefor
DE102011010818A1 (de) 2011-02-10 2012-08-16 Clariant International Ltd. Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren in Wasch- und Reinigungsmitteln
US8263541B2 (en) 2005-08-19 2012-09-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Triazine derivative dye transfer inhibitors, washing products containing the same and uses therefor
US8398961B2 (en) 2005-12-24 2013-03-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Powdery styling agents and the dispenser systems thereof
EP2774481A1 (de) 2013-03-08 2014-09-10 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
EP2807925A1 (de) 2013-05-26 2014-12-03 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
DE102013019269A1 (de) 2013-11-15 2015-06-03 Weylchem Switzerland Ag Geschirrspülmittel sowie dessen Verwendung
EP2962678A1 (de) 2014-06-30 2016-01-06 Symrise AG Aroma- und Duftstoffzubereitungen enthaltend Acetophenon-Derivate
EP2963101A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Kolb Distribution Ltd. Reinigungsmittel für harte Oberflächen
EP2979682A1 (de) 2014-07-30 2016-02-03 Symrise AG Composition de parfum
WO2017097438A1 (en) 2015-12-06 2017-06-15 Symrise Ag A fragrance composition
WO2017220391A1 (en) 2016-06-23 2017-12-28 Basf Se Process of fracturing subterranean formations
WO2018036625A1 (en) 2016-08-20 2018-03-01 Symrise Ag A preservative mixture
WO2018068825A1 (en) 2016-10-11 2018-04-19 Symrise Ag Antimicrobial compositions
WO2018099580A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Symrise Ag Mixtures comprising phenyl alkanol and linear alcohol
WO2019029808A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Symrise Ag 1,2-ALKANEDIOLS AND PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME
WO2020015827A1 (en) 2018-07-18 2020-01-23 Symrise Ag A detergent composition
WO2020043269A1 (en) 2018-08-27 2020-03-05 Symrise Ag Antimicrobial mixtures comprising at least one hydroxyphenone derivative
WO2020057761A1 (en) 2018-09-20 2020-03-26 Symrise Ag Compositions comprising odorless 1,2-pentanediol
WO2020094244A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Symrise Ag An antimicrobial surfactant based composition
WO2020147953A1 (en) 2019-01-17 2020-07-23 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2020182288A1 (en) 2019-03-11 2020-09-17 Symrise Ag A method for improving the performance of a fragrance or a fragrance mixture
WO2020182318A1 (en) 2019-03-12 2020-09-17 Symrise Ag An antimicrobial mixture
EP3760699A1 (de) 2019-07-02 2021-01-06 The Procter & Gamble Company Spülmittelzusammensetzung für geschirrspülautomat
WO2021043585A1 (en) 2019-09-04 2021-03-11 Symrise Ag A perfume oil mixture
WO2021104645A1 (en) 2019-11-29 2021-06-03 Symrise Ag Rim block with improved scent performance
WO2021115724A1 (en) 2019-12-11 2021-06-17 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
EP3862412A1 (de) 2020-02-04 2021-08-11 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzung
WO2021228840A1 (en) 2020-05-11 2021-11-18 Symrise Ag A fragrance composition
DE102020216458A1 (de) 2020-12-22 2022-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Handgeschirrspülmittelformkörper mit Ausbuchtungen
WO2022184247A1 (en) 2021-03-03 2022-09-09 Symrise Ag Toilet rim blocks with scent change
WO2022199790A1 (en) 2021-03-22 2022-09-29 Symrise Ag A liquid detergent composition
EP4083050A1 (de) 2021-05-01 2022-11-02 Analyticon Discovery GmbH Mikrobielle glykolipide
DE202023000933U1 (de) 2023-04-27 2023-05-08 WeylChem Performance Products GmbH Geschirrspülmittel sowie dessen Verwendung
WO2023088551A1 (en) 2021-11-17 2023-05-25 Symrise Ag Fragrances and fragrance mixtures
WO2023147874A1 (en) 2022-02-04 2023-08-10 Symrise Ag A fragrance mixture
WO2023160805A1 (en) 2022-02-25 2023-08-31 Symrise Ag Fragrances with methoxy acetate structure
WO2023213386A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2023232242A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrance mixture
WO2023232245A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrances with cyclopropyl structure
WO2023232243A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2024027922A1 (en) 2022-08-05 2024-02-08 Symrise Ag A fragrance mixture (ii)
WO2024037712A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Symrise Ag 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance
EP4331564A1 (de) 2022-08-29 2024-03-06 Analyticon Discovery GmbH Antioxidative zusammensetzung
WO2024051922A1 (en) 2022-09-06 2024-03-14 Symrise Ag A fragrance mixture (iii)
DE202017007679U1 (de) 2017-08-09 2024-03-15 Symrise Ag 1,2-Alkandiole
WO2024078679A1 (en) 2022-10-10 2024-04-18 Symrise Ag A fragrance mixture (vi)
WO2024088522A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Symrise Ag Detergents with improved dye transfer inhibition
WO2024088520A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Symrise Ag Liquid detergents and cleaning compositions with improved hydrotrope power
WO2024088521A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Symrise Ag Detergents and cleaning compositions with improved anti-redeposition properties
WO2024156331A1 (en) 2023-01-23 2024-08-02 Symrise Ag A fragrance composition
EP4434963A2 (de) 2015-09-08 2024-09-25 Symrise AG Duftstoffgemische
EP4438065A2 (de) 2020-12-09 2024-10-02 Symrise AG Mischung mit 1,2-alkandiolen

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5643358A (en) * 1994-06-10 1997-07-01 Pq Corporation Crystalline hydrated layered sodium and potassium silicates and method of producing same
US5614160A (en) * 1994-06-10 1997-03-25 Pq Corporation Composite silicate materials
DE4422433A1 (de) * 1994-06-28 1996-01-04 Cognis Bio Umwelt Mehrenzymgranulat
DE19515072A1 (de) * 1995-04-28 1996-10-31 Cognis Bio Umwelt Cellulasehaltiges Waschmittel
DE19537957A1 (de) * 1995-10-12 1997-04-17 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von hochaustauschfähigem Natriumdisilikat
WO1998031631A1 (en) * 1997-01-17 1998-07-23 Kao Corporation Method for producing crystalline inorganic builders
DE19707448C2 (de) * 1997-02-25 1998-11-26 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von kristallinen Natriumsilikaten
DE19707449C1 (de) * 1997-02-25 1998-04-09 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von kristallinen Natriumsilikaten
DE19824705A1 (de) 1998-06-03 1999-12-09 Henkel Kgaa Amylase und Protease enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel
DE19914811A1 (de) 1999-03-31 2000-10-05 Henkel Kgaa Enzym- und bleichaktivatorhaltige Wasch- und Reinigungsmittel
DE19939538A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Cognis Deutschland Gmbh Verzweigte, weitgehend ungesättigte Fettalkoholpolyglycolether
DE19962885A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-05 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserten Zerfallseigenschaften
DE19962859A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-12 Cognis Deutschland Gmbh Feste Waschmittel
DE10002009A1 (de) * 2000-01-19 2001-07-26 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate
DE10005017A1 (de) * 2000-02-04 2001-08-09 Cognis Deutschland Gmbh Duftstofftabletten
DE10019344A1 (de) 2000-04-18 2001-11-08 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
DE10038845A1 (de) * 2000-08-04 2002-02-21 Henkel Kgaa Teilchenförmig konfektionierte Acetonitril-Derivate als Bleichaktivatoren in festen Waschmitteln
DE10040724A1 (de) * 2000-08-17 2002-03-07 Henkel Kgaa Mechanisch stabile, flüssig formulierte Waschmittel-, Spülmittel- oder Reinigungsmittel-Portionen
DE10118270A1 (de) * 2001-04-12 2002-10-17 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittelformittelkörper mit verbesserten Zerfallseigenschaften
MXPA04003737A (es) * 2001-10-22 2004-07-23 Henkel Kgaa Polimeros a base de uretano de remocion de mugre, activos con algodon.
HUP0500116A2 (hu) * 2001-12-18 2005-05-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Penészgombák megtapadásának gátlása terpénszármazékok alkalmazásával és ilyeneket tartalmazó készítmények
DE10163281A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-03 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und reinigungsaktive Zubereitungen, enthaltend feste granuläre nichtion ische Tenside
DE10163856A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-10 Cognis Deutschland Gmbh Hydroxymischether und Polymere in Form von festen Mitteln als Vorcompound für Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel
US20050119151A1 (en) * 2002-04-10 2005-06-02 Konstanze Mayer Textile cleaning agent which is gentle on textiles
US7448556B2 (en) * 2002-08-16 2008-11-11 Henkel Kgaa Dispenser bottle for at least two active fluids
US20050215449A1 (en) * 2002-11-20 2005-09-29 Josef Penninger Textile care product
DE10351325A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat
EP1592768A2 (de) * 2003-02-10 2005-11-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verwendung von cellulosederivaten als schaumregulatoren
DE502004003950D1 (de) * 2003-02-10 2007-07-12 Henkel Kgaa Verstärkung der reinigungsleistung von waschmitteln durch cellulosederivat und hygroskopisches polymer
ES2275207T5 (es) * 2003-02-10 2011-12-09 HENKEL AG & CO. KGAA Agente de lavado, que contiene agentes de blanqueo, con derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, con actividad sobre el algodón.
DE10351321A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch eine Kombination von Cellulosderivaten
EP1592764B1 (de) * 2003-02-10 2007-01-03 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Erhöhung der wasseraufnahmefähigkeit von textilien
JP4519122B2 (ja) * 2003-02-10 2010-08-04 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 水溶性ビルダー系および汚れ解離性セルロース誘導体を含んでなる漂白剤含有洗濯または洗浄剤
DE10311852A1 (de) * 2003-03-17 2004-10-14 Henkel Kgaa Textilbehandlungsmittel
WO2004110153A1 (de) * 2003-06-17 2004-12-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Mittel gegen mikroorganismen enthaltend patchouliöl, patchoulialkohol und/oder dessen derivate
DE10327137A1 (de) * 2003-06-17 2005-01-05 Henkel Kgaa Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen
DE102004007860A1 (de) * 2004-02-17 2005-09-15 Henkel Kgaa Spenderflasche für Flüssigwaschmittel, die aus mindestens zwei Teilzusammensetzungen bestehen
DE102004018789A1 (de) * 2004-04-15 2005-11-10 Henkel Kgaa Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslich umhülltem Bleichmittel
DE102004020015A1 (de) * 2004-04-21 2005-11-10 Henkel Kgaa Textilpflegemittel
DE102004021732A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-24 Henkel Kgaa Textilplegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether
EP1747259A1 (de) * 2004-05-17 2007-01-31 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Waschmittel mit gegebenenfalls in situ erzeugtem bleichverstärkendem übergangsmetallkomplex
DE102004024816A1 (de) * 2004-05-17 2005-12-15 Henkel Kgaa Bleichverstärkerkombination für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE102004038104A1 (de) * 2004-08-05 2006-02-23 Henkel Kgaa Verwendung von ortho-Phenylphenol und/oder dessen Derivaten zur Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen
DE102005003122A1 (de) * 2005-01-21 2006-07-27 Henkel Kgaa Antiadhäsive Polymere zur Verhinderung der Adhäsion von Mikroorganismen an Textilien und zur Verhinderung von Wäschegeruch
US20060264346A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Sullivan Mary K Timed-release cleansing and/or treatment formulation and method for making and using the same
DE102005026522B4 (de) * 2005-06-08 2007-04-05 Henkel Kgaa Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer
DE102005026544A1 (de) 2005-06-08 2006-12-14 Henkel Kgaa Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer
DE102006018344A1 (de) * 2006-04-19 2007-10-31 Henkel Kgaa Umhüllte Imidoperoxocarbonsäureteilchen
EP2021451A1 (de) * 2006-05-18 2009-02-11 Henkel AG & Co. KGaA Farbschützendes waschmittel

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2881049A (en) * 1954-09-28 1959-04-07 Hoechst Ag Process of preparing alkali metal silicates
DE2549167A1 (de) * 1975-11-03 1977-05-12 Woellner Werke Verfahren zur herstellung von alkalidisilikaten

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3537815A (en) * 1967-03-09 1970-11-03 Burke Oliver W Jun Preparation of alkali metal silicates
FR2462390A1 (fr) * 1979-07-25 1981-02-13 Ugine Kuhlmann Procede de fabrication de silicate de sodium
DE3100942C2 (de) * 1981-01-14 1982-10-14 Reinhard Dr. Dipl.-Chem. 8920 Schongau Matouschek Verfahren zur Herstellung kristalliner Natriumsilikate und kristallisierter Formen des hydratisierten Siliciumdioxids sowie ihre Verwendung
DE3417649A1 (de) * 1984-05-12 1985-11-14 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von kristallinen natriumsilikaten
DE3421158A1 (de) * 1984-06-07 1985-12-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur hydrothermalen herstellung klarer natriumsilikatloesungen
DE3423945A1 (de) * 1984-06-29 1986-01-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen hydrothermalen herstellung von natriumsilikatloesungen
DE3825874A1 (de) * 1987-09-09 1989-03-23 Henkel Kgaa Verfahren zur hydrothermalen herstellung von natriumsilikat-loesungen
DE3742043A1 (de) * 1987-12-11 1989-06-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von kristallinen natriumschichtsilikaten

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2881049A (en) * 1954-09-28 1959-04-07 Hoechst Ag Process of preparing alkali metal silicates
DE2549167A1 (de) * 1975-11-03 1977-05-12 Woellner Werke Verfahren zur herstellung von alkalidisilikaten

Cited By (157)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992013935A1 (de) * 1991-01-30 1992-08-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Phosphatfreies reinigungsmittel
US5308596A (en) * 1991-12-21 1994-05-03 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the production of crystalline sodium disilicate in an externally heated rotary kiln having temperature zones
US5646103A (en) * 1993-02-05 1997-07-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Builder for detergents or cleaning compositions
US5929014A (en) * 1993-09-27 1999-07-27 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Paste-form detergent
WO1995019934A1 (de) * 1994-01-20 1995-07-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Herstellung von kristallinen natriumdisilicaten
TR28305A (tr) * 1994-01-20 1996-04-17 Henkel Kgaa Eritilmis ve ufalanmis amorf sodali su camindan kristalli sodyum disilikat'larinin üretilmesi.
US5900399A (en) * 1994-02-10 1999-05-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Tablet containing builders
US5798328A (en) * 1994-02-22 1998-08-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergent composition comprising carbonate-amorphous silicate compound as builder and processes of using same
US5807529A (en) * 1994-05-02 1998-09-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of silicate-based builder granules with increased apparent density
WO1995033685A1 (de) * 1994-06-06 1995-12-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Drucklose niedertemperatursynthese kristalliner disilicate
WO1995035259A1 (de) * 1994-06-22 1995-12-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur niedertemperatursynthese kristalliner disilicate-ii
WO1995035258A1 (de) * 1994-06-22 1995-12-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur niedertemperatursynthese kristalliner disilicate-i
US5691295A (en) * 1995-01-17 1997-11-25 Cognis Gesellschaft Fuer Biotechnologie Mbh Detergent compositions
US5855625A (en) * 1995-01-17 1999-01-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergent compositions
EP0733701A1 (de) 1995-03-24 1996-09-25 Degussa Aktiengesellschaft Aktivatoren für Peroxoverbindungen und sie enthaltende Mittel
US6187739B1 (en) 1995-09-21 2001-02-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Paste-form washing and cleaning agents
US6409770B1 (en) 1995-12-08 2002-06-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Bleaching and washing agents with enzyme bleaching system
US6187055B1 (en) 1996-01-03 2001-02-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Washing agents with specific oxidized oligosaccharides
US6153576A (en) * 1996-02-16 2000-11-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Transition-metal complexes used as activators for peroxy compounds
US6200946B1 (en) 1996-04-01 2001-03-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Transition metal ammine complexes as activators for peroxide compounds
US6235695B1 (en) 1996-04-01 2001-05-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Cleaning agent with oligoammine activator complexes for peroxide compounds
US6075001A (en) * 1996-04-26 2000-06-13 Henkel Kommanditgesellschaft Aug Aktien Enol esters as bleach activators for detergents and cleaners
US6248708B1 (en) 1996-09-05 2001-06-19 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Paste-form detergent containing a mixture of ethoxylated alcohols
US6329333B1 (en) 1997-01-30 2001-12-11 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Pastelike detergent and cleaning agent
US6417151B1 (en) 1997-04-04 2002-07-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Activators for peroxide compounds in detergents and cleaning agents
US6514927B2 (en) 1997-06-17 2003-02-04 Clariant Gmbh Detergent and cleaner containing soil release polymer and alkanesulfonate and/or α-olefinsulfonate
US6417152B1 (en) 1997-07-30 2002-07-09 Henkel Kommanditgesellshaft Auf Aktien Detergent containing glucanase
US6703357B1 (en) 1997-07-30 2004-03-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Cleaning agent for hard surfaces, containing glucanase
US6541233B1 (en) 1997-07-30 2003-04-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien β-glucanase from a bacillus
US6274546B1 (en) 1997-11-26 2001-08-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Stable high viscosity liquid detergents
US6342472B1 (en) 1997-11-26 2002-01-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Kgaa) Low-concentration highly viscous liquid detergents
US6300303B1 (en) 1997-12-19 2001-10-09 Clariant Gmbh Phyllosilicate-containing detergent and cleaner component
US6372709B1 (en) 1998-07-08 2002-04-16 Clariant Gmbh Finely divided crystalline sodium disilicate
US6387869B2 (en) 1998-07-08 2002-05-14 Clariant Gmbh Granular surfactant composition of improved flowability compromising sodium silicate and linear alkylbenzenesulfonates
US6750193B1 (en) 1998-07-15 2004-06-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method for producing multi-phase cleaning and washing agent shaped bodies
US6372703B1 (en) 1998-07-15 2002-04-16 Henkel Komanditgesellschaft Auf Aktien Non-aqueous bleach-containing liquid detergents
US6133214A (en) * 1998-07-15 2000-10-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Portioned detergent composition
US6468957B1 (en) 1998-09-29 2002-10-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Granulation method
US6683042B1 (en) 1998-09-29 2004-01-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) Granulation method
US6820626B1 (en) 1998-11-25 2004-11-23 Henkel Kommandirgesellschaft Auf Akrien Encapsulated detergent
US6228827B1 (en) 1998-12-14 2001-05-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Use of protease in liquid to gel-form detergents
US6627592B1 (en) 1998-12-15 2003-09-30 Ecolab Gmbh & Co. Ohg Pasty washing agent
US6780829B1 (en) 1998-12-19 2004-08-24 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Tenside granulates comprising fatty alcohol sulfate and olefin sulfonates
US6494920B1 (en) 1999-02-04 2002-12-17 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent mixtures
US6521578B1 (en) 1999-04-22 2003-02-18 Cognis Deutschland Gmbh Cleaning agents for hard surfaces
US6448212B1 (en) 1999-07-09 2002-09-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Laundry/dishwasher detergent portion
US6723867B1 (en) 1999-08-20 2004-04-20 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Branched, substantially unsaturated fatty alcohol sulfates
US6340664B1 (en) 1999-08-26 2002-01-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Kgaa) Laundry detergent or cleaning product tablets with partial coating
US6506722B1 (en) 1999-09-11 2003-01-14 Clariant Gmbh Cogranulates comprising alkali metal phyllosilicates and disintegrants
US6951838B1 (en) 1999-09-15 2005-10-04 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent tablets
US6610752B1 (en) 1999-10-09 2003-08-26 Cognis Deutschland Gmbh Defoamer granules and processes for producing the same
US6686327B1 (en) 1999-10-09 2004-02-03 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Shaped bodies with improved solubility in water
US7145001B1 (en) 1999-10-27 2006-12-05 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Method for producing solid sugar surfactants
US7199096B1 (en) 1999-11-09 2007-04-03 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent tablets
US6977239B1 (en) 1999-11-25 2005-12-20 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent tablets
US6455491B2 (en) 1999-12-16 2002-09-24 Clariant Gmbh Granular alkali metal phyllosilicate compound
WO2001046088A2 (de) 1999-12-22 2001-06-28 Cognis Deutchland Gmbh & Co. Kg Mehrkomponentige wertstoffgemische in fester form zur anregung und förderung des wachstums von pflanzen
US7087570B2 (en) 1999-12-24 2006-08-08 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent tablets
US6770611B2 (en) 2000-01-11 2004-08-03 Huish Detergents, Inc. α-sulfofatty acid ester laundry detergent composition with reduced builder deposits
US6846796B2 (en) 2000-04-15 2005-01-25 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Method for producing non-ionic tenside granulates
US6936581B2 (en) 2000-04-19 2005-08-30 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Processes for preparing anhydrous detergent granules
EP2258818A1 (de) 2000-05-19 2010-12-08 The Sun Products Corporation Verfahren zur Herstellung Alpha-sulfofettsäureester-haltigen Tensidzusammensetzungen
US6479452B2 (en) 2000-06-29 2002-11-12 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Surfactant granules with an improved dissolving rate comprising alky and alkenyl sulfates
US7601679B2 (en) 2000-07-14 2009-10-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Process for producing a hollow body with a compartment, containing a portion of a washing, cleaning or rinsing agent
US7417019B2 (en) 2000-07-14 2008-08-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hollow body with a compartment, containing a portion of a washing, cleaning or rinsing agent
US6616705B2 (en) 2000-09-08 2003-09-09 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Laundry detergent compositions
US6620209B2 (en) 2000-09-08 2003-09-16 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Laundry detergent compositions
US6723135B2 (en) 2000-09-19 2004-04-20 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Laundry detergents and cleaning products based on alkyl and/or alkenyl oligoglycosides and fatty alcohols
US6649085B2 (en) 2000-11-25 2003-11-18 Clariant Gmbh Cyclic sugar ketones as catalysts for peroxygen compounds
US6730131B2 (en) 2000-12-21 2004-05-04 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Nonionic surfactants
US6812200B2 (en) 2000-12-23 2004-11-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for coating detergent tablets
US6746996B2 (en) 2001-01-19 2004-06-08 Clariant Gmbh Use of transition metal complexes having oxime ligands as bleach catalysts
KR100411612B1 (ko) * 2001-06-05 2003-12-18 한국수력원자력 주식회사 산화물이 함유된 폐 나트륨으로부터 나트륨을 회수하는장치 및 방법
WO2004053042A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Mehrkomponenten-flüssigwaschmittel
US7557145B2 (en) 2003-06-17 2009-07-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) Inhibition of the asexual reproduction of fungi by eugenol and/or derivatives thereof
US7446086B2 (en) 2003-08-19 2008-11-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Agents that are absorbed on the surfaces of substrates
US7910647B2 (en) 2003-12-13 2011-03-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Adhesion inhibition of microorganisms by non-ionic surfactants
US7897556B2 (en) 2004-04-15 2011-03-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Phthalimidoperoxyhexanoic acid particles encapsulated in a water soluble material
US7749332B2 (en) 2004-08-23 2010-07-06 Henkel Kgaa Detergent/cleaning agents with a gellan gum thickening system, methods for using the same and cleaning substrates containing the same
US8741830B2 (en) 2005-04-19 2014-06-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Method for producing liquid preparations having a solid body content
WO2006111223A1 (de) 2005-04-19 2006-10-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur erzeugung flüssiger zubereitungen mit festkörpergehalt
US8785362B2 (en) 2005-08-19 2014-07-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Triazine derivative dye transfer inhibitors, washing products containing the same and uses therefor
US8263541B2 (en) 2005-08-19 2012-09-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Triazine derivative dye transfer inhibitors, washing products containing the same and uses therefor
US8398961B2 (en) 2005-12-24 2013-03-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Powdery styling agents and the dispenser systems thereof
US7947087B2 (en) 2006-03-14 2011-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Color transfer inhibitors, detergent compositions containing the same and uses therefor
DE102007016391A1 (de) 2007-04-03 2008-10-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützendes Wasch- oder Reinigungsmittel
DE102007030406A1 (de) 2007-06-29 2009-01-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von biologischem Material durch Algenextrakte
DE102007058342A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Biofilmbildung durch multifunktionelle Copolymere
DE102007058343A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von Schmutz, Staub und biologischem Material durch Polyesteramide
DE102008063070A1 (de) 2008-12-23 2010-07-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung sternförmiger Polymere mit peripheren negativ geladenen Gruppen und/oder peripheren Silyl-Gruppen zur Ausrüstung von Oberflächen
DE102011010818A1 (de) 2011-02-10 2012-08-16 Clariant International Ltd. Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren in Wasch- und Reinigungsmitteln
WO2012107187A1 (de) 2011-02-10 2012-08-16 Clariant International Ltd Verwendung von übergangsmetallkomplexen als bleichkatalysatoren in wasch- und reinigungsmitteln
US9102903B2 (en) 2011-02-10 2015-08-11 Weylchem Switzerland Ag Use of transition metal complexes as bleach catalysts in washing and cleaning compositions
EP2774481A1 (de) 2013-03-08 2014-09-10 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
EP2807925A1 (de) 2013-05-26 2014-12-03 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
WO2014191258A2 (en) 2013-05-26 2014-12-04 Symrise Ag Antimicrobial compositions comprising glyceryl ethers
DE102013019269A1 (de) 2013-11-15 2015-06-03 Weylchem Switzerland Ag Geschirrspülmittel sowie dessen Verwendung
EP2962678A1 (de) 2014-06-30 2016-01-06 Symrise AG Aroma- und Duftstoffzubereitungen enthaltend Acetophenon-Derivate
EP4039245A1 (de) 2014-06-30 2022-08-10 Symrise AG Geschmacks- und duftstoffzusammensetzungen mit acetophenonderivaten
WO2016001263A1 (en) 2014-06-30 2016-01-07 Symrise Ag Flavour and fragrance compositions comprising acetophenone derivatives
EP4417678A2 (de) 2014-06-30 2024-08-21 Symrise AG Geschmacks- und duftstoffzusammensetzungen mit acetophenonderivaten
EP2963101A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Kolb Distribution Ltd. Reinigungsmittel für harte Oberflächen
EP2979682A1 (de) 2014-07-30 2016-02-03 Symrise AG Composition de parfum
EP3443950A1 (de) 2014-07-30 2019-02-20 Symrise AG Prafümzubereitung
EP4434963A2 (de) 2015-09-08 2024-09-25 Symrise AG Duftstoffgemische
WO2017097438A1 (en) 2015-12-06 2017-06-15 Symrise Ag A fragrance composition
WO2017097434A1 (en) 2015-12-06 2017-06-15 Symrise Ag A fragrance composition
WO2017220391A1 (en) 2016-06-23 2017-12-28 Basf Se Process of fracturing subterranean formations
US10982132B2 (en) 2016-06-23 2021-04-20 Basf Se Process of fracturing subterranean formations with water-soluble layered silicate
WO2018036625A1 (en) 2016-08-20 2018-03-01 Symrise Ag A preservative mixture
EP4450128A2 (de) 2016-10-11 2024-10-23 Symrise AG Antimikrobielle zusammensetzungen
WO2018068825A1 (en) 2016-10-11 2018-04-19 Symrise Ag Antimicrobial compositions
WO2018099580A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Symrise Ag Mixtures comprising phenyl alkanol and linear alcohol
WO2019029808A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Symrise Ag 1,2-ALKANEDIOLS AND PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME
DE202017007679U1 (de) 2017-08-09 2024-03-15 Symrise Ag 1,2-Alkandiole
EP4331684A2 (de) 2017-08-09 2024-03-06 Symrise AG 1,2-alkanediole
WO2020015827A1 (en) 2018-07-18 2020-01-23 Symrise Ag A detergent composition
WO2020043269A1 (en) 2018-08-27 2020-03-05 Symrise Ag Antimicrobial mixtures comprising at least one hydroxyphenone derivative
WO2020057761A1 (en) 2018-09-20 2020-03-26 Symrise Ag Compositions comprising odorless 1,2-pentanediol
WO2020094244A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Symrise Ag An antimicrobial surfactant based composition
WO2020147953A1 (en) 2019-01-17 2020-07-23 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2020182288A1 (en) 2019-03-11 2020-09-17 Symrise Ag A method for improving the performance of a fragrance or a fragrance mixture
WO2020182318A1 (en) 2019-03-12 2020-09-17 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2021016633A1 (en) 2019-07-02 2021-01-28 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3760699A1 (de) 2019-07-02 2021-01-06 The Procter & Gamble Company Spülmittelzusammensetzung für geschirrspülautomat
WO2021043585A1 (en) 2019-09-04 2021-03-11 Symrise Ag A perfume oil mixture
WO2021104645A1 (en) 2019-11-29 2021-06-03 Symrise Ag Rim block with improved scent performance
WO2021115724A1 (en) 2019-12-11 2021-06-17 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
EP3862412A1 (de) 2020-02-04 2021-08-11 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzung
WO2021158429A1 (en) 2020-02-04 2021-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent composition
WO2021228840A1 (en) 2020-05-11 2021-11-18 Symrise Ag A fragrance composition
WO2021228352A1 (en) 2020-05-11 2021-11-18 Symrise Ag A fragrance composition
EP4438065A2 (de) 2020-12-09 2024-10-02 Symrise AG Mischung mit 1,2-alkandiolen
DE102020216458A1 (de) 2020-12-22 2022-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Handgeschirrspülmittelformkörper mit Ausbuchtungen
EP4019619A1 (de) 2020-12-22 2022-06-29 Henkel AG & Co. KGaA Handgeschirrspülmittelformkörper mit ausbuchtungen
WO2022184247A1 (en) 2021-03-03 2022-09-09 Symrise Ag Toilet rim blocks with scent change
WO2022199790A1 (en) 2021-03-22 2022-09-29 Symrise Ag A liquid detergent composition
EP4083050A1 (de) 2021-05-01 2022-11-02 Analyticon Discovery GmbH Mikrobielle glykolipide
WO2022233623A1 (en) 2021-05-01 2022-11-10 Analyticon Discovery Gmbh Microbial glycolipids
WO2023088551A1 (en) 2021-11-17 2023-05-25 Symrise Ag Fragrances and fragrance mixtures
WO2023147874A1 (en) 2022-02-04 2023-08-10 Symrise Ag A fragrance mixture
WO2023160805A1 (en) 2022-02-25 2023-08-31 Symrise Ag Fragrances with methoxy acetate structure
WO2023213386A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2023232245A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrances with cyclopropyl structure
WO2023232243A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2023232242A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrance mixture
WO2024027922A1 (en) 2022-08-05 2024-02-08 Symrise Ag A fragrance mixture (ii)
WO2024037712A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Symrise Ag 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance
EP4331564A1 (de) 2022-08-29 2024-03-06 Analyticon Discovery GmbH Antioxidative zusammensetzung
WO2024046834A1 (en) 2022-08-29 2024-03-07 Analyticon Discovery Gmbh Antioxidant composition comprising 5-deoxyflavonoids
WO2024051922A1 (en) 2022-09-06 2024-03-14 Symrise Ag A fragrance mixture (iii)
WO2024078679A1 (en) 2022-10-10 2024-04-18 Symrise Ag A fragrance mixture (vi)
WO2024088521A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Symrise Ag Detergents and cleaning compositions with improved anti-redeposition properties
WO2024088520A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Symrise Ag Liquid detergents and cleaning compositions with improved hydrotrope power
WO2024088522A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Symrise Ag Detergents with improved dye transfer inhibition
WO2024156331A1 (en) 2023-01-23 2024-08-02 Symrise Ag A fragrance composition
DE202023000933U1 (de) 2023-04-27 2023-05-08 WeylChem Performance Products GmbH Geschirrspülmittel sowie dessen Verwendung

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