UA76476C2 - Substituted pyridines and herbicidal agent on their basis - Google Patents

Description

Опис винаходу

Відомо, що заміщені піридини можуть проявляти гербіцидні властивості та регулювати ріст рослин |(див., 2 наприклад, ЕР-А-0955300, МО 98/04550, ЕР-А-0955292, УМО 00/75112, МО 01/00580 та УУО 99/283011). Хоча при застосуванні вони мають такі недоліки, як, наприклад, висока стійкість або недостатня селективність важливих корисних культур. Крім того |в ЕР-А-0196184) описані заміщені піридини.

Були одержані особливі 2,6-заміщені піридини, які вигідно можуть бути використані як гербіциди та регулятори росту рослин. 70 Тому об'єктом даного винаходу є сполуки формули (І) та/або їх солі, (А, 0 жа гяй. кій а а Ге аж ідо (8) "ат тс ре)

Я вбіатоя хз в ї у ав Вей В Пе ше рормули |) м « в якій Ге)

В! є однаковим або різним та означає Н, галоген, СМ, нітро, ЗЕ, (С4-Св)-алкіл, незаміщений або заміщений, м наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, (С 4-Св)-алкокси, (С4-Св)-алкілтіо, (С4-Св)-алкілсульфінілу, (С4-Св)-алкілсульфонілу, (С4-Св)-алкокси|карбонілу та СМ, (Со-Св)-алкеніл або (Со-Св)-алкініл, незаміщені або заміщені, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, « (С4-Св)-алкокси, (С4-Св)-алкіл|карбоніл або (С.4-Св)-алкілсульфоніл, причому кожен із залишків незаміщений -о 70 або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, с (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, :з» 8(О)р-А", причому р означає 0, 1 або2, а

В означає (С4-Св)-алкіл, (С1-Св)-галоалкіл або МЕЗЕУ, причому -І 28, Е? незалежноодин від одного є однаковими або різними та означають Н, (С.-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл,

Ф (С,-С.0)-арилалкіл, (С7-С.0)-алкіларил або (Се-С40)-арил, причому кожен із 5 останніх залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількому залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С 4-Св)-алкокси

ЧК» та (С4-Св)-алкілтіо, або групу формули - 70 пох

Ф М

НК чі. 7 . іме) Й сих 60 причому К означає (С.-Св)-алкіл, незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, а М/ означає О або 5,

А означає, в разі необхідності, заміщений арил, наприклад, в разі необхідності заміщений фенільний залишок, або, в разі необхідності, заміщений гетероциклічний залишок, наприклад, в разі необхідності, 65 заміщений гетероатомний залишок, такий як, в разі необхідності, заміщений піридин, піразоліл або тіеніл,

Х означає О або 5,

во є однаковими або різними та означають Н, галоген, СМ, (С4-Св)-алкокси або (С.4-Св)-алкіл, причому кожен з 2 останніх залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, т означає 0 або 1, 25 означає Н, (С1-Св)-алкіл або (С4-Св)-алкокси, причому кожен з 2 залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, (С 4-Св)-алкокси, (С4-Св)-алкілтіо, (С4-Св)-алкілсульфінілу, (С--Св)-алкілсульфонілу, МС.--Св)-алкокси|карбонілу та СМ, (Со-Св)-алкеніл або (Со-Св)-алкініл, які є незаміщеними або заміщеними, наприклад, одним або кількома 70 залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, гідрокси або ацильний залишок, такий як форміл, МКС 4-Св)-алкілІікарбоніл, ((Со-Св)-алкеніл|карбоніл,

КСо-Св)-алкініл|карбоніл, (С4-Св)-алкілсульфоніл, (Со-Св)-алкенілсульфоніл або (Со-Св)-алкінілсульфоніл, причому кожен з 6 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, наприклад, одним або кількома замісниками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо, фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, 75 причому фенільний залишок в кожному з 2 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, наприклад, одним або кількома замісниками з групи, що складається з галогену, СМ, МО », (С4-Св)-алкілу, (Сі-Св)галоалкілу та (С4-Св)-алкокси, причому ЕК? переважно відрізняється від гідрокси, та

В означає ацильний залишок, наприклад, ((С.4-Св)-алкіл|карбоніл, як, наприклад, нерозгалужений або розгалужений |(С4-Св)-алкіл|карбоніл або (|(Сз5-Св)-циклоалкіл|карбоніл, причому кожен із залишків є незаміщеним або заміщеним, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, (С4-Св)-алкокси, (С.4-Св)-алкілтіо, (С4-Св)-алкілсульфінілу, (С.4-Св)-алкілсульфонілу, ((С.--Св)-алкілІікарбонілу,

КС41-Св)-алкокси)карбонілу та СМ, або

КСо-Св)алкенілІкарбоніл або (|(Со-Св)-алкініл)карбоніл, причому кожен з 2 останніх залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, с 0 (С.4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, о (С4-Св)-алкілсульфоніл, такий як нерозгалужений або розгалужений С 4-Св-алкілсульфоніл або (С3-Св)-циклоалкілсульфоніл, або (Со-Св)-алкенілсульфоніл або (Со-Св)-алкінілсульфоніл, причому кожен із залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо, |се) або фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, причому фенільний залишок в кожному з 2 останніх залишків їч- незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ,

МО», (С4-Св)-алкілу, (С41-Св)-галоалкілу та (С4-Св)-алкокси, « або моно- або ди-|(С.4-Св)-алкіліаміносульфоніл, форміл або групу формули -СО-СО-К", в якій К' означає Н, «со

ОН, (С.4-Св)-алкокси або (С.-Св)-алкіл, причому з двох останніх залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С 4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, і - або групу формули я А. - с . . . -дт я Д ожини ав Ди В 7 і. І -і 7 (о) -йК щ» - 50 в якій

МУ означає атом кисню або сірки (тобто О або 5), 42) Т означає О або 5,

В" означає (С.-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл або (Со-Св)-алкініл, причому кожен з З останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси, (С4-Св)-алкілтіо, (С.4-Св)-алкілкарбонілу та ((С4-Св)-алкокси|)карбонілу,

Ф! "2, ВЗ є однаковими або різними та означають Н, (С.4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл або (Со-Св)-алкініл, причому кожен з З останніх залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або о кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С 4-Св)-алкокси, (С.4-Св)-алкілтіо,

КС4-Св)-алкіл|карбонілу та (С4-Св)-алкокси|карбонілу, та 60 залишки В"? та "З разом з М-атомом можуть утворювати гетероциклічний залишок, що містить 5 або 6 членів кільця та може містити інші гетеро атоми з групи, що складається з М, О та 5, та є незаміщеним або заміщеним, наприклад, (С4-Св)-алкілом або оксогрупою, або 65 В та БУ разом утворюють 4- або 5-ч-ленний ланцюг, наприклад, формули (-СНо)т-О-або -01-(СНа)ті-О-, причому ланцюг є незаміщеним або заміщений, наприклад, одним або кількома, переважно одним - чотирма

(С4-С/)-алкільними залишками, 0, Ор незалежно один від одного означають 5О» або СО, та т означає З або 4, а т! означає 2 або 3, за винятком М-гідрокси-М-|(б-фенокси-2-піридил)метилі)ацетаміду та його солей.

У формулі (І) та нижче залишки, що містять вуглець, такі як алкіл, алкокси, галоалкіл, алкіламіно та алкілтіо, а також відповідні ненасичені та/або насичені залишки у вуглецевому скелеті можуть відповідно бути нерозгалужені або розгалужені, а якщо вони містять від З атомів вуглецю, також циклічними. Якщо не вказано нічого іншого, перевагу надають низьковуглецевим скелетам, що, містять, наприклад, 1-6 атомів вуглецю, або в ненасичених групах 2-6 атомів вуглецю. Алкільні залишки, також у таких значеннях, як алкокси, галоалкіл і 70 т.д., означають, наприклад, метил, етил, н-, і- або циклопропіл, н-, і-, трет.-, 2- або циклобутил, пентили, гексили, такі як н-гексил, і--ексил та 1,3-диметилбутил, гептили, такі як н-гептил, 1-метилгексил та 1,4-диметилпентил; алкенільні та алкінільні залишки мають значення відповідних алкільним можливих ненасичених залишків; алкеніл означає, наприклад, аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2-метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-З-ен-1-іл, 1-метилбут-З-ен-1-іл та 1-метилбут-2-ен-1-іл; оалкініл означає, наприклад, 75 пропаргіл, бут-2-ин-1-іл, бут-Зин-1-іл, 1-метилбут-3-ин-1-іл.

Галоген означає, наприклад, фтор, хлор, бром або йод. Галоалкіл, -алкеніл та -алкініл означають алкіл, алкеніл або алкігіл, частково або повністю заміщені галогеном, переважно фтором, хлор та/або бромом, зокрема фтор або хлором, наприклад, СЕз, СНЕ», СНоР, СЕРзСЕ», СНОЕСНСЇ, ССіІз, СНСІ», СНЬСНоСІ; галоалкокси означає, наприклад, ОСЕз, ОСНЕ», ОСНОЕ, СЕЗСЕ2О, ОСНЬОСЕз та ОСНЬСН»оСІ; те саме стосується галоалкенілу та інших залишків, заміщених галогеном.

Вуглеводневий залишок є нерозгалуженим, розгалуженим або циклічним та насиченим або ненасиченим аліфатичним або ароматичним залишком, який містить вуглеводневі одиниці, наприклад, алкіл, алкеніл, алкніл, циклоалкіл, циклоалкеніл або арил; арил означає при цьому моно-, бі- або поліциклічну ароматичну систему, наприклад, феніл, нафтил, тетрагідронафтил, інденіл, інданіл, пенталеніл, фтореніл та інші, переважно феніл; Ге! вуглеводневий залишок означає переважно алкіл, алкеніл або алкініл, що містять до 12 атомів вуглецю, або о циклоалкіл, що містить 3, 4, 5, 6 або 7 атомів кільця, або феніл.

Арил означає переважно феніл, заміщений одним або кількома, переважно 1, 2 або 3 залишки з групи, що складається з галогену, такого як Е, СІ, Вг, І, переважно КЕ, СІ та Вг, а також алкілу, галоалкілу, алкокси, галоалкокси, гідрокси, аміно, нітро, ціано, алкоксикарбонілу, алкілкарбонілу, формілу, карбамоїлу, моно- та «0 діалкіламінокарбонілу, моно- та діалкіламіно, алкілсульфінілу та алкілсульфонілу, причому під залишками, що містять атоми вуглецю, слід розуміти залишки, що містять 1-4 атоми С, переважно 1 або 2. При цьому перевагу - надають, як правило, замісникам, з групи, що складається з галогену, наприклад, фтору та хлору, С 4-С;-алкілу, «І переважно метилу або етилу, С4-С.-галоалкілу, переважно трифторметилу, С.-С,-алкокси, переважно метокси або етокси, С.-С.-галоалкокси, нітро та ціано. шо

Гетероциклічний залишок або кільце (гетероцикліл) може бути насиченим, ненасиченим або гетероатомним /-їЇч» та незаміщеним або заміщеним, він може бути також приконденсованим; він містить переважно один або кілька гетероатомів в кільці, переважно з групи, що складається з М, О та 5; він переважно є аліфатичним гетероциклільним залишок, що містить 3-7 атомів кільця або гетероароматичним залишком, що містить 5 або 6 « атомів кільця, та містить 1, 2 або З гетероатоми. Гетероциклічний залишок може, наприклад, бути гетероароматичним залишком або кільцем (гетероарил), таким як, наприклад, моно-, бі- або поліциклчна - с ароматична система, в якій щонайменше 1 кільце містить один або кілька гетероатомів, або він є частково або а повністю гідратованим залишком, таким як, наприклад, піролідил, піперидил, піразоліл, морфолініл, індоліл, ,» хінолініл, піримідиніл, триазоліл, оксазоліл, піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, тіазоліл, тіеніл, піроліл, оксазолініл, ізоксазолініл, ізоксазоліл, імідазоліл та бензоксазоліл. Замісниками для заміщеного гетероциклічного залишку можуть бути наведені нижче замісники, а також оксо. Оксогрупа може також -і знаходитись на гетерокільцевих атомах, які можуть існувати на різних етапах окислення, наприклад, у випадку з б М та 5.

Заміщені залишки, такі як заміщені вуглеводневі залишки, наприклад, заміщені алкіл, алкеніл, алкініл, ї арил, феніл та бензил, або заміщений гетероцикліл або гетероарил означають, наприклад, заміщений залишок, - 50 що утворився від незаміщеної основної речовини, причому замісники, наприклад, означають один або кілька, переважно 1, 2 або З залишки з групи, що складається з галогену, алкокси, галоалкокси, алкілтіо, гідрокси, 4) аміно, нітро, карбокси, ціано, азидо, алкоксикарбонілу, алкілкарбонілу, формілу, карбамоїлу, моно- та діалкіламінокарбонілу, заміщеної аміногрупи, такої як ациламіно, моно- та діалкіламіно, та алкілсульфінілу, галоалкілсульфінілу, алкілсульфонілу, галоалкілсульфонілу та, у випадку циклічних залишків, означають також, алкіл та галоалкіл, а також ненасичені аліфатичні залишки, які відповідають названим вище насиченим вуглеводневим залишкам, такі як алкеніл, алкініл, алкенілокси, алкінідокси та інш. У випадку залишків, що о містять вуглець, перевагу надають таким, що містять 1-4 атоми вуглецю, зокрема 1 або 2 атом вуглецю. іме) Перевагу надають, як правило, замісникам із групи, що складається з галогену, наприклад, фтору та хлору, (С.4-С)/)-алкілу, переважно метилу або етилу, (С.4-С/)-галоалкілу, переважно трифторметилу, (С.-С./)-алкокси, 60 переважно метокси або етокси, (С.4-С./)-галоалкокси, нітро та ціано. Особливу перевагу при цьому надають таким замісникам, як метил, метокси, ціано та хлор.

В разі необхідності заміщений феніл є переважно фенілом, який є незаміщеним або заміщений одним або кількома замісниками, переважно 1-3 однаковими або різними залишками з групи, що складається з галогену, (С4-Су)-алкілу, (С4-С/)-алкокси, (С.4-С,)-галогеналкілу, (С.4-С/)-галогеналкокси, ціано та нітро, наприклад, о-, б5 м- та п-толілом, диметилфенілом, 2-, 3- та 4-хлорфенілом, 2-, 3- та 4-трифтор- та -трихлорфенілом, 2,4-, 3,5-, 2,5- та 2,3-дихлорфенілом, о-, м- та п-ціанофенілом.

Ацильний залишок означає залишок органічної кислоти, який формально утворюється шляхом відщеплення

ОН-групи від органічної кислоти, наприклад, залишок карбонової кислоти та залишки похідних від неї кислот, такі як залишок тіокарбонової кислоти, в разі необхідності, М-заміщених імінокарбонових кислот або залишки моноестерів вугільної кислоти, в разі необхідності, М-заміщених карбамінових кислот, сульфонових, сульфінових, фосфонових, фосфінових кислот.

Ацильний залишок означає переважно форміл або аліфатичний ацил з групи, що складається з СО-Е, Х,

С5-КХ, СО-ОВХ, СО-СО-8Х, С8-ОВБХ, с8-98ЕХ, ЗОВ або 5028", причому ЕХ та БЕ" відповідно означають

С.-С у'вуглеводневий залишок, який є незаміщеним або заміщеним, або амінокарбоніл або аміносульфоніл, 70 причому обидва останні залишки є незаміщеними, М-монозаміщеними або М,М-дизаміщеними.

Ацил означає переважно форміл, галогеналкілкарбоніл, алкілкарбоніл, наприклад, (С.4-С.)-алкілкарбоніл, фенілкарбоніл, причому фенільне кільце може бути заміщеним, як, наприклад, зазначено вище для фенілу, або алкілоксикарбоніл, фенілоксикарбоніл, бензилоксикарбоніл, алкілсульфоніл, алкілсульфініл,

М-алкіл-1-іміноалкіл та інші залишки органічних кислот.

Об'єктом даного винаходу є також всі стереоізомери, які охоплює формула (І), та їх суміші. Такі сполуки формули (І) містять один або кілька асиметричних атоми вуглецю, а також подвійні зв'язки, які окремо не вказані у загальній формулі (І). Можливі стереоізомери, які визначаються своєю специфічною формою, такі як енантіомери, діастереомери, 27- та Е-ізомери всі охоплені формулою (І) та можуть бути одержані відомими способами із сумішей стереоізомерів або також за допомогою стереоселективної реакції із застосуванням стереохімічно чистих вихідних речовин.

Сполуки формули (І) можуть утворювати солі, наприклад, такі, в яких атом азоту піридину або, в разі необхідності, інший гетероатом представлений у протонованій формі. Ці солі є, наприклад, солями мінеральних кислот, такими як соляна кислота, бромводнева кислота та сірчана кислота, або солі органічних кислот, таких як мурашина кислота, оцтова кислота оксалова кислота, лимонна кислота, або ароматичні карбонові кислоти, СМ такі як бензойні кислоти. о

Перевагу надають сполукам формули (І) та/або їх солям, де

В" є однаковим або різним та означає Н, галоген, СМ, (С4-Св)-алкіл або (С4-Св)-алкокси, причому кожен з двох останніх залишків незаміщений або заміщений одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо, ее,

А означає фенільний залишок або 5- або б-ч-ленний гетероциклічний залишок, наприклад, 5- або б--ленний гетероароматичний залишок, що містить М або 5, причому залишки є незаміщеними або заміщеними одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С 4-Св)-алкілу, (С.--Св)-алкокси, З гало-(С4-Св)-алкілу, гало-(С4-Св)-алкілокси, гало-(С4-Св)-алкілтіо та (С4-Св)-алкокси-(С4-Св)-алкокси, Ге)

Х означає О або 5,

В, ВЗ є однаковими або різними та означають Н або (С.-Св)-алкіл, причому алкільний залишок є - незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, т означає 0, « 20 КЗ означає Н, форміл, (Сі-Св)-алкіл, (Сз-Св)алкеніл, (Сз-Св)-алкініл, (С.4-Св)-алкокси або -о с КС.-Св)-алкіл)карбоніл, причому кожен з 5 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома замісниками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, та :з» В означає ацильний залишок, такий як (С.4-Св)-алкілікарбоніл, наприклад, нерозгалужений або розгалужений

КС41-Св)-алкіл)карбоніл або ((С53-Св)-циклоалкіл|-карбоніл, причому кожен із залишків є незаміщеним або заміщеним, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, (С 4-Св)-алкокси, -І (С4-Св)-алкілтіо, (С4-Св)-алкілсульфінілу, (С4-Св)-алкілсульфонілу, КС4-Св)-алкіл|Ікарбонілу,

КС41-Св)-алкокси|карбонілу та СМ, або ((Со-Св)алкенілІікарбоніл або ((Со-Св)-алкініл|карбоніл, причому кожен із

Ме, залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, ї5» (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтю, (С4-Св)-алкілсульфоніл, такий як нерозгалужений або розгалужений С 4-Св-алкілсульфоніл або - (С3-Св)-циклоалкілсульфоніл, або (Со-Св)-алкенілсульфоніл або (С.-Св)-алкінілсульфоніл, причому кожен із

Ф залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо.

Особливу перевагу надають сполукам формули (І) та/або їх солям, де

В" в положенні З та 5 піридинового кільця є однаковими або різними та означають Н або галоген, переважно фтор або хлор, та о В" в положенні 4 піридинового кільця означає Н, галоген, переважно фтор або хлор, СМ, (С -Св)-алкіл або іме) (Сі-Св)-алкокси, причому кожен з 2 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С.4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо, 60 А означає групу формули (А), б5

- (А) т С їй -ї й Як й 70 в якій К 79 є однаковим або різним та означає галоген, СМ, (С.-Св)-алкіл, (С.--Св)-алююокси або (С.-Св)-алкілтіо, причому кожен з З останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С 4-Св)-алкокси та (С.--Св)-алкілтіо, наприклад, 15. (С.-Св)-галоалкілом, (С4-Св)-галоалкілокси, (С4-Св)-галоалкілтіо або (С.4-Св)-алкокси-(С4-Св)-алкілокси,

Ї означає 1 або 2,

М означає СН, С(В У) або М-(С4-Св-алкіл), наприклад, М(СН»),

МУ означає М, 5, МА-СН, М-С(В У), СН-СН, СН-С(В У) або С(В)-С(В 7, 22, ВЗ є однаковими або різними та означають Н або (С.4-Св)-алкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.-Св)-алкілтіо, т означає 0,

В означає Н або (С.-С.)-алкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або -кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)- алкілтіо, та сч

В означає ацильний залишок, такий як (С.4-Св)-алкілікарбоніл, наприклад, нерозгалужений або розгалужений

КС41-Св)-алкіл)карбоніл або ((С53-Св)-циклоалкіл|-карбоніл, причому кожен із залишків є незаміщеним або (о) заміщеним, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, (С 41-Св)-алкокси, (С4-Св)-алкілтіо, (С4-Св)-алкілсульфінілу, (С4-Св)-алкілсульфонілу, КС4-Св)-алкіл|Ікарбонілу,

КС41-Св)-алкокси|карбонілу та СМ, або ((Со-Св)алкенілІікарбоніл або ((Со-Св)-алкініл|карбоніл, причому кожен із с залишків є незаміщеним або заміщеним, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо, в. (С4-Св)-алкілсульфоніл, такий як нерозгалужений або розгалужений С 4-Св-алкілсульфоніл або (С3-Св)-циклоалкілсульфоніл, або (Со-Св)-алкенілсульфоніл або (Со-Св)-алкінілсульфоніл, причому кожен із залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (0 (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо. їч-

Особливий інтерес представляють згідно з винаходом сполуки формули (І) та/або їх солі, де

А означає фенільний, піридильний, піразолільний або тіенільний залишок, приєднаний атомом вуглецю до Х та незаміщений або заміщений одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкокси, (С4-Св)-галоалкілу, (С.-Св)-галоалкілтіо, (С4-Св)-галоалкілокси та « 40. «С1-Св)-алкоксиалкілокси. Перевагу надають таким залишкам А, в яких замісник 2" знаходиться в положенні З з с залишку А, відносно атому вуглецю, який приєднаний до групи Х у формулі (І).

Особливу перевагу надають сполукам формули (І) та/або їх солям, де А означає заміщений фенільний, ів - . . - . . - - а піридильний, тіенільний або піразолільний залишок наведеної нижче формули,

Б да НН ях ін Ман В ж М й Е я н ни

Ф Все Ки . Ащеше й й е ою Її Ї їх кі

Ф аа: Неси хх : тях іх Но С М 15. о в якій

В" є однаковим або різним та означає галоген, ціано або необов'язково заміщену (С.-Св)-алкільну групу, таку як (С4-Св)-галоалкіл, переважно або ціано, іме) С-Св і СЕ» або ці

В "5 означає (С1-Св)-алкільну групу, переважно метил, та 60 І означає ціле число від 0 до 4, переважно 0 або 1; переважно А означає б5 ок і Ше се,

Найбільшу перевагу надають сполукам формули (І!) та/або їх солям, ше з (7

В й рай Знай ни ї В ї

Ве ШВИ пу сс на и Й г Ж ' і зі в якій В", В, КЗ, Кб, "я та Х мають вказані у формулі (І) значення, включаючи вказані вище переважні значення, їч-

Ї є однаковим або різним та означає Н або галоген, наприклад, фтор або хлор,

М/-М разом означають М-СН-СН, 5-СН, СН-СН-СН або М-М(СНу»), та «

В означає ацильний залишок, такий як (С.4-Св)-алкілікарбоніл, наприклад, нерозгалужений або розгалужений «со

КС41-Св)-алкіл)карбоніл або КСз-Св)-циклоалкіл|-карбоніл, або (С4-Св)-алкілсульфоніл, наприклад,

Зо нерозгалужений або розгалужений С.1-Св-алкілсульфоніл або (С3-Св)-циклоалкілсульфоніл, причому кожен із - залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома замісниками з групи, що складається з галогену, зокрема фтору або хлору, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо.

Згідно з винаходом сполуки формули (І) можуть бути одержані відомими способами. Особливий інтерес « представляють, наприклад, такі синтези:

Виходячи із визначення сполук формули (І), в) с ч шир лю () т я Ії и " КО Ні (в й Ще т, хо х 2» А нд ус 42) ре курку бо

ГФ) в якій залишки КБ" мають вказані у формулі (І) значення, а І" означає відхідну групу, таку як галоген або юю псевдогалоген або групу формули А-Х-, причому А та Х, мають вказані у формулі (І) значення, кисень М-оксиду може бути алкілований відомим з літературних джерел способом, а потім підданий взаємодії з ціанадами до утворення нітрилів загальної формули (І) |див., наприклад МУК. Ре та Е.Е.М. бегімеп, Нейегосусіев 22, 60 2375 (1984) та цитовані там літературні джерела), б5 зр я: (1) (ВО в якій В! та !" мають наведені у формулі (Ії) значення.

Піридин-М-оксиди загальної формули (ІІ) можуть бути одержані із заміщених піридинів різними способами. 72 Загальні способи синтезу описані, (наприклад, в 2.8. Безспгіереп іп А. АЇріпі и. 5. Ріеїга, Негйегосусіїс

М-Охідез, СК5-Ргеззв, Іпс., Воса Каїоп, США, 19911.

Як агент алкілування для сполук формули (ІІ) можуть переважно бути застосовані алкілгалогени або алкілисевдогалогени, такі як диметилсульфат або метилйиодид, як ціаніди використовують, наприклад, ціаніди лужних або лужноземельних металів або ціаніди органічних основ, такі як четвертинні солі амонію (див., 20 наприклад, Етап, Теіганеагоп 41 (1985) стор.4941-49481.

Сполуки формули (ІІ), в якій І" означає відхідну групу, таку як галоген або псевдогалоген, можуть піддавати взаємодії зі сполуками формули (ІМ) або їх солями

А-Х-Н (М) се 25 о причому А та Х мають наведені у формулі (І) значення, до утворення сполук формули (ІІІ) |див., наприклад, 6,080,861, О5 6,130,188 та УУО 94/22833 та цитовану там літературу), в якій І" означає групу формули А-Х-.

Сполуки загальної формули (ІІ), в яких І" означає групу А-Х-, в якій А, Х та Б мають наведені у формулі (І) значення, шляхом відновлення можуть бути перетворені на аміносполуки загальної формули (М). (Се) ядтіт" - (А І

Аконийн. АМН що я де в з ;» " Відновлення нітрилів до утворення амінів описано в літературних джерелах |див., наприклад, Еидеп МиПег,

Меїйподеп дег огдапізспеп Спетіе (Ноиреп-УУеу!) Вапа хХІ/1, Біісквіопмегріпацпдеп ІІ, 5. 343 Я., Сеогд Тпіете

Мепад, Зішйдай 1957). Крім того застосовують також реакції гідрування, в яких як каталізатор

Ше використовують благородні метали, причому особливий інтерес представляють реакції, в яких як каталізатор

Ф використовують паладій платину, можливим є також відновлення за допомогою нікелю Ренея.

Сполуки загальної формули (М) шляхом взаємодії з реагентами ацилювання, таким як галогеніди кислоти, т- ізоціанати, карбамоїлхлориди, естери хлормурашиної кислоти, сульфонілхлориди, сульфамоїлхлориди, -І 50 сульфенілхлориди, ізотіоціанати, перетворюють на сполуки загальної формули (І), в якій Б У означає Н, т

Ф означає 0 та А, Х, ВК", К2, КЗ, В мають наведені у формулі (І) значення. Загальні та спеціальні способи ацилювання описані, (наприклад, в: Уегу Магсп, Адмапсей Огдапіс Спетівігу (Кеасіп, Меспапізтве апа

Зігисіцге 417 Еайіоп, донп Умієу й Зопв, Мем/ Хогк, 19923).

Сполуки загальної формули (І), в яких БК б, наприклад, означає заміщену, в разі необхідності алкільну групу, одержують зі сполук загальної формули (М), які за допомогою альдегідів шляхом відновлювального

Ф) алкілування перетворюють на сполуки загальної формули (МІ) (література: Куїапдег Нуагодепайоп Меїпосдв, ко Асадетіс Ргезв, Мем ХогК, 1985 рр. 92-93). 60 б5 поч (М)

Сполуки формули (МІ) одержують також шляхом відновлення відповідних амідів (див., наприклад, приклад

За) |див. також. Сауога, Кедисіоп м/йй Сотріех Меса! Нуагідез, МУПеу, Мем МЖогк 1956, рр.322-373).

Придатними для цього є, наприклад, комплекси борану, такі як комплекси борану та тетрагідрофурану або комплекси борандиметилсульфіду |див., наприклад, Вгомуп (С.К, А. У. Рошбівіег, У. Спет ОС Ре Т 1 (8), 1401-1403 (1989)). Сполуки формули (МІ) можуть бути ацильовані відомими способами. Сполуки формули (МІ), де 25 означає необов'язково заміщений алкеніл або алкініл, одержують шляхом відновлювального амінування зі сполук формули (ІП). Сполуки формули (МІ) можуть після цього бути ацильовані відомими способами до одержання сполук формули (І). Сполуки формули (І), де Б 9 означає бацил, одержують, наприклад, відомими способами шляхом придатного М-ацилювання сполук формули (МІ), в яких З означає Н.

Сполуки формули (І), в якій КЕ? означає гідрокси та алкокси, одержують, наприклад, за такою схемою реакції: сч 4. Її ідновлення 80001700 Відновавньв зо чу Я вн ча « (в. ГуЯ В до п о и в І нн с

СХ) й їм

Нітрили загальної формули (І) можуть при цьому шляхом відновлення бути перетворені на альдегіди З с загальної формули (ХІЇ) (див., наприклад, МіПег, Віз5, Зспулагіалтапп; У. Огд. Спет. 1970, 35, 858; Одег дегту "» Магсі, Адмапсед Огдапіс Снетівігу (Беасіоп, Меспапізте апа Зігисіиге) 4" Едйіоп, дойп Ууйїеу 5 Зопв, Мем " Могк, 1992, 5. 919, 920.) Альдегіди загальної формули (ХІЇ) відомими способами можуть бути відновлені до утворення відповідних спиртів загальної формули (Хі!) (див., наприклад, Ниайїску, Кедисіопез іп Огдапіс

Спетівігу; ЕП8 Ногпгмооад; Спіспевієг 1984 5. 96-129. Перелік можливих реагентів див. І агоск; Сотргепепвіме це. Огдапіс Тгапвіогтаййопе МСН: Мем Могк, 1989, 5. 993.) Гідроксильні групи спиртів формули (ХІЇІ) можуть після

Ге») цього бути перетворені на відхідні групи І". Відхідними групами можуть бути, наприклад, галогени, такі як хлор або бром (див., наприклад, УМіеу, НегзпКом/ї;, Кеіїп Спипо, У. Ат. Спет.бЗос 1964, 86, 964; спаєтгег, т- МУеіпрега У.Ога. Спет. 1965, 30, 2635) або групи естерів сульфонових кислот, такі як тозилати або мезилати -І 20 (див., наприклад, Стозвіапа, УуеїЇв, Зпіпег; У. Ат. Спет. ос. 1971,93, 4217). Сполуки загальної формули (ХІМ) після цього можуть піддавати взаємодії з гідроксил амінами або О-алкільованими гідроксил амінами до с утворення сполук загальної формули (МІ), в яких К У означає гідрокси або алкокси. Ці реакції здійснюють переважно в присутності органічних або неорганічних основ у інертному розчиннику. Сполуки загальної формули (МІ), в яких о відрізняється від Н, а т означає 0, після цього можуть бути ацильовані відомими способами, як описано вище для сполук формули (М), до одержання сполук формули (1).

ГФ) Сполуки загальної формули (І), в яких т означає 1, можуть, наприклад, бути одержані, як описано нижче: іме) 60 б5

Г5 щі у 70 сш щи оФЮмипення ГГ | | Відконивння: ек Ї що ді чу.

Я й

Аципювання 6100 ин ! Я .1,; с шов сч

Сполуки формули (МІ), в яких А, Х та К" мають наведені у формулі (І) значення, а І" означає відхідну о групу, таку як галоген або псевдогалоген, або здатну до заміщення гетероарилоксигрупу А-Х, можуть піддавати взаємодії із необов'язково заміщеними алкільними естерами ціаноцтової кислоти загальної формули (МІП), причому К? має наведені у формулі (І) значення та використовують переважно (С 1-Св)-алкільний естер «ОО література: М. ЮОевідегі; ЕР. Маппа, -). Ней(егосусі. Спет., 25 (1), 333-335, 1988).

Групи естерів сполук формули (ІХ) можуть після цього бути перетворені на вільні карбонові кислоти. Це - може, наприклад, відбуватися шляхом основного гідролізу алкільних естерів або також за умов кислого чу гідролізу, причому групу карбонової кислоти після цього в кислих умовах декарбоксилюють до утворення сполук загальної формули (Х) |література: М. Оевідегі; ГЕ. Маппа, 9. Неїйегосусі. Спет., 25 (1), 333-335, 1988). У шо формулі (Х) А, Х, В! та 2? мають наведені у формулі (І) значенні. -

Одержані таким чином ціаносполуки загальної формули (Х) можуть внаслідок реакцій відновлення, як вони описані при описі амінів формули (М) з нітрилів загальної формули (ІІ), бути перетворені на відповідні аміносполуки загальної формули (ХІІ). Одержані таким чином аміни загальної формули (ХІ) аналогічно до амінів « загальної формули (М) можуть внаслідок взаємодії бути перетворені на сполуки формули (І), в якій А, Х, В", 70 К2, р та В мають наведені у формулі (І) значення. 8 с Колекції сполук формули (І) та їх солей, які можуть бути синтезовані згідно із описаними вище схемами,

Із» можуть бути одержані паралалізованим способом, причому це може відбуватися вручну, напівавтоматичним або повністю автоматичним способом. При цьому можна також автоматизувати проведення реакції, нанесення та очищення вихідних речовин або проміжних стадій. Загалом під цим розуміють спосіб, (описаний, наприклад, в 8.н. рей іп "Аппиаї Керогіз іп Сотріпайгіаї Спетівігу апа Моїіесшіаг Оімегейу: АцШіотайїей 5упіпевів", том і 1, Мепад Евсот 1997, стор.69-77|. б Для здійснення паралелізованих реакцій та нанесення може бути використаний ряд наявних у продажу пристроїв, які, наприклад, пропонують фірми біет Согрогайоп, МУосдгоМе гова, ТоПезбигу, Еззех, Англія, НЕіР ть І аропгесппік СтьЬН, ВгисКтаппгіпд 28, 85764 Обрегзспіеіспеіт, Німеччина або Кадіеувз, Зпігепіїї, Запйтоп УМаїдеп, -І 20 Евззех, СВ -І:ЗА/7, Англія. Для паралелізованого очищення сполук загальної формули (І) та їх солей або проміжних продуктів, які при одержанні випадають в осад, використовують хроматографічні пристої, наприклад, що фірми ІЗСО, Іпс., 4700 Зирегіог 5ігееї, І іпсоїп, МЕ 68504, США.

Вказані пристрої діють за модульним принципом, згідно з яким окремі етапи роботи є автоматизованими, а у перерві між етапами роботи операції мають здійснюватися вручну. Цього можна уникнути при використанні 22 Частково або повністю інтегрованих автоматизованих систем, в яких відповідні автоматизовані модулі

ГФ) обслуговують, наприклад, роботи. Такі системи можуть бути, наприклад, придбані у фірмі 7утагк Согрогайоп, 7утагк Сепіег, НорКкіпіоп, МА 01748, США. о Поряд з описаним тут методами одержання сполук загальної формули (І) та їх солей повністю або частково може також відбуватися способами з використанням гетерогенного каталізу. З цією метою окремі проміжні або 60 всі проміжні етапи синтезу або синтез на певних етапах роботи відбуваються з використанням синтез-смоли.

Способи синтезу з використанням гетерогенного каталізу описані в літературних джерелах, наприклад, Ваїту А.

Випіп іп "Те Сотріпайгіа! Іпдех", Мегіад Асадетіс Ргезз, 1998.

Застосування способів синтезу з використанням гетерогенного каталізу дозволяє використовувати ряд відомих з літературних джерел протоколів, які можуть бути неавтоматизовані або автоматизовані. Так, бо наприклад, "методи чайних пакетиків" (Ноцдпіеп, ОБ 4,631,211; Ноцодйіеп еї аї.,, Ргос. Май. Асад. Зсі, 1985,

82, 5131-5135) з продуктами фірми ІКОКІ, 11149 Могій Тогтеу Ріпез Коад, І а доПа, СА 92037, ОБА можуть бути частково автоматизовані. Автоматизація способів синтезу з використанням гетерогенного каталізу відбувається, наприклад, за допомогою пристроїв фірми Агдопаці Тесппоіодіез, Іпс., 887 Іпдивзігіаї Коаа, Зап Сагіов, СА 94070, США або МийіЗупТесп стрнН, У/шепег Реїа 4, 58454 УуіЩеп, Німеччина.

При одержанні згідно із описаними тут способами сполуки формули (І) та їх солі представлені у формі набору речовин, які називають бібліотеками. Об'єктом даного винаходу є також бібліотеки, які місять щонайменше дві сполуки формули (І) та їх солі.

Згідно з винаходом сполуки формули (І) та їх солі, названі нижче як сполуки формули (І) (згідно з /о винаходом), проявляють чудову гербіцидну ефективність по відношенню до широкого спектру господарсько важливих одно- та дводольних бур'янів. Сполуки згідно з винаходом діють навіть на бур'яні, які часто зустрічаються та які важко побороти, що проростають з кореневищ, частин кореня або інших багатолітніх органів. При цьому сполуки можуть бути нанесені до посіву, до сходження або після сходження. Як приклади слід назвати деяких представників одно- та дводольних бур'янів, які можуть бути контрольовані сполуками 7/5 Згідно з винаходом, не обмежуючи їх певними видами.

Серед однодольних бур'янів слід, наприклад, назвати Амепа, І оіішт, АІоресигиз, РПаїагіз, Еспіпоспіса,

Оідіагіа, Зеїагіа, а також види Вготиз та Сурегиз з групи однорічних рослин, а серед багаторічних видів -

Адгоругоп, Суподоп, Ітрегайда, а також Зогуапит та багаторічні види Сурегив.

Серед дводольних бур'янів спектр дії розповсюджується на такі види, як, наприклад, Сайт, Міоіа,

Мегопіса, Іатіцт, еї(еїЇагіа, Атагапіпйивз, Зіпарів, Іротоеа, Маїгісагіа, АбБшоп та Зіда з однорічних рослин, а також Сопмоїмціиз, Сігзіцт, Китех та Агпептівіа з багаторічних рослин.

Сполуки згідно з винаходом особливо успішно борються у бур'янами, які виростають в посівах рису за специфічних умов, такими як, наприклад, Еспіпоспіса, Задічагіа, Аіїзта, ЕІеоспагів, Зсігриз та Сурегив.

Якщо сполуки згідно з винаходом перед проростанням наносять на поверхню грунту, то сходження бур'янів с буде повністю призупинене або бур'яни ростимуть лише до появи зародків листків, після чого їх ріст буде призупинений, а вони повністю загинуть через 3-4 тижні. і)

При нанесенні сполук згідно з винаходом на зелені частини рослин після сходження дуже швидко після обробки ріст зупиняється та бур'яни залишаються на тій стадії росту, що була в період нанесення, або повністю вимирають через певний період часу, що дозволяє таким чином дуже швидко позбутися конкуренції бур'янів, «о зо шкідливої для корисних культур.

Хоча сполуки згідно з винаходом проявляють чудову гербіцидну активність у боротьбі з одно- та - дводольними бур'янами, вони лише незначним чином або зовсім не шкодять господарсько важливим культурним «Е рослинам, наприклад, культурам на стадії зародків 2 листків, таким як соя, бавовна, рапс, цукровий буряк, зокрема соя, або злаковим рослинам, таким як пшениця, ячмінь, жито, рис або кукурудза. Тому дані сполуки ісе) з5 придатні для селективної боротьби з небажаним ростом рослин на сільськогосподарських угіддях корисних або ча декоративних рослин.

Крім того сполуки згідно з винаходом проявляють важливі властивості регуляції росту культурних рослин.

Вони регулюють обмін речовинами у рослин та можуть таким чином використовуватися для цілеспрямованого контролю складових речовин рослин та для полегшення збору врожаю, наприклад, шляхом висушування. Крім « того вони придатні для регулювання та інгібування небажаного росту рослин, не вбиваючи при цьому рослини. в с Інгібування небажаного росту рослин відіграє для багатьох одно- та дводольних рослин велику роль, оскільки це може зменшити тривалість зберігання або зовсім завадити цьому. ;» На основі своїх гербіцидних та регулятивних властивостей активні речовини можуть також використовуватись для боротьби зі шкідливими рослинами в культурах відомих або змінених генними технологіями рослин. Транс генні рослини, як правило, вирізняються своїми вигідними властивостями, наприклад, стійкістю по відношенню -І до певних пестицидів, передусім певних гербіцидів, стійкістю по відношенню до хвороб рослин або збудників цих хвороб, таких як певні комахи або мікроорганізми, наприклад, гриби, бактерії або віруси. Інші особливі ме) властивості стосуються, наприклад, врожаю, його кількості, якості, здатності до зберігання, складу та їх спеціальних компонентів. Так, наприклад, відомі трансгенні рослини з підвищеним вмістом крохмалю або його 5р Зміненою якістю або такі, що мають інший склад жирних кислот врожаю.

Ш- Перевагу надають застосуванню згідно з винаходом сполук формули (І) або їх солей у господарсько

Ф важливих трансгенних культурах корисних та декоративних рослин, наприклад, у зернових, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніока та кукурудза, а також у культурах цукрового буряка, бавовни, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та інших сортів овочів.

Перевагу надають сполукам формули (І) як гербіцидам в культурах корисних рослин, які є стійкими або зроблені стійкими за допомогою генних технологій по відношенню до фітотоксичного впливу гербіцидів.

Ф) Звичайні шляхи одержання нових рослин, які у порівнянні з відомими рослинами проявляють модифіковані ка властивості, полягають у класичному вирощуванні та створенні мутантів. Альтернативно нові рослини зі зміненими властивостями можуть бути вирощені за допомогою генних технологій |див., наприклад, во ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). У багатьох випадках, наприклад, описують викликані генними технологіями зміни культурних рослин з метою модифікації синтезованого в рослинах крохмалю |див. УУО 92/11376, УМО 92/14827, МО 91/198061, трансгенні культурні рослини, стійкі по відношенню до певних гербіцидів типу глюфозинати |див., наприклад, ЕР-А-0242236, ЕР-А-2422461| або гліфозати (МО 92/00377| або сульфонілкарбаміди (ЕР-А-0257993, 65 УЗ-А-50136591, трансгенні культурні рослини, наприклад, бавовна, здатні виробляти токсини Васіїйив5 (Пигіпдіепвів

(ВЕ-токсини), які роблять рослини стійкими по відношенню до певних шкідників (ЕР-А-0142924, ЕР-А-01932591, трансгенні культурні рослини з модифікованим складом жирних кислот (МО 91/139721.

Численні молекулярно-біологічні технології, за допомогою яких можна одержати нові трансгенні рослини, що мають змінені властивості, вже відомі |див., наприклад, бЗатбргооК еї аїЇ., 1989, МоїІесшаг Сіопіпд, А

Іарогаїюгу Мапиа!Ї, 2. видання Соїй Зргіпд Нагрог І арогаїогу Ргезз, Соїй бргіпд Нагрог, ММ; або МУУ/іппасКег "Сепе па КіІопе", МСН УУеіпнеїт 2. видання 1996 або Спгізіои, "Тгепавз іп Ріапі Зсіепсе" 1 (1996) 423-4311.

Для таких геннотехнологічних маніпуляцій молекули нуклеїнових кислот можуть бути перетворені на плазміди, які допускають мутагенез або зміну послідовності шляхом рекомбінації послідовності ДНК. За 7/0 допомогою описаних вище стандартних способів можуть, наприклад, бути здійснені обміни основ, відалені часткові послідовності або додані природні або синтетичні послідовності. Для сполук фрагментів ДНК на фрагментів можуть поміщати адаптори або агент для компонування.

Одержання клітин рослин, що мають зменшену активність продукту гену, може, наприклад, відбуватися шляхом експресії щонайменше одного відповідного античуттєвого РНК, чуттєвого РНК з метою досягнення /5 ефекту взаємного блокування або шляхом експресії щонайменше одного відповідного конструйованої рибосоми, яка відображає специфічні транскрипції зазначеного вище продукту гену.

З цією метою можуть бути використані молекули ДНК, які охоплюють всю кодовану послідовність продукту гену, включаючи наявну послідовність, а також молекули ДНК, які охоплюють лише частину кодованої послідовності, причому ця частина має бути достатньо довгою, щоб викликати в клітинах античуттєвий ефект.

Можливо також використовувати послідовності ДНК, які проявляють високий ступінь гомології по відношенню до кодованих послідовностей продукту гену, але не є повністю ідентичними.

При експресії молекул нуклеїнових кислот у рослинах синтезований протеїн може бути локалізований у будь-якій частині клітини рослини. Але щоб досягти локалізації у певній частини клітини, кодуючий регіон може, наприклад, бути приєднаний до послідовності ДНК, яка забезпечує локалізацію у певній частині. Такі сч послідовності відомі спеціалістам |див., наприклад, Вгацп еї аі, ЕМВО 3). 11 (1992), 3219-3227; МуоЦег еї аІ., Ргос. Май. Асай. Зсі. ОБА 85 (1988), 846-850; Зоппемуаїа еї а/., Ріапі .). 1 (1991), 95-1061. і)

Клітини трансгенних рослин відомими способами можуть бути регенеровані до утворення цілих рослин. Під трансгенними рослинами слід в основному розуміти рослини будь-якого виду, тобто як одно-, так і дводольні рослини. «о зо Отже можливо одержувати трансгенні рослини, які проявляють змінені властивості шляхом надмірної експресії, блокування або інгібування гомологічних (- природних) ген або послідовностей ген або експресії - гетерологічних (- сторонніх) ген або послідовностей ген. «г

Сполуки (І) згідно з винаходом можуть переважно використовуватися в трансгенних рослинах, які є стійкими по відношенню до гербіцидів з групи сульфонілкарбамідів, глюфозинати амонію або гліфозати ізопропіламонію ісе) зв Та аналогічні активні сполуки. ї-

При застосуванні активних речовин згідно з винаходом у трансгенних культурах поряд з ефектами, які спостерігаються в інших культурах по відношенню до шкідливих рослин, часто зустрічаються ефекти, які є специфічними для нанесення на відповідні трансгенні культури, наприклад, змінений або спеціально розширений спектр дії бур'янів, який можна подолати, змінена витратна кількість речовини, яка може бути використана для « 70 нанесення, чудова здатність до комбінування з гербіцидами, по відношенню до яких трансгенні культури є в с стійкими, а також вплив на ріст та врожайність трансгенних культурних рослин.

Тому об'єктом даного винаходу є також застосування сполук формули (І) згідно з винахадом як гербіцидів ;» для боротьби із шкідливими рослинами в трансгенних культурах. Сполуки згідно з винаходом можуть використовуватися у формі порошків, що розпилюються, здатних до емульгування концентратів, розчинів для розбризкування, дуетів або гранулятів у звичайних препаративних формах. Тому об'єктами винаходу є також -І гербіцидні засоби та засоби регулювання росту рослин, які містять сполуки формули (1).

Сполуки формули (І) можуть бути представлені в різних препаративних формах, в залежності від того, які

Ме, біологічні та/або хіміко-фізичні параметри задані попередньо. Таким препаративними формами можуть бути, їх наприклад: порошки для розбризкування (МУР), розчинні у воду порошки (5Р), розчинні у воді концентрати, здатні 5р до емульгування концентрати (ЕС), емульсії (ЕМУ), такі як емульсії масла у воді та води у маслі, розчини для

Ш- розбризкування, суспензійні концентрати (ЗС), дисперсії на основі масла або води, розчини масляних сумішей,

Ф капсульні суспензії (С5), дуети (ОР), протравки, грануляти для розпилювання та нанесення на грунт, грануляти (ОК) у формі мікрогранулятів, гранулятів для розбризкування, гранулятів з покриттям та адсорбційних гранулятів, здатні до диспергування у воді грануляти (МУ), розчинні у воді грануляти (50), УЛФ-форми, в Мікрокапсули та віск.

Ці окреми типи препаративних форм загалом відомі та описані, |наприклад, в: МіппасКег-Киспіег, "Спетівспе (Ф) Тесппоіодіе", том 7, С. Найзег Мегпад Мипспеп, 4. видання 1986, МУаде мап МаїКеприго, "Резіїсіде ка Еогтиїайопге", МагсеІ ОекКег, М.У., 1973; К. Мапепв, "Зргау Огуіїпд" Напароок, Зга Еа. 1979, б. бооаміп ца.

Ї опдопі. во Необхідні допоміжні речовини, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки, вже відомі та описані, (наприклад, в: Уу/аїкіпз, "Напароок ої ІпзесіїсіЗде бив Оіїшепів апа Сагтіегв", 2 видання, Оагпапа Воокз, Саідуеї! М.9., Н.м. ОСІрпеп, "Іпігодисіоп (о Сіау Соїоїд Спетізігу"; 2 видання, у). ММПеу 5 опе, М.У.; С Магзадеп, "ЗоїЇмепів Сціде"; 2 видання, Іпіегзсіепсе, М.М. 1963; МеСціспеоп'є "Оефегдепів апа

Етиївійеге Аппциаі!", МС РИБІ. Согр., Кіддежоой М.).; Зівіеу апа МУсод, "Епсусіоредіа ої Зипасе Асіїме 65 Адепів", Спет. РибБІ. Со. Іпс., М.М. 1964; Зспопіеді, "ОгеплПаспепакіме АїПуіІепохідаадике", УМівв.

Мепадздезеї!І., 5ішндаг 1976; МУіппасКег-Киспіег, "Спетізспе Тесппоіодіе", том 7, С. Найзег Мегпад Мипснеп,

4 видання. 19861.

На основі цих препаративних форм одержують також комбінації з іншими активними по відношенню до пестицидів речовинами, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також із захисними речовинами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у формі композицій або як сумішей у резервуарах.

Порошками для розпилювання є препарати, здатні до рівномірного диспергування у воді, які поряд з активною речовиною крім розріджувача або інертної речовини містять також поверхнево-активні речовини іонного та/або неійонного виду (зв'язувачі, диспергатори), наприклад, поліоксиетильовані алкілфеноли, 7/0 Пполіоксиетильовані жирні спирти, поліоксиетильовані жирні аміни, сульфат (етеру полігліколю і жирного спирту), алкансульфонати, алкілбензоїлеульфонати, натрій, підкислений лігніном, натрій, підкислений 2,2'-динафтилметан-6б,6'-дисульфоном, натрій, підкислений дибутилнафталінсульфоном, або натрій, підкислений олеїлметилтаурином. Для одержання порошків для розпилювання гербіцидні активні речовини дрібно перемелюють, наприклад, у звичайних пристроях, таких як молотковиймлин, продувниймлин та повітряниймлин, /5 та одночасно або після цього перемішують з допоміжними речовини для формулювання.

Здатні до емульгування концентрати одержують шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі або у ароматичних речовинах з високою температурою кипіння, або вуглеводнях, або сумішах органічних розчинників із додаванням однієї або кількох поверхнево-активних речовин іонного та/або неіонного виду (емульгаторів). Як емульгатори можуть, 2о наприклад, бути застосовані: солі кальцію, підкислені алкіларилсульфоном, такі як Са-додецилбензолсульфонат, або неіонні емульгатори, такі як полігліколевий естер жирної кислоти, полігліколевий естер алкіларилу, полігліколевий естер жирного спирту, продукти конденсації пропіленоксиду та етиленоксиду, поліетер алкілу, естер сорбітану, такий як, наприклад, сорбітовий естер жирної кислоти, або поліоксиетиленсорбітановий естер, такий як, наприклад, поліоксиетиленсорбітан естер жирної кислоти. сч

Дуети одержують шляхом перемелювання активної речовини з тонко подрібненими твердими речовинами, наприклад, тальком, природними глинами, такими як каолін, бентоніт та пірофіліт, або кізельгуром. (8)

Суспензійні концентрати можуть бути на основі води або масла. Вони, наприклад, можуть бути одержані шляхом вологого перемелювання за допомогою наявного у продажу гранильногомлину та шляхом додавання, в разі необхідності, поверхнево-активних речовин, таких які, наприклад, наведені вище для інших типів Ге зо препаративних форм.

Емульсії, наприклад, емульсії масла у воді (ЕМУ), одержують, наприклад, шляхом перемішування, - перемелювання у колоїдномумлині та/або статичного перемішування при застосування водних органічних «Е розчинників та, в разі необхідності, поверхнево-активних речовин, таких як, наприклад, наведені вище для інших типів препаративних форм. ісе)

Грануляти можуть бути одержані або шляхом розпилення активної речовини до утворення здатного до ча адсорбування та гранулювання інертного матеріалу, або шляхом нанесення концентратів активної речовини за допомогою клеючих речовин, наприклад, полівінілового спирту, натрію, підкисленого поліакрилом, а також мінеральних масел, на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти, або на гранульований інертний матеріал.

Придатні активні речовини, в разі необхідності у сумішах з добривами, можуть бути гранульовані звичайним для « одержання гранулятів добрив способами. в с Грануляти, здатні до диспергування у воді, як правило, одержують звичайними способами, такими як,

Й розпилювальне сушіння, гранулювання псевдозрідженого шару, тарільчате гранулювання, змішування за а допомогою високошвидкісних мішалок, та екструзія без твердого інертного матеріалу.

Способи одержання тарільчатих, псевдозріджених, екструзійних та розпилювальних гранулятів описані,

Інаприклад, в "Зргау-Огуіпд Напароок" З видання. 1979, (0. (Сооайміп (а. Гопдоп; .Е. Вгомжмпіпа, -І "Аддіотегайоп", Спетіса! апа ЄЕподіпеегіпд 1967, стор.147 її; "Ретувз СПпетіса! Епдіпеегз Напароок", 5 видання, МсОгам/-НІЇЇ, Мем ХогКк 1973, стор.8-57).

Ме, Подробиці формулювання речовин для захисту рослин описані, |наприклад, в .С. Кііпдтап, "УУеед Сопігої! їх аз а Зсіепсе", Уойп УМПеу апа Бопв, Іпс., Мем МогКк, 1961, стор.81-96 та У.О. Егеуег, 5.А. Емапв, "М/еей

Сопіго! Напароок", 5 видання, ВіаскКухеїЇ Зсіепійіс Рибіїсайопв, Охгога, 1968, стор.101-103). ш- Агрохімічні композиції, як правило, містять 0,1-99ваг.9о, зокрема 0,1-95ваг.9о, активної речовини формули

Ф (І) та/або її солей.

У порошках для розпилювання концентрація активної речовини, наприклад, становить приблизно 10-9Оваг.об, іншими речовинами є звичайні складові композиції. У здатних до емульгування концентратах концентрація ов активної речовини може становити приблизно 1-90, переважно 5-8Оваг.9о. Дуети містять 1-ЗОваг.Уо активної речовини, переважно щонайменше 5-20ваг.9о активної речовини, здатні до розпилення розчини містять (Ф, приблизно 0,05-80, переважно 2-5О0ваг.9о активної речовини. У здатних до диспергування у воді гранулятах вміст ка активної речовини частково залежить від того, у якій формі представлена активна сполука: у рідкій чи у твердій, та які допоміжні речовини, наповнювачі і т.д. застосовуються. У здатних до диспергування у воді бо гранулятах вміст активної речовини становить, наприклад, від 1 до 95ваг.9о, переважно від 10 до 8Оваг.9Уо. Крім того композиції активних речовин, в разі необхідності, містять також звичайні речовини, що покращують адгезію, зв'язувачі, диспергатори, емульгатори, агенти проникнення, консерванти, антифризи та розчинники, наповнювачі, носії та барвники, знепінювачі, інгібітори випаровування та речовини, які впливають на рівень рн та на в'язкість. 65 Партнерами по комбінуванню для активних речовин згідно з винаходом є, наприклад, відомі активні речовини, такі як гербіциди, інсектициди, фунгіциди або захисні речовини, як описано, |наприклад, в У/еей

Кезеагсп 23. (1986) 441-445 одег "Те Резвіїсіде Мапиа!", 116 еаййоп, Те Вгйівй Стор Ргоїесіоп Соипсії апа (пе Коуаї Зос. ої Спетізігу, 1997) та в цитованих там літературних джерелах. Відомими гербіцидами, які можуть бути скомбіновані зі сполуками формули (І), є, наприклад, такі активні речовини (зауваження: сполуки позначені тут або "звичайною назвою" згідно з Міжнародною Організацією Стандартизації (ІЗО) або хімічною назвою, в разі необхідності, разом з індексом): ацетохлор; ацифторфен; аклоніфен; АКН 7088, тобто

ЩО1-(5-(2-хлор-4-(«трифторметил)фенокси|-2-нітрофеніл|-2-метоксиетиліден|іаміно|окси|оцтова кислота та метиловий естер -оцтової кислоти; алахлор; алоксидим; аметрин; амідосульфурон; амітрол; АМ5, тобто 7/0 бульфамаь амонію; анілофос; асулам; атрази; азафенідин; азимсульфурон (ОРХ-А8947); азипротрин; барбан;

ВАЗ 516 Н, тобто 5-фтор-2-феніл-4Н-3,1-беноксазин-4-он; ВАЗ 620 Н; ВА5 65400Н; ВАМ РОЕ 5043; беназолін; бенфлуралін; бенфурезат; бенсульфурон-метил; бенсулід; бентазон; бензофенап; бензофтор; бензоїлпро-етил; бензтіазурон; біалафос; біфенокс; биспірибак-Ма; бромацил; бромобутид; бромофеноксим; бромоксиніл; бромурон; бумінафос; бузоксинон; бутахлор; бутаміфос; бутенахлор; бутідазол; риїгаїїп; бутроксидим; бутилат; /5 Ккафенстрол (СН-900); калоксидим; карбетамід; карфентразон-етил; СОАА, тобто 2-хлор-М,М-ди-2-пропенілацетамід; СОЕС, тобто 2-хлораліловий естер діетилдитіокарбамінової кислоти; хлорметоксифен; хлорамбен; хлоразифоп-бутил, хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлурекол-метил; хлорідазон; хлорімурон-етил; хлорнітрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлорсульфурон; хлортал-диметил; хлортіамід; цинметилін; ціносульфурон; клетодим; клодинафоп та похідні його естерів (наприклад, клодинафоп-пропаргіл); кломазон; кломепроп; клопроксидим; клопіралід; клорансулам-метил; кумілурон (УС 940); ціаназин; циклоат; циклосульфамурон (АС 104); циклоксидим; циклурон; цигалофоп та похідні його естерів (наприклад, бутиловий естер, ОЕН-112); циперкват; ципразин; ципразол; даімурон; 2,4-О8В; далапон; десмедифам; десметрин; діаллат; дикамба; дихлобеніл; дихлорпроп; диклофоп та його естери, такі як диклофоп-метил; диклосулам, тобто с дв М-(2,6-дихлорфент)-5-етокси-7-фтор-І(1,2,4|гриазоло|1,5-с|піримідин-2-сульфонамід; діетатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфенікан; дифлуфензопір (ВАЗ 654 ООН), димефурон; диметахлор; диметаметрин; і) диметенамід (ЗАМ-582Н); диметазон, кломазон; диметипін; диметрасульфурон, динітрамін; диносеб; динотерб; дифенамід; дипропетрин; дикват; дитіопир; діурон; рос; егліназин-етил; ЕС 77, тобто 5-ціано-1-(1,1-диметилетил)-М-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід; ендотал; ЕРТС; еспрокарб; еталфлуралін; Ге зо етаметсульфурон-метил; етідимурон; етіозин; етофумезат; Е5231, тобто

М-(гхлор-4-фтор-5-І4-(3З-фторпропіл)-4,5-дигідро-5-оксо-1Н-тетразол-1-іл|-феніліестансульфонамід; етоксифен та - його естери (наприклад, етиловий естер, НМ-252); етобензанід (НМУ 52); фенопроп; феноксан, феноксапроп та «г феноксапроп-Р, а також їх естери, наприклад, феноксапроп-Р-етил та феноксапроп-етил; феноксидим; фенурон; флампроп-метил; флазасульфурон; флуазифоп та флуазифоп-Р та їх естери, наприклад, флуазифоп-бутил та ісе) флуазифоп-Р-бутил; флухлоралін; флуметсулам; флуметурон; флуміклорак та його естери (наприклад, ї- пентиловий естер, 5-23031); флуміоксазин (5-482); флупропін; флупоксам (КММУ-739); фтородифен; фтороглікофен-етил; флупропацил (ШВІС-4243); флупірсульфурон-метил-натрій; флуридон; флурохлоридон; флуроксипір; флуртамон; флутіацет-метил; фомезафен; форамсульфурон та його солі; фосамін; фурилоксифен; глюфозинат; гліфозат; галосафен; галосульфурон та його естери (наприклад, метиловий естер, МО-319); « галоксифоп та його естери; галоксифоп-Р («К-галоксифоп) та його естери; гексазинон; імазаметабенз-метил; ств) с імазамокс; імазапір; імазахін та солі, такі як амонієва сіль; імазетаметапір; імазетапір; імазосульфурон; . інданофан (МК-243), йодосульфурон та його солі та естери, такі як йодосульфурон-метил-натрій; іоксиніл; и?» ізокарбамід; ізопропалін; ізопротурон; ізоурон; ізоксабен; ізоксафлутол; ізоксапірифоп; карбутилат; лактофен; ленацил; лінурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуідид; мезосульфурон та його солі та естери, такі як мезосульфурон-метил; метамітрон; метазахлор; метабензтіазурон; метам; метазол; метоксифенон; -І метилдимрон; метобензурон; метобромурон; метолазлор; метосулам (ХКО 511); метоксурон; метрибузин; метсульфурон-метил; МН; молінат; моналід; дигідросульфати монокарбамідів; монолінурон; монурон; МТ 128,

Ме, тобто б-хлор-М-(З-хлор-2-пропеніл)-5-метил-М-феніл-З-піридазинамін; Мт 5950, тобто їх ІМ-ІЗ-хлор-4-(1-метилетил)-феніл|-2-метилпентанамід; напроанілід; напропамід; напталам; МС 310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1-метил-5-бензилоксипіразол; небурон; нікосульфурон; ніпіраклофен; нітралін; нітрофен;

Ш- нітрофторфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалін; оксадіаргіл (КР-020630); оксадіазон; оксасульфурон;

Ф оксазикломефон (МУ-100); оксифторфен; паракват; пебулат; пендиметалін; пентоксазон (КРР-314); перфлуідон; фенізофам; фенмедифам; піклорам; піперафос; пірибутикарб; пірифеноп-бутил; претилахлор; примісульфурон-метил; проціазин; продіамін; профлуралін; прогіназин-етил; прометон; прометрин; пропахлор; ов пропаніл; пропаквізафоп та його естери; пропазин; профам; пропізохлор; пропізамід; просульфалін; просульфокарб; просульфурон (СОСА-152005); принахлор; пірофлуфен-етил; піразолінат; піразон;

Ф) піразосульфурон-етил; піразоксифен; пірибензоксим (І105С-40836); пірибутикарб; піридат; піримінобак-метил; ка піритіобак (КІН-2031); піроксофоп та його естери (наприклад, пропаргіловий естер); квінклорак; квінмерак; квінофоп та похідні його естерів, квізалофоп та квізалофоп-Р та похідні його естерів, наприклад, бо квізалофоп-етил; квізалофор-Р-тефурил та -етил; ренридурон; римсульфурон (ОРХ-Е 9636); З 275, тобто 2-ІД-хлор-2-фтор-5-(2-пропінілокси)феніл|)-4,5,6,7-тетрагідро-2Н-індазол; секбуметон; сетоксидим; сідурон; симазин; симетрин; ЗМ 106279, тобто 2-(7-(2-хлор-4--трифторметил)фенокси)|-2-нафталеніл|окси|пропанова кислота та її метиловий естер; сулкотріон; сульфентразон (ЕМС-97285, Б-6285); сульфазурон; сульфометурон-метил; сульфазат (ІСІ-АО224); сульфосульфурон; ТСА; тебутам (ОСР-5544); тебутіурон; 65 тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазин; тербутрин; ТЕН 450, тобто

М,М-діетил-3-((2-етил-б6-метилфеніл)сульфоніл|-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамід; тенілхлор (МК-850);

тіазафлурон; тіазопир (Моп-13200); тідіазімін (5М-24085); тіфенсульфурон-метил; тіобенкарб; тіокарбазил; тралкоксидим; триаллат; триасульфурон; триазифлам, триазофенамід; трибенурон-метил; триклопір; тридифан; триетазин; трифлуралін; трифлусульфурон та естери (наприклад, метиловий естер, ОРХ-66037); триметурон; тсітодеф; вернолат; УМ 110547, тобто 5-фенокси-1-ІЗ-«трифторметил)феніл|-1Н-тетразол; 9УТС-101; ВН-509; р-489; 15 82-556; КРР-З00; МО-324; МО-330; КН-218; ОРХ-М8189; 5ОС-0774; ЮОМУСО-535; ЮК-8910; М-53482;

РР-600; МВН-001; КІН-9201; ЕТ-751; КІН-6127 та КІН-2023.

Активні речовини згідно з винаходом можуть використовуватися у комбінації з однією або кількома захисними речовини. Для застосування наявні у продажу композиції, в разі необхідності, розріджують відомим способами, /о наприклад, водою у випадку порошків для розпилювання, здатних до емульгування концентратів, дисперсій та здатних до диспергування у воді гранулятів. Дуети, грануляти для нанесення на поверхню або розпилювання, а також здатні до розпилювання розчини перед застосуванням зазвичай більше не розріджують іншими інертними речовинами.

Разом із зовнішніми умовами, такими як температура, вологість, вид використовуваного гербіциду, може /5 Змінюватися також і витратна кількість сполук формули (І). Вона може варіюватися у широкому діапазоні, наприклад, від 0,001 до 10,Окг/га або більше активної речовини, переважно вона становить від 0,005 до 5кг/га.

А. Хімічні приклади

Скорочення: Дані вбо та масові співвідношення відносяться до ваги, якщо не вказано нічого конкретного. і. Мак. означає при пониженому тиску й означає години (год.)

Приклад 1 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6-(бут-2-еноїламінометил)піридин.

Та) 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6-ціанопіридин. 4,00г (240ммоль) 1-метил-3-«(трифторметил)-2-піразол-2-ону у атмосфері азоту поміщають в 40Омл сч ов сульфолану та при кімнатній температурі по частинах додають 2,70г (24,0ммоль) трет.-бутилату калію. Потім додають 2,56бг (18,5ммоль) 2-хлор-6-ціанопіридин та нагрівають протягом З годин до температури 130 2С, і) охолоджують до кімнатної температури та додають розчин крижаної води. Осад, що утворюється, відфільтровують та кілька разів промивають водою, а потім висушують.

Вихід: 4,26г (86965); температура плавлення 8720. Ге) 18) 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6--(амінометил)піридин. 7,00г (26,1ммоль) 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6-ціанопіридину розчиняють у 150мл крижаної т оцтової кистоти та додають 1,40г РЯ(ОН)» 2095-ного на вугіллі, а потім гідрують при 17бар надлишкового тиску «Ж водню. Через 2 години відфільтровують з каталізатора та випаровують. Залишок розчиняють у воді, додають 20Омл 2пНеЇ та кілька разів екстрагують етиловим естеров оцтової кислоти. Водну фазу двічі підкислюють МаАОН і-й 3з5 до рівня рНІО та кілька разів екстрагують етиловим естером оцтової кислоти. Об'єднані органічні екстракти ч- висушують за допомогою МазО,, фільтрують та згущують.

Вихід: 2,58г (3496); температура плавлення 44260. 1с). 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6-(бут-2-еноїламінометил)-піридин. «

О,100г (0,368ммоль) 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6--амінометил)-піридину разом з 71,1мг (0,55ммоль) діізопропілетиламіну поміщають у бБмл метиленхлориду та при кімнатній температурі додають - с 46,1мг (0,44ммоль) бут-2-еноїлхлориду та перемішують протягом З годин при кімнатній температурі. Вихідну а речовину згущують, екстрагують однин раз НСІ та етиловим естером оцтової кислоти, а потім фільтрують через "» шар силікагелю. Фільтрат згущують. Залишок кристалізують.

Вихід: 0,059г (4790); температура плавлення 7520.

Приклад 2 -і 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6--форміламінометил)піридин. бу О,100г (0,368ммольї). 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6--амінометил)-піридину у 5мл етилового естру мурашиної кислоти протягом З годин до кипіння. Потім розчин через картуш наповнюють Зг силікагелю, т» фільтрують, а картуш промивають етиловим естером оцтової кислоти. Фільтрат згущують. -1 50 Вихід: О0,101г (91965); температура плавлення 8420. ЯМР демонструє очікувані показники: 1Н ЯМР (СОСІЗ/ТМ5): р, (м.ч.)-3,80 (с, ЗН, М-СНу), 4,57 (д, 2Н, 9-7Гц, М-СН»-), 6,26 (с, 1Н, С-Н піразол), ії; 6,30 (с, бр, 1Н, М-Н), 6,95 (д, 1Н, 9У-8Гц, піридин С-Н), 7,15 (д, 1Н, 9У-8Гц, піридин С-Н), 7,78 (т, 1Н,

У8Гц, піридин С-Н), 8,27 (с, 1Н, Н-СО).

Приклад З 29 За). 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6--(метиламінометил)піридин.

ГФ! 4,40г (14,7ммоль) 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6--форміламінометил)піридину в атмосфері захисного газу розчиняють у 45мл безводного ТНЕ та при 09С додають 4,17мл (44,0ммоль) комплексу ді борандиметилсульфіду. Суміш нагрівають протягом 2,5 годин до температури 5020. Після охолодження до кімнатної температури у реакційних розчин двічі додають 10Омл НС та протягом 1 години перемішують, а потім 60 екстрагують етиловим естером оцтової кислоти. Водну фазу двічі підкислюють Маон та кілька разів екстрагують етиловим естером оцтової кислоти. Екстракти висушують через МаоЗО, та згущують до висихання.

Вихід 2.22г масло; ЯМР демонструє очікувані показники: 1Н ЯМР (ОМ5О-дб/ТМ5): у (м.ч.)-2,25 (с, ЗН, М-СН» піразол 3,3 (с бр., 1Н, М-Н (разом з Н2О)), 3,63 (с, 2Н,

СНо-М) 3,75 (с, ЗН, СНаЗ-М), 6,60 (с, 1Н, С-Н піразол), 7,08 (д, 1Н, 9У-8Гц, С-Н піридин), 7,30 (д, 1Н, 9У-8Гц, бо с-Н піридин), 7,93 (т, 1Н, У-8Гц, С-Н піридин).

За) 2-(1-метил-З3-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6-(М-ізопропілкарбоніл-М-метил)амінометил/|піридин.

О,100г (0,349ммоль) 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6--(метил-амінометил)піридину разом з б8мг (0,53ммоль) дізопропілетиламіну поміщають у 4,0мл метиленхлориду та додають 45мг (0,42ммоль) хлорид ізомасляної кислоти. Через 45 хвилин перемішування при кімнатній температурі у реакційний розчин додають

НОЇ та екстрагують метиленхлоридом. Органічну фазу згущують та одержують масло. Вихід: 0,096г (7795); ЯМР демонструє очікувані показники:

Спектр показує 2 конформери, описані тут як А (7595) та Б (2595):

Конформер А: 1Н ЯМР (СОСІЗ/ТМ5) нм (м.ч.)-1,11 (д, 6Н, У-8Гц, (СНаз)»-СН), 2,82 (септ., 1Н, У-8Гу, 70. «СНаз)»-СН), 3,06 (с, ЗН, СО-М-СН»У), 3,75 (с, ЗН, М-СН»з піразол), 4,53 (с, 2Н, СНа-М), 6,28 (с, 1Н, С-Н піразол), 6,90 (а, 1Н, 2-8Гц, С-Н піридин), 7,07 (д, 1Н, У-8Гц, С-Н піридин), 7,73 (т, 1Н, У-8Гц, С-Н піридин).

Конформер Б: 1Н ЯМР (СОСІЗ/ТМ5) у (м.ч.)-1,07 (д, 6Н, 9У-8Гц, (СНаз)аСН), 2,75 (септ. 1Н, У-8Гц, (СНз)»-СН), 2,96 (с, ЗН, СО-М-СН»), 3,81 (с, ЗН, М-СН» піразол), 4,53 (с, 2Н, СНо-М), 6,33 (с, 1Н, С-Н піразол), 6,97 (д, 1Н,

У8Гц, С-Н піридин), 6,99 (д, 1Н, У-8Гц, С-Н піридин), 7,80 (Т, 1Н, У-8Гц, С-Н піридин).

Приклад 4 2-(1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6-((М-метилсульфоніл-М-метил)-амінометил|піридин.

О,о80г (0,28ммоль) 2-(1-метил-3З-трифторметилпіразол-5-ілокси)-6--"метиламінометил)піридину разом з 0,108г (0,837ммоль) дііззопропілетиламіну поміщають у 5мл метиленхлориду та додають 0,096г (0,837ммоль) хлориду метансульфонової кислоти. Через 4 години перемішування при кімнатній температурі двічі екстрагують Маон, органічну фазу промивають, потім висушують через Ма»зО,у та згущують. Після хроматографічного очищення (силікагель /"етиловий естер оцтової кислоти) одержують масло.

Вихід: 0,088г (8296); ЯМР демонструє очікувані показники: 1Н ЯМР (СРСІЗ/ТМ5) ц (м.ч.)-2,74 (с, ЗН, СНа-М-505), 2,83 (с, ЗН, 502-СН»у), 3,78 (с, ЗН, М-СНу піразол), 4,39 (с, 2Н, СНо-М), 6,30 (с, 1Н, С-Н піразол), 7,00 (д, 1Н, 9У-8Гц, СН піридин), 7,26 (д, 1Н, 9У-8Гц, СН Ге піридин), 7,80 (т, 1Н, СН піридин). о

Приклад 5

Ба) 2-(З-трифторметилфенілокси)-6-ціанопіридин 4,00г (28,0ммоль) 2-хлор-б-ціанопіридину разом з 9,57г (69,3ммоль) карбонату калію поміщають у 20мл безводного ОМЕ та додають 5,62г (34, бммоль) З3-гідроксибензотрихлориду. Через 10 годин перемішування при (Се) температурі 9023; додають НоО та кілька разів екстрагують етиловим естером оцтової кислоти. Органічну фазу м двічі промивають водою, висушують через МаЗО, та згущують.

Вихід (масло): 6,24г (8296); ЯМР демонструє очікувані показники: «І 1Н ЯМР (СОСІЗ/ТМ5) у (м.ч.)-7,20 (д, 1Н, У-8Гц, ароматичні Н), 7,38 (мк, 1Н, ароматичні Н), 7,4-7,6 (м, со 4Н, ароматичні Н), 7,83 (т, 1Н, У-8Гц, СН піридин). 55) 2-(З-трифторметилфенілокси)-6--(амінометил)піридин -

З,00г (11,4ммоль) 2-(З-трифторметилфенілокси)-6-ціанопіридину розчиняють у 120мл оцтової кислоти та після додавання З0Омг Ра (ОН) 5 2095-ного на вугіллігідрують протягом З годин при кімнатній температурі при 17 бар тиску водню. Потім відфільтровують віз каталізатора, органічну фазу згущують, а залишок розчиняють у « воді. Цей розчин двічі промивають етиловим естером оцтової кислоти, потім двічі підкислюють за допомогою Маон до рівня РН 10 та кілька разів екстрагують етиловим естером оцтової кислоти. Об'єднані органічні т с екстракти висушують через Ма95О, та випаровують до висихання. ч Вихід 1,02г (6790); ЯМР демонструє очікувані показники: ни 1Н ЯМР (СОСІЗ/ТМ5) ц (м.ч.)-1.7 (с, бр, 2Н, МН»), 3,83 (с, 2Н, СНо-М), 6,78 (д, 1Н, У-8Гц, СН піридин), 7,02 (д, 1Н, У-8Гц, СН піридин), 7,35 (м, 1Н, С-Н-феніл), 7,4-7,55 (м, ЗН, феніл-Н), 7,67 (т, 1Н, У-8Гц, СН піридин). 5с) 2-(З-трифторфенілокси)-6-(дихлорацетиламінометилпіридин - О1О0О0г (0,37Зммоль) 2-(З-трифторфенілокси)-6--амінометил)іпіридину разом з 0,072г (0,5бммоль) б діізопропілетиламінпіридином поміщають у 4,Омл метиленхлориду та додають 0,06бг (0,45О0ммоль) дихлорацетилхлориду. Через З години перемішування при кімнатній температурі один раз екстрагують НОЇ, пи органічну фазу висушують та згущують. Залишок кристалізують. - 2 Вихід: 0,070г (5095); температура плавління 70,820.

Сполуки формули (І") та (І"), наведені нижче в таблицях 1 та 2 можуть бути одержані аналогічно до м, прикладів 1-5.

Таблиця 1

Ф) іме) 60 б5

- 5 З, зе ние в Щі м ше Снуснонсо: нні ві

Я» бтуюувї 0/5 1 ох | Масто сч о

Те) їч- «

Те) їч- « ші с з -І

Ф

Сг» - 50

Ф

(Ф) о бо б5 прик у. в І В Я |плавлен; 1-00 Здифторбенюї./) У. зв о

ГГ (неоноюЮ 17, 1. 18 » || «конс 11» 7 22 211 6-56 1 1.51 ря 1000 бюною |. || о жОРСО |» кв, слини нших РН В ХЕ г» "ор 77327117 пров 7 17.16 во р я | 0 етленлою | У | ж | 65 "ІМ ж свсноо 1, |» Бі 65 шк А в ВОНО плавлен: м о | и ие ЩЕ паю 0001111 бно 1. |. ет 7 52 2 2 1 ееобояне 1.1

Гаї 7.717177 бнясю ЇЇ. | ж слІшлии В ТИВИ ЧО ОР а» бмеокибвнюйо | ж » || ж 00000000 бебюженою |, а 717.01 жфеввениою |... 81 и 0| ббтвносю |... м СВІ ж 00001000 пірийминиод 7. в я бнибббвою | 1

Ге и 00000 ваблриметмнсвнюв | 5 |. з рю Житобенюйо 00000 | ббдихлорциклопропілОю | Ж | . |Месо!Ї У

Я ж. о бйдифторцинлопровіою | я | хо з ря ж 0000 | 0еетипциююлеотю ж | я

Га етнициюловрліяою | У | у | Месяо 70000017 ббО)в ню 01. а |В лю 0010 ббдибвевбанюю.ї/ | 5 | 5 | 1 що 19177161 аВенетююнюй 0.1

В 11я 00000 она дихлюрциклонроняюю! ях во 188 я | аВаббтентафторовнюї | ж | ж чів в» 0 | 00 бтжурва | х | 6 то (| ля 010 Ффебоовю | 15 Б, о в--А-Я- 4-4 - -- «ель 5 5Є--- ой | ех ОМ 65 уприє. | в ВО| ВО плавлен й в, о 01000017 бнеюнснковю | Ж | 6 1 М . з 1 7лсбе6со 1.1. ж 0010 бносо |» | ж | Масто) ни ши и хх ЗИ ШЕ 0300 ромелнннокю |. я ж 0001000000СЯНУННОЮ 1 кі » 18917 ж | ВйвифювфянАМноЯЇ | 5 | ж | 68 пат 275077 | Вфюрфенянної 17.1 | 109 ю 1881 ся 00 | бнебнсвшнною а, | бнаснкноо |. | 61. б 75 00017 бнаюнноої |. |. з |» | жшнонснмною |. 7 к

ПІ ля00001710 бчбнаенноо |. 1. 80000010 ЧиотейлЙНОЮ 1) ж | 1001 м г М й хе ІЙ ЕН НВЧ НО є 1991 7 17 бно 111 Дю З 01 бвеобочованнов |. 1 зоря 001000 ОББОННОЮ 1 в 774 1 ововиннос 0. рю 3 851 лж 1 Ффениснвою |. | я т 186 ж 1 бнаснсньков |. 1 Ж 1

ІМ РИНИНИ Мох: ІЙ ДР МН ННЯ о (181 | морфо |, | | Ж І зорю; ж. 000000 чиклопровіво, | 5 151 60 65

; пай. Ї А. Ї в В я плавлвн, 67 нан | «| | 24

Я юне 1. 51400 НОЮ, | Место) 775.7 бо; 1 у Веб маю, ю | лю | Нею» | Но Мет)

НАЕ.л ун их МОЛ 2 СПИНІ ШЕ ШЕ ВИЯ

Гм; я ро сннау 01 ма! ж 10 едфеняоь я раю 7 бнейнов | хи 1 ю || 77751101 бніефенняюьїї// |. 5) 00» ббббвениво; |. 6) 000ю 000 | бренбутафенлоь |; |. | | о з МТ шою 1161 ла! я фею | я 91111110 овфенової ою || 1 6 81777771 Вер ср ож |71111ожениняю | ж р ж) бнисняУюної з рег 777я0011 зебсвюванеї 171 ко ли. ро свевтинноя 11 я і 17721 Жстянної 3.1 т І, 000 4 ббтивенянноВ |в ре! жо 0 до фейтнов |. орі...» р бнаюннняї 1.1. зо ях 0. | ббонаикної |. |. 60 б5 у.

Три А І в ЯН |нлавпен,

Гаї 017751. бубсниненої |» 1 лаві 05000001 бяюнюююв | Мясло, й

ШО сс я еВ НОННННННИ сх ПННОВИННИ НРУ ВАК я ЖІ 77 ж400| Ятренбутннеенюют 06 |» | Масте| с ю ПІ 017151 Ворифтрмеллванюїї | 115

Па| 7767 пйлелорваной |. | к 58 ее) 00600001 бккосефенуєє |, |Метю з Па 77 ю017177 Фндбнуєю 111. |Мею| м паї 77771777 фетснюнв | вк ля. 7 вена 01. |Мкю « я р 7777-07177 бін 15 | 5 (Мет) З я зе себню 1 я в шт дя 71 бббюеюною 17.1 | Мао) 5107-17 бнявнюю 1-х | Место 77500001 101171 мют зе і 777-177 ов || ква « пе| 707ж60017717.7 бювою 0111 Мает б5

А в (Або А задавлен, ра 04000001 ОВ600000ж | ж Масто о 1» циобуМНоЮ |» ж | ВМО жк ефувноо | 5 | хх | Ю в | ля 001000 вені) ж | ж | 806 ва лю сс 7 | є | « реж сне я 168 ж 0001 звемо | к | я з |810ж 000100 третбутасноо 1. |.

ВС Зи ПО Ое ПО ІНИЕ ВЕНИ ПУ МИ (01 жо бесоосню 1, їж бянимою 1. |. ую хна п мВ МАЕ У ОО М я ЖК ж бфторбеноюо | Ж ж ж бнетжибевою |, | я | | « а || 71600001 жбеорбенимоо |. | |з сор 7.000001 ббпвидносюї 77 | 6 тр тірядинйбю | | я 1000 з ре 2 272 | вав | 51 в 81 ж | жнюбвнюй о |. | 51 що 8811-0000 | о йбдихлорниклопроплОюЮ |. | 61

Фо ХЛ ж | бАдифторцикпопровіО3 6 | ж лак ж 000 | бметлилоиюлопрогіною ХГ |. з | ЛВ жо метмлоюклопреною |, орав. 00 диван 15 361 бо

199 1000ж. 000 ДОН диклорциклопрогітсю! У | к б Б. у шт но паж 71111 Рюта |. ук м 18 ю | 1111б9660 1 ер 2 2 | ве 1511 з 81 я 1710 бою 1» 010 пе7775 7 | наново 0-11 я! 0» 0ф о еноново | я » |і 1 бебою | «| кг же! ся | Он» | |. 91 ля | мбебеннтосо у.) | о з ІМ) ж 0 снеснонюовю | 61 77 771 ееннюююв 1 151 божі | сновок | 2 |« ю | у я | бно 0 | к.з и А М ти ПИ ССО НАННЯ НЕО ЗААОНААНО й й ія--17 ше 11-53

Фора лю 711 бНаенноЮ 1.1» 51 ля 0 | бнесноненнаї,ї 1. |. І ворів» сненавнноя 0. |. о 27 зе 1 2 121 появу. свнеосостькновї У бо бе т-

Прикх А В ОВО ОО Інлавнені

І ї т шк и кН пат 73901 Ямеловниннюю 11 пе) 111.1. Цбнівюмюв 3.11

Гв| 51... сБдовнняЮ | 11

Гаю Феннщенувю | я

Пат 03737717 сньоснсваю | 311 й 0010100 Міреліднніяді 15 2.010001 Мюрфолійтоб 11 жк 1 я (1707 ж1 0 четорення. | к | к 1

Геагт 35030177 БОЮ 07175175 ю ГІ 0-30. фбідюняя 0151510 го НОВ НН МОВО ВИНО МОНО ПОДИХ ВАННЯ М

Ін ши ни МВ І ПОРО Во М я ТВБІ 75300100 бі. 0011 ли и и: Мам МР ЯН пі 77-330317 Фнана 111 « ю ГТ 3ж5....1 Бйворихюрфени ої 1 5111 2 є ре. 17,00 яйодфенивбю кю т ними п НЕ ВЕН РО МБ в ІІ 60017 енрарнявоу я 17617 зер 7037331 Жов. 3.173317 »оорат7 777.1 Заребулитфеіввох 515 п п 76217 Фон 1-11 они сли Ин ВИ: ЗМИВ ШРЧНЕ ВРХ НО оо Гаві 30350317 вени. 31311 мо рат ля 03001000 бнябнаяноя 71.11 60 баб 000001 НЯНЮ | жк

ТБ) жо твехбУМАМНОВ 1, 1 ря 00000000 ебберенянної |. |, » | 1751...1... бнаєннняї 5

Па 0177-0000 бняснанної | 5 1 1 пава)! 0-01 бнебснесвннов |. | 111 г ТВОЇ ж беНИАМНОВ | хо рев; | вбтефени | 00 бно (нн.

ЕІ як бтуюраї | ж | з С » Га) 501 ВМбнеоженя У) и ВА к ав! 00000100 атретбутипбеноїу/ я 11 01000010 бАборифнорбенюї | ж | жк | 6 ра! ля 00010 бирифторметилоеню ж | я

ТБ) ож 0000000 бдихлорбенй 1. |. ше 0111501 снкобоіснаюю || Мею) 7 ж 185) 00-00 БНЯСНЬОЮ 01. 1 ок | Маст

ТВ 11ля 000000 феняснеоноюв | 5 | ж | Масле т 1295) я 1 снсниєо |. | |мав) ва; 7 ж | воно. |. 7 зл; 7577177 бнювню 1. Мет, тоб. бяьсоню |. й ж-Ш25 ю 189 ля 061 ЇЇ жо ж |В я. | бно 1.11 се ж 300 сНоНАО |» 0» |Мвот 15171101 ев, | я жк снюнвоє як ра! люк. етно кю рю) я ебнею

Пеї 0721 тевимююї 1.1.1

Га ж 00030овювноввнойї ж ю 11 жу 400 сн я кр

ІН МИ ЛОНО ВЕНИ ВЕУ ВЕ з | 0500 | бнвовоюню 1.

Сл НЕ: МВ СЗЗ ОХ

І зи пи ЛИ МІ ПИ о М: ю || 777701. бсбниенєєю 1 хз пн: и и ВЕ ОВЕН НО "г 7 77-07 17 Ям |. о Ех инших ШИПИ ОС З ННЯ ее 7501711. Болена 1.5 що рве ж00000 придннаєю |, | кі. т Пе. енюсовюю 121 17

СВ лж 0100 ййблвимемабнном Г.І вояж 0бнюбанют ОЇ є 1. о ГП. 07775... Вадеюриєютойюю | х | 511 "11 0 500 | бдифтрциюототною | . | У бо 65

А. в 5 Я Іплавлен: "орд 1 ва, 51777717 ббвоннеи | 5711 во! 0... | бВнбметжибенюой ок» а | 0 ж00 ОНадихлорциюютьониоо жк ер тт. вів «о маш ; з вк 1171 бб6осв ||. | 5 о ре! люк. | сб |,

Ї98!. ж. |. бно || о «пит 720277 еиюдо | 571 ра! юною | я | 1

Бюро бнеюнсьосо 1.11 о в кущ НЮНОВЮ | як слини с спини ши ши сливи с: лиш ши ши що;

Й вимо | к|- |7

Іл осниснснююю зе 711 зиебюв 17 ар и. 01 озсьоя

Фо 188 лін | 00 НКЮ лк воля 777-717 ев 2031 11 я кро бно | 5. б5

І виклотксиЙНоЮ ек ра 000000 бНебСОсниННоЮ |, в ГБ)! я | бно ук |в т | 0-0 | бНнебоочонаєнною | | ж ме) 90 рфромеслбенилнНОЮ |. ю 9. ж 010 пбноюєннов 1. з» | ож | бнасноніою |, ре) 0101-0000 сен | 5109 вм жо МераліднніоюїЇГ/ 7. |, 1561 житлово. ж, |У рат) 01000 нен. | 6 | 6111 з || ля 17 ббубнияою я ре. 17 бнюнаь |. яю! 7.007711 саневою я ю 31011111»

Фора! фс торію 0бвиво 0 | ж Юб5О рн а а МИ ПОЗ ПОЗ НН корм 040000 бен. ||. рю ЦІ оо бйблрихлорфенінях кю то 68100030 йодфенівсь |, море) ж ро отетбутмиеняо |. |, бо б5 ле А в я Я навелен, пяШИШЗ35И22Ш27177 бля 3231171 17779531 фебунтнняя 1 11 п: 77523331 есвфниної 111 я ПІ 74773371 жсвфананної 71 я 11 5 пат З 32327331 зей 3317-7731

Гі 773-717 пилою 1 2-1 » Гак 73353331. Ібнфенмиюв 16717631 зх 77775331 бняошинов | я 117 ч я бнресвеовенної 1131 я Пет бейнов 3311177 я 33034301 бе 1171 ері 777571 Ввбнесювноя 11112 ати 771111 Ви дкрююнюю 1751771 ев 337-771 Вівжфторметтвноїй 171717 ог 77577177 Ваделрвої 1757517 во. 2371773 бує 37171773

Гаєт 77776371 Ферб 7177151

ШЕ зни ник иа вчи РМ НИМ "опер 7 1777 бнуевоновт З бБ у мед ! | ! ія Її е рег ю501011771 бно 00117110 пливи ЧИНИ ПИ: НИРНИ ПДР ВИ я тео ИН ПОЛК: 52: НН ОАРВНЯ ЗВНОРНЯ НЯ т ЗВаМИВРННИН ВИНОМ 5: ЗІ НН ПНР ЗНО

Га 777741... Феадною 1751017 яв 771-031 беєвю 017.11 зо 70030007 баню 111 05

Гая 76001017 0 ж я 7107111 обрано | 17510 » й. 717317 иеювумюй 19151 яв 00150001 жфрнб 0001510 ав я бле 00 | як 1000 о з раю; 0001 бою 001 611001 еп ,7101170 бвеноюї 11710011 пет 77500117 тевужюв | 1-1 лаг 777.77 бвденовв 1751510 пергою Бяаєнею | 517610 т (ЖІ 75001 бюдоєдтььєю | 33131001 ко ГБ) 53 1 бобосняа 11 1 з ва 7.000117 бнищо 15111 я ГК 001-007 бобндениєюв 17.1

Гаї 77757777 Жфербенай 01011 орав; 75430001. жнекибенюю 1117 борги верювню 01771717

Прике: А в ! ВГ в плавлвн. І пав 00115011 бобініидинявю 1.1.1 ж оптидиніою 1». тяж. 0010 беоббоно 1.1, 1 пе 17 пен 717-117 пав 7-70 | Вааилержюняся я 171 й 7777-77 вбакфтяикютюйов 5-1 бег 7 2 2 2 5 5 5 | борна | 511 зяе їж 001 ваистивеняя |, ер 7 27 2 | Звемежюений 1 51-13 9 448 | я 1 ота І ШЕ м

Ге ж |овбжвесенафтюрбанюй | У | Кк | 100 не ПЕС ПН ТОНИ ОН Ст зововвм ВОНИ УСТЯ КОНЯ МА его - 5 5 Ллл ложе 1.11 а | ою сбвонсю. |. 1,| | 5 - с ПИМОМВ МИВОИ ПОТОП ПАС ЗОМ офі юр бно | ж я 181 кро ббаювенова «777. 71 2 1 2 27 ененюве 7-1 трун | бе 1и1.

МН СПОМИНИ ПООНННхх: З ЗЛИВИ НЕО ОЕМ НОВ па бнивнснюєю |У о ле 777177 енвюю 717 юр. Наою |... І бо б5

А. в я | Я плавнея, лад | | вер 27 винен - яз8ВК5БНВН- і 17-01 овен! |.

Ге 7777-0001 Єнениноєї |. 1 я (8. 717-777 влесовин || е пе 77501117 бен |.1:16щ.Д9 ет 775... | бнюббіюннеє |. 1 бор 7. 7117177 банної 17.11

Ге. йон | 1 7 57770171 веб 1-17 йе) ж 10 покосвснювю |, се ля 0 40 пбаеньнню ||. ш рі 10200001 мевеелняєю 1-1 зр 1000117 чен 11 зл; ю010117 бняю |. 51 т 1йе| ю 1 фбяонаю |. ви лю 0117 йно о Іі 751107 1685111 ю (І 7-17 сна. 1.11 б5 прив А і в б нео |ннавнен

Пає!ї 203000 | БаБтиклорфенної 11 во 010 бодфенйня 011 слини не но ВИНИ ПОРУ НОРІ НОЯ г 7ж0000100170000 йнрофенявоу | к|я1 ж ГІ 530001 вв 0001171

Гой. 77750001 ббиенаної 177-103

Сх нИшИаМНя ПИ зх: ИН РОК НАР ВА Я ю ГвЕІ ю000| 0 Яенівонесниннюї 1110 хни и МО: хх ЗИ НОРИ ПО ПЛ МО 17160010 ебтефннямї 1 о з ГІ жблюфеняннов 3 я ай 00117 Внажнюв 0111301 зни ИН: ШИ РИ ОВ В а ГБ 0000001 бнаюнмної (| 1512 ще. ж. |. бнябшенояї ат я ббостовюнної || 51 шлю 10 Чеожов 1.51 шою ГЕО 00201111 Фрюрї 11311 во | 7ж400010101 ЖКбеабівенюй 16011 о 75 17 вйяинорюнют я 751

Гек 777071 Влвифторметідвенюй | 5151 бБ прик) А | в Я Я плавлен,

А 11 ру 7777-2317 бнибню 57351

Б) ля 1 фееовоНою | |»

Ба ож ббновою |, | ку з ІІ ко. 44310 0 1:31: лини пиши ЛИН МИ ШІ ОН ю ві 771 бнюню 11 о 7.777727 онеснюют 1.11 5

СІМ с: В МЕЧ В ВВ з | я 1111 бо мак ОНОНОЮ | «|» яю 00016606 я | хв ю ГІ ля 71177 зняв | их з - ши з» т соті нини нн: нина, Никлобутат тю ШІ - - - 5 5 1 г пев 77 52 27 1 7 ле ето 1.11

Ф Зі ЗИ шт ПОН знов ін во 050) 0. 4000 НС де 77017 лив 71151 в 1588) ж | ечанвбенюй |. | І реа) | бнаюнснсю |... з || ою 000 леетвумаютьсю |. 1, |в ори я | неонов 1.1 "тав! 50 ро сбтобоснвю |. || КжЦРХ3д во о б5

При / д З в ТВОЯ плавлен; рт | пи ши и

ОСА ПИВОМ ПНІВ НОР АНЯ ю ВІ люби | ко

Бк 40 біонесносю 1.1.

С ю00100бевторбанюї З 1 в ІВ. 00» 0001 000 бметкоибаний ож лю єменкневном |» | 6 вва» о жевбеникоо | 6

МО сз попвлвмннв пс: ИНА НИ МЕЧ АН лине СИНИ ВЕС ВО лини В ЛИ ВОНО ВОЗИ ООН

НО -л помчав нс НВ НОЮ ВАР НО ДО

СВ жд бедиюювциюютонною яю ю 85) ж 00 До бблифтвциюютопноо | я ок

ДЯ бмелиниклопропіною | ко) ж Дт жор бетлщиютопровійсю | У ож | Мале з | 851 о» 3 0 Вббюбубноя |,

Пер 7777177 звання 1 ря; ж | ваевметкеювеною ХГ |. «пр 71777 об раяянюржетейнов 77177

Зіна оон ЩО ЕК шов) 0000 | о баАБвтентартровной | я 1 в 89) лю. 00 .0ФТВАЯ я | ж ет 777777 блюеое 7717-77-77

І М по В СЯ тора) 1-01 беносо | жк. и. | 00 бою | ке, ж ОО мо 8-00 | фббаененєв |. бо звик д | в УВО Ооя влевлен: сни и: МЕЧ НОРИ НА с уввишичнинИ и НОРМ ПРІ ЗНА ши зни нини аз ІВ ШИ НРНЕ ВО ау 77391 ФНебнснюєо 17 ж11 1 791 пифежнмиово 17531

Пе 07501111 Бферфанянною 1515311 в 1887) ж 10 вно 1.

Ге яю бнюнннеє 1.0 » 19017 ж 001. Фнноє 1.151019

Га 00001 нфоеновиннов 1.010100 з 18877150 пилотеннов |.

Га. 5000 бБйтбсобннною 1.11

ПЕ) 07750071. Баниннюю || 4 в ГІ 7-1 біфеабоіюннНОю 316117 є Ге? 75401011 Янейлевниунно (| 11

Гак; 77... овияеннею 1.1 зга). 177211. Феіяонуєю 17131

Форт (бфонснанов 1 вою ва я Вбнаюняю 11 7001111 Мирфеіяюю 31151 я ВЕ 75001117 иферрдювоу 1-1 и1 ю (8523-53, Ввшююю 1,11 1 60 бБ я шли сша цс. - шу | Тпиденво; ша пеня 0 з й т і й й ра ж. 03000 6666 я ТБ! лож фо СбБИНеВ нія б) 00000 ВМБВИОВФеНИВОЇ ох | ж шаишишш з ЦИ 76000117 битої |. о ва! 00ож.004000НИрофеніяяої жк ра) ян 16 | 1 р в Ох СВ ПО ПО ОН з Іржі бюрфенВохї | ж 06

І ШИ ШИ сх ВИ ОО ВИ

Тс НИМИ ЗВ МО сх я: ЛИШ НОЗІ ЧАО ВИ ВИШНІ М: юр ор бнябнанов |. 98! 77.1 онянов 17.1 пора 7772711 жеровоної 11 7 51107 ю | вобеенннюї У ор 0.00100 бббфеннйнної | ко - | ші. 0.0 жеиної | ка | 2 І

Фор) ж 0010 Вишенквиннов о. |,

Бу ля о НаОНННОВ |. ко. о ря) 00 ю до бнеосннькної |. |. "де у ж. | бно |, 1 60 б5 м.

ря вової вк жтревуннйняйй |е1к1 51707011 таб 605 я 77217171 зання 0-3 т ПОН ИВ ВЛВНИ НАСЗНИ ВОЕУНО НО 177777 носовою 1-11 «пе. 7775 717 ее. о е.7175 1 7 6 1.11 о "я 777177 ев 11.11» пер 77517111 твою 17.11 пе. 7ю 71711771 вен 1.11 "ла 7775 71170 бен 11.11 перо. 77717777 11715 «7 77-17 176 1.11

Ук зни НИК: ЛИМОНОМ МЕНЕ НОТИ: МНН

Пе, 775-717 нею 105 «ря 77117777 лено: 1.1. т ГП 51 бе 151 "и 777771 1 56 111 зе пр тролвене тири "опр 2 л56 -е0111 1 о 772211 жено 051

ЗІНи ля ПИнИНИчИННИМ МОВНЕ: ВИНО ВИРІ ВЕУ ВИНО бо пра с | їн | Точка :

Сл ші вт щої пл ші : - ! - ся - - ї - ї -- шк

ЩО знання нин: спам НА НН 1000111 ттебутисо |.

ЗМ ЯМИ Мо: ЗНА ЕН ВЗ ВИ в 188) ля. | (НН люк, зр авт 1 я Пат лу 7 1 оозовеюв 111 8 перо 717 1 11

КО Сх попити НИЗ ПОУНБ ЛОРЧНЮ МИХ Я

Пе 72777717 о зеонейюв 71 21 2 1 Я вою 004000 ббрядинаоо лю)» | о

Св СА НН ПН ас ІННИ ВОВНИ ПШОЕН ПОЛОННЕ М пер 77777771 бою 7271721

СА ИНА МЕ ЗОНИ НОРЧНО ВЕЧНЕ НОЯ КО

«Пар ей 1 1 и з» ра) ля 0000000 ббдиюсюрциклолропісю | я | я се еамвиєетннов | 517717 ар 00000 йметмлиюютонною. |.

ФО 00жо000 400 бметмлюжлопроліою ХГ |, к в КЛ МЕН ВИХ т МИ МВВ ПЕ ВО

З жо 04000 ббдисвибенюю | кю м З МИ З то ИЙ З ЗМЕН ОН б5

Аз.

ши ши Ї во сл и п СИН ПЧ І В хни и сс ИН ВР ВЕ В оф ж 60660176

ТЯв! 7500000117 оженоюює | 515 ія 000 | 0 свосо 1, |, лж. 00010 (бненстовю 1, |. я М ж 1 снюеновю 1,1,

ІМ лю НОВ. 1591 ж.) 00 бНАОНОНКОВО ля

І Ех І МИРНО ПРЕ ПО М ю» || 601 двовОво 1.1 ши а ІННИ І ВЧ А М 00 0 ОНУМНОЮ 1 | || о з |) ли 00000 фо аифтрфенянноЮ |.) 11 яб| 00000001 бфюрфенянноїЇ |, жо 100000 НЮМНОЮ 7 1» пил Ин пос СТО У ЗАЕС А Я 17 ля 00 | бнаюннною 1, лю снюнною |. |. | щ "

Фо | 792| ж. | 0 бСтьнов |, | в во 179 ж 0010 чиееєианною Її, зл ож 1 баеобостимноюї |, 1, їв лю 1 б'юяенноо 1.1. 1 ю |) ля 000 | 00 ДевДЮННОВ | хи ре) лк 00000 оБисвнНою | 5 | я 65 м.

/ яв. 71500111 чесототяяв я ПІ 77122021 левеня. 11 я. 17-31 банан |. я 777-001 они я 67600111 86 | хи 5 я 5202011, 111 стволи ВИНе НОМ: ЗМ РИ НОРІ ММ » І 50217170 ся 77501171 ве. 07760001 ВйБтиєюренияв, 1.05 10 я (077771. Жанни. |. 11 м 7. 77777 тех 171.1 я 77751 житрефенявоу | хоч єр. 776007171 жтетвумофаняво. | 11 во 72520211 рен. во 173.11 Знеейно. | 151 зе БІ 76000010 о 1 и 11 то 7227-71 Зникнення 1-1 1 п. 777-177 баня 1.11 а ре 71 телуєнив |. юк 1 з ря 761171 Зспевиннов |,|и1 бо б5

НН МИ | Ще п я Я ЩО рю бвееинної |.

ОІД циклеткняйняВ 1.

ССЗ ППО ВАНН: НН НОЯ ВОНИ НОЛН 78 я 00 Що СНИбНаМНОЮ || я «бл 727770 буосвюеняня 1721 000 До бен МНОВ 0» ож 000 ДЮ. пет 2 оленів 1 2 1 и 1 я НТ ср ее кв 1000000 бАборивтрбенюй | к | ку ю жо добнеюмюнюх |. 111 ія) жор Вмаиююванюя Х// |. 600501 ббобоювю 0.11 5 з 1). у». | сон у ре) уж. 0 ро офеасненою |... | І

Перо т лоллвеююе 1 11 ою 1010 ббеюв 1.1 сю ро оненонов ж ин З ОО ОО ВВ МЕ ОВ ВОЮ «лат 7 пвовеная ТИ аби ту ою 11 зоря 100001019661 1711 ет 721 1 т Я 231 1 й 2 т ля я ее «Тр У 1 6 ло в 9 сю... 41 0 бос | | кї. ою, сх. 001 0 НОРоО |, оф 77277 ф177 ее 7217-2171 б5 -Ав-

А Її в БАЛА плавлені в лю01нишепвоняою ЇХ | |»

Тв 1-00 икобиииою Її |. в | ож 1000 афурною | Ух | є 188) ія ЮНОЮ 1, 1.

ІВ уж бченобенют |, | г.

Т83| ж пвеббумаюнисю | ж я 7. енеоною 7 1ь 1. 11, ю |В. 00000000 бос я 11

Ек | 000 бОсосьоо

Ук 11 билюю | 5) ж | о з |В) 0» бРСНЯОНЬОСЮ | я

Ве! ля бфюрбаной як

В жо 1000 бМмеююмбанютоу//| ко» 000) ов ж 00040000 бМетоквибвняй | хо» 9 / оре 70000000 жбюровнимою й | ж 1 по 773171 бопівднняєю | 1.11

Фо 188 0лжо000 0 броню |. |. во 166) ж 0000 | 0 бмбтриметиловнїїїу/ 1, |, | ОЇ -ю |В іл» 00000 бнбробенют | 5 0

Фо 1888) ж | бадихюрциюопронясо | в | | 7 4- 198 ж | вбяифтвциюлопровиноЮ |. |, оф 77771017) | |. бо б5 п.

що р дуие 7 опа р лаг вятжннейни 1717517 т вайдтетранетитциютнван 1

СЗШЕНИ пола зано КІН пет 277177 717217 пер 2 7 27 р оллявсою 12117 73 перли тенюю 111 « Паготіт тр то вяюю З 111 о рег 277 1 оооп'юодневею 1 5 1 5 1 2 2

Пат 72 2 21 оленя 1117 "пет 2 1 о оєвюве З 1. 17 2 1 71

Ста ПИНОНОНННННХ НН ВАНН НЕ ПАНА НААН КО пат 771 72 272 1 поле 171177 я ора1777 77271 овен 1 У 111 77 7717 1.117775

Я: знншкзння нин: ля Мч ША ЩО

ПТ 7277271 обжявевнянев 5717 а р 22711 озна 17. 517 з Пат 522271 ней 77 2 7 7 ор 7 лкснейною 17.77 пе парою 7 плен 7 1717217 в папою З ролбювюв 771 17 5 12 2 25 « ар рол бен 1 5 1 1 3 о перо 72771 итеенно 1.1 17 бо б5

/ ю ГІ 77721. бнєненаою 1.51 » 158) кю Мер 1. 1 | о 50470116 ю 25010101 Ба 11011

Я 75001179 о в р 04 68661151 77275021 771151 51116551 | є ее 5 771 585 111 о СЯ АННОЮ ООН ЗАННННА УВЕНН ПОН НАННЯ а 1715071 вбив, 11

ЖІ 7771107 1.1 те 1 х... есе.

СТВ НС ЗНМ ОНИ зх ВИОНВННЕ НОР НО НИЄ ол 7722212 21 21 66 6-11 зорі 2011-11 60 б5

При А Ї в. Ї я у в Ідлавлен,

Таж бенрофеняво; | 51 м І і ЗМО ЗИ ЗИ ЗЕ

Ти) люби 1, 1.1. в ЗЯВІ ож фенабесньНої 1. |,

ТВ лож прембуми НОВ 1, ю || ж | бббфенимної | |. ря) 1. | фено |, | І

ГІ 1160000 щикловеилМНОВ З.

ЕН В сохісох о ИЙ МАЕ НИЕРНЕ ПИОЯ В свв ож. СНЯСНОУННОЇ | к/ я пет нюсвовня 1.77 17 ит етно ие 6, стей 17 себе се

І 773 7177 сени 1 5 1 5 1 7 з» 180 я, | Зкбнебманюю.// |, |, | | к

ТЯ) жо. 000100 атвенбуптлввнют ок

Ге) ж | бббтрифторбеной | | | (| « ю МТ88| ож | бмчаифторбенють |. | | |з со 184, 000ож 000 аирифтюрметилбаноїуГ/ |. ок тота) я 00001 Вдихлорбенют |. | ОЇ в |881. ж. | бнеобо(оню . реж 11 бняснамою дю 18900010 обНбною |. пен НЕ и І С НН ЗЕ ВЕ ЛО у

ЯМІ ля 0000000 СНО 7) я в аа! в. | 00 ОСНО | хх | х,. о пат ли 771 7 «ювене т У 1 21 морг ее 7171 65 во.

вне. - А ! в Ї в'ї єв ! ппавлен.

СІМ и ВИ ПИ МР ВИР ОА ши сл п В Ос: ЗВИВШИ ШЕ НО В кю баню 00001100

ПІ 0-00 бшосвюю 015177 паю вени м 10 ло. ші 00 ОНЕВ як

Га Питер 151 я 85 17-11. питомо | 11

Га 707.01 буран 00113109 паті 00000010 аненяюв | ж жк 10 я ГО. 1 овюнюю 1 пее!71750101 фею 117101 1110001 темою | 1-1 5 зх 81000170 вчаювенюй | я ве! 70001000 беневию |. 51 сма| я 00000170 тебвуннснноі |, я | « я 77-00 би 00.11 є Та. 007-371 свббобяю 171217

Гая лю беосбонню 7.11 зоогрваі ж00 1 абниєнвює | 1 кі 1 тля 17501017 фев 11761 1 п» 81 1ж000001000 бмнеююанюя 51 т 1887717ж00000100бмелюабенюїїу/ 1 У ле! 1-01 бфюбениоб 1, о 18! 00500001 тівидяниов 001 ю | а5| я | бнософендЮ 1 я | 0 65

Лрис А. 4 в ОКО я Тнлавлен,

ГеБ| 9 онуваянеовиютьтнов| 1 ек 000500 | ААвЕлетяютрвннюй ох | я ю 87501171 Фев | 5151.

ЗМ хх ЛИЙ МЕНЕ НОВЕ ОА М я 11-71 бюєю 1-1: 15 я ШИ! ж фр осн 1.1.

Іл ИН І ИН ВЕУ ВЕ

ЗИ ТИ Ох ШЕ о п о

Дю 1581 711. (бнновоюю | хз «ря. 7177-50 бовою 3.11 1 зол боб 1.11 1 зо ув ож) жбебениобю |, |, | ( їй ре. ж... 1. сНенснсю 1, т 188 я | бобу. о 00191000» бифторфеніННОЮ | 95 |, ю 198) я 019 бферфенінНОюЮ || ж я 65

| лад ! | Ї : її І а 75222271 ення 711751 пе 77277777 бювбкше 3.11 як 752 25531 бен 1 17777701 иенеютнов 17717517 ит 7-21. вет 1551 м (77577 яжеитентной 1 к1 пе. овен 1511 ю ві 727717 фан 1 51 сю, 77751. бвбновшев 151 У пат 3177 бе 1.1 пшоно 1:11 4 еп. 77520271 ее 1-11 соолеро 03003177 веб 1 хо ря тент де пяіт 72 77717 ллеою 1 У 10

ВИНИ НН ПОН: ЗВО НЕЧНЕ НОЧІ МАШІ, ож 7-21 ее З фр 51-11 пе ряр 757 Фея 151 опа 77757717 Яеаенивюю 1-11 бо б5

1.1 порад. ! : ! Ї ва мне зв ан ПО: НИ ПОР УНІ ВИЯ

Пов 70000017 оноваюннов 111

Пе 007-071 б 11711 з б 7771-11 феноснеснинйоя 11510

Поі 60000001 бббуфеніяної |. 11 ю бю. 741 Жобереняннов | 45310

ТУ НИ Ин ххх: НИХ МИЧНК НОХ ООН НМ

Перо Пишененнної 1531 з пев 0-3, бфенннї 51

КТ ВВ В ехо ІЩЕ НОРІ НВ НЕ НК: є з ша 100обтяюти1я коор 77ю00101 аирепбутавннаяй ик зе лій 07571117 Вабтвйфтревнюй | 561 треш 777-011 ВЖайфюревнюй 1783131

Па. Втвифтерметинввняй | 51311 ол 777-717 баяегевнй |. пові 000-117 БниОро(ювИв й бе вн 60 прик А : в Тв 1 во нпавлені 1717-01 весною |.

Гор жо 000. ЯНЮНОНСЮ ||, в я010009нюНню як ра, жир бнеснсо 7. |. 2 сли ЛИВО ВИУО ВОЕИ

РН сс ПИНИНИНВЕ ЗИВИОВНОНХ ПОВНО ООК с ВИНИНВУ УСНО МИСІ НАННН млмшмчзни сх ВЕ ВАХ ВИ! пе 77 22523217 вняю 0171717

ПІ. 775.71. бен 711718 б, 08000000 оБобннє 17.11.1019 мм и С СИВИНА МЕ ВЕ юю 0300 ШОНОВО ж ню лову юр бно | я 176111 бню 1115 м с ИННОЕЗВИВ ОН ЕС лссо ПОНИ ВОНО ПИ М ож 000 любу лк

ГО. ж 04.00 еф |» |» я бі 7775771 же 17 51 5 опе 777-771 7 вве 71 и 1 5 1

ОДА, ж 100 НОЮ | 6 |» 0000 оеибутиою | жк о уж 10000 банобвнюю о» |» |, пре 700117 онюютью 1.1 о 0беаилов 1» ж СІ МИЛЕ ЗЛО М о схе: ВИ ШЕЗИО Е ВИН 60 б5 ши А. ТЕ В ВА Іплавлену

ТД. 1. і | І ваг пе) 07701011 вметювенюй 11 пат 733717 Жфюрбиої 173101 с ие ши: ВНВ ЗО ПОРИ ВО ю БІ жо библриметлвенюй | ж | я

Пат 003351 Б дифтрциктопренвюй хи

Пе! 07040001 Вмелілцклопропівсю (ик ою. 01000001 ЯМетлцлепренйвю | ж 11 я 77711717 еноненй | 51 лож. 0011217 ВБдіювиванюя 10131 зва 27721 ВВ метюкивенюю 15151 в | 00ж003000 ОН диклорциклопвоною жк

ІТ 208; З-татраметилецикивп різній» | : ю пл ваявеовтяфевнюк | 115172 опе 77-17 бух 31-51 опе 05333001 ббовюю 17111 зго 06000001 боб 0001100

Фор; ж бевиовю 111 пою р ік 0001 5 йо 1 вою беюнсновюї 170. а 27-01 Ібнфенодю 131731 я ПІ 50000117 юю 00117511 ой. 0007-3001 бю 000111 юр. 0030141 аби бо и бБ

Кк | в ОВО плавлеві

І 17010001 бнебновоюю

Га ж. вждивюревнимноє 55 пк. ібоенянев |. 1 я 8 0011ж..1. бом 0» а 01775017 бненою 1-1 й: 0000-5001 Фнюсобняної 0.0. | 1

ТИВИ ИН: ЗА ПЕВ ВР ВЕ ВИ я | 020001 ббооюниною |, 1 | к 15317 ля 1-01 семою |. | « тора) ж. бнобневакої |. |. 1 зл ж нявяаняєю 1.11

ВХС-І ПИЛИ ВНВОВ ИШНИ ххх: ЗНННННИЄ НИРУННИ НЛЕУНИ НИНІ: ор 1011 980Ю жк юр 17006866 бо б5

| вад (г І і 1 ве ок. 000 бАбтвелорфаняо яв п 76001011 жеющеюю | 11 жі 77720171 вно 511 ря; 1100011. ббефеняйу 1-11

В Ех: ПНО) ЗОН сьо НВО ВВ ПОЕМ НАННЯ МОХ

Ах: ПЕНІ ЛИН: 55 ЗНННННИ НИЧНИ ПОЕНО ПОН жені бнтовеново 1.1.1 яю жен 15155 з || ж 0030 бНЯОННОВ |, 6) ля 0300 ОНИНОВ лк ік. жо жееснесваної |, | ко а 11» 00 теббутанної 1... |з ст 0-01 ббченйнняя 7.1, ож бббяенної 1, зр; 77175110 итевеннняв я

Фол.11715001 бно 5.11

НЕ: ВВ ЗЕ 25 хх: ІОВ ПООРЧВИ НВЧ, ВВА т І 305000| бнобниовнняв 11

Оп нює ні юне) уж 0110 бю, 0 | ж. й Кнкеу вік -- пет 0 «З «1 4 пен б5 то! 7» бтретвулипбаноїй/юю жо бйбириртюрбвною.ї |, пер 00110 заоюнт 11|.1 -1 тя 7772371 Втибкрютвний | 511 бор 75001011 бжеюєлорбенюю о |. р) 00-00 | сеносоєньсо и 1 порт яр фено |, роя 1171оненьою ||. с зон, ох свовсною |. |.| | о ру 0) снюню |» |. рми) лю 00 фо (фс 7)» |, | | є » Тег ля 00 снеОНює у» |.

Ше, З. 2217 ее 7 1 и 1 2 1 я р; 7.111171 НОЮ 1 я пер 22272 | тнє 121 м кр бен 7/1 жк хх М ИН ИЗД ПОРНО ПОР ПО МИ пи ле п ПС сх Я ВЕ В тю 52, теєю 7 1.17 о пат 7 7777177 века р 1-1 зар 77771 екю 71 1717 вояж чиєюбумабю | 55 ше ЩМБ| ж 1000 ффуранбої 0 | Кк | ко во р 77777177 ее 771.17 пер. 3717 ее 11113 в | ож 1 швюною 1. ор 0-0 | третбутибю/ 1. |. ю бо б5 во.

--1 ТЕ була ше Ї се.

Бл М ИН НЕ песо х ВИШ ВИНА ШОЕ НИЄ пора! жо пвеббумаєНиою кю ав) я 01130 бен»

Рееро 7-07 Фвкоовнюют 12761 брав! ля | свососьсю 1.11 ри 0» до собнноньсюю |.» мото уж 0000 бфовбноїо 0). | я

ПОТ ою жено я. 1 я | 77777177 ревеню 1 271 31 из! 0» 00ро0опдиниою | 641 юр я босодньвою |»

Ге 77503771 ваеляненювн 1717 пе бнеааняк 1 -1-177о я па 7277277 бвавюдитотнюв |. 517 к

Пе. 7777 еднітовикттреков | У 1 1 ві 7770771 емо 1 175714 с «| 1 з соя | явюмени | 1,2 2 ер 7-0 7771 ванній 91 и

Ф Ї янь. | 1203 Внтетраматилциклопрогіль зорає| 17я1 | адивелетьфтюрінняя 5 | 5 "ре 7 353177 ен 13 роя яневово з: ев 1:13 юю 60 бо ши о | ва паю. 50000017. бьбьовю я ю ЦІ 7.0 ровно) з я

ПІ 23235231 вйюв 3151 ра) ох до0 шнаснсьово 1.1

ОО пса ПН ВИНИ ПОН кс ПІНИ МНЕ МИСІ НИ пев 7071011 бюд як пає бно 71 кю и; 7775-07 ониененююю 1-11 «р 75771. свеавов |. 8 пе лю 2712 2 2 ен 010166 а) юр бетвееянно |. | у. пр 77 20252521 всю 1.1.1 з Б) ж | ббеснсненною |. рат. 00. дбнееннною |. па 7770371 Фююжею 11 « ою Пв. 27777731 івнаєнянянеє 1-11 з сопе 73331. вбив 1-11 «Па. 00001 блюососнивою || и зр ен 17.1 жк а ЦЯ з | онооаювеннюЮ |. о» р 7757000 жжетжеютінто 1-11 т пер 1 йсвивютния 3-11 1 з 3177 отсюлнев 1.51 оре охоро пбнеюненаноо |, юооаб| 7533111 ібнаєвиев 17151 60 б5 в1-

лаг 77-02 7 навйаню 1151 а» Весною в Б о» | св |» пає! 77373301... бнаєняю. 1511 1 а! кю. | Нк пею! 0. я4 0.1 СНО | хх | хх з ті я. | 01908» Їх ко ля! 17-31 свя 1551 ла. 771-001 Жабтрелофреняяою я | 351 ю й 0777-5101 беавеняво. |. | 1 ж 11обвиивої 1» ее жо о бббтофенявої |, | 0 з рт) ож 43 всвивеняяь я»

Пар 73333331 ан шою! юс 11101

БВ ПНЯ Пс: ЗВО НОРИ НОРИ КОЛОНАХ "олав| 177ж0100010 0 Зяровейяюю я 17500001 бнябяної 1-1 копав 0373-31... ення 1,11 зе ре 007171 жейвбнеонннов 1-51

Фор 0ля0 | трегбутийнноя ок рве) я 0030 РОБефенінНоОї || вк вою) ож 000 ббневнАннеї |, раю л.я | 0 фвниннов |. | 2 зоря 511. неон |. бо б5 при д В ВО Вб плавлені 2 4 пад і щ р. паю. боб ГГ. и раб 02020310 0011110 па блаенй |. юр 0000101 бжатлефеванев ж 1.1 пе. 015011 Вияевевноя 0.11 м ре, 7-00 |обтнееюетнне ). пи ванн 055 о 7 0 | нь 1.1 ю п ля | ее 1751 левеня, и і» 9666511 в п 05201 Нею 111к 1101 77 -01717711 1 66615131 001 ек, бою | 71 орки 1 рю 1511 зоре 50001177 ев ря 75 5... 661.11 з» 8727 117 Фнювюю 01,1 в 61777507 бе 1.1.1

СЕЗ ІНН ННЯ ПОН 25 НОРИ НЄ НО а 777000 ее мо пе 00171111 60 б5 по--- т -- пиши ши и ле 0033031 чин 17510 кс и ЗИ: ЗМИВ РИ НОВ НЄ пав БЕНОВ000001кж ю ПІ 57 юною 1.13 11 и 0760001 ФвюєоднювюЮ 17.11

ЕС НОВО ИН ПО 57: з ЛИНЕ НОРІ НІОРЧННІ ЗЛОЮ НА ю ві 120001 бсбняснвююю 106 ж 00100011 Жфюрбннюй 0155 си ши ше М ЧО Р НО ВУ з Пер 77500111. Ямеюивенюя 1110001 00072100 Жефюрюеиню 17513 а ббніряднаою 1515 ю ПІ 07001011 підняв 151512 - гав ж | беобобшию |. 1 пола 40011010 Вавтримемловной | 51 ж 100 т І 00002001 аедижюрійкнетвениою 111 ко ПМК 07-71 ба дифтовуклотроою 151 що» Ер 00000010 Жметлциюопроійоб 1,11

Фо БО 00ж000010 бметпциопропінюв 13535

ДО 2 ПЛОВ Пс ПЕНЯ НОЯ ООН ю сш ни тт 7 СНЕННЯ

А в В' 1 ве нлавлев»

Ен болавр303.311...1 Ба ВЕПентутюрбнняй | ж 131 пав! 7300171 тура | кі 1

РО 3 НИВИ ЗНМ НО НОВ НААН пав 7017 ошоюб 000111 1

Я 0-00 бевюдю 15-11 сс ЛИ ПО: ПОН ПО ОА я ва; 7ж00011. веною 1.15 5 па 03030343 бкоюб 03030311 ю БІ 3,031 ЯКблбенихВ во 1111

Па 7400101 пишентоюо 16111 я 15000017 свою 1.11 ля 32030100 Фів 00310 я 07620301 бнаною 00017114 ю | 341 айдифтрфенанняою их 11 є ря 01010160000..1. ВеБерфанянноб 351 1 рай. 753017 нене. 017511 зола 03-17 Феаднннов 317.13

Фолайт 530001 юю 171 ою І 15| фбежнснннеє |, 555 17600011, Янененяв 17. к оре! 07433031 баню! 03171 ю вар 7-01 ойвсбієнюнною |. 11 60 бБ р-р т т ти зт 777071 знан 7 51 517 «ле 77 221 пбнаєнениє 1 ау» пснаюнькоо ле 77775717 питною 171 1 пер 7-17 явна 71 351 з 010 овоннЯи 1.0. 15

НСС ОЛЕНИ, ОН ЗМИВ ЗР МВ НОЯ ВО пат...

Пі бе, 1 Бнб о з і. рон 0013 0.008061 лах 0011000 ин |||. ее, 77 ко вйвтелюениюю 271 1771 шо ля 77777117 бен 7 1-01 ши ле Ва ВВ Ст ЗИ В ВОЗ

ЖІ ж йбефеняво їй аб 757 жан 1 що сю. | бю |||. юр беловеенивої |. я пе 3-57 Беееняюю 31-11 оре 001030 |» ою бнябнюнної |.» 60 б5 оС но зви НО РИ НО В

Гай 03140011 вербу 1-1

Пав 33ж300.1 0. БбРефенаннов 17.11 в ля 1600011 абБфеіної | 151

Па 37601111 ФеіайАєв 1,10

Пар 073,01 Пиновеитнов | 51 к10

Па. 03013017 бндснанов 173011 пар 77130. стббвюнної 1713310 я ПЕ! |... баеийнаї || 15 лаг збеифеій | 00 спуєнеею пер 70740101 би 011460 ю» Пав 77533 брані 1-1 пав 17750011 Арекбутявенюя | 21101 аю! 07760001 баблрифтюрбенюїї | 11001 з (Я. 0740111. Вйдифтюрвннюй я км пе 77001117 Зйделорбенюї я 110011 ю ГП. 7я00717 бндсофню 1-11 12 є лавр 7-00 няню 7-11 воля кю банної 1611 п 117 бю 161 пет 72757007 янв 01711 орі 77603017 б6 00011 з опаро 0001111 бив я 60 рок А | в ОЯОрояе Іплавляну іон 1.1 ря) ж |. ою |. |.

ГЕ НИМОИ УНН ПНОНОННИ тхВОВОННХ НИНІ МНН НМА ам ою йраною 1,1,

ПЕ ННАИВООИИННННх ПНО хо ЗНОВ ПЕН ПШОНО ЗО, ЯН

НИ Ом М ох: ВЕ МЕ ПОРУ ЗИ

Али тпелбутноб 7. я (ВВ я 00100000зцівнобенюя | ж я | 1к

І І с НИ ШЕ Р о 00000047 етбумаснеою 1 и з ла 77751170 БНаеНЕВ 01510 ши ни сх: ІНН В РІ леж бнобоснювє 1.5 о РР І

С. 0001000 0пфербаної | к|. пр) у іж. ру сймежибенюю | ок вому жбеобанитою 1. |. че 77201110 ббтеденяюв 1171

Фо ТІ 00320010. піидиннЯою | 8

Ок янивовбенют 0) ж 1 оре, 7.000000 | вйдихлорциююдроюеою |. | 51 65 шо пани ж сні уж с жа 41 го ! 0006000 Дб вефториклопронітою | юю, юр. жд 00|0бетлищиюлюпроліною | ж) но а) я пнетлциюютвотясо | я | жк /)

ІМ ве Ос СВИНІ ВАЯИ НОМ во ж000 4000 ббаюбебенюю ож

С ПУНШ сс сс ОУН ВРУ АВ ЩО

СМ ИН ПИВ Ст ВИМИНЕ НЛЕУНО ЗЕ В

Берта реє 1 172 12 1 ю І ля бвюоюю 1.11 (я НИМИ УВУ ЗЛИМ Ст: ЗИ НШРРУНЕ ПОРЧІ ПИВ Я: ку 01000000 «пай 71 беененея т рин зер 77 роеюдноге 71 21 1 ен 410000 900001» | 1 лено я. 1 п: МИ І с С ВИ З ЧИ ОН лит ееененювют 11 шу ро иклоленняоюю я

Фо 1» бно о а ВИ ВИНИ МО Сх НИВИ МЕЗО ЕІ ПОМ жі 40000 ОН кі. тре) жо 4 бидифтрвфенивною | кі

ШО В8І ж 4 вфервенянноЮ 7,1. вер р вена 121 2 2 23 юю (Л05И ля 000 бНебНоНАННОЮ |. б5 яко нн ни І І па 7 62717 бенюв 17511 миши иа СИ РИ МР

А НИ о ЗНА

Та; 0000 бНнобо(юньнною 1, 1, ре; я 0001070 сястиНнНоюЮ 1, 11 з БУТ 7-00 17 веною |... | | о рову! лк | 00 денаснонансо |, |, млн ВИ С В ю 51 75000001 Нвепіднняою ж 163001 пі! 7-00 меорволносю Її 1.1.1 |У.

Ба! 00000000 чиклопролілвоїу/ в, з 1588) ж НЮСНВО | ж | жу в! ж | ббБСНЯВОЇ |) ж | |. вав) 500 ро бнаюнясь | 5)» || « ю ГЩЯ| ж | бе | я я | 1 ка А ЕН ПО ИВННИ МЕ ЕХ тож бНЮЮС | кі.

Рош: В ПИВ С: МН ЗМІ МОВ ВОК ва ж0001171100банябю 131 срою |3882| жо бавирилорфенімяї» | ж | жк

Фо 0ЛВВУІ 00001000 бйодфеньяО; | ж | вк о 057-017 еСбифенявї 0. яю зору; 0000000 бпретбутинфенібоїїДГ |. |. бо 65 т.

м А. ! В 1 як о Не нлавлви; ; леді і | | рої ї

Пе. я 3000 сбббононов

Й я тва 0100 б-НО6 10 в І ж 10 НОЇ» пит тт тако 11 ю 50100 (юною |. ря я бос 1, , зо ж 0101011 его теж 1 и 1 2739 ю |) 00000 яиюювровіою ХГ. и

МИ с ЛИН СИ ВЗ В

М с: з новин ПОМНОННх:«ЛІНННВНЯ ПЧНЕ ПОРНО НААН КО шана иа хх ЕІ ВЕН МА

МЕ НИ ПА ох: ЗНО НИ ВЕ МОХ М: ю ДИ. я. 00100 тео | ж | к.з

Лора и ложення 1 1 о СНеОНСНиСО ок |, з ДО) жо) плепбумасноюЮ | «и

ВИ ж ро наюнюю 1.1... он БЕЗ МИ ПИ еконо зо НИЙ НИЗ НОСИ ЗА ою 1 ою 000 собою |, «тт не т о ВЕшТ 7771 бен 11 мова) 0000 бметжоибаню бо бе т

| «Лад. | ! І Е Ї ! рн ен. ву я бі я

МБ) жо викрито юю п НЕ чи ОС ВОЗИ МОЗ НВ ба) гля. беетлциюлолвотною ек з НВ юн о «А о НН ди й лю вваювенюй 77175179

Пе Бввжететей 7.11 я НЕ 77717 ба реленитіитв 111

ІЗ 618: ев - ке

М сс нон Зоо МОУ НАУ НОВННННЕ КОН ія | ж | я

Вовк и з с ж. ЯВНО лк... я яр Шк, ря яд бнаюненюво 61 ра; жо ННово юю бою як об) жо иееленмлово |. к 60 бо п ши | в | я | ве нлавлені ет, ю рр ебанетрфенинної У ж 0100 ббебнснаНоє |. к

БІ я 10 СНЮНННОЮ 7 кі яву жо сбнонною |,

Бо МВВ Пс ОНИ ПАСТИ ЗВЕЗЕ ААННЯ МОУ ею ж 001 бнеободниною |, 19 пк беенною 1.11 м пох ПО ЗОН ПИВ ЖВИ ШЕЗНЕ НПС ПОЛОНІ ПО б 0023000 ро бметловнийною 0,1

Р ск ВИНИ УИНИННН ПОН ох ДН ММЕЗНИ НИЕУИНИ ЗИ М реє! 7» 00 | веченню | 51 2 І 00000 понаюнснаною |. .| | « о аю. бно 0111

Фор 0ю0000000 о Меовіднійноюї | 5 | хо ж ИН В ССЗ ВО МЕ ВВ ш ВІ я0 1711 ниеюльявої хі зола; ля 17111 нен |. и каш ОО сс: ЗМ МЕ МЕ ОНИ водна ИН МОВИВ ВНІ ВИ ПОН лев 3068) хі кі ш т) 0. ді (ОВО ккд о 0 ж 0010006560б5 00 рою Рв моря уро бно |і 60 бо

Ав кл и С МИНИИ МЕ ЕЕ ши ши с ИН ВЕ В НН "опр лю 7171 вявлвюерениво, | 511

І еабенивою 1 ем! я бенинї |.

ОБ, 90000170 бнбровенйвої 0. | к рев) лю єна. | 1. з б. укр нлеввенюв || о кс ВИМИ У ЗИ З УМИИИ ШЕ МЕ ЗИ пе ви ВС: Ли МР ВЕТО ОЛОВО М , лиш ВО: ЗМО ПО ПО НЄ е5| ж | о жепевеониної |. 5 з Аж 00000 леви ей) 0» 00 010 Ббтееняйної |, ет ж бтувенинної |. лише ни ис ЗО ВО НИ М «ІМ а ШО С: ЗМ МИ ОУН МОВ жи с лини с сх СНИ ВО ВОЗ ВО зо) лжо00100 беесбнснноВ о, лек бенев 1. кі пора 71711001: оо» 0100, тетбувивений кю море ж й трифторбвнют | ж | ж б5 па 77511717 Бади 1711 ле орерлююетийнйй 51 "ре 77377111 Задні | 511 ер 77720071 блю 1751 5 пер 53771 бюбвоюв 1-11 р. 7777-3071 ее 11719 п

М ст ПИВННМРИВНННЯ ПОЛОН 55 ЛНВННННИВ МОН ЗАРУНЄ НИННЯ ек 7 1 вт и

Пе бана 7775-12 я я 77771711 баюнюв 1-17 пі -071117 ван 1. ю Пе 70111777 век 7.11 єорпярт 7-22 11 т ля 777-77 итююнюв 1.1 епя 77 2 2 2 2 5 | ун 111 зп 52 2771177 зе 6111 їх Кон сни панна шия ! дою МИЛІ. уж, 40. ОВНА». я ДЯ вв 1-11 о пяй 77-71 бдненя 1-11 юмор 77531 техвиниени | 1 1 бо б5 ю І 0 лю. 0001, бнббоСьоо | ик. ля 72 2 2 21 1 везе 17117 плат 77717 биюб 77 212 я. 777-771 ження 77 17177 жу бметженбвном | ко ю 88! ж | мекв | У ок г 76777717 люенаюв 7717-7171 прю 11 ббннидинносю 3, з І 100ляиняої |. 11 ж 840 бно 7, 88) 000ж 000000 блбтриметиловню | я фо ю я 777-001 жневоювюю ж | я я 77777771 еененентню 12111

Мч. 9 | о бодифтовцикютромиою |. з 97! 06000000 бметлциюлопроою ДГ) юю и и с ЗВ ЕК ОС В пе 77777177 вноннюх 151517 4 я п 17 зваювяния 17 1 соя 720117 евббмеюквеною |. | 5 во ря 7177 7 В ждиовввнютявв 171 у ов; аствтриметил-циклопропіле

НЯ С ИН вона аа НАЕК не вхо вон ВО с ЗВ МЕЧІ ЗРЧНЄ ЛИН зо» ІБ) ж ВЮТАВ | жк т МЕ! ля 01 свою 1. ж сно я МВ ж ро бнюноюю |. ож бниловю 1. з пр 7. 27721 о яю 1 6 1 У 1 бо б5 лв-

ля 00750011. Беююв 017.10

ЕС ВИМИ ЧИНИ ПОН: ЗИ НИРНО ВИРЕ НАВ воля 07403001 аМбиениоюю ки ля 2777011 пиклотенмтоюі 1-11 ю ЕІ 31. бою 0111 тб 000110 бно 000111 бар ж бяиноє 001,1

ГП 3335031 Вфюррнянною |.

ГП 0007-5000 вена 011, ю» І 077501 бнибнонаною 1.16

ГП кю бнуюнмнюї 1101000

Пе. 363031 Фнаевною 191.51 з ГП 777-1 бВаененянюв 51-31

Пяв 5303-11. енеаанов 1111

ПІ! 007.01 пиложкиинов 151 ю ПясІ 901 бтувдосннов 1511001 сорт. 77733511 баню 11 "одяг 77371, Фінубосочонавною | як 71771711 ро чення ГП 7-01 евюювною 171 они кт; пневмо ЗИМИ РИ ВИ ЛИ пою яв) ж феанснуюю 1 юю я й 77400101 бнаенснінов 151 я дя 177 Втедднняєю 1751 оо ря 7-1. Мирова 17151 моря 7174011 жкюдвовідвою 1-1 60 ся. я0000100 нен, кю к воля 07600041 БЖ. ля 75301 ев я Ге. 02.1... Яйеафенявох ж 61001

НЕхсс ПИИНЯ ЗНИК 55: З ЗИИВНННЕ ШРУН НН НО ря 71700111 антеенивюу 15.1 ю БІ 000751 Ябеаеявй 1-11 1 я, 022.1 Єребумлфенявої | 5 | и ч п. ен. зо 00ю00030 БНВО | кю яв ж Жмеовенявої ок я юю ж. ВНФенояо як а І в 1-11 12 57700110 тееитнов кю во 750001 вббаенняє |. зо» 0-01 бен 17.17 во. 7751 ен 1.1 ре, ж. 0001 основ |. оре лю00100 бен |. 061 зоорее|7 и бнкобнеснинної | х 11 60 б5 сш ши. що ші пішої шо шо т - - Тв я

ІН пк ШИ в і : | - ря. 00071 бенної 5 ее! жо бббтвифторовнот о» | ж І

Па ПД ЗОВ КИМ малі ко ПОН НОЕЧНИ ЗАИНН я ВІ жо 06 ур

Ге ж 0000100 жетсненоє |. 59 ю ЛВ ж БОЮ | я 1.1 пе бвненов 1.11

Пса ПНО УНН сс ПИНВИНИХ ПЕ ЯЕ НИК ВИННІ МИ м І ПИ ОНИ МВС охо ДЙШЩІШЕ ПОЕТ НИНІ КО М ши НИ МЕН ВЕ п 70001011 00111131 ю ПІ 07-77 9055 1-11 з сор» к|к сам Б ОО ЗЕ ЗИ зх ВИМИ ВЕН НОЕУО НОВ з- б, ля 000 ОНОСНКОЮ | ж | як. п! бюгсо | к|к ел 77720 2170 ан 17551 ню п 7-1. бю 1.

ВІ 01009666 ак 0000 4000ооцикепролівююХГ/ |, опе; лю. 0.0 ною |. ||... вояж. 10.00 веною 1» 1.1 60 б5 тв.

пат ня щ . Ї ши Ш ді пін - Т - т сети аг о 2 ол ле ие 5 1 2 1 пф 7717 пбюююою 111 ме! енбимиою 5 вв. 771 ення 71 7-1 еконо || кі лег 7771 овювоювют 17171

ГЕдттет винних пиво рр т вин пнях ; люр 7-77 евоювевнют 171 аж 0103обвкеаиюю 1

МО сьо ППС ЗВО ПЕ ев од ВИ ВИНОМ НВЧ ПВА МА мМ ЗИ ВЕ С СН ЧНП ВО

Пав 77777717 вен 717 21721 "лют 717 фер 7211

Б» бблеанякю |. лег 72 ол пвх 7 и 1

СО ств ххх ЛАНИ ЧНО НОРАХ ВОЛА ВО зер 7777711 пвовтвнютвеняи 171717 вія ббовеной 1 я 515 77010171 б диклоршиклотеюіною | 5107 в» 000ОЯБІ 0сжо000 | о абдифторциклолроло ож кн В со ВИ ШЕУ МЕ ВН ато ер 7 езажювано 175 176177

ФОЛІО НббеОуеняйя 1» 1 вол) 00010 ббяисвбенюю | й, з ПВ жо 10 ебебметкоюбенюїо/ |. т ДТ 77771777 Пи рбвнисюордєютиво 1717 в 3 "7 | со | шк : о 000900. 001 бВажблентафтюрбенют | ях | « / бо б5 -во-

Ге А | в ОВАОрояе ппавлену) и ра 7 7722717171177 бе 1.1

ВІ юн т т т х ою | є

В снюнкоюю 1.1 око...

ЕЕ Мосс ЛИЙ МИ МО МН пар 77 ля 771777 фювюв 1717 си Бл в ан ВЕ ВИ ПОЗ ОН МОНО ТИХ са НМА ИВЛВХ Мел сх ЗЛИВИ ОСНО ОВЕН МОНО Я всі НАИОН ЗНИИВНН Пс оксоИ ПОСЛИ ЗИ НИ рак бю. м и а ось СОМИ ЗИ МЕУНИ МОН З ку ввтрвенннною 1»

Ес ПЕН ООН ох 2 НИВИ МОУ НИЄ ООН М ю ві СЮВШШВШББЗБЖК НОЮ 1 кіз «І ПММ В сс: ПИВ ПУ ПОЇ ж джнмшнннНни сХЛИНО НЕЗ ОЗ ШИ

Р Б ПОВНІ ПІНА МНЕ ПИШНЕ рок НН) ко і

КОМИ КІ ОПН ПИ «ННІ НШСУ НИНІ НИНІ. ню 7 5052 54 ее Ян и Пе 7 ден р їй) 7753771 ЕародбнЕю 11 пе 77750071 Желбннийяв 111 00000 00. ОБО |||. юовілж. 010 бббенно || кі

Й : : з б5 в Тв роя Іннавнено ор | Іа

ННМІ ПИВНИЙ МВ ЗОН

І ло бен 11 пай 2777517 бфениюю | 51 пев нерядніб 15161 мл аа С ЧНО ВР ПОЛО м рон, |. р З ОЗ ЗИМИ МЕ ВЕЧИЕ ПО

С МИ ЗИ ПИ сх НИМИ МЕНЕ МЕ МОН

Я я 10006 жк м кіс ЗИ ВИМИ ВАВ ЗВО ПЕУОЕ ПООЕНИ ННІ СО юю 1 я БНВО. ю жо би, но

Сл НИЗИН АЕН ЗМУ ЯОИАО ЯИ

ЕС ВИНИ Лх МИНЕ ххх: НМ НОРМИ ЗВАНІ ВОНО М з ШІ 000001 бабтилорфенияої | я ряаа жо бедженивог 0.

Пбеа| 7-00 1770беиинво | 6.1 ші кру жтофентвої ||. з

Фора 0 бббифенЯоЇ вк прав» ТВеПбуфенияо. | жк | я ромен пис З ЗИИВНЕ МОЗ НЕ ОЄ ій шишишш о: В с: ПЕЧЕ МО ООН то МІ»... щ.. ..НЯОь ЇЇ кі. вх НЕ ТИ ПО соль ВИ МЕН МАЕ НО ш 988) и) синю |. | | 2 Щщ ( оо ж 0 фенасновнноя |, юри тебумАнної |. 60 б5

ІТ : ї : Ї Точка

ТЕ маш ня 5551 | І

Пер 7-00 ябРиваняннов 0. ю ВИ. у0ж 000000 0 бббефенимНО и, ява лк 040000 феНеМНОВ 1 пер 77753771 Фовеюняв 17577 ще) 00» 000 | 0 ббОсНеСниНОЇ |») |.) и: ИН М ЕЕ ВИ пені вбтяей бюснаєю бот аю ОЖИВ!| я) я

СІ жо 00003000 бАбирифторбеняїй | Кк | як)

Бо! 00-00 о бвифторметипевняїй | 6 ку

М; 0-00 блиювербвнюї ГО. |, ую з 185) ж | бакобочньоо |. |. | | кн ра) лю бняною 1.1

БІ ож 0 ФеніСНЯСНОЮ | я |. у « о Я! я 100 бою» єооле и тедовюютт т 11 тою 1777 сбонювюю 17... п Сл а со ч ! 60 ую. мл Го. 0 бно ша с ко й що и ШК мли п в ли СВ ВОВВсЗМИВИИ НИ НОВ ПО

Фо ЯН ля ОН ок слини нн и з РУ ЕЕ я МБ яюфонаюнею |. 01771 ор; ля 000100 бони зоря; лк бю |.

Й . - ій б5 -в3-

Ме

Пр» вв. вою 0117000 0б68ННОЄ 01.1

ЕЕ ОНИВНВВВи ПОО ОН с: ВОНИ НО МОН НОВ

Па 77511001 питною 1-1 сс чи и: ВИ МР ВИУЕ ЯВИ

Мом с нини и ВИН: НН Р ЕЕ ОН

Пе, 77177171 евюнев 17-11 еж| 17-31 ен 171511 я й 7717-1717 Вів 1-5 ххх: МИ МУ МВ леж претвумиснийй || к па 77-17. бвбооєнює 1.11 5

Ге, 00-50317. беббоовою |. 1 1 о з ПІ 7500111 бив 1 яву 00000101 Жбервеной |. | | « ю яви 7701 Вмевеиваюю я 31 єр меня т ат нн я п 77717117 твднявб 0061 во ре 17ю011017 Бобоею | кю пою пе 07.00 бавлриемнанюй кох то ла 775717 Янв 11-10 ем) 07 Бедюторіитетенясо 91 и ол, 000001 бметлаююлетвтной Ук зр етлмюпренков | к| ж 1 бо б5

Ге 7 Е «ін інте інь Пенсійні тіні бета тн сіні інно ве -- я г Тена ми! лад | А в ООН наввовну 801400 ОБО 1.1 сови .0400 Ж беБметжсибенюї Їж ко

Та с. 0 оо дихлорциклопротіноо юн |. т ТЕГ тк і м Її » 7011 |роаввнненняйх 1.1 я 72 2 2 1; «ее - 11113 м БА ПИ УН Ес со ВЛИВ НОЕЗУНЕ ПООЕНЄ НОЛНО У» дл нн ша ДІ ВЕ ВЕ МИ 000009 ю ож ро бен 1161 ж 010100 бюноюю ку 1 ас си. ши. 000000 | к| н.д о во ж 1196461 я схо МВ МЕН ОВЕН ВИВНН 00000 бнеонбвос 1. ю ТИВ; 800лж 0000 лоно | кі к||з ак пе ПИВО МА хе ДИНИ НИК ПОН ПИНН

І сто Ох ПОЛОННЕ ЗНУ ЗРУЧНО ЯН тов, 7777771 ваааневников |. т 18. к 000 бен в ав. я. 01000 НОМ я оо я. 00010 бйеювбненоє 515 юр 77-00 нова 17151 б5 ук Кк | в | я я Іннвелену ши шо: І з еко 50000010 вибеееитняюв | хи

Пн. 000я0000| енюосбюненсо 1.11 пабе| ж | бмемпібенняйнеє

ЕС ВДВ МИНЕ МОНА ке: ЗІ ВЕЗНИ НОРИ НИМ, я ЕІ ж жейненюю 1-15 хро ее к ж вхо. 0400. Мвонідннясю |, | |в ее) 90000017 ження | 559 пе. 77500101 ення, 0111 о АН НИВИ ИИН ПВНЗ ЗВИИННЕ ШЕУ МУ МНОВНННЄ М

С НДНОНВ НВО НН: ВИН ВЕУ НН ЗАВННЕ МО ех 010 бе. 1:15 з | уя ШІ. ЗБ ік бу 0000111 бе 777-007 ОН: 5

Фо 720171оюв1 и и с: 1ИМОМИ НИ Оз: НИВИ ПОРУ ВО ПИ в В ж РАВтилорфенняЮє | ж а СТ ПН ПОЛ: з МНН ШЕУ НОРМ НН

ОНИ 53 МОЛаНв ЗЛИНИ Ус З УННВНННМ ПОЧНИ МОУ МИ ою ТА жу ро НровенНоє кі і 00050001 йбежейяб 00.11 в с 3 ВОВНИ ВОВНИ ПИ ПОЕМ бо б5

Ша А ! в. Сови ндавйвку

ГВВБ5| жо бОбфениНоВ 7.6) жк

І ИН ххх ВИ ВИР Р ВН

Сл ИН От: ЗНЗ ЕТ ОВ « "таблиця: с - т ї- с лев: яв, м шк (З « п о М й в й В. - з оитречяно, СД. Е й

В. ЇЇ рих т А ! В Або; ОГО блавлену,

Пес ВІКНО ВИНІ ЗИ СЛИНИ ПИ ОКХ РИ НААН, ко Таблиця 2 бо б5 прак А ! в. ово ронео нлавйеку абв5! жо | 00 ОБефени НОВ | 6 | х.І

І І хх: ВЕ ВО Р бе, 77601017 ення 1.11 «І "Таблиця: Фо -й т ї- сббнно ше -к м шк й « с Нд з оитречяно, СД. Е й

ІПрИК, . З . і 1.1 а Ї

В. ЇЇ рих т А ! В Або; ОГО блавлену, 1 ЗОН 8 СЕ епіразольв- юр 0 стуає іх | сі) я ко бо б5

1 А в ОА ОА Ідлавлено "Те 75. Ввнітвюттееняй ж | с 1 рою! я роаеяилервенют | У |в) | 2 щ І) "орее) си 0 ро сбннсннсо ою ро. овал» 00001 фенесноною |, |в, к » І я 377 Фев 15 196171

У! 0-01 бен 1. |1с61. з ж сно 15 сію | о ее! 51 вн | 10111 » 1777-5021 Бена | Те | ок ее яр снюсню |. | св. ря юного у св). | 11 з 1.001000) я раевік.|о0бНУСННЮЮ 1» осв я є!» | вв | я || я | | « й інн тт ---х -- дя т- я їй ж -----25 -- -- ----т -- - - Пдяснення де таблиць 1 42; ;» 18 буруктура стукєура й.

Пояснення до таблиць 1 та 2:

Ф) іме) 60 бо при й - миши щи НИ :

М А В | 1 АР ідлавлену

Ід | І Е : Е Ре Е ов) ло» 1 фенітноною |, |Св, жк овА! сля... 0 НОЮ |» |в) я 40 ші с Пояснення до таблиць 1 та ;» "Структура її: Олуктура 2. с» У, й й С. и І вола а:

Б. Приклади приготування й а) Запилювач одержують шляхом перемішування 1Оваг. частин сполуки формули (І) та 90 ваг. частин тальку

ГФ) як інертної речовини та подрібнення у молотковомумлині.

ГФ б) Гідрофільний порошок, здатний до диспергування у воді, одержують шляхом перемішування 25ваг. частин сполуки формули (І), б4ваг. частин кварцу, що містить каолін, як інертної речовини, 1Оваг. частин во підкисленого лігнінсульфоном калію та 1ваг. частини підкисленого олеїлметилтаурином натрію як речовини, що сприяє зв'язуванню та диспергуванню та подальшого перемелювання у стрижневомумлині. в) Здатний до диспергування у воді концентрат дисперсії одержують шляхом перемішування 2Оваг. частин сполуки формули (І) та бваг. частин алкілфенолполігліколевого етеру (ЄТгйоп Х 207), Зваг. частин ізотридеканолполігліколевого етеру (8 один.) та 7/1ваг. частини парафінового мінерального масла (діапазон в кипіння, наприклад, від приблизно 255 до понад 2772) та перемелювання у м'ялці до розміру менш ніж 5 мікрон. г) Здатний до емульгування концентрат одержують шляхом перемішування з 15ваг. частин сполуки формули

(І), 75ваг. частин циклогексанону як розчинника та 1Оваг. частин оксетильованого нонілфенолу як емульгатора. д) Здатний до диспергування у воді гранулят одержують шляхом перемішування 75ваг. частин сполуки формули (І), 1Оваг. частин підкисленого лігнінсульфоном кальцію, 5ваг. частин лаурилсульфату натрію,

Зваг. частин полівінілового спирту та 7ваг. частин каоліну, перемелювання у стрижневомумлині та гранулювання одержаного порошку у псевдозрідженому шарі за 7/0 допомогою води як рідини для гранулювання. е) Здатний до диспергування у воді гранулят одержують шляхом гомогенізації 25ваг. частин сполуки формули (І), 5ваг. частин підкисленого 2,2'і-динафтилман-6,6'-дисульфоном натрію, 2ваг. частин підкисленого олеїлметилтаурином натрію,

Зіваг. частин полівінілового спирту, 17ваг. частин карбонату кальцію та

БОваг. частин води у колоїдномумлині, попереднього подрібнення та подальшого перемелювання у гранильномумлині, розпилення одержаної таким чином суспензії у скрубері за допомогою однокамерного сопла та висушування.

В. Біологічні приклади 1. Вплив на бур'яни до сходження

Насіння або ризоми одно- та дводольних бур'янів поміщають у картонні горщики у піщаний глинозем та покривають землею. Потім на поверхню землі в різних дозуваннях наносять сполуки згідно з винаходом у формі гідрофільних порошків або емульсійних концентратів як водні суспензії або емульсії з витратною кількістю води сч від 600 до 8ООл/га.

Після обробки горщики залишають в теплиці та тримають їх у сприятливих для росту бур'янів умовах. Наочне і) оцінювання пошкоджень рослин та сходів відбувається після сходження рослин Через 3-4 тижні проведення експерименту у порівнянні з необробленими контрольними групами. Як показують результати, сполуки згідно з винаходом проявляють високу гербіцидну ефективність до сходження рослин по відношенню до широкого «о зо спектру шкідливих рослин та бур'янів. Так, наприклад, сполуки з прикладів Мо 4, 5, 10, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 25,26, 27, 28, 29, 30, 31, 34, 66, 78, 79, 134, 147, 148, 149, 150, 153, 155, 157, 159, 261, 275, 276, 279, ї- 281, 283, 284, 285, 286, 287, 533, 539, 541, 542, 543, 544, 545, 546, 549 та інші сполуки з таблиці 1 «г проявляють високу гербіцидну ефективність по відношенню до бур'янів, таких як 5Зіпаріз аіІра, Спгузапійетит зедейт, Амепа займа, З(еїМагіа тедіа, Еспіпоспіоа сгив-дай, І ойт тийШогит, Зейагіа зрр., АриШоп ре)

Іпеорнгавії, Атагапіпиз гейоПйехиз та Рапісит тійасецт у експериментах до сходження рослин при витратній ї- кількості активної субстанції 1Ікг та менше на гектар. 2. Вплив бур'яни після сходження

Насіння або ризоми одно- та дводольних бур'янів поміщають у пластикові горщики у піщаний глинозем, покривають землею та залишають в теплиці у сприятливих для росту умовах. Через З тижні після висіювання « рослини обробляють на стадії трьох листків. На зелені частини рослин у різних дозуваннях розбризкуванням з с наносять сполуки згідно з винаходом як порошки для розбризкування або емульсійні концентрати з витратною кількістю води від 600 до 800 л/га. Через приблизно 3-4 тижні знаходження в теплиці при оптимальних умовах ;» для росту оцінюють дію препарату у порівнянні з необробленими контрольними групами. Як показують результати, сполуки згідно з винаходом проявляють високу гербіцидну ефективність після сходження рослин по

Відношенню до широкого спектру господарсько важливих шкідливих рослин та бур'янів. Так, наприклад, сполуки -І з прикладів Мо 4, 5, 10, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 34, 66, 78, 79, 134, 147, 148, 149, 150, 153, 155, 157, 159, 261, 275, 276, 279, 281, 283, 284, 285, 286, 287, 533, 539, 541, 542, 543, 544,

Ме, 545, 546, 549 та інші сполуки з таблиці 1 проявляють високу гербіцидну ефективність по відношенню до їх бур'янів, таких як Зіпаріз аІра, Еспіпоспіоа сгивз-даї|ї, Гоїйшт тинШогит, Спгузапіпетит зедеїйшт, Зеїагіа 5о 8рр. АриШоп (пеорпгавії, Атагапіпив гейоПехиз, Рапісит птійасет та Амепа займа у експериментах до

Ш- сходження рослин при витратній кількості активної субстанції 1 кг та менше на гектар.

Ф З. Сумісність з культурними рослинами

У теплиці насіння великої кількості культурних рослин та бур'янів поміщають у горщики у піщаний глинозем та покривають землею. Частину горщиків обробляють відразу, як описано у розділі 1, інші поміщають у теплицю, дв доки рослини не досягнуть стадії 2-3 листків, а потім, як описано в розділі 2, обробляють шляхом обприскування згідно з винаходом субстанціями формули (І) в різних дозуваннях. Через 4-5 тижнів після (Ф, нанесення та перебування в теплиці оцінюють результати та визначають, що сполуки згідно з винаходом навіть ка при високому дозуванні активної речовини не пошкоджують такі культури, як соя, бавовна, рапс, цукровий буряк або картопля, у експериментах до та після сходження. Крім того деякі субстанції щадно діють також на зернові бо Культури, такі як ячмінь, пшеницю, жито, просо, кукурудза або рис. Сполуки формули (І) частково проявляють високу селективність і тому є придатними для боротьби з небажаним ростом рослин у сільськогосподарських культурах.

Claims (7)

Формула винаходу б5

1. Сполука формули (І) та/або її солі (8 в ве ;Ф А ОД мя -В во в ве у якій В! є однаковим або різним та означає Н, галоген, СМ, нітро, ЗЕв, (С4-Св)-алкіл. (Со-Св)-алкеніл, то (С.-Св)-алкініл, (С4-Св)-алкокси, (С4-Св)-алкіл)карбоніл або (С.-Св)-алкілсульфоніл, причому кожен із б останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, 8(О)р-А", причому р означає 0, 1 або2, а В означає(С.-Св)-алкіл, (С4-Св)-галоалкіл або МАЕЗЕ?У, причому 28, ЕЕ? незалежно один від одного є однаковими або різними та означають Н, (С.4-Св)-алкіл, (Со-Сд)алкеніл, (С7-С10)-арилалкіл, (С7-С40)-алкіларил або (Се-Сі0)-арил, причому кожен з 5 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, або групу формули Ж , р ав" а причому КО означає (С.4-Св)-алкіл, незаміщений або заміщений, а МУ означає О або 5, с А означає необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений гетероциклічний залишок, о Х означає О або 5, 22, 83, 27, ВЕ? є однаковими або різними та означають Н, галоген, СМ, (С4-Св)-алкокси або (С.-Св)-алкіл, причому кожен з 2 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, т означає 0 або 1, ее, 3о ВУ означає Н, (С.4-Св)-алкіл, (С4-Св)-алкокси, (Со-Св)-алкеніл або (Со-Св)-алкініл, причому кожен з 4 їм» останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, або гідрокси або ацильний залишок, а В означає незаміщені або заміщені ацильний залишок, (С4-Св)-алкілсульфоніл, (С3-Св)-циклоалкілсульфоніл, З (Со-Св)-алкенілсульфоніл і (Со-Св)-алкінілсульфоніл, фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, причому фенільний («о залишок може бути заміщений, моно- або ди-((С4і-Св)-алкіліаміносульфоніл, форміл або групу формули -бО-СО-К, в якій КЕ" означає Н, ОН, незаміщені або заміщені (С.4-Св)-алкокси або (С.4-Св)-алкіл, - групу формули м або м , р АВ" ре -в" « т ЦІ - с віз в в якій » МУ означає атом кисню або сірки (тобто О або 5), Т означає О або 5, 2" означає незаміщені або заміщені (С.4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл або (Со-Св)-алкініл, Б", ВЗ є однаковими ш- або різними та означають Н, незаміщені або заміщені (С.4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл або (Со-Св)-алкініл, Ге») або залишки В"? та ВЗ разом з М-атомом можуть утворювати незаміщений або заміщений гетероциклічний залишок, що містить 5 або 6 членів кільця та може містити інші гетероатоми з групи, що складається з М, О та ть З, в та о разом утворюють 4- або 5--ленний ланцюг, за винятком -і 50 М-гідрокси-М-(б-фенокси-2-піридил)метиліІацетаміду та його солей.

Ф

2. Сполуки формули (І) та/або їх солі за п. 1, в якій В! є однаковим або різним та означає Н, галоген, СМ, нітро, ЗЕ, (С4-Св)-алкіл, незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, (С 4-Св)-алкокси, (С4-Св)-алкілтіо, (С4-Св)-алкілсульфінілу, (С4-Св)-алкілсульфонілу, (С4-Св)-алкокси|карбонілу та СМ, (Со-Св)-алкеніл або (Со-Св)-алкініл, незаміщені або заміщені, наприклад, одним або кількома залишками з (Ф) групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, ГІ (С4-Св)-алкокси, (С4-Св)-алкіл|карбоніл або (С.4-Св)-алкілсульфоніл, причому кожен із залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, во (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, 8(О)р-А", причому р означає 0, 1 або2, а В означає (С.-Св)-алкіл, (С4-Св)-галоалкіл або МЕЗЕУ, причому 28, З незалежно один від одного є однаковими або різними і означають Н, (С4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл, б5 (С.,-С10)-арилалкіл, (С7-С.0)-алкіларил або (Се-С40)-арил, причому кожен із 5 останніх залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С 1-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, або групу формули МІ , Аж" причому В "9 означає (С.1-Св)-алкіл, незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, а М/ означає О або 5, 70 А означає, в разі необхідності, заміщений фенільний залишок, або, в разі необхідності, заміщений гетероатомний залишок, Х означає О або 5, В, ВЗ, 7, КЗ є однаковими або різними та означають Н, галоген, СМ, (С4-Св)-алкокси або (С.4-Св)-алкіл, причому кожен з 2 останніх залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, т означає 0 або 1, 25 означає Н, (С4-Св)-алкіл або (С4-Св)-алкокси, причому кожен з 2 залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, (С 4-Св)-алкокси, (С4-Св)-алкілтіо, (С4-Св)-алкілсульфінілу, (С--Св)-алкілсульфонілу, МС.--Св)-алкокси|карбонілу та СМ, (С2-Св)-алкеніл або (Со-Св)-алкініл, які є незаміщеними або заміщеними, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С.4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо, гідрокси, (С4-Св)-алкокси або ацил, такий як форміл, МКС 4-Св)-алкіл)ікарбоніл, (Со-Св)-алкенілІкарбоніл, КСо-Св)-алкініл|карбоніл, (С4-Св)-алкілсульфоніл, (Со-Св)-алкенілсульфоніл або (Со-Св)-алкінілсульфоніл, причому кожен з б останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, ЄМ причому фенільний залишок в кожному з 2 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, та г) В означає ((С.--Св)-алкіл|ікарбоніл, як, наприклад, нерозгалужений або розгалужений (С 41-Св)-алкіл)Ікарбоніл або (Сз-Св)-циклоалкілІкарбоніл, причому кожен із залишків є незаміщеним або заміщеним, КСо-Св)алкенілІкарбоніл або (|(Со-Св)-алкініл)карбоніл, причому кожен з 2 останніх залишків незаміщений або заміщений, со (С1-Св)-алкілсульфоніл, такий як нерозгалужений або розгалужений С -Св-алкілсульфоніл або Мк (С3-Св)-циклоалкілсульфоніл, або (Со-Св)-алкенілсульфоніл або (Со-Св)-алкінілсульфоніл, причому кожен із залишків незаміщений або заміщений, « або фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, причому фенільний залишок в кожному з 2 останніх залишків Ге незаміщений або заміщений, Зо або моно- або ді-(КС4-Св)-алкілїідміносульфоніл, форміл або групу формули -ФСО-СО-К, в якій К' означає Н, ї- ОН, (С.4-Св)-алкокси або (С4-Св)-алкіл, причому кожен з двох останніх залишків незаміщений або заміщений, або групу формули чу або ді , « 11 12 20 Ав ; А - с з ;» в якій МУ означає атом кисню або сірки (тобто О або 5), т означає О або 5, -і В" означає (С.4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл або (Со-Св)-алкініл, причому кожен з З останніх залишків є б незаміщеним або заміщеним, В", ВЗ є однаковими або різними та означають Н, (С.4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл або ї- (Со-Св)-алкініл, причому кожен з З останніх залишків незаміщений або заміщений, та -І 20 залишки В"? та "З разом з М-атомом можуть утворювати гетероциклічний залишок, що містить 5 або 6 членів кільця та може містити інші гетероатоми з групи, що складається з М, О та 5, та є незаміщеним або 0 заміщеним, або В та КЗ разом утворюють 4- або 5-ч-ленний ланцюг, наприклад, формули (-СНо)т-О- або -01-(СНо)ті-О-, 59 причому ланцюг є незаміщеним або заміщеним, О, Ор незалежно один від одного означають ЗО» або СО, та т (Ф; означає З або 4, а т! означає 2 або 3.

г

3. Сполука формули (І) та/або її солі за п. 1 або 2, в який В! є однаковим або різним та означає Н, галоген, СМ, (С4-Св)-алкіл або (С.4-Св)-алкокси, причому кожен з 2 бо останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо, А означає фенільний залишок або 5- або б-ч-ленний гетероароматичний залишок, що містить М або 5, причому залишки є незаміщеними або заміщеними одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкокси, гало(С.4-Св)-алкілу, гало(С4-Св)-алкілокси, гало(С.4-Св)-алкілтіо та 65 «С4-Св)-алкоксі-(С4-Св)-алкокси, Х означає О або 5,

В, ВЗ є однаковими або різними та означають Н або (С.-Св)-алкіл, причому алкільний залишок є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, т означає 0, ВУ означає Н, форміл, (С.-Св)-алкіл, (Сз-Св)-алкеніл, (Са-Св)-алкініл, (С4-Св)-алюкокси або

КС.-Св)-алкіл)карбоніл, причому кожен з 5 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.-Св)-алкілтіо, та В означає С.-Св)-алкіл|карбоніл, як нерозгалужений або розгалужений (С 4-Св)-алкіл|карбоніл або

70. КС5-Св)-циклоалкілІікарбоніл, причому кожен із залишків є незаміщеним або заміщеним, наприклад, одним або 36 кількома залишками з групи, що складається з галогену, (С 4-Св)-алкокси, (С.4-Св)-алкілтіо, (С4-Св)-алкілсульфінілу, (С4-Св)-алкілсульфонілу, (С.4-Св)-алкілІкарбонілу, (С4-Св)-алкокси|карбонілу та СМ, або Со-Св)алкенілікарбоніл або (|((Со-Св)-алкініл|карбоніл, причому кожен з 2 останніх залишків незаміщений 278 278 або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ,

15. (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо, (С4-Св)-алкілсульфоніл, такий як нерозгалужений або розгалужений С 4-Св-алкілсульфоніл або (С3-Св)-циклоалкілсульфоніл, або (Со-Св)-алкенілсульфоніл або (Со-Св)-алкінілсульфоніл, причому кожен із залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо.

4. Сполука формули (І) та/або її солі за одним або кількома п. 1-3, в якій ВЕ! в положенні З та 5 піридинового кільця є однаковим або різним та означає Н або галоген, та В" в положенні 4 піридинового кільця означає Н, галоген, СМ, (С 41-Св)-алкіл або (С.4-Св)-алкокси, причому кожен з 2 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома замісниками з групи, що складається з галогену, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо, с А означає групу формули (А) Ге) СО, с (А) - о їч- в якій К 79 є однаковим або різним та означає галоген, СМ, (С.-Св)-алкіл, (С.--Св)-алююокси або

(С.-Св)-алкілті»), причому кожен з З останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома «р замісниками з групи, що складається з галогену, СМ, (С.4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, с Ї означає 1 або 2, М означає СН, С(В У) або М(С1-Св-алкіл), такий як (СНУ), М. МУ означає М, 5, МА-СН, М-С(В У), СН-СН, СН-С(В У) або С(В)-С(В 7, В, ВЗ є однаковими або різними та означають Н або (С.-Св)-алкіл, причому алкільний залишок є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, «

С.-Св)-алкокси та (С.-Св)-алкілтіо, 17-8. 17ч-8. 2 т означає 0, с ВУ означає Н, форміл, (Сі-Св)-алкіл, (Са-Св)-алкеніл, (Сз-Св)-алкініл, /(С4-Св)-алкокси або :з» КС.-Св)-алкіл)карбоніл, причому кожен з 5 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену СМ, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, та В означає ((С.--Св)-алкіл|ікарбоніл, як, наприклад, нерозгалужений або розгалужений (С 41-Св)-алкіл)Ікарбоніл - або (С5-Св)-циклоалкілІкарбоніл, причому кожен із залишків є незаміщеним або заміщеним, наприклад, одним або кількома залишками з групи, о складається з галогену, (С 4-Сд)-алкокси, (С.--Св)-алкілтіо, 18 тов (22) (С4-Св)-алкілсульфінілу, (С4-Св)-алкілсульфонілу, (С4-Св)-алкілІкарбонілу, (С4-Св)-алкокси|карбонілута СМ, або їз КСо-Св)алкенілІкарбоніл або (|(Со-Св)-алкініл)карбоніл, причому кожен з 2 останніх залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, - (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіо, Ф (С4-Св)-алкілсульфоніл, такий як нерозгалужений або розгалужений С 4-Св-алкілсульфоніл або (С3-Св)-циклоалкілсульфоніл, або (Со-Св)-алкенілсульфоніл або (Со-Св)-алкінілсульфоніл, причому кожен із залишків незаміщений або заміщений, наприклад, одним або кількома залишками з групи, що складається з вв галогену, СМ, (С.-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіо.

5. Сполука формули (І) та/або її солі за одним або кількома з п. 1-4, в якій (Ф; А означає фенільний, піридильний, піразолільний або тієнільний залишок, який є незаміщеним або ГІ заміщеним одним або кількома залишками з групи, що складається з галогену, СМ, (С 4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкокси, (С4-Св)-галоалкілу, (С4-Св)-галоалкілтіо, (С41-Св)-галоалкілокси та (С4-Св)-алкоксіалкілокси. во

6. Сполуки формули (І) за п. 1, де перший радикал К" знаходиться в першому мета-положенні відносно гетероатома і означає водень або галоїд, - 1 . . . -а другий радикал К' знаходиться в другому мета-положенні відносно гетероатома і означає водень або галоїд, при цьому перший та другий радикали КЕ однакові або різні, 65 третій радикал ВЕ" знаходиться в пара-положенні відносно гетероатома і має значення, вказане в п. 1, 22, 23, Б5 та Х мають значення, вказані в п. 1,

т означає 0, В означає |(С.4-Св)-алкіл|ікарбоніл і (С4-Св)-алкілсульфоніл, незаміщені або заміщені одним або кількома радикалами із ряду, що включає галоїд, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіогрупу, А означає групу в" ,де

«І. м М/-М разом означають М-СН-СН, 5-СН, СН-СН-СН або М-М(СнНу»), а В" означає галоїд, СМ, (С4-Св)-алкіл, (С4-Св)-алкокси та (С.4-Св)-алкілтіогрупу, причому кожний з трьох останніх радикалів незаміщений або заміщений одним або декількома радикалами із ряду, що включає галоїд, СМ, (С4-Св)-алкокси та (С4-Св)-алкілтіогрупу.

7. Гербіцидний засіб, який містить а) щонайменше одну сполуку формули (І) та/або її солі за одним або кількома п. 1-6 та б) звичайні допоміжні речовини для захисту рослин. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2006, М 8, 15.08.2006. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і 2о науки України. с (8) (Се) їч- « (Се) і - ші с ;» -І (22) щ» - 50 42) Ф) іме) 60 б5