UA64711C2 - Спосіб одержання діалкілбензилціаніду - Google Patents

Спосіб одержання діалкілбензилціаніду Download PDF

Info

Publication number
UA64711C2
UA64711C2 UA98126635A UA98126635A UA64711C2 UA 64711 C2 UA64711 C2 UA 64711C2 UA 98126635 A UA98126635 A UA 98126635A UA 98126635 A UA98126635 A UA 98126635A UA 64711 C2 UA64711 C2 UA 64711C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
alkyl
compound
differs
carbon atoms
Prior art date
Application number
UA98126635A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Герхард КОРБ
Ханс-Вольфрам Флеммінг
Рудольф ЛЕНЕРТ
Original Assignee
Авентіс Фарма Дойчланд Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1997156091 external-priority patent/DE19756091A1/de
Priority claimed from DE1998103408 external-priority patent/DE19803408A1/de
Application filed by Авентіс Фарма Дойчланд Гмбх filed Critical Авентіс Фарма Дойчланд Гмбх
Publication of UA64711C2 publication Critical patent/UA64711C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/60Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D211/62Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals attached in position 4
    • C07D211/64Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals attached in position 4 having an aryl radical as the second substituent in position 4
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Винахід стосується способу одержання діалкілбензилціаніду формули (І), в якій R1 і R2 означають алкіл, що містить 1-20 атомів вуглецю, де сполуку формули (ІІ) піддають взаємодії з алкілуючим агентом формули (III), в якій R1 має вказане вище значення і Х означає галоген, в присутності основи і, принаймні, однієї сполуки формули (IV), в якій R3, R4, R5 незалежно один від одного є однаковими або різними й означають алкіл із 1-30 атомами вуглецю або феніл EMBED ISISServer EMBED ISISServer EMBED ISISServer EMBED ISISServer (IV).

Description

Винахід стосується технології виробництва бензилціанідів, більш конкретно, способу одержання діалкілбензилціаніду
Відомий спосіб одержання с,о-диметилбензилціаніду шляхом взаємодії бензилціаніду з агентом метилування в присутності триалкіламіну або диметилкарбонату (див. заявку ЕР 0 671 379, опубл. 13.09.1995г.).
Недоліком відомого способу є низький вихід цільового продукту, що складає 29905.
Крім того, відомий спосіб одержання діалкілбензилціаніду шляхом взаємодії бензилціаніду з алкілуючим агентом в присутності сильних основ, як, наприклад, гідрид натрію, амід натрію або алкоголят натрію, (Зтійй і ін., У. Огд. Спет. 36 (1971), стор. 2132-2137; Тгімеді і ін., У. Мед. Спет., ЕМ, 36, 22, (1993), стор. 3300-3307). Недоліком відомого способу є підвищене продуктів, що представляють етери, утворення й виділення водню й аміаку разом з алкілуючим агентом. Крім цього, одержання сильних основ пов'язано з великими витратами, що обумовлено зростаючими вимогами до захисту навколишнього середовища.
Задачею винаходу є розробка економічно вигідного способу одержання діалкілбензилціаніду, що забезпечує високий вихід і чистоту цільового продукту.
Поставлена задача вирішується способом одержання діалкілбензилціаніду формули (1): в (Кон 2 й (), в якій В! і В? означають алкіл, що містить 1-20 атомів вуглецю, шляхом взаємодії з сполукою формули (1);
Н
Ії -
Кур й ав, піддають взаємодії з алкілуючим агентом формули (ІП): віх (ну, в якій В має вказане вище значення і Х означає галоген, в присутності основи і, принаймні, однієї сполуки формули (ІМ): їй 4
ВМ (м, в якій ВЗ, В? ії 25 незалежно один від одного є однаковими або різними й означають алкіл із 1-30 атомами вуглецю або феніл.
Найбільш переважним є одержання диметилбензилціаніду.
Запропонований спосіб здійснюють наступним чином, спочатку завантажують основу і сполуку формули (ІМ) при перемішуванні і потім шляхом додавання сполуки формули (ІІ), попередньо розчиненої, при необхідності, в органічному розчиннику, і алкілуючого агенту здійснюють реакцію одержання сполуки формули І.
На моль сполуки формули ІЇ переважно використовують від 2,1моль до 2, 4моль, зокрема, від 2,15мМоль до 2,25моль алкілуючого агенту формули І ії від 2,5моль до 4моль, зокрема, від 2,9моль до 3,2мМоль, основи.
На 100 масових відсотків (мас.уо) сполуки формули І переважно використовують від 0,5мас.о до 5мас.9о, зокрема, від 1мас.9о до 2мас.9о, сполуки формули ІМ.
Температуру реакції підтримують від 20"С до 100"С, переважно від 30"С до 40"С. Час реакції становить у цілому від 2 до 10 годин.
Переважними алкілуючими агентами є алкілгалогеніди з 1-6 атомами вуглецю у алкільній частині, наприклад, алкілхлорид, алкілбромід, алкілфторид або алкілйодид, особливо, метилхлорид, етилхлорид або пропілхлорид.
Якщо алкілуючий агент, як у випадку метилхлориду (хлорметан), є газоподібнім, то можна також працювати при надлишковому тиску до 5бар. При реакції алкілування з використанням діалкілсульфату метил сірчану кислоту, що утворюється в результаті реакції при необхідності, зв'язують шляхом подальшого додавання гідроксиду лужного металу. Після завершення реакції виділяють сполуку формули І.
Для цього реакційну суміш змішують з водою і фази, що утворюються, розділяють. Сполуку формули І потім вилучають з органічної фази. Якщо необхідно, можна органічну фазу піддати очистки, як наприклад, перегонкою при пониженому тиску або кристалізації з розчинника.
Переважною основою є гідроксиди лужних металів, гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид літію, особливо переважно, гідроксид натрію.
Переважними сполуками формули ІМ є триметиламін, диметилетиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, триізопропіламін, трибутиламін, триоктиламін, трициклогексиламін, тригексадециламін, дифеніл метиламін, дибензилметиламін, трибензиламін і трифеніламін.
Даний винахід ілюструється наступним прикладом.
Приклад 1 Одержання диметилбензилціаніду
У реактор завантажують 1416г 3395-ного розчину їдкого натру і 425г (10,62моль) їдкого натру. До цього розчину додавали бг (0,017моль) триоктиламіну, потім у цій суміші проводять реакцію 400г (3,38моль) бензилціаніду і З380г (7,52моль) метилхлориду при температурі від 207С до 40"С за умови перемішування при підвищеному тиску. Після того, як тиск усередині падає до величини менше 0,5бар, залишковий тиск скидають. Після цього додають 2000мл води, швидко перемішують, залишають суміш для відстоювання і потім розділяють фазу. Органічну фазу переганяють у вакуумі Одержують 485,5г чистого диметилбензилціаніду з вмістом більш 9995 (визначали за допомогою газової хроматографії (ГХ)). Це становить 9895 від теорії, рахуючи на завантажений бензилціанід. Вміст монометилбензилціаніду і неперетвореного бензилціаніду відповідно становить нижче 0,195. Вміст продуктів омилення, наприклад, фенілоцтової кислоти, нижче межі визначення.
ГХ: колона для розділу НРІ1, довжина 25мМ
Температура у блоці впорскування: 25070
Початкова температура: 50"С
Швидкість нагрівання: 10"С/хв.
Кінцева температура: 25070
Газ-носій: гелій або азот
Розділення: 1:100
Детектор: полум'яно-іонізаційний детектор Змкл
Кількість, що впорскується: (595-ний розчин у толуолі)
Час утримування: бензилціанід приблизно б,Охв, монометилбензилціанід приблизно 7,5хв, диметилбензилціанід приблизно 8,Охв.

Claims (10)

1. Спосіб одержання діалкілбензилціаніду формули (1): В! д2 в якій В" і 22 означають алкіл, що містить 1-20 атомів вуглецю, який відрізняється тим, що сполуку формули (І): Н б и-5 -6-м. Ах) Н піддають взаємодії з алкілуючим агентом формули (1): 1 в-Х , (0) в якій В' має вказане вище значення і Х означає галоген, в присутності основи і, принаймні, однієї сполуки формули (ІМ): в | 4 В-А-М--Я8 (ІМ) в якій Е3, ВУ, В? незалежно один від одного є однаковими або різними й означають алкіл із 1-30 атомами вуглецю або феніл.
2. Спосіб згідно з п. 1, який відрізняється тим, що одержують сполуку формули (І), в якій В! і 2? означають алкіл 3 1-6 атомами вуглецю.
3. Спосіб згідно з п. 1, який відрізняється тим, що одержують сполуку формули (І), в якій В! і 2 означають алкіл з 1-3 атомами вуглецю.
4. Спосіб згідно з п. 1, який відрізняється тим, що одержують диметилбензилціанід.
5. Спосіб згідно з будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що як сполуку формули (ІМ) використовують сполуку із групи, яка включає триметиламін, диметилетиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, триізопропіламін, трибутиламін, триоктиламін, трициклогексиламін, тригексадециламін.
6. Спосіб згідно з будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що як основу використовують гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид літію, особливо гідроксид натрію.
7.Спосіб згідно з будь-яким з пп. 1-6, який відрізняється тим, що як алкілуючий агент використовують алкілгалогеніди з 1 - 6 атомами вуглецю в алкільній частині, наприклад, алкілхлорид, алкілбромід, алкілфторид або алкілийодид, зокрема, метилхлорид, етилхлорид або пропілхлорид.
8. Спосіб згідно з будь-яким з пп. 1-7, який відрізняється тим, що на 1 моль сполуки формули (Ії) використовують 2,1 - 2,4 моля, зокрема, 2,15 - 2,25 моля, алкілуючого агента формули (ЇЇ) і 2,5 - 4 моля, зокрема 2,8 - 3,2 моля, основи.
9. Спосіб згідно з будь-яким з пп. 1-8, який відрізняється тим, що на 100 мас. 95 сполуки формули (Ії) використовують 0,5 - 5 мас. 95, зокрема 1 - 2 мас. 95, сполуки формули (ІМ).
10. Спосіб згідно з будь-яким з пп. 1-9, який відрізняється тим, що реакцію проводять при температурі від 207 до 100 "С, переважно від 30 "С до 40 70.
UA98126635A 1997-12-17 1998-12-15 Спосіб одержання діалкілбензилціаніду UA64711C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997156091 DE19756091A1 (de) 1997-12-17 1997-12-17 Verfahren zur Alkylierung von Alkyl- oder Benzylcyanderivaten in Gegenwart von Trialkylaminen oder -phosphinen
DE1998103408 DE19803408A1 (de) 1998-01-29 1998-01-29 Verfahren zur Alkylierung von Alkyl- oder Benzylcyanderivaten in Gegenwart von Trialkylaminen oder -phosphinen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA64711C2 true UA64711C2 (uk) 2004-03-15

Family

ID=26042529

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA98126635A UA64711C2 (uk) 1997-12-17 1998-12-15 Спосіб одержання діалкілбензилціаніду

Country Status (23)

Country Link
US (1) US6143896A (uk)
EP (1) EP0924196B1 (uk)
JP (2) JP4410329B2 (uk)
KR (1) KR100589305B1 (uk)
CN (1) CN1119322C (uk)
AR (1) AR016435A1 (uk)
AT (1) ATE243191T1 (uk)
AU (1) AU740310B2 (uk)
BR (1) BR9805350B1 (uk)
CA (1) CA2256941C (uk)
CZ (1) CZ293875B6 (uk)
DE (1) DE59808753D1 (uk)
DK (1) DK0924196T3 (uk)
ES (1) ES2200260T3 (uk)
HK (1) HK1020568A1 (uk)
HU (1) HU221417B1 (uk)
ID (1) ID21458A (uk)
NO (1) NO317334B1 (uk)
NZ (1) NZ333375A (uk)
PL (1) PL194500B1 (uk)
PT (1) PT924196E (uk)
TR (1) TR199802607A3 (uk)
UA (1) UA64711C2 (uk)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005075455A2 (en) * 2004-01-30 2005-08-18 Euro-Celtique S.A. Methods for making 4-tetrazolyl-4-phenylpiperidine compounds
AU2010230260A1 (en) * 2009-04-01 2011-11-10 Lek Pharmaceuticals D.D. A process for dimethylation of active methylene groups
CN109694335B (zh) * 2017-10-23 2021-12-17 西华大学 双取代对硝基苯乙腈衍生物的无溶剂制备方法
CN109694334B (zh) * 2017-10-23 2022-07-22 西华大学 双取代氰基乙酸酯化合物的无溶剂制备方法
CN109694333A (zh) * 2017-10-23 2019-04-30 西华大学 双取代丙二腈衍生物的无溶剂制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3668255A (en) * 1967-10-31 1972-06-06 Rhodia Process for alkylation of aliphatic ketones and product
DE2206778A1 (de) * 1972-02-12 1973-08-16 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von bisalkylierten organischen verbindungen
JPS5163145A (en) * 1974-11-26 1976-06-01 Sumitomo Chemical Co 33 mechiru 22 * 44 harogenofueniru * buchironitoriruno seizoho
US4254129A (en) * 1979-04-10 1981-03-03 Richardson-Merrell Inc. Piperidine derivatives
JPS57185252A (en) * 1981-05-07 1982-11-15 Nippon Tokushu Kagaku Kogyo Kk Production of phenylacetonitrile derivative
US4377531A (en) * 1981-10-07 1983-03-22 American Cyanamid Company Method for the alkylation of phenylacetonitriles
JPH06234668A (ja) * 1993-02-10 1994-08-23 Nippon Steel Corp 9,9−ジアルキルフルオレンの製造方法
DE4407495A1 (de) * 1994-03-07 1995-09-14 Basf Ag Verfahren zur Methylierung organischer Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9802909A1 (hu) 1999-09-28
AR016435A1 (es) 2001-07-04
TR199802607A2 (xx) 1999-07-21
NO985895L (no) 1999-06-18
EP0924196B1 (de) 2003-06-18
AU9714298A (en) 1999-07-08
NZ333375A (en) 2000-05-26
HU221417B1 (en) 2002-09-28
US6143896A (en) 2000-11-07
PL194500B1 (pl) 2007-06-29
PL330376A1 (en) 1999-06-21
KR19990063143A (ko) 1999-07-26
NO985895D0 (no) 1998-12-16
ES2200260T3 (es) 2004-03-01
JP2010018619A (ja) 2010-01-28
CA2256941C (en) 2009-09-01
BR9805350A (pt) 2000-03-21
ATE243191T1 (de) 2003-07-15
BR9805350B1 (pt) 2009-12-01
HU9802909D0 (en) 1999-02-01
DE59808753D1 (de) 2003-07-24
CA2256941A1 (en) 1999-06-17
ID21458A (id) 1999-06-17
AU740310B2 (en) 2001-11-01
JP4410329B2 (ja) 2010-02-03
JPH11263766A (ja) 1999-09-28
NO317334B1 (no) 2004-10-11
HUP9802909A3 (en) 2000-06-28
HK1020568A1 (en) 2000-05-12
EP0924196A1 (de) 1999-06-23
CZ414898A3 (cs) 1999-07-14
CZ293875B6 (cs) 2004-08-18
KR100589305B1 (ko) 2006-10-19
JP4976472B2 (ja) 2012-07-18
CN1119322C (zh) 2003-08-27
CN1222505A (zh) 1999-07-14
PT924196E (pt) 2003-11-28
TR199802607A3 (tr) 1999-07-21
DK0924196T3 (da) 2003-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6318951B2 (uk)
JPH05112586A (ja) N−アシルアミノメチルホスホン酸の製造法
UA64711C2 (uk) Спосіб одержання діалкілбензилціаніду
US4595541A (en) Process for the preparation of trifluoroacetic anhydride
KR870000981B1 (ko) α-할로알킬아미드의 제조방법
US6353126B1 (en) Process for the production of malononitrile
US3819714A (en) Process for preparing 2,5-hexanedione
US4960938A (en) Preparing 2-chlorobenzylamine from 2-chlorobenzylchloride via 2-chlorobenzylphthalimide
JPH0892266A (ja) ホスホノカルボン酸誘導体のジエステルの製造方法
US4199527A (en) Removal of ketene impurities in the preparation of alpha-cyano-aryloxybenzyl alcohols
EP0534347B1 (en) A method for the preparation of N-ethylhydroxylamine hydrochloride
EP0025370A2 (en) Preparation of fluorinated methylaminoalkanoic acids, process intermediates and their preparation
JP2001278867A (ja) 環式酸の製造
JP2988018B2 (ja) N−アルキルアミノエタンスルホン酸類の製造方法
CA2477862C (en) Improved process for the manufacture of 4-(6-bromohexyloxy)-butylbenzene
JPS5914473B2 (ja) 1,1,3,3−テトラフルオロ−1,3−ジヒドロ−イソベンゾフランの製造方法
KR20010021949A (ko) 3-히드록시-2-메틸벤조산의 제조 방법
JPH01301684A (ja) 有機金属化合物の製造方法
SU1643547A1 (ru) Способ получени магнийорганических соединений
JPH0469391A (ja) ジアルキルホスファイトの製造方法
JP4081588B2 (ja) N−トリアルキルメチルカルボニル−2−アルキル−3,4−ジフルオロアニリンの製造方法
JP3998076B2 (ja) ポドフィロトキシンの脱メチル化
JP2896244B2 (ja) 3−n−アルコキシアルキル−n−アルキルアミノフェノール誘導体の製造法
EP0037271A1 (en) Indole derivatives and process for preparing the same
JPS642110B2 (uk)