JP2896244B2 - ３−ｎ−アルコキシアルキル−ｎ−アルキルアミノフェノール誘導体の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、３−Ｎ−アルコキシア
ルキルアミノフェノール誘導体の製造法に関し、更に詳
しくは、有機工業薬品または各種色素中間体として有用
な３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフ
ェノール誘導体の製造法に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、３−アミノフェノール誘導体は有機
工業薬品または各種色素中間体として有用であり、３−
Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノー
ル誘導体も色素中間体として有用であることが知られて
いる（例えば、特開昭 58 −209589号公報）。また、３
−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノ
ール誘導体は、３−Ｎ−アルキルアミノフェノール誘導
体に、アルコキシアルキル化剤を作用させることにより
製造されることが知られている（特開昭 61 −130262号
公報）。しかし、この方法によれば、時として、未反応
の３−Ｎ−アルキルアミノフェノールが残り、高純度の
３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェ
ノール誘導体を製造、単離することが困難であった。さ
らにまた、アルコキシ化剤（たとえば、2-メトキシエチ
ル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル）は、工業的に入
手が困難であったり、高価であったりする問題があっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の方法の問題点を改善し、工業的に入手が容易な原料を
用い、簡便な操作で、高純度でかつ高収率で３−Ｎ−ア
ルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノール誘導
体を製造する方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は一般式（Ｉ）（化２）

【０００５】

【化２】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の
アルキル基を表わし、ｎは２または３を表わす。） で表される３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキル
アミノフェノール誘導体を製造する方法において、アル
コキシアルキルアミンとレゾルシノールとを反応させ、
生成した３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノール
を反応液から単離することなく、アルキル化剤を該反応
液に添加して、該３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフ
ェノールに作用させることを特徴とする３−Ｎ−アルコ
キシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノール誘導体の
製造法に関するものである。

【０００６】本発明の３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ
−アルキルアミノフェノール誘導体は一般式（Ｉ）で表
されるが、ここでＲ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ独立に炭素数１
〜２０のアルキル基を表わし、好ましくは炭素数１〜１
４のアルキル基であり、ｎは２または３である。一般式
（Ｉ）におけるＲ₂ の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−ヘ
キシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル
基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−
ヘプチル基、４−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル
基、ｎ−テトラデシル基等を例示することができるが、
これらに限定されるものではない。

【０００７】本発明において、アルコキシアルキルアミ
ンとレゾルシノールから、３−Ｎ−アルコキシアルキル
アミノフェノールを生成させる反応において、用いるア
ルコキシアルキルアミンの具体例としては、２−メトキ
シエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、２−ｎ−
プロポキシエチルアミン、２−ｎ−ブトキシエチルアミ
ン、２−ｎ−ヘキシルオキシエチルアミン、３−メトキ
シプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−
ｎ−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプ
ロピルアミン、３−ｎ−ブトキシプロピルアミン、３−
イソブトキシプロピルアミン、３−２’−エチルヘキシ
ルオキシプロピルアミン、３−ｎ−デシルオキシプロピ
ルアミン、３−ｎ−ドデシルオキシプロピルアミン、３
−ｎ−テトラデシルオキシプロピルアミン等を例示する
ことができるが、これらに限定されるものではない。使
用するレゾルシノールとアルコキシアルキルアミンとの
量は、レゾルシノール１モルに対し、アルコキシアルキ
ルアミンは０．８〜２モルの範囲であり、好ましくは
０．８〜１．５モルの範囲である。反応温度は、８０〜
２００℃の範囲が好ましく、１３０〜２００℃の範囲が
より好ましい。反応時間は、数時間ないし数十時間を要
する。尚、この反応の際に少量の塩化亜鉛や塩化マグネ
シウムを存在させると、反応を促進させることができ
る。また反応液の着色を防止するには、反応を窒素やア
ルゴン等の不活性ガス雰囲気中で行なうことが好まし
い。この反応により３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノ
フェノールを含有する反応液が得られる。

【０００８】本発明の方法では、この反応生成物である
３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノールは単離す
ることなくこれを含有する反応液にアルキル化剤を添加
して引続きアルキル化反応を行う。この反応液から３−
Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノールを単離するこ
となくアルキル化剤を作用させるには反応液に、未反応
または過剰のアルコキシアルキルアミンが存在しても構
わないが、好ましくは反応液に含まれているアルコキシ
アルキルアミンは大部分を蒸留により反応系外に除去す
る。

【０００９】３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノ
ールを含有する反応液にアルキル化剤を作用させて３−
Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノー
ル誘導体を得る反応の際には、溶媒を用いなくても良い
が、溶媒の存在下に行っても構わない。溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等を挙
げることができ、また、アルキル化剤としてハロゲン化
アルキルを作用させる際には、メタノール、エタノー
ル、メチルセロソルブやジメチルホルムアミド等の極性
溶媒を使用しても構わない。このアルキル化の反応温度
は、通常２０〜２００℃の範囲、好ましくは、５０〜１
５０℃の範囲である。反応時間は、反応温度により異な
るが、通常数時間ないし数十時間を要する。

【００１０】本発明の方法で使用するアルキル化剤とし
ては、ジアルキル硫酸エステル、ハロゲ化アルキル、ア
ルキル−ｐ−トルホンスルホン酸エステルまたはトリア
ルキルリン酸エステル等を好ましい例として挙げること
ができる。具体例としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸、ジ−ｎ−プロピル硫酸、ジ−ｎ−ブチル硫酸、ヨウ
化メチル、ヨウ化エチル、ｎ−プロピルブロマイド、イ
ソプロピルブロマイド、ｎ−ブチルブロマイド、イソブ
チルブロマイド、ｓｅｃ−ブチルブロマイド、ｎ−ペン
チルブロマイド、２−メチルブチルブロマイド、３−メ
チルブチルブロマイド、ｎ−ヘキシルブロマイド、２−
メチルペンチルブロマイド、３−メチルペンチルブロマ
イド、４−メチルペンチルブロマイド、２−エチルブチ
ルブロマイド、ｎ−ヘプチルブロマイド、４−メチルヘ
キシルブロマイド、ｎ−オクチルブロマイド、２−エチ
ルヘキシルブロマイド、ｎ−ノニルブロマイド、ｎ−デ
シルブロマイド、ｎ−ウンデシルブロマイド、ｎ−ドデ
シルブロマイド、ｎ−トリデシルブロマイド、ｎ−テト
ラデシルブロマイド、メチル−ｐ−トルエンスルホン酸
エステル、エチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、
ｎ−プロピル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、ｎ−
ブチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、ｎ−ペンチ
ル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、ｎ−オクチル−
ｐ−トルエンスルホン酸エステル、ｎ−デシル−ｐ−ト
ルエンスルホン酸エステル、トリメチルリン酸エステ
ル、トリエチルリン酸エステル、トリ−ｎ−ブチルリン
酸エステル、トリ−２−エチルヘキシルリン酸エステル
等を例示することができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００１１】以上の反応により得られる反応液から、目
的の一般式（Ｉ）で表される３−Ｎ−アルコキシアルキ
ル−Ｎ−アルキルアミノフェノール誘導体を得るには、
反応混合物に、あるいは溶媒を留去した残渣に、塩基、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム等を作用させた後に溶媒抽出等によ
り抽出分離し、単離する。更に必要に応じて、蒸留によ
り精製することもできる。

【００１２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。 実施例１ 〔一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ がメチル基、Ｒ₂ がイソ
ブチル基、ｎが２の化合物の製造〕２−メトキシエチル
アミン３７５ｇ（５モル）とレゾルシノール５５０ｇ
（５モル）との混合物を１３０〜１３５℃で１２時間攪
拌後、未反応の２−メトキシエチルアミンを減圧下（５
０〜６０ｍｍＨｇ）で留去後、残渣にイソブチルブロマ
イド６８５ｇ（５モル）を加え、更に８０〜９０℃で８
時間攪拌を行なった。反応後、冷却し１０％ＮａＯＨ水
にて中和後、有機層を分離し、減圧下で蒸留することに
より３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチ
ルアミノフェノール８８０ｇをほぼ無色の油状物として
得た。ＨＰＬＣによる純度は９９％で、収率は８５％で
あった。

【００１３】b.p.１８０〜１９０℃／１ｍｍＨｇ ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）（ｐｐｍ） δ ０．９５（ｄ，６Ｈ） ２．０５（ｍ，１Ｈ） ３．１０（ｄ，２Ｈ） ３．４０（ｓ，３Ｈ） ３．６０（ｍ，４Ｈ） ４．５０（ｓ，１Ｈ） ６．２５（ｍ，３Ｈ） ７．１０（ｍ，１Ｈ）

【００１４】実施例２ 〔一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ がイソプロピル基、Ｒ₂
がイソブチル基、ｎが２の化合物の製造〕実施例１にお
いて、２−メトキシエチルアミンの代わりに２−イソプ
ロポキシエチルアミンを用いた他は、実施例１に記載し
た方法に従い、３−Ｎ−（２’−イソプロポキシエチ
ル）−Ｎ−イソブチルアミノフェノールを製造した。Ｈ
ＰＬＣによる純度は９９％で、収率は８３％であった。

【００１５】 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）（ｐｐｍ） δ ０．９５（ｄ，６Ｈ） １．１０（ｄ，６Ｈ） ２．００（ｍ，１Ｈ） ３．１０（ｄ，２Ｈ） ３．５０（ｍ，５Ｈ） ４．５０（ｓ，１Ｈ） ６．２５（ｍ，３Ｈ） ７．１０（ｍ，１Ｈ）

【００１６】実施例３ 〔一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ がエチル基、Ｒ₂ がエチ
ル基、ｎが３の化合物の製造〕３−エトキシプロピルア
ミン５１５ｇ（５モル）とレゾルシノール５５０ｇ（５
モル）との混合物を１５０〜１５５℃で１２時間攪拌
後、未反応の３−エトキシエチルアミンを減圧下留去
後、残渣にエチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル８
６０ｇ（５モル）を加え、９０〜１００℃で８時間攪拌
を行なった。反応後、冷却し、１０％ＮａＯＨ水にて中
和後、有機層を分離し、減圧下で蒸留することにより３
−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ
フェノール９００ｇをほぼ無色の油状物として得た。Ｈ
ＰＬＣによる純度は９９％で、収率は８７％であった。

【００１７】b.p.１８５〜１９５℃／１ｍｍＨｇ ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）（ｐｐｍ） δ １．１０（ｍ，６Ｈ） ２．８０（ｍ，２Ｈ） ３．４５（ｍ，８Ｈ） ４．５０（ｓ，１Ｈ） ６．２５（ｍ，３Ｈ） ７．１０（ｍ，１Ｈ）

【００１８】

【発明の効果】本発明の製造法によれば、高純度の３−
Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノー
ル誘導体を簡便に、かつ高収率で製造することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−130262（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−91259（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−74883（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−53247（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−109364（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−190852（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−54158（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07C 213/02 C07C 217/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）（化１） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の
   アルキル基を表わし、ｎは２または３を表わす。） で表される３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキル
   アミノフェノール誘導体を製造する方法において、アル
   コキシアルキルアミンとレゾルシノールとを反応させ、
   生成した３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノール
   を反応液から単離することなく、アルキル化剤を該反応
   液に添加して、該３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフ
   ェノールに作用させることを特徴とする３−Ｎ−アルコ
   キシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノール誘導体の
   製造法。