ITMI992534A1 - Procedimento per la preparazione di eteri derivati da acidididrossibenzoici - Google Patents
Procedimento per la preparazione di eteri derivati da acidididrossibenzoici Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI992534A1 ITMI992534A1 IT1999MI002534A ITMI992534A ITMI992534A1 IT MI992534 A1 ITMI992534 A1 IT MI992534A1 IT 1999MI002534 A IT1999MI002534 A IT 1999MI002534A IT MI992534 A ITMI992534 A IT MI992534A IT MI992534 A1 ITMI992534 A1 IT MI992534A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- process according
- reaction
- alkyl
- radical
- group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- -1 hydroxybenzoic acid ethers Chemical class 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 7
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical group C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XDZMPRGFOOFSBL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1C(O)=O XDZMPRGFOOFSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 150000005165 hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Cl IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003479 dental cement Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003186 pharmaceutical solution Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Titolo: Procedimento per la preparazione di eteri derivati da acidi idrossibenzoici
La presente invenzione si riferisce ad un procedimento per la preparazione di eteri derivati da acidi idrossibenzoici. Questi prodotti sono particolarmente utili come intermedi per sintesi farmaceutiche, nella chimica agraria, nei coloranti, nelle fragranze, nelle soluzioni farmaceutiche per cementi dentali e come componenti di adesivi.
Più in particolare la presente invenzione si riferisce ad un procedimento per la produzione di acido o-etossibenzoico (2-EBA) utilizzato in modo particolare come intermedio per sintesi farmaceutiche.
In letteratura sono noti metodi di preparazione di eteri di acidi idrossibenzoici. Ad esempio, in Zh. Org. Khim., voi. 23, n. 3, pagine 667-668, si descrive la preparazione di eteri alchilici dell'acido idrossibenzoico a partire da una soluzione acquosa di idrossido di potassio, contenente l'acido o-id rossibenzoico, e da un alogenuro alchilico. La reazione, catalizzata da crown-eteri, produce anche quantità elevate dell'etere con la funzione carbossilica esterificata. Questo etere-estere deve essere trattato in una seconda fase per saponificare la funzione esterificata mediante idrolisi.
Con l'obbiettivo di superare questo inconveniente, è stato proposto, nel brevetto USA 5.344.968, un metodo di sintesi alternativo al precedente che comprende la reazione fra un acido clorobenzoico ed un aJcol alchilico C1-C5 in presenza di un sistema catalitico costituito da un saie di rame e da un ammina-alchilìca. Pur essendo caratterizzato da una migliore selettività, rispetto al metodo descritto precedentemente, il procedimento del brevetto USA 5.344.968 richiede sempre l'impiego di un sistema catalitico complesso che a fine reazione deve essere separato dal prodotto finale.
La Richiedente ha ora trovato che è possibile ottenere eteri aichilici di acidi idrossibenzoici in un solo passaggio facendo reagire acido salicilico con un alchile cloruro, in presenza di una base, senza formazione di etere-estere. Più in particolare, operando secondo il procedimento oggetto delia presente invenzione, è possibile ottenere l'acido alcossibenzoico direttamente con buone rese ed elevata selettività facendo reagire in acqua un sale alcalino dell'acido salicilico con un alchile cloruro ed una base alcalina alimentati in modo simultaneo ma tale da mantenere un leggero eccesso di base alcalina in reazione, secondo lo schema di reazione seguente:
Operando secondo questo procedimento sì realizzano i seguenti vantaggi rispetto alla tecnica nota:
uso di un reagente economico come falchile cloruro che rende il processo competitivo anche da un punto di vista industriale;
- uso di un solvente economico e semplice come l'acqua operando in una fase unica acquosa;
- possibilità di effettuare la reazione anche in un sistema misto acquasolvente non miscibile (ad esempio toluene) ottenendo in questo modo una riduzione della pressione di reazione;
- eliminazione di sottoprodotti di reazione, quali gli esteri alchiiici dell'acido salicilico eterificato, e conseguente eliminazione degli stadi successivi di idrolisi di detti eteri-esteri per ottenere solo i corrispondenti eteri.
Costituisce pertanto oggetto della presente invenzione un procedimento per la preparazione di eteri dell'acido idrossibenzoico aventi formula generale (l):
dove R1 rappresenta un gruppo alchilico lineare o ramificato C1 -Cg o un gruppo alchilaromatico in cui il gruppo alchilico contiene da 1 a 4 atomi di carbonio e dove Rg rappresenta un atomo di idrogeno o un gruppo C1-C4-alcossi, fenossi, benzilossi, ovvero un radicale alchilico un radicale alchenilico C2-C4, un radicale acetile -COCHg 0 Y-CHO dove Y rappresenta un legame semplice o un radicale alchilico C1 -C4, ovvero rappresenta un gruppo -NO2 o -NR3R4 dove R3R4. uguali o diversi tra loro, sono scelti fra uri atomo di idrogeno 0 un radicale alchilico C1-C4, che comprende far reagire un acido idrossibenzoico, eventualmente sostituito, con un alogenuro XR1 con X alogeno come cloro, in ambiente basico e in solvente acquoso o bifasico acquoso/organico.
Secondo la presente invenzione, il composto preferito ma non limitativo è quello avente formula generale (I) dove R1 è un radicale etilico in posizione orto rispetto al gruppo carbossilico e dove R2 rappresenta un atomo di idrogeno.
La reazione di sintesi, che può essere condotta alimentando i reagenti sia in continuo che in discontinuo ma preferibilmente in continuo, avviene tra l'acido idrossibenzoico eventualmente sostituito, preferibilmente l’acido salicilico, ed un alchil alogenuro, preferibilmente etile cloruro, in presenza di una base per fissare l'alogeno che si libera durante la reazione in solvente acquoso. Generalmente, l'alimentazione dei reagenti è condotta in continuo alimentando con anticipo la base rispetto all'etile cloruro.
Basi preferite sono gli idrossidi acquosi di sodio o di potassio. Possono anche essere utilmente impiegate basi organiche quali le trialchilammine che bloccano l'acido cloridrico nella forma di cloridrato dell'ammina. Particolarmente preferito è l'idrossido di sodio impiegato con rapporti molari alogenuro alchilico/NaOH compresi tra 1/1 e 1/3 preferibilmente pari a 1/1,5. La reazione è condotta in autoclave ad una pressione compresa tra 1 e 15 ate ed a una temperatura compresa tra 80°C e 160°C preferibilmente tra 110°C e 130°0.
Per favorire la conversione dell'acido id rossibenzoico è preferibile utilizzare un eccesso di alogenuro alchilico rispetto al substrato aromatico. I rapporti molari acido idrossibenzoico/atogenuro alchilico sono compresi tra 1/1,5 e 1/4, preferibilmente 1/2 e 1/2,5.
Quando il solvente di reazione è solo acqua, questa viene impiegata in quantità tale da avere un rapporto ponderale acido idrossibenzoico/acqua, a fine carica, compreso tra 1/2 e 1/6 preferibilmente tra 1/3 e 1/4. Quando l'acqua è mescolata con un solvente organico non miscibile, ad esempio toluene o xileni, quest'ultimo è presente in quantità comprese fra 5 e 50% in volume sul totale acqua solvente.
Allo scopo di comprendere la presente invenzione si riportano alcuni esempi illustrativi ma non limitativi.
ESEMPIO 1
g 69,1 (0,5 moli) di acido salicilico sospesi in g 83 di acqua demineralizzata vengono salificati con g 69,1 (0,52 moli) di NaOH ai 30% in autoclave aperta da 1 litro. Quindi, dopo chiusura dell'autoclave, g 80,6 (1,25 moli) di etilcloruro e g 192 (1,44 moli) di NaOH al 30% vengono caricati separatamente ma simultaneamente in 6 h sotto stretto controllo della pressione. Al termine dell'alimentazione si lascia 2 h in termostatazione (T = 120*C) fino a indicazione stabile della pressione.
La miscela di reazione a fine sintesi viene acidificata a pH 1,5 - 2 con HCI 20% (g 126,3) ed estratta con cloruro di metilene (g 130).
Dopo distillazione del solvente si recuperano g 70,8 (0,426 moli) di 2-EBA e g. 8,6 (0,062 moli) di acido salicilico non reagito pari ad una conversione del 87,6% ed una selettività a 2-EBA del 97,2%.
ESEMPIO 2
SI procede come nell'esempio 1 aggiungendo in autoclave oltre all'acqua una pari quantità in volume di toluene (83 cm3).
A fine sintesi la miscela di reazione è costituita da due fasi ben separate, una toluenica che viene messa da parte ed una acquosa che viene acidificata a pH 1,5 - 2 con HCI al 20% (g 120,8). Questa viene estratta con toluene (g 55).
Dopo distillazione delle fasi tolueniche riunite, si recuperano g 71 ,0 (0,43 moli) di 2-EBA e g 8,1 (0,059 moli) di acido salicilico non reagito pari ad una conversione del 88,3% ed una selettività a 2-EBA del 96,7%.
ESEMPIO 3
Si procede come nell'esempio 2 variando solo la quantità di etilcloruro utilizzata (g 114,5 = 1 ,775 moli) e la soda corrispondente (g 272 = 2,04 moli).
Dopo distillazione del solvente si recuperano g 73,1 (0,44 moli) di 2-EBA e g 6,35 (0,046 moli) di acido salicilico non reagito pari ad una conversione del 90,8% ed una selettività a 2-EBA del 96,8%.
ESEMPIO 4
Si procede come nell'esempio 2 variando la quantità di etilcloruro utilizzato, (g 71,0 = 1,10 moli) e la soda corrispondente (g 169 = 1 ,267 moli).
Dopo distillazione del solvente si recuperano g 63,7 (0,383 moli) di 2-EBA e g 11 ,3 (0,08 moli) di acido salicilico non reagito pari ad una conversione del 83,6% ed una selettività a 2-EBA del 91 ,6%.
ESEMPIO 5
Si procede come nell'esempio 2 variando solo la temperatura di reazione da 120*C a 130*C.
Dopo distillazione del solvente si recuperano g 69,1 (0,41 moli) di 2-EBA a g 8,15 (0,059 moli) di acido salicilico non reagito pari ad una conversione del 88,2% ed una selettività a 2-EBA del 94,2%.
ESEMPIO 6
Si procede come nell'esempio 2 variando sola la temperatura di reazione da 120°C a 100°C
Dopo distillazione dei solvente si recuperano g 60,4 (0,36 moli) di 2-EBA e g 13,6 (0,098 moli) di acido salicilico non reagito pari ad una conversione del 80,3% ed una selettività a 2-EBA del 90,5%.
Claims (10)
- RIVENDICAZIONI 1. Procedimento per la preparazione di eteri dell'acido idrossibenzoico aventi formula generale (I):dove R1 rappresenta un gruppo alchilico lineare o ramificato C1 -C8 o un gruppo alchilaromatico in cui il gruppo alchilico contiene da 1 a 4 atomi di carbonio e dove R2 rappresenta un atomo di idrogeno o un gruppo C1 -C4alcossi, fenossi, benzilossi, ovvero un radicale alchilico C1-C4, un radicale alchenilico C2-C4, un radicale acetile -COCHg 0 Y-CHO dove Y rappresenta un legame semplice o un radicale alchilico C1-C4, ovvero rappresenta un gruppo -N02 o -NRgR4 dove R3R4, uguali 0 diversi tra loro, sono scelti fra un atomo di idrogeno o un radicale alchilico che comprende far reagire un acido idrossibenzoico, eventualmente sostituito, con un alogenuro XR.,, con X un alogeno come cloro, in ambiente basico e in solvente acquoso 0 bifasico acquoso/organico.
- 2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui R1 è un radicale etilico in posizione orto rispetto al gruppo carbosslico e R2 rappresenta un atomo di Idrogeno.
- 3. Procedimento secondo la rivendicazione 1 0 2, in cui la reazione di sintesi è condotta alimentando I reagenti sia in continuo che in discontinuo, preferibilmente in modo separato ma simultaneo con anticipo della base rispetto all'etile cloruro.
- 4. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui la reazione avviene tra un acido idrossibenzoico, eventualmente sostituito, ed un alogenuro alchilico in presenza di una base alcalina.
- 5. Procedimento secondo la rivendicazione 4 in cui la base alcalina è idrossido di sodio.
- 6. Procedimento secondo la rivendicazione 5, in cui i rapporti molari di reazione alogenuro alchilico/NaOH sono compresi tra 1/1 e 1/3.
- 7. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti in cui i rapporti molari di reazione acido idrossibenzoico/alogenuro alchilico sono compresi tra 1/1 ,5 e 1/4.
- 8. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui la reazione è condotta ad una pressione compresa tra 1 e 15 ate.
- 9. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti in cui la reazione è condotta ad una temperatura compresa tra 80*C e 160*C.
- 10. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti in cui il solvente di reazione è acqua ed in cui il rapporto ponderale, a fine carica reagenti, acido idrossi benzoico/acqua è compreso tra 1/2 e 1/6.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI002534A IT1314259B1 (it) | 1999-12-03 | 1999-12-03 | Procedimento per la preparazione di eteri derivati da acidiidrossibenzoici. |
| EP00983191A EP1248762A1 (en) | 1999-12-03 | 2000-11-29 | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids |
| PCT/EP2000/012005 WO2001040158A1 (en) | 1999-12-03 | 2000-11-29 | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids |
| IL14983900A IL149839A0 (en) | 1999-12-03 | 2000-11-29 | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids |
| US10/130,307 US6794538B2 (en) | 1999-12-03 | 2000-11-29 | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids |
| AU20031/01A AU2003101A (en) | 1999-12-03 | 2000-11-29 | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI002534A IT1314259B1 (it) | 1999-12-03 | 1999-12-03 | Procedimento per la preparazione di eteri derivati da acidiidrossibenzoici. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI992534A0 ITMI992534A0 (it) | 1999-12-03 |
| ITMI992534A1 true ITMI992534A1 (it) | 2001-06-03 |
| IT1314259B1 IT1314259B1 (it) | 2002-12-06 |
Family
ID=11384068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT1999MI002534A IT1314259B1 (it) | 1999-12-03 | 1999-12-03 | Procedimento per la preparazione di eteri derivati da acidiidrossibenzoici. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6794538B2 (it) |
| EP (1) | EP1248762A1 (it) |
| AU (1) | AU2003101A (it) |
| IL (1) | IL149839A0 (it) |
| IT (1) | IT1314259B1 (it) |
| WO (1) | WO2001040158A1 (it) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103553908B (zh) * | 2013-11-08 | 2015-03-11 | 苏州诚和医药化学有限公司 | 一种邻乙氧基苯甲酸的制备方法 |
| CN103553910B (zh) * | 2013-11-08 | 2015-08-19 | 苏州诚和医药化学有限公司 | 一种用水杨酸合成邻乙氧基苯甲酸的方法 |
| CN103553909B (zh) * | 2013-11-08 | 2015-08-19 | 苏州诚和医药化学有限公司 | 用水杨酸和丙酮合成邻乙氧基苯甲酸的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3316296A (en) * | 1963-06-10 | 1967-04-25 | Polyesterether Dev Co Ltd | Method for the manufacture of para-(beta-hydroxyethoxy)benzoic acid |
| US3855285A (en) * | 1971-06-21 | 1974-12-17 | Pfizer | Acylmethylthio-trifluoromethyl-benzoic acids |
| US4161611A (en) * | 1976-02-23 | 1979-07-17 | Veesicol Chemical Corporation | Process for the production of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid |
| JPH07179433A (ja) * | 1993-12-22 | 1995-07-18 | Mitsubishi Chem Corp | フェノキシメチルピリミジン誘導体の製造方法 |
-
1999
- 1999-12-03 IT IT1999MI002534A patent/IT1314259B1/it active
-
2000
- 2000-11-29 IL IL14983900A patent/IL149839A0/xx unknown
- 2000-11-29 AU AU20031/01A patent/AU2003101A/en not_active Abandoned
- 2000-11-29 US US10/130,307 patent/US6794538B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-29 EP EP00983191A patent/EP1248762A1/en not_active Withdrawn
- 2000-11-29 WO PCT/EP2000/012005 patent/WO2001040158A1/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2003101A (en) | 2001-06-12 |
| IL149839A0 (en) | 2002-11-10 |
| EP1248762A1 (en) | 2002-10-16 |
| US20030045748A1 (en) | 2003-03-06 |
| ITMI992534A0 (it) | 1999-12-03 |
| WO2001040158A1 (en) | 2001-06-07 |
| US6794538B2 (en) | 2004-09-21 |
| IT1314259B1 (it) | 2002-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101132589B1 (ko) | 베타인 제조 방법 | |
| ITMI20101239A1 (it) | Processo ed intermedi per la preparazione di un principio attivo | |
| JP2008222606A (ja) | エステル、カルボン酸及びアミドの製造方法 | |
| ITMI992534A1 (it) | Procedimento per la preparazione di eteri derivati da acidididrossibenzoici | |
| US8338635B2 (en) | Synthesis of half esters | |
| PL199007B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów kwasu malonowego | |
| US20040030157A1 (en) | Process for the production of a racemic thioctic acid | |
| KR19990088155A (ko) | 시킴산및그의유도체의제조방법 | |
| US5654338A (en) | Preparation of optically active α-(hydroxyphenoxy)alkanecarboxylic acids and derivatives thereof | |
| US6307091B1 (en) | Trifluoro-substituted benzoic acid, esters thereof and processes for preparing the same | |
| TWI429622B (zh) | 製備硫二乙醇酸二烷酯之方法 | |
| US3317582A (en) | Dibenzocycloheptene compounds and processes for preparing the same | |
| JP3326215B2 (ja) | 還元的脱ハロゲン化法 | |
| EP1812369A1 (en) | A new process for the dimerisation of alkyl glyoxals | |
| EA026148B1 (ru) | Способ получения 4-алканоилокси-2-метилбутановой кислоты | |
| PL173073B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasu tetronowego | |
| US3492337A (en) | Process for the preparation of alkyl 4-ketoalkanoates | |
| US6175024B1 (en) | Synthesis of functionalized esters | |
| JPS63154643A (ja) | 低級カルボン酸エステルの製法 | |
| JP2815988B2 (ja) | ３―ｎ―シクロヘキシルアミノフェノール誘導体の製造法 | |
| JP2896244B2 (ja) | ３−ｎ−アルコキシアルキル−ｎ−アルキルアミノフェノール誘導体の製造法 | |
| JP2001011015A (ja) | 酒石酸低級アルキルジエステルの製造法 | |
| ITMI20121347A1 (it) | Metodo efficiente per la preparazione di mitiglinide ad elevata purezza | |
| SU1099841A3 (ru) | Способ получени 3,3-диметилглутаровой кислоты | |
| CN104364229A (zh) | 通过使用氨基酸的邓盐合成二酰胺基胶凝剂 |