EA026148B1 - Способ получения 4-алканоилокси-2-метилбутановой кислоты - Google Patents

Способ получения 4-алканоилокси-2-метилбутановой кислоты Download PDF

Info

Publication number
EA026148B1
EA026148B1 EA201401323A EA201401323A EA026148B1 EA 026148 B1 EA026148 B1 EA 026148B1 EA 201401323 A EA201401323 A EA 201401323A EA 201401323 A EA201401323 A EA 201401323A EA 026148 B1 EA026148 B1 EA 026148B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
formula
compound
catalyst
transition metal
carried out
Prior art date
Application number
EA201401323A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201401323A1 (ru
Inventor
Вернер Бонрат
Ян Шютц
Беттина Вустенберг
Томас Нечер
Original Assignee
ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. filed Critical ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Publication of EA201401323A1 publication Critical patent/EA201401323A1/ru
Publication of EA026148B1 publication Critical patent/EA026148B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/29—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of oxygen-containing functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/24—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by six-membered non-aromatic rings, e.g. beta-carotene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/008—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with tri- or tetrahalomethyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/245—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of keto groups or secondary alcohol groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
    • C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-алканоилокси-2-метилбутановой кислоты, а также к применению таких соединений в органическом синтезе, в частности в процессах формирования промежуточных продуктов (структурные единицы) для синтеза органических соединений, включающих звенья изопрена (= изотерпен), таких как β-каротин или другие каротиноиды (например, кантаксантин, зеаксантин или астаксантин) или витамин Е или витамин А, а также других соединений с подобной структурой.

Description

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-алкилокси-2метилбутановой кислоты, а также к применению таких соединений в органических синтезах, в частности в процессах формирования промежуточных продуктов (структурных единиц) для синтеза органических соединений, включающих звенья изопрена (=изотерпена), таких как β-каротин или другие каротиноиды (например, кантаксантин, зеаксантин или астаксантин) или витамин Е или витамин А, а также другие соединения с подобной структурой.
Изопрен, который имеет химическую структуру
является важным химическим звеном для группы химических соединений, известных как изопреноиды. Каротиноиды, а также витамин Е, как указано выше, являются, таким образом, изопреноидами. Благодаря ценности этих соединений и сложности их синтеза всегда существует необходимость в улучшенных способах их получения.
4-Алканоилокси-2-метилбутановая кислота, соединение формулы (I)
где К означает Ц-С15-алкильную группу или С2-С18-алкенильную группу, является важным соединением (структурная единица, исходное соединение) в таком органическом синтезе (для получения изопреноидов).
Когда К является С1-С15-алкильной группой, тогда алкильная группа предпочтительно является линейной. Особенно предпочтительными алкильными группами являются метил, этил и пентадецил.
Когда К является С2-С18-алкенильной группой, имеются одна или несколько двойных С-С связей. Алкенильная группа предпочтительно является неразветвлённой.
Соединения формулы (I) известны в современном уровне техники, например Αίί и А1рег, 1. Мо1. Са1а1. 77 (1992), 7-13.
Также в работе описан способ, которым получено соединение формулы (I). Но раскрытый и описанный в ней способ получения позволяет получать соединения формулы (I) только с низким выходом (12%) и в смеси с другими (основными) продуктами, так, что затем соединения формулы (I) необходимо выделять.
Целью настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа получения соединений формулы (I).
Неожиданно было установлено, что соединение формулы (I) может быть получено с отличным выходом следующим способом:
где К означает С1-С15-алкильную группу или С2-С18-алкенильную группу, и когда соль по меньшей мере одного переходного металла используется в качестве катализатора в процессе окисления.
Поэтому настоящее изобретение относится к способу получения соединения формулы (I)
- 1 026148 где К означает С-С15-алкильную группу или С2-С18-алкенильную группу, в котором соединение формулы (II)
где К такой, как определён для соединения формулы (I), окисляют с использованием кислородсодержащего газа, и характеризующемуся тем, что соль по меньшей мере одного переходного металла используют в качестве катализатора.
Предпочтительно настоящее изобретение относится к способу получения соединения формулы (I)
он где К означает С-С15-линейную алкильную группу (предпочтительно метил, этил и пентадецил), в котором соединение формулы (II) сн, о
где К такой, как определён для соединения формулы (I), окисляют с использованием кислородсодержащего газа, и характеризующемуся тем, что соль по меньшей мере одного переходного металла используют в качестве катализатора.
В контексте настоящего документа термин переходный металл определяется как любой элемент б-блока Периодической таблицы, который включает 3-12 группы Периодической таблицы, ί-блок также является (в виде лантанидов и актинидов) частью определения.
Переходный металл является катионом соли, и анион может быть как органическим, так и неорганическим.
Предпочтительными переходными металлами являются Си, Со, Ре и Сг.
Анион соли переходного металла не является решающим для данного изобретения. Любой, обычно используемый анион может быть противоионом. Предпочтительными анионами являются галогениды (такие как С1-, Вг- или I-), РО43-, 8О42- или -О(СО)СН3).
Можно использовать как соль одного переходного металла, так и их смеси.
Предпочтительными солями являются Со(О(СО)СН3)2, Си(О(СО)СН3)2, Со8О4, Си8О4, Ре2(8О4)3, СоС1г, СиС12 и РеС1з.
Таким образом, настоящее изобретение относится к предпочтительному способу получения соединения формулы (I)
где К означает С1-С15-алкильную группу или С2-С18-алкенильную группу, в котором соединение формулы (II)
где К такой, как определён для соединения формулы (I), окисляют с использованием кислородсодержащего газа, и характеризующемуся тем, что соль по меньшей мере одного переходного металла из группы, состоящей из Со(О(СО)СН3)2, Си(О(СО)СН3)2, Со8О4, Си8О4, Ре2(8О4)3, СоС12, СиС12 и РеС13, используют в качестве катализатора.
- 2 026148
Предпочтительными соединениями формулы (I) являются
Таким образом, настоящее изобретение относится к предпочтительному способу получения соединения формулы (1а)
в котором соединение формулы (11а) окисляют с использованием кислородсодержащего газа, и характеризующемуся тем, что соль по меньшей мере одного переходного металла из группы, состоящей из Со(О(СО)СН3)2, Си(О(СО)СН3)2, Со8О4, Си8О4, Ре2(8О4)3, СоС12, СиС12 и РеС13 используют в качестве катализатора.
Поэтому настоящее изобретение также относится к предпочтительному способу получения соединения формулы (1Ь)
в котором соединение формулы (11Ь)
окисляют с использованием кислородсодержащего газа, и характеризующемуся тем, что соль по меньшей мере одного переходного металла из группы, состоящей из Со(О(СО)СН3)2, Си(О(СО)СН3)2, Со8О4, Си8О4, Ре2(8О4)3, СоС12, СиС12 и РеС13, используют в качестве катализатора.
Поэтому настоящее изобретение также относится к предпочтительному способу получения соединения формулы (1с)
в котором соединение формулы (11с)
окисляют с использованием кислородсодержащего газа, и характеризующемуся тем, что соль по меньшей мере одного переходного металла из группы, состоящей из Со(О(СО)СН3)2, Си(О(СО)СН3)2, Со8О4, Си8О4, Ре2(8О4)3, СоС12, СиС12 и РеС13, используют в качестве катализатора.
- 3 026148
Способ по настоящему изобретению представляет собой каталитическое окисление. Окислитель, используемый в процессе, является газом, содержащим О2. Это может быть чистый газообразный О2, а также смеси, которые включает О2 (например, воздух).
Предпочтительно способ в соответствии с настоящим изобретением осуществляют с помощью воздуха в качестве окислителя.
Способ в соответствии с настоящим изобретением может быть осуществлён под давлением (до 20 бар), а также при давлении окружающей среды.
Предпочтительно способ в соответствии с настоящим изобретением осуществляют при давлении окружающей среды.
Катализатор на основе соли переходного металла (а также смеси таких солей) используют в каталитических количествах.
Обычно соль переходного металла в качестве катализатора (а также смеси таких солей) используют в количестве 0,0005-0,1 мол.экв. (на 1 моль соединения формулы (II)).
Таким образом, настоящее изобретение относится к предпочтительному способу получения соединения формулы (1а)
в котором соединение формулы (11а)
О(СО)СН3 (На) окисляют с использованием кислородсодержащего газа, и характеризующемуся тем, что 0,0005-0,1 мол.экв. (на 1 моль соединения формулы (11а)) соли по меньшей мере одного переходного металла из группы, состоящей из Со(О(СО)СН3)2, Си(О(СО)СН3)2, Со8О4, Си8О4, Ре2(8О4)3, СоС12, СиС12 и РеС13, используют в качестве катализатора.
Поэтому настоящее изобретение также относится к предпочтительному способу получения соединения формулы (ГЬ)
в котором соединение формулы (ГГГЬ)
окисляют с использованием кислородсодержащего газа, и характеризующемуся тем, что 0,0005-0,1 моль эквивалента (на моль соединения формулы (ГГГЬ)) соли по меньшей мере одного переходного металла из группы, состоящей из Со(О(СО)СН3)2, Си(О(СО)СН3)2, Со8О4, Си8О4, Ре2(8О4)3, СоС12, СиС12 и РеС13, используют в качестве катализатора.
Поэтому настоящее изобретение также относится к предпочтительному способу получения соединения формулы (Гс)
в котором соединение формулы (ГГс)
окисляют с использованием кислородсодержащего газа, и характеризующемуся тем, что 0,0005-0,1 мол.экв. (на 1 моль соединения формулы (ГГс)) соли по меньшей мере одного переходного металла из группы, состоящей из Со(О(СО)СН3)2, Си(О(СО)СН3)2, Со8О4, Си8О4, Ре2(8О4)3, СоС12, СиС12 и
- 4 026148
РеС13, используют в качестве катализатора.
Способ в соответствии с настоящим изобретением, как правило, проводят при температуре -10-150°С, предпочтительно 0-80°С, более предпочтительно 15-70°С.
Способ в соответствии с настоящим изобретением, как правило, осуществляют в полярном апротонном или полярном протонном растворителе, а также в смеси таких растворителей. Подходящими растворителями являются сложные эфиры (такие как этилацетат), карбонаты (например, этиленкарбонат), карбоновые кислоты (такие как уксусная кислота, муравьиная кислота), спирты (такие, метанол, этанол, пропанол, изопропанол), ДМСО, ДМФ, ацетон, дихлорэтан, дихлорметан и хлороформ.
Возможно также осуществлять способ без какого-либо растворителя.
Продукт способа в соответствии с настоящим изобретением (соединение формулы (I)) может быть использован в органическом синтезе.
Обычно соединение формулы (I) используют в синтезе промежуточного соединения, которое затем используется для синтеза витамина Е, витамина А или β-каротина, кантаксантина, зеаксантина или астаксантина. Такой способ является способом известного уровня техники.
Представленные примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения.
Все части, приведённые в примерах, относятся к массовым и температура приведена в градусах Цельсия, если не указано иное.
Примеры
500 мг (3,34 ммоль) соединения формулы (11а) растворяют в 10 мл этилацетата (Р1ика). Добавляют 8,0 мг (0,03 ммоль = 0,01 мол.экв) катализатора Си(ОАс)2х4Н2О (Р1ика). Реакционную смесь нагревают до 40°С и барботируют воздух через раствор в течение 20 ч. Реакционную смесь промывают водой (2x15 мл) и объединенную водную фазу экстрагируют этилацетатом (2x25 мл). Объединенную органическую фазу сушат над сульфатом натрия, фильтруют и концентрируют в вакууме (45°С, 200-20 мбар). Получают жидкость, которая содержит соединение формулы (1а) с выходом 87,3%.
Пример 2.
500 мг (3,34 ммоль) соединения формулы (11а) растворяют в 10 мл этилацетата (Р1ика). Добавляют 9,0 мг (0,03 ммоль = 0,01 мол.экв) катализатора Со(8О4)2х5Н2О 81дта). Реакционную смесь нагревают до 40°С и барботируют воздух через раствор в течение 20 ч. Реакционную смесь промывают водой (1x20 мл, 1x10 мл) и насыщенным раствором ЫаС1 (10 мл). Объединенную водную фазу экстрагируют этилацетатом (2x10 мл). Объединенную органическую фазу сушат над сульфатом натрия, фильтруют и концентрируют в вакууме (45°С, 300-10 мбар). Продукт получают в виде жидкости с выходом 59%.
Пример 3.
500 мг (3,34 ммоль) соединения формулы (11а) растворяют в 10 мл этилацетата (Р1ика). Добавляют 0,6 мг (0,003 ммоль) катализатора СиС12х2Н2О (Асгок). Реакционную смесь нагревают до 40°С и барботируют воздух через раствор в течение 3 ч. Все летучие вещества удаляют в вакууме (45°С, 180-20 мбар). Продукт получают в виде жидкости с выходом 83%.
Пример 4 (сравнительный пример).
500 мг (3,34 ммоль) соединения формулы (11а) растворяют в 10 мл этилацетата (Р1ика). Добавляют 36 мг (0,03 ммоль = 0,01 мол.экв) катализатора Ρά/С (10%). Реакционную смесь нагревают до 40°С и барботируют воздух через раствор в течение 17 ч. Все летучие вещества удаляют в вакууме (45°С, 180-20 мбар). Продукт получают в виде жидкости с выходом 45%.
Из примера 4 можно видеть, что другой (обычно используемый) катализатор не приводит к выходам, которые были достигнуты способом, описанным и заявленным в настоящем изобретении на патент.

Claims (8)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения соединения формулы (I) СН3
    о.
    О' он (I) где К означает С1-С15-алкильную группу, в котором соединение формулы (II) о
    где К такой, как определён для соединения формулы (I), окисляют с использованием кислородсодержащего газа, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют соль по меньшей мере одного переходного металла, выбранную из группы, состоящей из Со(О(СО)СНз)2, Си(О(СО)СНз)2, СоЗОд, СиЗОд, Сс2(^О.,)з. СоС12, СиС12 и РеС1з.
  2. 2. Способ по п.1, в котором К в формуле (I) и в формуле (II) представляет собой линейную алкильную группу, предпочтительно метил, этил или пентадецил.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором кислородсодержащий газ является газообразным О2 или воздухом.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, который осуществляют под давлением до 20 бар или при давлении окружающей среды.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором соль переходного металла или смесь солей в качестве катализатора используют в количестве 0,0005-0,1 мол.экв. на 1 моль соединения формулы (II).
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, который осуществляют при температуре -10-150°С.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-6, который осуществляют в растворителе, таком как сложный эфир, например этилацетат, карбонат, например этиленкарбонат, карбоновая кислота, например уксусная кислота, муравьиная кислота, спирт, такой как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, ДМСО, ДМФ, ацетон, дихлорэтан, дихлорметан и/или хлороформ.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-6, который осуществляют в отсутствие какого-либо растворителя.
EA201401323A 2012-06-05 2013-06-05 Способ получения 4-алканоилокси-2-метилбутановой кислоты EA026148B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12170781 2012-06-05
PCT/EP2013/061605 WO2013182607A1 (en) 2012-06-05 2013-06-05 Process for the production of 4-alkanoyloxy-2-methylbutanoic acid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201401323A1 EA201401323A1 (ru) 2015-03-31
EA026148B1 true EA026148B1 (ru) 2017-03-31

Family

ID=48626428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201401323A EA026148B1 (ru) 2012-06-05 2013-06-05 Способ получения 4-алканоилокси-2-метилбутановой кислоты

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9447017B2 (ru)
EP (1) EP2855418B1 (ru)
JP (1) JP6209776B2 (ru)
KR (1) KR102100521B1 (ru)
CN (1) CN104350036B (ru)
EA (1) EA026148B1 (ru)
ES (1) ES2643221T3 (ru)
IN (1) IN2014DN09213A (ru)
WO (1) WO2013182607A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109609758B (zh) * 2018-12-29 2022-02-18 江苏雄风科技有限公司 一种低氯离子高纯硫酸钴的萃取洗涤方法
CN114829325A (zh) * 2019-12-23 2022-07-29 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 1,3-α-二烯(II)的官能化

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4665091A (en) * 1985-11-04 1987-05-12 Merck & Co., Inc. Macrocyclic lactone HMG-CoA reductase inhibitors

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1918694C3 (de) * 1969-04-12 1974-07-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern des 3-Formylbutanol-(l) durch die Oxo-Synthese
US4500727A (en) * 1981-03-23 1985-02-19 Kuraray Co., Ltd. Process for producing methyl lactate
JPS57156442A (en) * 1981-03-23 1982-09-27 Kuraray Co Ltd Preparation of methyl lactate
JPS58140038A (ja) * 1982-02-16 1983-08-19 Kuraray Co Ltd アゼライン酸の製造法
US4668699A (en) * 1985-08-05 1987-05-26 Merck & Co., Inc. Novel HMG-CoA reductase inhibitors
JPH04198149A (ja) * 1990-11-29 1992-07-17 Mitsui Toatsu Chem Inc ２―クロロプロピオンアルデヒドの酸化方法
JP3756537B2 (ja) * 1994-11-16 2006-03-15 株式会社クラレ ジメチルデカンジアールおよびその製造方法
JP2000063373A (ja) * 1998-08-21 2000-02-29 Kuraray Co Ltd ４−ヒドロキシメチル−γ−ブチロラクトンの製造方法および該製造方法に有用な中間体並びに該中間体の製造方法
CN101391948B (zh) * 2007-09-20 2012-06-13 浙江新和成股份有限公司 3-甲基-2-丁烯酸的制备方法
JP2011246426A (ja) * 2010-05-31 2011-12-08 Mitsubishi Chemicals Corp ホルミルアシロキシアルカン及び環状エーテルの製造方法
EP2665698B1 (en) * 2011-01-19 2016-11-30 DSM IP Assets B.V. Preparation of 4-acetoxy-2-methylbutanal by catalytic carbon carbon double bond hydrogenation

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4665091A (en) * 1985-11-04 1987-05-12 Merck & Co., Inc. Macrocyclic lactone HMG-CoA reductase inhibitors

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BASSAM EL ALI, ALPER H: "FORMIC ACID-PALLADIUM ACETATE-1,4-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)BUTANE: AN EFFECTIVE CATALYTIC SYSTEM FOR REGIOSELECTIVE HYDROCARBOXYLATION OF SIMPLE AND FUNCTIONALIZED OLEFINS", JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS, ELSEVIER, NL, vol. 77, no. 01, 1 January 1992 (1992-01-01), NL, pages 07 - 13, XP009052481, ISSN: 0304-5102, DOI: 10.1016/0304-5102(92)80179-K *
OHTA T., ET AL.: "ASYMMETRIC HYDROGENATION OF UNSATURATED CARBOCYLIC ACIDS CATALYZED BY BINAP-RUTHENIUM(II) COMPLEXES.", THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY ^ETC.|, vol. 52., no. 14., 10 July 1987 (1987-07-10), pages 3174 - 3176., XP000577195, ISSN: 0022-3263, DOI: 10.1021/jo00390a043 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104350036A (zh) 2015-02-11
EP2855418A1 (en) 2015-04-08
ES2643221T3 (es) 2017-11-21
EP2855418B1 (en) 2017-08-09
EA201401323A1 (ru) 2015-03-31
IN2014DN09213A (ru) 2015-07-10
KR20150016544A (ko) 2015-02-12
KR102100521B1 (ko) 2020-04-14
US20150099894A1 (en) 2015-04-09
CN104350036B (zh) 2017-05-17
JP6209776B2 (ja) 2017-10-11
WO2013182607A1 (en) 2013-12-12
US9447017B2 (en) 2016-09-20
JP2015520177A (ja) 2015-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20150074062A (ko) 담즙산 유도체의 제조 방법
US10071941B2 (en) Terpene-derived compounds and methods for preparing and using same
ITMI20100284A1 (it) Nuovo procedimento per la preparazione del dronedarone
ES2417315T3 (es) Procedimiento para la preparación de amidas de ácidos carboxílicos de pirazol
EA026148B1 (ru) Способ получения 4-алканоилокси-2-метилбутановой кислоты
KR102155759B1 (ko) 비스(3-아미노페닐)디설파이드 및 3-아미노티올의 제조방법
AU2003266966A1 (en) Process for preparing nitrooxyderivatives of naproxen
TW201410644A (zh) 一種製備利馬前列素的中間體、其製備方法以及藉由其製備利馬前列素的方法
ES2310144B1 (es) Intermedios para la preparacion de un inhibidor de la fosfodiesterasa tipo 5.
EP2931705B1 (de) Verfahren zur herstellung von 4-halogenalkyl-3-mercapto-substituierten 2-hydroxybenzoesäure-derivaten
JP2018502886A (ja) 多価不飽和ケトン化合物の製造方法
EA035035B1 (ru) Способ получения 2,6-диметилбензохинона
WO2016043189A1 (ja) トリフェニルブテン誘導体の製造方法
ES2616829T3 (es) Procedimiento para la producción de 1,3,3-trimetil-2-(3-metilpent-2-en-4-inil)ciclohex-1-eno
BR112020018121A2 (pt) Processo inovador para a produção de espringeno
CN115215778B (zh) 一种α-二氟硒代甲基酮衍生物及其制备方法
CN112062739B (zh) 一种将内酯还原为半缩醛的制备方法
KR101315751B1 (ko) 로페라미드 옥사이드 모노하이드레이트의 신규한 제조방법
ITMI992534A1 (it) Procedimento per la preparazione di eteri derivati da acidididrossibenzoici
KR101483977B1 (ko) 설포닐 화합물을 이용한 α-케토 (시아노메틸렌)트리페닐포스포레인 화합물의 제조방법
JP2022142768A (ja) トランス－シクロヘキサンカルボン酸塩の製造方法
EP4400506A1 (en) Intermediate compound and preparation method therefor and application thereof
JP2015171700A (ja) 磁性鉄粒子担持ヨウ素触媒
JP5631741B2 (ja) ピラジン誘導体類の製造方法及びその中間体類
JPWO2020050342A1 (ja) Ｎ，ｎ’−ジベンジルビオチンのジシクロへキシルアミン塩及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM