JP6209776B2 - 4−アルカノイルオキシ−2−メチルブタン酸の製造方法 - Google Patents

4−アルカノイルオキシ−2−メチルブタン酸の製造方法 Download PDF

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Description

発明の詳細な説明
本発明は、4−アルキルオキシ−2−メチルブタン酸の改良された製造方法、ならびに有機合成、特にイソプレン(=イソテルペン)単位、例えばβ−カロテンもしくは他のカロテノイド(例えば、カンタキサンチン、ゼアキサンチンもしくはアスタキサンチン)またはビタミンEもしくはビタミンAを含む有機化合物ならびに他の構造的に類似の化合物を合成するための中間体(構築ブロック)を形成する方法におけるそのような化合物の使用に関する。
以下の化学構造:
Figure 0006209776


を有するイソプレンは、イソプレノイドとして公知の1群の化合物にとって重要な化学単位である。上述のカロテノイドならびにビタミンEは、すなわちそのようなイソプレノイドである。
これらの化合物は重要である上にそれらの合成が複雑であるため、それらの改良された製造方法に対する必要性が依然として存在する。
4−アルカノイルオキシ−2−メチルブタン酸は、式(I)
Figure 0006209776


(式中、Rは、C〜C15アルキル部分もしくはC〜C18アルケニル部分を表す)
の化合物であり、そのような(イソプレノイドを製造するための)有機合成における重要な化合物(構築ブロック、出発化合物)である。
RがC〜C15アルキル部分である場合は、好ましくはそのアルキル部分は直鎖状である。特に好ましいアルキル部分は、メチル、エチルおよびペンタデシルである。RがC〜C18アルケニル部分である場合は、1つ以上のC−C二重結合が存在する。好ましくは、アルケニル部分は非分岐状である。
式(I)の化合物は、従来の技術から、つまりAli and Alper,J.Mol.Catal.77(1992),7−13から公知である。上記特許には、式(I)の化合物が得られる方法もまた記載されている。しかし上記特許に開示および記載された製造方法では、式(I)の化合物を低収率(12%)でしか、および他の(主)生成物との混合物でしか得られないため、式(I)の化合物は単離されなければならない。
本発明の課題は、式(I)の化合物の改良された製造方法を提供することであった。
驚くべきことに、式(I)の化合物は、下記の方法
Figure 0006209776


(式中、Rは、C〜C15アルキル部分もしくはC〜C18アルケニル部分を表す)によって、少なくとも1つの遷移金属塩を酸化工程における触媒として使用した場合に、素晴らしい収率で得られることが見いだされた。
このため、本発明は、式(I)
Figure 0006209776


(式中、Rは、C〜C15アルキル部分もしくはC〜C18アルケニル部分を表す)
の化合物の製造方法であって、
式(II)
Figure 0006209776


(式中、Rは、式(I)の化合物に関して定義したとおりである)
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
少なくとも1つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
好ましくは、本発明は、式(I)
Figure 0006209776


(式中、Rは、直鎖状C〜C15アルキル部分(好ましくはメチル、エチルおよびペンタデシル)を表す)
の化合物の製造方法であって、
式(II)
Figure 0006209776


(式中、Rは、式(I)の化合物に関して定義したとおりである)
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
少なくとも1つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
本特許出願の状況では、用語「遷移金属」は、周期表上の第3〜12族を含む周期表のdブロック内のいずれかの元素であると定義されている。fブロック(ランタニドおよびアクチニド系列の形態にある)もまたこの定義の一部に含まれる。遷移金属は、塩のカチオンであり、アニオンは有機であっても無機であってもよい。好ましい遷移金属は、Cu、Co、FeおよびCrである。遷移金属塩のアニオンは、本発明にとって余り重要ではない。通常使用されるアニオンは、対イオンであってよい。好ましいアニオンは、ハロゲン化物(例えば、Cl、BrもしくはI)、PO 3−、SO 2−またはO(CO)CH)である。単一の遷移金属塩ならびにそれらの混合物を使用することが可能である。
好ましい塩は、Co(O(CO)CH、Cu(O(CO)CH、CoSO、CuSO、Fe(SO、CoCl、CuClおよびFeClである。
このため、本発明は、式(I)
Figure 0006209776


(式中、Rは、C〜C15アルキル部分もしくはC〜C18アルケニル部分を表す)
の化合物の好ましい製造方法であって、
式(II)
Figure 0006209776


(式中、Rは、式(I)の化合物に関して定義したとおりである)
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Co(O(CO)CH、Cu(O(CO)CH、CoSO、CuSO、Fe(SO、CoCl、CuClおよびFeClからなる群から選択される少なくとも1つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
式(I)の好ましい化合物は、
Figure 0006209776


である。
このため、本発明は、式(Ia)
Figure 0006209776


の化合物の好ましい製造方法であって、
式(IIa)
Figure 0006209776


の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Co(O(CO)CH、Cu(O(CO)CH、CoSO、CuSO、Fe(SO、CoCl、CuClおよびFeClからなる群から選択される少なくとも1つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
このため、本発明は、式(Ib)
Figure 0006209776


の化合物の好ましい製造方法であって、
式(IIb)
Figure 0006209776


の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Co(O(CO)CH、Cu(O(CO)CH、CoSO、CuSO、Fe(SO、CoCl、CuClおよびFeClからなる群から選択される少なくとも1つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
このため、本発明は、式(Ic)
Figure 0006209776


の化合物の好ましい製造方法であって、
式(IIc)
Figure 0006209776


の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Co(O(CO)CH、Cu(O(CO)CH、CoSO、CuSO、Fe(SO、CoCl、CuClおよびFeClからなる群から選択される少なくとも1つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にさらに関する。
本発明の方法は、接触酸化法である。本発明において使用する酸化剤は、Oを含む気体である。その気体は、純粋OガスならびにOを含む混合気(例えば、空気)であってよい。好ましくは、本発明による方法は、空気を酸化剤として使用して実施される。
本発明による方法は、(最大20barの)圧力下ならびに常圧で実施できる。
好ましくは、本発明による方法は、常圧で実施される。
遷移金属塩触媒(ならびにそのような塩の混合物)は触媒量で使用する。通常、遷移金属塩触媒(ならびにそのような塩の混合物)は、(式(II)の化合物のモル数に対して)0.0005〜0.1モル当量の量で使用される。
このため、本発明は、式(Ia)
Figure 0006209776

の化合物の好ましい製造方法であって、
式(IIa)
Figure 0006209776

の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
(式(IIa)の化合物のモル数に対して)0.0005〜0.1モル当量のCo(O(CO)CH、Cu(O(CO)CH、CoSO、CuSO、Fe(SO、CoCl、CuClおよびFeClからなる群から選択される少なくとも1つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にさらに関する。
このため、本発明は、式(Ib)
Figure 0006209776

の化合物の好ましい製造方法であって、
式(IIb)
Figure 0006209776

の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
(式(IIb)の化合物のモル数に対して)0.0005〜0.1モル当量のCo(O(CO)CH、Cu(O(CO)CH、CoSO、CuSO、Fe(SO、CoCl、CuClおよびFeClからなる群から選択される少なくとも1つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にも関する。
このため、本発明は、式(Ic)
Figure 0006209776

の化合物の好ましい製造方法であって、
式(IIc)
Figure 0006209776

の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
(式(IIc)の化合物のモル数に対して)0.0005〜0.1モル当量の、Co(O(CO)CH、Cu(O(CO)CH、CoSO、CuSO、Fe(SO、CoCl、CuClおよびFeClからなる群から選択される少なくとも1つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にも関する。
本発明による方法は、通常は−10℃〜150℃、好ましくは0℃〜80℃、より好ましくは15℃〜70℃の温度で実施される。
本発明による方法は、通常は極性非プロトン性もしくは極性プロトン性溶媒中ならびにそのような溶媒の混合液中で実施される。適切な溶媒は、エステル(例えば、酢酸エチル)、カーボネート(例えば、炭酸エチレン)、カルボン酸(例えば、酢酸、ギ酸)、アルコール(そのようなメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール)、DMSO、DMF、アセトン、ジクロロエタン、ジクロロメタンおよびクロロホルムである。本方法は、溶媒を使用せずに実施することもまた可能である。
本発明による方法の生成物(式(I)の化合物)は、有機合成において使用できる。通常、式(I)の化合物は、後にビタミンE、ビタミンAまたはβ−カロテン、カンタキサンチン、ゼアキサンチンもしくはアスタキサンチンを合成するために使用される中間体の合成において使用される。そのような方法は、従来技術から公知である。
本実施例は、本発明を例示するために役立つ。他に特に記載されなければ、実施例に示した全ての部は重量に関連し、および温度は℃で示される。
[実施例]
[実施例1]
Figure 0006209776


500mg(3.34mmol)の式(IIa)の化合物を10mlの酢酸エチル(Fluka社製)中に溶解させた。8.0mg(0.03mmol=0.01モル当量)の触媒Cu(OAc)×4HO(Fluka社製)を加えた。この反応混合液を40℃へ加熱し、この溶液に20時間にわたり通気して起泡させた。この反応混合液を水(2×15ml)で洗浄し、結合水相を酢酸エチル(2×25ml)で抽出した。結合有機相を硫酸ナトリウムの上方に通して乾燥させ、ろ過し、in vacuo(45℃、200〜20mbar)で濃縮した。式(Ia)の化合物を含む液体が収率87.3%で得られた。
[実施例2]
500mg(3.34mmol)の式(IIa)の化合物を10mlの酢酸エチル(Fluka社製)中に溶解させた。9.0mg(0.03mmol=0.01モル当量)の触媒Co(SO×5HO(Sigma社製)を加えた。この反応混合液を40℃へ加熱し、この溶液に20時間にわたり通気して起泡させた。この反応混合液を水(1×20ml、1×10ml)および飽和NaCl溶液(10ml)で洗浄した。結合水相は、酢酸エチル(2×10ml)で抽出した。結合有機相を硫酸ナトリウムの上方に通して乾燥させ、ろ過し、in vacuo(45℃、300〜10mbar)で濃縮した。生成物は液体として収率59%で得られた。
[実施例3]
500mg(3.34mmol)の式(IIa)の化合物を10mlの酢酸エチル(Fluka社製)中に溶解させた。0.6mg(0.003mmol)の触媒CuCl×2HO(Acros社製)を加えた。この反応混合液を40℃へ加熱し、この溶液に3時間にわたり通気して起泡させた。全揮発物をin vacuo(45℃、180〜20mbar)で除去した。生成物は液体として収率83%で得られた。
[実施例4](比較例)
500mg(3.34mmol)の式(IIa)の化合物を10mlの酢酸エチル(Fluka社製)中に溶解させた。36mg(0.03mmol=0.01モル当量)の触媒Pd/C(10%)を加えた。この反応混合液を40℃へ加熱し、この溶液に17時間にわたり通気して起泡させた。全揮発物をin vacuo(45℃、180〜20mbar)で除去した。生成物は液体として収率45%で得られた。
実施例4から、(一般に使用される)別の触媒は、本特許出願が記載および主張した方法を用いて達成された収率を生じさせないことは明らかである。

Claims (8)

  1. 式(I)
    Figure 0006209776

    (式中、Rは、C〜C15アルキル部分を表す)
    の化合物の製造方法であって、
    式(II)
    Figure 0006209776

    (式中、Rは、式(I)の化合物に関して定義したとおりである)
    の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
    Co(O(CO)CH 、Cu(O(CO)CH 、CoSO 、CuSO 、Fe (SO 、CoCl 、CuCl およびFeCl からなる群から選択される少なくとも1つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法。
  2. 式(I)および式(II)におけるRは、直鎖状であるアルキル部分である、請求項1に記載の方法。
  3. 前記酸素含有ガスは、Oガスまたは空気である、請求項1又は2に記載の方法。
  4. 前記方法は、最大20bar(2.0MPa)の圧力下または常圧で実施される、請求項1〜のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記遷移金属塩触媒は式(II)の化合物1モルに対して、0.0005〜0.1モル当量の量で使用される、請求項1〜のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記方法は、−10℃〜150℃の温度で実施される、請求項1〜のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記方法は、エステル、カーボネート、カルボン酸、アルコール、DMSO、DMF、アセトン、ジクロロエタン、ジクロロメタンおよび/またはクロロホルム中で実施される、請求項1〜のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記方法は、溶媒を使用せずに実施される、請求項1〜のいずれか一項に記載の方法。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109609758B (zh) * 2018-12-29 2022-02-18 江苏雄风科技有限公司 一种低氯离子高纯硫酸钴的萃取洗涤方法
JP2023506710A (ja) * 2019-12-23 2023-02-20 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 1,3-α-ジエン(II)の官能化

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1918694C3 (de) * 1969-04-12 1974-07-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern des 3-Formylbutanol-(l) durch die Oxo-Synthese
JPS57156442A (en) * 1981-03-23 1982-09-27 Kuraray Co Ltd Preparation of methyl lactate
US4500727A (en) * 1981-03-23 1985-02-19 Kuraray Co., Ltd. Process for producing methyl lactate
JPS58140038A (ja) * 1982-02-16 1983-08-19 Kuraray Co Ltd アゼライン酸の製造法
US4668699A (en) * 1985-08-05 1987-05-26 Merck & Co., Inc. Novel HMG-CoA reductase inhibitors
US4665091A (en) * 1985-11-04 1987-05-12 Merck & Co., Inc. Macrocyclic lactone HMG-CoA reductase inhibitors
JPH04198149A (ja) * 1990-11-29 1992-07-17 Mitsui Toatsu Chem Inc 2―クロロプロピオンアルデヒドの酸化方法
JP3756537B2 (ja) * 1994-11-16 2006-03-15 株式会社クラレ ジメチルデカンジアールおよびその製造方法
JP2000063373A (ja) * 1998-08-21 2000-02-29 Kuraray Co Ltd 4−ヒドロキシメチル−γ−ブチロラクトンの製造方法および該製造方法に有用な中間体並びに該中間体の製造方法
CN101391948B (zh) * 2007-09-20 2012-06-13 浙江新和成股份有限公司 3-甲基-2-丁烯酸的制备方法
JP2011246426A (ja) * 2010-05-31 2011-12-08 Mitsubishi Chemicals Corp ホルミルアシロキシアルカン及び環状エーテルの製造方法
BR112013018345B1 (pt) * 2011-01-19 2019-02-26 Dsm Ip Assets B.V. Hidrogenação de ligação dupla carbono-carbono catalítica

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