JP6209776B2 - ４−アルカノイルオキシ−２−メチルブタン酸の製造方法 - Google Patents
４−アルカノイルオキシ−２−メチルブタン酸の製造方法 Download PDFInfo
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Description
本発明は、４−アルキルオキシ−２−メチルブタン酸の改良された製造方法、ならびに有機合成、特にイソプレン（＝イソテルペン）単位、例えばβ−カロテンもしくは他のカロテノイド（例えば、カンタキサンチン、ゼアキサンチンもしくはアスタキサンチン）またはビタミンＥもしくはビタミンＡを含む有機化合物ならびに他の構造的に類似の化合物を合成するための中間体（構築ブロック）を形成する方法におけるそのような化合物の使用に関する。
以下の化学構造：
を有するイソプレンは、イソプレノイドとして公知の１群の化合物にとって重要な化学単位である。上述のカロテノイドならびにビタミンＥは、すなわちそのようなイソプレノイドである。
を有するイソプレンは、イソプレノイドとして公知の１群の化合物にとって重要な化学単位である。上述のカロテノイドならびにビタミンＥは、すなわちそのようなイソプレノイドである。
これらの化合物は重要である上にそれらの合成が複雑であるため、それらの改良された製造方法に対する必要性が依然として存在する。
４−アルカノイルオキシ−２−メチルブタン酸は、式（Ｉ）
（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分もしくはＣ２〜Ｃ１８アルケニル部分を表す）
の化合物であり、そのような（イソプレノイドを製造するための）有機合成における重要な化合物（構築ブロック、出発化合物）である。
（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分もしくはＣ２〜Ｃ１８アルケニル部分を表す）
の化合物であり、そのような（イソプレノイドを製造するための）有機合成における重要な化合物（構築ブロック、出発化合物）である。
ＲがＣ１〜Ｃ１５アルキル部分である場合は、好ましくはそのアルキル部分は直鎖状である。特に好ましいアルキル部分は、メチル、エチルおよびペンタデシルである。ＲがＣ２〜Ｃ１８アルケニル部分である場合は、１つ以上のＣ−Ｃ二重結合が存在する。好ましくは、アルケニル部分は非分岐状である。
式（Ｉ）の化合物は、従来の技術から、つまりＡｌｉ ａｎｄ Ａｌｐｅｒ，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｃａｔａｌ．７７（１９９２），７−１３から公知である。上記特許には、式（Ｉ）の化合物が得られる方法もまた記載されている。しかし上記特許に開示および記載された製造方法では、式（Ｉ）の化合物を低収率（１２％）でしか、および他の（主）生成物との混合物でしか得られないため、式（Ｉ）の化合物は単離されなければならない。
本発明の課題は、式（Ｉ）の化合物の改良された製造方法を提供することであった。
驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物は、下記の方法
（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分もしくはＣ２〜Ｃ１８アルケニル部分を表す）によって、少なくとも１つの遷移金属塩を酸化工程における触媒として使用した場合に、素晴らしい収率で得られることが見いだされた。
（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分もしくはＣ２〜Ｃ１８アルケニル部分を表す）によって、少なくとも１つの遷移金属塩を酸化工程における触媒として使用した場合に、素晴らしい収率で得られることが見いだされた。
このため、本発明は、式（Ｉ）
（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分もしくはＣ２〜Ｃ１８アルケニル部分を表す）
の化合物の製造方法であって、
式（ＩＩ）
（式中、Ｒは、式（Ｉ）の化合物に関して定義したとおりである）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分もしくはＣ２〜Ｃ１８アルケニル部分を表す）
の化合物の製造方法であって、
式（ＩＩ）
（式中、Ｒは、式（Ｉ）の化合物に関して定義したとおりである）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
好ましくは、本発明は、式（Ｉ）
（式中、Ｒは、直鎖状Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分（好ましくはメチル、エチルおよびペンタデシル）を表す）
の化合物の製造方法であって、
式（ＩＩ）
（式中、Ｒは、式（Ｉ）の化合物に関して定義したとおりである）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
（式中、Ｒは、直鎖状Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分（好ましくはメチル、エチルおよびペンタデシル）を表す）
の化合物の製造方法であって、
式（ＩＩ）
（式中、Ｒは、式（Ｉ）の化合物に関して定義したとおりである）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
本特許出願の状況では、用語「遷移金属」は、周期表上の第３〜１２族を含む周期表のｄブロック内のいずれかの元素であると定義されている。ｆブロック（ランタニドおよびアクチニド系列の形態にある）もまたこの定義の一部に含まれる。遷移金属は、塩のカチオンであり、アニオンは有機であっても無機であってもよい。好ましい遷移金属は、Ｃｕ、Ｃｏ、ＦｅおよびＣｒである。遷移金属塩のアニオンは、本発明にとって余り重要ではない。通常使用されるアニオンは、対イオンであってよい。好ましいアニオンは、ハロゲン化物（例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−もしくはＩ−）、ＰＯ４ ３−、ＳＯ４ ２−または−Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）である。単一の遷移金属塩ならびにそれらの混合物を使用することが可能である。
好ましい塩は、Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３である。
このため、本発明は、式（Ｉ）
（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分もしくはＣ２〜Ｃ１８アルケニル部分を表す）
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩ）
（式中、Ｒは、式（Ｉ）の化合物に関して定義したとおりである）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分もしくはＣ２〜Ｃ１８アルケニル部分を表す）
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩ）
（式中、Ｒは、式（Ｉ）の化合物に関して定義したとおりである）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
式（Ｉ）の好ましい化合物は、
である。
である。
このため、本発明は、式（Ｉａ）
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩａ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩａ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
このため、本発明は、式（Ｉｂ）
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩｂ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩｂ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法に関する。
このため、本発明は、式（Ｉｃ）
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩｃ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にさらに関する。
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩｃ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にさらに関する。
本発明の方法は、接触酸化法である。本発明において使用する酸化剤は、Ｏ２を含む気体である。その気体は、純粋Ｏ２ガスならびにＯ２を含む混合気（例えば、空気）であってよい。好ましくは、本発明による方法は、空気を酸化剤として使用して実施される。
本発明による方法は、（最大２０ｂａｒの）圧力下ならびに常圧で実施できる。
好ましくは、本発明による方法は、常圧で実施される。
遷移金属塩触媒（ならびにそのような塩の混合物）は触媒量で使用する。通常、遷移金属塩触媒（ならびにそのような塩の混合物）は、（式（ＩＩ）の化合物のモル数に対して）０．０００５〜０．１モル当量の量で使用される。
このため、本発明は、式（Ｉａ）
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩａ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
（式（ＩＩａ）の化合物のモル数に対して）０．０００５〜０．１モル当量のＣｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にさらに関する。
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩａ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
（式（ＩＩａ）の化合物のモル数に対して）０．０００５〜０．１モル当量のＣｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にさらに関する。
このため、本発明は、式（Ｉｂ）
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩｂ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
（式（ＩＩｂ）の化合物のモル数に対して）０．０００５〜０．１モル当量のＣｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にも関する。
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩｂ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
（式（ＩＩｂ）の化合物のモル数に対して）０．０００５〜０．１モル当量のＣｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にも関する。
このため、本発明は、式（Ｉｃ）
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩｃ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
（式（ＩＩｃ）の化合物のモル数に対して）０．０００５〜０．１モル当量の、Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にも関する。
の化合物の好ましい製造方法であって、
式（ＩＩｃ）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
（式（ＩＩｃ）の化合物のモル数に対して）０．０００５〜０．１モル当量の、Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３）２、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｏＣｌ２、ＣｕＣｌ２およびＦｅＣｌ３からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法にも関する。
本発明による方法は、通常は−１０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜８０℃、より好ましくは１５℃〜７０℃の温度で実施される。
本発明による方法は、通常は極性非プロトン性もしくは極性プロトン性溶媒中ならびにそのような溶媒の混合液中で実施される。適切な溶媒は、エステル（例えば、酢酸エチル）、カーボネート（例えば、炭酸エチレン）、カルボン酸（例えば、酢酸、ギ酸）、アルコール（そのようなメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール）、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、アセトン、ジクロロエタン、ジクロロメタンおよびクロロホルムである。本方法は、溶媒を使用せずに実施することもまた可能である。
本発明による方法の生成物（式（Ｉ）の化合物）は、有機合成において使用できる。通常、式（Ｉ）の化合物は、後にビタミンＥ、ビタミンＡまたはβ−カロテン、カンタキサンチン、ゼアキサンチンもしくはアスタキサンチンを合成するために使用される中間体の合成において使用される。そのような方法は、従来技術から公知である。
本実施例は、本発明を例示するために役立つ。他に特に記載されなければ、実施例に示した全ての部は重量に関連し、および温度は℃で示される。
［実施例］
［実施例１］
５００ｍｇ（３．３４ｍｍｏｌ）の式（ＩＩａ）の化合物を１０ｍｌの酢酸エチル（Ｆｌｕｋａ社製）中に溶解させた。８．０ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ＝０．０１モル当量）の触媒Ｃｕ（ＯＡｃ）２×４Ｈ２Ｏ（Ｆｌｕｋａ社製）を加えた。この反応混合液を４０℃へ加熱し、この溶液に２０時間にわたり通気して起泡させた。この反応混合液を水（２×１５ｍｌ）で洗浄し、結合水相を酢酸エチル（２×２５ｍｌ）で抽出した。結合有機相を硫酸ナトリウムの上方に通して乾燥させ、ろ過し、ｉｎ ｖａｃｕｏ（４５℃、２００〜２０ｍｂａｒ）で濃縮した。式（Ｉａ）の化合物を含む液体が収率８７．３％で得られた。
［実施例１］
５００ｍｇ（３．３４ｍｍｏｌ）の式（ＩＩａ）の化合物を１０ｍｌの酢酸エチル（Ｆｌｕｋａ社製）中に溶解させた。８．０ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ＝０．０１モル当量）の触媒Ｃｕ（ＯＡｃ）２×４Ｈ２Ｏ（Ｆｌｕｋａ社製）を加えた。この反応混合液を４０℃へ加熱し、この溶液に２０時間にわたり通気して起泡させた。この反応混合液を水（２×１５ｍｌ）で洗浄し、結合水相を酢酸エチル（２×２５ｍｌ）で抽出した。結合有機相を硫酸ナトリウムの上方に通して乾燥させ、ろ過し、ｉｎ ｖａｃｕｏ（４５℃、２００〜２０ｍｂａｒ）で濃縮した。式（Ｉａ）の化合物を含む液体が収率８７．３％で得られた。
［実施例２］
５００ｍｇ（３．３４ｍｍｏｌ）の式（ＩＩａ）の化合物を１０ｍｌの酢酸エチル（Ｆｌｕｋａ社製）中に溶解させた。９．０ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ＝０．０１モル当量）の触媒Ｃｏ（ＳＯ４）２×５Ｈ２Ｏ（Ｓｉｇｍａ社製）を加えた。この反応混合液を４０℃へ加熱し、この溶液に２０時間にわたり通気して起泡させた。この反応混合液を水（１×２０ｍｌ、１×１０ｍｌ）および飽和ＮａＣｌ溶液（１０ｍｌ）で洗浄した。結合水相は、酢酸エチル（２×１０ｍｌ）で抽出した。結合有機相を硫酸ナトリウムの上方に通して乾燥させ、ろ過し、ｉｎ ｖａｃｕｏ（４５℃、３００〜１０ｍｂａｒ）で濃縮した。生成物は液体として収率５９％で得られた。
５００ｍｇ（３．３４ｍｍｏｌ）の式（ＩＩａ）の化合物を１０ｍｌの酢酸エチル（Ｆｌｕｋａ社製）中に溶解させた。９．０ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ＝０．０１モル当量）の触媒Ｃｏ（ＳＯ４）２×５Ｈ２Ｏ（Ｓｉｇｍａ社製）を加えた。この反応混合液を４０℃へ加熱し、この溶液に２０時間にわたり通気して起泡させた。この反応混合液を水（１×２０ｍｌ、１×１０ｍｌ）および飽和ＮａＣｌ溶液（１０ｍｌ）で洗浄した。結合水相は、酢酸エチル（２×１０ｍｌ）で抽出した。結合有機相を硫酸ナトリウムの上方に通して乾燥させ、ろ過し、ｉｎ ｖａｃｕｏ（４５℃、３００〜１０ｍｂａｒ）で濃縮した。生成物は液体として収率５９％で得られた。
［実施例３］
５００ｍｇ（３．３４ｍｍｏｌ）の式（ＩＩａ）の化合物を１０ｍｌの酢酸エチル（Ｆｌｕｋａ社製）中に溶解させた。０．６ｍｇ（０．００３ｍｍｏｌ）の触媒ＣｕＣｌ２×２Ｈ２Ｏ（Ａｃｒｏｓ社製）を加えた。この反応混合液を４０℃へ加熱し、この溶液に３時間にわたり通気して起泡させた。全揮発物をｉｎ ｖａｃｕｏ（４５℃、１８０〜２０ｍｂａｒ）で除去した。生成物は液体として収率８３％で得られた。
５００ｍｇ（３．３４ｍｍｏｌ）の式（ＩＩａ）の化合物を１０ｍｌの酢酸エチル（Ｆｌｕｋａ社製）中に溶解させた。０．６ｍｇ（０．００３ｍｍｏｌ）の触媒ＣｕＣｌ２×２Ｈ２Ｏ（Ａｃｒｏｓ社製）を加えた。この反応混合液を４０℃へ加熱し、この溶液に３時間にわたり通気して起泡させた。全揮発物をｉｎ ｖａｃｕｏ（４５℃、１８０〜２０ｍｂａｒ）で除去した。生成物は液体として収率８３％で得られた。
［実施例４］（比較例）
５００ｍｇ（３．３４ｍｍｏｌ）の式（ＩＩａ）の化合物を１０ｍｌの酢酸エチル（Ｆｌｕｋａ社製）中に溶解させた。３６ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ＝０．０１モル当量）の触媒Ｐｄ／Ｃ（１０％）を加えた。この反応混合液を４０℃へ加熱し、この溶液に１７時間にわたり通気して起泡させた。全揮発物をｉｎ ｖａｃｕｏ（４５℃、１８０〜２０ｍｂａｒ）で除去した。生成物は液体として収率４５％で得られた。
５００ｍｇ（３．３４ｍｍｏｌ）の式（ＩＩａ）の化合物を１０ｍｌの酢酸エチル（Ｆｌｕｋａ社製）中に溶解させた。３６ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ＝０．０１モル当量）の触媒Ｐｄ／Ｃ（１０％）を加えた。この反応混合液を４０℃へ加熱し、この溶液に１７時間にわたり通気して起泡させた。全揮発物をｉｎ ｖａｃｕｏ（４５℃、１８０〜２０ｍｂａｒ）で除去した。生成物は液体として収率４５％で得られた。
実施例４から、（一般に使用される）別の触媒は、本特許出願が記載および主張した方法を用いて達成された収率を生じさせないことは明らかである。
Claims (8)
- 式（Ｉ）
（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル部分を表す）
の化合物の製造方法であって、
式（ＩＩ）
（式中、Ｒは、式（Ｉ）の化合物に関して定義したとおりである）
の化合物は、酸素含有ガスを使用して酸化され、および
Ｃｏ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ ３ ） ２ 、Ｃｕ（Ｏ（ＣＯ）ＣＨ ３ ） ２ 、ＣｏＳＯ ４ 、ＣｕＳＯ ４ 、Ｆｅ ２ （ＳＯ ４ ） ３ 、ＣｏＣｌ ２ 、ＣｕＣｌ ２ およびＦｅＣｌ ３ からなる群から選択される少なくとも１つの遷移金属塩が触媒として使用されることを特徴とする方法。 - 式（Ｉ）および式（ＩＩ）におけるＲは、直鎖状であるアルキル部分である、請求項１に記載の方法。
- 前記酸素含有ガスは、Ｏ２ガスまたは空気である、請求項１又は２に記載の方法。
- 前記方法は、最大２０ｂａｒ（２．０ＭＰａ）の圧力下または常圧で実施される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記遷移金属塩触媒は、式（ＩＩ）の化合物１モルに対して、０．０００５〜０．１モル当量の量で使用される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
- 前記方法は、−１０℃〜１５０℃の温度で実施される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
- 前記方法は、エステル、カーボネート、カルボン酸、アルコール、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、アセトン、ジクロロエタン、ジクロロメタンおよび／またはクロロホルム中で実施される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
- 前記方法は、溶媒を使用せずに実施される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
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