JP2021518350A - 2−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−2−ブテナールを生成するためのプロセス - Google Patents
2−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−2−ブテナールを生成するためのプロセス Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021518350A JP2021518350A JP2020549566A JP2020549566A JP2021518350A JP 2021518350 A JP2021518350 A JP 2021518350A JP 2020549566 A JP2020549566 A JP 2020549566A JP 2020549566 A JP2020549566 A JP 2020549566A JP 2021518350 A JP2021518350 A JP 2021518350A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- carried out
- process according
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/58—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/225—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
(式中、すべての置換基は、以下で定義される)
に従って実施される。
の化合物を生成するためのプロセス(P)であって、第1のステップ(ステップ(i))として、式(II)
(式中、R1は、H又はCH3であり、好ましくは、R1は、Hである)
の化合物と、式(III)
(式中、Xは、Cl又はBrであり、好ましくは、Xは、Clであり、及び
R2は、C1〜C4−アルキルであり、好ましくは、R2は、メチル又はエチルである)
の化合物との間のDarzens反応が、MOR
(式中、Rは、C1〜C4−アルキル基(好ましくはメチル又はエチル)であり、及び
Mは、Na+、K+又はCs+を示す)
の存在下で実施され、ここで、1.0〜1.3モル当量(式(II)の化合物の量に基づく)の式(III)の化合物及び1.0〜1.4モル当量(式(II)の化合物の量に基づく)のMORが使用され、それに、第2のステップ(ii)であって、それにより、式(V)
の化合物を形成するためのNaOHの存在下での鹸化反応が起こる、第2のステップ(ii)が続き、及び式(V)の化合物が脱炭酸反応を受けて、式(I)の化合物を形成し、ここで、30℃未満の反応温度が適用される、プロセス(P)に関する。
第1の反応ステップ(ステップ(i))は、実際には、2つのステップ、ステップ(ia)及びステップ(ib)の連続であり、これらは、第1の反応ステップの反応生成物、すなわち式(IV)の化合物を単離せずに実施される。
少なくとも1種の脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素中、特にn−ヘプタン、n−ヘキサン及び/又はシクロヘキサン中の、式(V)の化合物であるステップ(i)の反応生成物を、この溶液を少しも加熱せずに脱炭酸させる。ステップ(ii)は、低温(15〜30℃の範囲)又はさらに室温且つ常圧で実施することができる。
[実施例1:]
β−ロノン(17.6ml、84mmol)、クロロ酢酸メチルエステル(8.2ml、93mmol)、メタノール(1.9ml)及びn−ヘキサン(1.9ml)をフラスコに加えた。この溶液を0℃に冷却した。ナトリウムメチラート(5.00g、93mmol)をゆっくりと添加した。この反応混合物を室温まで温め、30分間撹拌した。水酸化ナトリウム水溶液(10ml)をメタノール(90ml)に入れたものを30分間にわたって添加した。水(150ml)を添加した。この反応混合物を10分間撹拌した。n−ヘキサン(40ml)を添加し、層を分離させた。水層をn−ヘキサン(2×50ml)で抽出した。合わせた有機層を酢酸(2×16ml)で2回洗浄した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮した。2−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−2−ブテナールが得られた(21.0g、収率82%、定量変換)。
Claims (11)
- 式(I)
の化合物の生成のためのプロセスであって、第1のステップ(ステップ(i))として、式(II)
(式中、R1は、H又はCH3であり、好ましくは、R1は、Hである)
の化合物と、式(III)
(式中、Xは、Cl又はBrであり、好ましくは、Xは、Clであり、及び
R2は、C1〜C4−アルキル、好ましくはメチル又はエチルである)
の化合物との間のDarzens反応が、MOR
(式中、Rは、C1〜C4−アルキル基(好ましくはメチル又はエチル)であり、及び
Mは、Na+、K+又はCs+を示す)
の存在下で実施され、ここで、前記式(II)の化合物の量に基づいて1.0〜1.3モル当量の前記式(III)の化合物及び前記式(II)の化合物の量に基づいて1.0〜1.4モル当量のMORが使用され、それに、第2のステップ(ii)であって、それにより、式(V)
の化合物を形成するためのNaOHの存在下での鹸化反応が起こる、第2のステップ(ii)が続き、及びステップ(ii)において、前記式(V)の化合物が脱炭酸反応を受けて、前記式(I)の化合物を形成し、ここで、30℃未満の反応温度が適用される、プロセス。 - ステップ(i)は、少なくとも1種の溶媒中で実施される、請求項1に記載のプロセス。
- ステップ(i)は、少なくとも1種の脂肪族アルコール中、少なくとも1種の脂肪族炭化水素中及び/又は少なくとも1種の芳香族炭化水素中で実施される、請求項2に記載のプロセス。
- ステップ(i)は、脂肪族C1〜C6アルコール及び脂肪族C5〜C10−炭化水素から選択される少なくとも1種の溶媒中で実施される、請求項3に記載のプロセス。
- ステップ(ia)は、−5℃〜5℃の範囲の反応温度で実施される、請求項1〜4のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記式(II)の化合物の量に基づいて1.0モル当量〜1.2モル当量までの前記式(III)の化合物及び/又は前記式(II)の化合物の量に基づいて1.0モル当量〜1.3モル当量までのMOR(式中、Rは、C1〜C4−アルキル基であり、及びMは、Na+、K+又はCs+を示す)が使用される、請求項1〜5のいずれか一項に記載のプロセス。
- ステップ(ib)は、15℃〜30℃の範囲の温度で実施される、請求項1〜6のいずれか一項に記載のプロセス。
- ステップ(ib)は、室温で実施される、請求項1〜7のいずれか一項に記載のプロセス。
- ステップ(ii)は、15℃〜30℃の範囲の温度で実施される、請求項1〜8のいずれか一項に記載のプロセス。
- ステップ(ii)は、室温で実施される、請求項1〜9のいずれか一項に記載のプロセス。
- ステップ(ii)は、常圧で実施される、請求項1〜10のいずれか一項に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP18166706 | 2018-04-11 | ||
EP18166706.4 | 2018-04-11 | ||
PCT/EP2019/058787 WO2019197326A1 (en) | 2018-04-11 | 2019-04-08 | Process for the production of 2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butenal |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021518350A true JP2021518350A (ja) | 2021-08-02 |
JP7298088B2 JP7298088B2 (ja) | 2023-06-27 |
Family
ID=62002531
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020549566A Active JP7298088B2 (ja) | 2018-04-11 | 2019-04-08 | 2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナールを生成するためのプロセス |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11370738B2 (ja) |
EP (1) | EP3774710A1 (ja) |
JP (1) | JP7298088B2 (ja) |
CN (1) | CN111954655A (ja) |
BR (1) | BR112020020570A2 (ja) |
EA (1) | EA202092445A1 (ja) |
WO (1) | WO2019197326A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114409580B (zh) * | 2021-12-27 | 2024-06-07 | 厦门金达威维生素有限公司 | 一种维生素a中间体十四醛的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2369156A (en) * | 1940-08-22 | 1945-02-13 | Research Corp | Process of making vitamin a |
US2451740A (en) * | 1946-12-24 | 1948-10-19 | Hoffmann La Roche | Process for the manufacture of an aldehyde |
GB1156818A (en) * | 1966-09-27 | 1969-07-02 | Vni Vitaminny I | Method of Producing 4-[2<1>,6<1>,6<1>, Trimethylcyclohexene-1<1>-yl]-2-Methylbutene-2-al-1. |
CN1348947A (zh) * | 2000-10-18 | 2002-05-15 | 浙江新和成股份有限公司 | 维生素a中间体的制备工艺 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH255097A (de) * | 1946-12-24 | 1948-06-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Darstellung eines Aldehyds aus B-Jonon. |
EP1764359A1 (en) * | 2005-09-16 | 2007-03-21 | DSM IP Assets B.V. | Process for the preparation of glycidic ester and an aldehyde |
-
2019
- 2019-04-08 US US17/046,483 patent/US11370738B2/en active Active
- 2019-04-08 WO PCT/EP2019/058787 patent/WO2019197326A1/en unknown
- 2019-04-08 BR BR112020020570-2A patent/BR112020020570A2/pt active IP Right Grant
- 2019-04-08 EP EP19715919.7A patent/EP3774710A1/en active Pending
- 2019-04-08 CN CN201980024593.6A patent/CN111954655A/zh active Pending
- 2019-04-08 EA EA202092445A patent/EA202092445A1/ru unknown
- 2019-04-08 JP JP2020549566A patent/JP7298088B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2369156A (en) * | 1940-08-22 | 1945-02-13 | Research Corp | Process of making vitamin a |
US2451740A (en) * | 1946-12-24 | 1948-10-19 | Hoffmann La Roche | Process for the manufacture of an aldehyde |
GB1156818A (en) * | 1966-09-27 | 1969-07-02 | Vni Vitaminny I | Method of Producing 4-[2<1>,6<1>,6<1>, Trimethylcyclohexene-1<1>-yl]-2-Methylbutene-2-al-1. |
CN1348947A (zh) * | 2000-10-18 | 2002-05-15 | 浙江新和成股份有限公司 | 维生素a中间体的制备工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11370738B2 (en) | 2022-06-28 |
CN111954655A (zh) | 2020-11-17 |
JP7298088B2 (ja) | 2023-06-27 |
BR112020020570A2 (pt) | 2021-01-12 |
US20210130277A1 (en) | 2021-05-06 |
EP3774710A1 (en) | 2021-02-17 |
EA202092445A1 (ru) | 2021-02-17 |
WO2019197326A1 (en) | 2019-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7923558B2 (en) | Method for obtaining pure tetrahydrocannabinol | |
CA3174197A1 (en) | Catalytic cannabigerol processes and precursors | |
JP5376939B2 (ja) | 触媒スクリャービン反応 | |
CN113603568A (zh) | 一种大麻二酚的制备方法 | |
JP4881298B2 (ja) | インデノールエステルまたはエーテルの製造方法 | |
JP7298088B2 (ja) | 2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナールを生成するためのプロセス | |
CS198298B2 (en) | Method of producing substituted benzylesters of vinyl cyclopropane carboxylic acids | |
AU2022233687A1 (en) | Catalytic cannabinol synthesis and precursors | |
JPH064556B2 (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体の製法 | |
JP4418048B2 (ja) | 13−シス−レチノイン酸の製造方法 | |
EA041754B1 (ru) | Способ получения 2-метил-4-(2,6,6-триметил-1-циклогексен-1-ил)-2-бутеналя | |
JP2021516667A (ja) | スプリンゲンを製造するプロセス | |
HU185863B (en) | Process for preparing furfuryl alcohols | |
WO2000017139A1 (fr) | Procedes de production d'alcools | |
JP2002069026A (ja) | (e)−3−メチル−2−シクロペンタデセノンの製造法 | |
JP3254746B2 (ja) | 末端アセチレン化合物およびその製造法 | |
US7524983B2 (en) | Catalytic scriabine reaction | |
JP2022529573A (ja) | 特定の脱水素化方法(i) | |
JPS6247171B2 (ja) | ||
EP1948584B1 (en) | Process for the preparation of cyclopentanone derivatives | |
JP4064645B2 (ja) | 多置換シクロアルケン類の新規製造法 | |
JP4649945B2 (ja) | 3−アリールグルタル酸無水物の製造方法 | |
RU2529025C1 (ru) | Способ получения производных 2,2-адамантиленспирооксирана | |
JP2022528611A (ja) | 新規なエノールアセテート | |
JP2011213620A (ja) | 第1級アルキルブロマイドの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211222 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211222 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221111 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221213 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230224 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230516 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230524 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7298088 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |