SU1643547A1

SU1643547A1 - Способ получени магнийорганических соединений

Info

Publication number: SU1643547A1
Application number: SU874311638A
Authority: SU
Inventors: Антонина Ивановна Ратанова; Наум Соломонович Имянитов; Бася Моисеевна Ройтман; Галина Александровна Столбова
Original assignee: Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим"
Priority date: 1987-09-30
Filing date: 1987-09-30
Publication date: 1991-04-23

Abstract

Изобретение относитс к элемен- тоорганической химии, в частности к получению магнийорганических соединений ф-лы RMgCl, где R - бутил, высший апкил или фенил. Цель - упрощение процесса и увеличение выхода и чистоты целевых продуктов. Получение ведут реакцией магни с соответствующим RC1 в среде ароматического углеводорода , простого эфира или их смесей при нагревании в присутствии инициатора . В качестве последнего и.с- пользуют отделенный от реакционной массы непрореагировавший магний в количестве 5-10 мас.% от вз того на синтез. Выход целевых продуктов увеличиваетс на 8-10%. (/ С

Description

Изобретение относитс к улучшенному способу получени магнийорганических соединений общей формулы RMgCl, где R - бутил, высший алкил или фенил.

Цель изобретени - упрощение процесса , увеличение выхода и чистоты целевых продуктов путем применени в качестве инициатора реакции магни , оставшегос непрорёагировавшим в предыдущем аналогичном синтезе.

Пример 1, Получение бутилмаг- нийхлорида при добавке 5% магни , выделенного из продуктов синтеза.

К 5,04 г магни добавл ют 0,25 г магни , выделенного из продуктов синтеза бутилмагнийхлорида, и раствор

0,04 моль хлористого бутила в 14 г диэтилового эфира. Смесь нагревают . до 30РС. Реакци начинаетс через 5 мин, температура поднимаетс до 38-40°С, раствор закипает, в течение 30 мин подают раствор 0,17 моль хлористого бутила в 55,2 г диэтилового эфира. После подачи перемешивают 2 ч , при 38-40°С. Затем охлаждают до комнатной температуры, отдел ют продукты синтеза от непрореагировавшего магни фильтрованием или декантацией и анализируют их на содержание бутил- магнийхлорида (обработка пробы 0,1 Ы раствором серной кислоты с последующим титрованием избытка кислоты 0,1 N щелочью). Выход бутилмагнийхло-

О

Ј

СА О Ј

рида составл ет 98% от теоретического счита на вз тый хлористый бутил.

При мер 2, Получение апкилмаг- нийхпоридов при добавке 10% магни , выделенного из продуктов син- теза.

К 5,04 г магни добавл ют 0,5 г магни , выделенного из продуктов синтеза алкилмагнийхлоридов , и раствор 0,04 моль хлоралканов сме си 12,5 г толуола и 1,4 г диэтилового эфира, Смесь нагревают до 50 С. Реакци начинаетс через 15 мин, температура поднимаетс до 72°С. В течение 30 мин подают раствор 0,17 моль хлоралканов в смеси 49,8 г толуола и 5,5 г диэтилового эфира. После подачи перемешивают 2 ч при 72-75°С. Выход апкилмагнийхлори- ов С/12.-С составл ет 99% от тео- .ретического, счита на вз тые хлор- алканы .

П р и м е р 3. Получение фенилмаг- нийхлорида при добавке 10% магни , выделенного из продуктов синтеза.

К 5,04 г магни добавл ют 0,5 г магни , выделенного из продуктов синтеза фенилмагнийхлорида, и раствор 0,04 моль хлорбензола в 14 г ш-ксило- ла. Смесь нагревают до 110°С. Реакци начинаетс через 10 мин, температура поднимаетс до 138вС, В течение 60 мин подают раствор 0,17 моль хлорбензола в 56- г пгксилола. После подачи перемешивают 2 ч при температуре 139°С, Выход фенилмагнийхлорида составл ет 99,5% от теоретического, счита на вз тый хлорбензол.

П р и м е р 4. Без добавлени магни , выделенного из продуктов синтеза .

К 5,04 г магни добавл ют раствор 0,04 моль хлорбензола в 14 г т-ксило- ла. Смесь нагревают до 110°С, Реакци не начинаетс . Через 30 мин температуру поднимают до 138°С и реакционную смесь перемешивают при этой температуре 2 ч. Реакци не идет.

П р и м е р 5. Получение фенилмаг- нийхлорида при добавке магни t выде- ленного из продуктов синтеза, в количестве , превышающем предлагаемое.

Синтез провод т в услови х примера 3 с тем отличием, что в начале синтеза к 5, 04 г магни добавл ют 0,8т

5

0

5

магни , выделенного из продуктов синтеза (16 мас.% от веса вз того на; синтез магни ). Выход фенилмагнийхлорида составл ет 99,1% от теоретичес- кого, счита на вз тый хлорбензол. Следовательно, добавка магни , выделенного из продуктов синтеза, в количестве , превышающем предлагаемое, нецелесообразна , так как практически не вли ет на выход магнийорганического соединени .

П р и м е р 6. Получение фенилмагнийхлорида при добавке магни , выделенного из продуктов синтеза, в количестве , меньше предлагаемого.

Синтез провод т в услови х примера 3 с тем отличием, что в начале синтеза к 5,04 г магни добавл ют 0,20 г магни , выделенного из продуктов синтеза (4 мас.% от веса вз того на синтез магни ). Реакци начинаетс через 30 мин после нагревани при 110°С и протекает недостаточно интенсивно . Выход фенилмагнийхлорида составл ет 93,3% от теоретического, счита на вз тый хлорбензол. Таким образом, уменьшение добавки магни , выделенного из продуктов синтеза, ниже предлагаемого предела приводит к снижению выхода магнийорганического соединени .

Таким образом, предлагаемый способ получени магнийорганических соединений позвол ет упростить процесс за счет ликвидации стадии активации и

увеличить выход целевых продуктов,

Claims

на 8-10%, т.е. довести его практичес- ки до количественного, при высокой чистоте реактивов Гринь ра, Формула изобретени

Способ получени магнийорганичес- ких соединений общей формулы RMgCl, где R - бутил, высший алкил или фенил, взаимодействием магни с соответствующим RC1 в среде ароматического углеводорода , простого эфира или их смесей при нагревании в присутствии инициатора , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода и чистоты целевых продуктов , в качестве инициатора используют отделенный от реакционной массы непрореагировавший магний в количестве 5-10 мас.% от вз того на синтез.