UA120906C2 - Полімер, що розкладається, і спосіб його отримання - Google Patents

Полімер, що розкладається, і спосіб його отримання Download PDF

Info

Publication number
UA120906C2
UA120906C2 UAA201906291A UAA201906291A UA120906C2 UA 120906 C2 UA120906 C2 UA 120906C2 UA A201906291 A UAA201906291 A UA A201906291A UA A201906291 A UAA201906291 A UA A201906291A UA 120906 C2 UA120906 C2 UA 120906C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
polymer composition
degradable polymer
amount
additive
composition according
Prior art date
Application number
UAA201906291A
Other languages
English (en)
Inventor
Грахам Чапман
Крістофер Валліс
Кристофер Валлис
Гавін Хілл
Гавин Хилл
Original Assignee
Полиматеріа Лімітед
Полиматериа Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB1619746.9A external-priority patent/GB201619746D0/en
Application filed by Полиматеріа Лімітед, Полиматериа Лимитед filed Critical Полиматеріа Лімітед
Publication of UA120906C2 publication Critical patent/UA120906C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/012Additives activating the degradation of the macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02Cellulose; Modified cellulose
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04Polymers of ethylene
    • B29K2023/06PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/0625LLDPE, i.e. linear low density polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0044Stabilisers, e.g. against oxydation, light or heat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037Other properties
    • B29K2995/0059Degradable
    • B29K2995/006Bio-degradable, e.g. bioabsorbable, bioresorbable or bioerodible
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00Other particular articles
    • B29L2031/712Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7128Bags, sacks, sachets
    • B29L2031/7129Bags, sacks, sachets open
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/06Biodegradable
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06Properties of polyethylene
    • C08L2207/066LDPE (radical process)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00Masterbatches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

Даний винахід стосується полімерної композиції, зокрема, композиції, що розкладається та має регульовану швидкість розкладання і покращені властивості матеріалу, а також способу її отримання.
Полімерні матеріали мають багаточисельні переваги і можуть представляти собою міцні, хімічно і біологічно інертні матеріали з відносно низькою вартістю. На жаль, багато з вказаних характеристик роблять важкою їх утилізацію без нанесення глибокої шкоди навколишньому середовищу. Низька вартість і сприятливі механічні властивості часто дозволяють використовувати полімерні матеріали протягом дуже короткого строку служби. Це призводить до швидкого накопичення відходів, які є інертними відносно більшості фізичних і хімічних видів впливу, якому вони піддаються в процесі традиційної утилізації (наприклад, при захороненні на сміттєвих полігонах).
По мірі того, як людство стає більш обізнаним щодо свого впливу на клімат, екосистеми і планету в цілому, зростає потреба в зменшенні кількості відходів, які не розкладаються та утилізуються на сміттєвих полігонах. Відповідно, зростає попит на альтернативи, що розкладаються, для традиційних полімерних матеріалів. Зокрема, існує великий попит на полімерні композиції, що розкладаються, з яких можуть бути сформовані листи і плівки для застосування в різноманітних звичайних виробах, таких як упаковки.
Розроблений ряд полімерних композицій, що розкладаються. Однак існують значні недоліки, зв'язані з вказаними традиційними полімерами, що розкладаються. Традиційні полімери, що розкладаються (такі як аліфатичні складні поліефіри), зазвичай виявляються більш складними і важкими для переробки, в результаті чого зменшується продуктивність. Вказані матеріали мають значно більш високу щільність і меншу міцність, ніж традиційні товарні полімери, що не розкладаються.
В патенті США Мо4016117 розкрите застосування матеріалів-наповнювачів, що біологічно розкладаються, таких як крохмаль, і речовин, що автоокиснюються, таких як жир, які під дією перехідних металів в грунті утворюють пероксиди, які впливають на зв'язки між атомами вуглецю в смолі.
В патенті США Мо4931488 розкрите додавання речовини, що біологічно розкладається (крохмалю), сполуки заліза (ГеОН(стеарат)г) і жирної кислоти або складного ефіру жирної
Зо кислоти (наприклад, соєвого масла, яке представляє собою суміш складних ефірів жирних кислот) в термопластичний полімер. Пластична композиція, яку отримують в результаті, розкладається під дією тепла, та/або ультрафіолетового випромінювання, та/або сонячного випромінювання. Вказані композиції мають недоліки, які представляють собою швидкості абіотичного розкладання і біорозкладання.
Відповідно, бажано забезпечити полімерні композиції, що розкладаються, і спосіб їх отримання, який вирішує щонайменше деякі з проблем попереднього рівня техніки, або щонайменше забезпечити їх застосовні в промисловості альтернативи.
Крім того, ознака даного винаходу полягає в тому, що пластмаси на основі поліолефінів, які містять добавки, до початку розкладання можуть бути перероблені в існуючих схемах переробки поліолефінів.
Згідно з першим аспектом даного винаходу запропонована полімерна композиція, що розкладається, при цьому композиція містить: (а) поліолефін; (Б) дві або більше сполук перехідних металів в сумарній кількості від 0,15 до 0,6 мас. 95; (с) моно- або поліненасичену С14-Сг--карбонову кислоту або її складний ефір, ангідрид або амід в кількості від 0,04 до 0,08 мас. 95; (а) синтетичний каучук в кількості від 0,04 до 0,2 мас. 905; і необов'язково: (є) сухий крохмаль в кількості від 0 до 20 мас. 95; та/або (Ї) оксид кальцію в кількості від 0 до 1 мас. 95; та/або (4) фенольний антиоксидантний стабілізатор в кількості від 0 до 0,2 мас. 95; причому дві або більше сполук перехідних металів обрані зі сполук заліза, марганцю, міді, кобальту і церію, і при цьому перехідні метали в двох або більше сполуках перехідних металів є різними.
Нижче наведений подальший опис даного винаходу. В наступних розділах різні аспекти даного винаходу представлені більш докладно. Кожний аспект, представлений таким чином, може бути об'єднаний з будь-яким іншим аспектом або аспектами, якщо чітко не вказана інша умова. Зокрема, будь-яка ознака, вказана як переважна або краща, може бути об'єднана з будь- якою іншою ознакою або ознаками, вказаними як переважні або кращі.
Даний винахід стосується полімерної композиції, що розкладається. В наступному описі використаний термін "полімер, що розкладається", який означає синтетичні полімерні композиції, які розкладаються, утворюючи СО», НО, біомасу і неорганічні солі в нормальних умовах компостування і в інших середовищах.
Полімерна композиція, що розкладається, містить поліолефін. Він представляє собою основну масу композиції, наприклад, переважно складаючи щонайменше 50 мабс.95. В наступному описі використаний термін "поліолефін", який означає клас полімерів, які містять ланки, що повторюються і мають загальну формулу -І(ІСН2САА-, де індивідуальні Кі г переважно обрані з переліку, який складають водень, метил, етил, ацетат, вінілацетат, метилметакрилат, вініловий спирт і акрилова кислота. Переважно поліолефін складає залишок полімерної композиції, що розкладається, окрім перерахованих компонентів. Переважно полімерна композиція, що розкладається, містить менш ніж 5 95 і більше переважно менш ніж 195 інших інгредієнтів; найбільш переважно в полімерній композиції, що розкладається, практично відсутні додаткові інгредієнти або домішки.
Переважно поліолефін містить етиленовий та/або пропіленовий мономери і необов'язково містить додаткові мономери, обрані з переліку, який складають ацетат, вінілацетат, метилметакрилат, вініловий спирт і акрилова кислота. Переважно поліолефін обраний з ГОРЕ,
ГСОРЕ, НОРЕ, МОРЕ, МОРЕ, ЕМА, ЕМОН, ЕММА та ЕАА.
Полімерна композиція, що розкладається, містить дві або більше сполук перехідних металів в сумарній кількості від 0,15 до 0,6 мас. 95, переважно від 0,2 до 0,3 мас. 95. В наступному описі використаний термін "перехідний метал", який означає будь-який з елементів-металів груп ІМВ-
МІ, ІВ ії В або 4-12 періодичної системи елементів. Переважні перехідні метали представляють собою залізо, марганець, мідь, кобальт і церій; переважно, коли використовують залізо, воно присутнє в ступені окиснення 3, і коли використовують мідь, вона присутня в ступені окиснення 2. Вказані сполуки каталізують розкладання. Застосування великих кількостей перехідного металу збільшує вартість композиції, що розкладається, і може призводити до накопичення перехідного металу в місцях утилізації відходів. Крім того, оскільки перехідний метал відіграє роль каталізатора в процесі розкладання, збільшення вмісту перехідного металу вище вказаного рівня призводить до зменшення впливу на швидкість розкладання.
Дві або більше сполук перехідних металів обирають зі сполук заліза, марганцю, міді, кобальту і церію, і перехідні метали в двох або більше сполуках перехідних металів є різними.
Переважно дві або більше сполук перехідних металів обирають зі сполук заліза(І!), марганцю, міді, кобальту і церію, і перехідні метали в двох або більше сполуках перехідних металів є різними.
Переважно перехідний метал в двох або більше сполуках перехідних металів представляє собою: (ї) залізо, марганець і мідь; або (і) марганець і мідь; або (ії) залізо і марганець.
Температура полімерної композиції і її опромінення світлом може також впливати на швидкість її розкладання. Автори даного винаходу несподівано виявили, що вибір перехідного металу може бути використаний для додаткового регулювання вказаного впливу. Зокрема, автори даного винаходу виявили, що вибір заліза представляє собою більш ефективний фотокаталізатор, в той час як марганець представляє собою більш ефективний каталізатор процесу термічного розкладання. Таким чином, компонент перехідного металу може бути використаний для регулювання швидкості розкладання в залежності від передбачуваного впливу тепла і світла на конкретний виріб.
Конкретні перехідні метали можуть впливати на властивості полімерної композиції.
Наприклад, сполуки заліза можуть забарвлювати полімерну композицію.
Крім того, інші метали, такі як мідь, переважно збільшують швидкість розкладання, але внаслідок своєї токсичності можуть робити полімерну композицію непридатною для певних застосувань, таких як застосування в якості харчової обгортки. Відповідно, можна уникати використання заліза в чутливих до зміни кольору композиціях, в той час як можна уникати використання міді, якщо виріб призначений для застосування в харчовій промисловості.
Ліганди в сполуках металів переважно представляють собою неорганічні ліганди та/або насичені органічні ліганди. Ліганди в сполуках металів переважно не містять моно- або поліненасичену С14-Сг4-кКарбонову кислоту або її складний ефір, ангідрид або амід.
Переважно сполуки перехідних металів містять фрагменти, обрані зі стеарату, 60 карбоксилату, ацетилацетонату, триазациклононану або комбінації двох або більше фрагментів. Переважно сполуки перехідних металів можуть бути присутніми з масовим відношенням стеарату заліза і стеарату марганцю до стеарату міді, яке складає від 4:1 до 8:1.
Переважно сполуки перехідних металів можуть бути присутніми з відношенням стеарату заліза(І!) і стеарату марганцю до стеарату міді, яке складає від 4:1 до 8:1.
В якості альтернативи або в якості доповнення, можуть також бути присутні певні неїіонні ліганди, які відіграють активну роль в розкладанні. Якщо присутні, неіонні ліганди переважно обирають з амінів, імінів, амідів, фосфітів, фосфінів і карбенів. Автори даного винаходу виявили, що такі неіїонні ліганди можуть мати переважний вплив на швидкість розкладання композиції, зберігаючи при цьому основні властивості матеріалу. Неїонні ліганди переважно складають щонайменше 5 95 лігандів і переважно аж до 50 95 лігандів, переважно від 10 до 40 95 лігандів.
Ліганди перехідних металів переважно обирають таким чином, щоб зробити перехідні метали фізично і хімічно сумісними з полімером. Переважно вибір лігандів може впливати на каталітичну активність перехідних металів. Ліганди можуть бути обрані таким чином, щоб зробити метал сумісним з конкретним поліолефіном, що використовується, і регулювати швидкість розкладання полімерної композиції.
Полімерна композиція, що розкладається, містить моно- або поліненасичену Сті4-Сга4- карбонову кислоту в кількості від 0,04 до 0,08 мас. 95, переважно від 0,04 до 0,06 мас. б». В наступному описі використаний термін "карбонова кислота", який означає ряд сполук, молекули яких містять карбоксильний фрагмент -СООН. Карбонова кислота згідно з даним винаходом є моно- або поліненасиченою і має вуглецевий скелет, який містить від 14 до 24 атомів вуглецю, причому вона містить щонайменше один подвійний зв'язок в своєму вуглецевому скелеті.
Вуглецевий скелет карбонової кислоти може бути лінійним, розгалуженим або ароматичним.
Переважно моно- або поліненасичена карбонова кислота представляє собою Сів-Сго-карбонову кислоту. Переважні карбонові кислоти представляють собою олеїнову, лінолеїнову і коричну кислоти, найбільш переважною карбоновою кислотою є олеїнова кислота.
В якості альтернативи, полімерна композиція, що розкладається, містить складний ефір, ангідрид або амід моно- або поліненасиченої Сі4-Сг--карбонової кислоти в кількості від 0,04 до 0,08 мас. 95, переважно від 0,04 до 0,06 мас. 95.
Зо Компоненти на основі карбонової кислоти або її складного ефіру, ангідриду або аміду переважно є "вільними" або "некоординованими" в тому сенсі, що вони не складають частину сполуки перехідного металу.
Коли полімерна композиція, що розкладається, містить складний ефір моно- або поліненасиченої С14-Сг--карбонової кислоти, спиртовий компонент переважно представляє собою Сі-Сзо-спирт, більш переважно насичений С1-Сзо-спирт з прямим ланцюгом.
Коли полімерна композиція, що розкладається, містить ангідрид моно- або поліненасиченої
С14-Сга-карбонової кислоти, цей ангідрид може бути симетричним або несиметричним. Другий компонент на основі карбонової кислоти переважно представляє собою С1-Сзо-карбонову кислоту, більш переважно насичену С1-Сзо-карбонову кислоту з прямим ланцюгом.
Коли полімерна композиція, що розкладається, містить амід моно- або поліненасиченої Сі4-
Сга-карбонової кислоти, цей амід може представляти собою первинний, вторинний або третинний амід. Коли присутній вторинний або третинний амід, кожен з вуглецевих ланцюгів переважно містить від 1 до 30 атомів вуглецю, більш переважно кожен вуглецевий ланцюг представляє собою Сі1-Сзо-алкільну групу.
Якщо не вказана інша умова, коли в даному описі обговорюються ознаки карбонової кислоти, передбачено, що вони також розповсюджуються на її складний ефір, ангідрид або амід.
Не бажаючи обмежуватися теорією, автори вважають, що моно- або поліненасичена Сі4-
Сга-карбонова кислота в полімерній композиції піддається автоокисненню з утворенням пероксидів, які можуть впливати на зв'язки між атомами вуглецю в полімерному ланцюгу, роблячи полімер чутливим до нормальних процесів розкладання. Присутні перехідні метали каталізують автоокиснення, збільшуючи швидкість розкладання полімерної композиції.
Вміст більш ніж 0,08 мас. 95 моно- або поліненасиченої С14-Сг--карбонової кислоти може робити полімер надзвичайно чутливим до повітря. Надмірне автоокиснення карбонової кислоти може давати відносно високі концентрації пероксидів і викликати швидке розкладання полімерної структури. Це може створювати проблеми щодо скорочення строку служби. З іншої сторони, вміст менш ніж 0,04 мас. 95 моно- або поліненасиченої Сті4-Сг--кКарбонової кислоти може призводити до надмірно низької швидкості розкладання. Автори даного винаходу виявили, що вміст від 0,04 до 0,08 мас. 95 моно- або поліненасиченої С1і4-Сг--карбонової кислоти дозволяє регулювати швидкість розкладання на бажаних рівнях для багаточисельних застосувань.
Автори даного винаходу несподівано виявили, що лінійні мононенасичені кислоти, зокрема, олеїнова кислота, проявляють найбільший вплив на швидкість розкладання. Це неможливо було прогнозувати на основі хімічної стійкості вказаних сполук в чистому вигляді, оскільки, як правило, чим більше подвійних зв'язків містить карбонова кислота, тим більше чутливою до окиснення вона є.
Полімерна композиція, що розкладається, містить синтетичний каучук в кількості, яка складає від 0,04 до 0,2 мас. 95, переважно від 0,08 до 0,12 мас. 9565, найбільш переважно приблизно 0,1 мас. 95. В наступному описі використаний термін "каучук", який означає в'язкі еластичні полімери. Каучуки представляють собою аморфні полімери, які існують при температурах вище своєї температури склування. Переважно каучук згідно з даним винаходом представляє собою ненасичений каучук, більше переважно каучук згідно з даним винаходом представляє собою поліїзопрен, стирол-ізопрен (51), стирол-ізопрен-стирол (5І5) або суміш двох або більше вказаних полімерів.
Вміст каучуку може переважно покращувати механічні властивості полімерної композиції.
Крім того, каучуки, як правило, мають менш високу хімічну стійкість, ніж отриманий полімеризацією в об'ємі поліолефін. Відповідно, вміст каучуку може покращувати швидкість розкладання без несприятливого впливу на фізичні властивості полімеру. Таким чином, він, очевидно, виступає в якості сокаталізатора.
Переважно присутність синтетичного каучуку в полімерній композиції покращує еластичність. Це дозволяє протидіяти окрихчуванню полімерної композиції, яке викликається іншими добавками. Вміст менш ніж 0,04 95 синтетичного каучуку може робити полімер надмірно крихкими і непридатними для використання. Вміст більш ніж 0,12 95 синтетичного каучуку може призводити до високої швидкості розкладання і може несприятливо впливати на властивості полімерного матеріалу. Крім того, автори вважають, що вміст синтетичного каучуку збільшує швидкість розкладання без необхідності збільшення вмісту перехідного металу, крохмалю або карбонової кислоти.
Полімерна композиція, яка розкладається, необов'язково містить сухий крохмаль в кількості, яка складає від 0 до 20 мас. 95, переважно від 0 до 10 мас. 95, більш переважно від 0,1 до 1 мас. 96 ії найбільш переважно від 0,1 до 0,4 мас. 95. В наступному описі використаний термін "крохмаль", який означає полісахарид, який містить велику кількість (як правило, від 500 до 2000000) мономірних ланок глюкози, з'єднаних глікозидними зв'язками. Крохмаль згідно з даним винаходом представляє собою сухий крохмаль, тобто крохмаль, який містить менш ніж 5 мас. 95 води і переважно менш ніж 1 мас. 95 води; найбільш переважно в крохмалі практично відсутня вода.
Вміст великих кількостей крохмалю може збільшувати щільність і зменшувати міцність при розтяганні полімеру. Крім того, високий вміст крохмалю може викликати проблеми скорочення строку зберігання внаслідок швидкого розкладання. Високий вміст крохмалю робить полімерну композицію чутливою до косметичного і фізичного пошкодження внаслідок впливу води і мікроорганізмів. Якщо вміст крохмалю є недостатнім, добавка може давати незначний вплив на швидкість біорозкладання.
Полімерна композиція, що розкладається, необов'язково містить оксид кальцію в кількості, яка складає від 0 до 1 мас. 95, переважно від 0 до 0,4 мас. 95, більш переважно від 0,1 до 0,3 мас. о. В наступному описі використаний термін "оксид кальцію", який означає кристалічну тверду речовину, яка має хімічну формулу СаО. Переважно оксид кальцію в процесі реакції іммобілізує воду в композиції. Це стабілізує композицію в ході обробки і може зменшувати вірогідність поверхневих дефектів і знебарвлювання кінцевого виробу. Несподівано і непередбачувано автори даного винаходу також виявили, що збільшення вмісту оксиду кальцію в полімерній композиції може збільшувати швидкість розкладання. Переважно вміст СаО може бути використаний для покращення здатності до розкладання без необхідності збільшення вмісту перехідного металу в крохмалі. Вміст більш ніж 0,4 мас.95 СаО призводить до окрихчування полімеру.
Полімерна композиція, що розкладається, необов'язково містить добавку, що виробляє кисень. Добавки, що виробляють кисень, можуть бути органічними або неорганічними. В якості добавки, що виробляє кисень, переважно обирають нітрати, пероксиди, сульфати і фосфати або комбінації двох або більше вказаних речовин. Добавка, яка виробляє кисень, переважно представляє собою нітрат кальцію. Переважно добавка, що виробляє кисень, присутня в кількості від 0,1 до 1,0 мас. 95. Виявлено, що добавка, що виробляє кисень, додатково збільшує бо швидкість окиснення полімеру.
Полімерна композиція, що розкладається, необов'язково містить фенольний антиоксидантний стабілізатор в кількості від 0 до 0,2 мас. 95, переважно від 0,02 до 0,15 мас. 9.
Фенольні антиоксидантні стабілізатори добре відомі в техніці і представляють собою, наприклад, Ігдапох 1076 і Ігаапох 1010. Виявлено, що фенольний антиоксидантний стабілізатор забезпечує покращене регулювання швидкості розкладання полімеру. Зокрема, вміст фенольного антиоксидантного стабілізатора може затримувати початок розкладання, збільшуючи строк зберігання виробу і період, протягом якого виріб може бути перероблений на існуючих лініях переробки поліолефінів.
Переважно полімер розкладається протягом не більше ніж 90 діб на повітрі. Для визначених застосувань окрихчування полімеру повинно відбуватися протягом не більш ніж 90 діб в природному середовищі, наприклад, в полі; цей результат може бути досягнутий за допомогою даного винаходу.
Переважно композиція додатково містить кольорову добавку, наприклад, але не виключно, технічний вуглець або оксид титана.
Відповідно, даний винахід пропонує композицію на основі визначеної комбінації інгредієнтів, яка дозволяє отримати ідеальну композицію, що розкладається. Зокрема, розкладання можна регулювати відповідно до застосування, обраного для суміші вказаних інгредієнтів, що використовуються.
Згідно з переважним варіантом здійснення даного винаходу запропонована полімерна композиція, що розкладається, причому композиція містить поліолефін разом з однією або декількома з наступних речовин: (Б) дві або більше сполук перехідних металів, переважно стеарати перехідних металів, в сумарній кількості від 0,2 до 0,3 мас. 90; та/або (с) мононенасичена лінійна Стів-Сго-карбонова кислота або її складний ефір, ангідрид або амід в кількості від 0,04 до 0,06 мас. 95; та/або (а) синтетичний каучук в кількості від 0,08 до 0,12 мас. 95; та/або (є) сухий крохмаль в кількості від 0,1 до 0,4 мас. 95; та/або (Ї) оксид кальцію в кількості від 0,1 до 1 мас. 95, переважно від 0,1 до 0,3 мас. 95; та/або (4) фенольний антиоксидантний стабілізатор в кількості від 0,02 95 до 0,15 мас. Об;
Зо причому дві або більше сполук перехідних металів обрані зі сполук заліза, марганцю, міді, кобальту і церію, і при цьому перехідні метали в двох або більше сполуках перехідних металів є різними.
Згідно з ще одним аспектом даного винаходу запропонована адитивна композиція для отримання полімерної композиції, що розкладається, при додаванні в поліолефін, причому адитивна композиція містить дві або більше сполук перехідних металів, моно- або поліненасичену С14-Сг4--карбонову кислоту або її складний ефір, ангідрид або амід синтетичний каучук і необов'язково сухий крохмаль та/або фенольний антиоксидантний стабілізатор та/або оксид кальцію, і при цьому адитивна композиція додатково містить полімерний носій і призначена для розбавлення поліолефіну при вмісті від 1 до 20 мас. 95 і переважно від 1 до 4 мас. 9о адитивної композиції в полімерній композиції, що розкладається.
Адитивна композиція підходить для отримання полімерної композиції даного винаходу.
Згідно з іншим аспектом даний винахід пропонує спосіб отримання полімерної композиції, що розкладається, причому спосіб включає: () отримання адитивної композиції шляхом гарячої екструзії в атмосфері азоту полімерного носія, двох або більше сполук перехідних металів, моно- або поліненасиченої Ст14-Сга4- карбонової кислоти, синтетичного каучуку і необов'язково оксиду кальцію та/або фенольного антиоксидантного стабілізатора; (ії) необов'язкове додавання крохмалю; (ії) змішування добавки і поліолефіну з отриманням суміші, яка містить від 1 до 20 мас. 95
БО добавки, переважно від 1 до 4 мас. 95 добавки.
Переважно добавка може бути отримана способом, який включає змішування наступних речовин в розрахунку на об'єднану масу добавки і полімеру: (Б) дві або більше сполук перехідних металів в сумарній кількості від 0,15 до 0,6 мас. 95; (5) моно- або поліненасичена С14-Сг4--карбонова кислота або її складний ефір, ангідрид або амід в кількості від 0,04 до 0,08 мас. 95; (с) синтетичний каучук в кількості від 0,04 до 0,2 мас. 95; і необов'язково: (а) сухий крохмаль в кількості від 0 до 20 мас. 95; та/або (є) оксид кальцію в кількості від 0 до 1 мас. 95; та/або 60 (Її фенольний антиоксидантний стабілізатор в кількості від 0 до 0,2 мас. об;
причому дві або більше сполук перехідних металів обрані зі сполук заліза, марганцю, міді, цинку, титана, кобальту і церію, і при цьому перехідні метали в двох або більше сполуках перехідних металів є різними.
Даний спосіб підходить для отримання полімерної композиції даного винаходу. Адитивна композиція згідно з даним винаходом підходить для застосування в даному способі.
Додавання крохмалю після стадії гарячої екструзії запобігає впливу підвищеної температури на крохмаль. Коли висока температура діє на крохмаль, він розкладається з утворенням декстринів. Таким чином, додавання крохмалю після стадії гарячої екструзії зберігає його структуру і запобігає бурому забарвленню і передчасному ослабленню полімерної структури.
Спосіб згідно з даним винаходом може додатково включати формування полімерної композиції з отриманням плівки, яка має товщину від 5 до 50 мікронів, переважно від 10 до 25 мікронів.
Плівка може бути нанесена на целюлозну підкладку, таку як папір або картон.
Спосіб згідно з даним винаходом може включати формування полімерної композиції з отриманням листа, який має товщину, яка становить аж до 1000 мікронів, переважно від 100 до 750 мікронів.
Спосіб згідно з даним винаходом може включати формування полімерної композиції, що розкладається, шляхом пласкощілинної екструзії з отриманням листа, який має товщину аж до 1000 мікронів. Потім такий лист можна піддати термоформуванню з отриманням багаточисельних виробів із застосуванням відомих технологій. В якості альтернативи, спосіб може включати інжекційне формування полімерної композиції, що розкладається, з отриманням формованого пластмасового виробу, такого як контейнер або пляшка.
Полімер, що розкладається, згідно з даним винаходом може мати швидкість розкладання, що регулюється. Тобто швидкість розкладання полімеру можна регулювати шляхом вибору певних додаткових компонентів та їх кількостей. Для певних застосувань, зокрема, для деяких сільськогосподарських застосувань окрихчування плівки повинно відбуватися протягом 90 діб.
Наступне біорозкладання повинно відбуватися достатньо швидко, щоб попередити довгострокове накопичення полімерних фрагментів. З іншої сторони, для досягнення достатнього строку зберігання і строку служби розкладання повинно починатися тільки через
Зо певний період часу. Для більшості виробів, які проходять через звичайний ланцюг продовольчої роздрібної торгівлі, цей період може бути тривалим, складаючи два роки.
На відміну від традиційних полімерних композицій, які розкладаються, полімерні композиції згідно з даним винаходом переважно сумісні з багатьма звичайними кольоровими добавками для полімерів, такими як технічний вуглець і діоксид титана.
Всі процентні співвідношення, які використовують в даному документі, представляють собою масові співвідношення, якщо не вказана інша умова.
Далі даний винахід буде описаний відносно наступних необмежуючих фігур. Додаткові переваги даного винаходу стають очевидними шляхом посилання на докладний опис при його розгляді у поєднанні з прикладами.
Приклад 1
Отримували адитивну композицію, яка містить наступне: ї) Сухий крохмаль - 10,00 мас. 95 і) Стеарат марганцю - 4,00 мас. Фо ії) Стеарат залізації!!) - 8,00 мас. 95 ім) Стеарат міді - 1,30 мас. 95 м) Олеїнова кислота - 2,00 мас. 95 мі) Сополімер 515/51-4,00 мас. Фо мії) Оксид кальцію - 10 мас. 95 мії) ССОРЕ-60,70 мас. 95
Приклад 2
Отримували адитивну композицію, яка містить наступне: ї) Сухий крохмаль - 10,00 мас. 95 і) Стеарат марганцю - 2,00 мас. Фо ії) Стеарат залізаці!!) - 10,00 мас. 95 їм) І(дапох 1076-13,0 мас. 95 м) Олеїнова кислота - 1,00 мас. 95 мі) Сополімер 515/51-2,00 мас. Фо мії) Оксид кальцію - 10,00 мас. 95 мії) ССОРЕ-52,0 мас. 95 60 Приклад З
Отримували адитивну композицію, яка містить наступне: ї) Сухий крохмаль - 10,00 мас. 95 і) Стеарат марганцю - 4,00 мас. Фо ії) Стеарат міді - 8,00 мас. 95 ім) Олеїнова кислота - 6,00 мас. 95 м) Сополімер 515/51-2,00 мас. 90 мі) ГСГОРЕ-70,00 мас. Фо
В прикладах 1, 2 і З здійснювали гарячу екструзію компонентів ії-мії, а потім окремо додавали крохмаль. Шляхом окремого додавання крохмалю після стадій нагрівання може бути усунуте пошкодження структури.
Адитивну композицію потім змішували з додатковим поліолефіном і шляхом формування отримували листи плівки товщиною 15 мікронів, які використовували при виготовленні пакетів для сміття.
Приклад 4
Отримували адитивну композицію, яка містить наступне: ї) Стеарат марганцю - 4,00 мас. 95 і) Стеарат заліза(І!!) - 8,00 мас. 95 ії) Стеарат міді - 1,30 мас. 95 ім) Олеїнова кислота - 6,00 мас. 95 м) Сополімер 515/51-1,00 мас. 9о мі) Оксид кальцію - 10,00 мас. о мії) ГСОРЕ-69,70 мас. 95
Приклад 5
Отримували адитивну композицію, яка містить наступне: ї) Стеарат марганцю - 4,00 мас. 95 і) Стеарат заліза(І!!) - 8,00 мас. 95 ії) Стеарат міді - 1,30 мас. 95 ім) Олеїнова кислота - 2,00 мас. 95 м) Сополімер 515/51-1,00 мас. 95 мі) Оксид кальцію - 10,00 мас. о мії) І()дапох 1076-10,00 мас. 9о мії) ССОРЕ-63,70 мас. 95
В прикладах 4 і 5 компоненти піддавали гарячій екструзії.
Композиції коротко описані нижче. 11111111 12113 145 )Сухийкрохмаль./-/-:/ | 1100 | 700 | 700 ї Щ ії) Стеаратзалізай) | 80 | 700 | | 80 | 80
М)Стеаратмідії//-/-/:/7777771|1 13177771 11180 1 13 | 13
М Олеїновакислота.д | 20 | 10 | 60 | 60 | 20 мі)Оксидкальцію 7777777 | 100 | 700 | - | 100 | 100 х)дапох 1076. ./777777111111111171171717171717111715350 | 77777177 17777171 то
Адитивну композицію потім змішували з додатковим поліолефіном і шляхом формування отримували листи плівки товщиною 15 мікронів, які використовували при виготовленні пакетів для сміття. Додатковий поліолефін представляв собою ГОРЕ і був присутній в достатній кількості, щоб скласти 98 мас. 95 кінцевого полімеру.
В умовах прискореного випробування на стійкість до погідних умов описані вище композиції 1-5 проявляли швидкість розкладання, збільшену щонайменше на 50 95 у порівнянні з чистим поліетиленом. Крім того, композиції проявляли швидкість розкладання, збільшену щонайменше на 1095 у порівнянні з контрольною композицією з поліетилену, яка містить тільки 0,25 Фо стеарату марганцю (аналогічно вмісту перехідного металу). Тим не менш, залишалися незмінними властивості поліолефінової плівки, такі як міцність і еластичність.
Хоча в даному документі докладно описані переважні варіанти здійснення даного винаходу, спеціалісти в даній області техніки зрозуміють, що можуть бути зроблені відповідні видозміни без виходу за межі об'єму даного винаходу або доданої формули винаходу.

Claims (1)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Полімерна композиція, що розкладається, при цьому композиція містить: (а) поліолефін; (Б) дві або більше сполуки перехідних металів в сумарній кількості від 0,15 до 0,6 мас. 95; (с) моно- або поліненасичену С14-Сг--карбонову кислоту або її складний ефір, ангідрид або амід в кількості від 0,04 до 0,08 мас. 95; (а) синтетичний каучук в кількості від 0,04 до 0,2 мас. 905; і необов'язково: (є) сухий крохмаль в кількості від 0 до 20 мас. 95; та/або (Ї) оксид кальцію в кількості від 0 до 1 мас. 95; та/або (4) фенольний антиоксидантний стабілізатор в кількості від 0 до 0,2 мас. 95; причому дві або більше сполуки перехідних металів вибрані зі сполук заліза, марганцю, міді, кобальту і церію, і при цьому перехідні метали в двох або більше сполуках перехідних металів є різними.
2. Полімерна композиція, що розкладається, за п. 1, в якій поліолефін містить етиленовий та/або пропіленовий мономери і необов'язково додатково містить мономери, вибрані з переліку, який складають ацетат, вінілацетат, метилметакрилат, вініловий спирт і акрилова кислота.
3. Полімерна композиція, що розкладається, за п. 1 або п. 2, в якій поліолефін вибраний з ГОРЕ, ГСОРЕ, НОРЕ, МОРЕ, МОРЕ, ЕМА, ЕМОН, ЕММА і ЕАА.
4. Полімерна композиція, що розкладається, за будь-яким з попередніх пунктів, який розкладається протягом не більше ніж 90 діб на повітрі.
5. Полімерна композиція, що розкладається, за будь-яким з попередніх пунктів, в якій сполуки перехідних металів включають фрагменти, вибрані зі стеарату, карбоксилату, ацетилацетонату, триазациклононану або комбінації двох або більше фрагментів.
6. Полімерна композиція, що розкладається, за будь-яким з попередніх пунктів, в якій перехідні метали в двох або більше сполуках перехідних металів містять: (ї) залізо, марганець і мідь; або (і) марганець і мідь; або (ії) залізо і марганець. Зо 1. Полімерна композиція, що розкладається, за п. 6, в якій масове відношення стеарату заліза і стеарату марганцю до стеарату міді складає від 4:1 до 8:1.
8. Полімерна композиція, що розкладається, за будь-яким з попередніх пунктів, де композиція містить фенольний антиоксидантний стабілізатор.
9. Полімерна композиція, що розкладається, за будь-яким з попередніх пунктів, де композиція додатково містить кольорову добавку, переважно технічний вуглець або оксид титану.
10. Полімерна композиція, що розкладається, за будь-яким з попередніх пунктів, в якій моно- або поліненасичена С14-Сга--карбонова кислота являє собою лінійну Ств-Сго-карбонову кислоту, переважно олеїнову кислоту.
11. Полімерна композиція, що розкладається, за будь-яким з попередніх пунктів, в якій синтетичний каучук містить ненасичений полімер, переважно співполімер стирол-ізопрен- стирол, більш переважно суміш співполімерів стирол-ізопрен-стирол і стирол-ізопрен.
12. Полімерна композиція, що розкладається, за будь-яким з попередніх пунктів, де композиція містить: (б) два або більше стеаратів перехідних металів в сумарній кількості від 0,2 до 0,3 мас. 9; та/або (с) мононенасичену лінійну Ств-Сго-карбонову кислоту в кількості від 0,04 до 0,06 мас. 95; та/або (а) синтетичний каучук в кількості від 0,08 до 0,12 мас. 95; та/або (є) сухий крохмаль в кількості від 0,1 до 0,4 мас. 9; та/або (Ї) оксид кальцію в кількості від 0,1 до 0,3 мас. 95; та/або (4) фенольний антиоксидантний стабілізатор в кількості від 0,02 до 0,15 мас. 95.
13. Адитивна композиція для отримання полімерної композиції, що розкладається, за будь-яким з пп. 1-42 шляхом додавання в поліолефін, причому адитивна композиція містить дві або більше сполуки перехідних металів, моно- або поліненасичену С14-Сга-карбонову кислоту, синтетичний каучук і необов'язково сухий крохмаль та/або оксид кальцію, талабо фенольний антиоксидантний стабілізатор, і при цьому адитивна композиція додатково містить полімерний носій і призначена для розбавлення поліолефіну при вмісті від 1 до 20 мас. 95, переважно від 1 до 4 мас. 95, адитивної композиції в полімерній композиції, що розкладається.
14. Спосіб отримання полімерної композиції, що розкладається, за будь-яким з пп. 1-12, причому спосіб включає:
() отримання добавки за п. 13 шляхом гарячої екструзії в атмосфері азоту полімерного носія, двох або більше сполук перехідних металів, моно- або поліненасиченої Сі4-Сг--карбонової кислоти, синтетичного каучуку і необов'язково оксиду кальцію та/"або фенольного антиоксидантного стабілізатора; (ії) необов'язкове додавання крохмалю; (ії) змішування добавки і поліолефіну з отриманням суміші, яка містить від 1 до 20 мас. 95 добавки, переважно від 1 до 4 мас. 95 добавки.
15. Спосіб за п. 14, який додатково включає формування полімерної композиції, що розкладається, з отриманням плівки, яка має товщину від 5 до 50 мікронів, переважно від 10 до 25 мікронів.
16. Спосіб за п. 15, в якому плівка являє собою композиційний виріб, який додатково містить целюлозну підкладку.
17. Спосіб за п. 14, який додатково включає формування полімерної композиції, що розкладається, шляхом плоскощілинної екструзії з отриманням листа, який має товщину аж до 1000 мікронів.
18. Спосіб за п. 14, який додатково включає інжекційне формування полімерної композиції, що розкладається, з отриманням формованого пластмасового виробу.
UAA201906291A 2016-11-22 2017-11-21 Полімер, що розкладається, і спосіб його отримання UA120906C2 (uk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1619746.9A GB201619746D0 (en) 2016-11-22 2016-11-22 Degradable polymer and method of production
EP16275171 2016-12-02
PCT/EP2017/079914 WO2018095905A1 (en) 2016-11-22 2017-11-21 Degradable polymer and method of production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA120906C2 true UA120906C2 (uk) 2020-02-25

Family

ID=60331637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201906291A UA120906C2 (uk) 2016-11-22 2017-11-21 Полімер, що розкладається, і спосіб його отримання

Country Status (27)

Country Link
US (1) US11155702B2 (uk)
EP (1) EP3545032B1 (uk)
JP (2) JP7105242B2 (uk)
KR (1) KR102307277B1 (uk)
CN (1) CN110234699A (uk)
AU (1) AU2017365340B2 (uk)
BR (1) BR112019010412B1 (uk)
CA (1) CA3044126C (uk)
CL (1) CL2019001370A1 (uk)
CO (1) CO2019006081A2 (uk)
DK (1) DK3545032T3 (uk)
ES (1) ES2957898T3 (uk)
HR (1) HRP20231194T1 (uk)
HU (1) HUE063241T2 (uk)
IL (1) IL266788B (uk)
LT (1) LT3545032T (uk)
MX (1) MX2019005971A (uk)
MY (1) MY191892A (uk)
NZ (1) NZ753736A (uk)
PE (1) PE20191321A1 (uk)
PH (1) PH12019501127A1 (uk)
PL (1) PL3545032T3 (uk)
RS (1) RS64648B1 (uk)
SI (1) SI3545032T1 (uk)
UA (1) UA120906C2 (uk)
WO (1) WO2018095905A1 (uk)
ZA (1) ZA201903343B (uk)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA124123C2 (uk) * 2017-01-20 2021-07-21 Полиматеріа Лімітед Листовий матеріал, що розкладається
US11149131B2 (en) * 2020-01-30 2021-10-19 Edward Showalter Earth plant compostable biodegradable substrate and method of producing the same
GB2598361A (en) 2020-08-28 2022-03-02 Symphony Env Ltd Additive composition
DE102020006241A1 (de) 2020-10-09 2022-04-14 Gottlieb Binder Gmbh & Co. Kg Haftverschlussteil nebst Windel mit einem solchen Haftverschlussteil

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE789277A (fr) * 1971-09-27 1973-03-26 Union Carbide Corp Composition de polymere d'ethylene degradable sous l'action desintemperies
US4256851A (en) * 1977-12-12 1981-03-17 Owens-Illinois, Inc. Degradable plastic composition containing unsaturated alcohol or ester thereof
US4565847A (en) 1984-01-04 1986-01-21 Mobil Oil Corporation Blends of LLDPE, PP and EPDM or EPR for films of improved stiffness, tear and impact strength
CH671961A5 (uk) 1987-02-27 1989-10-13 Amrotex Ag
ES2037218T3 (es) 1987-07-31 1993-06-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Recipiente degradable para bebidas.
JP3184886B2 (ja) 1990-12-21 2001-07-09 プログラマブル ライフ インコーポレイテッド 光劣化可能なプラスチック組成物
US5135966A (en) 1991-11-26 1992-08-04 Shell Oil Company Environmentally degradable polymer composition
US5216043A (en) 1991-12-12 1993-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers
US5416133A (en) * 1992-08-24 1995-05-16 Gaia Research Limited Partnership Chemically degradable polyolefin films
KR960012445B1 (ko) * 1992-11-24 1996-09-20 주식회사 유공 전분이 화학결합된 생분해성 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조방법
KR960012444B1 (ko) 1992-11-24 1996-09-20 주식회사 유공 전분이 화학 결합된 생분해성 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조방법
US5352716A (en) 1992-12-16 1994-10-04 Ecostar International, L.P. Degradable synthetic polymeric compounds
US5854304A (en) * 1994-12-14 1998-12-29 Epi Environmental Products Inc. Degradable/compostable concentrates, process for making degradable/compostable packaging materials and the products thereof
KR0163988B1 (ko) * 1995-06-12 1999-01-15 구자홍 불량 아이씨 체크 방법
US6387528B1 (en) * 1998-12-29 2002-05-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Compositions of ion-trigger polymer coatings on water-sensitive polymer films
JP2001032130A (ja) 1999-07-19 2001-02-06 Heisei Polymer Co Ltd 生分解性再生糸および生分解性再生フィルム
US7037992B2 (en) * 1999-09-29 2006-05-02 Sri International Olefin copolymers containing hydrolytically cleavable linkages and use thereof in degradable products
CN1233717C (zh) * 2000-12-06 2005-12-28 郝本忠 用于光和生物降解塑料制品的多元组合物及用途
KR100346998B1 (ko) * 2001-11-03 2002-07-31 주식회사 엘테크놀로지 폴리머의 분해를 촉진시키기 위한 첨가제 조성물
US20030236325A1 (en) * 2002-05-30 2003-12-25 Michela Bonora Agricultural articles
US6787245B1 (en) * 2003-06-11 2004-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonated aliphatic-aromatic copolyesters and shaped articles produced therefrom
KR100602386B1 (ko) * 2003-07-11 2006-07-20 김찬형 복합분해성 열가소성 중합체 조성물 및 이로부터 제조되는복합분해성 열가소성 중합체 제품 및 그의 제조 방법
CN101443406A (zh) * 2006-05-11 2009-05-27 西巴控股有限公司 用含金属阳离子的化合物改性的聚合物制品
US20150037865A1 (en) 2013-07-12 2015-02-05 Wanda Weder & William Straeter, not individually but solely as Trustees of The Family Trust U/T/A d Compositions for causing, enhancing, and/or expediting oxo-biodegradation of articles and methods of production and use thereof
CN103408827B (zh) * 2013-08-29 2017-12-29 沈婧 一种可降解的环保地膜及其制造方法
CN103642109B (zh) * 2013-11-18 2015-12-02 西南科技大学 光热协同可控降解高分子复合母料及其制备方法
CN103834084A (zh) * 2014-03-06 2014-06-04 苏州天兼新材料科技有限公司 一种引发多重降解的环保改性高分子新材料及其制备方法
CN105838049B (zh) 2015-01-15 2017-11-14 上海交通大学 可生物降解聚乳酸基形状记忆复合材料及其制备方法
CN104910499A (zh) * 2015-07-03 2015-09-16 安徽中杰信息科技有限公司 一种用碳酸钙为填料的可环境消纳性能塑料制备方法
CN105075751B (zh) 2015-07-27 2018-07-24 陆海荣 一种双降解环保地膜及其制备方法
CL2015003698A1 (es) 2015-12-22 2016-06-17 Univ Santiago Chile Película degradable para empaque de frutas y hortalizas que comprende una matriz polimérica en base a poliolefina, la que incorpora un agente activo antimicrobiano (biocida o fungicida) de aceite esencial o dicho aceite esencial, y además incorpora agentes degradantes, y procedimiento de microencapsulación de dicho agente activo antimicrobiano de aceite esencial, y método de preparación de la película.
CN105566690B (zh) * 2016-02-04 2017-11-24 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种淀粉基可降解生物塑料及其制备方法
CN105906917A (zh) * 2016-06-23 2016-08-31 苏州亚科塑胶有限公司 一种可光降解塑料片材
UA124123C2 (uk) 2017-01-20 2021-07-21 Полиматеріа Лімітед Листовий матеріал, що розкладається

Also Published As

Publication number Publication date
MX2019005971A (es) 2019-10-07
EP3545032A1 (en) 2019-10-02
PH12019501127A1 (en) 2019-11-25
CA3044126C (en) 2021-06-29
KR102307277B1 (ko) 2021-09-30
HRP20231194T1 (hr) 2024-01-19
IL266788A (en) 2019-08-29
WO2018095905A1 (en) 2018-05-31
MY191892A (en) 2022-07-18
EP3545032B1 (en) 2023-07-05
HUE063241T2 (hu) 2024-01-28
IL266788B (en) 2022-07-01
CA3044126A1 (en) 2018-05-31
ES2957898T3 (es) 2024-01-29
US20190309147A1 (en) 2019-10-10
PL3545032T3 (pl) 2023-12-18
CO2019006081A2 (es) 2019-06-28
PE20191321A1 (es) 2019-09-24
JP2020500254A (ja) 2020-01-09
LT3545032T (lt) 2023-10-25
CL2019001370A1 (es) 2019-08-09
JP7105242B2 (ja) 2022-07-22
US11155702B2 (en) 2021-10-26
RS64648B1 (sr) 2023-10-31
JP2022058440A (ja) 2022-04-12
KR20190079664A (ko) 2019-07-05
NZ753736A (en) 2021-07-30
SI3545032T1 (sl) 2023-11-30
AU2017365340A1 (en) 2019-06-06
AU2017365340B2 (en) 2020-09-24
ZA201903343B (en) 2020-09-30
DK3545032T3 (da) 2023-10-09
BR112019010412B1 (pt) 2023-03-28
CN110234699A (zh) 2019-09-13
BR112019010412A2 (pt) 2019-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA120906C2 (uk) Полімер, що розкладається, і спосіб його отримання
JP4942436B2 (ja) 可塑化ポリ乳酸組成物
US8222316B2 (en) Chemical additives to make polymeric materials biodegradable
EP1725614B1 (en) Biodegradable compositions comprising polylactic polymers, adipat copolymers and magnesium silicate
US20110200771A1 (en) Polymer additives
KR102256551B1 (ko) 분해성 시트 재료
CA2641926A1 (en) Biodegradable polymeric composition and method for producing a biodegradable polymeric composition
KR20210024448A (ko) 플라스틱 물질로의 생분해성 부여 첨가제의 추가
WO2009076003A1 (en) Degradable plastic composition and methods
JP7353280B2 (ja) 生分解性積層体の製造方法
KR101904757B1 (ko) 이산화탄소, 산소 및 습기 투과도가 우수한 생분해 촉매제를 적용시킨 산화생분해성 투명 바이오 랩
JP2009542870A (ja) ポリマーの生分解性を向上させる方法
JP2011000743A (ja) 生分解性積層シート及びその加工品
KR101856468B1 (ko) 항균제, 아세틴계 친환경 가소제, 아세틸계 생분해 촉매제 및 바이오매스를 이용한 항균 롤백, 위생백 및 위생장갑 용도의 바이오 비닐용 조성물
KR102149113B1 (ko) 바이오매스 폴리에틸렌 기반의 부분생분해성 수지 조성물
KR101817954B1 (ko) 아세틸계 유기 금속염 생분해 촉매제 및 바이오매스를 이용한 투명 바이오플라스틱 조성물
JP2011074114A (ja) 生分解性樹脂組成物
KR100346998B1 (ko) 폴리머의 분해를 촉진시키기 위한 첨가제 조성물
EP3861062B1 (en) Process for producing a carbon dioxide neutral and biodegradable polymer and packaging products produced thereof
JP2009542869A (ja) ポリマーおよび酸化触媒を有する組成物
EA039308B1 (ru) Разлагаемый полимер и способ его получения
JP2023532265A (ja) 防曇剤を含むパッケージングフィルム
RU2635619C2 (ru) Биологически разрушаемая высоконаполненная термопластичная композиция
BG111838A (bg) Състав на мастърбач за производство на биоразградим полимерен материал