CN101443406A - 用含金属阳离子的化合物改性的聚合物制品 - Google Patents

Abstract

由组合物制成的农业制品，所述组合物包含(a)有机聚合物，和(b－I)聚丙烯酸钠盐或乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，和(b－II)硬脂酸锰。

Description

用含金属阳离子的化合物改性的聚合物制品

本发明特别地涉及由含(a)有机聚合物和(b)特别的有机金属盐的组合物制成的农业制品；涉及有机金属盐用于控制农业制品的耐候性和降解的用途；以及涉及若干新的聚合有机金属盐。

塑料制品在日常生活中广泛使用，因为其在使用中的耐用性和成本有效性。由于适当的稳定性，使得大多数工业塑料持续数年。

然而近年来，对环境的关注导致不同来源和性质的所谓的生物可降解的材料的开发，这些材料在使用寿命期间将保持其功能和完整性，但在使用后分解成二氧化碳和水(由化学方法或微生物来触发)。然而，一个问题是在使用寿命期间在生物降解性和完整性之间建立合适的平衡。

可合成的热塑性组合物描述于例如US-A-5,258,422中。

可降解的合成聚合物公开在例如US-A-5,352,716中。

高酸离聚物和含其的高尔夫球套组合物描述于例如US-A-6,277,921中。本发明的制品不同于高尔夫球或高尔夫球套。

可光降解的聚烯烃组合物描述于例如JP-A-Sho 50-34,045中。

聚烯烃组合物和由其制备的可降解的薄膜公开在例如US-A-3,454,510中。

可降解/可合成的浓缩物、制造可降解/可合成的包装材料的方法和其产品描述于例如US-A-5,854,304中。

化学可降解的聚烯烃薄膜公开在例如US-A-5,565,503中。

本发明特别地涉及

由组合物制成的农业制品，所述组合物包含

(a)有机聚合物，和

(b-I)0.001-9wt％的式(I)的一种、两种或更多种的化合物，相对于有机聚合物的重量，

其中

m不同于零，

n是零或不同于零，

m+n是10-10×10⁶，和

当n不同于零时，m/n的比值是1/100-100/1，

重复单元X可以具有相同定义或不同定义，

重复单元Y可以具有相同定义或不同定义，和

重复单元X和Y可以具有无规分布或嵌段分布；

X是式(II-1)的基团，Y是式(II-2)的基团

其中

X₁，X₂和X₃彼此独立地是氢，C₁-C₄烷基或苯基，

Y₁，Y₂和Y₄彼此独立地是氢，C₁-C₄烷基或苯基，

Y₃是氢，C₁-C₄烷基，苯基或基团-C(O)-Y₀，

X₀是下式基团

-O^-l/r M^r+，-O^-N⁺(R₁)₄或-N(R₃)₂，

并且当n是零时，X₀另外地是基团-OH或-OR₂，

Y₀是下式基团

-OH或-O-R₂，

M是化合价为r的金属阳离子，r是1、2、3或4，

基团R₁彼此独立地是氢、C₁-C₂₀烷基、C₃-C₁₂环烷基或苯基，

R₂是C₁-C₂₀烷基或C₃-C₁₂环烷基，和

基团R₃彼此独立地是氢，C₁-C₂₀烷基或C₃-C₁₂环烷基；

前提是

1)组分(b-I)不同于组分(a)；

2)当式(I)的化合物不含过渡金属阳离子或者至多1％的重复单元X包含过渡金属阳离子时，组合物包含作为另外组分(b-II)的一种、两种或更多种过渡金属的有机盐；

3)当在式(I)的化合物中，1-100％的重复单元X包含过渡金属阳离子时，组分(b-II)任选地存在于组合物中；

4)组分(b-II)不同于组分(b-I)；和

5)当对于n不同于零，组分(b-I)的金属阳离子选自Co、Cu、Mn或Cr的阳离子时，组合物包含两种或更多种不同的过渡金属阳离子或者作为另外组分的颜料和/或光稳定剂。

组分(b-I)/(b-II)的重量比优选地是10 000/1-1/50 000，更优选地2000/1-1/5000或1/100-100/1或1/20-20/1。

式(I)的化合物可以根据已知的方法来制备，例如和本发明实施例中所述的方法类似的。式(I)的若干化合物是市售可得的。

封端式(I)的聚合化合物的端基取决于制备；例如取决于聚合过程中所用的链终止剂(封端剂)。

封端剂的合适的实例是甲苯、氧、硫醇如1-丁烷硫醇、1-十二烷硫醇、次膦酸钠盐、三硫代碳酸(carbonotrithioic acid)双(苯基甲基)酯和四溴甲烷。

端基的合适的实例是氢。

具有至多20个碳原子的烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基和二十烷基。

C₃-C₁₂环烷基的实例是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环十二烷基。

比值m/n优选地是1/100-28/72，更优选地1/70-1/5，特别地1/50-1/5或1/70-1/10或1/50-1/10。

m+n优选地是10-82000，更优选地20-50000，特别地30-10000；30-8000；30-800；30-100或30-80。

m+n值基于数均分子量(Mn)。

在下文中，分子量，如果没有进一步规定的话，是指重均分子量(Mw)，其可以通过例如GPC(凝胶渗透色谱法)来测定，后者用作分析方法来通过其尺寸差别来区分分子并且获得平均分子量(Mw，Mn)。

该技术是众所周知的并且描述在例如以下文献中：＂ModernSize-Exclusion Liquid Chromatography＂，W.W.Yan等，编者J.Wiley &Sons，N.Y.，USA，1979，第4-8、249-283和315-340页。

GPC分析可以例如使用根据厂商推荐装备

Perkin-Elmer折光检测器LC 30

Perkin-Elmer烘箱LC 101的GPC色谱

Perkin-Elmer LC250来进行。

组分b)的优选的分子量是300-3 000 000g/mol，300-1 000 000g/mol，1 000-1 000 000g/mol或2000-1 000 000g/mol，1000-500 000g/mol，2 000-500 000g/mol或5 000-500 000g/mol。

M优选是选自碱金属阳离子、碱土金属阳离子和过渡金属阳离子的阳离子，特别是选自Li、Na、K、Ca、Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Zn和Ce的阳离子。

根据本发明的优选实施方案，5-50％，特别地5-20％的重复单元X包含金属阳离子。

根据本发明的另一实施方案，50-100％，例如70-100％或80-100％的重复单元X包含金属阳离子。

优选的是其中X₀是下式基团的式(I)的化合物：-O^-l/r M^r+，-O^-N⁺(R₁)₄或-N(R₃)₂。

基团X₁，X₂和X₃中的一个基团优选地不同于氢。

X₁，X₂和X₃更优选地是氢。

Y₁，Y₂和Y₄优选地彼此独立地是氢或C₁-C₄烷基；和Y₃优选地是氢，C₁-C₄烷基，苯基或-COOH。

式(I)的化合物优选地是以下的金属盐：

聚丙烯酸；

丙烯酸C₁-C₄烷基酯/丙烯酸共聚物，特别是丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物，丙烯酸丙酯/丙烯酸共聚物，丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物；

聚甲基丙烯酸酯；

甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯/甲基丙烯酸共聚物，特别是甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸丙酯/甲基丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物；

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物；

乙烯/丙烯酸共聚物；

乙烯/甲基丙烯酸共聚物；

乙烯/丙烯酸C₁-C₄烷基酯/丙烯酸共聚物；或者

乙烯/甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯/甲基丙烯酸共聚物。

组分(b-I)的另外的实例是：

聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸和丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物。

用于制备本发明的金属盐的聚合物和共聚物优选具有300-3000 000g/mol；300-1 000 000g/mol，2000-1 000 000g/mol或5000-500 000g/mol的分子量。

上述聚合物的金属盐还可以是部分金属盐，后者是指相当大量的-COOH基团仍然可以存在于化合物中；例如10-99％，优选10-90％；20-80％；30-99％；30-90％；30-50％；特别是20-40％的聚合物的原始的-COOH基团可以是金属盐的形式。

优选的乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐可以具有5000-500 000，特别是200 000-500 000g/mol的分子量并且20-90％，特别是20-40％的原始的-COOH基团优选地是钠盐的形式。

式(I)的化合物优选包含两种或更多种不同的金属阳离子。碱金属阳离子或碱土金属阳离子与过渡金属阳离子的组合是特别令人感兴趣的。这两种不同的金属阳离子的原子比例如是100:1-1:10，更优选50:1-1:5，和最优选20:1-1:1或9:1-1:1。

令人感兴趣的是包含选自Mn、Fe和Co的阳离子的两种不同的金属阳离子的式(I)的化合物。

根据本发明的另一优选的实施方案，式(I)的化合物包含两种不同的金属阳离子；一种金属阳离子是Li⁺，Na⁺，K⁺，Ca²⁺ _1/2或Zn²⁺ _1/2，而另一种金属阳离子选自Mn、Fe和Co的阳离子。

改进农业制品的降解性的式(I)的化合物的实例是：

I-1)聚丙烯酸锰盐，

I-2)聚丙烯酸铁盐，

I-3)聚丙烯酸钴盐，

I-4)聚丙烯酸锰/铁盐，

I-5)聚丙烯酸锰/钴盐，

I-6)聚丙烯酸铁/钴盐，

I-7)聚丙烯酸锂/锰盐，

I-8)聚丙烯酸锂/铁盐，

I-9)聚丙烯酸锂/钴盐，

I-10)聚丙烯酸钠/锰盐，

I-11)聚丙烯酸钠/铁盐，

I-12)聚丙烯酸钠/钴盐，

I-13)聚丙烯酸钾/锰盐，

I-14)聚丙烯酸钾/铁盐，

I-15)聚丙烯酸钾/钴盐，

I-16)聚丙烯酸钙/锰盐，

I-17)聚丙烯酸钙/铁盐，

I-18)聚丙烯酸钙/钴盐，

I-19)聚丙烯酸锌/锰盐，

I-20)聚丙烯酸锌/铁盐，

I-21)聚丙烯酸锌/钴盐，

I-22)聚甲基丙烯酸锰盐，

I-23)聚甲基丙烯酸铁盐，

I-24)聚甲基丙烯酸钴盐，

I-25)聚甲基丙烯酸锰/铁盐，

I-26)聚甲基丙烯酸锰/钴盐，

I-27)聚甲基丙烯酸铁/钴盐，

I-28)聚甲基丙烯酸锂/锰盐，

I-29)聚甲基丙烯酸锂/铁盐，

I-30)聚甲基丙烯酸锂/钴盐，

I-31)聚甲基丙烯酸钠/锰盐，

I-32)聚甲基丙烯酸钠/铁盐，

I-33)聚甲基丙烯酸钠/钴盐，

I-34)聚甲基丙烯酸钾/锰盐，

I-35)聚甲基丙烯酸钾/铁盐，

I-36)聚甲基丙烯酸钾/钴盐，

I-37)聚甲基丙烯酸钙/锰盐，

I-38)聚甲基丙烯酸钙/铁盐，

I-39)聚甲基丙烯酸钙/钴盐，

I-40)聚甲基丙烯酸锌/锰盐，

I-41)聚甲基丙烯酸锌/铁盐，

I-42)聚甲基丙烯酸锌/钴盐，

I-43)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锰盐，

I-44)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物铁盐，

I-45)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钴盐，

I-46)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锰/铁盐，

I-47)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锰/钴盐，

I-48)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物铁/钴盐，

I-49)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/锰盐，

I-50)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/铁盐，

I-51)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/钴盐，

I-52)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠/锰盐，

I-53)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠/铁盐，

I-54)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠/钴盐，

I-55)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/锰盐，

I-56)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/铁盐，

I-57)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/钴盐，

I-58)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/锰盐，

I-59)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/铁盐，

I-60)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/钴盐，

I-61)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锌/锰盐，

I-62)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锌/铁盐，

I-63)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锌/钴盐，

I-64)乙烯/丙烯酸共聚物锰盐，

I-65)乙烯/丙烯酸共聚物铁盐，

I-66)乙烯/丙烯酸共聚物钴盐，

I-67)乙烯/丙烯酸共聚物锰/铁盐，

I-68)乙烯/丙烯酸共聚物锰/钴盐，

I-69)乙烯/丙烯酸共聚物铁/钴盐，

I-70)乙烯/丙烯酸共聚物锂/锰盐，

I-71)乙烯/丙烯酸共聚物锂/铁盐，

I-72)乙烯/丙烯酸共聚物锂/钴盐，

I-73)乙烯/丙烯酸共聚物钠/锰盐，

I-74)乙烯/丙烯酸共聚物钠/铁盐，

I-75)乙烯/丙烯酸共聚物钠/钴盐，

I-76)乙烯/丙烯酸共聚物钾/锰盐，

I-77)乙烯/丙烯酸共聚物钾/铁盐，

I-78)乙烯/丙烯酸共聚物钾/钴盐，

I-79)乙烯/丙烯酸共聚物钙/锰盐，

I-80)乙烯/丙烯酸共聚物钙/铁盐，

I-81)乙烯/丙烯酸共聚物钙/钴盐，

I-82)乙烯/丙烯酸共聚物锌/锰盐，

I-83)乙烯/丙烯酸共聚物锌/铁盐，

I-84)乙烯/丙烯酸共聚物锌/钴盐，

I-85)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锰盐，

I-86)乙烯/甲基丙烯酸共聚物铁盐，

I-87)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钴盐，

I-88)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锰/铁盐，

I-89)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锰/钴盐，

I-90)乙烯/甲基丙烯酸共聚物铁/钴盐，

I-91)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/锰盐，

I-92)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/铁盐，

I-93)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/钴盐，

I-94)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠/锰盐，

I-95)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠/铁盐，

I-96)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠/钴盐，

I-97)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/锰盐，

I-98)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/铁盐，

I-99)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/钴盐，

I-100)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/锰盐，

I-101)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/铁盐，

I-102)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/钴盐，

I-103)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锌/锰盐，

I-104)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锌/铁盐，

I-105)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锌/钴盐，

在上述实例中，两种金属的原子比优选是1:9-9:1。

根据本发明的特别优选的实施方案，组分(b-I)是聚丙烯酸钠盐或乙烯/丙烯酸共聚物锰盐。

组分(b-II)优选地是碳数为C₂-C₃₆，特别是C₁₂-C₃₆的脂肪酸的金属盐。特别优选的实例是棕榈酸(C₁₆)，硬脂酸(C₁₈)，油酸(C₁₈)，亚油酸(C₁₈)，亚麻酸(C₁₈)和环烷酸的金属羧酸盐。组分(b-II)的另外的实例是芳香酸，例如苯甲酸。特别令人感兴趣的是作为C₂-C₃₆羧酸盐的组分(b-II)，特别是Fe、Ce、Co、Mn或Ni的硬脂酸盐，棕榈酸盐或环烷酸盐。

本发明另外的优选实施方案涉及作为C₁₂-C₂₀链烷酸的Mn盐或C₁₂-C₂₀链烯酸的Mn盐的组分(b-II)。

根据本发明的优选实施方案，组分(b-II)包含两种不同的金属盐，特别是带有不同的金属阳离子，例如摩尔比为1:9-9:1。

包含两种不同的金属盐的组分(b-II)的实例是以下混合物：

II-1)Mn-硬脂酸盐和Fe-硬脂酸盐，

II-2)Mn-硬脂酸盐和Co-硬脂酸盐，

II-3)Mn-硬脂酸盐和Ce-硬脂酸盐，

II-4)Co-硬脂酸盐和Fe-硬脂酸盐，

II-5)Co-硬脂酸盐和Ce-硬脂酸盐，

II-6)Ce-硬脂酸盐和Fe-硬脂酸盐，

II-7)Mn-棕榈酸盐和Fe-棕榈酸盐，

II-8)Mn-棕榈酸盐和Co-棕榈酸盐，

II-9)Mn-棕榈酸盐和Ce-棕榈酸盐，

II-10)Co-棕榈酸盐和Fe-棕榈酸盐，

II-11)Co-棕榈酸盐和Ce-棕榈酸盐，

II-12)Ce-棕榈酸盐和Fe-棕榈酸盐，

II-13)Mn-环烷酸盐和Fe-环烷酸盐，

II-14)Mn-环烷酸盐和Co-环烷酸盐，

II-15)Mn-环烷酸盐和Ce-环烷酸盐，

II-16)Co-环烷酸盐和Fe-环烷酸盐，

II-17)Co-环烷酸盐和Ce-环烷酸盐，

II-18)Ce-环烷酸盐和Fe-环烷酸盐，

II-19)Mn-硬脂酸盐和Mn-棕榈酸盐，

II-20)Mn-硬脂酸盐和Fe-棕榈酸盐，

II-21)Mn-硬脂酸盐和Co-棕榈酸盐，

II-22)Mn-硬脂酸盐和Ce-棕榈酸盐，

II-23)Co-硬脂酸盐和Fe-棕榈酸盐，

II-24)Co-硬脂酸盐和Ce-棕榈酸盐，

II-25)Ce-硬脂酸盐和Fe-棕榈酸盐，

II-26)Mn-棕榈酸盐和Fe-硬脂酸盐，

II-27)Mn-棕榈酸盐和Co-硬脂酸盐，

II-28)Mn-棕榈酸盐和Ce-硬脂酸盐，

II-29)Co-棕榈酸盐和Fe-硬脂酸盐，

II-30)Co-棕榈酸盐和Ce-硬脂酸盐，

II-31)Ce-棕榈酸盐和Fe-硬脂酸盐，

II-32)Mn-环烷酸盐和Mn-硬脂酸盐，

II-33)Mn-环烷酸盐和Fe-硬脂酸盐，

II-34)Mn-环烷酸盐和Co-硬脂酸盐，

II-35)Mn-环烷酸盐和Ce-硬脂酸盐，

II-36)Co-环烷酸盐和Fe-硬脂酸盐，

II-37)Co-环烷酸盐和Ce-硬脂酸盐，

II-38)Ce-环烷酸盐和Fe-硬脂酸盐。

改进农业制品的降解性的混合物的实例是：

1)聚丙烯酸和Mn-硬脂酸盐，

2)聚丙烯酸和Fe-硬脂酸盐，

3)聚丙烯酸和Co-硬脂酸盐，

4)聚丙烯酸和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

5)聚丙烯酸和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

6)聚丙烯酸和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

7)聚丙烯酸和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

8)聚丙烯酸和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

9)聚丙烯酸和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

10)聚丙烯酸和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

11)聚丙烯酸和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

12)聚丙烯酸和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

13)聚丙烯酸钠盐和Mn-硬脂酸盐，

14)聚丙烯酸钠盐和Fe-硬脂酸盐，

15)聚丙烯酸钠盐和Co-硬脂酸盐，

16)聚丙烯酸钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

17)聚丙烯酸钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

18)聚丙烯酸钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

19)聚丙烯酸钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

20)聚丙烯酸钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

21)聚丙烯酸钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

22)聚丙烯酸钠盐和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

23)聚丙烯酸钠盐和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

24)聚丙烯酸钠盐和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

25)聚丙烯酸部分钠盐和Mn-硬脂酸盐，

26)聚丙烯酸部分钠盐和Fe-硬脂酸盐，

27)聚丙烯酸部分钠盐和Co-硬脂酸盐，

28)聚丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

29)聚丙烯酸部分钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

30)聚丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

31)聚丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

32)聚丙烯酸部分钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

33)聚丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

34)聚丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

35)聚丙烯酸部分钠盐和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

36)聚丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

37)聚甲基丙烯酸和Mn-硬脂酸盐，

38)聚甲基丙烯酸和Fe-硬脂酸盐，

39)聚甲基丙烯酸和Co-硬脂酸盐，

40)聚甲基丙烯酸和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

41)聚甲基丙烯酸和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

42)聚甲基丙烯酸和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

43)聚甲基丙烯酸和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

44)聚甲基丙烯酸和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

45)聚甲基丙烯酸和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

46)聚甲基丙烯酸和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

47)聚甲基丙烯酸和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

48)聚甲基丙烯酸和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

49)聚甲基丙烯酸钠盐和Mn-硬脂酸盐，

50)聚甲基丙烯酸钠盐和Fe-硬脂酸盐，

51)聚甲基丙烯酸钠盐和Co-硬脂酸盐，

52)聚甲基丙烯酸钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

53)聚甲基丙烯酸钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

54)聚甲基丙烯酸钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

55)聚甲基丙烯酸钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

56)聚甲基丙烯酸钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

57)聚甲基丙烯酸钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

58)聚甲基丙烯酸钠盐和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

59)聚甲基丙烯酸钠盐和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

60)聚甲基丙烯酸钠盐和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

61)聚甲基丙烯酸部分钠盐和Mn-硬脂酸盐，

62)聚甲基丙烯酸部分钠盐和Fe-硬脂酸盐，

63)聚甲基丙烯酸部分钠盐和Co-硬脂酸盐，

64)聚甲基丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

65)聚甲基丙烯酸部分钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

66)聚甲基丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

67)聚甲基丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

68)聚甲基丙烯酸部分钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

69)聚甲基丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

70)聚甲基丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

71)聚甲基丙烯酸部分钠盐和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

72)聚甲基丙烯酸部分钠盐和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

73)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和Mn-硬脂酸盐，

74)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和Fe-硬脂酸盐，

75)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和Co-硬脂酸盐，

76)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

77)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

78)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

79)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

80)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

81)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

82)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

83)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

84)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

85)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和Mn-硬脂酸盐，

86)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和Fe-硬脂酸盐，

87)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和Co-硬脂酸盐，

88)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

89)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

90)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

91)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

92)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

93)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

94)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

95)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

96)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

97)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和Mn-硬脂酸盐，

98)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和Fe-硬脂酸盐，

99)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和Co-硬脂酸盐，

100)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

101)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

102)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

103)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

104)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

105)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

106)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

107)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

108)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

109)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和Mn-硬脂酸盐，

110)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和Fe-硬脂酸盐，

111)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和Co-硬脂酸盐，

112)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

113)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

114)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

115)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

116)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

117)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

118)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

119)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

120)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

121)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和Mn-硬脂酸盐，

122)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和Fe-硬脂酸盐，

123)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和Co-硬脂酸盐，

124)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

125)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

126)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

127)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

128)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

129)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

130)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

131)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

132)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

133)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和Mn-硬脂酸盐，

134)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和Fe-硬脂酸盐，

135)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和Co-硬脂酸盐，

136)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

137)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

138)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

139)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

140)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

141)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

142)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

143)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

144)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

145)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和Mn-硬脂酸盐，

146)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和Fe-硬脂酸盐，

147)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和Co-硬脂酸盐，

148)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

149)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

150)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Fe-硬脂酸盐混合物，

151)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

152)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为4:1的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

153)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:4的Mn-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

154)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

155)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为4:1的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

156)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和摩尔比为1:4的Fe-硬脂酸盐/Co-硬脂酸盐混合物，

聚丙烯酸部分钠盐是指例如仅仅2-50％，优选4-25％，特别是5-15％的聚丙烯酸的-COOH基团已经变为Na盐。

乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐是指例如20-80％，特别是20-40％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的-COOH基团已经变为Na盐。

本发明的特别优选的实施方案涉及农业制品，其中组分(b-I)是聚丙烯酸的碱金属盐，优选聚丙烯酸钠盐，或乙烯/甲基丙烯酸共聚物的碱金属盐，优选乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐，特别是乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐，和

组分(b-II)是硬脂酸锰。

根据本发明所用的添加剂混合物可以进一步包含一种或多种常规添加剂。实例是：

1.抗氧化剂

1.1.烷基化的单苯酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-双十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，在侧链中是直链或支链的壬基苯酚，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚和其混合物。

1.2.烷基硫甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。

1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氢醌，2，5-二叔戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氢醌，2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚，3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。

1.4.生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和其混合物(维生素E)。

1.5.羟基化硫基二苯醚，例如2，2′-硫基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫基双(4-辛基苯酚)，4，4′-硫基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫基双(3，6-二-仲戊基苯酚)，4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物。

1.6.亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷，乙二醇双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸酯]，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)双环戊二烯，双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯，1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷，2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7.O-，N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚，十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯，十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫对苯二甲酸酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物，异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。

1.8.羟苄基化丙二酸酯类，例如双十八烷基-2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯，双十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯，双十二烷基巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯，双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。

1.9.芳族羟基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲苯，1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。

1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-双环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。

1.11.苄基膦酸酯类，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，双十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。

1.12.酰基氨基酚类，例如4-羟基月桂酰苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛基酯。

1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与下述醇的酯，所述醇是单羟基或多羟基醇，例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟乙基)酯，N，N′-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂(thia-)十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。

1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与下述醇的酯，所述醇是单羟基或多羟基醇，例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟乙基)酯，N，N′-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷；3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷。

1.15.β-(3，5-双环己基-4-羟苯基)丙酸与下述醇的酯，所述醇是单羟基或多羟基醇类，例如甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟乙基)酯，N，N′-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。

1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与下述醇的酯，所述醇是单羟基或多羟基醇，例如甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟乙基)酯，N，N′-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。

1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)己二酰胺，N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)丙二酰胺，N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼，N，N′-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(

XL-1，由Uniroyal供给)。

1.18.抗坏血酸(维生素C)

1.19.胺类抗氧化剂，例如N，N′-二-异丙基-对苯二胺、N，N′-二-仲丁基-对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N′-双环己基对苯二胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺、例如对，对′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)缩二胍、双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物，单和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-六亚甲基二胺，双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。

2.UV吸收剂和光稳定剂

2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5’-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)-2′-羟苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；

其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。

2.2.2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。

2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯，例如4-叔丁基苯基水杨酸酯，水杨酸苯酯，辛基苯基水杨酸酯，二苯甲酰基间苯二酚，双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚，苯甲酰基间苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。

2.4.丙烯酸酯类，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛基酯，α-甲酯基肉桂酸甲基酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲基酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁基酯，α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲基酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。

2.5.镍化合物类，例如2，2′-硫代-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物，如1:1或1:2络合比，有或没有附加的配位体如正丁基胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯(例如甲酯或乙酯)的镍盐，酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物，有或没有附加的配位体。

2.6.空间位阻胺，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1-(1，2-乙烷二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6])；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧螺-[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧苯基)乙烯、N，N′-双甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。

2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草酰替苯胺(butoxanilide)、2，2′-双十二烷氧基-5，5′-二叔丁基草酰替苯胺(butoxanilide)、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰替苯胺(ethoxanilide)和其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻和对甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物及邻和对乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。

2.8.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪类，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙基羟苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。

3.金属钝化剂，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N，N′-双(水杨酰)肼、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰二苯基酰肼、N，N′-双乙酰己二酰二肼、N，N′-双(水杨酰)草酰二肼、N，N′-双(水杨酰)硫丙酰二肼。

4.亚磷酸酯类和亚膦酸酯类，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(十二烷基)亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基二膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯、2，2′，2＂-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷杂环丙烷。

以下亚磷酸酯是尤其优选的：

三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(

168，Ciba-Geigy)、三(壬基苯基)亚磷酸酯、

5.羟基胺类，例如N，N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基胺、N，N-二辛基羟基胺、N，N-双十二烷基羟基胺、N，N-双十四烷基羟基胺、N，N-双十六烷基羟基胺、N，N-双十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、衍生自氢化牛脂胺的N，N-二烷基羟基胺。

6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，衍生自N，N-二烷基羟基胺(其衍生自氢化牛脂胺)的硝酮。

7.硫增效剂，例如硫代二丙酸二月桂酯或者硫代二丙酸二硬脂酯。

8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫醚，四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。

9.聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的混合物，和二价锰的盐。

10.碱性助稳定剂，例如三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙，硬脂酸锌，二十二烷酸镁，硬脂酸镁，蓖麻油酸钠和棕榈酸钾，邻苯二酚(pyrocatecholate)锑或邻苯二酚锌。

11.成核剂，例如无机物质，如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单或多羧酸类和它们的盐，例如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子共聚物(离聚物)。尤其优选的是1，3:2，4-双(3’，4’-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1，3:2，4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1，3:2，4-二(亚苄基)山梨糖醇。

12.填料和增强剂，例如碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，玻璃珠，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，炭黑，石墨，木粉和其它天然产物的粉末或纤维，合成纤维。

13.其它添加剂，例如增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，流变助剂，催化剂，流动控制剂，荧光增白剂，阻燃剂，抗静电剂和发泡剂。

14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如公开在US4,325,863；US4,338,244；US 5,175,312；US 5,216,052；US 5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或者EP-A-0591102中的那些，或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。

常规的添加剂例如存在于组合物中，其数量为0.001-10wt％，优选0.001-5wt％，相对于有机聚合物(组分(a))的重量。

组合物，其另外包含一种或多种以下组分：

(b-III)填料或增强剂，

(b-IV)颜料，

(b-V)光稳定剂，

(b-VI)加工添加剂，

(b-VII)抗氧化剂，

(b-VIII)Ca、Mg、Zn或Al的无机或有机盐，或Ca、Mg、Zn或Al的氧化物，

(b-IX)萜衍生物，

是优选的。

组分(b-III)-(b-VIII)的实例详细公开在US-A-2003-0236325中，其引入本文作为参考。

组分(b-III)覆盖了例如碳酸钙，二氧化硅，玻璃纤维，玻璃珠，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，炭黑，石墨，木粉，其它天然产物的粉末，合成纤维和用作填料的金属硬脂酸盐如硬脂酸钙或硬脂酸锌；不饱和的有机聚合物如聚丁二烯，聚异戊二烯，辛烯聚合体(polyoctenamer)，或不饱和酸如硬脂酸，油酸，亚油酸或者亚麻酸；和另外的聚合物如聚氧化乙烯或聚氧化丙烯。

组分(b-IV)例如是炭黑，二氧化钛(锐钛矿或金红石，其粒度范围可以是例如1000μm-10nm并且其可以任选地进行表面处理)或者往往用于农业应用中的另一有机或无机颜色颜料(例如炭黑，棕，银，红，绿)。

组分(b-V)优选地是受阻胺光稳定剂(HALS)或UV吸收剂。优选的受阻胺光稳定剂的实例也是例如在WO-A-01/92,392中作为组分(A)、(B)和(C)公开的那些化合物，其引入本文作为参考并且其等价于美国专利申请No.10/257,339。

组分(b-VI)例如是防滑/抗粘连添加剂，增塑剂(例如聚乙二醇)，荧光增白剂，抗静电剂，发泡剂或加工稳定剂。

组分(b-VII)例如是酚类抗氧化剂。

组分(b-VIII)例如是金属硬脂酸盐，例如硬脂酸钙或硬脂酸锌；或者氧化锌(其粒度可以例如是1000μm-10nm并且其可以任选地进行表面处理)。

用作组分(b-IX)的多萜树脂可以是天然或者合成来源的。它们是市售可得的或者可以根据已知的方法来制备。

多萜树脂例如基于无环萜烯或环状萜烯，例如单环萜烯或二环萜烯。基于萜烯烃的多萜是优选的。

无环萜烯的实例是

萜烯烃，例如

月桂烯，罗勒烯和β-金合欢烯；

萜烯醇，例如

二氢月桂烯醇(2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇)、香叶醇(3，7-二甲基-反-2，6-辛二烯-1-醇)、橙花醇(3，7-二甲基-顺-2，6-辛二烯-1-醇)、里哪醇(3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇)、月桂烯醇(2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇)、熏衣草醇、香茅醇(3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇)、反-反-法呢醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)和反-橙花叔醇(3，7，11-三甲基-1，6，10-十二碳三烯-3-醇)；

萜烯醛和缩醇，例如

柠檬醛(3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛)、柠檬醛二乙基缩醛(3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛二乙基缩醛)、香茅醛(3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛)、香茅基含氧乙醛和2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛；

萜烯酮，例如

万寿菊酮、茄酮和香叶基丙酮(6，10-二甲基-5，9-十一碳二烯-2-酮)；

萜烯酸和酯，例如

顺-香叶酸，香茅酸，香叶基酯(包括甲酸香叶基酯，乙酸香叶基酯，丙酸香叶基酯，异丁酸香叶基酯和异戊酸香叶基酯)，橙花基酯(包括乙酸橙花基酯)，里哪基酯(包括甲酸里哪酯，乙酸里哪酯，丙酸里哪酯，丁酸里哪酯和异丁酸里哪酯)，薰衣草基(lavandulyl)酯(包括乙酸薰衣草基酯)，香茅基酯(包括甲酸香茅酯，乙酸香茅酯，丙酸香茅酯，异丁酸香茅酯，异戊酸香茅酯和惕各酸香茅酯)；和

含氮的不饱和的萜烯衍生物，例如

顺-香叶酸腈和香茅酸腈。

环状的萜烯的实例是

环萜烯烃，例如

苎烯(1，8-对

二烯(methadiene))，α-萜品烯，γ-萜品烯(1，4-对

二烯)，萜品油烯，α-水芹烯(1，5-对

二烯)，β-水芹烯，α-蒎烯(2-蒎烯)，β-蒎烯(2(10)-蒎烯)，莰烯，3-蒈烯，石竹烯，(+)-朱栾倍半萜，罗汉柏烯，α-雪松烯，β-雪松烯和长叶烯；

环萜烯醇和醚，例如

(+)-新异异蒲勒醇，异蒲勒醇(8-对烯(menten)-3-醇)，α-萜品醇(1-对

烯-8-醇)，β-萜品醇，γ-萜品醇，δ-萜品醇和1-萜品烯-4-醇(1-对烯-4-醇)；

环萜烯醛和酮，例如

香芹酮(1，8-对mantadien-6-酮)，α-紫罗酮(C₁₃H₂₀O)，β-紫罗酮(C₁₃H₂₀O)，γ-紫罗酮(C₁₃H₂₀O)，鸢尾酮(α-，β-，γ-)(C₁₄H₂₂O)，n-甲基紫罗酮(α-，β-，γ-)(C₁₄H₂₂O)，i-甲基紫罗酮(α-，β-，γ-)(C₁₄H₂₂O)，烯丙基紫罗兰酮(C₁₆H₂₄O)，假紫罗酮，n-甲基假紫罗酮，i-甲基假紫罗酮，大马酮(1-(2，6，6-三甲基环己烯基)-2-丁烯-1-酮；包括β-大马烯酮(1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯基)-2-丁烯-1-酮))，诺卡酮(5，6-二甲基-8-异丙烯基双环[4.4.0]-1-癸烯-3-酮)和柏木甲基酮(C₁₇H₂₆O)；和

环萜烯酯，例如

α-萜品基乙酸酯(1-对

烯-8-基乙酸酯)，诺卜基乙酸酯((-)-2-(6，6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)乙基乙酸酯)和客烯基(khusymil)乙酸酯。

其它合适的萜烯衍生物可见于：Kirk-Othmer，Encyclopedia ofChemical Technology，John Wiley & Sons，第4版(1994)，Vol.23，p.833-882。

可用作多萜基础的萜烯的优选的实例是

三环烯，α-蒎烯，α-葑烯，莰烯，β-蒎烯，月桂烯，顺-蒎烷，顺/反-对-8-

烯，反-2-对

烯，对-3-

烯，反-对

烷，3-蒈烯，顺-对

烷，1，4-桉树脑，1，8-桉树脑，α-萜品烯，对-1-

烯，对-4(8)-烯，苎烯，对-甲基异丙基苯，γ-萜品烯，对-3，8-

二烯，对-2，4(8)-

二烯和萜品油烯。

组分(b-IX)的另外的实例是结构上与萜烯相关的环脂族化合物，例如以下的：

醇，例如

5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-3-甲基戊-2-醇；

醛，例如

2，4-二甲基-3-环己烯甲醛，4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛和4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛；

酮，例如

香猫酮，二氢茉莉酮(3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮)，顺-茉莉酮(3-甲基-2-(2-顺-戊烯-1-基)-2-环戊烯-1-酮)，5-环十六碳烯-1-酮，2，3，8，8-四甲基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2-萘基甲基酮和3-甲基-2-环戊烯-2-醇-1-酮；和

酯，例如

4，7-亚甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5-(或6)-茚基乙酸酯，3-环己基丙酸烯丙酯，甲基二氢茉莉酮酸酯甲基(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸酯。

用于本发明的多萜还可源于上述萜烯与其它不饱和有机化合物的共聚。

组分(b-IX)的其它实例是不饱和的煤-焦油副产物聚合物如香豆酮-茚树脂，松香等。

本发明组分(b-IX)优选地是多萜树脂，其选自聚-α-蒎烯，聚-β-蒎烯，聚苎烯或α-蒎烯的共聚物，β-蒎烯的共聚物或苎烯的共聚物。聚-β-蒎烯是特别优选的。

基于萜烯的烃树脂典型地基于以下产品，如α-蒎烯，β-蒎烯和d-苎烯，其分别是由木材和柑桔加工业获得的。基于萜烯的树脂自从20世纪三十年代中期就已经是可得的(Kirk-Othmer，Encyclopedia of ChemicalTechnology，John Wiley & Sons，第4版(1994)，Vol.13，p.717-718)。单萜的聚合最通常是使用Friedel-Crafts型催化剂体系如氯化铝通过碳正离子聚合来完成的(Kirk-Othmer，Encyclopedia of ChemicalTechnology，John Wiley & Sons，第4版(1994)，Vol.1，p.459)。

通常，本发明的多萜具有多于一个的萜单元。它们优选具有约400g/mol-约1400g/mol的分子量。

组分(a)的实例是：

1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚乙烯基环己烷，聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选地可以是交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，线型低密度聚乙烯(LLDPE)，(VLDPE)和(ULDPE)。

聚烯烃，即在前面的段落中例举的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，能够通过不同的方法，尤其通过下面的方法来制备：

a)自由基聚合反应(一般在高压和升温下)。

b)使用一般含有一种或一种以上的元素周期表的IVb，Vb，VIb或VIII族的金属的催化剂的催化聚合反应。这些金属通常具有一个或一个以上的配体，典型的可以是π-或σ-配位的氧根，卤根，醇根，酯类，醚类，胺类，烷基类，链烯基类和/或芳基类。这些金属络合物可以是游离形式或被固定在基材上，通常固定在活性氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以溶于或不溶于聚合反应介质中。该催化剂本身可用于聚合反应或可以使用另外的活化剂，通常为金属烷基化物，金属氢化物，金属烷基卤化物，金属烷基氧化物或金属烷基噁烷(alkyloxanes)，所述金属是元素周期表的Ia，IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以方便地用另外的酯，醚，胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被称为菲利普类催化剂，印地安纳美孚油公司催化剂(StandardOil Indiana)，齐格勒(-纳塔)催化剂，TNZ(DuPont)，茂金属或单一位点催化剂(SSC)。

2.在1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。

3.单烯烃和二烯烃互相的共聚物，或单烯烃和二烯烃与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线型低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)，乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃就地生成；丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐类(离聚物类)以及乙烯与丙烯和二烯烃如己二烯、双环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物；和此类共聚物相互之间的混合物和与以上1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。

4.烃类树脂(例如C₅-C₉)，包括它们的氢化改性物(例如增粘剂)及聚亚烷基和淀粉的混合物。

以上1)-4)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。

5.聚苯乙烯，聚(对-甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。

6.芳族均聚物和共聚物，其源自乙烯基芳族单体，包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体，尤其是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体，以及它们的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。

6a.包括上述乙烯基芳族单体和选自乙烯，丙烯，二烯，腈类，酸类，马来酸酐类，马来酰亚胺类，乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸类衍生物和它们的混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/乙烯(互聚物)，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/马来酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高抗冲击强度的苯乙烯共聚物和另一种聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烃聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

6b.由在6)中提及的聚合物的氢化获得的氢化芳族聚合物，尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE)，常常称之为聚乙烯基环己烷(PVCH)。

6c.由在6a)中提及的聚合物的氢化获得的氢化芳族聚合物。

均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。

7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或者α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如聚丁二烯上接枝苯乙烯，聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酸酐；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酰亚胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈；丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈，以及它们与6)中所列举的共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。

8.含卤素的聚合物，如聚氯丁二烯，氯化橡胶，异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶)，氯化或氯磺化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均-或共聚物，尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏氟乙烯，以及它们的共聚物，如氯乙烯/偏氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

9.由α，β-不饱和羧酸和其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯进行冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。

10.在9)中提到的单体相互之间的或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。

11.由不饱和醇类和胺类或酰基衍生物或其缩醛类得到的聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚马来酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与以上1)中提到的烯烃的共聚物。

12.环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油基醚的共聚物。

13.聚缩醛类，如聚甲醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛类。

14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15.由羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯(一方面)与脂族或芳族多异氰酸酯(另一方面)衍生而来的聚氨酯，以及它的前体。

16.由二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺衍生而来的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，由间-二甲苯二胺和己二酸起始的芳族聚酰胺；从六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的并且有或没有弹性体作为改性剂的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基亚己基对苯二甲酰二胺或聚间亚苯基间苯二甲酰二胺；还有上述聚酰胺与聚烯烃，烯烃共聚物，离聚物或化学键连接的或接枝的弹性体，或与聚醚类，如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。

17.聚脲，聚酰亚胺，聚酰胺-酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚酯酰亚胺，聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。

18.由二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相应的内酯衍生而来的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯，聚萘二甲酸亚烷基二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及由羟基封端的聚醚衍生而来的嵌段共聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。

19.聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。

20.聚酮。

21.聚砜，聚醚-砜和聚醚-酮。

22.从醛(一方面)与酚类、脲和三聚氰胺(另一方面)衍生而来的交联聚合物，例如酚醛树脂，脲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。

23.干燥和非干燥醇酸树脂。

24.从饱和的和不饱和的二羧酸与多羟基醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物衍生而来的不饱和聚酯树脂，以及它们的具有低可燃性的含卤素的改性物。

25.从取代的丙烯酸酯衍生而来的可交联丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。

26.用三聚氰胺树脂，脲树脂，异氰酸酯，异氰脲酸酯，多异氰酸酯或环氧树脂加以交联的醇酸树脂，聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。

27.从脂族、环脂族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物衍生而来的交联环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物，它们用常规的硬化剂如酸酐或胺类加以交联，有或没有促进剂。

28.天然聚合物，如纤维素、橡胶、明胶和它们的化学改性的同源(homologous)衍生物，例如乙酸纤维素，丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚，如甲基纤维素；以及松香和它的衍生物。

29.上述聚合物的共混物(聚合共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。

组分(a)优选地是热塑性天然或合成聚合物。

组分(a)的优选的实例是：

1)烯烃单体如乙烯和丙烯以及高级1-烯烃如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯的均聚物和共聚物。优选的是聚乙烯LDPE和LLDPE、HDPE和聚丙烯。

2)烯烃单体与二烯烃单体如丁二烯、异戊二烯和环状烯烃如降冰片烯的均聚物和共聚物。

3)一种或多种1-烯烃和/或二烯烃与一氧化碳和/或与其它乙烯基单体(包括但不限于乙酸乙烯酯、乙烯基酮、苯乙烯、马来酸酐和氯乙烯)的共聚物。

4)聚乙烯醇。

5)其它的热塑性塑料，如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、乙烯-乙烯醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、液晶聚酯(LCP)、聚缩醛(例如ROM)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯、聚氨酯和聚苯硫醚(PPS)；由这些树脂中的两种或更多种形成的聚合物共混物或者聚合物合金；和通过将填料如玻璃纤维、碳纤维、半碳化纤维、纤维素纤维和玻璃珠、阻燃剂、发泡剂、抗微生物剂、交联剂、聚烯烃树脂细粉、聚烯烃蜡、乙烯双酰胺蜡、金属皂等等单独地或者以组合形式添加到这些树脂而获得的化合物。另一方面，热固性树脂的实例可以包括热固性树脂如环氧树脂、三聚氰胺树脂和不饱和聚酯树脂；和通过将填料如玻璃纤维、碳纤维、半碳化纤维、纤维素纤维和玻璃珠、阻燃剂等等单独地或者以组合形式引入到这些树脂中而获得的化合物。

聚烯烃，特别是聚乙烯，是特别令人感兴趣的。

根据本发明的优选实施方案，组分(a)是聚烯烃均聚物或共聚物、淀粉改性的聚烯烃或基于淀粉的聚合物复合材料，特别是聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。

组分(a)另外的优选实例是：

可降解的聚合物，其选自聚酯、热塑性脂族或部分芳族聚酯氨基甲酸酯、脂族或脂族-芳族聚酯碳酸酯和脂族或部分芳族聚酯酰胺、聚乙烯醇或其共混物；或者

前面提到的聚合物中的一种或多种与天然或改性淀粉、多糖、木质素、木粉、纤维素或壳多糖的共混物；或者

接枝聚合物。

组分(a)的其它实例是

聚琥珀酸乙二醇酯，聚琥珀酸丁二醇酯，聚丁二醇琥珀酸酯/己二酸酯，聚丁二醇琥珀酸酯/碳酸酯，聚丁二醇琥珀酸酯/对苯二甲酸酯，聚丁二醇己二酸酯/对苯二甲酸酯，聚1，4-丁二醇己二酸酯/对苯二甲酸酯，聚丁二醇己二酸酯/对苯二甲酸酯，聚己内酯，聚(羟基链烷酸酯)，例如聚3-羟基丁酸酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三聚物和聚乳酸。

可降解的聚合物的实例在多篇文献中被提及，例如G.Hinrichsen等，Macromol.Mater.Eng.，276/277，1-24(2000)和M.Flieger等，FoliaMicrobiol.48(1)，27-44(2003)。对于可降解的聚酯的全面总结在以下文献中给出：Bioploymers，A的第3a，3b和4卷。Steinbuechel，Y.Doi(8.eds.)，Wiley VCH，Weinheim(2001)。

热塑性脂族或部分芳族聚酯型氨基甲酸酯、脂族或脂族-芳族聚酯碳酸酯和脂族或部分芳族聚酯酰胺的实例例如在美国专利6,307,003中给出。可降解的聚氨酯的另外的实例在美国专利5,961,906和5,898,049中给出。可降解的聚酯酰胺的实例在美国专利5,512,339中给出。所述美国专利引入本文作为参考。

可降解的聚合物的来源可以是通过发酵或者通过在基因改造植物中的生产而得到的化学品。

组分(b-I)优选地存在于有机聚合物(＝组分(a))中，其数量为0.001-5wt％或0.005-5wt％，特别为0.1-3wt％，相对于有机聚合物的重量。

组分(b-II)优选地存在于有机聚合物(＝组分(a))中，其数量为0.005-50wt％或0.005-10wt％，特别为0.005-5wt％，相对于有机聚合物的重量。

组分(b-III)优选地存在于有机聚合物(＝组分(a))中，其数量为0.05-80wt％，特别为0.5-70wt％，相对于有机聚合物的重量。

组分(b-IV)优选地存在于有机聚合物(＝组分(a))中，其数量为0.05-40wt％，特别为0.5-30wt％，相对于有机聚合物的重量。

组分(b-V)优选地存在于有机聚合物(＝组分(a))中，其数量为0.01-20wt％，特别为0.01-10wt％，相对于有机聚合物的重量。

组分(b-VI)优选地存在于有机聚合物(＝组分(a))中，其数量为0.05-10wt％，特别为0.05-5wt％，相对于有机聚合物的重量。

组分(b-VII)优选地存在于有机聚合物(＝组分(a))中，其数量为0.001-4wt％，例如0.005-1wt％，特别为0.01-0.3wt％，相对于有机聚合物的重量。

组分(b-VIII)优选地存在于有机聚合物(＝组分(a))中，其数量为0.005-5wt％，特别为0.05-1wt％，相对于有机聚合物的重量。

组分(b-IX)优选地存在于有机聚合物(＝组分(a))中，其数量为0.01-10wt％，特别为0.01-5wt％，相对于有机聚合物的重量。

组分(b-I)和任选的(b-II)-(b-IX)能够通过已知方法以受控的形式被掺入到有机聚合物(＝组分(a))中，例如在成形之前或期间，或者通过将溶解或分散的化合物施加到有机聚合物，如果必要的话，随后进行溶剂蒸发。各组分可以被添加到有机聚合物，以粉末、颗粒或母料的形式，后者包含这些组分，例如浓度为2.5-25wt％。

本发明的另外的实施方案是一种母料，其包含

(a)有机聚合物

(b)相对于有机聚合物的重量，10-70％的添加剂混合物，其包含

(b-I)如权利要求1中所限定的式(I)的化合物，和

(b-II)C₂-C₃₆羧酸的Fe、Ce、Co、Mn或Ni盐；

所述母料用于制备如权利要求1中所限定的农业制品。

本发明的另一实施方案是一种母料，其包含

(a)线型低密度聚乙烯，

(b)相对于线型低密度聚乙烯的重量，3-60wt％的添加剂混合物，其包含

(b-I)聚丙烯酸的钠盐或乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，和

(b-II)硬脂酸锰。

优选的是如上所定义的母料，其包含

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)相对于线型低密度聚乙烯的重量，2-10wt％的聚丙烯酸的钠盐，

(b-II)相对于线型低密度聚乙烯的重量，1-5wt％的硬脂酸锰，

(b-III)相对于线型低密度聚乙烯的重量，2-10wt％的硬脂酸钙。

还优选的是如上所定义的母料，其包含

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)相对于线型低密度聚乙烯的重量，30-50wt％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，

(b-II)相对于线型低密度聚乙烯的重量，1-5wt％的硬脂酸锰。

如果期望的话，在掺入到有机聚合物(＝组分(a))之前，组分(b-I)和任选的(b-II)-(b-IX)可以互相共混。在聚合之前或期间或者在交联之前，它们可以被添加到有机聚合物中。

本发明特别地可用于其中期望在潮湿环境中降解的全部领域。根据由上述组合物制成的制品将最终为降解而存储的地方的气候条件，可以设计本发明的添加剂混合物的用途。

根据本发明制备的一些示范性的制品的简短说明如下。典型地，要求制品具有相对长的使用寿命，随后是较短的周期，在此期间，就地或者在垃圾中发生脆化和破碎。制品可以是薄膜产品，其包括聚烯烃或其它有机聚合物。

合适的农业制品的实例是覆盖薄膜，小隧道薄膜，香蕉袋，直接覆盖物，非织造物，合股线，夹子，网状物，管道，管子和罐。

在全部上述实例中，根据本发明制备的制品将在使用期间保持其性能并且在其使用寿命后降解。

覆盖薄膜代表了本发明的特别优选的实施方案。

覆盖薄膜用于在农作物发育的最初阶段保护农作物。取决于农作物的类型和目的，覆盖薄膜可以在播种后或者与播种同时铺设。它们保护农作物直到农作物已经到达某一发育阶段。当收割完成后，田野准备用于另一次耕作。

标准的塑料薄膜必须被收集并且处置以便容许新的耕作。本发明的添加剂体系(组分(b-I)和任选的(b-II)-(b-IX))，当添加到标准塑料覆盖薄膜时，容许薄膜保持其性能直到农作物已经到达要求的发育程度，然后降解开始并且薄膜完全脆化，当新的耕作必须开始时。

使用寿命、降解时间以及完全消失时间的长度取决于农作物的类型和环境条件。取决于特定的时间要求，设计添加剂组合。

通过适当地配比本发明添加剂体系的量，可以获得所要求的使用寿命和降解与消失的时间。覆盖薄膜的典型的使用寿命的实例是10-180天，高达24个月的寿命也可能被要求并且被实现。

因此，本发明的另外的优选实施方案是一种覆盖薄膜，其包含如上所定义的组分(b-I)和任选的(b-II)-(b-IX)并且具有10-720天的使用寿命。

覆盖薄膜可以是单或多层的(优选3层)，透明的或适当着色的(白色、黑色、银色、绿色、棕色)，根据农学的需要。

覆盖薄膜的厚度可以是例如5-100微米。10-60微米的薄膜是优选的。吹塑薄膜是特别优选的。

本发明的另外的优选实施方案涉及

A)如上所述的农业制品，其由以下制成：

组合物，其包含

(a)聚乙烯

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，和

(b-II)硬脂酸锰；

特别是

(a)聚乙烯

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，其分子量为200000-500000g/mol并且20-40％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的-COOH基团是钠盐的形式，和

(b-II)硬脂酸锰；

或

(a)聚乙烯，

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-IV)炭黑；

特别是

(a)聚乙烯，

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，其分子量为200000-500000g/mol并且20-40％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的-COOH基团是钠盐的形式，和

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-IV)炭黑；

或

(a)聚乙烯，

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-V)空间位阻胺光稳定剂；

特别是

(a)聚乙烯，

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，其分子量为200000-500000g/mol并且20-40％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的-COOH基团是钠盐的形式，和

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-V)空间位阻胺光稳定剂；

或

(a)聚乙烯，

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，

(b-IV)炭黑，和

(b-V)空间位阻胺光稳定剂；

特别是

(a)聚乙烯，

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，其分子量为200000-500000g/mol并且20-40％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的-COOH基团是钠盐的形式，和

(b-II)硬脂酸锰，

(b-IV)炭黑，和

(b-V)空间位阻胺光稳定剂；

或

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的钠盐，和

(b-II)硬脂酸锰；

或

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-VIII)硬脂酸钙；

或

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，

(b-V)空间位阻胺光稳定剂，和

(b-VIII)硬脂酸钙。

B)如上所述的农业制品，其由以下制成：

组合物，其包含

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的Na/Mn盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的Mn盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的Fe盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的钾盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的Mn/Fe盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的K/Mn盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的三(十二烷基)铵盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物的K/Mn盐，或

甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物的Fe/Mn盐。

C)如上所定义的农业制品，其由以下制成：

组合物，其包含

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-VIII)硬脂酸钙；

或

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-VI)聚乙二醇。

其中几乎100％的聚丙烯酸的-COOH基团为钠盐形式的聚丙烯酸的钠盐是优选的。这种钠盐优选地具有这样的分子量：2000-6000g/mol，特别是4000-6000g/mol或4500-5500g/mol。

本发明的特别优选的实施方案的实例涉及可降解的覆盖薄膜，其具有以下特性：

1)透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜，其包含：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-1％，特别地0.4％的聚丙烯酸钠，其中m＝约50，n＝0(优选的分子量：约5100g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-III)0.1-5％，特别地0.4％的硬脂酸钙，

(b-V)0.05-2％，特别地0.1％的Tinuvin 783(RTM)¹⁾，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，和

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

2)透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜，其包含：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-1％，特别地0.4％的聚丙烯酸钠，其中m＝约50，n＝0(优选的分子量：约5100g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-III)0.1-5％，特别地0.4％的硬脂酸钙，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，和

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

3)不透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-1％，特别地0.4％的聚丙烯酸钠，其中m＝约50，n＝0(优选的分子量：约5100g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-IV)0.1-20％，特别地0.1-10％的炭黑，

(b-V)0.1-2％，特别地0.4-1％的Tinuvin783(RTM)¹⁾，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

4)不透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-1％，特别地0.4％的聚丙烯酸钠，其中m＝约50，n＝0(优选的分子量：约5100g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-IV)0.1-20％，特别地0.1-10％的炭黑，

(b-V)0.1-2％，特别地0.4-1％的Chimassorb944(RTM)²⁾，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

5)不透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-1％，特别地0.4％的聚丙烯酸钠，其中m＝约50，n＝0(优选的分子量：约5100g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-IV)0.1-20％，特别地0.1-10％的炭黑，

(b-V)0.1-2％，特别地0.4-1％的光稳定剂LS³⁾，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

6)不透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-1％，特别地0.4％的聚丙烯酸钠，其中m＝约50，n＝0(优选的分子量：5100g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-IV)0.1-20％，特别地0.1-10％的炭黑，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

7)透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜，其包含：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-5％，特别地1.6％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选的分子量：约200000-500000g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-V)0.05-2％，特别地0.1％的Tinuvin783(RTM)¹⁾，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，和

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

8)透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜，其包含：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-5％，特别地1.6％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选的分子量：约200000-500000g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，和

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

9)不透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-5％，特别地1.6％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选的分子量：约200000-500000g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-IV)0.1-20％，特别地0.1-10％的炭黑，

(b-V)0.1-2％，特别地0.4-1％的Tinuvin783(RTM)¹⁾，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

10)不透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-5％，特别地1.6％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选的分子量：约200000-500000g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-IV)0.1-20％，特别地0.1-10％的炭黑，

(b-V)0.1-2％，特别地0.4-1％的Chimassorb944(RTM)²⁾，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

11)不透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-5％，特别地1.6％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选的分子量：约200000-500000g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-IV)0.1-20％，特别地0.1-10％的炭黑，

(b-V)0.1-2％，特别地0.4-1％的光稳定剂LS³⁾，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

12)不透明的10-25微米单层或者三层吹塑薄膜：

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)0.1-5％，特别地1.6％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选的分子量：约200000-500000g/mol)，

(b-II)0.05-2％，特别地0.14％的硬脂酸锰(II)，

(b-IV)0.1-20％，特别地0.1-10％的炭黑，

(b-VI-1)0.00005-0.0005％，特别地0.0001-0.0002％的SiO₂，

(b-VI-2)0.05-4％，特别地0.1-0.5％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，

(b-VII)0.001-4％，特别地0.02-2％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

在上述优选的实施方案中，“％”是指“wt％，相对于线型低密度聚乙烯(＝组分(a))的重量”。

炭黑优选地以母料的形式添加，例如PLASBLAK PE 2642 MB 40％LD(RTM))。

¹⁾ Tinuvin(RTM)783：

聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]和1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶-琥珀酸共聚物的混合物。

²⁾ Chimassorb(RTM)944：

聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]

³⁾ 光稳定剂LS：

本发明的另外的实施方案涉及用于控制由有机聚合物制成的农业制品的耐候性和降解的方法，该方法包括将组分(b-I)和任选的(b-II)-(b-IX)(如本文中所限定的)掺入到有机聚合物中。

式(I)的若干化合物是新的。因此，本发明的另外的实施方案涉及式(I-A)的化合物

其中m不同于零并且n是零或不同于零，

m+n是10-10×10⁶，并且当n不同于零时，m/n的比值是1/100-100/1，

重复单元X可以具有相同定义或不同定义，

重复单元Y可以具有相同定义或不同定义，和

重复单元X和Y可以具有无规分布或嵌段分布；

X是式(II-1)的基团，Y是式(II-2)的基团

其中

X₁，X₂和X₃彼此独立地是氢，C₁-C₄烷基或苯基，

Y₁，Y₂和Y₄彼此独立地是氢，C₁-C₄烷基或苯基，

Y₃是氢，C₁-C₄烷基，苯基或基团-C(O)-Y₀，

X₀是下式基团

-O^-l/r M^r+，-O^-N⁺(R₁)₄或-N(R₃)₂，

Y₀是下式基团

-OH或-O-R₂；

M^r+是Mn²⁺，Mn³⁺，Mn⁴⁺，Fe²⁺，Fe³⁺，Co²⁺，Ca²⁺，Li⁺或K⁺，

基团R₁彼此独立地是氢、C₁-C₂₀烷基、C₃-C₁₂环烷基或苯基，

R₂是C₁-C₂₀烷基或C₃-C₁₂环烷基，和

基团R₃彼此独立地是氢，C₁-C₂₀烷基或C₃-C₁₂环烷基；

前提是

a)1-100％的重复单元X包含金属，和

b)式(I)的化合物包含原子比为1:9-9:1的两种不同的金属；一种金属选自Mn²⁺、Mn³⁺、Mn⁴⁺、Fe²⁺、Fe³⁺、Co²⁺、Ca²⁺、Li⁺和K⁺，和另一种金属选自Mn²⁺、Mn³⁺、Mn⁴⁺、Fe²⁺、Fe³⁺和Co²⁺。

改进农业制品的降解性的包含过渡金属离子的新化合物的实例是：

(IA-1)聚丙烯酸锰/铁盐，

(IA-2)聚丙烯酸锰/钴盐，

(IA-3)聚丙烯酸铁盐/钴盐，

(IA-4)聚丙烯酸锂/锰盐，

(IA-5)聚丙烯酸锂/铁盐，

(IA-6)聚丙烯酸锂/钴盐，

(IA-7)聚丙烯酸钾/锰盐，

(IA-8)聚丙烯酸钾/铁盐，

(IA-9)聚丙烯酸钾/钴盐，

(IA-10)聚丙烯酸钙/锰盐，

(IA-11)聚丙烯酸钙/铁盐，

(IA-12)聚丙烯酸钙/钴盐，

(IA-13)聚甲基丙烯酸锰/铁盐，

(IA-14)聚甲基丙烯酸锰/钴盐，

(IA-15)聚甲基丙烯酸铁盐/钴盐，

(IA-16)聚甲基丙烯酸锂/锰盐，

(IA-17)聚甲基丙烯酸锂/铁盐，

(IA-18)聚甲基丙烯酸锂/钴盐，

(IA-19)聚甲基丙烯酸钾/锰盐，

(IA-20)聚甲基丙烯酸钾/铁盐，

(IA-21)聚甲基丙烯酸钾/钴盐，

(IA-22)聚甲基丙烯酸钙/锰盐，

(IA-23)聚甲基丙烯酸钙/铁盐，

(IA-24)聚甲基丙烯酸钙/钴盐，

(IA-25)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锰/铁盐，

(IA-26)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锰/钴盐，

(IA-27)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物铁盐/钴盐，

(IA-28)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/锰盐，

(IA-29)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/铁盐，

(IA-30)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/钴盐，

(IA-31)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/锰盐，

(IA-32)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/铁盐，

(IA-33)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/钴盐，

(IA-34)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/锰盐，

(IA-35)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/铁盐，

(IA-36)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/钴盐，

(IA-37)乙烯/丙烯酸共聚物锰/铁盐，

(IA-38)乙烯/丙烯酸共聚物锰/钴盐，

(IA-39)乙烯/丙烯酸共聚物铁盐/钴盐，

(IA-40)乙烯/丙烯酸共聚物锂/锰盐，

(IA-41)乙烯/丙烯酸共聚物锂/铁盐，

(IA-42)乙烯/丙烯酸共聚物锂/钴盐，

(IA-43)乙烯/丙烯酸共聚物钾/锰盐，

(IA-44)乙烯/丙烯酸共聚物钾/铁盐，

(IA-45)乙烯/丙烯酸共聚物钾/钴盐，

(IA-46)乙烯/丙烯酸共聚物钙/锰盐，

(IA-47)乙烯/丙烯酸共聚物钙/铁盐，

(IA-48)乙烯/丙烯酸共聚物钙/钴盐，

(IA-49)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锰/铁盐，

(IA-50)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锰/钴盐，

(IA-51)乙烯/甲基丙烯酸共聚物铁盐/钴盐，

(IA-52)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/锰盐，

(IA-53)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/铁盐，

(IA-54)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/钴盐，

(IA-55)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/锰盐，

(IA-56)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/铁盐，

(IA-57)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/钴盐，

(IA-58)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/锰盐，

(IA-59)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/铁盐，

(IA-60)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/钴盐。

以下实施例更详细地举例说明了本发明。全部百分数和份数按重量计算，除非另有说明。

实施例1：乙烯/丙烯酸(5％)共聚物锰盐的制备

装备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装10.2g的聚乙烯-共聚-丙烯酸(5％)钠盐(Aldrich(RTM)426695)和450ml的四氢呋喃(THF)。在回流温度加热混合物并随后添加0.43g的氯化锰/50mL THF溶液。随后，冷却反应混合物并且在室温保持2小时。然后，200ml的水被倒入反应混合物并且所形成的沉淀物通过滤出溶液来回收并且在减压下进行干燥。获得9.4g的粉红色固体，为期望的产品。

Mn，wt％：1.98

m/n摩尔比：2/98

熔点：98-107℃

实施例2：由Fe(II)制备乙烯/丙烯酸(5％)共聚物铁盐

装备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装81.0g的聚乙烯-共聚-丙烯酸(5％)钠盐(Aldrich(RTM)426733)和3000ml的四氢呋喃。加热混合物至回流，添加7.7g的FeSO₄ x 7H₂O/50ml的水的溶液。在回流温度下将反应混合物维持10分钟。冷却至室温后，将200ml的水倒入反应混合物，过滤并且用水和乙醇洗涤后分离所形成的沉淀物。在真空中干燥后，获得75.5g的期望的产品，为粉红色-橙色固体。

Fe，wt％：2.13

m/n摩尔比：2/98

熔点：100-107℃

实施例3：由Fe(III)制备乙烯/丙烯酸(5％)共聚物铁盐

装备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装71.7g的聚乙烯-共聚-丙烯酸(5％)钠盐(Aldrich(RTM)426733)和3000ml的四氢呋喃。加热混合物至回流，添加6.6g的Fe(III)Cl₃ x 6H₂O/40ml的水的溶液。在回流温度下将反应混合物维持1小时。过滤后，用水和乙醇洗涤后分离沉淀物。在真空中干燥后，获得了68.1g的期望的产品，为橙色固体。

Fe，wt％：1.54

m/n摩尔比：2/98

熔点：94-104℃

实施例4：乙烯/丙烯酸(20％)共聚物钠/锰盐的制备

装备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装25.0g的聚乙烯-共聚-丙烯酸(20％)(Aldrich(RTM)181048；分子量：约17200g/mol)和500ml的四氢呋喃。加热混合物至回流，添加2.8g的NaOH/10ml的水的溶液。然后，将4.4g的氯化锰/50ml的水的溶液快速地倒入搅拌的混合物中。冷却至室温后，通过过滤和用水洗涤来分离沉淀物。在真空中干燥后，获得了25.6g的期望的产品，为粉红色固体。

Mn，wt％：3.46

Na，wt％：2.01

Mn/Na原子比：1.0/1.4

m/n摩尔比：9/91

软化温度：208℃

实施例5：由Fe(II)制备乙烯/丙烯酸(20％)共聚物钠/铁盐

通过使用聚乙烯-共聚-丙烯酸(20％)(Aldrich(RTM)181048；分子量：约17200g/mol)作为起始材料如实施例2所述制备化合物。

Fe，wt％：5.95

Na，wt％：1.56

Fe/Na原子比：1.0/0.6

m/n摩尔比：9/91

软化温度：115℃

熔点：216℃

实施例6：制备聚丙烯酸钠/锰盐

装备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装100.0g聚丙烯酸钠盐(分子量：约5100g/mol；Fluka(RTM)81132)和1000ml的1:1乙醇/水。加热混合物至回流。然后，将7.44g氯化锰/50ml水的溶液快速地倒入混合物并且在室温下搅拌反应物48小时。

在真空条件下干燥通过滗析回收的粘性粉红色树脂并且获得76.9g的期望的产品，白色固体。

Mn，wt％：3.79

Na，wt％：18.4

Mn/Na原子比：1.0/11.7

软化温度：142℃

实施例7：制备乙烯/丙烯酸(5％)共聚物三(十二烷基)铵盐

装备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装10.0g的聚乙烯-共聚-丙烯酸(5％)(Al drich(RTM)426717；分子量：小于2000g/mol)和300ml的四氢呋喃。加热混合物至回流，添加3.6g的三(十二烷基)胺。在回流温度下将反应混合物维持10分钟。冷却至室温后，将300ml的水倒入反应混合物，过滤并且用乙醇洗涤后分离所形成的沉淀物。在减压下在70℃在烘箱中干燥后，获得12.5g的期望的产品，白色固体。

m/n摩尔比：2/98

熔点：94℃

实施例8：制备乙烯/丙烯酸(5％)共聚物锰/铁盐

装备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装30.0g的聚乙烯-共聚-丙烯酸(5％)(Aldrich(RTM)426717；分子量：小于2000g/mol)和1000ml的四氢呋喃。加热混合物至回流，添加0.83g的NaOH/10ml的水的溶液。因此，1.1g的Fe(III)Cl₃ x 6H₂O和0.52g的氯化锰/20ml的水的溶液倒入维持在回流温度的反应混合物并且使其反应30分钟。冷却至室温后，将200ml的水倒入反应混合物，过滤并且用水和乙醇洗涤后分离所形成的沉淀物。在减压下在70℃在烘箱中干燥后，获得29.9g的期望的产品，粉红色固体。

Mn，wt％：0.74

Fe，wt％：0.68

Mn/Fe原子比：1.0/0.9

m/n摩尔比：2/98

熔点：95-103℃

实施例9：制备乙烯/丙烯酸(5％)共聚物钾/锰盐

装备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装70.0g的聚乙烯-共聚-丙烯酸(5％)(Aldrich(RTM)426717；分子量：小于2000g/mol)和1000ml的THF。加热混合物至回流并且将3.2g的KOH/10ml的水的溶液添加到溶液中。然后，将1.8g的氯化锰/20ml的水的溶液快速地倒入混合物，使其在回流温度下搅拌10分钟。冷却至室温后，将300ml的水倒入反应混合物，过滤并且用水和乙醇洗涤后分离所形成的沉淀物。在减压下在70℃在烘箱中干燥后，获得69.0g的期望的产品，米色固体。

Mn，wt％：1.06

K，wt％：1.38

Mn/K原子比：1.0/1.8

m/n原子比：2/98

熔点：95-105℃

实施例10：制备乙烯/丙烯酸(5％)共聚物钾盐

装备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装70.0g的聚乙烯-共聚-丙烯酸(5％)(Aldrich(RTM)426717；分子量：小于2000g/mol)和1000ml的THF。加热混合物至回流并且将3.2g的KOH/10ml的水的溶液添加到溶液中。然后，在回流温度使混合物在搅拌下达10分钟。冷却至室温后，将300ml的水倒入反应混合物，过滤并且用水和乙醇洗涤后分离所形成的沉淀物。在减压下干燥后，获得66.5g的期望的产品，白色固体。

K，wt％：2.77

m/n摩尔比：2/98

熔点：96-104℃

实施例11：制备甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物铁/锰盐

装备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装70.0g的聚(甲基丙烯酸-共聚-甲基丙烯酸甲酯)(Fluka(RTM)81359；分子量：约35000g/mol)和250ml的THF。加热混合物至回流并且将2.0g的NaOH/10ml的水的溶液添加到溶液中并且在回流温度使混合物在搅拌下达20分钟。然后，将2.7g的Fe(III)Cl₃ x 6H₂O和1.3g的氯化锰/20ml的水的溶液倒入混合物，在回流温度使其在搅拌下反应1小时。因此，将700ml的水倒入反应混合物并且在室温下使所形成的粘的沉淀物与粗制的溶液分离。在减压下干燥后，获得69.9g的期望的产品，微红色固体。

Fe，wt％：0.76

Mn，wt％：0.75

Fe/Mn原子比：1.0/1.0

m/n摩尔比：14/86

熔点：162-184℃

实施例12：制备聚丙烯酸钠盐/硬脂酸钙的1:1混合物

装备有机械搅拌器、热电偶和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装40.0g的聚丙烯酸钠盐(分子量约5100g/mol；Fluka(RTM)81132)和40.0g的硬脂酸钙。将混合物加热到180℃并且搅拌7小时。在室温下冷却后，获得期望的混合物，白色固体。

软化温度：159-179℃

实施例13：制备聚丙烯酸钠盐/聚乙二醇(Mw3400)的1:1混合物装备有机械搅拌器、热电偶和冷凝器的四颈圆底烧瓶依次填装40.0g的聚丙烯酸钠盐(分子量约5100g/mol；Fluka(RTM)81132)和40.0g的聚乙二醇(分子量3400g/mol)和250ml的水。加热混合物至回流并且搅拌直到获得均匀溶液。然后，在真空条件下浓缩溶液并且在减压下在烘箱中干燥。获得期望的混合物，白色固体。

软化温度：58-65℃

实施例A：制备线型低密度聚乙烯(LLDPE)单层薄膜

在叶轮式混合器(Caccia(RTM)，Labo10)中，将表1中所述的数量的各个添加剂与LLDPE Dowlex(RTM)NG 5056-G混合，后者包含0.10wt％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和0.032wt％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯并且其具有1.1g/10min(190℃/2.16kg)的熔体指数。

使用COMAC(RTM)双螺杆挤出机(Φ＝32；L/D＝34)或者O.M.C.双螺杆挤出机(Φ＝19；L/D＝25)，在210℃的最高温度将混合物挤出成颗粒。随后混合颗粒并且用相同的LLDPE稀释，以便使用在最高温度为210℃工作的吹塑-挤出机(Dolci(RTM))，获得用于制备12μm厚的薄膜的最终组合物。表2显示了LLDPE薄膜的最终组成。

表1：母料颗粒的浓度

 

添加剂	挤出机	浓度
			硬脂酸锰	O.M.C.	5％
聚丙烯酸钠盐(摩尔重量为约5100g/mol1))	COMAC	1％

(“％”是指相对于LLDPE的“wt％”)

¹⁾几乎100％的聚丙烯酸的-COOH基团为钠盐形式。

表2：LLDPE薄膜的最终组成

 

	添加剂
		薄膜1	无
薄膜2	0.14％的硬脂酸锰+0.4％的聚丙烯酸钠盐

(“％”是指相对于LLDPE的“wt％”)

实施例B：制备LLDPE单层薄膜

在叶轮式混合器(Caccia(RTM)，Labo10)中，将表3中所述的数量的各个添加剂与LLDPE Dowlex(RTM)NG 5056-G混合，后者包含0.10wt％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和0.032wt％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯并且其具有1.1g/10min(190℃/2.16kg)的熔体指数。使用COMAC(RTM)双螺杆挤出机(Φ＝32；L/D＝34)，在210℃的最高温度将混合物挤出成颗粒。随后混合颗粒并且用相同的LLDPE稀释，以便使用在最高温度为210℃工作的吹塑-挤出机(Dolci(RTM))，获得最终组合物并且将其转变为12μm厚的单层薄膜。表4举例说明了LLDPE薄膜的最终组成。

表3：母料颗粒的浓度

 

添加剂	浓度
		硬脂酸锰	5％
聚丙烯酸钠盐(获自Sigma-Aldrich(RTM)，分子量大约5100g/mol)	5％

(“％”是指相对于LLDPE的“wt％”)

表4：LLDPE薄膜的最终组成

 

	添加剂
		薄膜3	0.14％的硬脂酸锰+0.4％的聚丙烯酸钠盐

(“％”是指相对于LLDPE的“wt％”)

实施例C：制备包含空间位阻胺化合物的LLDPE单层薄膜。

薄膜以类似于实施例B的方式制备。

表5：母料颗粒的浓度

 

添加剂	浓度
		硬脂酸锰	5％
聚丙烯酸钠盐(分子量大约5100g/mol)	5％
		Tinuvin(RTM)783	10％

(“％”是指相对于LLDPE的“wt％”)

Tinuvin(RTM)783：

聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]和1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶-琥珀酸共聚物的混合物。

表6：LLDPE薄膜的最终组成

 

	添加剂
		薄膜4	0.14％的硬脂酸锰+0.4％的聚丙烯酸钠盐+0.1％的Tinuvin(RTM)783

(“％”是指相对于LLDPE的“wt％”)

实施例D：与实施例B类似来制备LLDPE单层薄膜

表7：母料颗粒的浓度

 

添加剂	浓度
		硬脂酸锰	5％

(“％”是指相对于LLDPE的“wt％”)

表8：LLDPE薄膜的最终组成

 

	添加剂
		薄膜5	0.14％的硬脂酸锰+1.6％的聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)钠盐*)(MI3.90g/10min(190℃/2.16kg，ASTM D 1238))

(“％”是指相对于LLDPE的“wt％”)

^*)聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)钠盐的分子量为约200 000-500 000g/mol，并且聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)的约35％的-COOH基团为钠盐形式。约10％的共聚物基于甲基丙烯酸单体。合适的聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)钠盐例如以No.426695可获自Sigma-Aldrich。

实施例E：制备LLDPE单层薄膜

在叶轮式混合器(Caccia(RTM)，Labo10)中，将表9中所述的数量的各个添加剂与LLDPE Dowlex(RTM)NG5056-G混合，后者包含0.10wt％的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和0.032wt％的十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯并且其具有1.1g/10min(190℃/2.16kg)的熔体指数。使用O.M.C.(RTM)双螺杆挤压机(Φ＝19；L/D＝25)，在210℃的最高温度将混合物挤出成颗粒。使用在最高温度为210℃工作的吹塑-挤出机(Formac(RTM))，随后将颗粒转变为12μm厚的单层薄膜。表9举例说明了LLDPE薄膜的最终组成。

表9：LLDPE薄膜的最终组成

 

	添加剂
		薄膜6	无
薄膜7	0.14％的硬脂酸锰+0.68％的实施例7的产物
		薄膜8	0.69％的实施例1的产物
薄膜9	1.70％的实施例8的产物
		薄膜10	1.30％的实施例9的产物
薄膜11	0.14％的硬脂酸锰+4.7％的实施例10的产物

(“％”是指相对于LLDPE的“wt％”)

实施例F：烘箱暴露

实施例A-E的薄膜在50℃运转的静态烘箱(Heraeus(RTM)，型号6120UT)中暴露。

评估参数：

1)羰基增加(CO)：使用FT-IR Perkin-Elmer(RTM)Spectrum One，监测作为暴露时间函数的羰基光谱带增加(1710cm-1)的评估。

2)开裂时间：根据首次出现表面开裂的时间来评定薄膜样品的可视毁坏。

结果示于表10-19中。

表10：12微米LLDPE薄膜在50℃的烘箱暴露中的羰基增加

 

小时	薄膜1	薄膜2
			0	0.000	0.000
330	0.003	-
			346	-	0.000
671	0.027	-
			727	-	0.026
955	0.033	-
			1090	-	0.199
1354	-	0.326
			1458	0.036	-
1588	0.036	-

这些结果清楚地表明，薄膜2中的添加剂混合物显示了最高的氧化程度(即结合氧)。

表11：12微米LLDPE薄膜在50℃的烘箱暴露中的开裂时间(小时)

 

	薄膜1	薄膜2
			开裂小时数	>6755	1354

这些结果证明，含添加剂混合物的薄膜2显示了最快的降解。

表12：12微米LLDPE薄膜在50℃的烘箱暴露中的羰基增加

 

小时	薄膜1	薄膜3	薄膜4
				0	0.000	0.000	0.000
330	0.003	0.001	0.000
				646	-	0.019	0.012
671	0.027	-	-
				955	0.033	-	-
1067	-	0.215	0.197
				1258	-	0.317	0.316
1403		0.392	0.366
				1458	0.036	-	-
1588	0.036	-	-

这些结果清楚地表明，薄膜3和4中的添加剂混合物显示了最高的氧化程度(即结合氧)。

表13：12微米LLDPE薄膜在50℃的烘箱暴露中的开裂时间(小时)

 

	薄膜1	薄膜3	薄膜4
				开裂小时数	>6755	1403	1594

这些结果证明，含添加剂混合物的薄膜3显示了最快的降解，相比于薄膜3，薄膜4降低了降解速率，但仍然明显高于薄膜1。

表14：12微米LLDPE薄膜在50℃的烘箱暴露中的羰基增加

 

小时	薄膜1	薄膜5
			0	0.000	0.000
330	0.003	-
			355	-	0.076
671	0.027	-
			695	0.033	0.380

这些结果清楚地表明，薄膜5中的添加剂混合物显示了最高的氧化程度(即结合氧)。

表15：12微米LLDPE薄膜在50℃的烘箱暴露中的开裂时间(小时)

 

	薄膜1	薄膜5
			开裂小时数	>6755	1149

这些结果证明，含添加剂混合物的薄膜5显示了最快的降解。

表16：12微米LLDPE薄膜在50℃的烘箱暴露中的羰基增加

 

小时	薄膜6	薄膜7	薄膜8
				0	0.000	0.000	0.000
316	0.002	0.000	0.062
				532	0.002	0.159	0.187
784	0.003	0.312	0.273
				1119	0.000	0.442	0.391
1458	0.004	0.582	0.474
				1775	0.004	0.668	-

这些结果清楚地表明，薄膜7和8中的添加剂混合物显示了最高的氧化程度(即结合氧)。

表17：12微米LLDPE薄膜在50℃的烘箱暴露中的开裂时间(小时)

 

	薄膜6	薄膜7	薄膜8
				开裂小时数	>4095	1175	1175

这些结果证明，含添加剂混合物的薄膜7和8显示了最快的降解。

表18：12微米LLDPE薄膜在50℃的烘箱暴露中的羰基增加

 

小时	薄膜6	薄膜9	薄膜10	薄膜11
					0	0.000	0.000	0.000	0.000
312	0.000	0.040	0.061	0.000
					665	0.000	0.288	0.290	0.177
888	0.000	0.387	0.415	0.311
					1056	0.000	0.437	0.458	0.374

这些结果清楚地表明，薄膜9、10和11中的添加剂混合物显示了最高的氧化程度(即结合氧)。

表19：12微米LLDPE薄膜在50℃的烘箱暴露中的开裂时间(小时)

 

	薄膜6	薄膜9	薄膜10	薄膜11
					开裂小时数	>1552	1423	1056	1056

这些结果证明，含添加剂混合物的薄膜9、10和11显示了最快的降解。

实施例G：光暴露

在装备有6500W氙气灯(连续光照循环，黑板温度＝63℃)的ATLAS老化试验机(型号Ci65A)中，暴露实施例A-E的薄膜。

评估参数：

1)羰基增加(CO)：使用FT-IR Perkin-Elmer(RTM)Spectrum One，监测作为暴露时间函数的羰基光谱带增加(1710cm-1)的评估。

2)开裂时间：根据首次出现表面开裂的时间来评定薄膜样品的可视毁坏。

结果示于表20-表28中。

表20：在老化试验机中的12微米LLDPE薄膜的羰基增加

 

小时	薄膜1	薄膜2
			0	0.000	0.000
170	-	0.011
			326	-	0.035
557	-	0.071
			718	0.093	-
881	0.130	-

这些结果清楚地表明，薄膜2中的添加剂混合物显示了最高的氧化程度(即结合氧)。

表21：在老化试验机中的12微米LLDPE薄膜的的开裂时间(小时)

 

	薄膜1	薄膜2
			开裂小时数	764	557

这些结果证明，含添加剂混合物的薄膜2显示了最快的降解。

表22：在老化试验机中的12微米LLDPE薄膜的羰基增加

 

小时	薄膜1	薄膜3	薄膜4
				0	0.000	0.000	0.000
158	0.005	0.010	0.000
				273	0.002	0.061	0.000
506	0.023	0.114	0.006
				621	0.054	-	0.009
815	0.064	-	0.016
				1001	0.111	-	0.033

这些结果清楚地表明，薄膜3和4中的添加剂混合物显示了最高的氧化程度(即结合氧)。

表23：在老化试验机中的12微米LLDPE薄膜的的开裂时间(小时)

 

	薄膜1	薄膜3
			开裂小时数	907	506

这些结果证明，含添加剂混合物的薄膜3显示了最快的降解。

表24：在老化试验机中的12微米LLDPE薄膜的羰基增加

 

小时	薄膜1	薄膜5
			0	0.000	0.000
172	0.008	0.048
			355	0.016	0.108

这些结果清楚地表明，薄膜5中的添加剂混合物显示了最高的氧化程度(即结合氧)。

表25：在老化试验机中的12微米LLDPE薄膜的的开裂时间(小时)

 

	薄膜1	薄膜5
			开裂小时数	1085	328

这些结果证明，含添加剂混合物的薄膜5显示了最快的降解。

表26：在老化试验机中的12微米LLDPE薄膜的羰基增加

 

小时	薄膜6	薄膜7	薄膜8
				0	0.000	0.000	0.000
224	0.005	0.060	0.059
				397	0.012	0.141	0.122

这些结果清楚地表明，薄膜7和8中的添加剂混合物显示了最高的氧化程度(即结合氧)。

表27：在老化试验机中的12微米LLDPE薄膜的的开裂时间(小时)

 

	薄膜6	薄膜7	薄膜8
				开裂小时数	738	397	397

这些结果证明，含添加剂混合物的薄膜7和8显示了最快的降解。

表28：在烘箱老化试验机中的12微米LLDPE薄膜的开裂时间(小时)

 

	薄膜6	薄膜9	薄膜10	薄膜11
					开裂小时数	936	274	445	274

这些结果证明，含添加剂混合物的薄膜9、10和11显示了最快的降解。

Claims (32)

1.由组合物制成的农业制品，所述组合物包含

(a)有机聚合物，和

(b-I)相对于有机聚合物的重量，0.001-9wt％的式(I)的一种、两种或更多种的化合物

其中

m不同于零，

n是零或不同于零，

m+n是10-10×10⁶，和

当n不同于零时，m/n的比值是1/100-100/1，

重复单元X可以具有相同定义或不同定义，

重复单元Y可以具有相同定义或不同定义，和

重复单元X和Y可以具有无规分布或嵌段分布；

X是式(II-1)的基团，Y是式(II-2)的基团

其中

X₁，X₂和X₃彼此独立地是氢、C₁-C₄烷基或苯基，

Y₁，Y₂和Y₄彼此独立地是氢、C₁-C₄烷基或苯基，

Y₃是氢、C₁-C₄烷基、苯基或基团-C(O)-Y₀，

X₀是下式基团

-O^-1/r M^r+、-O^-N⁺(R₁)₄或-N(R₃)₂，

并且当n是零时，X₀另外地是基团-OH或-OR₂，

Y₀是下式基团

-OH或-O-R₂，

M是化合价为r的金属阳离子，r是1、2、3或4，

基团R₁彼此独立地是氢、C₁-C₂₀烷基、C₃-C₁₂环烷基或苯基，

R₂是C₁-C₂₀烷基或C₃-C₁₂环烷基，和

基团R₃彼此独立地是氢，C₁-C₂₀烷基或C₃-C₁₂环烷基；

前提是

1)组分(b-I)不同于组分(a)；

2)当式(I)的化合物不含过渡金属阳离子或者至多1％的重复单元X包含过渡金属阳离子时，组合物包含作为另外组分(b-II)的一种、两种或更多种过渡金属的有机盐；

3)当在式(I)的化合物中，1-100％的重复单元X包含过渡金属阳离子时，组分(b-II)任选地存在于组合物中；

4)组分(b-II)不同于组分(b-I)；和

5)当对于n不同于零，组分(b-I)的金属阳离子选自Co、Cu、Mn或Cr的阳离子时，组合物包含两种或更多种不同的过渡金属阳离子或者作为另外组分的颜料和/或光稳定剂。

2.根据权利要求1的农业制品，其中X₀是下式基团

-O^-1/rM^r+，-O^-N⁺(R₁)₄或-N(R₃)₂。

3.根据权利要求1的农业制品，其中

基团X₁，X₂和X₃中的一个基团不同于氢。

4.根据权利要求1的农业制品，其中

Y₁，Y₂和Y₄彼此独立地是氢或C₁-C₄烷基，和Y₃是氢、C₁-C₄烷基、苯基或-COOH。

5.根据权利要求1的农业制品，其中

组分(b-I)是下述的金属盐

聚丙烯酸，

丙烯酸C₁-C₄烷基酯/丙烯酸共聚物，

聚甲基丙烯酸酯，

甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯/甲基丙烯酸共聚物，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物，

乙烯/丙烯酸共聚物，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物，

乙烯/丙烯酸C₁-C₄烷基酯/丙烯酸共聚物，或

乙烯/甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯/甲基丙烯酸共聚物。

6.根据权利要求1的农业制品，其中

组分(b-I)的金属阳离子选自碱金属阳离子、碱土金属阳离子和过渡金属阳离子。

7.根据权利要求1的农业制品，其中

组分(b-I)的金属阳离子选自Li、Na、K、Ca、Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Zn和Ce的阳离子。

8.根据权利要求1的农业制品，其中

式(I)的化合物包含两种或更多种不同的金属阳离子。

9.根据权利要求1的农业制品，其中

式(I)的化合物包含两种不同的选自Mn、Fe和Co的阳离子的金属阳离子。

10.根据权利要求1的农业制品，其中

式(I)的化合物包含两种不同的金属阳离子；一种金属阳离子是Li⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺ _1/2或Zn²⁺ _1/2并且另一种金属阳离子选自Mn、Fe和Co的阳离子。

11.根据权利要求1的农业制品，其中

组分(b-I)是聚丙烯酸钠盐或乙烯/丙烯酸共聚物锰盐。

12.根据权利要求1的农业制品，其包含组分(b-I)和(b-II)，其中组分(b-II)是C₂-C₃₆羧酸的Fe、Ce、Co、Mn或Ni盐。

13.根据权利要求1的农业制品，其中

组分(b-II)是C₁₂-C₂₀链烷酸的Mn盐或C₁₂-C₂₀链烯酸的Mn盐。

14.根据权利要求1的农业制品，其中

组分(b-II)包含两种不同的具有不同的金属阳离子的有机金属盐。

15.根据权利要求1的农业制品，其中

组分(b-I)是聚丙烯酸钠盐或乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐，和

组分(b-II)是硬脂酸锰。

16.根据权利要求1的农业制品，其另外包含一种或多种以下组分

(b-III)填料或增强剂，

(b-IV)颜料，

(b-V)光稳定剂，

(b-VI)加工添加剂，

(b-VII)抗氧化剂，

(b-VIII)Ca、Mg、Zn或Al的无机或有机盐，或Ca、Mg、Zn或Al的氧化物，

(b-IX)萜烯衍生物。

17.根据权利要求1的农业制品，其中

组分(a)是热塑性天然或合成聚合物。

18.根据权利要求1的农业制品，其中

组分(a)是聚烯烃均聚物或共聚物、淀粉改性的聚烯烃或基于淀粉的聚合物复合材料。

19.根据权利要求1的农业制品，其中

组分(a)是聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。

20.根据权利要求1的农业制品，其选自覆盖薄膜、小隧道薄膜、香蕉袋、直接覆盖物、非织造物、合股线、夹子、网状物、管道、管子和罐。

21.根据权利要求1的农业制品，其是覆盖薄膜。

22.根据权利要求1的农业制品，其由以下制成：

组合物，其包含

(a)聚乙烯

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，和

(b-II)硬脂酸锰；

或

(a)聚乙烯，

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-IV)炭黑；

或

(a)聚乙烯，

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-V)空间位阻胺光稳定剂；

或

(a)聚乙烯，

(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，

(b-IV)炭黑，和

(b-V)空间位阻胺光稳定剂；

或

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的钠盐，和

(b-II)硬脂酸锰；

或

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-VIII)硬脂酸钙；

或

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，

(b-V)空间位阻胺光稳定剂，和

(b-VIII)硬脂酸钙

23.根据权利要求1的农业制品，其由以下制成：

组合物，其包含

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的Na/Mn盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的Mn盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的Fe盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的钾盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的Mn/Fe盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的K/Mn盐，

乙烯/丙烯酸共聚物的三(十二烷基)铵盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物的K/Mn盐，或

甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物的Fe/Mn盐。

24.根据权利要求1的农业制品，其由以下制成：

组合物，其包含

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-VIII)硬脂酸钙；

或

(a)聚烯烃，

(b-I)聚丙烯酸的钠盐，

(b-II)硬脂酸锰，和

(b-VI)聚乙二醇。

25.用于控制由有机聚合物制成的农业制品的耐候性和降解的方法，该方法包括向有机聚合物中掺入如权利要求1中所限定的并且满足权利要求1的前提条件1)-5)的任选地与组分(b-II)结合的组分(b-I)。

26.如权利要求1中所限定的并且满足权利要求1的前提条件1)-5)的任选地与组分(b-II)结合的组分(b-I)用于控制由有机聚合物制成的农业制品的耐候性和降解的用途。

27.式(I-A)的化合物

其中m不同于零并且n是零或不同于零，

m+n是10-10×10⁶，并且当n不同于零时，m/n的比值是1/100-100/1，

重复单元X可以具有相同定义或不同定义，

重复单元Y可以具有相同定义或不同定义，和

重复单元X和Y可以具有无规分布或嵌段分布；

X是式(II-1)的基团，Y是式(II-2)的基团

其中

X₁，X₂和X₃彼此独立地是氢、C₁-C₄烷基或苯基，

Y₁，Y₂和Y₄彼此独立地是氢、C₁-C₄烷基或苯基，

Y₃是氢、C₁-C₄烷基、苯基或基团-C(O)-Y₀，

X₀是下式基团

-O^-1/r M^r+、-O^-N⁺(R₁)₄或-N(R₃)₂，

Y₀是下式基团

-OH或-O-R₂；

M^r+是Mn²⁺、Mn³⁺、Mn⁴⁺、Fe²⁺、Fe³⁺、Co²⁺、Ca²⁺、Li⁺或K⁺，

基团R₁彼此独立地是氢、C₁-C₂₀烷基、C₃-C₁₂环烷基或苯基，

R₂是C₁-C₂₀烷基或C₃-C₁₂环烷基，和

基团R₃彼此独立地是氢、C₁-C₂₀烷基或C₃-C₁₂环烷基；

前提是

a)1-100％的重复单元X包含金属，和

b)式(I)的化合物包含原子比为1:9-9:1的两种不同的金属；一种金属选自Mn²⁺、Mn³⁺、Mn⁴⁺、Fe²⁺、Fe³⁺、Co²⁺、Ca²⁺、Li⁺和K⁺，和另一种金属选自Mn²⁺、Mn³⁺、Mn⁴⁺、Fe²⁺、Fe³⁺和Co²⁺。

28.根据权利要求27的式(I-A)的化合物，其是

聚丙烯酸锰/铁盐，

聚丙烯酸锰/钴盐，

聚丙烯酸铁盐/钴盐，

聚丙烯酸锂/锰盐，

聚丙烯酸锂/铁盐，

聚丙烯酸锂/钴盐，

聚丙烯酸钾/锰盐，

聚丙烯酸钾/铁盐，

聚丙烯酸钾/钴盐，

聚丙烯酸钙/锰盐，

聚丙烯酸钙/铁盐，

聚丙烯酸钙/钴盐，

聚甲基丙烯酸锰/铁盐，

聚甲基丙烯酸锰/钴盐，

聚甲基丙烯酸铁盐/钴盐，

聚甲基丙烯酸锂/锰盐，

聚甲基丙烯酸锂/铁盐，

聚甲基丙烯酸锂/钴盐，

聚甲基丙烯酸钾/锰盐，

聚甲基丙烯酸钾/铁盐，

聚甲基丙烯酸钾/钴盐，

聚甲基丙烯酸钙/锰盐，

聚甲基丙烯酸钙/铁盐，

聚甲基丙烯酸钙/钴盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锰/铁盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锰/钴盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物铁盐/钴盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/锰盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/铁盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/钴盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/锰盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/铁盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/钴盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/锰盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/铁盐，

丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/钴盐，

乙烯/丙烯酸共聚物锰/铁盐，

乙烯/丙烯酸共聚物锰/钴盐，

乙烯/丙烯酸共聚物铁盐/钴盐，

乙烯/丙烯酸共聚物锂/锰盐，

乙烯/丙烯酸共聚物锂/铁盐，

乙烯/丙烯酸共聚物锂/钴盐，

乙烯/丙烯酸共聚物钾/锰盐，

乙烯/丙烯酸共聚物钾/铁盐，

乙烯/丙烯酸共聚物钾/钴盐，

乙烯/丙烯酸共聚物钙/锰盐，

乙烯/丙烯酸共聚物钙/铁盐，

乙烯/丙烯酸共聚物钙/钴盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物锰/铁盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物锰/钴盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物铁盐/钴盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/锰盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/铁盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/钴盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/锰盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/铁盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/钴盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/锰盐，

乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/铁盐，或

乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/钴盐。

29.母料，其包含

(a)有机聚合物，

(b)相对于有机聚合物的重量，10-70％的添加剂混合物，其包含

(b-I)如权利要求1中所限定的式(I)的化合物，和

(b-II)C₂-C₃₆羧酸的Fe、Ce、Co、Mn或Ni盐；

用于制备如权利要求1中所限定的农业制品。

30.母料，其包含

(a)线型低密度聚乙烯，

(b)相对于线型低密度聚乙烯的重量，3-60wt％的添加剂混合物，其包含

(b-I)聚丙烯酸的钠盐或乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，和

(b-II)硬脂酸锰。

31.根据权利要求30的母料，其包含

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)相对于线型低密度聚乙烯的重量，2-10wt％的聚丙烯酸的钠盐，

(b-II)相对于线型低密度聚乙烯的重量，1-5wt％的硬脂酸锰，

(b-III)相对于线型低密度聚乙烯的重量，2-10wt％的硬脂酸钙。

32.根据权利要求30的母料，其包含

(a)线型低密度聚乙烯，

(b-I)相对于线型低密度聚乙烯的重量，30-50wt％的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐，

(b-II)相对于线型低密度聚乙烯的重量，1-5wt％的硬脂酸锰。