TW200813145A - An agricultural article - Google Patents

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TW200813145A
TW200813145A TW096116436A TW96116436A TW200813145A TW 200813145 A TW200813145 A TW 200813145A TW 096116436 A TW096116436 A TW 096116436A TW 96116436 A TW96116436 A TW 96116436A TW 200813145 A TW200813145 A TW 200813145A
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ethylene
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acid
copolymer
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Stefano Gardi
Massimiliano Sala
Gunther Schlingloff
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
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Description

200813145 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明尤其係關於由組成物所 成物含有⑷有機聚合物以及 成的農業物品’該組 於有機金屬鹽類的用途,用於控制二機金屬鹽類;係關 解,以及係關於一些新穎的聚合有機金屬鹽類。 【先前技術】
口為塑駐物品的耐用性和成本 ^ ^ 又不低’所以在日常生活中 有廣泛的應用。具有適當的安定性, 都#制# «X λ 大夕數商業上的塑膠 都被製造成可耐用很多年。 然而近年來,由於對於環境的關懷,使得有所謂的生 物可降解性物質發展m有多樣的來源及本質,能夠 在服務週期當中維持其功能和完整性,但是使用之後能藉 由化學方法或藉由微生物所引發而分解成二氧化碳和水。 然而’在服務週期當中取得生物可降解性和完整性之間的 適當平衡成為一個問題。 可堆肥化(compostable)熱塑性組成物描述在例如us_ A-5,258,422 〇 可降解性合成的聚合化合物揭露在例如^^-八. 5,352,716 〇 南酸離子聚合物(i〇nomer )以及含有高酸離子聚合物 的面爾夫球表面組成物係描述在例如US-A-6,277,92 1。本 I明的物品不同於高爾夫球或高爾夫球表面。 光降解性聚烯組成物描述在例如JP-A-Sho 50-34,045。 5 200813145 聚烯組成物以及從聚烯組成物制 八谓裂造來的可降解的薄膜 係揭露在例如US-A-3,454,510。 可降解的/可堆肥化的濃縮物、製造可降解的/可堆肥 化的包裝物質和其產物的程序係描述在例如us_A_ 5,854,304。 化學可降解的聚烯薄骐係揭露在例如us_a_ 5,565,503 〇 【發明内容】 本發明尤其係關於 由含有下列之組成物所製造的農業物品 (a) —有機聚合物,以及 (b-Ι)相對於該有機聚合物重量0·001至9重量%的 一、二或更多式(I)化合物 (I) % 其中 m不同於零, n是零或不同於零, m + η是10至10 χ 1〇6,以及 田n不同於零時,m/n比值是1/1〇〇至1〇〇/1, 循%單位X可具有相同的定義或不同的定義, # %單位γ可具有相同的定義或不同的定義以及 備%單位X和γ可具有隨機的分佈或嵌段分佈; X疋式(IM)基團以及γ是式基團 200813145 X——c——cno
X
XIc——X Y——CIV-
Yrc——Y, 2 其中
Xi、X2和X3彼此獨立的為氫、Ci_c4烷基或苯基, 、Y2和Y4彼此獨立的為氫、Ci_c4烷基或苯基, y3疋氫、cvc4烷基、笨基或—C(〇>Y〇基團, X〇 是式一〇-1/r Mr+、一〇· w(r1)4 或-n(r3)2 基團, 以及當η是零時,X〇同時是一OH或-0R2基團, γ〇是式-0H或—〇-R2基團, Μ是原子價r的金屬陽離子,r是1、2、3或4, 基團R!彼此獨立的為氫、Ci-Cm烷基、C3_Cu環烷 或苯基, h是cvcw烷基或c3_Ci2環烷基,以及 基團I彼此獨立的為氫、Ci_C2()烷基或C3_Ci2環烷基; 其附帶條件是 !)成分(b-I)不同於成分(a); 2) 當式(I)化合物沒有過渡金屬陽離子或達1%的循環 單位X包含過渡金屬陽離子時,該組成物包括了過渡金屬 的一、二或更多種有機鹽類作為進一步的成分(^H); 3) 當式⑴化合物中有i至100%的循環單位χ包含過 渡金屬陽離子時,成分(b-Il)是視需要的存在於組成物中; 4) 成分(b-II)不同於成分以及 5) 當η不同於零,成分(b-I)的金屬陽離子是選自陽 7 200813145 子Co、Cu、Μη或Cr所組成的群組中時,該組成物包括 二或更多不同的過渡金屬陽離子或色素及/或光安定劑作為 進一步的成分。 【實施方式】 成分(b-I)/(b-II)的重量比例較佳的是ι〇〇〇〇/1至 1/50000’ 更佳的是 Moon 至 1/5〇〇〇 或 1/1〇〇 至 或 至 20/1 〇 式(I)化合物可以根據已知的方法來製造,例如相似於 描述在本發明實施例中的方法。一些式⑴化合物是商業上 可獲得的。 終止式(I)聚合化合物的終端基團係取決於製程;例如 聚合程序中所用的鏈終止劑(封端劑(capping agent))。 封端劑適合的例子係甲苯、氧、硫醇諸如丨_丁硫醇、 1- 十二烷基硫醇、膦酸鈉鹽、carbon〇trithi〇ie acid bis(phenylmethyl)ester 以及四溴甲烧。 終端基團適合的例子是氫。 具有最多達20個碳原子的烷基的例子係甲基、乙基、 丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、 2- 乙基丁基、正戊基、異戊基、丨_甲基戊基、M-二甲基丁 基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、四甲 基丁基、1-甲基庚基、3_曱基庚基、正辛基、2_乙基己基、 1,1,3-三甲基己基、m3·四甲基戊基、壬基、癸基、十 一烷基、:u甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5_六甲基_ 己基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八 8 200813145 、‘ 院基以及二十基。 C3-C12環烧基的例子係環丙基、、環丁基、環戊基、環 己基、環庚基、環辛基以及環十二烷基。 m/n比例較佳的是1/100至28/72,更佳的是1/7〇至 1/5,尤其是 1/50 至 1/5 或 1/70 至 1/10 或 1/5〇 至 1/1〇。 m+n較佳的是1〇至82000,更佳的是2〇至50〇〇〇, 尤其是 30 至 10000 ; 30 至 8000 ; 30 至 800 ; 30 至 1〇〇 或 30 至 80 。 m + n值係根據分子量的平均數_)。 在下面,如果沒有進一步指明的話,則分子量係關於 平均重量分子量(average ponderal molecular weight) (), 可以由例如GPC (凝膠穿透層析儀法)決定,該方法係作為 一種藉由其大小差異來將分子分離的分析程序,並且獲得 平均分子量(Pw,Mn)。 該技術係已熟知的,並且描述例如在W· W· Yan等人的 • “Modern Size _ Exclusion Liquid Chromatography”,J.Wiley &Sons,N.Y.,USA 所編輯,1979,第 4_8、249-283 和 315-340 頁。 GPC分析可以例如根據製造商的建議使用配備有 ,erkin-Elmer RI 偵測器 LC 30 以及 @Perkin_Elmer 爐 LC 101 的 GPC 層析儀 ®Perkin-Elmer LC 250 來進行。 成分b)較佳的分子量係300至3000000 g/m〇l、300至 1000000 g/mol、1000 至 1000000 g/m〇l 或 2〇〇〇 至 1000000 g/mo卜 1000 至 500000 g/mo卜 2000 至 500000 g/mol 或 5000 9 200813145 至 500000 g/m〇l。 較佳的是選自由驗金屬陽離子、驗土金屬陽離子以 及過渡金屬陽離子所組成料組巾的陽料 *Li、Naa、K、Ca、Mg、^、Fe、C〇、Ni、ZlT;TCe 所組成的%離子的族群中。 根據本發明較佳的具體實例,5至50%,尤其是5 20%的循環單位X包含了金屬陽離子。 疋
根據本發明另一個具體實例,50至100%,例如7〇至 100%或80至Π)〇%的循環單位χ包含了金屬陽離子。 其中 Χ〇 是式-0- 1/r Μ”、-〇- N+(Ri)4 或—N(R3)2 基團的 式⑴化合物係較佳的。 基團Xi、X2以及X3中的一個基團較佳的係不同於氫。 X!、x2以及X3更佳的是氫。
Yi、Y2以及Y4彼此獨立較佳的為氫或Cl-c4烷基;以 及Y3較佳的是氫、CVC4烷基、苯基或—COOH。 式(I)化合物較佳的是下者的金屬鹽: 聚丙稀酸; 丙烯酸Crq烷基酯/丙烯酸共聚物,尤其是丙烯酸甲 酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸丙 酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物; 聚甲基丙烯酸酯; 甲基丙烯酸crc4烷基酯/甲基丙烯酸共聚物,尤其是 甲基丙烯酸曱酯/曱基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸乙_/甲 基丙烯酸共聚物、曱基丙烯酸丙酯/甲基丙烯酸共聚物、甲 200813145 基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物; 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物; 乙烯/丙烯酸共聚物; .乙烯/甲基丙烯酸共聚物; 乙烯/丙烯酸CrG烷基酯/丙烯酸共聚物;或 乙烯/甲基丙烯酸Ci-q烷基酯/甲基丙烯酸共聚物。 成分(b-I)進一步的例子是 聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸以及丙烯酸/甲基丙烯酸共聚 物。 用來製造本發明之金屬鹽類的聚合物以及共聚物較佳 的具有 300 至 3000000 g/mol ; 300 至 1000000 g/m〇l、2000 至 1000000 g/m〇l 或 5000 至 500000 g/mol 的分子量。 上述聚合物的金屬鹽類也可以是部分金屬鹽類,表示 化合物中仍存有相當多量的—COOH基團;例如1〇至99 %, 較佳的 10 至 90 % ; 20 至 80 % ; 30 至 99 % ; 30 至 90 % ; 3〇至50 % ;尤其是聚合物的原始—COOH基團的20至40 〇/。 可以是金屬鹽的形式。 較佳的乙烯/曱基丙烯酸共聚物鈉鹽可具有5 〇〇〇至 500000的分子量,尤其是200000至500000 g/mol,以及2〇 至90 %,尤其是原始-C〇〇H基團的20至40 %較佳的係納 鹽的形式。 式(1)化合物較佳的包括二或更多種不同的金屬陽離 子。尤其是具有過渡金屬陽離子的鹼金屬陽離子或驗土金 鸯陽離子的組合。這兩種不同金屬陽離子的原子比(atOmie 11 200813145 100:1至1:10 ’更佳的是5〇··ι至1:5,以及 至 1 ·· 1 或 9:1 至 1:1。 感興趣的是式⑴化合物,它包括兩種不同的選自Μη、 Fe以及Co陽離子所組成的群组中的金屬陽離子。 根據本發明另一個較佳的具體實例,式(I)化合物包括 兩種不同的金屬陽離子;一種金屬陽離子是Li+、Na+、K+、
Ca2+
i/2取Zn +1/2以及另一種金屬陽離子是選自Μη、Fe以 及Co陽離子所組成的群組中。 可改善農業物品之可降解性的式(I)化合物的例子是: ϊ-ΐ)聚丙烯酸錳鹽、 1-2)聚丙烯酸鐵鹽、 U)聚丙烯酸鈷鹽、
ratio)是例如 最佳的是2〇:1 1-4)聚丙烯酸錳/鐵鹽、 1-5)聚丙烯酸錳/鈷鹽、 1-6)聚丙烯酸鐵/鈷鹽、 1-7)聚丙烯酸鋰/猛鹽、 1_8)聚丙烯酸鋰/鐵鹽、 1-9)聚丙稀酸鐘/結鹽、 1-10)聚丙稀酸納/猛鹽、 1-11)聚丙烯酸鈉/鐵鹽、 1-12)聚丙細酸納/鉛鹽、 1-13)聚丙烯酸鉀/錳鹽、 1-14)聚丙烯酸鉀/鐵鹽、 1-1 5)聚丙稀酸卸/録鹽、 12 200813145 1-16)聚丙烯酸鈣/錳鹽、 1-17)聚丙烯酸鈣/鐵鹽、 1-18)聚丙烯酸鈣/鈷鹽、 1-1 9)聚丙烯酸鋅/錳鹽、 1-20)聚丙烯酸辞/鐵鹽、 1-21)聚丙烯酸鋅/鈷鹽、 1-22)聚甲基丙烯酸錳鹽、 1-23)聚甲基丙烯酸鐵鹽、 1-24)聚曱基丙烯酸鈷鹽、 1-25)聚曱基丙浠酸錳/鐵鹽、 1-26)聚甲基丙烯酸錳/鈷鹽、 1-27)聚甲基丙烯酸鐵/鈷鹽、 1-28)聚曱基丙烯酸鋰/錳鹽、 1-29)聚甲基丙烯酸鋰/鐵鹽、 1-30)聚甲基丙烯酸鋰/鈷鹽、 1-31)聚甲基丙烯酸鈉/錳鹽、 1-3 2)聚甲基丙烯酸鈉/鐵鹽、 1-33)聚甲基丙烯酸鈉/鈷鹽、 1-34)聚曱基丙烯酸鉀/錳鹽、 1-35)聚甲基丙烯酸鉀/鐵鹽、 1-36)聚曱基丙烯酸鉀/鈷鹽、 1-37)聚甲基丙烯酸鈣/錳鹽、 1-38)聚曱基丙烯酸鈣/鐵鹽、 1-39)聚甲基丙稀酸鈣/鈷鹽、 13 200813145 1-40)聚曱基丙烯酸辞/錳鹽、 1-41)聚曱基丙烯酸鋅/鐵鹽、 1-42)聚甲基丙烯酸辞/鈷鹽、 1-43)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物錳鹽、 1-44)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鐵鹽、 1-45)丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物鈷鹽、 1-46)丙烯酸/甲基丙稀酸共聚物錳/鐵鹽、 1-47)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物錳/鈷鹽、 1-48)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鐵/鈷鹽、 1-49)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鋰/錳鹽、 1-50)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鋰/鐵鹽、 1-51)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鋰/鈷鹽、 1-52)丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物鈉/錳鹽、 1-53)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈉/鐵鹽、 1-54)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈉/鈷鹽、 1-55)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鉀/錳鹽、 1-56)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鉀/鐵鹽、 1-57)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鉀/鈷鹽、 1-58)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈣/錳鹽、 1-59)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈣/鐵鹽、 1-60)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈣/鈷鹽、 I-61)丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物辞/錳鹽、 1-62)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鋅/鐵鹽、 1-63)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物辞/鈷鹽、 14 200813145 1-64)乙烯/丙烯酸共聚物錳鹽、 1-65)乙烯/丙烯酸共聚物鐵鹽、 1-66)乙烯/丙烯酸共聚物鈷鹽、 1-67)乙烯/丙烯酸共聚物錳/鐵鹽、 1-68)乙烯/丙烯酸共聚物錳/鈷鹽、 1-69)乙烯/丙烯酸共聚物鐵/鈷鹽、 1-70)乙烯/丙烯酸共聚物鋰/錳鹽、 1-71)乙烯/丙烯酸共聚物鋰/鐵鹽、 1-72)乙烯/丙烯酸共聚物鋰/鈷鹽、 1-73)乙烯/丙烯酸共聚物鈉/錳鹽、 1-74)乙烯/丙烯酸共聚物鈉/鐵鹽、 1-75)乙烯/丙烯酸共聚物鈉/鈷鹽、 1-76)乙烯/丙烯酸共聚物鉀/錳鹽、 1-77)乙烯/丙烯酸共聚物鉀/鐵鹽、 1-78)乙烯/丙烯酸共聚物鉀/鈷鹽、 1-79)乙烯/丙烯酸共聚物鈣/錳鹽、 1-80)乙烯/丙烯酸共聚物鈣/鐵鹽、 1-81)乙烯/丙烯酸共聚物鈣/鈷鹽、 1-82)乙烯/丙烯酸共聚物鋅/錳鹽、 1-83)乙烯/丙烯酸共聚物鋅/鐵鹽、 1-84)乙烯/丙烯酸共聚物辞/鈷鹽、 1-85)乙烯/甲基丙烯酸共聚物錳鹽、 1-86)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鐵鹽、 1-87)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈷鹽、 15 200813145 1-88)乙烯/甲基丙烯酸共聚物錳/鐵鹽、 1-89)乙烯/甲基丙烯酸共聚物猛/鈷鹽、 1-90)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鐵/鈷鹽、 1-91)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鋰/錳鹽、 1-92)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鋰/鐵鹽、 1-93)乙烯/曱基丙烯酸共聚物鋰/鈷鹽、 1-94)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈉/錳鹽、 1-95)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈉/鐵鹽、 1-96)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈉/鈷鹽、 1-97)乙烯/曱基丙烯酸共聚物鉀/錳鹽、 1-98)乙烯/曱基丙烯酸共聚物鉀/鐵鹽、 1-99)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鉀/鈷鹽、 1-100)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈣/錳鹽、 1-101)乙烯/曱基丙烯酸共聚物鈣/鐵鹽、 1-102)乙烯/曱基丙烯酸共聚物鈣/鈷鹽、 I -1 0 3 )乙烯/甲基丙稀酸共聚物辞/猛鹽、 I-1 04)乙晞/曱基丙烯酸共聚物鋅/鐵鹽、 1-105)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鋅/鈷鹽。 在上述的例子中,兩金屬的原子比齡 ϋ早乂乜的是 9:1 。 Α·9 至 根據本發明特定較佳的具體實例,成分(b<) 3 酸鈉鹽或乙烯/丙烯酸共聚物錳鹽。 疋聚内歸 成分(b-n)較佳的是具有碳數目範圍從u脂肪 酸的金屬鹽’尤其是從Cl2至c36。尤其佳的例子是棕櫚酸 16 200813145 (c16)、硬脂酸(Ci8)、油酸(Ci8)、亞麻油酸(c 、* -文(u)以及環烷酸的羧酸金屬鹽。成分(b-n)的進一步例子 是芳香酸例如苯甲酸。成分例如C2-C36_ 硬脂酸、棕櫊酸或環烷酸)的Fe、Ce、c〇、Mn ^、疋 VAn或Νι鹽 尤其是較佳的。 本發明進一步較佳的具體實例係關於成分沙為 C12rC2G鏈烧酸Μη鹽、或C12-C2G烯酸厘11鹽。 根據本發明較佳的具體實例,成分(b_n)包括兩種不同 的金屬鹽類,尤其是具有不同的金屬陽離子,例如莫耳比 是 1:9 至 9:1 。 含有兩種不同的金屬鹽類的成分(b_n)的例子係下面的 混合物:
Μη-硬脂酸以及Fe-硬脂酸、 Μη-硬脂酸以及Co-硬脂酸、 Μη-硬脂酸以及Ce·硬脂酸、 Co-硬脂酸以及Fe-硬脂酸、 Co-硬脂酸以及Ce-硬脂酸、 Ce-硬脂酸以及Fe-硬脂酸、 Μη-棕櫚酸以及Fe-棕櫚酸、 Μη-棕橺酸以及Co-棕櫊酸、 Μη-棕橺酸以及Ce-棕櫚酸、 Co-棕櫚酸以及Fe·棕櫊酸、 Co-掠搁酸以及Ce-掠搁酸、 Ce-棕櫊酸以及Fe-棕櫚酸、 17 200813145 Μη-環烷酸以及Fe-環烷酸、 Μη-環烷酸以及Co-環烷酸、 Μη-環烷酸以及Ce-環烷酸、 Co-環烷酸以及Fe-環烷酸、 C 〇 - $哀力完酸以及C e -壞燒^酸、 C e - J哀烧酸以及F e · ί哀烧酸、 Μη-硬脂酸以及Μη-棕櫚酸、 Μ η -硬脂酸以及F e -掠搁酸、 Μ η -硬脂酸以及C 〇 -掠搁酸、 M n -硬脂酸以及C e -掠搁酸、 Co-硬脂酸以及Fe-棕櫚酸、 Co-硬脂酸以及Ce-棕櫊酸、 Ce-硬脂酸以及Fe棕櫚酸、 Μη-棕櫚酸以及Fe-硬脂酸、 Μη-棕櫚酸以及Co硬脂酸、 Μη標摘酸以及Ce-硬脂酸、 C 〇 -棕櫚酸以及F e -硬脂酸、 Co·棕櫚酸以及Ce-硬月旨酸、 Ce-棕櫚酸以及Fe-硬脂酸、 Μ η -壞纟完酸以及Μ π -硬脂酸、 Μη-環烧酸以及Fe-硬脂酸、 Μ η -壞烧酸以及C 〇 -硬脂酸、 Μη-環烷酸以及Ce-硬脂酸、 Co-環烷酸以及Fe-硬脂酸、 18 200813145 C ο -壞烧酸以及C e -硬脂酸、
Ce-環烧酸以及Fe_硬脂酸。 會改善農業物品降解性的混合物的例子是: 1) 聚丙稀酸以及Μη-硬脂酸、 2) 聚丙烯酸以及Fe·硬脂酸、 3) 聚丙;酸以及C 〇 -硬脂酸、 4) 聚丙烯酸以及1:1莫耳比的Mn-硬脂酸/Fe_硬脂酸混 合物、 5) 聚丙烯酸以及4:1莫耳比的Mn_硬脂酸/Fe_硬脂酸混 合物、 6) 聚丙烯酸以及1:4莫耳比的Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混 合物、 7) 聚丙稀酸以及1:1莫耳比的Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混 合物、 8) 聚丙烯酸以及4:1莫耳比的Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混 合物、 9) 聚丙細酸以及1 ·4莫耳比的Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混 合物、 10) 聚丙烯酸以及1.1莫耳比的Fe-硬脂酸/Co-硬脂酸 混合物、 11) 聚丙細酸以及4:1莫耳比的Fe-硬脂酸/c〇-硬脂酸 混合物、 12) 聚丙烯酸以及1:4莫耳比的Fe_硬脂酸/c〇_硬脂酸 混合物、 19 200813145 1 3 )聚丙烯酸鈉鹽以及Μη-硬脂酸、 14) 聚丙稀酸鈉鹽以及Fe-硬脂酸、 15) 聚丙烯酸鈉鹽以及Co·硬脂酸、 16) 聚丙烯酸鈉鹽以及1:1 脂酸混合物、 17) 聚丙烯酸鈉鹽以及4:1 脂酸混合物、 18) 聚丙烯酸鈉鹽以及1:4 脂酸混合物、 19) 聚丙烯酸鈉鹽以及1:1 脂酸混合物、 20) 聚丙烯酸鈉鹽以及4:1 脂酸混合物、 21) 聚丙烯酸鈉鹽以及1:4 脂酸混合物、 22) 聚丙烯酸鈉鹽以及1:1 脂酸混合物、 23) 聚丙烯酸鈉鹽以及4:1 脂酸混合物、 24) 聚丙烯酸納鹽以及1:4 脂酸混合物、 25) 聚丙烯酸部分鈉鹽以及 26) 聚丙烯酸部分鈉鹽以及 2 7)聚丙稀酸部分納鹽以及 莫耳比的Mn_硬脂酸/Fe-硬 莫耳比的Μη-硬脂酸/Fe-硬 莫耳比的Μη-硬脂酸/Fe-硬 莫耳比的Mn_硬脂酸/Co-硬 莫耳比的Μη-硬脂酸/c〇-硬 莫耳比的Μη-硬脂酸/c〇-硬 莫耳比的Fe-硬脂酸/c〇-硬 莫耳比的Fe-硬脂酸/c〇-硬 莫耳比的Fe-硬脂酸/c〇-硬 Μη-硬脂酸、
Fe-硬脂酸、
Co-硬脂酸、 20 200813145 鹽以及1:1莫耳比的Μη-硬脂酸/Fe- 28) 聚丙埽酴 ^部分鈉 硬脂酸混合物、 的Μη-硬脂酸/Fe· 29) 聚丙稀峻部分鈉鹽以及4:1莫耳比 硬脂酸混合物、 3 0)聚丙燦西分 &部分鈉鹽以及1:4莫耳比的Mn_硬脂酸/Fe_ 硬脂酸混合物、 31)聚丙烁_ 次。卩分鈉鹽以及1:1莫耳比的Mn_硬脂酸
/ C 〇 -硬脂酸混合物 丙烯酸部分鈉鹽以及4:1莫耳比的Μη-硬脂酸 /Co-硬脂酸混合物、 33) 聚丙烯酸部分鈉鹽以及I:4莫耳比的Mn_硬脂酸 /(1;〇_硬脂酸混合物、 34) 聚丙烯酸部分鈉鹽以及1:1莫耳比的f卜硬脂酸/(^_ 硬脂酸混合物、 35) 聚丙烯酸部分鈉鹽以及4:1莫耳比的Fe_硬脂酸/c〜 硬脂酸混合物、 36)聚丙烯酸部分鈉鹽以及1:4莫耳比的Fe_硬脂酸/c〇_ 硬脂酸混合物、 3 7)聚甲基丙浠酸以及Μη-硬脂酸、 38) 聚曱基丙烯酸以及Fe-硬脂酸、 39) 聚曱基丙烯酸以及Co-硬脂酸、 40) 聚甲基丙細酸以及1.1莫耳比的^[11-硬脂酸/卩6_硬 脂酸混合物、 41) 聚曱基丙烯酸以及4:1莫耳比的Μη-硬脂酸/Fe_硬 21 200813145 脂酸混合物、 42) 聚甲基丙烯酸以及1:4莫耳比的Μη-硬脂酸/Fe-硬 脂酸混合物、 43) 聚甲基丙烯酸以及1:1莫耳比的Μη-硬脂酸/Co-硬 脂酸混合物、 44) 聚甲基丙稀酸以及4:1莫耳比的Μη-硬脂酸/Co-硬 脂酸混合物、 45) 聚甲基丙浠酸以及1:4莫耳比的Μη-硬脂酸/Co-硬 脂酸混合物、 46) 聚甲基丙烯酸以及1:1莫耳比的Fe-硬脂酸/Co-硬 脂酸混合物、 47) 聚曱基丙烯酸以及4:1莫耳比的Fe-硬脂酸/c〇-硬 脂酸混合物、 48) 聚甲基丙烯酸以及1:4莫耳比的Fe-硬脂酸/Co-硬 脂酸混合物、 ⑩ 49)聚甲基丙烯酸鈉鹽以及Μη-硬脂酸、 5 0)聚甲基丙烯酸鈉鹽以及Fe-硬脂酸、 5 1)聚甲基丙稀酸鈉鹽以及c〇-硬脂酸、 52) 聚甲基丙烯酸鈉鹽以及ι:1莫耳比的Mn-硬脂酸/Fe_ 硬脂酸混合物、 53) 聚甲基丙烯酸鈉鹽以及4:1莫耳比的Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 54) 聚曱基丙烯酸鈉鹽以及1:4莫耳比的Mn_硬脂酸/Fe_ 硬脂酸混合物、 22 200813145 55)聚甲基丙烯酸納鹽以及1:1莫耳比的Μη-硬脂酸 /Co-硬脂酸混合物、 5 6)聚甲基丙烯酸納鹽以及4:1莫耳比的Μη-硬脂酸 / C 〇 ·硬脂酸混合物、 5 7)聚甲基丙烯酸鈉鹽以及1:4莫耳比的Μη-硬脂酸 /Co-硬脂酸混合物、 58) 聚甲基丙烯酸鈉鹽以及1:1莫耳比的Fe-硬脂酸/Co- 硬脂酸混合物、 59) 聚甲基丙浠酸鈉鹽以及4:1莫耳比的Fe_硬脂酸/c〇- 硬脂酸混合物、 60) 聚曱基丙烯酸鈉鹽以及1:4莫耳比的Fe_硬脂酸/C〇_ 硬脂酸混合物、 61) 聚曱基丙烯酸部分鈉鹽以及Μη-硬脂酸、 62) 聚曱基丙烯酸部分鈉鹽以及Fe-硬脂酸、 63) 聚曱基丙烯酸部分鈉鹽以及c〇-硬脂酸、 64) 聚曱基丙烯酸部分鈉鹽以及ι:1莫耳比的Mn_硬脂 酸/Fe-硬脂酸混合物、 65) 聚甲基丙烯酸部分鈉鹽以及4:1莫耳比的硬脂 酸/Fe-硬脂酸混合物、 66) 聚甲基丙烯酸部分鈉鹽以及1:4莫耳比的Mn_硬脂 酸/Fe-硬脂酸混合物、 67) 聚曱基丙烯酸部分鈉鹽以及1:1莫耳比的Μη-硬脂 酸/Co-硬脂酸混合物、 68) 聚甲基丙烯酸部分鈉鹽以及4:1莫耳比❸M卜硬脂 23 200813145 酸/Co-硬脂酸混合物、 69)聚曱基丙煸 &部分納鹽以及1:4莫耳比的Μη-硬脂 酸/Co-硬脂酸混合物、 )♦甲土丙埽酸部分鈉鹽以及1:1莫耳比的Fe-硬脂 酸/Co-硬脂酸混合物、 71) ♦甲基丙歸酸部分鈉鹽以及4:1莫耳比的Fe_硬脂 酸/Co-硬脂酸混合物、 72) 聚甲基丙埽酸部分鈉鹽以及1:4莫耳比的Fe_硬脂 響S曼/Co-硬脂酸混合物、 73) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物以及Μη-硬脂酸、 74) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物以及Fe_硬脂酸、 75) 丙稀酸/甲基丙稀酸共聚物以及c〇-硬脂酸、 76) 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物以及1:1莫耳比的μ.硬 脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 77) 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物以及4:1莫耳比的Μη-硬 脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 78) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物以及1:4莫耳比的Μη-硬 脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 79) 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物以及莫耳比的Μη-硬 脂酸/Co-硬脂酸混合物、 80) 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物以及4:1莫耳比的Μη-硬 脂酸/Co-硬脂酸混合物、 81) 丙浠酸/甲基丙烯酸共聚物以及1:4莫耳比的Mn-硬 脂酸/Co-硬脂酸混合物、 24 200813145 82) 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物以及ι:1莫耳比的F卜硬 脂酸/Co-硬脂酸混合物、 83) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物以及4:1莫耳比的Fe 一硬 脂酸/(:〇_硬脂酸混合物、 84) 丙稀酸/甲基丙烯酸共聚物以及1:4莫耳比的Fe-硬 脂酸/Co-硬脂酸混合物、 85) 丙稀酸/甲基丙稀酸共聚物鈉鹽以及Μη-硬脂酸、 86) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈉鹽以及Fe-硬脂酸、 87) 丙浠酸/曱基丙烯酸共聚物鈉鹽以及c〇-硬脂酸、 88) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:1莫耳比的 Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 89) 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物鈉鹽以及4:1莫耳比的 Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 90) 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:4莫耳比的 Mn-硬脂酸/F e-硬脂酸混合物、 91) 丙烯酸/曱基丙稀酸共聚物鈉鹽以及1:1莫耳比的 Μ η -硬脂酸/ C 〇 -硬脂酸混合物、 92) 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物鈉鹽以及4:1莫耳比的 Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 93) 丙稀酸/曱基丙浠酸共聚物鈉鹽以及1:4莫耳比的 Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 94) 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:1莫耳比的 Fe-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 95) 丙烯酸/曱基丙稀酸共聚物鈉鹽以及4:1莫耳比的 25 200813145
Fe-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 96) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈉鹽以及 1:4莫耳比的 Fe-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 97) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及Μη-硬脂 酸、 98) 丙浠酸/曱基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及Fe-硬脂 酸、 99) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及Co-硬脂 馨酸、 100) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及1:1莫耳 比的Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 101) 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及4:1莫耳 比的Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 102) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及1:4莫耳 比的Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 103) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及1:1莫耳 比的Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 104) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及4:1莫耳 比的Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 105) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及1:4莫耳 比的Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 106) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及1:1莫耳 比的Fe-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 107) 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及4:1莫耳 26 200813145 ★ 比的Fe-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 I 0 8)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及i:4莫耳 比的F e -硬脂酸/ C 〇 -硬脂酸混合物、 109) 乙烯/丙烯酸共聚物鈉鹽以及Μη-硬脂酸、 110) 乙烯/丙烯酸共聚物鈉鹽以及Fe-硬脂酸、 111) 乙稀/丙烯酸共聚物鈉鹽以及Co-硬脂酸、 112) 乙烯/丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:1莫耳比的Mn-硬 脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 _ 113)乙烯/丙烯酸共聚物鈉鹽以及4:1莫耳比的M卜硬 脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 114)乙烯/丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:4莫耳比的Mn_硬 脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 Π 5)乙稀/丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:1莫耳比的Μη-硬 脂酸/Co-硬脂酸混合物、 116)乙烯/丙烯酸共聚物鈉鹽以及4:1莫耳比的Mn_硬 脂酸/Co_硬脂酸混合物、 馨 11 7)乙烯/丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:4莫耳比的Μη-硬 脂酸/Co-硬脂酸混合物、 II 8)乙烯/丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:1莫耳比的Fe-硬 脂酸/Co-硬脂酸混合物、 11 9)乙烯/丙烯酸共聚物鈉鹽以及4:1莫耳比的Fe-硬 脂酸/Co-硬脂酸混合物、 120)乙烯/丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:4莫耳比的Fe-硬 脂酸/Co-硬脂酸混合物、 27 200813145 121) 乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及Mn_硬脂酸、 122) 乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及Fe_硬脂酸、 123) 乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及c…硬脂酸、 124) 乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及1:1莫耳比的 Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 125) 乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及4:1莫耳比的 Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 126) 乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及1:4莫耳比的 Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 127) 乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及莫耳比的 Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 12 8)乙稀/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及4:1莫耳比的 Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 129)乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及ι:4莫耳比的 Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 13 0)乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及ι:1莫耳比的Fe-硬脂酸/Co_硬脂酸混合物、 13 1)乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及4:1莫耳比的Fe-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 13 2)乙烯/丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及1:4莫耳比的Fe_ 硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 133)乙坤/甲基丙炸酸共聚物鈉鹽以及Μη-硬脂酸、 13 4)乙稀/甲基丙稀酸共聚物納鹽以及Fe-硬脂酸、 135)乙浠/曱基丙_酸共聚物鈉鹽以及c〇-硬脂酸、 28 200813145 136) 乙烯/曱基丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:1莫耳比的 Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 137) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈉鹽以及莫耳比的 Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 138) 乙炸/曱基丙卸酸共聚物納鹽以及I·#莫耳比的 Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 139) 乙浠/甲基丙浠酸共聚物鈉鹽以及莫耳比的 Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 140) 乙浠/甲基丙烯酸共聚物鈉鹽以及4:1莫耳比的 Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 141) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈉鹽以及i:4莫耳比的 Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 142) 乙烯/曱基丙稀酸共聚物鈉鹽以及ι:ι莫耳比的Fe-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 143) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈉鹽以及4:1莫耳比的Fe-0 硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 144) 乙烯/曱基丙烯酸共聚物鈉鹽以及1:4莫耳比的Fe-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 145) 乙烯/曱基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及Μη-硬脂 酸、 146) 乙烯/曱基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及Fe-硬脂 酸、 147) 乙烯/曱基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及Co-硬脂 酸、 29 200813145 148) 乙烯/曱基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及ι:ι莫耳比 的Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 149) 乙浠/曱基丙浠酸共聚物部分鈉鹽以及4:1莫耳比 的Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 150) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及ι:4莫耳比 的Μη-硬脂酸/Fe-硬脂酸混合物、 1 5 1)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及1:丨莫耳比 的Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 152) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及4:1莫耳比 的Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 153) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及i:4莫耳比 的Μη-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 1 54)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及1:丨莫耳比 的Fe-硬脂酸/Co-硬脂酸混合物、 155) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及4:1莫耳比 _ 的Fe_硬脂酸/(:〇_硬脂酸混合物、 156) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽以及ι:4莫耳比 的Fe-硬脂酸/c〇-硬脂酸混合物。 聚丙烯酸部分鈉鹽是指聚丙烯酸只有例如2至50〇/〇 的-COOH基團被轉換成Na鹽,較佳的是4至25%,尤其 是5至15%。
I 乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽是指乙烯/甲基丙烯 酸共聚物的例如20至80 %的-COOH基團被轉換成Na鹽, 尤其是20至40 %。 30 200813145 x本發明尤其較佳的具體實例係關於其中成分(b-I)是聚 丙烯S夂的鹼鹽的農業物品,較佳的是聚丙烯酸鈉鹽、或乙 烯/甲基丙烯酸共聚物的鹼鹽,較佳的是乙烯/甲基丙烯酸 ^承物鈉鹽,尤其是乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分鈉鹽,以 及 成分(b-II)是硬脂酸猛。 根據本叙明所用的添加混合物可進一步包括一或更多 種習知的添加物。例子是: k抗氣化劑 例如2,6-二-第三丁基_4_甲基酚、> 第二丁基_4,6-二甲基酚、2,6_二_第三丁基乙基酚、2,6_ 二- 第三丁基正丁基酚、2,心二·第三丁基_4_異丁基酚、 2,6_二環戊基_4_曱基酚、2_(α_甲基環己基)_4,6_二甲基酚、 2,6-雙十八基_4-甲基酚、2,4,6·三環己基酚、2,6_二_第三丁 基甲氧甲基酚、側鏈是直鏈或分支的壬基酚例如厶…二 -壬基_4_曱基酚、2,4_二曱基-6·(1,_甲基十一-^基)酚、2,4_ 一曱基-6-(1 -甲基十七-卜基)盼、2,4_二甲基_6_(厂·甲基十 三- 1’-基)酚及其混合物。 例如2,4-二辛基硫代甲基-6·第 一丁基S77、2,4-二辛基硫代甲基_6_曱基紛、2,4-二辛基硫 代曱基-6_乙基酚、2,6_二_十二烷基硫代甲基_4_壬基酚。 以及烷化對茉二酪,例^ 2,6_二第三 丁基·冬甲氧酚、2,5_二_第三丁基對苯二酚、2,5•二_第三戊 基對苯二酚、2,6_二苯基-4_十八烷基_環氧酚、2,6_二_第三 31 200813145 丁基對苯二酚、2,5-二-第三丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二-第 三丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二-第三丁基-4-羥苯基硬脂酸、 雙(3,5-二-第三丁基-4·羥苯基)己二酸。 1.4. 生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ_生育酚、δ-生育酚及其混合物(維他命Ε)。 1.5. 經羥化的硫代二笨基醚,例如2,2、硫代雙(6-第 三丁基-4-甲基酚)、2,2’-硫代雙(4-辛基酚)、4,4,-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基酚)、4,4’-硫代雙(6-第三丁基-2-甲基酚)、 4,4’-硫代雙(3,6-二-第二戊基酚)、二硫化4,4,-雙(2,6-二甲 基-4-經苯基)。 _L6.亞烷基聲酚s,例如2,2’_亞甲基雙(6-第三丁基-4-曱基酚)、2,2’-亞曱基雙(6-第三丁基-4·乙基酚)、2,2,-亞甲 基雙[4-曱基-6-(α-甲基環己基)酚]、2,2,-亞曱基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2,-亞甲基雙(6-壬基-4-曱基酚)、2,2,-亞甲 基雙(4,6-二-第三丁基盼)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基-酚)、2,2’-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基酚)、2,2,-亞曱基 雙[Μα-曱基苯曱基)-4-壬基酚]、2,2’-亞曱基雙[6·(α,α-二 曱基苯甲基)-4 -壬基紛]、4,4’ -亞甲基雙(2,6-二-第三丁基 酚)、4,4’·亞曱基雙(6_第三丁基-2-甲基酚)、込^雙^-第三 丁基-4-羥-2-曱基苯基)丁烷、2,6_雙(3_第三丁基_5_甲基_2_ 羥苯甲基)-4-甲基酚、;ι,;ι,3·三(5_第三丁基-4-羥_2-曱基苯 基)丁院、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥-2-甲基苯基)-3-正十二烷 基魏基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3,-第三丁基-4,-羥苯基)丁 酉文]雙(3 -弟二丁基-4-經-5·甲基-苯基)二環戊二稀、雙[2_ 32 200813145 (3’-第三丁基-2,-羥-5,-曱基苯甲基)-6-第三丁基-4-曱基苯基] 對苯二曱酸、1,1_雙_(3,5_二甲基_2_羥苯基)丁烷、2,2_雙(3,5-二-第三丁基_4_羥苯基)丙烷、2,2_雙气5_第三丁基·‘羥2_ 曱基苯基)-4-正十二烷基酼基丁烷、丨_四(5_第三丁基 羥-2-甲基笨基)戊烷。 LJ. 0-、圣以及_心苯甲基化合物,例如3,5,3,,5,-四_ 第二丁基_4,4’-二羥二苯曱醚、十八烷基-4-羥-3,5-二甲基 _ 苯甲基锍基醋酸、十三基-4-羥-3,5-二-第三丁基苯甲基巯 基醋酸、三(3,5-二_第三丁基·4_^苯曱基)胺、雙(4·第三丁 基_3-羥-2,6-二曱基苯曱基)二硫代對苯二甲酸、硫化雙(3,5_ 二-第三丁基-4·羥苯甲基)、異辛基_3,5-二-第三丁基_4_羥 苯甲基巯基醋酸。 _龜苯曱基化丙二醢骧,例如雙十八烧基-2,2-雙 (3,5-二-第三丁基-2-羥苯曱基)丙二酸鹽、二-十八烷基-2-(3-第三丁基-4_經-5-甲基苯曱基)丙二酸鹽、二-十二烷基酼基 _ 乙基·2,2-雙(3,5·二·第三丁基·4-羥苯曱基)丙二酸鹽、雙[4- (1,1,3,3-四曱基丁基)苯基]_2,2_雙(3,5_二_第三丁基_4_羥苯 甲基)丙二酸鹽。 _1·9·方香族經笔1基化合物,例如13,5-三(3,5-二-第 三丁基-4-羥苯甲基)_2,4,6_三曱基苯、i,‘雙(3,5_二_第三 丁基-4-羥苯甲基)_2,3,5,6-四曱基苯、2,4,6-三(3,5-二-第三 丁基-4-經苯甲基)紛。
LlM·三嗪化合A ’例如2,4-雙(辛基巯基)-6-(3,5-二-第二丁基-4-羥苯胺)-l,3,5-三嗪、2-辛基巯基_4,6_雙(3,5-二 33 200813145 -第三丁基-4-羥苯胺)-l,3,5-三嗪、2-辛基酼基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-第 三丁基-4-羥苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基 -4-羥苯曱基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-第三丁基-3-羥-2,6-二曱基苯甲基)異氰尿酸酯、2,4,6-三(3,5_二-第三丁基-4_ 羥苯基乙基)-1,3,5·三嗪、1,3,5-三(3,5·二-第三丁基-4-羥笨 基丙醯)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥苯甲 基)異氰尿酸酯。 1 · 1 1 ·笨甲基膦酿西肖,例如二甲基-2,5-二-第三丁基- 4-羥苯甲基膦酸酯、二乙基-3,5-二-第三丁基-4-羥苯甲基膦 酸酯、雙十八烷基3,5_二-第三丁基-4-羥苯甲基膦酸酯、 雙十八烷基-5-第三丁基羥-3-曱基苯甲基膦酸酯、3,5-二 -第三丁基-4-經笨曱基膦酸的單乙基酯的約鹽。 1 ·12·醯·例如 4-hydroxylauranilide、4-經十 八龜胺苯、辛基N-(3,5-二-第三丁基_4 —羥苯基)胺曱酸酯。 第三基-4-羥笨基)丙酸酯,具有單-或多元醇,例如具有甲醇、乙醇、正-辛醇、異-辛醇、十 八醇、1,6-己烷二醇、19-壬烷二醇、乙二醇、Li丙烷二 醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新 戍四醇、三(輕乙基)異氰尿酸、N,N,-雙(羥乙基)草醯胺、3- °泰十一醇、3·噻十五醇、三甲基己烷二醇、三羥曱基丙烷、 4-¾甲基-1-磷酸_2,6,7_三噁二環[22·2]辛烷。 基-4-备基-3-甲基苯基)丙醢的酷,具 有單或夕元醇,例如具有甲醇、乙醇、正_辛醇、異-辛醇、 34 200813145 十八醇、1,6、已烷二醇、ι,9-壬烷二醇、乙二醇、ι,2-丙烷 二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 新戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸、N,N,-雙(羥乙基)草醯胺、 3-嗟十一醇、3_噻十五醇、三甲基己烷二醇、三羥曱基丙 烷、4-羥甲基-卜磷酸-2,6,7·三噁二環[2.2.2]辛烷;3,9·雙 [2-{3-(3-第三丁基_4_羥-5-甲基苯基)丙醯氧j-二曱基乙 基]·2,4,8,10-四噁螺旋[5.5]十一烷。 ^ i·15」一β:Χ3,5-二環己基·4-羥苯基)丙醢的酷,具有單或 多元醇’例如具有甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己烷 二醇、1,9-壬烷二醇、乙二醇、丨,2_丙烷二醇、新戊二醇、 硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙 基)異氰尿酸、Ν,Ν,-雙(羥乙基)草醯胺、3-噻十一醇、3-噻 十五醇、三甲基己烷二醇、三羥甲基丙烷、4_羥甲基-1-璘 酸-2,6,7-三噁二環[2.2.2]辛烷。 二-第三丁基-4-羥茉某酷醯的酷,具有單·或 _ 多元醇,例如具有甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己烷 二醇、1,9-壬烷二醇、乙二醇、1>2-丙烷二醇、新戊二醇、 硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙 基)異氰尿酸、N,N,-雙(羥乙基)草醯胺、3_噻十一醇、3_嘆 十五醇、三曱基己烷二醇、三羥甲基丙烷、4_羥甲基-^鱗 酸-2,6,7-三噁二環[2.2.2]辛烷。 二-第三丁基羥笨某)丙醅的醯胺,例如 Ν,Ν^雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯)六亞甲基二醯胺、 Ν,Ν'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯)三亞甲基二醯胺、 35 200813145 N,N'-雙(3,5-二-第三丁基_4_羥苯基丙醯)醯肼、N,N,_雙[2_ (3-[3,5-二-第三丁基·4_羥苯基]丙醯氧)乙基]草醯胺…抓_ gard@XL-l,由 Uniroyal 提供)。 1 · 1 8 ·抗瓌血酸(維他命c) 安(Aminid抗氧化劍,例如N,N、二-異 丙基苯二胺、N,N,·二-第二丁基_p…苯二胺、队^_雙(1,/4_ 二甲基戊基)-P-苯二胺、队^-雙(1-乙基_3_甲基戊基)_p_’苯 ⑩ 二胺、N,N’_雙(1.甲基庚基)-ρ-苯二胺、N,N,-二環己基·ρ_ 苯二胺、Ν,Ν’_二苯基f苯二胺、Ν,Ν,^(2_萘基苯二 胺、N-異丙基-N,_苯基-P-苯二胺、n_(1,3_二曱基丁基)_n,· 苯基·ρ-苯二胺、N-(l-甲基庚基)->r-苯基_p_苯二胺、n—環 己基-Ν’-苯基-P-苯二胺、4-(p-甲苯胺磺醯基)二苯基胺、 N,N’-二曱基_n,N’-:_第二丁基-p-苯二胺、二苯基胺、N_ 烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、苯基萘胺、 Ν-(4>·弟二辛基苯基)_i_萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯 _ 基胺例如Ρ,Ρ^二·第三辛基二苯基胺、4-正-丁基胺苯酚、‘ 丁醯胺苯酚、4-壬醯基胺苯酚、4-十二醯基胺苯紛、4_十 八醯基胺苯酚、雙(4-甲氧苯基)胺、2,6-二-第三丁基_4•二 甲月女基甲基紛、2,4’ -二胺基二苯基甲烧、4,4’-二胺基二苯 基曱烷、N,N,N’,N’-四曱基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、L2雙 [(2·甲基苯基)胺基]乙烷、l,2-雙(苯基胺基)丙烷、(〇甲苯 基)雙胍、雙[4-(1,,3,-二曱基丁基)苯基]胺、第三辛基化正 苯基-1-萘胺、單-以及二烷化的第三丁基/第三辛基二苯基_ 胺的混合物、單-以及二烷化的壬基二苯基胺的混合物、單 36 200813145
-以及二烷化的十二烷基二苯基胺的混合物、單-以及二烧 化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單-以及二燒化的 弟二丁基一本基胺的混合物、2,3_二鼠-3,3 -二甲基_ 4 pj 1 * 苯并噻嗪、吩噻嗪、單-以及二烷化的第三丁基/第三辛笑 吩噻嗪的混合物、單-以及二烷化的第三辛基吩噻嗪的混合 物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N,,N,_四苯基二胺基丁^ 烯、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶_4-基-六亞甲基二胺、雔 (2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸、2,2,6,6-四甲基π辰啶_4_ 酮、2,2,6,6-四甲基旅咬_4_醇。 1· UV吸收劑以及光安定部 —^ 2_(2、經苯基)苯并三i,例如2-(2^羥-5、甲基苯 基)苯并三唑、2-(3,,5,-二-第三丁基_2ι_羥苯基)苯并三唑、 2-(5,-第三丁基·2·_羥苯基)苯并三唑、 四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2_(3,,5,_二_第三丁基_2,_羥苯 基)-5-氯苯并三唾、2_(3,_第三丁基_2,_經_5,_甲基苯基)巧_ 氯苯并三哇、2-(3,-第二丁基·5,_第三丁基·2,_羥苯基)苯并 三唑、2-(2,-羥-4’-辛基氧苯基)苯并三唑、2·(3,,5,_二-第三 戊基-2’-羥苯基)苯并三唑、2_(3,,5·_雙(α,α_二曱基苯甲基 2’·經苯基)苯并三嗤、2_(3,_第三丁基_2,_經_5,_(2_辛基二炭 基乙基)苯基)-5-氯苯并三唾、2_(3,_第三丁基_5,·[2仆乙美 己基氧)幾基乙基]-2,-經苯基氯苯并三^坐、2_(3,_第二= 基-2,-經_5’_(2_甲氧幾基乙基)苯基)·5_氯苯并三唾、2:, 第三丁基-2H(2_甲氧幾基乙基)苯基)苯并三哇, 第三丁基-2,-經_5|·(2_辛基氧幾基乙基)苯基)苯并三唾、2 37 200813145 (3 ^第三丁基_5’_ [2-(2-乙基己基氧)羰基乙基]-2,-羥苯基)苯 并三唑、2·(3,-十二烷基-2,-羥-5,-甲基苯基)苯并三唑、2_(3,_ 苐二丁基-2’-經-5’-(2 -異辛基氧羰基乙基)苯基苯并三η坐、 2,2、亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-紛]; 2-[3’-第三丁基-5,_(2-甲氧羰基乙基)_2,_羥苯基]_2H_苯并三 , [R一CH2CH9—C〇〇一CH CH^t 唑的聚乙二醇300的轉酯產物; 2 $ , 其中R = 3,-第三丁基-4,·羥·5,-2Η-苯并三唑-2-苯基、2_[2,· • 羥-3’-(α,α-二甲基苯曱基)-5,_(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯 并三唾;2_[2,_羥-3,-(1,1,3,3·四甲基丁基)_5,·(α,α-二曱基 笨曱基)苯基]苯并三唑。 2 · 2. 2 -經二笨基酮’例如 4 _魏基、4 ·曱氧基、4 _辛基 氧基、4-癸基氧基、4-十二烧基氧基、4-苯曱基氧基、42,,4,-二經基以及2’ -經基-4,4f -二甲氧基衍生物。 ~輕取代的立未麵取代的苯,例如水楊酸 4 -苐二丁基本g旨、水楊酸本酯、水揚酸辛基苯酯、間苯二 _ 酚二苯甲醯酯、間苯二酚雙(4-第三丁基苯曱醯)酯、間苯 二紛苯曱醯酉旨、3,5-二-第三丁基-4-經笨曱酸2 4-二-第三 丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥苯甲酸六癸酯、3,5_二·第 三丁基-4-羥苯甲酸十八醋、3,5-二-第三丁基_4_羥苯甲酸入 甲基-4,6·二-第三丁基苯酯。 2·4·丙烯例如心氰基-β,β-二笨基丙烯酸乙酯、 α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酉旨、α_甲氧羰基桂皮酸甲 醋、α-氰基-β-甲基-ρ-曱氧桂皮酸甲酯、α_氰基甲基_ρ_ 甲氧桂皮酸丁醋、α-甲氧魏基-Ρ-甲氧桂皮酸甲酉旨以及(卜 38 200813145 甲氧羰基-β-氰基乙烯)-2-甲基吲哚啉。 U.鎳化合物,例如2,2’-硫代雙[4-(1,1,3,3_四曱基丁 基)酚]的鎳錯合物,如1:1或1:2錯合物,具有或沒有其他 的配體,如正·丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺、 二丁基二硫代胺甲酸鎳、單烷基酯的鎳鹽例如4_經_3 5_ 一 -第二丁基苯甲基膦酸甲酯或乙酯、酮蔣的鎳錯合物如之 备-4-甲基苯基十一烷基_肟、苯基十二醯基_5_經览 _ 嗤的鎳錯合物,具有或沒有其他的配體。 位阻胺,例如雙(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基)癸 二酸、雙(2,2,6,6-四甲基-4_哌啶基)琥珀酸、雙〇,2 2 6 6 五甲基-4-哌啶基)癸二酸、雙(L辛基氧_2,2,6,6_四甲基^ 哌啶基)癸二酸、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁美 土*" J,5 - 一-第二丁基_4_經苯甲基丙二酸、1-(2·經乙基)_2,2,6 6四 甲基-4-羥哌啶以及琥珀酸的縮合物、N,N、雙(2,2,6,6•四甲 基-4-哌啶基)六亞甲基二胺以及‘第三辛基胺基_2,6_二氣_ φ i,3,5-二嗪的直鏈或環狀縮合物、三(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶 基)胺三醋酸、四(2,2,6,6-四甲基·4_哌啶基丁烷四 =酸、1,1’-(1,2-乙二亞曱基)-雙(3,3,5,5_四甲基哌嗪_)^: 苯甲醯-2,2,6,6-四甲基哌啶、4_硬脂醯氧_2,2,6,6_四甲基听 口疋、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基>2-正_ 丁基_2-(2-羥_3,5_二 第三丁基苯甲基)丙二酸、3_正_辛基_7,7,9,9_四甲基· 二氮雜螺旋[4.5]癸-2,4-二_、雙(1_辛基氧-2,2,6,6_四甲基 哌啶基)癸二酸、雙(1_辛基氧_2,2,6,6_四甲基哌啶基)琥= 酉夂N’N -雙(2,2,6,6·四甲基_4_哌啶基)六亞甲基二胺以及4 39 200813145 嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環狀縮合物、2_氯_4,6_ 雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)_l53,5•三嗪以及 1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的縮合物、2_氯_4,6_二_(4_正 丁基胺基-1,2,2,6,6-五曱基哌啶基)_1,3,5_三嗪以及1,2_雙 (3 -胺基丙基胺基)乙烧的縮合物、乙酸_ ° Γ -規暴· 7,7,9,9-四曱基-1,3,8-二氮雜螺旋[4.5]癸-2,4-二_、3-十二 烷基-1·(2,2,6,6-四曱基-4_哌啶基)吡咯烷-2,5,二_、%十二 烷基-1-(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)吡咯烷_2,5•二酮、仁十 六基氧-以及4-硬脂醯氧_2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、 Ν,Ν’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺以及4_環 己基胺基-2,6-二氯-1,3,5_三嗪的縮合物、152_雙(3_胺基丙 基胺基)乙烷和2,4,6-三氯- ΐ,3,5-三嗪以及4- 丁基胺基_ 2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg· No· [136504-96-6])的縮合 物;1,6-己烧二胺和2,4,6-三氯-153,5_三嗪以及N,N_二丁 基胺以及4-丁基胺基_2,2,6,6-四甲基哌啶(Cas Reg· No. [192268-64-7])的縮合物;N-(2,2,6,6·四甲基·4_娘咬基)-正 十二烷基琥珀醯亞胺、N_(l,2,2,6,6-五甲基_4_哌啶基)_正十 二烷基琥珀醯亞胺、2_十一烷基_7,7,9,9_四曱基-^噁-3,8- 二氮雜-4-側氧-螺旋[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷 基-1·-惡-3,8-二氮雜-4_側氧螺旋-[4,5]癸烷以及表氯醇的反 應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲 氧苯基)乙烯、N,N’-雙-甲醯基·N,N,-雙(2,2,6,6-四甲基_4_ 旅咬基)六亞甲基二胺、4-甲氧亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五曱基-4-羥哌啶的二酯、聚[曱基丙基_3_氧-4_(2,2,6,6-四 200813145 甲基-4-派π定基)]石夕氧院丨丨員 — M 碲一酸酐_α•烯共聚物與 2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或’、 疋必U,2,6,6-五曱基_4_胺基哌啶 的反應產物。
,例如4,4,-二辛基氧草醯苯胺、2,2,-二乙 氧草酸苯胺、2,2、二辛基氧_5,5'二第三丁草酿笨胺、2,2,_ 雙十二烧基氧-5,5,-二第三丁草醯苯胺、2_乙氧_2,·乙基草 醯苯胺、N,N,_雙(3_二甲胺基丙基)草醯胺、2_乙氧第三 丁基-2’-乙草醯苯胺及其與2-乙氧_2,_乙基·,-二_第三丁 草醯苯胺的混合物、〇_和p_甲氧_二取代的草醯苯胺的混合 物以及〇-和p-乙氧·二取代的草醯苯胺的混合物。 例如 2,4,6_三(2_羥-4_辛 基氧苯基)-1,3,5 士秦、2-(2-經-4-辛基氧苯基)-4,6.雙(2,4_ 二甲基苯基)·1,3,5-三嗪' 2_(2,4_二羥苯基)_4,6_雙(2,4_二 甲基苯基)_1,3,5·三嗓、2,心雙(2务4_丙基氧苯基)冬(2,心 二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2_(2务4_辛基氧苯基卜七卜雙㈠· 甲基苯基)_1,3,5-三嗪、2-(2-羥-4-十二烷基氧苯基)_4,6_雙 (2,4_一甲基苯基)三嗪、2_(2_羥_4_十三基氧苯基)_ 4,6-雙(2,4-二甲基苯基三嗪、2_[2_羥_4_(2•羥·3_丁 基氧丙氧基)苯基]_4,6_雙(2,4-二曱基)-1,3,5_三嗪、2_[2-羥 -4-(2-羥-3-辛基氧丙基氧)苯基卜七心雙^‘二甲基)-^,^ 一 * 2-[4-(十一烷基氧/十三基氧_2_羥丙氧基)-2-羥苯基]_ 4’6又(2,4-一甲基本基)_1,3,5_三嗓、2_[2-經-4-(2-經-3_十 一:^基氧丙氧基)苯基]_4,6-雙(2,4-二甲基苯基)4,3,5-三 秦、2-(2-羥-4-己基氧)笨基_4,6_二苯基el,3,5_三嗪、2_(2_ 41 200813145 羥-4-甲氧苯基)-4,6-二苯基-1,3,5·三嗪、2,4,6-三[2-羥-4_(3-丁氧-2-¾丙氧基)苯基]-1,3,5 -二嘻、2-(2-經本基)_4-(4-曱 氧苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2·{2-羥-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥丙基氧]苯基卜4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-i,3,5-三 口秦。 3.金屬去活化劍,例如N,N’-二苯基草醢胺、N-柳酸-Ν’-柳醯肼、N,N’·雙(柳醯)肼、N,N’-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥笨基丙醯)肼、3-柳醯胺基-1,2,4-三唑、雙(苯亞曱基)噁 二醯肼、草醯苯胺、間苯二甲醯二醯肼、癸二醯雙苯基醯 肼、N,N’-二乙醯己二醯二醯肼、N,N,-雙(柳醯)噁二醯肼、 N,N’-雙(柳醯)硫代丙醯二醯肼。
Is_亞鱗酸酯以及亞膦酸醋,例如亞磷酸三苯酯、亞石粦 酸一本基烧基酯、亞鱗酸苯基二烧基醋、亞碌酸三(壬基苯 基)醋、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三十八烷基酯、二亞磷酸 二硬脂醯新戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、 二亞碟酸二異癸基新戊四醇酯、二亞鱗酸雙(2,4_二_第三丁 基苯基)新戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4_二_異丙苯基苯基)新 戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6_二-第三丁基_‘甲基苯基)新戊 四醇i日、一亞填酸二異癸基氧新戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4_ 一-第二丁基甲基苯基)新戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-^(第三丁基苯基)新戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂醯山梨糖 醇西曰、一亞膦酸四(2,4_二_第三丁基苯基)4,4、亞聯苯醋、 6-異辛基氧-2,4,8,10-四-第三丁基_1211_二苯并[(1,§]_1,3,2_ 二氧磷雜八環、亞磷酸雙(2,4•二_第三丁基_6_甲基苯基)曱 42 200813145 酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基_6•甲基苯基)乙酯、6_氟_ ΐγΜΟ-四-第三丁基-12-甲基-二苯并氧磷雜 八環、2,2,2"-氮基[二乙基三(3,3’,5,5,-四-第三丁基djt-聯 苯-2,2’-二yl)亞磷酸]、亞磷酸2_乙基己基(3,3丨,5,5,__四_第 三丁基-1,1,-聯苯-2,2,-二)_、5-丁基-5_ 乙基-2-(2,4,6-三-弟二丁基苯氧基)-1,3,2-dioxaphosphirane。 下面的亞磷酸酯是尤其較佳的: 亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯(Irgafos®168,Ciba-Geigy)、亞碟酸三(壬基苯基)S旨、
C(CH3)3 P—0—CHXH; (B) 43 200813145
(C) (ch3)3c
o-^X) n—f >—n p—o
c(ch3)3 (D) c(ch3): 3/3 (ch3)3c
°x
ChU ⑻
H37Ci^〇一p: X :P—o—c18h 〇j 37
(G) 5.羥基胺,例如N,N-二苯甲基羥基胺、N,N-二乙基 羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N-二月桂羥基胺、N,N-二 十四基羥基胺、N,N-二十六基羥基胺、N,N-雙十八烷基羥 基胺、N-十六基-N-十八烷基羥基胺、N-十七基-N-十八 44 200813145 文兀基匕基胺、n,n__烧基經基胺,衍生自氫化的牛脂胺。
~一",例如笨甲基-阿法-苯基硝酮、N-乙基-阿 法-甲基硝酮、N-辛基-阿法_庚基硝酮、N_月桂_阿法-十一 烷基硝酮、N-十四基_阿法·十三基硝酮、n_十六基-阿法_ 十五基硝酮、N_十八烷基_阿法·十七基硝酮、N_十六基·阿 法-十七基硝酮、N-十八烷基_阿法-十五基硝酮、n_十七基 -阿十七基頌酮、N_十八烷基_阿法_十六基頌酮、衍生 自氫化的牛脂胺的衍生自队冰二烷基羥基胺的硝酮。 ’例如硫代二丙酸二月 桂酯或硫代二丙酸二硬脂醯酯。 ,例如β-硫代二丙酸的酯如月桂 醋、硬脂醯s旨、肉豆蔻s旨或十三基醋、疏基苯并咪嗤或2_ 毓基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代胺甲酸鋅、二十八烷 基二硫化物、新戊四醇四(β_十二烷基巯基)丙酸。 定劑,例如銅鹽與碘化物及/或磷化合物 以及二價短的鹽類。 —塞劑,例如三聚氫胺、聚乙烯吡咯烷酮、 ===胺、三聚氰酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、 胺來胺甲酸酯、較長鏈脂肪酸的鹼金屬鹽類以及鹼 ,金屬鹽類例如硬脂_、硬脂酸辞、二十二酸鎂、硬脂 酸鎂、萬麻油酸鈉以及棕櫚酸鉀、焦基茶酚銻或隹基苹酚 氧化鈦或氧化鎂 ,例如無機物質如滑石、金屬氧化物如二 、鹼土金屬(較佳的)的磷酸鹽、碳酸鹽 45 200813145 或硫酸鹽;有機化合物如單_ 三丁基苯甲酸、己二酸 ::鹽類例如4_第 細.取人 本基醋酸、琥珀酸鈉或苯甲酸 ”…“物如離子共聚物(離子聚合物)。尤其較佳的是 1,綱…甲基苯亞甲基)山梨糖醇、U3:2= ^:苯亞甲基)山梨糖醇、以及1均-二(苯亞甲基)山 梨糖醇。 一填充劑以及增強劑,例、# # ’ -例如奴酸鈣、矽酸鹽、玻璃
纖維、玻璃燈泡、石綿、滑石古爲 " ^ ^ 同領土、雲母、硫酸鋇、 金屬氧化物以及氫氧化物、碳里 厌…、石墨、木粉以及其他天 然產物的粉末或纖維、合成的纖維。 11ι~^添加物,例如塑化劑、潤滑劑、乳化劑、色 素、流變添加物、催化劑、流量控制劑、光亮劑、防焰劑、 防靜電劑以及發泡劑。 II二苯并咬喃嗣以,例如那些揭露在U.S 4,325,863; U.S. 4,338,244 ; U.S. 55 1 7553 12 ; U.S. 5,216,052 ; U.S. 5,252,643 ; DE-A-431661 1 ; DE-A-4316622 ; DE-A- 43 16876; EP-A-0589839 或 EP-A-0591 102 或 3-[心(2-乙酸 氧基乙氧基)本基]_5,7_一-弟二丁基苯并吱喃_2__、5,7_二_ 第三丁基_3_[4-(2-十八醯基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃_2_ 酮、3,3’-雙[5,7-二_第三丁基-3-(4_[2-羥乙氧]苯基)苯并呋 喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2_酮、 3-(4-乙醯氧-3,5-二曱基苯基)_5,7-二-第三丁基苯并呋喃_2_ 酮、3-(3,5-二甲基-4-三甲基乙醯氧苯基)-5,7-二_第三丁基 苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基笨基)_5,7_二_第三丁基苯并 46 200813145 第 丁基笨并呋喃_ 呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)_5,7_ 2 -酮。 習知的添加物是例如以0 001至 組成物中的,較佳的是㈣〗至 。重里/°的讀在於 合物(成分⑷)的重量。 ^ 相較於有機聚 額外包括一或更多下面成分的組成物是較佳的: (b-III)填充劑或增強劑、 (b-IV)色素、 (b-V)光安定劑、 (b-VI)加工助劑、 (b-VII)抗氧化劑、
Zn或A1的無機或有機鹽、或ca、 (b-VIII) Ca、Mg
Mg、Zn或A1的氧化物 (b-IX)沾稀(terpene)衍生物。 成分(b-III)至(b_VIII)的例子詳細揭露纟US-A-2003- 023 03 25,其係併入本文作為參考。 成分(b,包含例如碳酸4弓、石夕丨、玻璃纖維、玻璃 ^ '月石间嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物以及氫 乳化物、碳黑、石,墨、木粉、其他天然產物粉末、合成的 纖維以及金屬硬脂酸作為填充劑,如硬脂_或硬脂酸 辨:未飽和的有機聚合物如聚丁二稀、聚異戊二婦、反式 辛烯聚合體(P〇lyoctenamer)、或未飽和的酸如硬脂酸、 油酸、亞麻油酸或次亞麻油冑;以及進一纟聚合物如聚乙 烯氧化物或聚丙烯氧化物。 47 200813145 成分(b-n〇是例如碳黑、二氧化鈦(顆粒大小範圍從例 如㈣纟1〇 的銳鈦確或金紅石以及可視需要的經 表面處理)或另一種常用在農業應用中的有機或無機色素 (例如碳黑、褐、銀、紅、綠)。 成分(b-v)較佳的是受阻胺光安定劑(hals)或uv吸收 劑。較佳的受阻胺光安定劑的例子也是那些揭露在例如 wn〇1/92,392中的成分㈧、(B)以及(c)的化合物,其係 Φ 在此併入作為參考,並且相當於美國專利申請案第 1〇/257,339 號。 ” 成分(b-vi)是例如抗滑/防阻塞添加物、塑化即列如聚 乙二醇)、光亮劑、防靜電劑、發泡劑或程序安定劑。 成分(b-VII)是例如酚抗氧化劑。 成分(b-VIII)是例如金屬硬脂酸,例士 “更脂酸飼或硬脂 酸鋅;或氧化辞(顆粒大小範圍從例如1000 μιη至1〇 f 並且可以視需要的經表面處理)。 _ 乍為成刀(b IX)的聚萜浠樹脂可以是來自天然或合成 的匕們疋市面上可取得的或者可以是根才康已知的方 造的。 氣 聚結烯樹脂是例如以非環狀祐烯或環狀祐烯為基礎 的’例如單環狀莊烯或雙環狀祐稀。以祐烯碳氫化合物 基礎的聚萜烯是較佳的。 … 非%狀巾S稀的例子是 蓝氫例如 月才土 /由稀、蘿芳(ocimene )以及貝塔·菌綠稀; 48 200813145 萜烯醇, 一氫香葉烯醇(2,心二甲基-7-辛烯-2-醇)、香葉草醇(3,7-一甲基-反式-2,6-辛二烯+醇)、橙花醇(3,7_二曱基_順式_ 2,6辛一烯-1-醇)、沈香醇(3,7_二甲基辛二烯_3_醇)、 香葉稀醇(2-甲基_6_亞曱基·7_辛烯士醇)、拉凡醇、香茅醇 (3,7·二甲基辛烯·七醇)、反式-反式-菌綠烯醇(3,7,11-三 甲基-2,6,10-十二碳三烯小醇)以及反式_橙花三級醇 (3,7,11-三曱基_1,6,10_十二碳三烯_3_醇); _帖細酸以及縮酿上j列如 衿棣醛(3,7-二甲基_2,6_辛二烯_1_醛)、檸檬醛二乙基 縮醛(3,7-二甲基-2,6-辛二烯小醛二乙基縮醛)、香茅醛(3,7_ 二甲基-6-辛烯-1-醛)、香茅基氧乙醛以及2,6,1〇_三甲基_9_ 十一烯駿; 萜稀S同,例如 萬壽菊酮、茄酮以及香葉草丙酮(6,1〇_二甲基_5,9_十 一雙烯-2-酮); 萜烯酸以及酯,柯如 順式-香葉草酸、香茅酸、香葉草酯(包括曱酸香葉草 酯、醋酸香葉草酯、丙酸香葉草酯、異丁酸香葉草酯以及 異戊酸香葉草酯)、苊肉酯(包括醋酸苊肉酷)、芳樟醋(包括 甲酸芳樟酯、醋酸芳樟酯、丙酸芳樟醋、丁酸芳樟酯以及 異丁酸芳樟酯)、薰衣草酯(包括醋酸薰衣草酯)、香茅酯(包 括甲酸香茅酯、醋酸香茅酯、丙酸香茅酯、異丁酸香茅酯、 異戊酸香茅酯以及巴豆酸香茅自日)’以及 49 200813145
順式-香葉草酸腈以及香茅酸腈。 環狀結烯的例子是 環狀萜瘦j炭氫化合物,你丨如
攀(1,8个孟二烯)、阿法-松油埽、伽瑪·松油稀(14 孟一烯)、異松油烯、阿法_水芽烯(ι,5_ρ_孟二烯 级P
芽浠、阿法_薇烯(2_菠烯)、貝塔姻(2⑽-获烯)、茨:_水 3_蒈浠、石竹烯、凡倫福婦((+)该如咖)、羅漢^稀、 阿法-雪松烯、貝塔_雪松烯以及長葉烯; 環狀萜烯醇以及醚& ( + )-新異-異洋薄辯醇、里洋 ^ 兵乎潯河醇(8-P-曼頓-3-醇) 阿法-松油醇(1 -p-曼頓-8-醇)、貝伏私、、占辟 只蛤-松油醇、伽瑪-松油醇 得他-松油醇以及1_松油醇_4_醇(1邛_曼頓_心醇); 環狀結烯醛以及% 香旱芹酮(l,8-p-曼塔雙烯_6_酮)、阿法-紫羅酮 (c13h20o)、貝塔-紫羅酮(Ci3H2〇〇)、伽瑪_紫羅嗣(^办。〇)、 驚尾酬(阿法-、貝塔-、伽瑪_)(Ci4H22〇)、n_甲基紫羅嗣(阿 去-、貝塔-、伽瑪-)(C^h^q)、異曱基紫羅酮(阿法_、貝 塔-、伽瑪-)(C^H^O)、烯丙基紫羅酮(Ci6H24〇)、假紫羅 i同、η-曱基假紫羅_、異f基假紫羅酮、突厥酮(1_(2,6,6_ 二甲基環己烯基)-2-丁烯酿j ;包括貝塔-大馬酮(1_(2,6,6_ 三曱基-1,3-環二烯)-2-丁稀小嗣))、圓柚嗣(5,6·二甲基冬 異丙稀基雙環[4.4.0]七癸烯冬酮)以及雪松曱基酮 (C17H260);以及 50 200813145 環狀萜烯酯, 阿法-醋酸松油酯(醋酸丨-p-孟烯_8_g旨)、醋酸諾卜酯 ((-)-2·(6,6-二曱基雙環口丄丨]庚-2·烯·2_基)醋酸乙酯)以及 khusymil acetate 〇 進一步適合的萜烯衍生物可以在Kirk_〇thmer,
Encyclopedia of Chemical Technology,John Wiley & Sons,4. ed· (1994),Vol· 23, p· 833-882 中找到。 可作為聚萜烯基礎的較佳的萜烯的例子是三環結、阿 法-蒎烯、阿法-葑烯、莰烯、貝塔-蒎烯、月桂油烯、.順式_ 蒎烷、順式/反式_卜8_孟烯、反式-2个孟烯、卜3_孟烯、反 式-P-孟烷、3-蒈烯、順式_p_孟烷、込仁桉樹腦、丨,8-桉樹 腦、阿法—松油烯、卜1-孟烯、p-4(8l·孟浠、葶、p_異丙基 甲苯、伽瑪-松油烯、卜3,8_孟二稀、卜2,4(8)_孟二稀以及 異松油烯。 成分(b-IX)的進—步例子是結構上相關於結稀的環脂 族化合物,例如下者 磨’例如 ~(2,2,3一三曱基-3-環戊烯-1_基)-3_甲基戊_2_醇; 盤二J列如 2,4_二甲基_3_環己烯甲醛、4,_甲基-環己烯甲醛以及4 u、, 叹~小基)-3- 及‘(扣羥_4_甲基戊基)_3_環己烯甲 里-丄』】如 靈雜酉同、一笱楚^ 順式苦—飞末利酮(3_甲基_2_戊基-2-環戊烯·^酮)、 ’丨具式-束利酮(3 -甲ι / ) 土 _(2_順式_戊烯―1·基卜2-環戊烯4· 51 200813145 酮)、5-環六癸烯」酮、2,3,8,8_四曱基6,7,8_八 氫-2-萘曱基酮以及3_甲基_2-環戊烯-2•醇-^酮;以及 醋’例如 醋酸4,7-甲烷-3a,4,5,6,7,7a-六氫_5_(或6)_茚基酯、3- 環己基丙酸烯丙酯、醋酸曱基二氫茉莉酸曱基(3_侧氧_2_戊 基環戊基)酯。 本發明中所用的聚萜烯也可以是衍生自前述萜烯與其 他未飽和的有機化合物的共聚合作用。 成分(b-IX)的其他例子是未飽和的煤焦油副產物聚合 物’諸如香豆酮-茚樹脂、松香以及類似物。 成分(b-IX)較佳的是選自下列所組成的群組中的聚莊 烯树知·聚_阿法-蒎烯、聚·貝塔-蒎烯、聚寧或阿法-蒎烯 的共聚物、貝塔_蒎烯的共聚物或寧的共聚物。聚·貝塔-蒎 少布尤其是較佳的。 以祐烯為基的碳氫化合物樹脂典型的是根據產物例如 阿法-蒎烯、貝塔_蒎烯以及d_葶,分別是得自木業以及柑 橘業。以萜烯為基的樹脂從1930年代中期就有了(Kirk_ Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, j〇hn wiley & Sons,4· ed. (1994),Vol· 13, p. 717-718)。單萜烯的聚合 作用最常是藉由正離子聚合作用來達成的,利用以卜心卜 Crafts-型催化劑系統,如氯化!呂(Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,John Wiley & Sons,4· ed· (1994),
Vol· 1,ρ·459)。 通常’本發明的聚萜烯具有大於一個萜烯單位。它們 52 200813145 較佳的分子量為約400 g/mol至約1 400 g/mol。 成分(a)的例子是: 1.單烯以及二烯的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、 聚丁 -1-稀、聚-4-曱基戊-1-烯、聚乙烯環己烷、聚異戊二 烯或聚丁二烯,以及環烯的聚合物,例如環戊烯或降冰片 烯、聚乙烯(視需要的可以是交聯的),例如高密度聚乙烯 (HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度 和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯 (MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯 (LLDPE)、(VLDPE)以及(ULDPE)。 聚烯,即前面段落中所例示的單烯的聚合物,較佳的 是聚乙烯以及聚丙烯,可以藉由不同的、且尤其是下面的 方法來製造: a) 基團聚合作用(通常在高壓以及提高溫度下)。 b) 催化聚合作用,使用了通常包括週期表中一或多於 一種的IVb、Vb、VIb或VIII族群的金屬的催化劑。這些 金屬常具有一或多於一種配體,典型的是氧化物、_化物、 醇化物、醋、醚、胺、烧、稀及/或芳族,可以是-或 -配位的。這些金屬錯合物可以是自由的形式或固定在基質 上,典型的在活化的氣化鎂上、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧 化矽。這些催化劑在聚合作用的基質中可以是可溶性的或 不可溶性的。催化劑本身可以被用在聚合作用中或可進一 步使用活化劑,典型的是金屬烷、金屬氫化物、金屬烷基 鹵化物、金屬烧基氧化物或金屬烧基σ惡烧,該金屬是週期 53 200813145 表中la、Ila及/或Ilia族群的成員。活化劑可以是進一步 經酯、醚、胺或矽烷基醚基團合宜改造的。這些催化劑系 統通常稱為 Phillips、Standard Oil Indiana、(_
Natta)、TNZ (DuPont)、金屬芳香類或單活性中心催化劑 (SSC)〇 2. 1)中所提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異 丁稀的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如pp/HDpE、 垂PP/LDPE)以及不同種類之聚乙烯的混合物(例如 響 LDPE/HDPE)。 3· S有彼此或含有其他乙烯單體的單烯和二稀的共聚 物例如乙稀/丙細共聚物、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)及 其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁 烯共聚物、 丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁_:1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚 物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯 共聚物、乙烯/乙烯環己烷共聚物、乙烯/環烯共聚物(例如 _ 乙烯/降冰片烯類COC)、乙烯/1-烯共聚物,其中^烯是原 位產生的;丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、 乙烯/乙烯環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/ 甲基丙烯酸烧酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙浠/ 乙稀醇共聚物(EV〇H)或乙浠/丙烯酸共聚物及其鹽類(離子 聚合物)以及乙烯和丙烯與二烯的三元共聚物,如己二烯、 一 %戊二烯或亞乙基-降冰片烯;以及這些共聚物彼此和與 月il述1)中所提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙 稀共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(Eva)、LDPE/ 54 200813145 丙烯酸乙烯商共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA以 及交替或隨機的聚伸烷基/碳單氧化物共聚物及其與其他聚 合物的混合物’例如聚酿胺。 4_碳氫化合物樹脂(例如q — C9),包括其氫化改造物(例 如膠黏劑)以及聚伸烧基和殿粉的混合物。 1.) - 4.)的同聚合物以及共聚物可具有任何的立體結 構,包括對位、同排、半-同排或雜排;其中雜排聚合物是 較佳的。立體散段聚合物也包括在内。 5·聚苯乙烯、聚(p_甲基苯乙烯)、聚(α_甲基苯乙烯)。 6·芳香私同聚合物以及共聚物,衍生自乙烯芳香族單 體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、所有的乙烯甲苯的異構物 尤其是Ρ-乙烯甲苯、所有的乙基苯乙烯異構物、丙基苯乙 烯異構物、乙烯聯苯異構物、乙烯萘異構物、以及乙烯 恩異構物、及其混合物。同聚合物以及共聚物可具有任何 的立體結構,包括對位、同排、半_同排或雜排;其中雜排 水a物疋較佳的。立體嵌段(stere〇bi〇ck )聚合物也包括 在内。 6a.共承物包括了鈿述的乙稀芳香族單體以及共單 體,選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、順丁烯二酸酐、順 丁烯二醯亞胺、醋酸乙烯酯以及乙烯氯化物或丙烯酸衍生 物及其混合物例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙 烯/乙稀(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯〜苯乙烯/丁二 稀/丙烯酸院酯、苯乙烯/ 丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙 、布員丁缔一 S文酐、本乙浠/丙烯腈/丙浠酸甲酯;高衝擊強 55 200813145 度的苯乙烯共聚物和 個4合物例如聚丙稀酸、—嫌令 合物或乙烯/丙烯/二橋二一 一娜♦ 一疋共聚物的混合物;以及笨乙嬌 的後段共聚物如苯乙烁/ _ * 二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/ 禾乙細、笨乙細/乙條/ , 烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯 乙烯。 6 b ·衍生自6 ·)中戶斤;+、 斤述的斌合物氫化作用的氫化的芳香 族聚合物,尤其包括繁严ρ^扪方管 —* 來衣己基乙烯(PCHE),係藉由氫化雜 排永本乙細製造的,诵當 Φ ^书知為聚乙浠環己烷(P VCH)。 心’自㈣巾所述的聚合物氫化作料氫化 香族聚合物。 同聚合物以及共聚物可具有任何的立體結構,包括對 位同排、半.同排或雜排;其中雜排聚合物是較佳的。立 體嵌段聚合物也包括在内。 取7·乙烯芳香族單體如苯乙稀或…甲基苯乙稀的接枝共 物一例如在來丁一烯上的苯乙稀、在聚丁二稀歸苯乙稀或 •聚丁二稀-丙浠腈共聚物上的苯乙烯;在聚丁二烯上的苯乙 細以及丙烯腈(甲基丙烯腈);在聚丁二烯上的苯乙烯、丙 及甲基丙烯酸甲酯;在聚丁二烯上的苯乙烯以及順 一烯1酐,在聚丁一烯上的苯乙烯、丙烯腈以及順丁烯 二酸酐:順丁烯二醯亞胺;在聚丁二烯上的苯乙烯以及順 丁稀-fc亞胺;在聚丁二稀上的苯乙稀以及丙稀酸炫醋或 土丙烯S文,在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上的苯乙烯以 X丙烯腈,在丙烯酸聚烷酯或甲基丙烯酸聚烷酯上的苯乙 烯以及丙烯腈、在丙烯酸/丁二烯共聚物上的苯乙烯以及丙 56 200813145 烯腈、以及其與6)中所列之共聚物的混合物,例如稱為 ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。 8·含_素聚合物,如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁稀 -異戊二稀的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠)、氯化或石备 氯化聚乙烯、乙烯以及氯化乙烯的共聚物、表氯醇同聚物 和共聚物、尤其是含i素乙烯化合物的聚合物,例如聚氯 乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及其 共聚物如氣乙稀/氯化亞乙烯、氯乙稀/醋酸乙浠g旨或氯化 亞乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。 9 ·竹生自α,β-未飽和酸的聚合物及其衍生物如聚丙烤 酸和及聚甲基丙烯酸;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺以 及聚丙稀腈、經丙稀酸丁酯衝擊改良的。 10·在9)中所提及的單體彼此或與其他未飽和單體的 共聚物’例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯 共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯或丙烯腈/ _化乙烯共 聚物或丙稀腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯的三元共聚物。 11 ·彳’ί生自未飽和的醇及其胺或醯衍生物或縮酿的聚 合物’例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、 聚苯甲酸乙烯酯、聚順丁烯二酸聚乙烯酯、聚乙烯丁醛、 聚鄰苯二甲酸聚烯丙酯或聚烯丙基三聚氫胺;以及其與前 述1)所述之烯的共聚物。 i狀鱗的同聚合物以及共聚物如聚伸烧基二醇、 聚環氧乙燒、聚環氧丙烷或其與雙環氧丙基醚的共聚物。 13·聚縮駿如聚甲醛以及那些包括了環氧乙烷作為共 57 200813145 單體的聚甲醛;經熱塑性聚胺曱酸酯、丙烯酸或MB S改 造的聚縮酸。 14. 聚苯醚和聚苯硫醚、及聚苯醚與苯乙烯聚合物或 聚醯胺的混合物。 15. 衍生自一方面係羥基終端的聚醚、聚酯或聚丁二 烯而另一方面係脂肪族或芳香族聚異氰酸酯的聚胺甲酸 酯、以及其前驅物。 16·衍生自二胺和二羧酸及/或衍生自胺基羧酸或對應 之内醯胺的聚醯胺以及共聚醯胺,例如聚醯胺4、聚醯胺 6、聚醯胺 6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺 11、 聚酷胺12、始自m-二甲苯二胺和己二酸的芳香族聚醯胺; 從六亞甲基二胺以及間苯二甲酸或/及對苯二甲酸製造的聚 fe ’並且有或沒有彈性物(elast〇iner )作為修飾劑,例 如聚-2,4,4,-三曱基六亞甲基對苯二胺或聚-m_苯二甲醯間 苯二胺;以及前述聚醯胺與聚烯、烯共聚物、離子聚合物 或化學鍵結的或接枝的彈性物的嵌段共聚物;或與聚醚, 例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇;以及經 EPDM或ABS改造的聚醯胺或共聚醯胺;以及在程序(rim 聚醯胺系統)中冷凝的聚醯胺。 17·聚脲、聚亞胺、聚醯胺-亞胺、聚醚醯亞胺、酰亞 胺、聚尿囊素以及聚苯并咪唑。 18·何生自二羧酸和二醇及/或衍生自羥羧酸或對應的 内酿的聚S旨,例如聚乙烯對苯二甲酸、聚丁烯對苯二甲酸、 聚-1,4-二瘦甲基環己烷對苯二甲酸、聚伸烷基萘(PAN)和 58 200813145 聚羥苯甲酸、以及衍生自羥基終端的聚謎的散段共聚醚 酯;還有經聚碳酸鹽或MBS改造的聚酯。 19.聚碳酸酯以及聚酯碳酸酯。 20·聚酮。 2 1 ·聚颯、聚醚砜以及聚醚酮。 22·衍生自一方面是醛而另一方面是紛、脲以及三聚 氫胺的父聯的聚合物,如紛/甲酸樹脂、脲/曱趁樹脂以及 三聚氫胺/甲醛樹脂。 2 3 ·乾燥以及非乾燥的醇酸樹脂。 24‘何生自飽和的和未飽和的二羧酸之共聚酯的未飽 和的聚㈣脂,以多元醇和乙烯化合物作為交聯劑,、以 及具有低可燃性的含_素改造。
衍生自脂肪族、 化合物之交聯的環氧樹脂 %脂族、雜環或芳香族環氧丙基 ’例如雙酚A以及雙酚F的二環 氧丙基醚產物 卞u v必哪座物,它 有或沒有加速劑。 28. 造的同系 是與常用的硬化劑如酐或胺 交聯的,具 纖維素
颯纖維素鱗如 、橡膠、明膠及其經化學改 酉曰I纖維素、丙酸纖維素以及丁酸 甲基纖維素;以及松香及其衍生物。 59 200813145 29.前述聚合物的摻合物(聚摻合物),例如PP/EPDM、 聚醯胺/EPDM 或 ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、 PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/ 丙烯酸、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸、 POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/P6.6 以及共聚物、PA/HDPE、 PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 成分(a)較佳的是熱塑性天然或合成的聚合物。 成分(a)較佳的例子是: • 1)烯單體的同聚物以及共聚物,烯單體如乙烯和丙 烯,也可以是較長的1-烯如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛稀。較佳的是聚乙烯LDPE和LLDPE、HDPE以及聚丙 浠。 2) 烯單體與二烯單體的同聚物以及共聚物,二烯單體 如丁二烯、異戊二烯以及環狀烯如降冰片烯。 3) —或更多1 -稀及/或二晞與一氧化碳及/或與其他乙 烯單體的共聚物,包括但不限於醋酸乙烯酯、乙烯酮、苯 ® 乙烯、順丁烯二酸酐以及氯乙烯。 4) 聚乙烯醇 5) 其他的熱塑性料如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚 物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯 乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯丁醛、乙烯-乙烯醇共聚物、 聚乙烯對苯二甲酸(PET)、聚丁烯對苯二曱酸(PBT)、液態 結晶聚酯(LCP’s)、聚縮醛(例如POM)、聚醯胺(PA)、聚碳 酸酯、聚胺甲酸酯以及聚苯硫(PPS);由二或更多這些樹脂 60 200813145 所形成的聚合物摻合物或聚合物摻雜物;以及藉由添加填 充劑如玻璃纖維、碳纖維、半碳化纖維、纖維素纖維以及 玻璃珠、阻焰劑、發泡劑、抗微生物劑、交聯劑、細聚烯 樹脂粉末、聚烯臘、乙烯雙醯胺臘、金屬皂以及類似物而 侍到的化合物,不論是單獨的或與這些樹脂混合的。另一 方面,熱固性樹脂的例子可包括熱固性樹脂如環氧樹脂、 三聚氫胺樹脂以及未飽和的聚酯樹脂;以及藉由加入填充 鲁劑如玻璃纖維、碳纖維、半碳化纖維、纖維素纖維以及破 肖珠阻劑以及類似物而得到的化合物,不論是單獨的 或與這些樹脂混合的。 、 聚烯,尤其是聚乙烯,是較佳的。 根據本發明的較佳具體實例,成分0)是聚烯同聚物或 共聚物、經澱粉改造的聚烯或以澱粉為基的聚合物組合, 尤其是聚乙稀、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。 成分(a)進一步較佳的例子是 • 廷自下列所組成之群組中的可降解的聚合物:聚酯、 熱塑性脂肪族或部分芳香族聚酯胺甲酸乙酯、脂肪族或 月曰肪族-芳香族聚酯碳酸酯以及脂肪族或部分芳香族聚酯醯 胺、聚乙烯醇或其摻合物;或 一或更多前述聚合物的摻合物,含有天然或經改造的 殺粉、㈣類、木質素、木粉、纖維素或幾丁質;或 接枝聚合物。 成分(a)更進一步的例子是 聚乙稀琥珀酸酯、聚丁烯琥珀酸酯、聚丁烯琥珀酸酯/ 61 200813145 己一 iQ來丁烯琥珀酸酯/碳酸酯、聚丁烯琥珀酸酯/對 苯二甲酸酯、聚丁烯己二酸酯/對苯二甲酸酯、聚四亞甲基 己二酸酯/對苯二甲酸酯、聚丁烯己二酸酯/對苯二甲酸酯、 聚己内酯、聚(羥基酯)例如聚3_羥丁酸酯、聚_3_羥丁酸酯/ 辛酸酯共聚物、聚-3-羥丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物、 以及聚乳酸。 可降解的聚合物的例子有被一些文章所舉出,例如g·
Hinrichsen et al.5 Macromol. Mater. Eng.3 276/277, 1-24 (2000)以及 M· Flieger et al·,Folia Microbiol. 48(1),27-44 (2003)。Bi〇pl〇ymers,v〇lumes 3a,儿 _ 4,m a· S^tembuechel, Y. D〇i (8. eds.), Wiley VCH, Weinheim (2001) 提供了對於可降解性之聚酯的綜合概述。 、心塑f生知肪族或部分芳香族聚酯胺甲酸乙酯、脂肪族 或脂肪族·芳香族聚酯碳酸酯以及脂肪族或部分芳香族聚醋 ㈣的例子在例如美國專利第6,3〇7,〇〇3號中有提供。可 降解的聚胺甲酸酯的進—步例子在美國專利第5,961,9〇6 以及5,898,〇49號中有提供。可降解的聚醋酸胺的例子在 吴國專利第5,512,339號中有提供。所指出的美國專利均 在此被併入作為參考。 可降解的聚合物的來源可以是化學的,藉由發酵或藉 由在經基因改造的植物中生成。 成分(b-I)在有機聚合物卜成分⑷)中的量較佳的是 0.001至5重量%或0.005至5重量%,尤其是〇1至3重 罝%,係相對於有機聚合物的重量而言。 62 200813145 成分(b-II)在有機聚合物(=成分(a))中的量較佳的是 0.005至50重量%或0.005至10重量%,尤其是0.005至5 重量%,係相對於有機聚合物的重量而言。 成分(b-III)在有機聚合物(=成分(a))中的量較佳的是 0.05至80重量%,尤其是0.5至70重量%,係相對於有機 聚合物的重量而言。 成分(b-IV)在有機聚合物(=成分(a))中的量較佳的是 0.05至40重量%,尤其是0.5至30重量%,係相對於有機 聚合物的重量而言。 成分(b-V)在有機聚合物(=成分(a))中的量較佳的是 0.01至20重量%,尤其是0.01至10重量%,係相對於有 機聚合物的重量而言。 成分(b-VI)在有機聚合物(=成分(a))中的量較佳的是 0.05至10重量%,尤其是0.05至5重量%,係相對於有機 聚合物的重量而言。 成分(b-VII)在有機聚合物(=成分(a))中的量較佳的是 0.001至4重量%,例如0.005至1重量%,尤其是0.01至 0.3重量%,係相對於有機聚合物的重量而言。 成分(b-VIII)在有機聚合物(=成分(a))中的量較佳的是 0.005至5重量%,尤其是0.05至1重量%,係相對於有機 聚合物的重量而言。 成分(b-IX)在有機聚合物(=成分(a))中的量較佳的是 0.01至10重量%,尤其是0.01至5重量%,係相對於有機 聚合物的重量而言。 63 200813145 成分(b-i)以及視需要的(b_n)至叫幻可 法以控:的形式被併入有機聚合物(=成分⑷;中,:: 或成形時或藉由將溶解的或分散的化合物應用在 以於Ϊ合物裡’若需要的話隨後將溶劑蒸發。該些成分可 ::末、細粒或母料的形式被添加到有機聚合物;,J 斤各的造些成分的濃度為例如從25至25重量%。 本發明進一步的具體實例是含有下列的母:° (a)有機聚合物 物 ::對於有機聚合物重量的10至70%的 其含有 (b-I)如申請專利範圍第 ^ 及 1員所疋義的式(I)化合物以: (b-II) Fe - Ce > Co - Μη -fe χτ· ^ ^
Mn或Nl的C2-C36羧酸鹽; 以用來製造如申請專利 品 兮〜軌圍弟1項所定義的農業物 鲁 纟發明另一個具體實例是含有下列的母料 (a) 直鏈低密度聚乙烯, (b) 相對於直鏈低密度聚乙稀重量的316G重量%的 添加混合物,其含有 (b-I)聚丙烯酸的納鹽或乙稀/曱基丙烯酸共聚物的納 (b-II)硬脂酸錳。 較佳的是如前所定義的母料,其含有 (a)直鏈低密度聚乙稀, 64 200813145 (b-I)相對於直鏈低密度聚乙烯重量的2至ι〇重量0/〇 的聚丙浠酸的鈉鹽, (b-II)相對於直鏈低密度聚乙烯重量的Ί至5重量% 的硬脂酸錳, (b-III)相對於直鏈低密度聚乙烯重量的2至1〇重量 %的硬脂酸舞。 也較佳的是如前所定義的母料,其含有 (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I)相對於直鏈低密度聚乙烯重量的3〇至5〇重量% 的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽, (b-Π)相對於直鏈低密度聚乙烯重量的i至$重量% 的硬脂酸錳。 若想要的話,成分沙屮以及視需要的⑺可 以在併人有機聚合物(=成分⑷)之前彼此摻合。它們可以 在聚合作用之前或聚合作„或交聯之前被添加至有機聚 合物中。 …本發明在想在潮濕環境下降解的所有領域中是尤其有 =。本發明之添加混合物的用途可以根據由前述組成物 所t造的物品被最終存放進料料㈣方的氣候條件來 改變。 根據本發明所繫# Μ , W l 4的一些例示的物品如下。並型的,
該些物品必須具有相去 J .^ β, ,μ 相田長的使用哥命,然後具有相當短的 發生脆化以及碎裂的如卩日 ^ 政物σ可 人、/日,"、、論是在原位或在掩埋場。該 ^ 疋6有聚烯或其他有機聚合物的薄膜產物。 65 200813145 適合的農業物品的例子是護蓋膜、小通道薄膜、香襄 袋、直接覆蓋、非織物、繩、夾、網、管、筒以及壺。 在所有前述的例子中,根據本發明所製造的物品能夠 在使用時保有其性f並且能夠在過了其使用壽命之後降 解。 護蓋膜(mulch film)代表了本發明特定較佳的具體 實例。 護蓋膜係用來在發育早期保護作物。依據作物的種類 X及目的°蒦盍膜可在播種後或播種同時放置。它會保護 作物直到作物到達一定的發育期。當收成後,土地被預備 給另一種耕作。 標準塑膠薄膜必須收集起來並且處理掉以進行新的耕 作。本發明的添加系統(成分(b_〗)以及視需要的至 (b-IX))當被添加至標準塑膠護蓋膜中時,可使該薄膜保留 其性質直到作物到達所需的發育,然後開始降解,而且當 新的耕作必須開始時,薄膜會完全脆化。 使用哥命的長度以及降解時間的長度和完全消失的時 間會取決於作物的種類以及環境條件。依據所需的特定時 間,來設計添加組合物。 藉由適^的调整本發明添加系統的量,可以得到所需 的使用壽命和降解及消失時間。護蓋膜典型的壽命例子是 10至180天’也可以要求並達到壽命最長達24個月。 因此’本發明進一步較佳的具體實例是含有如前所定 義之成分(b-I)和視需要的(b-II)至(b_IX)的護蓋膜,並且壽 66 200813145 命為10至720天。 根據農事的雲#,^ _ 平叼而承,4盍膜可以是單層或 暑二厣、,讀日日AA 士丄 飞夕層的(較佳的 疋一層)透明的或者是適當的有顏色的(白色、 的 色、綠色、褐色)。 …、色、銀 護盍膜的厚度範圍可以例如介於5 i i⑽微 從1 0至6 0微米的薄膜县羞六杜 丁 ^潯膑疋較佳的。褐色薄膜尤其是較佳的
本發明進一步較佳的具體實例係關於 A) —種如前述的農業物品,其係由下 含有下列的組成物 (a)聚乙烯 (b-I)乙烯/曱基丙烯酸共聚物的鈉鹽,以及 (b-II)硬脂酸Μη ; 尤其是 (a)聚乙烯 (b-I)乙稀/曱基丙烯酸共聚物的鈉鹽,其分子量為 200000至500000 g/m〇l以及乙烯/甲基丙烯酸共聚物20至 40 %的一COOH基團是鈉鹽的形式,以及 (b-II)硬脂酸Μη ; 或 (a)聚乙烯, (b-I)乙烯/曱基丙烯酸共聚物的鈉鹽, (b-II)硬脂酸Μη,以及 OIV)碳黑; 尤其是 67 200813145 (a)聚乙稀, (b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽,其分子量為 200000至500000 g/mol以及乙烯/甲基丙烯酸共聚物20至 40 %的-COOH基團是鈉鹽的形式,以及 (b-II)硬脂酸Μη,以及 (b-IV)碳黑; 或 (a)聚乙烯, (b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽, (b-II)硬脂酸Μη,以及 (b-V)空間位阻的胺光安定劑; 尤其是 (a)聚乙烯, (b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽,其分子量為 200000至5 00000 g/mol以及乙烯/曱基丙烯酸共聚物20至 40 %的-COOH基團是鈉鹽的形式,以及 (b-II)硬脂酸Μη,以及 (b-V)空間位阻的胺光安定劑; 或 (a)聚乙烯, (b-I)乙烯/曱基丙烯酸共聚物的鈉鹽, (b-II)硬脂酸Μη, (b-IV)碳黑,以及 (b-V)空間位阻的胺光安定劑; 68 200813145 尤其是 (a)聚乙烯, (b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽,其分子量為 200000至5 00000 g/mol以及乙烯/甲基丙烯酸共聚物20至 40 %的-COOH基團是鈉鹽的形式,以及 (b-II)硬脂酸Μη, (b-IV)碳黑,以及 (b-V)空間位阻的胺光安定劑; 或 (a)聚烯, (b-I)聚丙烯酸的鈉鹽,以及 (b-II)硬脂酸Μη ; 或 (a)聚稀, (b-I)聚丙稀酸的納鹽, (b-II)硬脂酸Μη,以及 (b-VIII)硬脂酸 Ca ; 或 (a)聚稀, (b-I)聚丙烯酸的納鹽, (b-II)硬脂酸Μη、 (b-V)空間位阻的胺光安定劑,以及 (b-VIII)硬脂酸 ca。 B) —種如前述的農業物品,其係由 下列所製造的含 69 200813145 有下列的組成物 (a)聚稀, (b-I)聚丙烯酸的Na/Mn鹽, 乙浠/丙浠酸共聚物的Μη鹽, 乙烯/丙烯酸共聚物的Fe鹽, 乙烯/丙烯酸共聚物的鉀鹽, 乙烯/丙烯酸共聚物的Mn/Fe鹽, 乙烯/丙烯酸共聚物的K/Mn鹽, 乙烯/丙烯酸共聚物的三(十二烷基)銨鹽 乙烯/甲基丙烯酸共聚物的K/Mn鹽,或 甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物的Fe/Mn鹽。 C) 一種如前述的農業物品,其係由下列所製造的 含有下列的組成物 (a)聚烯, (b-I)聚丙烯酸的納鹽, (b-II)硬脂酸Μη,以及 (b-VIII)硬脂酸 Ca ; 或 (a)聚烯, (b-I)聚丙烯酸的鈉鹽, (b-II)硬脂酸Μη,以及 (b-VI)聚乙二醇。 其中幾乎聚丙烯酸100 %的-COOH基團是納鹽形式的 聚丙烯酸的鈉鹽是較佳的。此鈉鹽的較佳分子量是2〇〇〇 200813145 至 6000 g/m〇卜尤其是 4000 至 6000 g/mol 或 4500 至 5500 g/mol 〇 本發明特定較佳具體實例的例子係關於具有下面特徵 之可降解的護蓋膜·· 1} 微米的單層盡三層吹膜,其含^^ (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 〇·ΐ至1 %的聚丙烯酸鈉,尤其是〇·4 %,爪=約5〇、 n=0 (較佳的分子量:約5 1 〇〇 g/moj), (b-II) 0.05至2 %的硬脂酸錳(II),尤其是〇.14 %, (b-III) 〇·!至5%的硬脂酸鈣,尤其是〇.4〇/〇, (b-V) 〇·〇5 至 2 %的 Timivin 783 (RTM)1),尤其是 0β1 %, (b-VI-1) 0.00005 至 0.0005 %的 Si〇2,尤其是 〇 〇〇〇ι 至 0.0002 %, (b-VI-2) 0.05至4 %的亞磷酸三(2,心二-第三-丁基苯基) 酯,尤其是0.1至0·5 %,以及 (b-VII) 0.001至4 %的丙酸十八烷基_3_(3,5-二_第三丁 基-4-羥苯基)酯,尤其是〇.〇2至2 %, 2)透明的1 〇至25微米的單層或三層攻膜,|含有: (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 0.1至1 %的聚丙稀酸鈉,尤其是〇·4 %,5〇、 n=〇 (較佳的分子量:約5 1 00 g/mol), (b-II) 〇·〇5至2 %的硬脂酸錳(II),尤其是〇.14 %, (b-III) 0.1至5%的硬脂酸鈣,尤其是0.4%, 71 200813145 (b-VI-l) 0·00005 至 0.0005 % 的 Si02,尤其是 0·0001 至 0.0002 %, (b-VI-2) 0.05至4%的亞鱗酸三(2,4-二-第三-丁基苯基) 酯,尤其是〇·1至0.5 %,以及 (b-VII) 0.001至4 %的丙酸十八烷基-3-(3,5-二-第三丁 基-4-羥苯基)酯,尤其是〇.〇2至2 %。 3) 非的1〇至25微来的單層或三層吹膜·· (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 0.1至1 %的聚丙烯酸鈉,尤其是〇·4 %,瓜=約5〇、 η = 0 (較佳的分子量:約5100 g/mol), (b-II) 0.05至2 %的硬脂酸錳(II),尤其是〇.14 %, (b-IV) 0· 1至20 %的碳黑,尤其是〇· 1至1 〇 〇/。, (b-V) 0.1 至 2 %的 Tinuvin 783 (RTM)1),尤其是 〇·4 至1 %, (b-VI-1) 0.00005 至 0.0005 % 的 Si02,尤其是 o.oooi 至 0.0002 %, (b-VI_2) 0·05至4 %的亞磷酸三(2,4-二-第三-丁基苯基) 酯,尤其是0.1至0.5 %, (b-VII) 0.001至4 %的丙酸十八烧基_3-(3,5-二-第三丁 基-4-羥苯基)酯,尤其是〇.02至2 %。 4) 並透明的1 0至25微米的單層或三層吹膜: (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 0.1至1 %的聚丙烯酸鈉,尤其是〇·4 %,瓜二約5〇、 η = 〇 (較佳的分子量:約5 100 g/m〇l), 72 200813145 〇II) 0.05至2 %的硬脂酸錳(Π),尤其是〇·14 %, (b-IV) 0· 1至20 %的碳黑,尤其是〇. 1至1 〇 %, (b-V) 0· 1 至 2 %的 Chimassorb 944 (RTM)2),尤其是 〇·4 至1 %, (b-VI-1) 0.00005 至 0.0005 % 的 Si02,尤其是 0.0001 至 0.0002 %, (b-VI-2) 0·05至4 %的亞磷:酸三(2,4_二·第三·丁基苯基) 酯,尤其是0.1至0.5 %, 馨 (b-VII) 0.001至4 %的丙酸十八烧基-3-(3,5-二-第三丁 基-4-經苯基)S旨,尤其是0.02至2%。 5) -非透明的1 0至25微米的單層或三層吹膜: (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 0.1至1 %的聚丙烯酸鈉,尤其是〇·4 %,^約5〇、 η=Ό (較佳的分子量:約5100 g/mol), (b-II) 〇·〇5至2 %的硬脂酸錳(Π),尤其是〇14 0/〇, • 〇ΐν) 0·1至20 %的碳黑,尤其是〇」至1〇 %, (b-V) 0· 1至2 %的光安定劑LS3),尤其是0.4至1 〇/0, (b-VI-Ι) 〇·〇0005 至 〇〇〇〇5 % 的 si〇2,尤其是 〇〇〇〇1 至 0.0002 %, (b VI-2) 〇·〇5至4。/。的亞填酸三(2,4-二-第三_丁基苯基) 酯,尤其是0.1至〇·5 %, (b-VII) 〇,〇〇!至4 %的丙酸十八烷基_3_(3,5_二_第三丁 基經苯基)酯,尤其是0.02至2 %。 6) 至25撒来的單層或三 73 200813145 (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 〇·1至1 %的聚丙烯酸鈉,尤其是〇·4 %,m=約50、 (較佳的分子量:5100 g/mol), (b-II) 〇·〇5至2 %的硬脂酸錳(Π),尤其是〇·14 %, (b-IV) 0.1至20 %的碳黑,尤其是〇. 1至1〇 〇/〇, (b-VI-1) 0.00005 至 0.0005 % 的 Si02,尤其是 0.0001 至 0.0002 °/〇, (b-VI-2) 0.05至4 %的亞磷酸三(2,4_二-第三-丁基苯基) •酯,尤其是0.1至0.5 %, (b-VII) 0.001至4 %的丙酸十八烷基-3-(3,5-二-第三丁 基-4-羥苯基)酯,尤其是0.02至2 %。 7)透明的1 〇至25微来的單層或三層吹膜,其含有: (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 0.1至5%的乙烯/甲基丙浠酸共聚物的鈉鹽,尤 其是1.6 %,(較佳的分子量:約200000-500000 g/mol), _ (b_n) 〇·〇5至2 %的硬脂酸錳(π),尤其是〇·14 %, (b-V) 0.05 至 2 %的 Tinuvin 783 (RTM)1),尤其是 〇·1 %, (b-VI-1) 0.00005 至 〇·〇〇〇5 % 的 Si02,尤其是 0.0001 至 0.0002 %, (b-VI·2) 0.〇5至4 %的亞磷酸三(2,4-二-第三-丁基苯基) 酯,尤其是0 · 1至0 · 5 %,以及 (b-VII) 0.001至4 %的丙酸十八烷基-3-(3,5-二·第三丁 基-4-羥苯基)酯,尤其是0 02至2 %。 74 200813145 8) 的1 〇至25微来的單層或三層吹膜,其含右: U)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 0.1至5%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽,尤 其是1.6 %,(較佳的分子量:約200000-500000 g/m〇l), (b-II) 0.05至2 %的硬脂酸錳(Π),尤其是〇·14 〇/0, (b-VI-1) 0.00005 至 0.0005 %的 Si02,尤其是 0.0001 至 0.0002 %, (b-VI-2) 0.05至4 %的亞磷酸三(2,4-二-第三-丁基苯基) 酯,尤其是0 · 1至0 · 5 %,以及 (b-VII) 〇·〇〇1至4 %的丙酸十八烷基_3-(3,5-二-第三丁 基-4-髮苯基)S旨,尤其是〇.〇2至2%。 9) 企透明的10至25徽来的單層或三層吹膜: (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 0.1至5%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽,尤 其是1.6 %,(較佳的分子量:約200000-500000 g/m〇i), (b-II) 0.05至2 %的硬脂酸錳(II),尤其是0.14 〇/〇, (b-IV) 0.1至20 %的碳黑,尤其是〇·1至1〇 〇/〇, (b-V) 0.1 至 2 %的 Tinuvin 783 (RTM)1),尤其是 〇·4 至1 %, (b-VI-1) 0.00005 至 0.0005 %的 Si02,尤其是 0.0001 至 0.0002 %, (1>-¥1-2)0.05至4%的亞鱗酸三(2,4-二-第三-丁基苯基) 酯,尤其是0.1至0.5 %, (b-VII) 0.001至4 %的丙酸十八烷基-3-(3,5-二-第三丁 75 200813145 基-4-經笨基)酯,尤其是0.02至2 %。 1〇) tilJL的10至25微米的單層或三層吹膜: (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 0.1至5%的乙烯/曱基丙烯酸共聚物的鈉鹽,尤 其是 1·6 °/。’(較佳的分子量:約 2〇〇〇〇〇_5〇〇〇〇〇 g/m〇1), (b-II) 0.05至2 %的硬脂酸錳,尤其是〇14 0/〇, (b-IV) 〇·1至2〇 %的碳黑,尤其是〇1至1〇 %, (b-V) 0· 1 至 2 % 的 Chimassorb 944 (RTM)2),尤其是 〇·4 至1 %, (b-VI-1) 0.00005 至 0 0005 %的 Si〇2,尤其是 〇 〇〇〇1 至 0.0002 %, (b-VI-2) 0.05至4 %的亞磷酸三(2,4-二-第三-丁基苯基) 酯,尤其是0.1至0.5 %, (b-VII) 0.001至4 %的丙酸十八烧基_3·(3,5-二-第三丁 基-4-羥苯基)酯,尤其是〇.〇2至2 %。 11) 的1 〇至25微米的單層或三層吹膜: (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 0.1至5%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽,尤 其是1.6 %,(較佳的分子量:約200000_500000 g/m〇l), (b-II) 〇·〇5至2 %的硬脂酸錳(π),尤其是〇14 %, (b-IV) 0.1至20 %的碳黑,尤其是〇」至1〇 %, (b-V) 0.1至2 %的光安定劑LS3),尤其是0.4至1 %, (b-VI-1) 0.00005 至 0.0005 %的 Si02,尤其是 〇·〇〇〇ι 至 0·0002 %, 76 200813145 (b-VI-2) 0·05至4 %的亞磷酸三(2,4-二-第三-丁基苯基) 酯,尤其是〇·1至0.5 %, (b-VII) 0.001至4 %的丙酸十八烷基-3-(3,5-二-第三丁 基-4-羥苯基)酯,尤其是〇.〇2至2 °/〇。 12)並至25微米的單層或三層吹膜: (a)直鏈低密度聚乙烯, (b-I) 0·1至5%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽,尤 其是1.6 %,(較佳的分子量:約200000-500000 g/mol), (b-II) 0·05至2 %的硬脂酸錳(π),尤其是0.14 %, (b-IV) 0.1至20 %的碳黑,尤其是0.1至1〇 〇/0, (b-VI-1) 0.00005 至 0.0005 % 的 Si02,尤其是 0.0001 至 0.0002 %, (b-VI-2) 0.05至4 %的亞磷酸三(2,4_二-第三-丁基苯基) 酯,尤其是0.1至0.5 %, (b_ VII) 0.001至4 %的丙酸十八烧基_3_(3,5-二-第三丁 0 基-4-羥苯基)g旨,尤其是〇 〇2至2 〇/0。 在前述所列之較佳具體實例中,「%」是指「相對於 直鏈低役度聚乙炸(=成分(a))重量的重量%」。
石厌黑較佳的疋以母料形式添加’例如PLasblaK PE 2642 MB 40% LD (RTM))。 1} Tinuvin TRTM) 783 : 聚[[6-[(1,1,3,3_四甲基丁基)胺基]_1,3,5_三嗪-2,4-二 基][(2,2,6,6_四甲基-4·哌啶基)亞胺基]六亞曱基[(2,2,6,6-四 曱基哌啶基)亞胺]]以及^(2 —羥乙基)·2,2,6,6_四甲基_心 77 200813145 羥哌啶-琥珀酸共聚物的混合物。 2) CMmassorb (RTM) 944 : 聚[[6-[(1,1,3,3-四曱基丁基)胺基]-1,3,5-三嗪-2,4__ 1 基][(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6_四 甲基-4-哌啶基)亞胺]]。
本务明進一步的具體實例伤 、H糸關於控制由有機聚合物 ‘造之辰業物品的抗風化以及降
’解的方法,該方法句八 有機聚合物中加入如本文戶斤& B 乂所疋義的成分(b-I)以及視需要 (b-II)至(b-IX)。 久祝而要 一些式(I)化合物是新賴的。 此,本發明i隹—丰 體實例係關於式(Ι-A)的化合物 選步的, (I-A) 其中m不同於零以及 n疋零或不同於零, m + η 是 10 至 1〇 χ ι〇6 ,、 比是1/100至100/1, 、及田n不同於零時,m/ 78 200813145 循環單位X可具有相同的定義或不同的定義’ 楯環單位Y可具有相同的定義或不同的定義,以及 循環單位X和γ可具有隨機的分佈或嵌段分佈; X是式(II-1)的基團以及Y是式(II-2)基團
ίί 一 X〇 X3 〇
—c——c Ys y4 (Π-2) 其中 Χι、X2和X3彼此獨立的為氫、Cl-C4烷基或笨基, Υι、Y2以及Y4彼此獨立的為氫、Cl_c4烷基或苯基, Y3疋氫、CVC4院基、苯基或基團—C(〇)-Y。,
Xo 是式一〇-l/rMr+、-CTN+(Ri)4 或一 N(R3)2基團, Y〇是式- OH或—〇-R2基團;
Μ”是 Mn2+、Mn3+、Mn4+、Fe2+、卜3+、c〇2+、ca2+、π 反1基團彼此獨立的為氫、r r P贫 或笨我 L li_C2G烷基、C3-C12裱烷基 反烧基或介 〜13 ^12 %烷基,以及 I基團彼此獨立的為寄 马氧CrC2G烷基或c3_c12環烷基; 其附帶條件是 a) 1至100%的循環單位 包含金屬,以及 b) 該式(I)化合物包括兩 為】· 從兩種不同的金屬,金屬原子比 1·9至9:1; 一種金屬是 疋選自 Mn2+、Mn3+、Mn4+、Fe2+、 79 200813145 F^'c〇2+、Ca2+、Li+以及κ+所組成的群組中,以及另一 種金屬是選自Mn2+、Mn3+、Mn4+、Fe2+、以3+以及。〇2 +所 組成的群組中。 含有過渡金屬冑子可改善農業物品t降解纟的新顆的 化合物的例子是: (1八-1)聚丙烯酸猛/鐵鹽、 (IA-2)聚丙烯酸猛/始鹽、 (IA-3)聚丙浠酸鐵鹽/録鹽、 (IA-4)聚丙烯酸鋰/猛鹽、 (IA-5)聚丙烯酸鋰/鐵鹽、 (IA-6)聚丙浠酸鋰/始鹽、 (IA-7)聚丙烯酸鉀/|孟鹽、 (IA-8)聚丙稀酸卸/鐵鹽、 (IA-9)聚丙浠酸鉀/始鹽、 (IA-10)聚丙浠酸角/猛鹽、 (IA-11)聚丙浠酸鈣/鐵鹽、 (IA-12)聚丙稀酸舞/始鹽、 (IA-13)聚甲基丙浠酸鐘/鐵鹽、 (IA-14)聚甲基丙浠酸猛/|古鹽、 (IA-15)聚甲基丙稀酸鐵鹽/録鹽、 (IA-16)聚甲基丙烯酸鐘/鏟鹽、 (IA-17)聚甲基丙烯酸鐘/鐵鹽、 (IA_18)聚甲基丙稀酸鐘/鉛鹽、 (IA-1 9)聚甲基丙烯酸_ 孟鹽、 200813145 (IA-20)聚曱基丙烯酸鉀/鐵鹽、 (IA-21)聚曱基丙烯酸鉀/結鹽、 (IA-22)聚甲基丙烯酸鈣/錳鹽、 (IA-23)聚甲基丙浠酸約/鐵鹽、 (IA-24)聚曱基丙烯酸鈣/鈷鹽、 (IA-25)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物錳/鐵鹽、 (IA-26)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物錳/鈷鹽、 (IA-27)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鐵鹽/鈷鹽、 ⑩ (IA-28)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鋰/錳鹽、 (IA-29)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鋰/鐵鹽、 (IA-30)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鋰/鈷鹽、 (IA-31)丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物鉀/錳鹽、 (IA-32)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鉀/鐵鹽、 (IA-33)丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物鉀/鈷鹽、 (IA-34)丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物鈣/錳鹽、 (IA-35)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈣/鐵鹽、 • (IA-36)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈣/鈷鹽、 (IA-37)乙烯/丙烯酸共聚物錳/鐵鹽、 (IA-38)乙烯/丙烯酸共聚物猛/鈷鹽、 (IA-39)乙烯/丙烯酸共聚物鐵鹽/鈷鹽、 (IA-40)乙烯/丙烯酸共聚物鋰/錳鹽、 (IA-41)乙烯/丙烯酸共聚物鋰/鐵鹽、 (IA-42)乙烯/丙烯酸共聚物鋰/鈷鹽、 (IA-43)乙烯/丙烯酸共聚物鉀/锰鹽、 81 200813145 (IA-44)乙烯/丙稀酸共聚物鉀/鐵鹽、 (IA-45)乙烯/丙烯酸共聚物鉀/始鹽、 (IA-46)乙烯/丙烯酸共聚物鈣/錳鹽、 (IA-47)乙浠/丙烯酸共聚物弼/鐵鹽、 (IA-48)乙烯/丙烯酸共聚物鈣/鈷鹽、 (IA-49)乙烯/甲基丙烯酸共聚物猛/鐵鹽、
(IA-50)乙烯/甲基丙烯酸共聚物錳/鈷鹽、 (IA-51)乙:fep/甲基丙稀酸共聚物鐵鹽/始鹽、 (IA-52)乙烯/甲基丙稀酸共聚物鐘/鐘鹽、 (IA-53)乙浠/曱基丙稀酸共聚物鐘/鐵鹽、 (IA-54)乙稀/甲基丙浠酸共聚物鐘/姑鹽、 (IA-5 5)乙烯/曱基丙烯酸共聚物鉀/猛鹽、 (IA-56)乙稀/甲基丙稀酸共聚物鉀/鐵鹽、 (IA-57)乙烯/曱基丙烯酸共聚物鉀/鈷鹽、 (IA-58)乙烯/甲基丙烯酸共聚物舞/猛鹽、 (IA-59)乙烯/曱基丙烯酸共聚物鈣/鐵鹽、 (IA_6〇)乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈣/鈷鹽。 另有說明 下面的實施例更仔細的描述了本發明。除非 否則所有的百分比和部分是以重量計。 t施例1 :製造乙烯/丙烯酸(5%)共聚物錳鹽 在配備有機械攪拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放入1〇·2公克的聚乙嫦-共-丙烯酸 (5%)鈉鹽(Aldrich (RTM) 426695)以及450毫升的四氫呋喃 (THF)。將混合物加熱到迴流溫度,然後添加含〇·43公克 82 200813145 锰氣化物的50毫升THF溶液。隨後,將反應混合物冷卻 並且維持在室溫2小時。然後,將200毫升的水倒入反應 混合物中,並且藉由過濾掉溶液來將所形成的沉澱物回 收’以及在降低的壓力下乾燥。得到9.4公克的粉紅色固 體,是想要的產物。 Μη的重量% ·· 1.98 giVn的葸耳出:?/QR 炫點:98-107οΓ 從Fe(II)製造乙烯/丙烯酸(5%)共聚物鐵鹽 在配備有機械攪拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放入81.0公克的聚乙烯_共_丙烯酸 (5%)鈉鹽(Aldrich (RTM) 以及3000毫升的四氫呋 喃。將混合物加熱至迴流,並且添加含7·7公克FeS〇4 X 7 H2〇的50毫升水溶液。將反應混合物維持在迴流溫度1〇 分鐘。冷卻到室溫之後,將2〇〇毫升的水倒入反應混合物 中’並且將所形成的沉殿物經過濾而分離出來,以及用水 和乙醇清洗。在真空中乾燥之後,得到75·5公克想要的產 物,是粉紅色-燈色固體。
Fe的重量% : 2.13 m/n的莫耳比: 熔點:10(M〇7〇c 包例3 從FedH)製造乙烯/丙烯酸(5%)共聚物鐵鹽 在配備有機械授拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放人71.7公克的聚乙稀共_丙稀酸 83 200813145 (5%)鈉鹽(Aldrich (RTM) 4M233)以及3000毫升的四氫呋 喃。將此合物加熱至迴流,並且添加含6.6公克jpe(iii)c:l3 X 6 hO的40毫升水溶液。將反應混合物維持在迴流溫度i 小時。過濾之後,分離出沉澱物,用水以及乙醇清洗。在 真空中乾餘之後’得到68· 1公克想要的產物,是撥色固體。 F e 的重量。/〇 : 1.5 4 m/n的莫耳比:2/98
熔點:94-104°C 典例4 :製造乙烯/丙烯酸(20%)共聚物鈉/錳鹽 在配備有機械攪拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放入25.0公克的聚乙烯-共-丙烯酸 (20%) (Aldrich (RTM) 分子量:約 n 200 g/mol) 以及500毫升的四氫呋喃。將混合物加熱至迴流,並且添 加含2.8公克NaOH的10毫升水溶液。然後,將含有4·4 公克氣化猛的5 0毫升水溶液快速倒入擾拌的混合物中。 冷部至室溫後’藉由過濾以及用水清洗將沉殿物分離出 來。在真空中乾燥之後’得到25.6公克想要的產物,是粉 紅色固體。
Μη的重量% : 3.46 Na的重量% : 2.01 Mn/Na 原子比:1.0/1.4 m/n莫耳比:9/91 軟化溫唐:208°C 魅例5 :從Fe(II)製造乙烯/丙烯酸(2〇%)共聚物納/ 84 200813145 鐵鹽 如實施例2所描述的製造化合物,其係藉由使用f ^ 烯-共丙烯酸(20%) (Aldrich (RTM) 18104R ·八 7 — ’刀子量:約 17200 g/mol)作為起始物質。
Fe的重量% : 5.95 Na的重量% : 1.56 Fe/Na 原子比:1.0/0.6 m/n莫耳比:9/91 軟化溫度:115°C 熔點:216°C 實麵.. .Μ, 6 :製造聚丙稀酸鈉/猛鹽 在配備有機械攪拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放入100.0公克的聚丙烯酸鈉鹽(分 子量:約 5100 g/m〇l ; Fluk(RTM) 81132)以及 1〇〇〇 毫升的 1:1乙醇/水。將混合物加熱至迴流。然後,將含有7·44 公克氯化錳的50毫升水溶液快速倒入混合物中,以及在 室溫攪拌反應物48小時。 將傾析法所回收的黏稠粉紅色樹脂在真空中乾燥,得 到7 6 · 9公克想要的產物,是白色固體。 Μη 的重 | % : 3.79 Na的重昔8.4 Mn/Na 軟化溫唐」_1 蓋梅例丄L製造乙烯/丙烯酸(5%)共聚物三(十二烷基) 85 200813145 銨鹽 在配備有機械攪拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放入10.0公克的聚乙稀_共-丙烯酸 (5%) (Aldrich (RTM) 426717 ·’ 分子量··低於 2〇〇〇 g/m〇1)
以及3 0 0毫升的四氫吱喃。將混合物加熱至迴流,以及添 加3·6公克的三(十二烷)胺。將反應混合物維持在迴流溫 度10分鐘。冷卻至室溫後,將300毫升的水倒入反應混 合物中,經過過濾以及用乙醇清洗之後將所形成的沉澱物 分離出。在降低壓力的70。C烘箱中乾燥之後,得到丨2·5 公克想要的產物,是白色固體。 m/n莫耳比:2/98 熔點:94°C 复施例8 :製造乙烯/丙烯酸(5%)共聚物錳/鐵鹽 在配備有機械攪拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放入3〇.〇公克的聚乙烯·共_丙烯酸 (5〇/❶)(Aidrich (RTM) 4267Π ;分子量:低於 2〇〇〇 g/m〇1) 以及1000毫升的四氫呋喃。將混合物加熱至迴流,並且 添加含0.83公克NaOH # 10毫升水溶液。因此,將含有 U公克Fe_Cl3 X 6 H2〇以及〇 52公克氣化猛的2〇毫 升水溶液倒入反應混合物中’維持在迴流溫度並且使其反 應30分鐘。冷卻至室溫之後,將2〇〇冑升的水倒入反應 混合物中’經過過濾以及用水和乙醇清洗之後將所形成的 沉殿物分離出。在降低壓力的7〇〇c㈣中乾燥之後,得 到29.9公克想要的產物,是粉紅色固體。 86 200813145
Μη的曹晉% : 0.74 Fe的重署% : 0.68 Mn/Fe 原早比:1.0/0.9 m/n莫耳比:2/98 熔點:95-103°C .實-歸":製造乙烯/丙烯酸(5%)共聚物鉀/錳鹽 在配備有機械授拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放入70.0公克的聚乙烯_共_丙烯酸 (5%) (Aldrich (RTM) 426717 ;分子量:低於 2〇〇〇 g/m〇1) 以及1000毫升的THF^將混合物加熱至迴流,並且將含 有3.2公克KOH的1〇毫升水溶液添加至溶液中。然後, 將含1 ·8公克氯化錳的2〇毫升水溶液快速倒入混合物中, 使其在迴流温度攪拌10分鐘。冷卻至室溫之後,將3〇〇 毫升的水倒入反應混合物中,經過過濾以及用水和乙醇清 洗之後將所形成的沉澱物分離出。在降低壓力的7〇〇c烘 箱中乾燥之後,得到6 9. 〇公克想要的產物,是灰白色固體。 Μη的重量 K的重量% 1 8
Mn/K 原子比1 〇/i g m/n莫耳比二?/〇8 熔點:95-1〇5。(: 製造乙埽/丙稀酸(5%)共聚物鉀鹽 在配備有機械授掉器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放人则公克的聚乙晞·共-丙婦酸 87 200813145 (5%) (Aldrich (RTM) 426717 ;分子量:低於 2〇〇〇 g/m〇1) 以及1 000毫升的THF。將混合物加熱至迴流,並且將含 有3 _2公克KOH的10宅升水溶液添加至溶液中。然後, 將混合物在迴流溫度授拌1 〇分鐘。冷卻至室溫之後,將3 〇 〇 毫升的水倒入反應混合物中,經過過濾以及用水和乙醇清 洗之後將所形成的沉澱物分離出。在降低壓力的7〇〇c供 相中乾無之後’付到6 6 · 5公克想要的產物,是白色固體。 K的重量% : 2.77 • m/n莫耳比:2/98
熔點:96-104QC 复直例~^ :製造甲基甲基丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物 鐵/錳鹽 在配備有機械授拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放入70·0公克的聚(甲基丙烯酸共_ 甲基曱基丙烯酸)(Fluk(RTM) 81359 ;分子量:約35〇〇〇 g/ ^ m〇1)以及250毫升的THF。將混合物加熱至迴流,並且將 含有2.0公克NaOH的1 0毫升水溶液添加至溶液中,將混 合物在迴流溫度攪拌20分鐘。然後,將含有2·7公克 Fe(III)Cls X 6 HA以及1.3公克氯化錳的20毫升水溶液倒 入混合物中,使其在迴流溫度下攪拌反應1小時。因此, 將700毫升的水倒入反應混合物中,以及在室溫從粗製的 溶液中分離出所形成的黏性沉澱物。在降低的壓力下乾燥 之後’得到69.9公克想要的產物,是淡紅色固體。 : 0.76 88 200813145 Μη的重量% : ft · 7 5
Fe/Mn 原子比:ιο/ι 〇 m/n莫耳比:14/R6 熔點:162-184〇Γ mi歹i ΐ2 :製造聚丙烯酸鈉鹽/硬脂酸飼的i: 1混合 物 在配備有機械攪拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放入40.0公克的聚丙烯酸鈉鹽(分 子量約 5100 g/m〇l ; Fluk(RTM) Mill)以及 40.0 公克的硬 脂酸鈣。將混合物加熱至180。(:並且攪拌7小時。冷卻至 室溫之後,得到想要的混合物,是白色固體。
軟化溫唐:1 59 -179°C 1.施例13 :製造聚丙烯酸鈉鹽/聚乙二醇(MW 3400)的 1 · 1混合物 在配備有機械攪拌器、熱電偶、滴液漏斗以及冷凝器 的四頸圓底燒瓶中依序放入40.0公克的聚丙烯酸鈉鹽(分 子量約 5100 g/m〇l ; Fiuk(RTM) Μ 132)以及 40.0 公克的聚 乙二醇(分子量3400 g/mol)以及250毫升的水。將混合物 加熱至迴流,並且攪拌直到得到均質溶液。然後,在真空 中將溶液濃縮,以及在降低的壓力下於烘箱中乾燥。得到 想要的混合物,是白色固體。
惠溫廣:58-65°C tJLM A :製造直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)單層薄膜 在渦輪式混合器(Caccia(RTM),Labo 10)中,將表1所 89 200813145 示的各個添加物的量與LLDPE Dowlex (RTM) NG 5056-G 混合,其含有0.10重量%的亞磷酸三(2,4-二-第三-丁基苯 基)酯以及0.032重量。/〇的丙酸十八烷基-3-(3,5-二_第三丁 基-4-羥苯基)酯,以及熔融指數是1.1公克/10分鐘(190°C / 2.16公斤)。 將混合物擠壓成細粒,最高溫是210°C,係使用COMAC (RTM)雙螺桿擠壓機(0= 32 ; L/D = 34)或O.M.C·雙螺桿擠 壓機(0= 19 ; L/D = 25)。隨後將細粒混合並且用相同的 LLDPE稀釋,以獲得最終組成物,用以製造12微米厚的 薄膜,使用吹塑擠壓機(Dolci (RTM)),在最高溫度210°C 作用。表2顯示LLDPE薄膜最終組成物。 —表 1 :母料細粒(master batch granule )濃度 添加物 擠壓機 濃度 硬脂酸錳 O.M.C. 5% 聚丙稀酸鈉鹽 (分子量約 5100 g/mol1)) COMAC 1% (「°/〇」是指相對於LLDPE的「重量%」) υ聚丙烯酸幾近100%的—C〇〇H基團是鈉鹽形式。 ΑΑ : LLDPE薄膜的最終組成物 ------ϊ 添加物 薄膜1 薄膜2 〇·14%的硬脂酸錳+ 0.4%的聚丙烯酸鈉鹽 (「%」是指相對於LLDPE的「重量%」) 200813145 例B :製造LLDPE單層薄膜 在漏輪式混合器(Caccia(RTM),Labo 1 〇)中,將表3所 示的各個添加物的量與LLDPE Dowlex (RTM) NG 5056-G 混合,其含有0·1〇重量%的亞磷酸三(2,4_二-第三-丁基苯 基)酯以及0.032重量%的丙酸十八烷基-3_(3,5·二-第三丁 基-4-經苯基)酯,以及炼融指數是1 · 1公克/丨〇分鐘(丨9〇。c / 2· 1 6公斤)。將混合物擠壓成細粒,最高溫是2 1 〇〇c,係使 用COMAC (RTM)雙螺桿擠壓機(0= 32 ; L/D = 34)。隨後 將細粒混合並且用相同的LLDPE稀釋,以獲得最終組成 物並且轉換成12微米厚的單層薄膜,使用吹塑擠壓機(Dolci (RTM)),在最高溫度210°C作用。表4顯示LLDPE薄膜 表終組成物。 表3 :母料細粒濃度 添加物 濃度 錳 5% 來兩烯酸鈉鹽(來自Sigma-Aldrich (RTM), 約 5100 g/mol) 5% (「%」是指相對於LLDPE的「重量%」) U : LLDPE薄膜最終組成物 —-—^ —^_ 添加物 -~~—~~________>~·. 硬脂酸錳+ 0.4%的聚丙烯酸鈉鹽 (「°/。」是指相對於LLDPE的「重量%」) 1施例C :製造含有空間位阻的胺化合物的LLDPE單 91 200813145 層薄膜 薄膜係以類似實施例B製造。 ^ 5 料細粒》辰度
聚[[6-[(1,1,3,3_ 四甲基丁基)胺基]-1,3,5-三嗪_2,4_二 基][(2,2,6,6-四曱基-4-旅。定基)亞胺基]六亞曱基[(2,2,6 6_四 甲基-4-哌啶基)亞胺基]]以及1_(2-羥乙基)-2,2,6,6-四曱基_ 4-羥哌啶-琥珀酸共聚物的混合物。 表6 : LLDPE薄膜最終組成物 添加物 薄膜4 0.14%的硬脂酸錳+〇·4%的聚丙埽酸鈉鹽+ 0.1%的 Tinuvin (RTM) 783 (「%」是指相對於LLDPE的「重量%」) 賁施姓包二類似實施例B製造LLDPE單層薄膜 表7二母料細粒濃度
添加物 92 200813145 硬脂酸猛 5% (「%」是指相對於LLDPE的「重量%」) : LLDPE薄膜最終組成物 添加物 薄膜5 0.14°/〇的硬脂酸錳+ 1.6%的聚(乙烯-共-甲基 丙烯酸)鈉鹽*) (ΜΙ 3·90公克/10分鐘 (190°C/2.16 公斤,ASTM D 1238)) φ (「%」是指相對於LLDPE的「重量%」) )聚(乙浠·共-曱基丙浠酸)鈉鹽的分子量是約200000 至5 00000 g/m〇l,以及約35%聚(乙烯_共_甲基丙烯酸)的— COOH基團是鈉鹽形式。約1〇%的共聚物是根據曱基丙烯 酸單體。適合的聚(乙烯-共-曱基丙烯酸)鈉鹽是例如來自
Sigma- Aldrich (RTM)的 No. 426695 〇 i施例E :製造LLDPE單層薄膜 在渦輪式混合器(Caccia(RTM),Labo 1 0)中,將表9所 • 不的各個添加物的量與LLDPE Dowlex (RTM) NG 5056-G 混合,其含有0.10重量。/。的亞磷酸三(2,4_二_第三-丁基苯 基)酯以及0.032重量❾/。的丙酸十八烷基-3_(3,5•二-第三丁 基-4-羥苯基)酯,以及熔融指數是L1公克/1()分鐘(i9〇c>c/ 2.1 6公斤)。將混合物擠壓成細粒,最高溫是2丨〇〇c,係使 用O.M.C (RTM)雙螺桿擠壓機(0= j 9 ; L/D = 25)。隨後將 、、’田粒轉換成12微米厚的單層薄膜,使用吹塑擠壓機(F〇rmac (RTM)),在最高溫度21〇。(:作用。表9顯示LLDPE薄膜 最終組成物。 93 200813145 表9 : LLDPE薄膜最終組成物 添加物 薄膜6 益 "、、 ------- 薄膜7 0.14%的硬脂酸錳+0.68%的實施例7產物 薄膜8 0.69%的實施例1產物 薄膜9 1.70%的實施例8產物 薄膜10 1.30%的實施例9產物 薄膜11 0.14%的硬脂酸錳+4.7%的實施例10產物 (「%」是指相對於LLDPE的「重量%」) 實旌例F :极箱曝露 將實施例A至E的薄膜曝露在烘箱中(Heraeus (RTM), model 6120 UT),在 50°C 運作。 評估的春螯: 1) .基增量(CO):羰基帶增量(171〇 cm-i)與曝露時 間的函數評估是用 FT-IR Perkin-Elmer (RTM) Spectnim One 監測的。 2) 卒妓日寸間·目視的薄膜樣本破損是根據表面碎裂第 一次跡象的時間來評估的。 結果顯示在表1 〇至19。 表」1:曝露在50。0烘箱中的12微米LLDpE薄膜的 羰基增量 '
0
0.000 94 200813145 330 0.003 - 346 - 0.000 671 0.027 - 727 0.026 955 0.033 1090 - 0.199 1354 0.326 1458 0.036 - 1588 0.036 -
這些結果清楚顯示薄膜2的添加混合物有最高程度的 氧化作用(即併入了氧)。 表11 :曝露在50 °C烘箱中的12微米LLDPE薄膜達 到碎裂的時間(小時) 薄膜1 薄膜2 達到碎裂的小時數 >6755 1354 # 這些結果證明了含有添加混合物的薄膜2具有最快的 降解。 表12 :曝露在50 °C烘箱中的12微米LLDPE薄膜的 羰基增量 小時 薄膜1 薄膜3 薄膜4 0 0.000 0.000 0.000 330 0.003 0.001 0.000 646 0.019 0.012 95 314:)
#果清楚顯示薄膜3以 又的氧化作用(即併入了氧卜 、加混合物有最高程 表13 •曝露在50 °c烘箱中的 到碎裂的時間(小時) 微米LLDPE薄膜達 薄膜 >6755 满膜4 這些結果證明了含有添加混合 降解,以及薄膜4比賴3的降解速率慢但是仍比薄膜i 快痕多。 轰曝露在50 C烘箱中的12微米LLDpE薄臈的 1594 魏基増量
薄膜1 __薄膜5 ------- 0.000 一 ----_ ___ 0.000 ____ 0.003 - 0.076 0.027 - 96 200813145 Ίί 695 0.380 這些結果清楚顯示薄膜5 ώ/ι、; 5的添加混合物有最高程度的 氧化作用(即併入了氧)。 ·曝路在50 C烘箱中的12微米LLDPE薄膜達 到碎裂的時間(小時)
些結果證明了含有添加混合物的薄膜5纟有最快的 降解 盘—^^曝路在50 〇C烘箱中的I2微米LLDPE薄膜的 羰基增量
這些結果清楚顯示薄膜7以及8的添加混合物有最高 程度的氧化作用(即併入了氧)。 n 盘―II:曝露在50 〇C烘箱中的12微米LLDPE薄膜達 到碎裂的時間(小時) 97 200813145 薄膜6 薄膜7 薄膜8 達到碎裂的小時數 >4095 1175 1175 這些結果證明了含有添加混合物的薄膜7以及8具有 最快的降解。 表—11^曝露在50烘箱中的12微米LLDPE薄膜的 羰基增量 ~ 小時 ^^6 薄膜9 薄膜10 ^--— 薄膜1 ] 0 〇.〇〇〇 -—___ _ 0.000 0.000 0.000 312 〇.〇〇〇 ;^— 0.040 0.061 -^ 〇.〇〇〇 665 〇·〇〇〇 -S^ 0.288 -----—. 0.290 ^— 0.177 888 〇.〇〇〇 0.387 0.415 0.311 1056 〇·〇〇〇 -—---- 0.437 ------ 0.458 0.374 n這些結果清楚顯示薄膜9、1〇以及11的添加混合物有 最高程度的氧化作用(即併入了氧)。
表 19 :樣露右 sr> ht , U C烘箱中的12微米LLDPE薄膜達 到碎裂的時間(小時)
這些結果證明了含有添加 具有最快的降解。 混合物的薄膜9、10以及 11 實施例G :先曝露 98 200813145 \ 將實施例A至E的薄膜曝露於ATLAS Weatherometer (型號Ci65A)中,其配備有6500W氙燈(連續的光週期,黑 板溫度=63 。 評估的彖盍f : 1) #炭基增量(CO):魏基帶增量(1710 cm-1)與曝露時 間的函數評估是用 FT_IR Perkin_Elmer (Rtm) Spectrum 〇ne 監測的。 2) 碎裂時間:目視的薄膜樣本破損是根據表面碎裂第 攀-次跡象的時間來評估的。 結果顯示在表20至28。 盘^ :在Weatherometer中的12微米LLDPE薄膜的 羰基增量 ------ 小時 薄膜1 盞膜2 0 --------- 0.000 0.000 170 - 0.011 _326 - 0.035 557 ------- - 0.071 _718 0.093 881 0.130 - 這些結果清楚顯示薄膜2的添加混合物有最高程度的 氧化作用(即併入了氧)。 轰^11: Weatherometer中的12微米LLDpE薄膜達到 碎裂的時間(小時) 99 200813145 ——----- Am 1 薄膜2 達到碎裂的小時數 764 5 5 7 這些結果證明了含有添加混合物的薄膜2具有最快的 降解。 1.22丄在Weather〇meter中的12微米[[ΒΡΕ薄膜的 羰基增量 小時 薄膜1 薄膜3 簿膜4 0 0.000 0.000 0.000 158 0.005 0.010 0.000 273 0.002 0.061 〇.〇〇〇 506 0.023 0.114 0.006 621 0.054 -—一 0.009 815 0.064 - 0.016 1001 0.111 0.033 這些結果清楚顯示薄膜3以及4的添加混合物有最高 程度的氧化作用(即併入了氧)。 表23 : Weatherometer中的12微米LLDPE薄膜達到 碎裂的時間(小時) 薄膜1 薄膜3 達到碎裂的小時數 907 506 這些結果證明了含有添加混合物的薄膜3具有最快的 降解。 4^24 :在 Weatherometer 中的 12 微米 LLDPE 薄祺的 100 200813145 羰基增量 小時 薄膜1 __ 1膜5 0 0.000 〇.〇〇〇 ---------- 172 0.008 ---— 0.048 355 0.016 0.108 這些結果清楚顯示薄膜5的添加混合物有最高程度的 氧化作用(即併入了氧)。
表25 : Weatherometer中的12微米LLDPE薄膜達到 碎裂的時間(小時) 薄膜1 薄膜5 達到碎裂的小時數 1085 328 這些結果證明了含有添加混合物的薄膜5具有最快的 降解。 盘」^_1_在Weatherometer中的12微米LLDPE薄膜的 羰基增量
這些結果清楚顯示薄膜7以及8 '一'· 程度的氧化作用(即併入了氧)。 口物有最而 產 27 · Weatherometer 中的”他’ 的12喊米LLDPE薄膜達到 101 200813145 碎裂的時間(小時) 薄膜6 薄膜7 薄膜8 達到碎裂的小時數 738 397 397 這些結果證明了含有添加混合物的薄膜7以及8具有 最快的降解。 表28 :烘箱Weatherometer中的12微米LLDPE薄膜 達到碎裂的時間(小時) 薄膜6 薄膜9 薄膜10 薄膜11 達到碎裂的小 時數 936 274 445 274 這些結果證明了含有添加混合物的薄膜9、1 0以及1 1 具有最快的降解。 【圖式簡單說明】 (無) 【主要元件符號說明】 (無) 102

Claims (1)

  1. 200813145 十、申請專利範圍: 1 · 種由含有下列之組成物所製造的農業物品, (a)有機聚合物,以及 (beI)相對於該有機聚合物重量0.001至9重量%的 一、二或更多式(I)化合物 ⑴ H
    其中 m不同於零, n是零或不同於零, m + η是1〇至1〇 X ι〇6,以及 當η不同於零時,m/n比例是1/1〇〇至1〇〇/1, 德環單位(recurring unit ) X可具有相同的定義或不 @的定義, 備壤單位Y可具有相同的定義或不同的定義,以及 攝%單位X和γ可具有隨機的分佈或嵌段分佈; Χ是式(II-1)基團以及γ是式(11_2)基團
    c— I I 丫3 丫4 (ΙΙ-2) 其中 1 A和&彼此獨立的為氫、CrC4烧基或苯基, 1 和丫4彼此獨立的為氫、烧基或苯基, 103 200813145 γ3是氫、c「c4烷基、苯基或一C(0)-Y〇基團, X〇 是式—0- l/r 、-〇- n + (Ri)4 或一N(r3)2 基團, 以及當n是零時,X〇此時是-OH或-OR2基團, Y〇是式-OH或—〇-R2基團, M疋原子價為r的金屬陽離子,r是1、2、3或4, 基團I彼此獨立的為氫、crc2()烷基、C3-C12環烷基 或笨基, _ 1是cVCm烷基或c3_Ci2環烷基,以及 基團I彼此獨立的為氫、Ci_c2()烷基或c3_Ci2環烷基; 其附帶條件是 1) 成分(b-I)不同於成分⑷; 2) 當式(I)化合物是沒有過渡金屬陽離子的或達1%的 猶環單位X含有過渡金屬陽離子時,該組成物包含了進一 步的成分(b-II),其是一、二或更多過渡金屬的有機鹽類; 3) 當在該式⑴化合物中有i至1〇〇%的循環單位χ包 _ 合了過渡金屬陽離子時,成分(b_n)是視需要的存在於該組 成物中的; 4) 成分(b-II)不同於成分以及 5) 當11不同於零時,該成分(b_I)的金屬陽離子是選自 、CU、Mn或Cr所組成之群組中的陽離子,該組成物包 含二或更多不同的過渡金屬陽離子或色素及/或光安定劑以 作為進一步的成分。 2·根據申請專利範圍第1項的農業物品,发中X。是 104 200813145 3 ·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其中基團 χι、X2以及X3之一是不同於氫。 4·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其中、γ2 以及Ye彼此獨立的為氫或CrC4烧基,以及γ3是氫、Cr C4:J:完基、苯基或—COOH。 5 ·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其中成分(b-i) 是下者的金屬鹽 聚丙烯酸、 丙烯酸CrG烷基酯/丙烯酸共聚物、 聚曱基丙烯酸、 甲基丙烯酸烷基酯/曱基丙烯酸共聚物、 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、 乙烯/丙烯酸共聚物、 乙晞/甲基丙稀酸共聚物、 乙烯/丙烯酸CrC4烷基酯/丙烯酸共聚物、或 乙烯/甲基丙烯酸Ci-CU烷基酯/甲基丙烯酸共聚物。 6·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其中該成分 (b-I)的金屬陽離子是選自驗金屬陽離子、驗土金屬陽離子 以及過渡金屬陽離子所組成的群組中。 7 ·根據申凊專利範圍第1項的農業物品,其中該成分 (b-I)的金屬陽離子是選自Li、Na、K、Ca、Mg、Mn、Fe、 Co、Ni、Zn以及Ce所組成之群組中的陽離子。 8·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其中式⑴ 化合物包含二或更多不同的金屬陽離子。 105 200813145 9·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其中式⑴ 化口物包各兩種選自Μη、Fe以及c〇所組成之群組中的陽 離子的不同金屬陽離子。 i〇.根據申請專利範圍第1項的農業物品,其中式⑴ 化合物包含兩種不同的金屬陽離子;一種金屬陽離子是 Li+、Na+、K+、ΓΆ 斗、,^ m或Ζη2',2以及另一種金屬陽離子是 透自Mn、Fe以及Co所組成之群組中的陽離子。 11 ·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其中成分 (b-I)是聚丙烯酸鈉鹽或乙烯/丙烯酸共聚物錳鹽。 I2·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其含有成 分(b-i)以及(b-ii),其中該成分㈤1}是qu酸的卜、 Ce、Co、Μη 或 Ni 鹽。 13·根據申請專利範圍第丨項的農業物品,其中成分 (b-II)是c12-c2。鏈烷酸的Mn鹽或Ci2-c2〇烯酸的Mn鹽。 14·根據申請專利範圍第丨項的農業物品,其中成分 (b II )〇§ 了具有不同金屬陽離子的兩種不同的有機金屬鹽 類。 15.根據申請專利範圍第丨項的農業物品,其中 成分(b-I)是聚丙烯酸鈉鹽或乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈉 鹽,以及 成分(b-II)是硬脂酸錳。 16·根據申請專利範圍第i項的農業物品,其額外包 含了一或更多下面的成分 (b-III)填充劑或增強劑, 106 200813145 (wv)色素, (b_V)光安定劑, (b-VI)加工助劑, (b-VII)抗氧化劑, VIII> Ca' Mg、Zn或A1的無機鹽或有機鹽、或Ca、 Mg、Zn或A1的氧化物, (b-IX)祐烯衍生物。 17·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其中成分(a) •是熱塑性天然或合成的聚合物。 18·根據申請專利範圍第丨項的農業物品,其中成分(a) 是聚稀同聚物或共聚物、經澱粉改造的聚烯或以澱粉為基 的聚合物複合物。 19·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其中成分(a) 是聚乙晞、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。 20·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其係選自 護蓋膜(mulch film )、小通道薄膜、香蕉袋(banana bag )、 ® 直接覆蓋、非織物、繩、夾、網、管、筒以及壺所組成的 群組中。 2 1 ·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其係護蓋 膜。 22·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其係由含 有下列之組成物所製造的 (a)聚乙烯 (b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的納鹽’以及 107 200813145 (b-II)硬脂酸Μη ; 或 (a)聚乙烯, (b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽, (b-II)硬脂酸Μη,以及 (b-IV)碳黑; 或 (a)聚乙稀, (b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽, (b-II)硬脂酸Μη,以及 (b-V)空間位阻的胺光安定劑; 或 (a)聚乙稀, (b-I)乙烯/曱基丙烯酸共聚物的鈉鹽, (b-II)硬脂酸Μη, (b-IV)碳黑,以及 (b-V)空間位阻的胺光安定劑; 或 (a)聚烯, (b-I)聚丙烯酸的鈉鹽,以及 (b-II)硬脂酸Μη ; 或 (a)聚烯, (b-I)聚丙烯酸的鈉鹽, 108 200813145 (b-II)硬脂酸Mn,以及 (b-VIII)硬脂酸 Ca ; 或 (a)聚烯, (b-I)聚丙烯酸的鈉鹽, (b-II)硬脂酸Μη, (b_V)空間位阻的胺光安定劑,以及 (b-VIII)硬脂酸 Ca。 23·根據申請專利範圍第1項的農業物品,其係由含 有下列之組成物所製造的 (a)聚烯, (b-I)聚丙烯酸的Na/Mn鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物的Μη鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物的Fe鹽、 乙浠/丙烯酸共聚物的鉀鹽、 乙少布/丙細酸共聚物的Μ n / F e鹽、 乙稀/丙烯酸共聚物的K/Mn鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物的三(十二烷基)銨鹽 乙烯/甲基丙烯酸共聚物的K/Mn鹽、或 甲基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物的Fe/Mn鹽。 24·根據申請專利範圍第丨項的農業物品,其係由含 有下列之組成物所製造的 (a)聚烯, (b-I)聚丙烯酸的鈉鹽, 109 200813145 (b-II)硬脂酸Μη,以及 (b…VIII)硬脂酸Ca ; 或 (a)聚烯, (b-Ό聚丙烯酸的鈉鹽, (b-Π)硬脂酸Μη,以及 (b-VI)聚乙二醇。
    25. 一種控制由有機聚合物所製 ^ ^ ^ 7 I坆的辰業物品抗風化 以及卜解的方法’該方法包含將如巾請專利範圍第丨項中 :定義的成分㈣以及視需要的成分㈣)併入有機聚合物 中,以及以申請專利範圍第!項中的im5)為附帶條件。 J6·-種如申請專利範圍f i $戶斤定義以及以申請專 利=圍第1項的i)至5)為附帶條件之成分㈣和視需:的 成刀(b-II)的用途’其係用於控制由有機聚合物所製造的農 業物品的抗風化以及降解。 、 27· —種式(Ι-A)化合物 (I_A) 其中m不同於零以及n是零或不同於零, m + η是10至1〇 X 1〇6,以及當η不同於零時,m/n 比例是1/100至100/1, 揭環單位X可具有相同的定義或不同的定義, 循環單位γ可具有相同的定義或不同的定義,以及 猶環單位X和Y可具有隨機的分佈或嵌段分佈; 110 200813145 y X是式(π-l)基團以及γ是式(n_2)基團 X—c——cno XIc——X v^rc——γ, 1 一 3 γ—c'—γ 2 其中 X!、X2和X3彼此獨立的為氫、Cl_c4烷基或苯基, Y!、Y2和Y4彼此獨立的為氫、Ci_C4烷基或苯基, y3是氫、c「c4烷基、苯基或一 C(〇)_Y〇基團, X〇 是式-cr 1/r Mr+、-〇· N+(R山或—N(R3)2 基團, Y〇是式-OH或—〇-R2基團; Mr+是 Mn2+、Mn3+、Mn“、Fe2+、Fe3+、以2+、Ca2+、u + 或K+, 該R!基團彼此獨立的為氫、Ci_C2〇烷基、CrCu環烷 基或苯基, 1是q-CM烷基或c3_ci2環烷基,以及 該R3基團彼此獨立的為氫、Ci_C2〇烷基或c 基 其附帶條件是 a) 1至100%的循環單位χ包含了金屬以及 b) 該式(I)化合物包含兩種不同的金屬,原子比是 9 至 9:1; 一種金屬是選自 Mn2+、Mn3+、Mn4+、Fe2+、Fe3+、 C〇2+、Cf、Li+以及K+所組成的群組中,以及另—種金屬 是選自Mn2+、MW、Mn4+、卜2+、卜3+以及c〇、組成的 111 200813145 4 群組中。 28.根據申請專利範圍第27項的式(Ι-A)化合物,其 係 聚丙烯酸錳/鐵鹽、 聚丙烯酸錳/鈷鹽、 聚丙烯酸鐵鹽/鈷鹽、 聚丙烯酸鋰/錳鹽、 聚丙烯酸鋰/鐵鹽、 _ 聚丙烯酸鋰/鈷鹽、 聚丙烯酸鉀/錳鹽、 聚丙烯酸鉀/鐵鹽、 聚丙烯酸鉀/始鹽、 聚丙浠酸妈/锰鹽、 聚丙烯酸鈣/鐵鹽、 聚丙烯酸鈣/鈷鹽、 聚曱基丙烯酸錳/鐵鹽、 • 聚甲基丙烯酸錳/鈷鹽、 聚甲基丙烯酸鐵鹽/鈷鹽、 聚曱基丙烯酸鋰/錳鹽、 聚甲基丙烯酸鋰/鐵鹽、 聚曱基丙烯酸鋰/鈷鹽、 聚甲基丙烯酸鉀/錳鹽、 聚甲基丙烯酸鉀/鐵鹽、 聚甲基丙烯酸鉀/鈷鹽、 112 200813145 % 聚甲基丙烯酸鈣/錳鹽、 聚甲基丙烯酸鈣/鐵鹽、 聚甲基丙烯酸鈣/鈷鹽、 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物錳/鐵鹽、 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物錳/鈷鹽、 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鐵鹽/鈷鹽、 丙稀酸/甲基丙烯酸共聚物鋰/錳鹽、 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鋰/鐵鹽、 «I 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鋰/鈷鹽、 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鉀/錳鹽、 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鉀/鐵鹽、 丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物鉀/鈷鹽、 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈣/錳鹽、 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈣/鐵鹽、 丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物鈣/鈷鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物錳/鐵鹽、 • 乙烯/丙烯酸共聚物錳/鈷鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物鐵鹽/鈷鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物鋰/錳鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物鋰/鐵鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物鋰/鈷鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物鉀/錳鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物鉀/鐵鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物鉀/鈷鹽、 113 200813145 m 乙烯/丙烯酸共聚物鈣/錳鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物鈣/鐵鹽、 乙烯/丙烯酸共聚物鈣/鈷鹽、 乙烯/甲基丙烯酸共聚物錳/鐵鹽、 乙烯/甲基丙烯酸共聚物錳/鈷鹽、 乙烯/甲基丙烯酸共聚物鐵鹽/鈷鹽 乙烯/甲基丙烯酸共聚物鋰/錳鹽、 乙稀/甲基丙稀酸共聚物鲤/鐵鹽、 乙烯/甲基丙烯酸共聚物鋰/鈷鹽、 乙烯/甲基丙烯酸共聚物鉀/錳鹽、 乙烯/甲基丙烯酸共聚物鉀/鐵鹽、 乙烯/甲基丙烯酸共聚物鉀/鈷鹽、 乙烯/曱基丙烯酸共聚物鈣/錳鹽、 乙烯/曱基丙烯酸共聚物鈣/鐵鹽、 乙烯/甲基丙烯酸共聚物鈣/鈷鹽。 或 物 29· —種母料(masterbatch ),其含有 (a) 一有機聚合物, (b) 相對於有機聚合物重量的1〇至7〇 %的添加混合 其含有 (b-i)如申請專利範圍第1項所定義的式(1)化合物以及 (b_II) C2_C36 羧酸的 Fe、Ce、Co、Μη 或 Ni 鹽; 其用於製造如申請專利範圍第1項所定義的農業物 品 30. 種母料,其含有 114 200813145 (a) 一直鏈低密度聚乙烯, (b) 相對於直鏈低密度聚乙嫦重量的
    至60 重量%的 (b-I)聚丙烯酸的鈉鹽或乙烯/甲基丙歸 鹽以及 ^共聚物的鈉 (b-II)硬脂酸錳。 31.根據申請專利範圍第3〇項的母料,其含有 U) —直鏈低密度聚乙烯, (b-I)相對於直鏈低密度聚乙烯重量 N Z至1 〇重量% 的聚丙稀酸的鈉鹽, (b-II)相對於直鏈低密度聚乙烯重量的i 。 的硬脂酸錳, ^ /〇 (b-III)相對於直鏈低密度聚乙烯重量的2至重量 %的硬脂酸鈣。 32·根據申請專利範圍第3〇項的母料,其含有 (a) —直鏈低密度聚乙烯, (b-I)相對於直鏈低密度聚乙烯重量的3〇至5〇重量% 的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽, (b-II)相對於直鏈低密度聚乙烯重量的}至$重量% 的硬脂酸錳。 十一、圖式: (無) 115
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