BRPI0711418A2

BRPI0711418A2 - artigo de polìmero modificado com um composto contendo cátion de metal

Info

Publication number: BRPI0711418A2
Application number: BRPI0711418-4A
Authority: BR
Inventors: Stefano Gardi; Massimiliano Sala; Gunther Schlingloff
Original assignee: Ciba Holding Inc
Priority date: 2006-05-11
Filing date: 2007-05-09
Publication date: 2011-11-01
Also published as: WO2007131919A1; EP2016129A1; AR061089A1; IL194957A0; CN101443406A; TW200813145A; US20090104389A1; JP2009536677A; CA2649965A1; MX2008014269A; KR20090015904A

Abstract

ARTIGO DE POLìMERO MODIFICADO COM UM COMPOSTO CONTENDO CáTION DE METAL. A presente invenção refere-se a um artigo agrícola produzido de uma composição contendo (a) um polímero orgânico, e (b-I) um sal de sódio de ácido poliacrílico ou um sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, e (b-II) estearato de manganês.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ARTIGO DE POLÍMERO MODIFICADO COM UM COMPOSTO CONTENDO CÁTION DE METAL".

A presente invenção refere-se em particular a um artigo agrícola produzido de uma composição contendo (a) um polímero orgânico e (b) sais de metal orgânicos particulares; ao uso dos sais de metal orgânicos para o controle da resistência à intemperização e à degradação do artigo agrícola; bem como a vários novos sais de metal orgânicos poliméricos.

Artigos de plástico encontram aplicações difundidas naf vida atu- al por causa de sua durabilidade no uso e eficácia de custo. Com a estabili- zação adequada, plásticos mais comerciais são produzidos para durar por anos.

Em anos recentes, no entato, a preocupação ambiental levou ao desenvolvimento dos materiais assim chamados biodegradáveis, de diversas origens e naturezas, que manterão sua função e sua integridade durante a vida útil, mas se desintegraram depois do uso em dióxido de carbono e á- gua, ou se deflagraram por meio químico ou por microorganismos. Um pro- blema, no entanto, é o estabelecimento de um equilíbrio adequado entre a biodegradabilidade e a integridade durante a vida útil.

Composições termoplásticas combináveis são descritas, por e- xemplo, na US-A 5.258.422.

Compostos poliméricos sintéticos degradáveis são, descritos, por exemplo, na US-A 5.352.716.

lonômeros de alto teor de ácido e composições de,revestimento de bola de golfe compreendendo os mesmos são descritos, por exemplo, na US-A 6.277.921. O artigo da presente invenção é diferente de uma bola de golfe ou cobertura de bola de golfe.

Composições de poliolefinaa de fotodegradação são descritas, por exemplo, na JP-A-Sho 50-34.045.

Composições de poliolefinaa e películas degradáveis produzidas a partir das mesmas são descritas, por exemplo, na US-A 3.454.510.1.

Concentrados degradáveis/combináveis, processo para a produ- ção de materiais de embalagem degradáveis/combináveis e os seus produ- tos são descritos, por exemplo, na US-A 5.854.304.

Películas de poliolefinaa quimicamente degradáveis são descri- tas, por exemplo, na US-A 5.565.503.

A presente invenção especialmente refere-se a um artigo agríco- la produzido de uma composição contendo:

(a) um polímero orgânico, e

(b-l) 0,001 a 9% em peso, em relação ao peso do polímero orgânico de um, dois ou mais compostos da fórmula (I)

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que

m é diferente de zero,

η é zero ou diferente de zero,

m + η é 10 a 10 χ 106, e

quando η é diferente de zero, a razão de m/n é 1/100 a 100/1, as unidades X recorrentes podem ter a mesma definição ou diferentes defi- nições,

as unidades Y recorrentes podem ter a mesma definição ou diferentes defi- nições e

as unidades XeY recorrentes podem ter uma distribuição aleatória ou uma distribuição por blocos;

X é um grupo da fórmula (11-1) e Y é um grupo da fórmula (II-2) (IM),

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que

X1, X2 e X3 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C4 alquila ou fenila,

Y1, Y2 e Y4 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C4 alquila ou fenila, Y3 é hidrogênio, C1-C4alquila, fenila ou um grupo -C(O)-Y0,

X0 é um grupo da fórmula

-O"1/r Mr+, -O" N+(R1)4 ou -N(R3)2,

e quando η é zero, Xo é adicionalmente um grupo -OH ou -OR2,

Y0 é um grupo da fórmula

-OH ou -O-R2,

M é um cátion de metal de valência r com r sendo 1, 2,3 ou 4, os radicais Ri independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C20 alquila, C3-C12 cicloalquila ou fenila,

R2 é C1-C20 alquila ou C3-C12 cicloalquila, e

os radicais R3 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C20 alquila ou C3-C12 cicloalquila;

com as condições de que

1) o componente (b-l) seja diferente do componente (a);

2) quando o composto da fórmula (I) esteja ou livre de um cátion de metal de transição ou até 1% das unidades X recorrentes contenham um cátion de metal de transição, a composição contenha como outro componente (b-II) um, dois ou mais sais orgânicos de um metal transição;

3) quando no composto da fórmula (I) de 1 a 100% das unidades X recorren- tes contenham um cátion de metal de transição, o componente (b-ll) esteja opcionalmente presente na composição;

4) o componente (b-ll) seja diferente do componente (b-I); e

5) quando, para η sendo diferente de zero, o cátion de metal do componente (b-I) seja selecionado do grupo que consiste em cátions de Cp, Cu, Mn ou Cr, a composição contenha ou dois ou mais cátions de metal de transição diferentes ou como outro componente um pigmento e/ou um estabilizador de luz.

A razão em peso dos componentes (b-I)/(b-II) é de preferência de 10 000/1 a 1/50 000, mais é de preferência de 2.000/1 a 1/5 000 ou de 1 /100 a 100/1 ou de 1 /20 a 20/1.

Os compostos da fórmula (I) podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos, por exemplo, em analogia aos métodos descritos nos presentes exemplos. Vários compostos da fórmula (I) estão comercial- mente disponíveis.

Os grupos finais que terminam os compostos poliméricos da fórmula (I) dependem da preparação; por exemplo, dos agentes de termina- ção de cadeia (agentes de capeamento) usados durante o processo de po- limerização.

Exemplos adequados de agentes de capeamento são tolueno, oxigênio, mercaptanos tais como 1 -butanotiol, 1-dodecanotiol, sal de sódio de ácido fosfínico, éster de bis(fenilmetila) de ácido carbonotritióicp e tetra- bromometano.

Um exemplo adequado dos grupos finais é hidrogênio.

Exemplos de alquila com até 20 átomos de carbono são metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1 -metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilexila, n- heptila, isoeptila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metileptila, 3-metileptila, n-octila, 2-etilexila, 1,1,3-trimetilexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undeci- la, 1-metilundecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila e eicosila.

Exemplos de C3-C12 cicloalquila são ciclopropila, ciclobutila, ci- clopentila, cicloexila, cicloeptila, ciclooctila e ciclododecila.

A razão de m/n é de preferência de 1/100 a 28/72, mais é de preferência de 1/70 a 1/5, em particular de 1/50 a 1/5 ou de 1/70 a 1/10 ou de 1/50 a 1/10.

m+n é de preferência de 10 a 82.000, mais é de preferência de 20 a 50 000, em particular de 30 a 10 000; de 30 a 8 000; de 30 a 800; de 30 a 100 ou de 30 a 80,1.

Os valores de m+n são com base no número do peso molecular médio (Mn).

A seguir, o peso molecular, se não ulteriormente especificado, refere-se ao peso molecular médio ponderai (μί) que pode ser determinado por, por exemplo, GPC (Cromatografia de permeação de gel), que é usado como um procedimento analítico para a separação de moléculas por sua diferença de tamanho e para se obter médias de peso molecular.

A técnica é bem-conhecida e descrita, por exemplo, em "Modem Size - Exclusion Liquid Chromatographi" por W. W. Yan e outros, editado por J. Wiley & Sons, N.Y., USA, 1979, págs. 4-8, 249-283 e 315-340.

As análises de GPC podem ser realizadas, por exemplo, com um cromatógrafo de GPC Perkin-Elmer® LC 250 equipado com detector LC Perkin-Elmer® RI e com forno LC 101 Perkin-Elmer® de acordo com as recomendações do fabricante.

Pesos molculares preferidos do componente b) são de 300 a 3 000 000 g/mol, de 300 a 1 000 000 g/mol, de 1 000 a 1 000 000 g/mol ou de 2.000 a 1 000 000 g/mol, de 1 000 a 500.000 g/mol, de 2.000 a 500.000 g/mol ou de 5 000 a 500.000 g/mol.

M é de preferência um cátion selecionado do grupo que consiste em cátions de metal alcalino, cátions de metal alcalino-terroso e cátions de metal de transição, em particular do grupo que consiste em cátions de Li, Na, K, Ca, Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Zn e Ce.

De acordo com uma concretização preferida da presente inven- ção, de 5 a 50%, em particular de 5 a 20%, das unidades X recorrentes con- têm um cátion de metal.

De acordo com uma outra concretização da presente invenção, de 50 a 100%, por exemplo, de 70 a 100% ou de 80 a 100%, das Unidades X recorrentes contêm um cátion de metal.

Compostos da fórmula (I), em que X0 é um grupo da fórmula -O' 1/r Mr+,-O" N+(R1)4 ou-N(R3)2, são preferidos.

Um radical dos radicais X1, X2 e X3 é de preferência diferente de hidrogênio.

X1, X2 e X3 são mais é de preferência hidrogênio.

Y1, Y2 e Y4 independentemente uns dos outros são de preferên- cia hidrogênio ou C1-C4 alquila; e Y3 é de preferência hidrogênio, C1-C4 alqui- ka, fenila ou -COOH,

O composto da fórmula (I) é de preferência um sal de metal de ácido poliacrílico; Gopolímero de acrilato de C1-C4 alquila/ácido acrílico, em parti- cular copolímero de macrilato de etila/ácido acrílico, copolímero de acrilato de etila/ácido acrílico, copolímero de acrilato de propila/ácido acrílico, copo- límero de acrilato de butila/ácido acrílico; polimetacrilato;

Copolímero de metacrilato de C1-C4 alquila/ácido metacrílico, em particular copolímero de metacrilato de metila/ácido metacrílico, copolímero de metacrilato de etila/ácido metacrílico, copolímero de propil metacrila- to/ácido metacrílico, copolímero metacrilato de butila/ácido metacrílico; copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico; copolímero de etileno/ácido acrílico; copolímero de etileno/ácido metacrílico; copolímero de etileno/acrilato de C1-C4 alquila/ácido acrílico; ou copolímero de etileno/metacrilato de C1-C4 alquila/ácido metacrílico.

Outros exemplos do componente (b-l) são ácido poliacrílico, açi- do polimetacrílico e copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico.

Os polímeros e os copolímeros, que são usados para preparar os sais de metal da presente invenção, de preferência têm um peso molecu- lar de 300 a 3 OOO 000 g/mol; de 300 a 1 000 000 g/mol, de 2.000 a 1 000 000 g/mol ou de 5 000 a 500.000 g/mol.

Os sais de metal dos polímeros indicados acima podem também ser sais de metal parciais que significa uma quantidade considerável de gru- pos-COOH podem ainda estar presentes nos compostos; por exemplo, de 10 a 99% de preferência de 10 a 90%; de 20 a 80%; de 30 a 99%; de 30 a 90%; de 30 a 50%; em particular de 20 a 40% dos grupos -COOH originais do polímero podem estar na forma de um sal de metal.

Um sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico pre- ferido pode ter um peso molecular de 5 000 a 500.000, em particular de 200.000 a 500.000 g/mol e de 20 a 90%, em particular de 20 a 40% dos gru- pos -COOH originais estão de preferência na forma do sal de sódio.

O composto da fórmula (I) contém de preferência dois ou mais cátions de metal diferentes. Combinações de um cátion de metal alcalino ou um cátion de metal alcalino-terroso com um cátion de metal de transição são de interesse particular. A razão atômica desses dois cátions de metal dife- rentes é, por exemplo, de 100:1 a 1:10, mais é de preferência de 50:1 a 1:5, e com mais preferência de 20:1 a 1:1 ou de 9:1 a 1:1.

De interesse é um composto da fórmula (I) que contém dois cá- tions de metal diferentes selecionados do grupo que consiste em cátions de Mn, Fe e Co.

De acordo com uma outra concretização preferida da presente invenção, o composto da fórmula (I) contém dois cátions de metal diferentes; um cátion de metal é Li+, Na+, K+, Ca2+i/2 ou Zn2+1/2 e o outro cátion de metal é selecionado do grupo que consiste em cátions de Mn, Fe e Co.

Exemplos dos compostos da fórmula (I) que aperfeiçoam a de- gradabilidade de um artigo agrícola são:

I-1) sal de manganês de ácido poliacrílico, I-2) sal de ferro de ácido poliacrílico, I-3) sal de cobalto de ácido poliacrílico, I-4) sal de manganês/ferro de ácido poliacrílico, I-5) sal de manganês/cobalto de ácido poliacrílico, I-6) sal de ferro/cobalto de ácido poliacrílico, I-7) sal de lítio/manganês de ácido poliacrílico, I-8) sal de lítio/ferro de ácido poliacrílico, I-9) sal de lítio/cobalto de ácido poliacrílico, I-10) sal de sódio/manganês de ácido poliacrílico, I-11) sal de sódio/ferro de ácido poliacrílico, I-12) sal de sódio/cobalto de ácido poliacrílico, I-13) sal de potássio/manganês de ácido poliacrílico, I-14) sal de potássio/ferro de ácido poliacrílico, I-15) sal de potássio/cobalto de ácido poliacrílico, I-16) sal de cálcio/manganês de ácido poliacrílico, I-17) sal de cálcio/ferro de ácido poliacrílico, I-18) sal de cálcio/cobalto de ácido poliacrílico, I-19) sal de zinco/manganês de ácido poliacrílico, 1-20) sal de zinco/ferro de ácido poliacrílico, 1-21) sal de zinco/cobalto de ácido poliacrílico, I-22) sal de manganês de ácido polimetacrílico, I-23) sal de ferro de ácido polimetacrílico, I-24) sal de cobalto de ácido polimetacrílico, I-25) sal de manganês/ferro de ácido polimetacrílico, I-26) sal de manganês/cobalto de ácido polimetacrílico, I-27) sal de ferro/cobalto de ácido polimetacrílico, I-28) sal de lítio/manganês de ácido polimetacrílico, I-29) sal de lítio/ferro de ácido polimetacrílico, I-30) sal de lítio/cobalto de ácido polimetacrílico, 1-31) sal de sódio/manganês de ácido polimetacrílico, I-32) sal de sódio/ferro de ácido polimetacrílico, I-33) sal de sódio/cobalto de ácido polimetacrílico, I-34) sal de potássio/manganês de ácido polimetacrílico, I-35) sal de potássio/ferro de ácido polimetacrílico, I-36) sal de potássio/cobalto de ácido polimetacrílico, I-37) sal de cálcio/manganês de ácido polimetacrílico, I-38) sal de cálcio/ferro de ácido polimetacrílico, I-39) sal de cálcio/cobalto de ácido polimetacrílico, I-40) sal de zinco/manganês de ácido polimetacrílico, 1-41) sal de zinco/ferro de ácido polimetacrílico, I-42) sal de zinco/cobalto de ácido polimetacrílico, I-43) sal de manganês de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, I-44) sal de ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, I-45) sal de cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, I-46) sal de manganês/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacríli- co,

I-47) sal de manganês/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrí- lico,

I-48) sal de ferro/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, I-49) sal de lítio/manganês de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, 1-50) sal de lítio/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

1-51) sal de lítio/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

I-52) sal de sódio/manganês de copolímero ácido acrílico/ácido metacrílico,

I-53) sal de sódio/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

I-54) sal de sódio/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

I-55) sal de potássio/manganês de copolímero de ácido acrílico/ácido meta- crílico,

I-56) sal de potássio/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

I-57) sal de potássio/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido (metacríli- co,

I-58) sal de cálcio/manganês de copolímero de ácido acrílico/ácido metacríli- co,

I-59) sal de cálcio/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

I-60) sal de cálcio/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

1-61) sal de zinco/manganês de copolímero de ácido acrílico/ácido metacríli- co,

I-62) sal de zinco/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

I-63) sal de zinco/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

I-64) sal de manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico,

20 I-65) sal de ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico,

I-66) sal de cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico,

I-67) sal de manganês/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico,

I-68) sal de manganês/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico,

I-69) sal de ferro/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílicq,

25 I-70) sal de Íítio/manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico,

1-71) sal de lítio/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico,

I-72) sal de lítio/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico,

I-73) sal de sódio/manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico,

I-74) sal de sódio/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico,

I-75) sal de sódio/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de po- tássio/manganês de copolímero de etilerío/ácido acrílico,

I-76) sal de potássio/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico, Ι-77) sal de potássio/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico, I-78) sal de cálcio/manganês de copolímero de etileno/ácído acrílico, I-79) sal de cálcio/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico, I-80) sal de cálcio/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico, I-81) sal de zinco/manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico, I-82) sal de zinco/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico, I-83) sal de zinco/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico, I-84) sal de manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-85) sal de ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-86) sal de cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-87) sal de manganês/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-88) sal de manganês/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-89) sal de ferro/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-90) sal de lítio/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-91) sal de lítio/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-92) sal de lítio/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-93) sal de sódio/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-94) sal de sódio/ferro de copolímero etileno/ácido metacrílico, I-95) sal de sódio/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-96) sal de potássio/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-97) sal de potássio/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-98) sal de potássio/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-99) sal de cálcio/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico, 1-100) sal de cálcio/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-101) sal de cálcio/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-102) sal de zinco/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-103) sal de zinco/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico, I-104) sal de zinco/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

Nos exemplos acima, a razão atômica dos dois metais é de pre- ferênciade 1:9 a 9:1.

De acordo com uma concretização preferida particular da pre- sente invenção, o componente (b-I) é um sal de sódio de ácido poliacrílico ou um sal de manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico.

O componente (b-II) é de preferência um sal de metal de um á- cido graxo com um número de carbono que varia de C2 a C36, em particular de C12 a C36. Exemplos particularmente preferidos são carboxilatos de metal de ácido palmítico (C16), ácido esteárico (C18), ácido oléico (C16), ácido Iino- léico (C18), ácido linolênico (C18) e ácido naftênico. Outros exemplos do componente (b-II) são ácidos aromáticos, por exemplo, ácidos bénzóico. O componente (b-II) como C2-C36CarboxiIato1 em particular estearato, palmitato ou naftenato, de Fe, Ce, Co, Mn ou Ni é de interesse particular.

Uma outra concretização preferida-da presente invenção refere- se ao componente (b-II) como um C12-C20 alcanoato de Mn1 ou um C12-C2O alcenoato de Mn.

De acordo com uma concretização preferida da presente inven- ção, o componente (b-II) contém dois diferentes sais de metal, em particular com cátions de metal diferentes, por exemplo, em uma razão molar de 1:9 a 9:1.

Exemplos do componente (b-II) contendo dois diferentes sais de metal são as seguintes misturas: 11-1) estearato de Mn e estearato de Fe, II-2) estearato de Mn e estearato de Co, 11-3) estearato de Mn e estearato de Ce, II-4) estearato de Co e estearato de Fe, 11-5) estearato de Co e estearato de Ce, 11-6) estearato de Ce e estearato de Fe, ^

II-7) palmitato de Mn e palmitato de Fe, II-8) palmitato de Mn e palmitato de Co, II-9) palmitato de Mn e palmitato de Ce, 11-10) palmitato de Co e palmitato de Fe, 11-11) palmitato de Co e palmitato de Ce, 11-12) palmitato de Ce e palmitato de Fe, 11-13) naftenato de Mn e naftenato de Fe, 11-14) natenato de Mn e naftenato de Co, 12

II-15) naftenato de Mn e naftenato de Ce,

II-16) naftenato de Co e naftenato de Fe,

II-17) naftenato de Co e naftenato de Ce,

II-18) naftenato de Ce e naftenato de Fe,

II-19) estearato de Mn e palmitato de Mn,

II-20) estearato de Mn e palmitato de Fe,

II-21) estearato de Mn e palmitato de Co,

II-22) estearato de Mn e palmitato de Ce,

II-23) estearato de Co e palmitato de Fe, (

II-24) estearato de Co e palmitato de Ce,

II-25) estearato de Ce e Fe palmitato,

II-26) palmitato de Mn e estearato de Fe,

II-27) palmitato de Mn e estearato de Co,

II-28) palmitato de Mn e estearato de Ce,

II-29) palmitato de Co e estearato de Fe,

II-30) palmitato de Co e estearato de Ce,

11-31) palmitato de Ce e estearato de Fe,

II-32) naftenato de Mn e estearato de Mn,

II-33) naftenato de Mn e estearato de Fe,

II-34) naftenato de Mn e estearato de Co,

II-35) naftenato de Mn e estearato de Ce,

II-36) naftenato de Co e estearato de Fe,

II-37) naftenato de Co e estearato de Ce,

II-38) naftenato de Ce e estearato de Fe.

Exemplos de misturas que aperfeiçoam a degradabilidade de um artigo agrí- cola são:

1) ácido poliacrílico e estearato de Mn,

2) ácido poliacrílico e estearato de Fe,

3) ácido poliacrílico e estearato de Co,

4) ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

5) ácido poliacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fel

6) ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe1

7) ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co1

8) ácido poliacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

9) ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co1 /

10) ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

11) ácido poliacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

12) ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

13) sal de sódio de ácido poliacrílico e estearato de Mn,

14) sal de sódio de ácido poliacrílico e estearato de Fe,

15) sal de sódio de ácido poliacrílico e estearato de Co,

16) sal de sódio de ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

17) sal de sódio de ácido poliacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fé,

18) sal de sódio de ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe, ^7

19) sal de sódio de ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

20) sal de sódio de ácido poliacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

21) sal de sódio de ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

22) sal de sódio de ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co, 23) sal de sódio de ácido poliacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

24) sal de sódio de ácido poliacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

25) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e estearato de Mn,

26) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e estearato de Fe1

27) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e estearato de Co,

28) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe1

29) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

30) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

31) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

32) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

33) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

34) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

35) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

36) sal de sódio parcial de ácido poliácrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

37) ácido polimetacrílico e estearato de Mn,

38) ácido polimetacrílico e estearato de Fe,

39) ácido polimetacrílico e estearato de Co,

40) ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

41) ácido polimetacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe, 42) ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

43) ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

44) ácido polimetacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

45) ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

46) ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

47) ácido polimetacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

48) ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

49) sal de sódio de ácido polimetacrílico e estearato de Mn,

50) sal de sódio de ácido polimetacrílico e estearato de Fe,

51) sal de sódio de ácido polimetacrílico e estearato de Co,

52) sal de sódio de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistu- ra de estearato de Mn/estearato de Fe,

53) sal de sódio de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistu- ra de estearato de Mn/estearato de Fe,

54) sal de sódio de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistu- ra de estearato de Mn/estearato de Fe,

55) sal de sódio de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistu- ra de estearato de Mn/estearato de Co,

56) sal de sódio de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistu- ra de estearato de Mn/estearato de Co, *

57) sal de sódio de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistu- ra de estearato de Mn/estearato de Co,

58) sal de sódio de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistu- ra de estearato de Fe/estearato de Co,

59) sal de sódio de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistu- ra de estearato de Fe/estearato de Co,

60) sal de sódio de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistu- ra de estearato de Fe/estearato de Co,

61) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e estearato de Mn1

62) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e estearato de Fe1

63) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e estearato de Co,

64) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

65) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e uma razão molar {de 4:1 de miètura de estearato de Mn/estearato de Fe1

66) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

67) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

68) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

69) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

70) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

71) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fè/estearato de Co,

72) sal de sódio parcial de ácido polimetacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

73) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e estearato de Mn,

74) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e estearato de Fe,

75) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e estearato de Co,

76) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

77) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

78) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

79) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

80) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

81) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

82) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

83) copolímero de ácido aerjlico/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

84) copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

85) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e estearato de Mn,

86) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e estearato de Fe,

87) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e estearato de Co,

88) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma ra- zão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

89) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma ra- zão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

90) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma ra- zão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

91) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma ra- zão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

92) sal de sódio de cepolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma ra- zão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

93) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma ra- zão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

94) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma ra- zão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

95) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma ra- zão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

96) sal de sódio de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma ra- zão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

97) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e estearato de Mn1

98) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e estearato de Fe, <

99) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e estearato de Co1

100) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

101) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

102) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

103) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

104) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

105) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

106) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido-metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

107) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

108) sal de sódio parcial de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

109) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e estearato de Mn,

110) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e estearato de Fe,

111) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e estearato de Co, 112) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

113) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

114) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

115) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co1

116) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

117) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

118) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

119) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

120) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

121) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e estearato de Mn,

122) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e estearato de Fe,

123) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e estearato de Co,

124) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

125) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

126) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

127) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co, 128) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co1

129) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

130) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

131) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

132) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido acrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

133) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e estearato de Mn,

134) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e estearato de Fe,

- 15 135) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e estearato de Co,

136) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

137) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

138) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido mfetacrílico e uma razão molar de 1 ;4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

139) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

140) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

141) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

142) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

143) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co, 144) sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

145) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e estea- rato de Mn1

146) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e estea- rato de Fe,

147) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e estea- rato de Co,

148) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

149) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

150) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Fe,

151) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co1

152) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

153) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Mn/estearato de Co,

154) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

155) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 4:1 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co,

156) sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico e uma razão molar de 1:4 de mistura de estearato de Fe/estearato de Co.

sal de sódio parcial de ácido poliácrílico significa que, por exemplo, apenas de 2 a 50% de preferência de 4 a 25%, em particular de 5 a 15% dos grupos -COOH do ácido poliácrílico foram convertidos no sal de Na.

sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico significa que por exemplo, de 20 a 80%, em particular de 20 a 40% dos grupos -COOH do copolímero de etileno/ácido metacrílico foram convertidos no sal de Na. Concretização preferida particular da presente invenção refere-se a um arti- go agrícola em que o componente (b-l) é um sal alcalino de ácido poliacríli- co, de preferência um sal de sódio de ácido poliacrílico, ou um sal alcalino de copolímero de etileno/ácido metacrílico, de preferência um sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, em particular um sal de sódio parcial de copolímero de etileno/ácido metacrílico, e ! o componente (b-ll) é estearato de manganês.

A mistura de aditivo usada de acordo com a presente invenção pode ulteri- ormente conter um ou mais aditivos convencionais. Exemplos são:

1. Antioxidantes

1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-diterc-butil-4-metilfenol, 2-terc- butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-diterc-butil-4-etilfenol, 2,6-diterc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-diterc-butil-4-isobutilfènol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa- metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6- tricicloexilfenol, 2,6-diterc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são linea- res ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4- metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilundec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '- metileptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1,-metiltridec-1'-il)fenol e "suas mistu- ras.

1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4- dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil- 4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinenhumas e hidroquinènhumas alquilaidas, por exemplo, 2,6- diterc-butil-4-metoxifenol, 2,5-diterc-butilidroquinona, 2,5-diterc- amilidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-diterc-butilidroquinona, 2,5-diterc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-diterc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-diterc-butil- 4-hidroxifenila estearato, adipato de bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila).

1.4. Tocoferóis por exemplo, alfa-tocoferol, beta-tocoferol, γ-tocoferol, δ- tocoferol e suas misturas (vitamina E).

1.5. Éteres de tiodifenila hidroxiladas, por exemplo,; 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4- metilfenol), 2,2,-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'- tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), dissulfeto de 4,4,-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenila).

1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4- metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6- (alfa-metilcicloexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2'-

metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-diterc-butilfenol), 2,2'- etilidenobis(4,6-diterc-butilfenol), 2,2'-etilidenobte(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2,-metilenobis[6-(alfa-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(alfa,alfa- dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-diterc-butilfenol), 4,4'- metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-

metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzila)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1 -bis(5-terc-butil-4- hidróxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3'- terc-butil-4'-hidroxifenil)bütirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-

fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis^-^-terc-butil^-hidróxi-S1- metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenila], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-

hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5- terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5- terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.

1.7. Compostos de O-, N- e S-benzila, por exemplo, éter de 3,5,3',5'-tetra- terc-butil-4,4'-diidroxidibenzila, octadecil-4-hidróxi-3,5-

dimetilbenzilmercaptoacetato, : tridecil-4-hidróxi-3,5-diterc-

butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzila)amina, dítio- tereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzila), sulfeto de bis(3,5- díterc-butil-4-hidroxibenzila), ; isooctil-3,5-diterc-butil-4- hidroxibenzilmercaptoacetato.

1.8. Malonatos hidroxibenilados, por exemplo, malonato de dioctadecil-2,2- bis(3,5-diterc-butil-2-hidroxibenzila), malonato de dioctadecil-2-(3-terc-butil-4- hidróxi-5-metilbenzil), di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-diterc-butil-4- hidroxibenzila), malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5- diterc-butil-4-hidroxibenzila).

1.9. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo, 1,3,5-tris(3,5- diterc-butil-4-hidroxibenzila)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-diterc-butil-4- hidroxibenzila)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4- hidroxibenzila)fenol.

1.10 Compostos de triazina, por exemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5- diterc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-diterc- butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-diterc-butil-4- hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butjl-4-hidroxifenóxi)-1,2,3- triazina, isocianurato 1,3,5-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzila), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil), 2,4,6-tris(3,5-diterc-butil- 4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3, β-d ite rc-b uti I -4-

hidroxifenilpropionil)-hexaidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5- dicicloexil-4-hidroxibenzila).

1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-diterc-butil-4- hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzilfòsfonato, diocta- decil-3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzilfosfònató, dioctadecil-5-terc-butil-4- hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do éster de monoetila de ácido 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.

1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilida, A- hidroxistearanilida, carbamato de octil N-(3,5-diterc-bútil-4-hidroxifenila).

1.13. Esteres de ácido betá-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propiônico com álcoois mono- ou poliídricos por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i- octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etileno glicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiòdietileno glicol, dietileno glicol, trietileno gli- col, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, A- hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.14. Esteres de ácido beta-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil)propiônico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i- octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etileno glicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno gli- col, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, A- hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil- 4-hidróxÍ-5-metilfenil)propionilóxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10- tetraoxaspiro[5.5]undecano.

1.15. Esteres de ácido beta-(3,5-dicicloexil-4-hidroxífenil)propiônico com ál- coois de mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glico|, trietileno glicol, pentaeritri- tol, isocianurato de tris(hidroxietil), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4- hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.16. Esteres de ácido 3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila acético com álcoois de mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadeca- nol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, isocianurato de pen- taeritritol, tris(hidroxietil), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa- 2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.17. Amidas de ácido beta-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propiônico, por e- xemplo, N,N'-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N'-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'- bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-diterc- butil-4-hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard® XL-1, fornecida pela Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, Ν,Ν'-diisopropil-p- fenilenodiamina, Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4- dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1 -etil-3-metilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metileptil)-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-dicicloexil-p- fenilenodiamina, Ν,Ν'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N,-bis(2-naftil)-p- fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)- Ν'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metileptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N- cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina, N,N'- dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-allildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1 -naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1 - naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'- diterc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4- nenonailaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-diterc-butil-4-dimetilaminometilfenol,2,4'- diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4l- diaminodifenilmetano,1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano,1,2- bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetiÍbutil)fenil]amina, terc-N-fenil-1-naftilamina octilada, uma mistura de mono- e terc-butil/terc- octildifenilaminas dialquiladas, :uma mistura de mono- e nonildifenilaminas dialquiladas, uma mistura de mono- e dodecildifenilaminas dialquiladas, uma mistura de mono-e isopropila/isoexildifenilaminas dialquiladas, uma mistura de mono- e terc-butildifenilaminas dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4- benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de mono- e terc-butil/terc- octilfenotiazinas dialquiladas, uma mistura de mono- e terc-octilfenotiazinas dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N- bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il-hexametilenodiamina,bis(2,2,6,6- tetrametilpiperid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-oná, 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ol.

2. Absorvedores de UV e estabilizadores de luz 2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis por exemplo* 2-(2'-hidróxi-5'- metilfenil)benzotriazol, 2-(3,,5l-diterc-butil-2'-hidroxifénil)benzotriazol, 2-(5'- terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,2-(2'-hidróxi-5'-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil)benzotriazol,2-(3',5'-ditere-butil-2'-hidroxifenil)-5- clorobenzotriazol,2-(3,-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2,-hidroxifenil)benzotriazol,2-(2,-hidróxi-4'- octiloxifenil)benzotriazol, 2-(31,5,-diterc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2- (3',5'-bis(alfa,alfa-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,2-(3'-terc-butil-2'- hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2- (2-etilexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2'- hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'- hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol,2-(3'-terc-butil-2,-hidróxi-5'- (2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2- etilexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2,-hidróxi-5'- metilfenil)benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2- isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2,-metilenobis[4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de transesterificação de 2- [3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2,-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com poli- etileno glicol 300;

[R -CH2CH2- COO - CH2CH2-]2

onde R = 3'-terc-butil-4'-hidróxi-5,-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2'-hidróxi-3'- (alfa,alfa-dimetilbenzil)-5'-(1,l;3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol; 2-[2'- hidróxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimtilbenzil)fenil]benzotriazol.

2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, Os derivados de 4-hidróxi, 4- metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-trihidroxi e 2'- hidróxi-4,4'-dimetóxi.

2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não substituídos, por exem- plo, salicilato de 4-terc-butilfenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4- diterc-butilfenila 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3^,5-diterc-butil- 4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6- diterc-butilfenila 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzoato.

2.4. Acrilatos, por exemplo, etil alfa-ciano-beta.beta-difenilacrilato, isooctil alfa-ciano- beta,beta-difenilacrilato, metil alfa-carbometoxicinamato, metil alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato, butil alfa-ciano-beta-metil-p- metoxicinamato, metil alfa-carbometóxi-p-metoxicinamate e N-(beta- carbometóxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.

2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'- tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como complexo de 1:1 ou de 1:2, com ou sem Iigantes adicionais tal como n-butilamina, trietanolamina ou N- cicloexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos ésteres de monoalquila, por exemplo, o éster de metila ou etila, de ácido 4- hidróxi-3,5-diterc-butilbenzilfosfônico, complexos de-níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidróxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1- fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem Iigantes adicionais. 2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, sebacato de bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidila), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), bis(1,2,2,6,6-pentameti!-4-piperidila)sebacato, sebacato de bis(1-octilóxi- 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5- diterc-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1 -(2-hidroxietil)- 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N,-bis(2I2,6)6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4- terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil), tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3:4- butanotetracarboxilato, 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5- tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperídina,. 4-estearilóxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidila)-2- n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-diterc-butilbenzila), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octilóxi-2,?.6,6- tetrametilpiperidila), succinato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila), condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o con- densado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5- triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di- (4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6, e^pentametil^- piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1*,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5- triazina bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N9 [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5- triazina bem como Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6- tetrametilpiperidina (CAS Reg. Ns [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n- dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7l9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo- espiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil· 1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano e epicloroidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)etenof N.N-bis-formil-N.N'- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4- metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, po- li[metilpropil-3-óxi-4-(2I2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxanoI um produto de reação de copolímero de anidrido-alfa-olefina de ácido maléico corri 2,2,6,6- tetrametil-4-am inopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.

2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctiloxÍoxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5,-diterc-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5,-diterc- butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N.N-bisíS-dimetilaminopropiOoxamida, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-ethoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-diterc- butoxanilida . misturas de oxanilidas o- e p-metóxi-dissubstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etóxi-dissubstituídas.

2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4- octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4- bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4- octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)- 4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3- butiloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2- hidróxi-3-octiloxipropilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4- (dodecilóxi/tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-di -1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triaána, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5- triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2- hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4- (4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilexil-1 -óxi)-2- hidroxipropilóxi]fenil}-4)6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina. 3. Desativadores de metal, por exemplo, Ν,Ν'-difeniloxamida, N-sálicoilal-N'- saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-diterc-butil-4-

bis(benzilideno)oxa!il diidrazida, oxanilida, isoftaloil diidrazida, sebacoil bisfe- nilidrazida, Ν,Ν'-diacetiladipoíl diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil diidrazida.

4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, fosfito de trifenila, fosfitos de difenilal- quila, fosfitos de fenildialquila, fosfito de tris(nonilfenila), fosfito de trilaurila, fosfito de trioctadecila, difosfito de diestearilpentaeritritol, tris(2,4-diterc- butilfenil), difosfito de diisodecil Rtntaeritritol1 difosfito de bis(2,4-diterc- butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-diterc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de dijsodeciloxipen- taeritritol, difosfito de bis(2,4-diterc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de tristearil sorbitol, difosfo- nito de tetraquis(2,4-diterc-butilfenil) 4,4',-bifenileno, 6-isooctilóxi-2,4,8,10- tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-diterc- butil-6-metilfenil)metila, fosfito de bis(2,4-diterc-butil-6-metilfenil)etil, 6-fluoro- 2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de 2,2,,2"-nitrilo[trietiltris(3,3,,5,5,-tetra-terc-butil-1,1 '-bifenil^^-diil)], fosfito de 2- etilexil(3,3\5,5'-tetra-terc-butil-1,1 '-bif enil-2,2'-diila), 5^υΙΐΙ-5-β«Ι-2-(2,4,6-Ιπ- terc-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

Tris(2,4-diterc-butilfenil) fosfito (Irgafos® 168, Ciba-Geigy), tris(nonilfenil) fos- fito,

<formula>formula see original document page 31</formula> <formula>formula see original document page 32</formula>

5. Hidroxilaminas, por exemplo, Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, N1N- dietilidroxilamina, N,N-dioctilidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilidroxilamina, N,N- ditetradecilidroxilamina, Ν,Ν-dihexadecilidroxilamina, N,N- dioctadecilidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecil-N- octadecilidroxilamina, Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivada de sebo amina hi- drogenado.

6. Nitronas1 por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N- octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa- tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa- heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa- pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa- hexadecilnitrona, nitrona derivada de Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivada dé sebo amina hidrogenado.

7. Tiossinérgicos, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila ou tiodipropionato de diestearila.

8. Limpadores de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido beta- tiodipropiônico, por exemplo, os ésteres de laurila, estearila, miristila ou tri- decila, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, pentaeritritol tetra- quis(beta-dodecilmercapto)propionato.

9. Estabilizadores de poliamida, por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos e sais de fósforo de manganês divalente.

10. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal alcaiino e sais de metal alca- lino-térroso de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, beênato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocateco- lato de zinco.

11. Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidos de metal, tal como dióxido de titânio ou oxido de magnésio, fos- fates, carbonates ou sulfates de, de preferência, metais alcalino-terrosos; compostos orgânicos, tais como ácido mono- ou policarboxílicos e os seus sais, por exemplo, áctdos 4-terc-butil benzóico, ácido adípico, ácido difenila- cético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente preferidos são: 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4- di(parametildibenzilideno)sorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol. 12. Materiais de enchimento e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, bulbos de vidro, asbestos, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos de metal e hidróxidos, negro-de-fumo, grafite, farinha de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibrassintéticas.

13. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, emulsificado- res, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, abrilhantadores, agentes à prova de fogo, agentes antiestáticos e a- gentes de expansão.

14. Benzofuranonas e indolinenonas, por exemplo, aquelas descritas na U.S. 4.325.863; na U.S. 4.338.244; nã U.S. 5.175.312; na U.S. 5.216.052; na U.S. 5.252.643; na DE-A-4316611;

na DE-A 4316622; na DE-A 4316876; na EP-A 0589839 ou na EP-A 0591102 ou 3-t4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-diterc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7- diterc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3,-bis[5,7-:·· diterc-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-diterc-butil-3-(4- etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-diterc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-diterc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-diterc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-diterc-butilbenzofuran-2-ona.

O aditivo convencional está, por exemplo, presente na composi- ção em uma quantidade de 0,001 a 10% em peso, de preferência de 0,001 a 5% em peso, em relação ao peso do polímero orgânico (o componente(a)).

Uma composição, que contém em adição um ou mais dos se- guintes componentes:

(b-lII) um material de enchimento ou um agente de reforço,

(b-IV) um pigmento,

(b-V) um estabilizador de luz,

(b-VI) um aditivo de processamento,

(b-VII) um antioxidante,

(b-VIII) um sal orgânico ou inorgânico de Ca, Mg, Zn ou Al, ou üm oxido de Ca, Mg, Zn ou Al, (b-IX) um derivado de terpeno,

é preferido.

Exemplos dos componentes (b-lll) a (b-VIII) são descritos em detalhes na US-A 2003-0236325 que é incoporada aqui por referência.

O componente (b-lll) cobre, por exemplo, carbonato de cálcio, sílicas, fibras de vidro, bulbos de vidro, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos de metal e hidróxidos, negro-de-fumo, grafite, farinha de madeira, farinhas de outros produtos naturais, fibras sintéticas e estearatos de metal usados como materiais de enchimento tal como estearato de cálcití ou este- arato de zinco; polímeros orgânicos insaturados tal como polibutadieno, poli- isopreno, polioctenâmero, ou ácidos insaturados tal como ácido esteárico, ácido oléico, ácido linoléico ou ácido linolênico; e outros polímeros tal como oxido de polietileno ou oxido de polipropileno.

O componente (b-IV) é, por exemplo, negro-de-fumo, dióxido de titânio (anatase ou rctila que pode variar no tamanho de partícula de, por exemplo, de 1000 jum a 10 nm e que pode opcionalmente ser tratada na su- perfície) ou um outro pigmento orgânico ou inorgânico freqüentemente usa- do nas aplicações agrícolas (por exemplo, negro-de-fumo, marrom, prata, vermelho, verde).

O componente (b-V) é de preferência um estabilizador de luz de amina impedida (HALS) ou um absorvedor de UV. Exemplos de estabilizado- res de luz de amina impedida são também aqueles compostos que são des- critos, por exemplo, como componentes (A), (B) e (C) no WO-A 01/92.392 que é incorporado por referência aqui e que é equivalente ao Pedido de Pa- tente U.S. Ns 10/257.339.

O componente (b-VI) é, por exemplo, um aditivo anti- desilizamento/antibloqueio, um plastificante (por exemplo, poliglicol), um a- brilhantador óptico, uftn agente antiestático, um agente de expansão ou um estabilizador de processo.

O componente (b-VII) é, por exemplo, um antioxidante fenólico.

O componente (b-VIII) é, por exemplo, um estearato de metal, por exemplo, estearato de cálcio ou estearato de zinco; ou óxido de zinco (que pode variar em tamanho de partícula de, por exemplo, de 1000 μm a 10 nm e que pode opcionalmente ser tratado na superfície).

As resinas de politerpeno usadas como o componente (b-IX) podem ser de origem natural ou sintética. Elas estão ou comercialmente dis- poníveis ou podem ser preparadas de acordo com métodos conhecidos.

As resinas de politerpeno são, por exemplo, com base nos ter- penos acíclicos, terpenos cíclicos, por exemplo, terpenos monocíclicos ou terpenos bicíclicos. Politerpenos com base em hidrocarbonetos de terpeno são preferidos.

Exemplos de terpernos acíclicos são hidrocarbonetos de terpe- no, por exemplo

mirceno, ocimeno e beta-farneseno;

álcoois de terpeno, por exemplo,

diidromircenol (2,6-dimetil-7-octen-2-ol), geraniol (3,7-dimetil-trans-2,6- octadien-1-ol), nerol (3,7-dimetil-cis-2,6;oct.adien-1-ol), linalool (3,7-dimetil- 1,6-octadien-3-ol), mircenol (2-metil-6-metileno-7-octen-2-ol), lavandulol, ci- tronelol (3,7-dimetil-6-octen-1-ol), trans-trans-farnesol (3,7,11 -trimetil-2,6,10- dodecatrien-1-ol) e trans-nerolidol (3,7,11-trimetil-1,6,10-dodecatrien-3-ol); aldeídos de terpeno e acetais, por exemplo, citral (3,7-dimetii-2,6-octadien-1-al), citral dietil acetal (3,7-dimetil-2,6- octadien-1-aldietil acetal), citronelal (3,7-dimetil-6-octen-1-al), citroneliloxia- cetaldeído e 2,6,10-trimetil-9-undecenal;

cetonas de terpeno, por exemplo,

tagetona, solanona e geranilacetona (6,10-dimetil-5,9-undecadien-2-ona); ésteres e ácidos de terpeno, por exemplo,

ácido cis-gerânico, ácido citronélico, ésteres de geranila (incluindo formato de geranila, acetato de geranila, propionato de geranila, isobutirato de gera- nila e isovalerato de cjeranila), ésteres de nerila (incluindo acetato de nerila), ésteres de linalila (incluindo formato de linalila, acetato de linalila, propionato de linalila, butirato de linalila e isobutirato de linalila), ésteres de lavandulila (incluindo Iavandulil acetato), ésteres de citronelila (incluindo formato de ci- tronelila, acetato de citronelila, propionato de cintronelila, isobutirato de citro- 36

nelila, isovalerato de citronelila e tiglato de citronelila); e

Derivados de terpeno insaturados contendo nitrogênio, por e- xemplo, nitrila de ácido cis-gerânico e nitrila de ácido citronélico.

Exemplos de terpenos cíclicos são hidrocarbonetos de terpeno cíclicos, por exemplo, Ilmoneno (1,8-p-metadieno), alfa-terpineno, gama- terpineno (1,4-p-mentadieno), terpinoleno, alfa-felandreno (1,5-p- mentadieno), beta-felandreno, alfa-pineno (2-pineno), beta-pineno (2(10)- pineno), canfeno, 3-careno, cariofileno, (+)-valenceno, tujopseno, alfa- cedreno, beta-cedreno e longifoleno; éteres e álcoois de terpeno cíclicos, por exemplo,

(+)-neoiso-isopulegol, isopulegol (8-p-menten-3-ol), alfa-terpineol (1-p- menten-8-ol), beta-terpineol, gama-terpíneol, delta-terpineol e 1-terpinen-4-ol (1-p-menten-4-ol);

cetonas e aldeídos de terperno cíclicos, por exemplo, carvona (1,8-p-mantadien-6-ona), alfa-ionona (C13H20O), bejta-ionona (C13H20O), gama-ionona (C13H20O), irona (alfa-, beta-, gama-) (Cu H22O), n- metilionona (alfa-, beta-, gama-) (C14 H22O), isometilionona (alfa-, beta-, ga- ma-) (C14 H22O), alilionona (Ci6H24 O), pseudoionona, n-metilpseudoionona, isometilpseudoionona, damasconas (1 -(2,6,6-trimetilcicoexenil)-2-buten-1 - onas; incluindo beta-damascenona (1-(2,6,6-trimetil-1,3-cicloadienil)-2-buten- 1-ona)), nootcatona (5,6-dimetil-8-isopropenilbiciclo[4.4.0]-1-decen-3-ona) e cedril metil cetona (C17H2SO); e

éstéres de terpeno cíclicos, por exemplo, acetato de alfa-terpinila (acetato de 1 -p-menten-8-ila), acetato de nopila ((-)-

2-(6,6-dimétilbiciclo[3.1.1]hept-2-en-2-il) acetato de etila) e acetato de cusi- mila.

Outros derivados de terpeno adequados podem ser encontrados em Kirk-Othmer, Enciclopédia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 4. ed. (1994), Vol. 23, p. 833-882.

Exemplos preferidos de terpenos que podem servir como base para os politerpenos são tricicleno, alfa-pineno, alfa-fencheno, canfeno, beta- pineno, mirceno, cis-pinano, cis/trans-p-8-menteno, trans-2-p-menteno, p-3- menteno, trans-p-mentano, 3-careno, cis-p-mentano, 1,4-cineol, 1,8-cineol, alfa-terpineno, p-1-menteno, p-4(8)-menteno, limoneno, p-cimeno, gama- terpineno, p-3,8-mentadieno, p-2,4(8)-mentadieno e terpinolona.

Outros exemplos do componente (b-IX) são compostos cicloali- fáticos estruturalmente relacionados com terpenos tais como os seguintes alcoóis, por exemplo,

5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-3-metilpentan-2-ol; aldeídos, por exemplo,

2,4-dimetil-3-cicloexeno carboxaldeído, 4-(4-metil-3-penten-1 -il)-3-cicloexeno carboxaldaído e 4-(4-hidróxi-4-metilRentil)-3-cicloexeno carboxaldeído; cetonas, por exemplo

civetona, diidrojasmona (3-metil-2-pentil-2-ciclopenten-1-ona), cis-jasmona (3-metil-2-(2-cis-penten-1 -il)-2-ciclopenten-1 -ona), 5-cicloexadecen-1 -ona, 2I3,8,8-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octaidro-2-naftalenil metil cetona e 3-metil- 2-ciclop>enten-2-ol-1-ona; e

ésteres, por exemplo

acetato de 4,7-metano-3a,4,5,6,7,7a-hexaidro-5-(ou 6)-indenila, 3- cicloexilpropionato de allila, metil (3-oxo-2-pentilciclopentil) acetato de diidro- jasmonato de metila.

Os politerpenos usados na presente invenção podem também ser derivados da copolimerização dós terpenos acima mencionados com outros compostos orgânicos insaturados. ,

Outros exemplos do componente (b-IX) são polímeros de sub- produtos de alcatrão insaturados tais como resinas de cumarona-indeno, colofônio e similares.

O presente componente (b-IX) é de preferência uma resina de politerpeno selecionado do grupo que consiste em poli-alfa-pineno, poli-beta- pineno, polilimoneno Ou um copolímero de alfa-pineno, um copolímero de beta-pineno ou um copolímero de limoneno. O poli-beta-pineno é particu- larmente preferido.

Resinas de hidrocarboneto à base de terpeno são tipicamente com base nos produtos tais como alfa-pineno, beta-pineno e d-limoneno, que são obtidos a partir da indústria de madeira e cítrico, respectivamente. Resinas à base de terpeno estavam disponíveis desde a metade da decáda de 1930 (Kirk-Othmer, Enciclopédia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 4. ed. (1994), Vol. 13, p. 717-718). A polimerização de monoterpenos é mais comumente realizada por polimerização carbocatiônica utilizando-se sistema de catalisador de tipo Friedel-Crafts, tal como cloreto de alumínio (Kirk-Othmer, Enciclopédia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 4. ed. (1994), Vol. 1, p.459).

Em geral, os politerpenos da presente invenção têm mais do que uma unidade de terpeno. Elestêm de preferência um peso molecular de cer- ca de 400 g/mol a cerca de 1400 g/mol.

Exemplos do componente (a) são:

1. Polímeros de monooléfinas e diolefinas, por exemplo, polipro- pileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpenM-eno, polivinilcicloexa- no, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de cicloolefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmente pode ser reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), po- lietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra-alto (HDPE-UHMW), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).

Poliolefinas, isto é, os polímeros de monooléfinas exemplificados no parágrafo precedente, de preferência polietileno e polipropileno, podem ser preparados por diferentes, e especialmente pelos seguintes métodos:

a) polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e a temperatura elevada).

b) polimerização catalítica usando-se um catalisador que nor- malmente contém um ou mais do que um metal dos grupos IVb, Vb, Vlb ou Vlll da Tabela Periódica. Esses metais usualmente têm um ou mais do que um ligante, tipicamente óxidos, haletos, álcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser ou π- ou σ-coordenados. Es- ses complexos de metal podem estar na forma livre ou fixa nos substratos, tipicamente no cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(lll), alumina ou oxido de silício. Esses catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados por eles próprios na polimerização ou outros ativadores podem ser usados, tipicamente metal alquils, metal hidrides, haletos de alquila de metal, óxidos de alquila de metal ou alquiloxanos de alquila, os ditos metais sendo elementos dos grupos Ia, IIa e/ou IIIa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser convenientemen- te modificados com outros éster, éter, amina ou ainda outros grupos de éter de silila. Esses sistemas de catalisador são usualmente chamadoá Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Ntotta), TNZ (DuPont), catalisadores de meta- Ioceno ou catalisadores de sítio único (SSC).

2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo, misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polieti- leno (por exemplo, LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas entre si ou com ou- tros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, linear polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e suas misturas com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, co- polímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolíme- ros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etile- no/vinilcicloexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por exemplo, COC de tipo etileno/norbornerio), copolímeros de etileno/1 -olefinas, em que a > 1 - olefina é gerada in-sitw, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilcicloexeno, copolímeros de acrilato de etileno/alquila, copolímeros de metacrilato de etileno/alquila, co- polímeros de acetato'de etileno/vinila, copolímeros de etileno/álcool vinílico (EVOH) ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) bem como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno tal como hexa- dieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de tais copolí- meros entre si e com polímeros mencionados no 1) acima, por exemplo, co- polímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno- acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA)1 LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros de polialquileno/monóxido de car- bono alternantes ou aleatórios e suas misturas com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.

4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9) incluindo suas modifica- ções hidrogenadas (por exemplo, agentes de pegajosidade) e misturas de polialquilenos e amido.

Homopolímeros e copolímeros oriundos dos 1.) - 4.) podem ter qualquer es- te reoestrutura incluindo sindiotático, isotático, hemi-isotático ou atático;-em que polímeros atáticos são preferidos. Polímeros por estereoblocos por este- reoblocos são também incluídos.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metilestireno).

6. homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de monômeros aro- máticos de vinila incluindo estireno, alfa-metilestireno. todos, os isômeros de tolueno de vinila, especialmente p-viniltolueno, todos os isômeros de etil esti- reno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno, e vinil antraceno, e suas misturas. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer este reoestrutu- ra incluindo sindiotático, isotático, hemi-isotático ou atático; em que políme- ros atáticos são preferidos. Polímeros por estereoblocos são também incluí- dos.

6a. Copolímeros incluindo monômeros aromáticos de vinila e comonômeros acima mencionados selecionados de etileno, propileno, dienos, nitrilas, áci- dos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ,ou derivados acrílicos e suas misturas, por exemplo, estireno/butadieno, estire- no/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), metacrilato de estire- no/alquila, acrilato de estireno/butadieno/alquila, metacrilato de estire- no/butadieno/alquila, estireno/anidrido maléico, estireno/acrilonitrila/macrilato de etila; misturas de alta resistência a impacto de copolímeros de estireno e um outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímeros por blocos de esti- reno tal como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estire- no/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/propileno/estireno. 6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenação de polí- meros mencionados sob 6.), especialmente incluindo policicloexiletileno (Ρ- ΟΗ E) preparado por hidrogenação de poliestireno atático, freqüentemente chamados de polivinilcicloexano (PVCH).

6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenação de polí- meros mencionados sob 6a.).

Homopolímeros e copolímeros pode ter qualquer estereoestrutu- ra incluindo sindiotático, isotático, hemi-isotático ou atático; onde atático po- limeros são preferidos. Polímeros ppr estereoblocos são também incluídos.

7. Copolímeros de enxerto de monômeros aromáticos de vinila tal como esti- reno ou alfa-metilestireno, por exemplo, estireno no polibutadieno, estireno no polibutadieno-estireno ou copolímeros de polibutadieno-acrilonitrila; esti- reno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) no polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila no polibutadieno; estireno e anidrido maléico no poli- butadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou maleimida no polibuta- dieno; estireno e maleimida no polibutadieno; estireno e alquila acrilatos ou metacrilatos on polibutadieno; estireno e acrilonitrila nos terpolímeros de eti- leno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila nos acrilatos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila nos copolímeros de acrila- to/butadieno, bem como suas misturas com os copolímeros listados sob 6), por exemplo, as misturas de copolímero conhecidas como polímeros de ABS, MBS, ASA ou AES.

8. Polímeros contendo halogênio tais como policloropreno, borrachas clora- das, copolímero de isobutileno-isopreno clorados e bromados (borracha de halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de etileno e eti- Ieno clorado, homo- e copolímeros de epicloroidrina, especialmente políme- ros de compostos de^vinila contendo halogênio, por exemplo, policloreto de vinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, bem como seus copolímeros tais como copolímeros de cloreto de vini- la/cloreto de vinilideno, de cloreto de vinila/acetato de vinila ou de cloreto de vinilideno /acetato de vinila. 9. Polímeros derivados de seus ácidos e derivados alfa.beta-insaturados tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; polimetacrilato de metilas, poliacrilami- das e poliacrilonitrilas, modificados por impacto com acrilato de butila.

10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) entre si ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilato de acrilonitrila/alquila, acrilato de acrilonitri- la/alcoxialquila ou copolímeros de acrilonitrila/haleto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.

11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou os derivados de acila ou seus acetais, por exemplo, álcool polivinílico, poliacetato de vinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou poliallil melamina; bem como seus copolímeros com olefinas mencionados no 1) acima.

12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais como oxido de po- Iietileno de polialquileno glicóis, oxido de polipropileno ou seus copolímeros com éteres de bisglicidila.

13. Poliacetais tais como polioximetileno e aqueles polioximetilenos que con- têm óxido de etileno como um comonômero; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.

14. Óxidos de Polifenileno e sulfetos, e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.

15. Poliuretanos derivados de poliéteres hidroxil-terminados, poliésteres ou polibutadienos por um lado e poliisocianatos alifáticos ou aromáticos por ou- tro lado, bem como seus precursores.

16. Poliamidas e copoliamidas derivados de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de aminoácidos carboxílicos ou as Iactamas correspondentes, por e- xemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas que partem de m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodi- amina e ácido isoftálico ou/e tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4,-trimetilexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros por blocos das poliami- das acima mencionadas com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante o processamento (sistemas de poliamida de RIM).

17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliésterimidas, poliidantoínas e polibenzimidazóis.

18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou de ácidos hi- droxicarboxílicos ou as Iactonas correspondentes, por exemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-poli- dimetilolcicloexano, naftalato de polialquileno (PAN) e poliidroxibenzoatos, bem como ésteres de copoliéter por blocos derivados de poliéteres de hidro- xil-terminados; e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.

19. Policarbonatos e poliéster carbonates.

20. Policetonas.

21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.

22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado e fenóis, uréias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fenol/formaldeido, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.

23. Resinas alquídicas de não secagem e secagem.

24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poliídricos e compostps de vinila como agentes de reticulação, e também suas modificações conten- do halogênio de baixa inflamabilidade.

25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituídos, por e- xemplo, acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou poliéster acrilatos.

26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocianuratos, polii- socianatos ou resinas de epóxi.

27. Resinas de epóxi reticuladas derivadas de compostos de glicidila alifáti- cos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, produtos de éteres de diglicidila de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endu- recedores habituais tais como anidridos ou aminas, com ou sem acelerado- res.

28. Polímeros naturais tais como celulose, borracha, gelatina e seus deriva- dos homólogos quimicamente modificados, por exemplo, acetatos de celulo- se, propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou os éteres de celulose tal como metil celulose; bem como colofônios e seus derivados.

29. Combinações dos polímeros acima mencionados (policombinaçoes), por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico , PC/PUR termoplástico , POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

O componente (a) é de preferência um polímero sintético ou na- tural termoplástico.

Exemplos preferidos do componente (a) são:

1) Homo e copolímeros de monômeros de olefina tais como eti- leno e propileno, mas também 1-olefinas superiores tal como 1-buteno, 1- penteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Preferido é polietileno LDPE e LLDPE, HD- PE e polipropileno.

2) Homo- e copolímeros de monômeros de olefina com dimonômeròs de ole- fina tais como butadieno, isopreno e olefinas cíclicas tal como norborneno.

3) Copolímeros de uma ou mais 1-olefinas e/ou diolefinas corrtmonóxidode carbono e/ou com outros monômeros de vinila, incluindo, mas não limitado a, acetato de vinila, vinil cetona, estireno, anidrido de ácido maléico e cloreto de vinila.

4) Álcool polivinílico ·

5) Outros termoplásticos tais como poliestireno, copolímero de estireno- acrilonitrila, copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno, policloreto de vini- la, cloreto de polivinilideno, poliacetato de vinila, polivinilbutiral, copolímero de álcool etileno-vinílico, tereftalato de polietileno (PET), polibutileno (PBT), poliésteres de cristal líquido (LCP's), tereftalato de poliacetais (por exemplo, POM), poliamidas (PA), policarbonatos, poliuretano e sulfeto de polifenileno (PPS); combinações de polímero ou ligas de polímero formadas de duas ou mais dessas resinas; e compostos obtidos por adição de materiais de en- chimento tais como fibras de vidro, fibras de carbono, fibras semicarboniza- das, fibras de celulose e contas de vidro, retardjantes de chama, agentes de expansão, agentes antimicrobiano, agentes de reticulação, pó de resina de poliolefina fino, ceras de poliolefina, ceras de bisamida de etileno, sabões metálicos e similares ou individualmente ou em combinação com essas resi- nas. Exemplos de resinas de termoendurecimento, por outro lado, podem incluir resinas de termoendurecimento tais como resinas de epóxi, resinas de melamina e resinas de poliéster insaturadas; e compostos obtidos por incor- poração de materiais de enchimento tais como fibras de vidro, fibras de car- bono, fibras semicarbonizadas, fibras de celulose e contas de vidro, retar- dantes de chama e os similares singularmente ou em combinação com es- sas resinas. ι

Poliolefinas, em particular polietileno, são de interesse especial. De acordo com uma concretização preferida da-presente invenção o compo- nente (a) é um homo- ou copolímero de poliolefina, uma poliolefina modifica- da por amido ou um compósito de polímero à base de amido, em particular polietileno, polipropileno, um copolímero de polietileno ou um copolímero de polipropileno.

Um outro exemplo do componente preferido (a) é um polímero degradável selecionado do grupo que consiste em um poliéster, uretanos de poliéster alifáticos ou parcialmente aromáticos termoplásticos, carbonatos de poliéster alifáticos ou alifáticos-aromáticos e amídas de poliéster alifáticas ou parcialmente aromáticas, o álcool polivinílico ou suas combinações; ou uma combinação de um ou mais dos polímeros mencionados acima com amido natural ou modificado, polissacarídeos, lignina, farinha de madeira, celulose ou quitina; ou

um polímero de enxerto.

Ainda outros exemplos do componente (a) são polietienossuccinato, polibutilenossuccinato, polibutilenossuccinato/adipato, polibutilenossuccinato/carbonato, polibutilenossuccinato/tereftalato, polibuti- lenoadipato/tereftalato, politetrametilenoadipato/tereftalato, polibutilenoadipa- to/tereftalato, policaprolactona, poli(hidroxialcanoatos), por exemplo, poli 3- hidroxibutirato, copolímero de poli-3-hidroxibuíirato/octanoato, terpolímero de poli-3-hidroxibutirato/hexanoato/decarioato, e ácido polilático.

Exemplos de polímeros degradáveis são citados em vários arti- gos, por exemplo, G. Hinrichsen e outros, Macromol. Mater. Eng., 276/277, 1-24 (2000) e M. Flieger e outros, Folia Microbiol. 48(1), 27-44 (2003). Um resumo compreensivo nos poliésteres degradáveis é dado in Bioploymers, Volumes 3a, 3b e 4, of A. Steinbuechel, Y. Doi (8. êds.), Wiley VCH, Wei- nheim (2001).

Exemplos de uretanos de poliéster alifáticos ou parcialmente aromáticos termoplásticos, carbonatos de poliéster alifáticos ou alifáticos- aromáticos e amidas de poliéster alifáticas ou parcialmente aromáticas são dados, por exemplo, na patente U.S. nQ 6.307.003. Outros exemplos de poli- uretanos degradáveis são dados nas patentes U.S. n— 5.961.906 e 5.898.049. Exemplos de amidas de poliéster degradáveis são dados na pa- tente U.S. n- 5.512.339. As patentes US indicadas sâo incorporadas por re- ferência aqui.

A origem do polímero degradável pode ser ou química, por fer- mentação ou por produção em plantas geneticamente modificadas.

O componente (b-l) está de preferênciá presente no polímero orgânico (= o componente (a)) em uma quantidade de 0,001 a 5% em peso ou de 0,005 a 5% em peso, em particular de 0,1 a 3% em peso, em relação ao peso do polímero orgânico.

O componente (b-ll) está de preferênciá presente no polímero orgânico (= o componente (a)) em uma quantidade de 0,005 a 50% em peso ou de 0,005 a 10% em peso, em particular de 0,005 a 5% em peso, em rela- ção ao peso do polímero orgânico.

O componente (b-lll) é de preferência presente no polímero or- gânico (= o componente (a)) em uma quantidade de 0,05 a 80% em peso, em particular de 0,5 a 70% em peso, em relação ao peso do polímero orgâ- nico.

O componente (b-IV) está de preferência presente no polímero orgânico (= o componente (a)) em uma quantidade de 0,05 a 40% em peso, em particular de 0,5 a 30% em peso, em relação ao peso do polímero orgâ- nico.

O componente (b-V) está de preferência presente no polímero orgânico (= o componente (a)) em uma quantidade de 0,01 a 20% em peso, em particular de 0,01 a 10% em peso, em relação ao peso do polímero or- gânico.

O componente (b-VI) está de preferência presente no polímero orgânico (= o componente (a)) em uma quantidade de 0,05 a 10% em peso, em particular de 0,05 a 5% em peso, em relação ao peso do polímero orgâ- nico.

O componente (b-VII) está de preferência presente no polímero orgânico (= o componente (a)) em uma quantidade de 0,001 a 4% em peso, por exemplo, de 0,005 a 1% em peso, em particular de 0,01 a 0,3% em pe- so, em relação ao peso do polímero orgânico.

O componente (b-VIII) está de preferência presente no polímero orgânico (= o componente (a)) em uma quantidade de 0,005 a 5% em peso, em particular de 0,05 a 1% em peso, em relação ao peso do polímero orgâ- nico.

O componente (b-IX) está de preferência presente no polímero orgânico (= o componente (a)) em uma quantidade de 0,01 a 10% em peso, em particular de 0,01 a 5% em peso, em relação ao peso do polímero orgâ- nico.

Os componentes (b-I) e opcionalmente (b-II) a (b-IX) podem ser incorporados no polímero orgânico (= o componente (a)) em uma forma con- trolada por métodos conhecidos, por exemplo, antes ou durante a modela- ção ou por aplicação dos compostos dissolvidos ou dispersos ao polímero orgânico, se necessário com evaporação subseqüente do solvente. Os com- ponentes podem ser adicionados ao polímero orgânico na forma de um pó, grânulo ou uma batelada, que contém esses componentes em, por exemplo, uma concentração de desde 2,5 a 25% em peso.

Uma outra concretização da presente invenção é uma batelada contendo

(a) um polímero orgânico

(b) de 10 a 70%, em relação ao peso do polímero orgânico, de uma mistura aditiva contendo

(b-II) um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1,e

(b-II) C2-C36 carboxilato de Fe, Ce, Co, Mn ou Ni;

para a preparação de um artigo agrícola como definido na reivindicação 1.

Uma outra concretização da presente invenção é uma batelada contendo

(a) um polietileno de baixa densidade linear,

(b) de 3 a 60% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa densi- dade linear, de uma mistura de aditivo contendo

(b-I) um sal de sódio de ácido poliacrílico ou um sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e

(b-II) estearato de manganês.

Preferido é uma batelada como definido acima, contendo

(a) um polietileno de baixa densidade linear,

(b-I) de 2 a 10% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa densi- dade linear, de um sal de sódio de um ácido poliacrílico,

(b-II) de 1 a 5% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa densi- dade linear, de estearato de manganês,

(b-III) de 2 a 10% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa den- sidade linear, de estearato de cálcio.

Também preferido é uma batelada como definido acima, conten- do

(a) um polietileno de baixa densidade linear,

(b-I) de 30 a 50% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa den- sidade linear, de um sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, (b-II) de 1 a 5% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa densi- dade linear, de estearato de manganês.

Se desejado, os componentes (b-I) e opcionalmente (b-II) a (b- IX) podem ser combinados entre si antes da incorporação no polímero orgâ- nico (= o componente (a)). Eles podem ser adicionados ao polímero orgâni- co antes ou durante a polimerização ou depois da reticulação.

A presente invenção é especialmente útil em todas as áreas on- de degradação nos ambientes úmidos é desejada. O uso da presente mistu- ra de aditivo pode ser talhada de acordo com as condições climáticas do lugar onde um artigo produzido da composição descrita acima fosse final- mente armazenado para a degradação.

Segue uma breve descrição dos mesmos artigos exemplares de acordo com a invenção. Tipicamente, os artigos são exigidos terem uma vida útil relativamente longa seguido por um período relativamente curto durante o qual fragilidade e fragmentação ocorrem, ou in sítu ou em um aterro. Os artigos podem ser produtos de película compreendendo poliolefinas ou ou- tros polímero orgânicos.

Exemplos de artigos agrícolas adequados são películas de ma- téria vegetal em decomposição, películas de túnel pequeno, sacos de bana- na, coberturas diretas, não tecido, cordões, prendedores, redes, canos, tu- bos e potes.

Em todos os exemplos expostos acima,·-o artigo, produzido de acordo com a invenção, manterá suas propriedades durante o uso e se de- gradará depois de sua vida útil.

Películas de matéria vegetal em decomposição representa a concretização preferida particular da presente invenção.

Películas de matéria vegetal em decomposição são usadas para proteger a colheita nos estágios precoces de seu desenvolvimento. Películas de matéria vegetal em decomposição, dependendo do tipo de colheita e da finalidade, podem ser colocadas depois da semeadura ou ao mesmo tempo que a semeadura. Elas protegem a colheita até que a colheita tenha alcan- çado um certo estágio de desenvolvimento. Quando a colheita for finalizada, o campo será preparado por um outro cultivo.

Películas plásticas padrão têm de ser coletadas e dispostas a fim de permitir um novo cultivo. Os sistemas de aditivo da presente invenção (os componentes (b-I) e opcionalmente (b-ll) a (b-IX)), quando adicionados às películas de matéria vegetal em decomposição plásticas padrão, permi- tem que a película mantenha suas propriedades até que a colheita tenha alcançado o desenvolvimento exigido, então a degradação se inicia e a pelí- cula é totalmente tornada quebradiça quando o novo cultivo tem de ser iniciado.

A duração io período de serviço e do tempo até a degradação e tempo para completar desaparecimento depende do tipo de colheita e das condições ambientais. São projetadas dependendo das exigências de tempo específicas, das combinações de aditivo.

Por administração dosada apropriada da quantidade do presente sistema de aditivo, os períodos de serviços exigidos e tempo até a degrada- ção e desaparecimento podem ser obtidos. Exemplos de tempos de vida típicos de películas de matéria vegetal em decomposição são de 10 a 180 dias, durações até 24 meses podem também ser exigidos e alcançados.

Assim, uma outra concretização preferida da presente invenção é uma película de matéria vegetal em decomposição contendo os compo- nentes (b-l) e opcionalmente (b-II) a (b-IX) como definido acima e tendo um tempo de vida de 10 a 720 dias.

Películas de matéria vegetal em decomposição podem ter mono ou múltiplas camadas (de preferência três camadas), transparente ou apro- ximadamente pigmentada (branca, preta, prata, verde, marrom) com base nas necessidades agronômicas.

A espessura das películas de matéria vegetal em decomposição pode variar, por exeraplo, entre 5 a 100 mícrons. Películas oriundas de 10 a 60 mícrons são preferidas. Películas sopradas são particularmente preferidas.

Outras concretizações preferidas da presente invenção referem-se a A) um artigo agrícola como descrito acima, produzido de uma composição contendo (a) polietileno (b-I) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, e (b-II) estearato de Mn; em particular (a) polietileno

(b-I) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico tendo um peso molecular de 200.000 a 500.000 g/mol e de 20 a 40% dos grupos -ÇOOH do copolímero de etileno/ácido metacrílico estando na forma do sal de sódio, e (b-II) estearato de Mn; ou

(a) polietileno,

(b-I) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

(b-II) estearato de Mn, e

(b-IV) negro-de-fumo;

em particular

(a) polietileno,

(b-I) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico tendo um peso molecular de 200.000 a 500.000 g/mol e de 20 a 40% dos grupos -COOH do copolímero de etileno/ácido metacrílico estando na forma do sal de sódio, e (b-II) estearato de Mn, e (b-IV) negro-de-fumo;

ou

(a) polietileno,

(b-I) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, (b-II) estearato de Mn, e

(b-V) um estabilizador de luz de amina estericamente impedida; em particular (a) polietileno,

(b-I) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico tendo um peso molecular de 200.000 a 500.000 g/mol e de 20 a 40% dos grupos -COOH do copolímero de etileno/ácido metacrílico estando na forma do sal de sódio, e (b-ll) estearato de Mn, e

(b-V) um estabilizador de luz de amina estericamente impedida; ou

(a) polietileno,

(b-l) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, (b-ll) estearato de Mn, (b-IV) negro-de-fumo, e

(b-V) um estabilizador de luz de amina estericamente impedida; / em particluar

(a) polietileno,

(b-l) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico tendo um peso molecular de 200.000 a 500.000 g/mol e de 20 a 40% dos grupos -COOH do copolímero de etileno/ácido metacrílico estando na forma do sal de sódio, e (b-ll) estearato de Mn, (b-IV) negro-de-fumo, e

(b-V) um estabilizador de luz de amina estericamente impedida; ou

(a) uma poliolefina,

(b-l) o sal de sódio de ácido poliacrílico, e (b-ll) estearato de Mn; ou

(a) poliolefina,

(b-l) o sal de sódio de ácido poliacrílico, J:v,

(b-ll) estearato de Mn, e (b-VIII) estearato de Ca; ou

(a) poliolefina,

(b-l) o sal de sódio de ácido poliacrílico, (b-ll) estearato de Mn,

(b-V) um estabilizador de luz de amina estericamente impedida, e (b-VIII) estearato de Ca. Β) um artigo agrícola como descrito acima, produzido de uma composição contendo

(a) uma poliolefina,

(b-I) um sal de Na/Μη ácido poliacrílico,

sal de Mn de copolímero de etileno/ácido acrílico,

sal de Fe de copolímero de etileno/ácido acrílico,

sal de potássio de copolímero de etileno/ácido acrílico,

sal de Μη/Fe de copolímero de etileno/ácido acrílico,

sal de K/Mn de copolímero de etileno/ácido acrílico,

sal de tritíodecil amônio de copolímero de etileno/ácido acrílico

sal de K/Mn de copolímero de etileno/ácido metacrílico, ou

sal de Fe/Μη de copolímero de metacrilato de metila de ácido metacrílico.

C) Um artigo agrícola como definido acima, produzido de

uma composição contendo

(a) uma poliolefina,

(b-l) sal de sódio ae ácido poliacrílico,

(b-ll) estearato de Mn, e

(b-VIII) estearato de Ca;

ou

(a) uma poliolefina,

(b-I) sal de sódio de ácido poliacrílico,

(b-II) estearato de Mn, e

(b-VI) polietilenoglicol.

É preferido um sal de sódio de ácido poliacrílico em que quase 100% dos grupos -COOH do ácido poliacrílico estão na forma do sal de só- dio. Esse sal de sódio tem de preferência um peso molecular de 2.000 a 6.000 g/mol, em particular de 4.000 a 6.000 g/mol ou de 4.500 a 5.500 g/mol.

Exemplos.de concretizações particularmente preferidas da pre- sente invenção referem-se a películas de matéria vegetal em decomposição degradáveis com as seguintes características:

1) mono-camada transparente de 10 a 25 mícrons ou película soprada de três camadas contendo: (a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-I) de 0,1 a 1%, em particular 0,4% de poliacrilato de sódio com m= cerca de 50, n=0 (peso molecular preferido: cerca de 5 100 g/mol), (b-II) de 0,005 a 2%, em particular 0,14% de estearato de manganês(ll), (b-III) de 0,1 a 5%, em particular 0,4% de estearato de cálcio, (b-V) de 0,005 a 2%, em particular 0,1 % de Tinuvin 783 (RTM)1), (b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2, (b-VI-2) de 0,005 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito, e

(b-VII) de 0,001 a 4%, em particular de 0,002 a 2% de octadecil-3-(3,5-diterc- butil-4-hidroxifenil)propionato.

2) Monocamada transparente de 10 a 25 mícrons ou película soprada de três camadas contendo:

(a) polietileno de baixa densidade linear, (b-I) de 0,11 a 1%, em particular 0,14% de poliacrilato de sódio com m= cer- ca de 50, n=0 (peso molecular preferido: cerca de 5 100 g/mol), (b-II) de 0,005 a 2%, em particular 0,14% de estearato de manganês(lll), (b-III) de 0,1 a 5%, em particular 0,4% de estearato de cálcio, (b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2, (b-VI-2) de 0,005 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito, e

3) Monocamada não-transparente de 10 a 25 mícrons ou película soprada. de três camadas:

(a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-I) de 0,11 a 1%, em particular 0,14% de poliacrilato de sódio com m= cer- ca de 50, n=0 (peso molecular preferido: cerca de 5 100 g/mol), (b-II) de 0,005 a 2%, em particular 0,14% de estearato de manganês(III), (b-IV) de 0,1 a 20%, em particular de 0,1 a 10% de negro-de-fumo, (b-V) de 0,1 a 2%, em particular de 0,4 a 1% de Tinuvin 783 (RTM)1), (b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2, (b-VI-2) de 0,05 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de fosfito tris(2,4-dit- butilfenila),

(b-VII) de 0,1001 a 4%, em particular de 0,02 a 2% de propionato octadecil- 3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila).

4) Monocamada não-transparente de 10 a 25 mícron ou película soprada de três camadas:

(a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-I) de 0,1 a 1%, em particular de 0,4% de poliacrilato de sódio com m= cerca de 50, n=0 (peso molecular preferido: cerca de 5 100 g/mol), (b-II) de 0,005 a 2%, em particular de 0,14% de estearato de manganês(III), (b-IV) de 0,1 a 20%, em particular de 0,1 a 10% de nègro-de-fumo, (b-V) de 0,1 a 2%, em particular de 0,4 a 1 % de Chimassorb 944 (RTM)2), (b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,10001 a 0,10002% de SiO2,

(b-VI-2) de 0,05 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de fosfito tris(2,4-di-t- butilfenila),

(b-VII) de 0,001 a 4%, em particular de 0,02 a 2% de propionato octadecil-3- (3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila).

5) Monocamada não-transparente de 10 a 25 mícrons ou película soprada de três camadas:

(a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-I) de 0,11 a 1%, em particular de 0,14% de poliacrilato de sódio com m= cerca de 50, n=0 (peso molecular preferido: cerca de 5 100 g/mol), (b-II) de 0,05 a 2%, em particular de 0,14% de estearato de manganês(III), (b-IV) de 0,1 a 20%, em particular de 0,1 a 10% de negro-de-fumo, (b-V) de 0,1 a 2%, em particular de 0,4 a 1% de um estabilizador de luz LS3) (b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2, (b-VI-2) de 0,05 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de fosfito tris(2,4-di-t- butilfenila),

6) Monocamada não-transparente de 10 a 25 mícrons ou película soprada de três camadas:

(a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-l) de 0,1 a 1%, em particular de 0,4% de poliacrilato de sódio com m=

cerca de 50, n=0 (peso molecular preferido: 5 100 g/mol),

(b-ll) de 0,05 a 2%, êm particular de 0,14% de estearato de manganês(lll),

(b-IV) de 0,1 a 20%, em particular de 0,1 a 10% de negro-de-fumo,

(b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2,

(b-VI-2) de 0,05 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de fosfito tris(2,4-di-t-

butilfenila),

7) Monocamada transparente de 10 a 25 mícrons ou película soprada de três camadas contendo:

(a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-l) de 0,1 a 5%, em particular 1,6% de um sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico (peso molecular preferido: cerca de 200.000- 500.000 g/mol),

(b-ll) de 0,05 a 2%, em particular de 0,14% de estearato de manganês(lil), (b-V) de 0,05 a 2%, em particular de 0,1% de Tinuvin 783 (RTM)1), (b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2, (b-VI-2) de 0,05 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de fosfito tris(2,4-di-t- butilfenila), e

(b-VII) de 0,001 a 4%, em particular de 0,102 a 2% de propionato octadecil- 3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila).

8) Monocamada transparente de 10 a 25 mícron ou película soprada de três camadas contendo:

(a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-l) de 0,1 a 5%, em particular 1,6% de um sal de èódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico (peso molecular preferido: cerca de 200.000- 500.000 g/mol),

(b-ll) de 0,05 a 2%, em particular de 0,14% de estearato de manganês(lll), (b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2, (b-VI-2) de 0,05 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de fosfito de tris(2,4-di-t- butilfenila), e

(b-VII) de 0,001 a 4%, em particular de 0,02 a 2% de propionato de octade- cil-3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila).

9) Monocamada não-transparente de 10 a 25 mícron ou película soprada de três camadas:

(a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-I) de 0,1 a 5%, em particular 1.6% de um sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico (peso molecular preferido: cerca de 200.000- 500.000 g/mol), (b-II) de 0,05 a 2%, em particular dê 0,14% de estearato de manganês(III), (b-IV) de 0,1 a 20%, em particular de 0,1 a 10% de negro-de-fumo, (b-V) de 0,1 a 2%, em particular de 0,14 a 1% de Tinuvin 783 (RTM)1), (b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2, (b-VI-2) de 0,05 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de fosfito de tris(2,4-di-t- butilfenila), (b-VII) de 0, 001 a 4%, em particular de 0,02 a 2% de propionato de octade- cil-3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila).

10) Monocamada não-transparente de 10 a 25 mícron ou película soprada de três camadas:

(a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-I) de 0,1 a 5%, em particular 1,6% de um sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico (peso molecular preferido: cerca de 200.000- 500.000 g/mol),

(b-II) de 0,05 a 2%, em particular de 0,14% de estearato de manganês(II), (b-IV) de 0,1 a 20%, em particular de 0,1 a 10% de negro-de-fumo, (b-V) de 0,1 a 2%, em particular de 0,14 a 1% de Chimassorb 944 (RTM)2), (b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2, (b-VI-2) de 0,05 a 4%, em particular de 0,1 a 0,15% de fosfito de tris(2,4-di-t- butilfenila), (b-VII) de 0,001 a 4%, em particular de 0,02 a 2% de propionato de octade- cil-3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila). 11) Monocamada não-transparente de 10 a 25 mícrons ou película soprada de três camadas:

(a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-II) de 0,05 a 2%, em particular de 0,14% de estearato de manganês(ll),

(b-IV) de 0,1 a 20%, em particular de 0,1 a 10% de negro-de-fumo,

(b-V) de 0,1 a 2%, em particular de 0,14 a 1% de um estabilizador de luz LS3),

(b-VI-1) de 0, 00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2,

(b-VI-2) de 0,05 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de fosfito de tris(2,4-di-t- butilfenila),

(b-VII) de 0,001 a 4%, em particular de 0,02 a 2% de propionato de octade- cil-3-(3,5-diterc-butiM-hidroxifenil).

12) Monocamada não-transparente de 10 a 25 mícrons ou película soprada de três camadas:

(a) polietileno de baixa densidade linear,

(b-II) de 0,05 a 2%, em particular de 0,14% de estearato de manganês(ll), (b-IV) de 0,11 a 20%, em particular de 0,11 a 10% de negro-de-fumo, (b-VI-1) de 0,00005 a 0,0005%, em particular de 0,0001 a 0,0002% de SiO2, (b-VI-2) de 0,05 a 4%, em particular de 0,1 a 0,5% de fosfito de tris(2,4-di-t- butilfenila),

(b-VII) de 0,001 a 4%, em particular de 0,102 a 2% de propionato de octade- cil-3-(3,5-diterc-butil-4rhidroxifenila).

Nas concretizações preferidas listadas acima "%" significa "% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa densidade linear (=componente (a))".

O negro-de-fumo é de preferência adicionado na forma de uma batelada master, por exemplo, PLASBLAK PE 2642 MB 40% de LD (RTM)).

1) Tinuvin (RTM) 783:

Mistura de poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina- 2,4-dii][2,2,6,6-tetrametil-4-peridil)imino]hexametileno[2,2,6,6-tetrametil- 4-piperidil)imino]] e copolímero de ácido 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina-succínico.

2) Chimassorb (RTM) 944:

Poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil][(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)imino]hexametileno[(2,2,6,6-teta

3) Estabilizador de luz LS:

<formula>formula see original document page 60</formula>

Uma outra concretização da presente invenção refere-se a um método para o controle da resistência à intemperização e à degradação de um artigo agrícola produzido de um polímero orgânico, método esse que compreende incorporação no polímero orgânico dos componentes (b-I) e opcionalmente (b-II) a (b-IX)as definido aqui.

Vários compostos da fórmula (I) são novos. Assim, uma outra concretização da presente invenção refere-se a um composto da fórmula (Ι- Α)

<formula>formula see original document page 60</formula>

em que m é diferente de zero e η é zero ou diferente de zero, m + n é de 10 a 10 x 106 e quando n é diferente de zero, a razão de m/n é de 1/100 a 100/1,

as unidades X recorrentes podem ter a mesma definição ou diferentes defi- nições,

as unidades X recorrentes e Y podem ter uma distribuição aleatória ou uma distribuição por blocos;

X é um grupo da fórmula (11-1) e Y é um grupo da fórmula (II-2)

<formula>formula see original document page 61</formula>

em que

X1, X2 e X3 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C4alquila ou fenila,

Y1, Y2 e Y4independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C4alquila ou fenila,

Y3 é hidrogênio, C1-C4alquila, fenila ou um grupo -C(O)-Yo,

X0 é um grupo da fórmula

-O" 1/r Mr+, -O- N+(R1)4OU -N(R3)2,

Y0 é um grupo da fórmula

-OH ou -O-R2;

Mr+ é Mn2+, Mn3+, Mn4+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ca2+, Li+ ou K+,

os radicais R1 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C20

alquila, C3-C12 cicloalquila ou fenila,

R2 é C1-C20alquila ou C3-C12 cicloalquila, e

os radicais R3 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C20 alquila ou C3-C12 cicloalquila; com as condições de que

a) de 1 a 100% das unidades X recorrentes contenham um metal e

b) que o composto da fórmula (I) contenha dois metais diferentes em uma razão atômica de 1:9 a 9:1; um metal sendo selecionado do grupo que con- siste em Mn2+, Mn3+, Mn4+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ca2+, Li+ e K+, e o outro metal sendo selecionado do grupo que consiste em Mn2+, Mn3+, Mn4+, Fe2+, Fe3+ e Co2+.

Exemplos de novos compostos contendo íons de metal de tran- sição que aperfeiçoam a degradabilidade de um artigo agrícola são: (IA-1) sal de ferro/manganês de ácido poliacrílico, (IA-2) sal de cobalto/manganês de ácido poliacrílico, (IA-3) sal de cobalto/ferro de ácido poliacrílico, (IA-4) sal de manganês/lítio de ácido poliacrílico, (IA-5) sal de ferro/lítio de ácido poliacrílico,

(IA-6) sal de cobalto/lítio de ácido poliacrílico, (

(IA-7) sal de manganês/potássio de ácido poliacrílico,

(IA-8) sal de ferro/potássio de ácido poliacrílico,

(IA-9) sal de cobalto/potássio de ácido poliacrílico,

(IA-10) sal de manganês/cálcio de ácido poliacrílico,

(IA-11) sal de ferro/cálcio de ácido poliacrílico,

(IA-12) sal de cobalto/cálcio de ácido poliacrílico,

(IA-13) sal de manganês/ferro de ácido poliacrílico,

(IA-14) sal de manganês/cobalto de ácido poliacrílico,

(IA-15) sal de ferro/sal de cobalto de ácido polimetacrílico,

(IA-16) sal de lítio/manganês de ácido polimetacrílico,

(IA-17) sal de lítio/ferro de ácido polimetacrílico,

(IA-18) sal de lítio/cobalto de ácido polimetacrílico,

(IA-19) sal de potássio/manganês de ácido polimetacrílico,

(IA-20) sal de potássio/ferro de ácido polimetacrílico,

(IA-21) sal de potássio/cobalto de ácido polimetacrílico,

(IA-22) sal de cálcio/manganês de ácido polimetacrílico,

(IA-23) sal de cálcio/ferro de ácido polimetacrílico,

(IA-24) sal de cálcio/cobalto de ácido polimetacrílico,

(IA-25) sal de manganês/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrí- lico,

(IA-26) sal de manganês/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido meta- crílico,

(IA-27) sal de ferro/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico sal de ferro,

(IA-28) sal de lítio/manganêso de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrí- lico,

(IA-29) sal de lítio/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

(IA-30) sal de lítio/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

(IA-31) sal de potássio/manganês de copolímero deiácido acrílico/ácido me- tacrílico,

(IA-32) sal de potássio/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacríli- co,

(IA-33) sal de potássio/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrí- lico,

(IA-34) sal de cálcio/manganês de copolímero de ácido acrílico/ácido meta- crílico,

(IA-35) sal de cálcio/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico,

(IA-36) sal de cálcio/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacríli- co,

(IA-37) sal de manganês/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-38) sal de manganês/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-39) sal de ferro/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-40) sal de lítio/manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-41) sal de lítio/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-42) sal de lítio/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-43) sal de potássio/manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-44) sal de potássio/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-45) sal de potássio/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-46) sal de cálcio/manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-47) sal de cálcio/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-48) sal de cálcio/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico,

(IA-49) sal de manganês/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

(IA-50) sal de manganês/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

(IA-51) sal de ferro sal de/cobalto de copolímero de ètileno/ácido metacrílico,

(IA-52) sal de lítio/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico, (IA-53) sal de lítio/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

(IA-54) sal de lítio/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

(IA-55) sal de potássio/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

(IA-56) sal de potássio/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

(IA-57) sal de potássio/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

(IA-58) sal de cálcio/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

(IA-59) sal de cálcio/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico,

(IA-60) sal de cálcio/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico.

Os exemplos abaixo ilustram a invenção em maiores detalhes. Todas as percentagens e partes são em peso, a não ser que de outra ma- neira afirmado.

Exemplo 1: preparação de sal de manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico (5%).

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico, funil de gotejamento e condensa- dor é carregado sucessivamente com 10,2 g de sal de sódio de ácido polieti- leno-co-acrílico (5%) (Aldrich (RTM) 426695) e 450 ml de tetraidrofurano (THF). A mistura é aquecida até a temperatura de refluxo e então uma solu- ção de 0,43 g de cloreto de manganês em 50 ml de THF é adicionada. Sub- seqüentemente, a mistura de reação é resfriada e é mantida à temperatura ambiente por 2 horas. Então, 200 ml de água são despejados para dentro da mistura de reação e o precipitado formado é recuperado por separação por filtração da solução e é seco a pressão reduzida. 9,4 g de sólido rosa são obtidos como o produto desejado.

Mn em % em peso: 1,98

Razão molar de m/n: 2/98

Ponto de fusão: 98-107°C

Exemplo 2: preparação de sal de ferro de copolímero de etileno/ácido acríli- co (5%) a partir de Fe(II).

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico, funil de gotejamento e condensa- dor é carregado sucessivamente com 81,0 g de sal dè sódio de ácido polieti- leno-co-acrílico (5%) (Aldrich (RTM) 426733) e 3000 ml de tetraidrofurano. A mistura é aquecida até o refluxo, e uma solução de 7,7 g de FeSO4 χ 7 H2O em 50 ml de água é adicionada. A mistura de reação é mantida à temperatu- ra de refluxo por 10 minutos. Depois do resfriamento para a temperatura ambiente, 200 ml de água são despejados para dentro da mistura de reação e o precipitado formado é isolado depois da filtração e da lavagem com água e etanol. Depois da secagem em vácuo, 75,5 g do produto desejado é obtido como um sólido laranja-rosado. Fe em % em peso: 2,13 Razão molar de m/n: 2/98 Ponto de fusão: 100-107°C

Exemplo 3: preparação de sal de ferro de copolímero de etileno/ácido acríli- co (5%) a partir de Fe(III).

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico, funil de gotejamento e condensa- dor é carregado sucessivamente com 71,7 g de sal de sódio de ácido polieti- leno-co-acrílico (5%) (Aldrich (RTM) 426733) e 3000 ml de tetraidrofurano. A mistura é aquecida até o refluxo, e uma solução de 6,6 g de Fe(IH)Cb x 6 H2O em 40 ml de água é adicionada. A mistura de reação é mantida à tem- peratura de refluxo por 1 hora. Depois da filtração, o precipitado é isolado depois da lavagem com água e etanol. Depoisda secagem em vácuo, 68,1 g do produto desejado é obtido como um sólido laranja. Fe em % em peso: 1.54 Razão molar de m/n: 2/98 Ponto de fusão: 94-104°C

Exemplo 4: preparação de sal de sódio/manganês de copolímero de etile- no/ácido acrílico (20%).

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico, funil de gotejamento e condensa- dor é carregado sucessivamente com 25,0 g de ácido polietileno-co-acrílico (20%) (Aldrich (RTM) 181048; peso molecular: cerca de 17 200 g/mol) e 500 ml de tetraidrofurano. A mistura é aquecida até o refluxo, e uma solução de 2,8 g de NaOH em 10 ml de água é adicionada. Então, uma solução de 4,4 g de cloreto de manganês erri 50 ml de água é despejada rapidamente para dentro da mistura agitada. O precipitado é isolado, depois do resfriamento para a temperatura ambiente, por filtração e lavagem com água. Depois da secagem em vácuo, 25,6 g do produto desejado é obtido como um sólido rosa.

Mn em % em peso: 3,46

Na em % em peso: 2,01

Razão atômica de Mn/Na: 1,0/1,4

Razão molar de m/n: 9/91

Temperatura de amolecimento: 208°C

Exemplo 5: preparação de sal de sódio/ferro de copolímero etileno/ácido a- crílico (20%) a partir de Fe(II).

O composto é preparado como descrito no Exemplo 2 por uso de ácido polietileno-co-acrílico (20%) (Aldrich (RTM) 181048; peso molecu- lar: cerca de 17 200 g/mol) como um material de partida.

Fe em % em peso: 5,95

Na em % em peso: 1,56

Razão atômica de Fe/Na: 1,0/0,16

Razão molar de m/n: 9/91

Temperatura de amolecimento: 115°C

Ponto de fusão: 216°C

Exemplo 6: preparação de sal de sódio/manganês de ácido poliacrílico.

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico, funil de gotejamento e condensa- dor é carregado sucessivamente com 100,0 g de sal de sódio de ácido polia- crílico (peso molecular: cerca de 5100 g/mol; Fluka (RTM) 81132) e 1000 ml de 1:1 etanol/água. A.mistura é aquecida até o refluxo. Então, uma solução de 7,44 g de cloreto de manganês em 50 ml de água é despejada rapida- mente para dentro da mistura e a reação é agitada por 48 horas a tempera- tura ambiente.

A resina rosa viscosa, recuperada por decantação, é seca sob vácuo e 76,9 g do produto desejado é obtido como um sólido branco.

Mn em % em peso: 3,79

Na em % em peso: 18,4

Razão atômica de Mn/Na: 1,0/11,7

Temperatura de amolecimento: 142°C

Exemplo 7: preparação de sal de tridodecila amônio de copolímero de etile- no/ácido acrílico (5%).

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico, funil de gotejamento e cbndensa- dor é, carregado sucessivamente com 10,O g de ácido polietileno-co-acrílico (5%) (Aldrich (RTM) 426717; peso molecular: menos do que 2000 g/mol) e 300 ml de tetraidrofurano. A mistura é aquecida até o refluxo, e 3,6 g de tri- docecilamina são adicionados. A mistura de reação é mantida à temperatura de refluxo por 10 minutos. Depois do resfriamento para a temperatura ambi- ente, 300 ml de água são despejados para dentro da mistura de reação e o precipitado formado é isolado depois da filtração e da lavagem com etanol. Depois da secagem em forno a 70°C sob pressão reduzida, 12,5 g do produ- to desejado são obtidos como sólido branco. Razão molar de m/n: 2/98 Ponto de fusão: 94°C

Exemplo 8: preparação de sal de manganês/ferro de copolímero de etile- no/ácido acrílico (5%).

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico, funil de gotejamento, e condença- dor é carregado sucessivamente com 30,0 g de ácido polietileno-co-acrílico (5%) (Aldrich (RTM) 426717; peso molecular: menos do que 2000 g/mol) e 1000 ml de tetraidrofurano. A mistura é aquecida até o refluxo, e uma solu- ção de 0,83 g de NaOH em 10 ml de água é adicionada. Assim, uma solução de 1,1 g de Fe(III)CI3 χ 6 H2O e 0,52 g de cloreto de manganês em 20 ml de água é despejada para dentro da mistura de reação é mantida à temperatura de refluxo e é deixada reagir por 30 minutos. Depois do resfriamento para a temperatura ambiente, 200 ml de água são despejados para dentro da mis- tura de reação e o precipitado formado é isolado depois da filtração e da la- vagem com água e etanol. Depois da secagem em forno a 70°C sob pressão reduzida, 29,9 g do produto desejado são obtidos como sólido rosa. Mn em % em peso: 0,74 Fe em % em peso: 0,68 Razão atômica de Mn/Fe: 1,0/0,9 Razão molar de m/n: 2/98 Ponto de fusão: 95-103°C

Exemplo 9: preparação de sal de potássio/manganês de copolímero de eti- leno/ácido acrílico (5%).

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico, funil de gotejamento e condensa- dor é carregado sucessivamente com 70,10 g de ácido polietileno-co-acrílico (5%) (Aldrich (RTM) 426717; peso molecular: menos do que 2000 g/mol) e 1000 ml de THF. A mistura é aquecida até o refluxo e uma solução de 3,2 g de KOH em 10 ml de água é adicionada à solução. Então, uma solução de 1,8 g de cloreto de manganês em 20 ml de água é despejada rapidamente para dentro da mistura é deixada sob agitação por 10 minutos à temperatura de refluxo. Depois do resfriamento para a temperatura ambiente, 300 ml de água são despejados para dentro da mistura de reação e o precipitado for- mado é isolado depois da filtração e da lavagem com água e etanol. Depois da secagem em forno a 70°C sob pressão reduzida, 69,0 g do produto dese- jado são obtidos como sólido esbranquiçado.

Mn em % em peso: 1,06

K em % em peso: 1,38 Razão atômica de Mn/K: 1,0/1,8 Razão molar de m/n: 2/98 Ponto de fusão: 95-105°C

Exemplo 10: preparação de sal de potássio de copolímero de etileno/ácido acrílico (5%).

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico, funil de gotejamento e condensador é carrega- do sucessivamente com 70,0 g de ácido polietileno-co-acrílico (5%) (Aldrich (RTM) 426717; peso molecular: menos do que 2000 g/mol) e 1000 ml de THF. A mistura é aquecida até o refluxo e uma solução de 3,2 g de KOH em ml de água é adicionada à solução. Então, a mistura é deixada sob agita- ção por 10 minutos à temperatura de refluxo. Depois do resfriamento para a temperatura ambiente, 300 ml de água são despejados para dentro da mis- tura de reação e o precipitado formado é isolado depois da filtração e da la- vagem com água e etanol. Depois da secagem sob pressão reduzida, 66,5 g do produto desejado é obtido como sólido branco. K em % em peso: 2.77 Razão molar de m/n: 2/98 Ponto de fusão: 96-104°C

Exemplo 11: preparação de sal de ferro/manganês de copolímero de metil- metacrilato/ácido metacrílico.

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico, funil de gotejamento e condensa- dor é carregado sucessivamente com 70,0 g de poli(ácido metacrílico co- metacrilato de metila) (Fluka (RTM) 81359; peso molecular: cerca de 35 000 g/mol) e 250 ml de THF. A mistura é aquecida até o refluxo e uma solução de 2,0 g de NaOH em 10 ml de água é adicionada à solução e a mistura é deixada sob agitação por 20 minutos à temperatura de refluxo. Então, uma solução de 2,7 g de Fe(III)CI3 x 6 H2O e 1,3 g de cloreto de manganês em 20 ml de água é despejada para dentro da mistura é deixada reagir sob agita- ção à temperatura de refluxo por 1 hora. Assim, 700 ml de ágya são despe- jados para dentro da mistura de reação e o precipitado viscoso formado é separado da solução bruta a temperatura ambiente. Depois da secagem sob pressão reduzida, 69,9 g do produto desejado são obtidos como sólido le- vemente vermelho. · Fe em % em peso: 0,76 Mn em % em peso: 0,75 Razão atômica de Fe/Mn: 1,0/1,0 Razão molar de m/n: 14/86 Ponto de fusão: 162-184°C

Exemplo 12: preparação de uma mistura de sal de sódio de ácido poliacríli- co/estearato de cálcio 1:1.

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico e condensador é carregado suces- sivamente com 40,0 g de sal de sódio de ácido poliacrílico (peso molecular de cerca de 5100 g/mol; Fluka (RTM) 81132) e 40,0 g de estearato de cálcio. A mistura é aquecida até 180°C e agitada for 7 horas. Depois do resfriamen- to à temperatura ambiente a mistura desejada é obtida como sólido branco. Temperatura de amolecimento: 159 -179°C

Exemplo 13: preparação de uma mistura de sal de sódio de ácido poliacríli- co/polietileno glicol (MW 3400) 1:1,

Um frasco de fundo redondo de quatro gargalos equipado com um agitador mecânico, par termoelétrico e condensador é carregado suces- sivamente com 40,0 g de sal de sódio de ácido poliacrílico (peso molecular de cerca de 5100 g/mol; Fluka (RTM) 81132) e 40,0 g de polietileno glicol (peso molecular 3400 g/mol) e 250 ml de água. A mistura é aquecida até o refluxo e é agitada até que uma solução homogênea seja obtida. Então, a solução é concentrada sob vácuo e é seca em forno sob pressão reduzida. A mistura desejada é obtida como sólido branco. Temperatura de amolecimento: 58-65°C

Exemplo A: preparação de películas de monocamada de polietileno de baixa densidade linear (LLDPE).

Em um misturador turbo (Caccia (RTM), Labo 10)„a quantidade de cada aditivo indicado na tabela 1 é misturada com LLDPE Dowlex (RTM) NG 5056-G que contém 0,10% em peso de tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito e 0,032% em peso de octadecil-3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propionato e que tem um índice de fusão de 1,1 g/10 min (190°C/2,16 kg). A mistura é extrudada para dar grânulos a uma temperatura máxima de 210°C usando- se ou uma extrusora de parafuso duplo COMAC (RTM) (∅= 32; L/D = 34) ou uma extrusora de parafuso duplo O.M.C. (∅ = 19; L/D = 25). Os grânulos são subseqüentemente misturados e são diluídos com o mesmo LLDPE a fim de se obter a composição final para a preparação de uma película 12 pm de espessura, usando-se uma extrusora por sopro (Dolci (RTM)) trabalhando a uma temperatura máxima de 210°C. Tabela 2 mostra a composição final das películas de LLDPE.

Tabela 1: concentração dos grânulos de batelada mestre

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("%" significa' % em peso" em relação ao LLDPE)

1) Quase 100% dos grupos -COOH do ácido poliacrílico estão na forma do sal de sódio.

Tabela 2: Composição final das películas de LLDPE

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("%" significa "% em peso" em relação ao LLDPE)

Exemplo B: preparação de películas de monocamada de LLDPE.

Em um misturador turbo (Caccia (RTM), Labo 10), a quantidade de cada aditivo indicado na tabela 3 é misturada com LLDPE Dowlex (RTM) NG 5056-G que contém 0,10% em peso de tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito e 0,032% em peso de octadecil-3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propionato, e que tem um índice de fusão de 1,1 g/10 min (190°C/2,16 Kg). A mistura é extrudada para dar grânulos a uma temperatura máxima de 210°C usando- se uma extrusora de parafuso duplo COMAC (RTM) (0 = 32; L/D = 34). Os grânulos são subseqüentemente misturados e são diluídos com o mesmo LLDPE a fim de se obter a composição final e é convertida em uma película de monocamada de 12 pm de espessura, usando-se üma extrusora por so- pro (Dolci (RTM)) trabalhando a uma temperatura máxima de 210°C. Tabela 4 ilutra a composição final das películas de LLDPE. Tabela 3: Concentração dos grânulos de batelada mestre

<table>table see original document page 72</column></row><table>

("%" significa "% em peso" em relação ao LLDPE) Tabela 4: composição final das películas de LLDPE

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("%" means "% em peso" em relação ao LLDPE) Exemplo C: preparação de películas de monocamada de LLPDE contendo compostos de amina estericamente impedida.

As películas são preparadas em analogia ao Exemplo B.

Tabela 5: concentração dos grânulos de batelada mestre

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("%" significa "% em peso" em relação ao LLDPE)

Tinuvin (RTM) 783:

Mistura de poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2,4- diil][(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]hexametileno[(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)imino]] e copolimero de acido 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina-succinico.

Tabela 6: composição*final das películas de LLDPE

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("%" significa "% em peso" em reiação ao LLDPE) Exemplo D: preparação de películas de monocamada de LLDPE em analo- gia ao Exemplo B.

Tabela 7: concentração dos grânulos de batelada mestre

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("%" significa "% em peso" em relação ao LLDPE)

Tabela 8: composição final das películas de LLDPE

<table>table see original document page 73</column></row><table>

("%" significa "% em peso" em relação ao LLDPE) O peso molecular do sal de sódio de poli(etileno-co-ácido metacrílico) é cerca de 200.000 a 500.000 g/mol e cerca de 35% dos grupos -COOH do poli (etileno-co-ácido metacrílico) estão na forma do sal de sódio. Gerca de 10% do copolímero são com base em monômeros de ácido metacrílico. Um sal de sódio de poli(etileno-co-ácido metacrílico) adequado está, por exem- plo, disponível sob N9 426695 de Sigma - Aldrich (RTM). Exemplo E: preparação de películas de monocamada de LLDPE.

Em um misturador turbo (Caccia (RTM), Labo 10), a quantidade de cada aditivo indicado na tabela 9 é misturada com LLDPE Dowlex (RTM) NG 5056-G que contém 0,10% em peso de tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito e 0,032% em peso de octadecil-3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propionato, e que tem um índice de fusão de 1,1 g/10 min (190°C /2,16 Kg). A mistura é extrudada para dar grânulos a uma temperatura máxima de 210°C usando- se uma extrusora de parafuso duplo O.M.C. (RTM) (0 = 19; LVD = 25). Os grânulos são subseqüentemente convertidos em uma película de monoca- mada de 12 pm de espessura, usando-se uma extrusora por sopro (Formac (RTM)) trabalhando a uma temperatura máxima de 210°C. Tabela 9 ilustra a composição final das películas de LLDPE. Tabela 9: composição final das películas de LLDPE

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("%" significa "% em peso" em relação ao LLDPE)

Exemplo F: exposição a forno.

As películas dos Exemplos A a E são expostas em um forno es- tático (Heraeus(RTM)1 modelo 6120 UT) operando a 50°C.

Parâmetros de avaliação:

1) Aumento de carbonila (CO): avaliação do aumento da faixa de carbonila (1710 cm-1) em função do tempo de exposição é monitorada com um FT-IR Perkin-Elmer (RTM) Spectrum One.

2) Tempo até o craqueamento: falha visual de amostras de película é avalia- da de acordo com tempo para a primeira evidência do craqueamento de su- perfície.

Os resultados são mostrados nas Tabelas 10 a 19.

Tabela 10: aumento de carbonila de películas de LLDPE de 12 mícrons na exposição a forno a 50°C.

<table>table see original document page 74</column></row><table> <table>table see original document page 75</column></row><table>

Esses resultados claramente indicam que a mistura de aditivo na Película 2 mostra grau mais alto de oxidação (isto é, incorporação de oxigê- nio).

Tabela 11: tempo até o craqueamento (em horas) de películas de LLDPE de 12 mícron na exposição a forno a 50°C.

<table>table see original document page 75</column></row><table>

Esses resultados demonstram que a Película 2 contendo a mis- tura de aditivo mostra a degradação mais rápida.

Tabela 12: aumento de carbonila de películas de LLDPE de 12 mícron na exposição a forno a 50°C.

<table>table see original document page 75</column></row><table>

Esses resultados claramente indicam que a mistura de aditivo nas Películas 3 e 4 mostra grau mais alto de oxidação (isto é, incorporação de oxigênio). Tabela 13: tempo até o craqueamento (em horas) de películas de LLDPE de 12 mícrons na exposição a forno a 50°C.

<table>table see original document page 76</column></row><table>

Esses resultados demonstram que Película 3 contendo a mistura de aditivo mostra a degradação mais rápida e Película 4 uma taxa de degra- dação reduzida em comparação com a Película 3, mas ainda consideravel- mente mais alta do que a Película 1. {

Tabela 14: aumento de carbonila de películas de LLDPE de 12 mícrons na exposição a forno a 50°C.

<table>table see original document page 76</column></row><table>

Esses resultados claramente indicam que a mistura de aditivo na Película 5 mostra grau mais alto de oxidação (isto é, incorporação de oxigê- nio).

Tabela 15: tempo até o craqueamento (em horas) de películas de LLDPE de 12 mícrons na exposição a forno a 50°C.

<table>table see original document page 76</column></row><table>

Tabela 16: aumento de carbonila de películas de LLDPE de 12 mícron na exposição a forno a 50°C.

<table>table see original document page 76</column></row><table> <table>table see original document page 77</column></row><table>

Esses resultados claramente indicam que a mistura de aditivo nas Películas 7 e 8 mostra grau mais alto de oxidação (isto é, incorporação de oxigênio).

Tabela 17: tempo até o craqueamento (em horas) de películas de LLDPE de 12 mícrons na exposição a forno a 50°C.

<table>table see original document page 77</column></row><table>

Esses resultados demonstram que Películas 7 e 8 contendo a mistura de aditivo mostram a degradação mais rápida.

Tabela 18: aumento de carbonila de películas de LLDPE de 12 mícrons na exposição a forno a 50°C.

<table>table see original document page 77</column></row><table>

Esses resultados claramente indicam que a mistura de aditivo nas Películas 9, 10 e t1 mostram grau mais alto de oxidação (isto é, incorpo- ração de oxigênio). Tabela 19: tempo até o craqueamento (em horas) de películas de LLDPE de 12 mícrons na exposição a forno a 50°C.

<table>table see original document page 78</column></row><table>

Esses resultados demonstram que Películas 9, 10 e 11 contendo a mistura de aditivo mostram a degradação mais rápida. Exemplo G: exposição a luz.

As películas dos Exemplos AaE são expostas em urp ATLAS Weatherometer (modelo CÍ65A) equipado com uma lâmpada de Xenônio 6500 W (ciclo de luz contínua, temperatura de painel preto = 63°C). Parâmetros de avaliação:

2) Tempo até o craqueamento: falüa visual de amostras de película é avalia- da de acordo com o tempo para a primeira evidência do craqueamento de superfície.

Os resultados são mostrados das Tabelas 20 a Tabela 28.

Tabela 20: aumento de carbonila de películas de LLDPE de 12 mícrons no Weatherometer.

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Tabela 21: tempo até o craqueamento (em horas) de películas de LLDPE de 12 mícrons no Weatherometer.

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Esses resultados demonstram que Película 2 contendo a mistura de aditivo mostra a degradação mais rápida.

Tabela 22: aumento de carbonila de películas de LLDPE de 12 mícron no Weatherometer.

<table>table see original document page 79</column></row><table>

Esses resultados claramente indicam que a mistura de aditivo nas Películas 3 e 4 mostra grau mais alto de oxidação (isto é, incorporação de oxigênio).

Tabela 23: tempo até o craqueamento (em horas) de películas de LLDPE de 12 mícrons no Weatherometer.

<table>table see original document page 79</column></row><table>

Esses resultados demonstram que Película 3 contendo a mistura de aditivo mostra a degradação mais rápida.

Tabela 24: aumento de carbonila de películas de LLDPE de 12 mícrons no Weatherometer.

<table>table see original document page 79</column></row><table> <table>table see original document page 80</column></row><table>

Esses resultados claramente indicam que a mistura de aditivo na

Película 5 mostra grau mais alto de oxidação (isto é, incorporação de oxigê- nio).

Tabela 25: tempo até o craqueamento (em horas) de películas de LLDPE de 12 mícrons no Weatherometer.

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Esses resultados demonstram que Película 5 contendo a mistura

de aditivo mostra a degradação mais rápida.

Tabela 26: aumento de carbonila de películas de LLDPE de 12 mícrons no Weatherometer.

<table>table see original document page 80</column></row><table>

Esses resultados claramente indicam que a mistura de aditivo

nas Películas 7 e 8 mostra grau mais alto de oxidação (isto é, incorporação de oxigênio).

Tabela 27: tempo até o craqueamento (em horas) de películas de LLDPE de 12 mícrons no Weatherometer.

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Esses resultados demonstram que Películas 7 e 8 contendo a mistura de aditivo mostram a degradação mais rápida. Tabela 28: tempo até o craqueamento (em horas) de películas de LLDPE de 12 mícrons no forno Weatherometer.

<table>table see original document page 81</column></row><table>

Esses resultados demonstram que Películas 9,10 e 11 contendo a mistura de aditivo mostram a degradação mais rápida.

Claims

1. Um artigo agrícola produzido de uma composição contendo (a) um polímero orgânico, e (b-I) de 0,001 a 9% em peso, em relação ao peso do polímero orgânico de um, dois ou mais compostos da fórmula (I) <formula>formula see original document page 82</formula> em que m é diferente de zero, η é zero ou diferente de zero, m + η é de 10 a 10 χ 10^6, e quando η é diferente de zero, a razão de m/n é de 1/100 a 100/1, as unidades X recorrentes podem ter a mesma definição ou diferentes defi- nições, as unidades Y recorrentes podem ter a mesma definição ou diferentes defi- nições e as unidades X recorrentes e Y podem ter uma distribuição aleatória ou uma distribuição por blocos; X é um grupo da fórmula (11-1) e Y é um grupo da fórmula (II-2) <formula>formula see original document page 82</formula> em que Χ1, X2 e X3 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C4alquila ou fenila, Y1, Y2 e Y4 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C4alquila ou fenila, Y3 é hidrogênio, C1-C4alquila, fenila ou um grupo -C(O)-Yo, X0 é um grupo da fórmula -O^- 1/r M^r+, -O^- N^+(R1)4 ou -N(R3)2, e quando η é zero, X0 é adicionalmente um grupo -OH ou -OR2, Y0 é um grupo da fórmula -OH ou -O-R2, M é um cátion de metal de valência r com r sendo 1, 2,3 ou 4, os radicais Ri independentemente uns dos outros são hidrogênio, CrC2O alquila, C3-C12 cicloalquila ou fenila, R2 é CrC2O alquila ou C3-C12 cicloalquila, e os radicais R3 independentemente uns dos outros são hidrogênio, CrC2O alquila ou C3-Ci2 cicloalquila; com as condições de que 1) o componente (b-l) seja diferente do componente (a); 2) quando o composto da fórmula (I) esteja ou livre de um cátion de metal de transição ou até 1% das unidades X recorrentes contenham um cátion de metal de transição, a composição contenha como outro componente (b-ll) um, dois ou mais sais orgânicos de um metal transição; 3) quando no composto da fórmula (I) de 1 a 100% das unidades X recorren- tes contenham um cátion de metal de transição, o componente (b-ll) esteja opcionalmente presente na composição; 4) o componente (b-ll) seja diferente do componente (b-l); e 5) quando, para η sendo diferente de zero, o cátion de metal do componente (b-l) seja selecionado do grupo que consiste em cátions de Co, Cu, Mn ou Cr, a composição contenha ou dois ou mais cátions de metal de transição diferentes ou como outro componente um pigmento e/ou um estabilizador de luz.

2. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que X0 é um grupo da fórmula -O" 1/r Mr+, -O" N+(R1)4OU -N(R3)2.

3. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que um radical dos radicais Xi, X2 e X3 é diferente de hidrogênio.

4. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que Y1, Y2 e Y4 independentemente uns dos outros são hidrogênio ou C1-C4 al- quila, e Y3 é hidrogênio, C1-C4 alquila, fenila ou -COOH.

5. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (b-l) é um sal de metal de ácido poliacrílico, copolímero de acrilato de C1-C4 alquila /ácido acrílico, po limetacrilato1 copolímero de metacrilato de C1-C4 alquila/ácido metacrílico, copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, copolímero de etileno/ácido acrílico, copolímero de etileno/ácido metacrílico, copolímero de etileno/ acrilato de CrC4 alquila/ácido acrílico, ou copolímero de etileno/ metacrilato de C1-C4 alquila/ácido metacrílico.

6. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o cátion de metal do componente (b-I) é selecionado do grupo que consiste em cátions de metal alcalino, cátions de metal alcalino-terroso e cátions de metal de transição.

7. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o cátion de metal do componente (b-l) é selecionado do grupo que consiste em cátions de Li, Na, K, Ca, Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Zn e Ce.

8. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o composto da fórmula (I) contém dois ou mais cátions de metal diferentes.

9. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o composto da fórmula (I),contém dois cátions de metal diferentes selecionado do grupo que consiste em cátions de Mn, Fe e Co.

10. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o composto da fórmula (I) contém dois cátions de metal diferentes; um cátion de metal é Li+, Na+, K+, Ca2+V2 ou Zn2+^2 e o outro cátion de metal é selecio- nado do grupo que consiste em cátions de Mn, Fe e Co.

11. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (b-I) ê um sal de sódio de ácido poliacrílico ou um sal de manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico.

12. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, conten- do os componentes (b-I) e (b-II), em que o componente (b-II) é um C2-C36 carboxilato de Fe, Ce, Co, Mn ou Ni.

13. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (b-ll) é um C12-C20 alconoato de Mn ou a C12-C20 alceonato de Mn.

14. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (b-ll) contém dois diferentes sais de metal orgânicos com cá- tions de metal diferentes.

15. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (b-l) é um sal de sódio de ácido poliacrílico ou um sal de só- dio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, e o componente (b-ll) é o estearato de manganês.

16. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, que contém em adição um ou mais dos seguintes componentes (b-lll) um material de enchimento ou agente de reforço, (b-IV) um pígmento, (b-V) um estabilizador de luz, (b-VI) um aditivo de processamento, (b-VII) um antioxidante, (b-VIII) um sal orgânico ou inorgânico de Ca, Mg, Zn ou Al, ou um óxido de Ca, Mg, Zn ou Al, (b-IX) um derivado de terpeno.

17. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (a) é um polímero termoplástico natural ou sintético.

18. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (a) é um homo- ou copolímero de poliolefina, uma poliolefina modificada por amido ou um compósito de polímero à base de amido.

19. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (a) é polietileno, polipropileno, um copolímero de polietileno ou um copolímero de polipropileno.

20. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, que é selecionado do grupo que consiste em películas de matéria vegetal em de- composição, películas de túnel pequeno, sacos de banana, coberturas dire- tas, não tecido, cordões, prendedores, redes, canos, tubos e potes.

21. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, que é uma película de matéria vegetal em decomposição.

22. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, produzi- do de uma composição contendo (a) polietileno (b-I) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, e (b-II) estearato de Mn; ou (a) polietileno, (b-I) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, (b-II) estearato de Mn, e (b-IV) negro-de-fumo; ou (a) polietileno, (b-I) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, (b-II) estearato de Mn, e (b-V) um estabilizador de luz de amina estericamente impedida; ou (a) polietileno, (b-I) o sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, (b-II) estearato de Mn, (b-IV) negro-de-fumo, e (b-V) um estabilizador de luz de amina estericamente impedida; ou (a) uma poliolefina, (b-I) o sal de sódio de ácido poliacrílico, e (b-I) estearato de Mn; ou (a) poliolefina, (b-I) o sal de sódio de ácido poliacrílico, (b-II) estearato de Mn, e (b-VIII) estearato de Ca; ou (a) poliolefina, (b-I) o sal de sódio de ácido poliacrílico, (b-II) estearato de Mn, (b-V) um estabilizador de luz de amina estericamente impedida, e (b-VIII) estearato de Ca.

23. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, produzido de uma composição contendo (a) uma poliolefina, (b-I) um sal de Na/Μn ácido poliacrílico, sal de Mn de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de Fe de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de potássio de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de Μη/Fe de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de K/Mn de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de tridodecil amônio de copolímero de etileno/ácido acrílico sal de K/Mn de copolímero de etileno/ácido metacrílico, ou sal de Fe/Μη de copolímero de metacrilato de metila/ácido metacrílico.

24. Um artigo agrícola de acordo com a reivindicação 1, produzi- do de uma composição contendo (a) uma poliolefina, (b-I) sal de sódio de ácido poliacrílico, (b-II) estearato de Mn, e (b-VIII) estearato de Ca; ou (a) uma poliolefina, (b-I) sal de sódio de ácido poliacrílico, (b-II) estearato de Mn; e (b-VI) polietilenoglicol.

25. Método para o controle da resistência à intemperização e à degradação de um artigo agrícola produzido de um polímero orgânico, mé- todo esse que compreende incorporar no polímero orgânico o componente (b-I) opcionalmente em combinação com o componente (b-II) como definido na reivindicação 1, e sujeito às condições de 1) a 5) como definidos na rei- vindicação 1.

26. Uso do componente (b-I) opcionalmente em combinação com o componente (b-II) como definido na reivindicação 1, e sujeito às con- dições de 1) a 5) como definidos na reivindicação 1, para o controle da resis- tência à intemperização e à degradação de um artigo agrícola produzido de um polímero orgânico.

27. Composto da fórmula (I-A) <formula>formula see original document page 88</formula> em que m é diferente de zero e η é zero ou diferente de zero, m + n é de 10 a 10 x 10"6,e quando η é diferente de zero, a razão de m/n é 1/100 a 100/1, as unidades X recorrentes podem ter a mesma definição ou diferentes defi- nições, as unidades Y recorrentes podem ter a mesma definição ou diferentes defi- nições e as unidades X recorrentes e Y podem ter uma distribuição aleatória ou uma distribuição por blocos; X é um grupo da fórmula (11-1) e Y é um grupo da fórmula (II-2) <formula>formula see original document page 88</formula> em que Χ1, Χ2, e X3 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C4alquila ou fenila, Y1, Y2 e Y4 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C4alquila ou fenila, Y3 é hidrogênio, C1-C4 alquila, fenila ou um grupo -C(O)-Y0, X0 é um grupo da fórmula -O- 1/r Mr+, -Q-N+(R1)4Ou -N(R3)2, -(X)-(Y)- η (I-A) O Y0 é um grupo da fórmula -OH ou -O-R2; Mr+ é Mn2+, Mn3+, Mn4+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ca2+, Li+ ou K+, os radicais R1 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C20 alquila, C3-C12Cicloalquila ou fenila, R2 é C1-C20 alquila ou C3-C12 cicloalquila, e os radicais R3 independentemente uns dos outros são hidrogênio, C1-C2O alquila ou C3-C12cicloalquila; com as condições de que a) de 1 a 100% das unidades X recorrentes contenham um metal e b) que o composto da fórmula (I) contenha dois diferentes metais em uma razão atômica de 1:9 a 9:1; um metal sendo selecionado do grupo que con- siste em Mn2+, Mn3+, Mn4+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ca2+, Li+ e K+, e o outro metal sendo selecionado do grupo que consiste em Mn2+, Mn3+, Mn4+, Fe2+, Fe3+ e Co2+.

28. Composto da fórmula (I-A) de acordo com a reivindicação 27, que é sal de ferro/manganês de ácido poliacrílico, sal de cobalto/manganês de ácido poliacrílico, sal de cobalto/ferro de ácido poliacrílico, sal de manganês/lítio de ácido poliacrílico, sal de ferro/lítio de ácido poliacrílico, sal de cobalto/lítio de ácido poliacrílico, sal de manganês/potássio de ácido poliacrílico, sal de ferro/potássio de ácido poliacrílico, sal de cobalto/potássio de ácido poliacrílico, sal de manganês/cálcio de ácido poliacrílico, sal de ferro/cálcio de ácido poliacrílico, sal de cobalto/cálcio de ácido poliacrílico, sal de manganês/ferro de ácido poliacrílico, sal de manganês/cobalto de ácido poliacrílico, sal de ferro/sal de cobalto de ácido polimetacrílico, sal de lítio/manganês de ácido polimetacrílico, sal de lítio/ferro de ácido polimetacrílico, sal de lítio/cobalto de ácido polimetacrílico, sal de potássio/manganês de ácido polimetacrílico, sal de potássio/ferro de ácido polimetacrílico, sal de potássio/cobalto de ácido polimetacrílico, sal de cálcio/manganês de ácido polimetacrílico, sal de cálcio/ferro de ácido polimetacrílico, sal de cálcio/cobalto de ácido polimetacrílico, sal de manganês/ferro de copolímero de ácido acrílico/ásido metacrílico, sal de manganês/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, sal de ferro/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico sal de ferro, sal de lítio/manganêso de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico sal de ferro, sal de lítio/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, sal de lítio/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, sal de potássio/manganês de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, sal de potássio/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, sal de potássio/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, sal de cálcio/manganês de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, sal de cálcio/ferro de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, sal de cálcio/cobalto de copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico, sal de manganês/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico, « sal de manganês/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de ferro/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de lítio/manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de lítio/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de lítio/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de potássio/manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de potássio/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de potássio/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de cálcio/manganês de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de cálcio/ferro de copolímero de etileno/ácido acrílico, sal de cálcio/cobalto de copolímero de etileno/ácido acrílico, copolímero de etileno/ácido metacrílico sal de manganês/ferro, sal de manganês/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, sal de ferro/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, sal de lítio/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico, sal de lítio/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico, sal de lítio/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, ' sal de potássio/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico, sal de potássio/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico, sal de potássio/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico, sal de cálcio/manganês de copolímero de etileno/ácido metacrílico, sal de cálcio/ferro de copolímero de etileno/ácido metacrílico, ou sal de cálcio/cobalto de copolímero de etileno/ácido metacrílico.

29. Batelada master contendo (a) um polímero orgânico, (b) de 10 a 70%, em relação ao peso do polímero orgânico, de uma mistura de aditivo contendo (b-I) um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, e (b-II) C2-C36 carboxilato de Fe, Ce, Co, Mn ou Ni; para a preparação de um artigo agrícola como definido na reivindicação 1.

30. Batelada master contendo (a) um polietileno de baixa densidade linear, 7 (b) de 3 a 60% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa densi- dade linear, de uma mistura de aditivo contendo (b-I) um sal de sódio de ácido poliacrílico ou um sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico e (b-II) estearato de manganês.

31. Batelada master de acordo com a reivindicação 30, contendo (a) um polietileno de baixa densidade linear, (b-I) de 2 a 10% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa densi- dade linear, de um sal de sódio de um ácido poliacrílico, (b-II) de 1 a 5% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa densi- dade linear, de estearato de manganês, (b-III) de 2 a 10% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa den- sidade linear, de estearato de cálcio.

32. Batelada master de acordo com a reivindicação 30, contendo (a) um polietileno de baixa densidade linear, (b-I) de 30 a 50% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa den- sidade linear, de um sal de sódio de copolímero de etileno/ácido metacrílico, (b-II) de 1 a 5% em peso, em relação ao peso do polietileno de baixa densi- dade linear, de estearato de manganês.