CN101443407A - 用含金属阳离子的化合物改性的聚合物制品 - Google Patents
用含金属阳离子的化合物改性的聚合物制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101443407A CN101443407A CNA2007800168975A CN200780016897A CN101443407A CN 101443407 A CN101443407 A CN 101443407A CN A2007800168975 A CNA2007800168975 A CN A2007800168975A CN 200780016897 A CN200780016897 A CN 200780016897A CN 101443407 A CN101443407 A CN 101443407A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethylene
- stearate
- salt
- component
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
Abstract
不同于高尔夫球或高尔夫球壳并由含有(a)有机聚合物和(b-I)聚丙烯酸钠盐或乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐,和(b-II)硬脂酸锰的组合物制成的非农业制品。
Description
本发明特别涉及由含有(a)有机聚合物和(b)特定有机金属盐的组合物制成的非农业制品。
塑料制品因其耐用性和成本效益而在日常生活中广泛使用。在适当稳定化下,多数商业塑料经用数年。
但是,近年来,环境因素导致要开发各种来源和性质的所谓可生物降解材料,它们在使用寿命内保持其功能和完整性但在使用后分解成二氧化碳和水,这种分解由化学方式或由微生物引起。但是,一个问题是在使用寿命内确保可生物降解性和完整性之间的合适平衡。
在例如US-A-5,258,422中描述了可堆肥的热塑性组合物。
在例如US-A-5,352,716中公开了可降解的合成聚合化合物。
在例如US-A-6,277,921中描述了高酸离子交联聚合物和包含其的高尔夫球壳组合物。本发明的制品不同于高尔夫球或高尔夫球壳(golfball cover)。
在例如JP-A-Sho50-34,045中描述了可光降解的聚烯烃组合物。
在例如US-A-3,454,510中描述了聚烯烃组合物和由其制成的可降解薄膜。
在例如US-A-5,854,304中描述了可降解/可堆肥的浓缩物、制造可降解/可堆肥包装材料的方法及其产品。
在例如US-A-5,565,503中公开了可化学降解的聚烯烃薄膜。
本发明尤其涉及不同于高尔夫球或高尔夫球壳并由下列组合物制成的非农业制品,该组合物含有
(a)有机聚合物,和
(b-I)有机聚合物重量的0.001至9重量%的一种、两种或更多式(I)的化合物
—(X)m—(Y)n— (I)
其中
m不同于0,
n为0或不同于0,
m+n为10至10 x 106,且
当n不同于0时,比率m/n为1/100至100/1,
重复单元X可以具有相同定义或不同定义,
重复单元Y可以具有相同定义或不同定义且
重复单元X和Y可以具有无规分布或嵌段分布,
X是式(II-1)的基团且Y是式(II-2)的基团
其中
X1、X2和X3彼此独立地为氢、C1-C4烷基或苯基,
Y1、Y2和Y4彼此独立地为氢、C1-C4烷基或苯基,
Y3是氢、C1-C4烷基、苯基或基团-C(O)-Y0,
X0是下式的基团
-O-1/r Mr+、-O-N+(R1)4或-N(R3)2,
且当n为0时,X0另外是基团-OH或-OR2,
Y0是下式的基团
-OH或-O-R2;
M是化合价为r的金属阳离子,其中r为1、2、3或4,
基团R1彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基或苯基,
R2是C1-C20烷基或C3-C12环烷基,且
基团R3彼此独立地为氢、C1-C20烷基或C3-C12环烷基;
附带条件是
1)组分(b-I)不同于组分(a);
2)当式(I)的化合物不含过渡金属阳离子或最多1%的重复单元X含有过渡金属阳离子时,该组合物含有过渡金属的一种、两种或更多种有机盐作为另一组分(b-II);
3)当式(I)的化合物中1至100%的重复单元X含有过渡金属阳离子时,组分(b-II)任选存在于组合物中;
4)组分(b-II)不同于组分(b-I);且
5)对于n不同于0的情况,当组分(b-I)的金属阳离子选自Co、Cu、Mn或Cr的阳离子时,该组合物含有两种或更多种不同的过渡金属阳离子或作为另一组分的颜料和/或光稳定剂。
组分(b-I)/(b-II)的重量比优选为10000/1至1/50000,更优选为2000/1至1/5000或1/100至100/1或1/20至20/1。
式(I)的化合物可以根据已知方法制备,例如与本实施例中所述的方法类似。几种式(I)的化合物可购得。
终止式(I)的聚合化合物的端基取决于制备;例如取决于聚合过程中所用的链终止剂(封端剂)。
封端剂的合适的实例是甲苯、氧、硫醇,如1-丁硫醇、1-十二烷硫醇、次膦酸钠盐、三硫代碳酸双(苯基甲基)酯(carbonotrithioic acidbis(phenylmethyl)ester)和四溴甲烷。
端基的合适实例是氢。
具有最多20个碳原子的烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基-十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基和二十烷基。
C3-C12环烷基的实例是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环十二烷基。
比率m/n优选为1/100至28/72,更优选为1/70至1/5,特别是1/50至1/5或1/70至1/10或1/50至1/10。
m+n优选为10至82000,更优选为20至50000,特别是30至10000;30至8000;30至800;30至100或30至80。
m+n值基于数均分子量(Mn)。
在下文中,如果没有进一步指明,分子量涉及重均分子量(Mw),其可以通过例如GPC(凝胶渗透色谱法)测定,GPC用作通过其尺寸差来分离分子的分析程序并获得分子量平均值(Mw,Mn)。
该技术是公知的并例如描述在“Modern Size-Exclusion LiquidChromatography”,W.W.Yan等人著,J.Wiley & Sons编辑,N.Y.,USA,1979,第4-8,249-283和315-340页中。
组分b)的优选分子量为300至3000000克/摩尔,300至1000000克/摩尔,1000至1000000克/摩尔或2000至1000000克/摩尔,1000至500000克/摩尔,2000至500000克/摩尔或5000至500000克/摩尔。
M优选为选自碱金属阳离子、碱土金属阳离子和过渡金属阳离子,特别是选自Li、Na、K、Ca、Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Zn和Ce阳离子的阳离子。
根据本发明的优选实施方案,5至50%,特别是5至20%的重复单元X含有金属阳离子。
根据本发明的另一实施方案,50至100%,例如70至100%或80至100%的重复单元X含有金属阳离子。
X0是式-O-l/r Mr+、-O-N+(R1)4或-N(R3)2的基团的式(I)的化合物是优选的。
基团X1、X2和X3中的一个基团优选不同于氢。
X1、X2和X3更优选为氢。
Y1、Y2和Y4彼此独立地优选为氢或C1-C4烷基;且Y3优选为氢、C1-C4烷基、苯基或-COOH。
式(I)的化合物优选为下列材料的金属盐:
聚丙烯酸;
丙烯酸C1-C4烷基酯/丙烯酸共聚物,特别是丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸丙酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物;
聚甲基丙烯酸酯;
甲基丙烯酸C1-C4烷基酯/甲基丙烯酸共聚物,特别是甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸丙酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物;
丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物;
乙烯/丙烯酸共聚物;
乙烯/甲基丙烯酸共聚物,
乙烯/丙烯酸C1-C4烷基酯/丙烯酸共聚物;或
乙烯/甲基丙烯酸C1-C4烷基酯/甲基丙烯酸共聚物。
组分(b-I)的其它实例为
聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物。
用于制备本发明的金属盐的聚合物和共聚物优选具有300至3000000克/摩尔;300至1000000克/摩尔,2000至1000000克/摩尔或5000至500000克/摩尔的分子量。
上示聚合物的金属盐也可以是部分金属盐,这是指化合物中仍可能存在相当量的-COOH基团;例如聚合物的原始-COOH基团的10至99%,优选10至90%;20至80%;30至99%;30至90%;30至50%;特别是20至40%可以是金属盐形式。
优选的乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐可以具有5000至500000,特别是200000至500000克/摩尔的分子量,且20至90%,特别是20至40%的原始-COOH基团优选为钠盐形式。
式(I)的化合物优选含有两种或更多种不同的金属阳离子。碱金属阳离子或碱土金属阳离子与过渡金属阳离子的组合特别有用。这两种不同金属阳离子的原子比为例如100:1至1:10,更优选为50:1至1:5,最优选为20:1至1:1或9:1至1:1。
含有两种选自Mn、Fe和Co阳离子的不同金属阳离子的式(I)的化合物是感兴趣的。
根据本发明的另一优选实施方案,式(I)的化合物含有两种不同的金属阳离子;一种金属阳离子是Li+、Na+、K+、Ca2+ 1/2或Zn2+ 1/2且另一金属阳离子选自Mn、Fe和Co的阳离子。
改进非农业制品的可降解性的式(I)的化合物的实例是:
I-1)聚丙烯酸锰盐,
I-2)聚丙烯酸铁盐,
I-3)聚丙烯酸钴盐,
I-4)聚丙烯酸锰/铁盐,
I-5)聚丙烯酸锰/钴盐,
I-6)聚丙烯酸铁/钴盐,
I-7)聚丙烯酸锂/锰盐,
I-8)聚丙烯酸锂/铁盐,
I-9)聚丙烯酸锂/钴盐,
I-10)聚丙烯酸钠/锰盐,
I-11)聚丙烯酸钠/铁盐,
I-12)聚丙烯酸钠/钴盐,
I-13)聚丙烯酸钾/锰盐,
I-14)聚丙烯酸钾/铁盐,
I-15)聚丙烯酸钾/钴盐,
I-16)聚丙烯酸钙/锰盐,
I-17)聚丙烯酸钙/铁盐,
I-18)聚丙烯酸钙/钴盐,
I-19)聚丙烯酸锌/锰盐,
I-20)聚丙烯酸锌/铁盐,
I-21)聚丙烯酸锌/钴盐,
I-22)聚甲基丙烯酸锰盐,
I-23)聚甲基丙烯酸铁盐,
I-24)聚甲基丙烯酸钴盐,
I-25)聚甲基丙烯酸锰/铁盐,
I-26)聚甲基丙烯酸锰/钴盐,
I-27)聚甲基丙烯酸铁/钴盐,
I-28)聚甲基丙烯酸锂/锰盐,
I-29)聚甲基丙烯酸锂/铁盐,
I-30)聚甲基丙烯酸锂/钴盐,
I-31)聚甲基丙烯酸钠/锰盐,
I-32)聚甲基丙烯酸钠/铁盐,
I-33)聚甲基丙烯酸钠/钴盐,
I-34)聚甲基丙烯酸钾/锰盐,
I-35)聚甲基丙烯酸钾/铁盐,
I-36)聚甲基丙烯酸钾/钴盐,
I-37)聚甲基丙烯酸钙/锰盐,
I-38)聚甲基丙烯酸钙/铁盐,
I-39)聚甲基丙烯酸钙/钴盐,
I-40)聚甲基丙烯酸锌/锰盐,
I-41)聚甲基丙烯酸锌/铁盐,
I-42)聚甲基丙烯酸锌/钴盐,
I-43)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锰盐,
I-44)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物铁盐,
I-45)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钴盐,
I-46)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锰/铁盐,
I-47)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锰/钴盐,
I-48)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物铁/钴盐,
I-49)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/锰盐,
I-50)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/铁盐,
I-51)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锂/钴盐,
I-52)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠/锰盐,
I-53)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠/铁盐,
I-54)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠/钴盐,
I-55)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/锰盐,
I-56)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/铁盐,
I-57)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钾/钴盐,
I-58)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/锰盐,
I-59)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/铁盐,
I-60)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钙/钴盐,
I-61)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锌/锰盐,
I-62)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锌/铁盐,
I-63)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物锌/钴盐,
I-64)乙烯/丙烯酸共聚物锰盐,
I-65)乙烯/丙烯酸共聚物铁盐,
I-66)乙烯/丙烯酸共聚物钴盐,
I-67)乙烯/丙烯酸共聚物锰/铁盐,
I-68)乙烯/丙烯酸共聚物锰/钴盐,
I-69)乙烯/丙烯酸共聚物铁/钴盐,
I-70)乙烯/丙烯酸共聚物锂/锰盐,
I-71)乙烯/丙烯酸共聚物锂/铁盐,
I-72)乙烯/丙烯酸共聚物锂/钴盐,
I-73)乙烯/丙烯酸共聚物钠/锰盐,
I-74)乙烯/丙烯酸共聚物钠/铁盐,
I-75)乙烯/丙烯酸共聚物钠/钴盐,
I-76)乙烯/丙烯酸共聚物钾/锰盐,
I-77)乙烯/丙烯酸共聚物钾/铁盐,
I-78)乙烯/丙烯酸共聚物钾/钴盐,
I-79)乙烯/丙烯酸共聚物钙/锰盐,
I-80)乙烯/丙烯酸共聚物钙/铁盐,
I-81)乙烯/丙烯酸共聚物钙/钴盐,
I-82)乙烯/丙烯酸共聚物锌/锰盐,
I-83)乙烯/丙烯酸共聚物锌/铁盐,
I-84)乙烯/丙烯酸共聚物锌/钴盐,
I-85)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锰盐,
I-86)乙烯/甲基丙烯酸共聚物铁盐,
I-87)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钴盐,
I-88)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锰/铁盐,
I-89)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锰/钴盐,
I-90)乙烯/甲基丙烯酸共聚物铁/钴盐,
I-91)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/锰盐,
I-92)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/铁盐,
I-93)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锂/钴盐,
I-94)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠/锰盐,
I-95)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠/铁盐,
I-96)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠/钴盐,
I-97)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/锰盐,
I-98)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/铁盐,
I-99)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钾/钴盐,
I-100)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/锰盐,
I-101)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/铁盐,
I-102)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钙/钴盐,
I-103)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锌/锰盐,
I-104)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锌/铁盐,
I-105)乙烯/甲基丙烯酸共聚物锌/钴盐,
在上述实例中,两种金属的原子比优选为1:9至9:1。
根据本发明的特别优选的实施方案,组分(b-I)是聚丙烯酸钠盐或乙烯/丙烯酸共聚物锰盐。
组分(b-II)优选是碳数为C2至C36,特别是C12至C36的脂肪酸的金属盐。特别优选的实例是棕榈酸(C16)、硬脂酸(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)和环烷酸的金属羧酸盐。组分(b-II)的其它实例是芳族酸,如苯甲酸。Fe、Ce、Co、Mn或Ni的C2-C36羧酸盐,特别是硬脂酸盐、棕榈酸盐或环烷酸盐形式的组分(b-II)特别有用。
本发明的另一优选实施方案涉及Mn的C12-C20链烷酸盐或Mn的C12-C20链烯酸盐形式的组分(b-II)。
根据本发明的优选实施方案,组分(b-II)含有两种不同的金属盐,特别是具有不同的金属阳离子,例如摩尔比为1:9至9:1。
含有两种不同金属盐的组分(b-II)的实例是下列混合物:
II-1)硬脂酸锰和硬脂酸铁,
II-2)硬脂酸锰和硬脂酸钴,
II-3)硬脂酸锰和硬脂酸铈,
II-4)硬脂酸钴和硬脂酸铁,
II-5)硬脂酸钴和硬脂酸铈,
II-6)硬脂酸铈和硬脂酸铁,
II-7)棕榈酸锰和棕榈酸铁,
II-8)棕榈酸锰和棕榈酸钴,
II-9)棕榈酸锰和棕榈酸铈,
II-10)棕榈酸钴和棕榈酸铁,
II-11)棕榈酸钴和棕榈酸铈,
II-12)棕榈酸铈和棕榈酸铁,
II-13)环烷酸锰和环烷酸铁,
II-14)环烷酸锰和环烷酸钴,
II-15)环烷酸锰和环烷酸铈,
II-16)环烷酸钴和环烷酸铁,
II-17)环烷酸钴和环烷酸铈,
II-18)环烷酸铈和环烷酸铁,
II-19)硬脂酸锰和棕榈酸锰,
II-20)硬脂酸锰和棕榈酸铁,
II-21)硬脂酸锰和棕榈酸钴,
II-22)硬脂酸锰和棕榈酸铈,
II-23)硬脂酸钴和棕榈酸铁,
II-24)硬脂酸钴和棕榈酸铈,
II-25)硬脂酸铈和棕榈酸铁,
II-26)棕榈酸锰和硬脂酸铁,
II-27)棕榈酸锰和硬脂酸钴,
II-28)棕榈酸锰和硬脂酸铈,
II-29)棕榈酸钴和硬脂酸铁,
II-30)棕榈酸钴和硬脂酸铈,
II-31)棕榈酸铈和硬脂酸铁,
II-32)环烷酸锰和硬脂酸锰,
II-33)环烷酸锰和硬脂酸铁,
II-34)环烷酸锰和硬脂酸钴,
II-35)环烷酸锰和硬脂酸铈,
II-36)环烷酸钴和硬脂酸铁,
II-37)环烷酸钴和硬脂酸铈,
II-38)环烷酸铈和硬脂酸铁。
改进该非农业制品的可降解性的混合物的实例是:
1)聚丙烯酸和硬脂酸锰,
2)聚丙烯酸和硬脂酸铁,
3)聚丙烯酸和硬脂酸钴,
4)聚丙烯酸和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
5)聚丙烯酸和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
6)聚丙烯酸和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
7)聚丙烯酸和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
8)聚丙烯酸和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
9)聚丙烯酸和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
10)聚丙烯酸和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
11)聚丙烯酸和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
12)聚丙烯酸和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
13)聚丙烯酸钠盐和硬脂酸锰,
14)聚丙烯酸钠盐和硬脂酸铁,
15)聚丙烯酸钠盐和硬脂酸钴,
16)聚丙烯酸钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
17)聚丙烯酸钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
18)聚丙烯酸钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
19)聚丙烯酸钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
20)聚丙烯酸钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
21)聚丙烯酸钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
22)聚丙烯酸钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
23)聚丙烯酸钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
24)聚丙烯酸钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
25)聚丙烯酸部分钠盐和硬脂酸锰,
26)聚丙烯酸部分钠盐和硬脂酸铁,
27)聚丙烯酸部分钠盐和硬脂酸钴,
28)聚丙烯酸部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
29)聚丙烯酸部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
30)聚丙烯酸部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
31)聚丙烯酸部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
32)聚丙烯酸部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
33)聚丙烯酸部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
34)聚丙烯酸部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
35)聚丙烯酸部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
36)聚丙烯酸部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
37)聚甲基丙烯酸和硬脂酸锰,
38)聚甲基丙烯酸和硬脂酸铁,
39)聚甲基丙烯酸和硬脂酸钴,
40)聚甲基丙烯酸和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
41)聚甲基丙烯酸和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
42)聚甲基丙烯酸和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
43)聚甲基丙烯酸和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
44)聚甲基丙烯酸和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
45)聚甲基丙烯酸和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
46)聚甲基丙烯酸和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
47)聚甲基丙烯酸和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
48)聚甲基丙烯酸和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
49)聚甲基丙烯酸钠盐和硬脂酸锰,
50)聚甲基丙烯酸钠盐和硬脂酸铁,
51)聚甲基丙烯酸钠盐和硬脂酸钴,
52)聚甲基丙烯酸钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
53)聚甲基丙烯酸钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
54)聚甲基丙烯酸钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
55)聚甲基丙烯酸钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
56)聚甲基丙烯酸钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
57)聚甲基丙烯酸钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
58)聚甲基丙烯酸钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
59)聚甲基丙烯酸钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
60)聚甲基丙烯酸钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
61)聚甲基丙烯酸部分钠盐和硬脂酸锰,
62)聚甲基丙烯酸部分钠盐和硬脂酸铁,
63)聚甲基丙烯酸部分钠盐和硬脂酸钴,
64)聚甲基丙烯酸部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
65)聚甲基丙烯酸部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
66)聚甲基丙烯酸部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
67)聚甲基丙烯酸部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
68)聚甲基丙烯酸部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
69)聚甲基丙烯酸部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
70)聚甲基丙烯酸部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
71)聚甲基丙烯酸部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
72)聚甲基丙烯酸部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
73)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和硬脂酸锰,
74)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和硬脂酸铁,
75)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和硬脂酸钴,
76)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
77)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
78)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
79)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
80)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
81)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
82)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
83)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
84)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
85)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和硬脂酸锰,
86)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和硬脂酸铁,
87)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和硬脂酸钴,
88)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
89)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
90)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
91)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
92)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
93)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
94)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
95)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
96)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
97)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和硬脂酸锰,
98)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和硬脂酸铁,
99)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和硬脂酸钴,
100)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
101)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
102)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
103)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
104)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
105)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
106)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
107)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
108)丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
109)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和硬脂酸锰,
110)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和硬脂酸铁,
111)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和硬脂酸钴,
112)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
113)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
114)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
115)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
116)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
117)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
118)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
119)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
120)乙烯/丙烯酸共聚物钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
121)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和硬脂酸锰,
122)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和硬脂酸铁,
123)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和硬脂酸钴,
124)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
125)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
126)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
127)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
128)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
129)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
130)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
131)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
132)乙烯/丙烯酸共聚物部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
133)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和硬脂酸锰,
134)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和硬脂酸铁,
135)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和硬脂酸钴,
136)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
137)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
138)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
139)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
140)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
141)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
142)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
143)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
144)乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
145)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和硬脂酸锰,
146)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和硬脂酸铁,
147)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和硬脂酸钴,
148)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
149)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
150)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸铁混合物,
151)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
152)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
153)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸锰/硬脂酸钴混合物,
154)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
155)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和4:1摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物,
156)乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐和1:4摩尔比的硬脂酸铁/硬脂酸钴混合物。
聚丙烯酸部分钠盐是指聚丙烯酸的-COOH基团的例如仅2至50%,优选4至25%,特别5至15%已经转化成Na盐。
乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐是指乙烯/甲基丙烯酸共聚物的-COOH基团的例如20至80%,特别20至40%已经转化成Na盐。
本发明的特别优选的实施方案涉及非农业制品,其中组分(b-I)是聚丙烯酸的碱金属盐,优选聚丙烯酸钠盐,或乙烯/甲基丙烯酸共聚物的碱金属盐,优选乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐,特别是乙烯/甲基丙烯酸共聚物部分钠盐,且组分(b-II)是硬脂酸锰。
根据本发明使用的添加剂混合物可以进一步含有一种或多种传统添加剂。实例是:
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲酚、2-叔丁基-4,6-二甲酚、2,6-二-叔丁基-4-乙酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基酚、2,6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲酚、2,6-双十八烷基-4-甲酚、2,4,6-三环己基酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲酚、在侧链中是直链或支链的壬基酚,例如2,6-二-壬基-4-甲酚、2,4-二甲基-6-(1′甲基十一烷-1′-基)酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)酚及其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟苯基硬脂酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯基醚,例如2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲酚)、2,2′-硫代双(4-辛基酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲酚)、4,4′-硫代双(3,6-二-仲戊基酚)、4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物。
1.6.烷叉基双酚,例如2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲酚)、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙酚)、2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)酚]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲酚)、2,2′-亚甲基双(4,6-二-叔丁基酚)、2,2′-亚乙基双(4,6-二-叔丁基酚)、2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚],2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚],4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基酚)、4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-,N-和S-苄基化合物,例如3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、异辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯,例如双十八烷基-2,2-双(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、双-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、双-十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.酰氨基酚,例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛基酯。
1.13.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单-或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)己二酰胺、N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)丙二酰胺、N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N′-双[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Nau-Uniroyal供应)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类(Aminic)抗氧化剂,例如N,N′-二-异丙基-对苯二胺、N,N′-二-仲丁基-对苯二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N′-二环己基-对苯二胺、N,N′-二苯基-对苯二胺、N,N′-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N,N′-二甲基-N,N′-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺,例如p,p′-二-叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基酚、4-丁酰基氨基酚、4-壬酰基氨基酚、4-十二烷酰基氨基酚、4-十八烷酰基氨基酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲酚、2,4′-二氨基二苯甲烷、4,4′-二氨基二苯甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-己二胺、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-双(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲氧甲酰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧甲酰基-p-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧甲酰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物,例如2,2′-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的镍络合物,例如1:1或1:2络合物,含或不含附加配体,如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍、单烷基酯的镍盐,例如甲基或乙基酯的镍盐,4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸的镍盐,酮肟的镍络合物,例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物,含或不含附加配体。
2.6.位阻胺,例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线型或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)-丙二酸酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺环[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线型或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺环[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺环[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺环-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酰胺,例如4,4′-二辛氧基草酰二苯胺、2,2′-二乙氧基草酰二苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二-叔丁草酰二苯胺、2,2′-双十二烷氧基-5,5′-二-叔丁草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰二苯胺、N,N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁草酰二苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物和邻-和对-乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属钝化剂,例如N,N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N,N′-双(水杨酰基)肼、N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰基氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰基二酰肼、草酰二苯胺、间苯二酰基二酰肼、癸二酰双苯基酰肼、N,N′-二乙酰基己二酰肼、N,N′-双(水杨酰基)草酰基二酰肼、N,N′-双(水杨酰基)硫代丙二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4′-联亚苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环(dioxaphosphocin)、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、2,2′,2"-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯],2-乙基己基(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂膦杂环丙烷(dioxaphosphirane)。
下列亚磷酸酯尤其优选:
5.羟胺,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-双十四烷基羟胺、N,N-双十六烷基羟胺、N,N-双十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、正辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由衍生自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺生成的硝酮。
7.硫代增效剂,例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酰酯。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂酯、硬脂酰酯、十四烷酯或十三烷酯,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二硫化双十八烷基酯、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如与碘化物和/或磷化合物和二价锰盐联用的铜盐。
10.碱性助稳定剂,例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。
11.成核剂,例如无机物质,例如滑石、金属氧化物,如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物,例如单-或聚羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物,例如离子共聚物(离子交联聚合物)。尤其优选的是1,3:2,4-双(3’,4’-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇、和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃泡、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉,和其它天然产品的粉或纤维,合成纤维。
13.其它添加剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮和吲哚满酮,例如U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3′-双[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮],5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮。
传统添加剂例如以有机聚合物(组分(a))重量的0.001至10重量%,优选0.001至5重量%的量存在于组合物中。
另外含有一种或多种下列组分的组合物是优选的:
(b-III)填料或增强剂,
(b-IV)颜料,
(b-V)光稳定剂,
(b-VI)加工助剂,
(b-VII)抗氧化剂,
(b-VIII)Ca、Mg、Zn或Al的无机或有机盐,或Ca、Mg、Zn或Al的氧化物,
(b-IX)萜烯衍生物。
组分(b-III)至(b-VIII)的实例详细公开在US-A-2003-0236325中,其经此引用并入本文。
组分(b-III)包括,例如,碳酸钙、二氧化硅、玻璃纤维、玻璃泡、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉,其它天然产品的粉、合成纤维和用作填料的金属硬脂酸盐,如硬脂酸钙或硬脂酸锌;不饱和有机聚合物,例如聚丁二烯、聚异戊二烯、polyoctenamer或不饱和酸,如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸;和其它聚合物,如聚环氧乙烷或聚环氧丙烷。
组分(b-IV)是例如炭黑、二氧化钛(粒度为例如1000微米至10纳米并且可以任选经过表面处理的锐钛矿或金红石)或非农业用途中常用的另一有机或无机有色颜料(例如炭黑、棕色、银色、红色、绿色)。
组分(b-V)优选为受阻胺光稳定剂(HALS)或UV吸收剂。优选的受阻胺光稳定剂的实例也是例如WO-A-01/92,392中作为组分(A)、(B)和(C)公开的那些化合物,该文献经此引用并入本文并等同于美国专利申请No.10/257,339。
组分(b-VI)是例如防滑/防粘连添加剂、增塑剂(例如聚乙二醇)、荧光增白剂、抗静电剂、发泡剂或加工稳定剂。
组分(b-VII)是例如酚类抗氧化剂。
组分(b-VIII)是例如金属硬脂酸盐,如硬脂酸钙或硬脂酸锌;或氧化锌(其粒度可以为例如1000微米至10纳米,并可以任选经过表面处理)。
用作组分(b-IX)的聚萜烯树脂可以是天然或合成来源的。它们可购得或可以根据已知方法制备。
聚萜烯树脂例如基于无环萜烯或环萜烯,例如单环萜烯或双环萜烯。基于萜烯烃的聚萜烯是优选的。
无环萜烯的实例是
萜烯烃,例如
月桂烯、罗勒烯和β-金合欢烯;
萜烯醇,例如
二氢月桂烯醇(2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇)、香叶醇(3,7-二甲基-反式-2,6-辛二烯-1-醇)、橙花醇(3,7-二甲基-顺式-2,6-辛二烯-1-醇)、里哪醇(3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇)、月桂烯醇(2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇)、熏衣草醇、香茅醇(3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇)、反式-反式-金合欢醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇)和反式-橙花叔醇(3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇);
萜烯醛和缩醛,例如
柠檬醛(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛)、柠檬醛二乙基缩醛(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛二乙基缩醛)、香茅醛(3,7-二甲基-6-辛烯-1-醛)、香茅氧基乙醛和2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛;
萜烯酮,例如
万寿菊酮、茄酮和香叶基丙酮(6,10-二甲基-5,9-十一碳二烯-2-酮);
萜烯酸和酯,例如
顺式-香叶酸、香茅酸、香叶基酯(包括甲酸香叶酯、乙酸香叶酯、丙酸香叶酯、异丁酸香叶酯和异戊酸香叶酯)、橙花基酯(包括乙酸橙花酯)、芳樟酯(包括甲酸芳樟酯、乙酸芳樟酯、丙酸芳樟酯、丁酸芳樟酯和异丁酸芳樟酯)、熏衣草酯(包括乙酸熏衣草酯)、香茅基酯(包括甲酸香茅酯、乙酸香茅酯、丙酸香茅酯、异丁酸香茅酯、异戊酸香茅酯和惕各酸香茅酯);和
含氮的不饱和萜烯衍生物,例如
顺式-香叶酸腈和香茅酸腈。
环萜烯的实例是
环萜烯烃,例如
苧烯(1,8-p-methadiene)、α-萜品烯、γ-萜品烯(1,4-p-二烯)、萜品油烯,α-水芹烯(1,5-p-二烯)、β-水芹烯,α-蒎烯(2-蒎烯)、β-蒎烯(2(10)-蒎烯)、莰烯、3-蒈烯、石竹烯、(+)-朱栾倍半萜、罗汉柏烯、α-雪松烯、β-雪松烯和长叶烯;
环萜烯醇和醚,例如
(+)-新异-异蒲勒醇,异蒲勒醇(8-p-menten-3-ol)、α-萜品醇(1-p-menten-8-ol)、β-萜品醇、γ-萜品醇、δ-萜品醇和1-萜品烯-4-醇(1-p-menten-4-ol);
环萜烯醛和酮,例如
香芹酮(1,8-p-二烯-6-酮)、α-紫罗酮(C13H20O)、β-紫罗酮(C13H20O)、γ-紫罗酮(C13H20O)、鸢尾酮(α-,β-,γ-)(C14H22O)、n-甲基紫罗酮(α-,β-,γ-)(C14H22O)、异甲基紫罗酮(α-,β-,γ-)(C14H22O)、烯丙基紫罗酮(C16H24O)、假紫罗酮、正甲基假紫罗酮、异甲基假紫罗酮、突厥酮(1-(2,6,6-三甲基环己烯基)-2-丁烯-1-酮;包括β-大马烯酮(1-(2,6,6-三甲基-1,3-cyclohadienyl)-2-丁烯-1-酮))、诺卡酮(5,6-二甲基-8-异丙烯基双环[4.4.0]-1-癸烯-3-酮)和柏木甲基酮(C17H26O);和
环萜烯酯,例如
乙酸α-萜品酯(乙酸1-p-松油-8-基酯)、乙酸诺卜醇酯((-)-2-(6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)乙基乙酸酯)和khusymil acetate。
其它合适的萜烯衍生物可见于Kirk-Othmer,Encyclopedia ofChemical Technology,John Wiley & Sons,第4版(1994)、Vol.第23卷,第833-882页。
可充当聚萜烯的基础的萜烯的优选实例是三环烯、α-蒎烯、α-葑烯、莰烯、β-蒎烯、月桂烯、顺式-蒎烷、顺式/反式-p-8-薄荷烯、反式-2-p-薄荷烯、p-3-薄荷烯、反式-p-薄荷烷、3-蒈烯、顺式-p-薄荷烷、1,4-桉树脑、1,8-桉树脑、α-萜品烯、p-1-薄荷烯、p-4(8)-薄荷烯、苧烯、p-甲基异丙基苯、γ-萜品烯、p-3,8-薄荷二烯,p-2,4(8)-薄荷二烯和萜品油烯。
组分(b-IX)的其它实例是在结构上与萜烯相关的脂环族化合物,例如下列
醇,例如
5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-3-甲基戊-2-醇;
醛,例如
2,4-二甲基-3-环己烯甲醛(carboxaldehyde)、4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛和4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛;
酮,例如
灵猫酮、二氢茉莉酮(3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮)、顺式-茉莉酮(3-甲基-2-(2-顺式-戊烯-1-基)-2-环戊烯-1-酮)、5-环十六碳烯-1-酮、2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲酮和3-甲基-2-环戊烯-2-醇-1-酮;和
酯,例如
4,7-甲撑-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-(或6)-茚基乙酸酯、3-环己基丙酸烯丙酯、二氢茉莉酮酸甲酯、(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯。
本发明中所用的聚萜烯也可以由上述萜烯与其它不饱和有机化合物的共聚生成。
组分(b-IX)的其它实例是不饱和煤焦油副产物聚合物,例如苯并呋喃-茚树脂、松香和类似物。
本组分(b-IX)优选为聚萜烯树脂,选自聚-α-蒎烯、聚-β-蒎烯、聚苧烯或α-蒎烯共聚物、β-蒎烯共聚物或苧烯共聚物。聚-β-蒎烯特别优选。
萜烯基烃树脂通常基于如α-蒎烯、β-蒎烯和d-苧烯的产品,它们分别获自木头和柑橘工业。萜烯-基树脂自1930年代中期已经可得(Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,John Wiley & Sons,第4版(1994),第13卷,第717-718页)。最常通过采用Friedel-Crafts-型催化剂体系,如氯化铝的碳阳离子聚合实现单萜烯的聚合(Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,John Wiley & Sons,第4版(1994)、第1卷,第459页)。
一般而言,本发明的聚萜烯具有多于一个萜烯单元。它们优选具有大约400克/摩尔至大约1400克/摩尔的分子量。
组分(a)的实例是:
1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃的聚合物,例如环戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(其任选可交联),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃,即前一段中例举的单烯烃的聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯,可以通过不同的方法,尤其通过下列方法制备:
a)自由基聚合(通常在高压和在升高的温度下)。
b)使用常含有一种或一种以上的周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一种或一种以上的可以π-或σ-配位的配体,通常氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属络合物可以是游离形式或固定在基底上,通常固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可以可溶解或不溶解在聚合介质中。该催化剂可以自身用在聚合中,或可以使用其它活化剂,通常金属烷基、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基环氧乙烷(metal alkyloxane),所述金属是周期表的第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。该活化剂可以方便地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被称作Phillips,Standard Oil Indiana、齐格勒(-纳塔)、TNZ(DuPont)、金属茂或单点催化剂(SSC)。
2.1)中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃与彼此或与其它乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如,乙烯/降冰片烯,如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物,其中1-烯烃原位生成;丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙烯基醇共聚物(EVOH)或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离子交联聚合物)以及乙烯与丙烯和二烯,如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物;和这类共聚物与彼此和与上文1)中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物,如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9),包括其氢化变体(例如增粘剂),和聚亚烷基和淀粉的混合物。
来自1)-4)的均聚物和共聚物具有任何立体结构,包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构;其中无规立构聚合物是优选的。也包括立构嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(p-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物,这类单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体,尤其是对乙烯基甲苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构,包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构;其中无规立构聚合物是优选的。也包括立构嵌段聚合物。
6a.共聚物,包括上述乙烯基芳族单体和共聚单体,选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或其丙烯酸衍生物和混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高冲击强度的苯乙烯共聚物和另一聚合物的混合物,例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;和苯乙烯的嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由6.)中提到的聚合物的氢化产生的氢化芳族聚合物,尤其包括通过将无规立构聚苯乙烯氢化而制成的聚环己基乙烯(PCHE),通常被称作聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.由6a.)中提到的聚合物的氢化产生的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立体结构,包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构;其中无规立构聚合物是优选的。也包括立构嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝在聚丁二烯上、苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和马来酸酐接枝在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和马来酰亚胺接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上、苯乙烯和丙烯腈接枝在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上、以及其与6)上所列的共聚物的混合物,例如被称作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯(卤代丁基橡胶)的氯化和溴化共聚物、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚和共聚物,尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯,以及其共聚物,如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.9)中提到的单体与彼此或与其它不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或其缩醛的聚合物,例如聚乙烯基醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺;以及它们与上文1)中提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物,如聚烷撑二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与双缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛,如聚甲醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚,和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面由羟基-封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面由脂族或芳族聚异氰酸酯以及其前体生成的聚氨酯。
16.由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相应内酰胺生成的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由间二甲苯二胺和己二酸生成的芳族聚酰胺;由己二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制成的并含有或不含高弹体作为改性剂的聚酰胺,例如聚-2,4,4,-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚-间亚苯基间苯二甲酰胺;以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离子交联聚合物或化学键合或接枝的弹性体;或与聚醚,例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.由二羧酸和二醇和/或由羟基羧酸或相应的内酯生成的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯,以及由羟基-封端的聚醚生成的嵌段共聚醚酯;和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.一方面由醛和另一方面由酚、脲和三聚氰胺生成的交联聚合物,如酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。
23.干燥和非干燥醇酸树脂。
24.由饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物生成的不饱和聚酯树脂,以及具有低易燃性的其含卤素的变体。
25.由取代丙烯酸酯,例如丙烯酸环氧酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯生成的可交联丙烯酸树脂。
26.用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27.由脂族、脂环族、杂环或芳族缩水甘油基化合物生成的交联环氧树脂,例如在使用或不使用促进剂的情况下,用常规硬化剂如酐或胺交联的双酚A和双酚F的二缩水甘油醚产物。
28.天然聚合物,例如纤维素、橡胶、明胶和它们的化学改性同系衍生物,例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素,或纤维素醚如甲基纤维素;以及松香及其衍生物。
29.上述聚合物的共混物(聚合共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
组分(a)优选为热塑性天然或合成聚合物。
组分(a)的优选实例是:
1)烯烃单体,如乙烯和丙烯,以及更高级1-烯烃,如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯的均聚物和共聚物。优选的是聚乙烯LDPE和LLDPE、HDPE和聚丙烯。
2)烯烃单体与二烯烃单体如丁二烯、异戊二烯和环烯烃如降冰片烯的均聚物和共聚物。
3)一种或多种1-烯烃和/或二烯烃与一氧化碳和/或与其它乙烯基单体,包括但不限于乙酸乙烯酯、乙烯基酮、苯乙烯、马来酸酐和氯乙烯,的共聚物。
4)聚乙烯基醇
5)其它热塑性塑料,如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇丁缩醛、乙烯-乙烯基醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、液晶聚酯(LCP’s)、聚缩醛(例如,POM)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯、聚氨酯和聚苯硫醚(PPS);由两种或多种这些树脂形成的共混聚合物或聚合物合金;和通过向这些树脂中单独或结合添加填料,例如玻璃纤维、碳纤维、半碳化纤维、纤维素纤维和玻璃珠、阻燃剂、发泡剂、抗微生物剂、交联剂、细聚烯烃树脂粉末、聚烯烃蜡、乙烯双酰胺蜡、金属皂和类似物而获得的复合物(compound)。另一方面,热固性树脂的实例可以包括热固性树脂,如环氧树脂、三聚氰胺树脂和不饱和聚酯树脂;和通过向这些树脂中单独或结合掺入填料,如玻璃纤维、碳纤维、半碳化纤维、纤维素纤维和玻璃珠、阻燃剂和类似物而获得的复合物(compound)。
聚烯烃,特别是聚乙烯特别有用。
根据本发明的优选实施方案,组分(a)是聚烯烃均聚或共聚物、淀粉改性聚烯烃或淀粉基聚合物复合材料,特别是聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。
组分(a)的另一优选实例是
可降解聚合物,选自聚酯、热塑性脂族或部分芳族聚酯尿烷、脂族或脂族-芳族聚酯碳酸酯和脂族或部分芳族聚酯酰胺、聚乙烯基醇或其混合物;或
一种或多种上述聚合物与天然或改性淀粉、聚糖、木质素、木粉、纤维素或甲壳质的混合物;或
接枝聚合物。
组分(a)的再其它实例是聚丁二酸亚乙酯、聚丁二酸亚丁酯、聚丁二酸/己二酸亚丁酯、聚丁二酸/碳酸亚丁酯、聚丁二酸/对苯二甲酸亚丁酯、聚己二酸/对苯二甲酸亚丁酯、聚己二酸/对苯二甲酸亚丁酯、聚己二酸/对苯二甲酸亚丁酯、聚己内酯、聚(羟基烷酸酯(alcanoates)),例如3-羟基丁酸酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物,和聚乳酸。
在下列文章中列出可降解聚合物的实例,例如G.Hinrichsen等人,Macromol.Mater.Eng.,276/277,1-24(2000)和M.Flieger等人,FoliaMicrobiol.48(1)、27-44(2003)。在Bioploymers,卷3a,3b和4,A.Steinbuechel,Y.Doi(第8版),Wiley VCH,Weinheim(2001)中给出关于可降解聚酯的综合概述。
例如在美国专利No.6,307,003中给出热塑性脂族或部分芳族聚酯尿烷、脂族或脂族-芳族聚酯碳酸酯和脂族或部分芳族聚酯酰胺的实例。在美国专利Nos.5,961,906和5,898,049中给出可降解聚氨酯的其它实例。在美国专利No.5,512,339中给出可降解聚酯酰胺的实例。所示美国专利经此引用并入本文。
可降解聚合物的来源可以是化学的,通过发酵或通过在遗传变异植物中生成。
组分(b-I)优选以有机聚合物重量的0.001至5重量%或0.005至5重量%,特别是0.1至3重量%的量存在于有机聚合物(=组分(a))中。
组分(b-II)优选以有机聚合物重量的0.005至50重量%或0.005至10重量%,特别是0.005至5重量%的量存在于有机聚合物(=组分(a))中。
组分(b-III)优选以有机聚合物重量的0.05至80重量%,特别是0.5至70重量%的量存在于有机聚合物(=组分(a))中。
组分(b-IV)优选以有机聚合物重量的0.05至40重量%,特别是0.5至30重量%的量存在于有机聚合物(=组分(a))中。
组分(b-V)优选以有机聚合物重量的0.01至20重量%,特别是0.01至10重量%的量存在于有机聚合物(=组分(a))中。
组分(b-VI)优选以有机聚合物重量的0.05至10重量%,特别是0.05至5重量%的量存在于有机聚合物(=组分(a))中。
组分(b-VII)优选以有机聚合物重量的0.001至4重量%,例如0.005至1重量%,特别是0.01至0.3重量%的量存在于有机聚合物(=组分(a))中。
组分(b-VIII)优选以有机聚合物重量的0.005至5重量%,特别是0.05至1重量%的量存在于有机聚合物(=组分(a))中。
组分(b-IX)优选以有机聚合物重量的0.01至10重量%,特别是0.01至5重量%的量存在于有机聚合物(=组分(a))中。
组分(b-I)和任选(b-II)至(b-IX)可以例如在成型之前或之中通过已知方法或通过将溶解或分散的化合物施加到有机聚合物中(如果必要随后蒸发溶剂)来以受控方式掺入有机聚合物(=组分(a))中。这些组分可以以含有例如2.5至25重量%浓度的这些组分的粉末、颗粒或母料形式添加到有机聚合物中。
本发明的另一实施方案是用于制备上述非农业制品的母料,其含有
(a)有机聚合物,
(b)有机聚合物重量的10至70%的添加剂混合物,其含有
(b-I)如上定义的式(I)的化合物,和
(b-II)Fe、Ce、Co、Mn或Ni的C2-C36羧酸盐。
优选的是如下母料,它包含:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b)该线型低密度聚乙烯重量的3至60重量%的添加剂混合物,其含有
(b-I)聚丙烯酸钠盐或乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,和
(b-II)硬脂酸锰。
进一步优选的是如上定义的母料,其含有
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)该线型低密度聚乙烯重量的2至10重量%的聚丙烯酸钠盐,
(b-II)该线型低密度聚乙烯重量的1至5重量%的硬脂酸锰,
(b-III)该线型低密度聚乙烯重量的2至10重量%的硬脂酸钙。
同样优选的是如上定义的母料,其含有
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)线型低密度聚乙烯重量的30至50重量%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,
(b-II)线型低密度聚乙烯重量的1至5重量%的硬脂酸锰。
如果需要,组分(b-I)和任选(b-II)至(b-IX)可以在掺入有机聚合物(=组分(a))中之前彼此混合。它们可以在聚合之前或之中或在交联之前添加到有机聚合物中。
本发明尤其可用于希望在潮湿环境中降解的所有领域。本添加剂混合物的应用可以根据由上述组合物制成的制品最终存放以降解处的气候条件来定制。
根据本发明制成的一些示例性制品的简要描述如下。通常,要求制品具有相对较长的使用寿命,随后原位或在垃圾填埋场中在短时间内发生脆化和碎裂。这些制品可以是薄膜产品,包括聚烯烃或其它有机聚合物。
合适的非农业制品的实例是包装材料,优选用于消费产品,如食品、饮料或化妆品;卫生制品和医疗制品。
非农业制品的其它实例是土工织物、垃圾填埋场覆盖层、工业覆盖层、垃圾覆盖层、临时脚手架板、建筑薄膜、淤泥栅栏、建筑临时住所建筑物用的薄膜、一次性尿布、一次性服装和类似物。
根据特别优选的实施方案,非农业制品是包装材料,如超市袋或垃圾袋。
当本发明的非农业制品可用于建筑领域时,其可以是例如土工膜、土工织物、土工格栅或脚手架膜。
该非农业制品可以选自薄膜、纤维、型材、瓶子、槽、容器、片材、袋子、泡沫聚苯乙烯杯子、板、泡罩包装、盒子、包裹包装物和带子。
该制品可以例如通过注射成型、吹塑、压模、旋转模塑、中空模塑、挤出、薄膜流延、薄膜吹塑、压延、热成型、纺丝或旋转铸塑法成型。
在所有前述实例中,根据本发明制成的制品在使用过程中保持其性能并在其使用寿命后降解。
本发明的其它优选实施方案涉及
A)由组合物制成的如上所述的非农业制品,该组合物含有
(a)聚乙烯,
(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,和
(b-II)硬脂酸锰;
特别是
(a)聚乙烯,
(b-I)分子量为200000至500000克/摩尔且乙烯/甲基丙烯酸共聚物的20至40%的-COOH基团为钠盐形式的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,和
(b-II)硬脂酸锰;
或
(a)聚乙烯,
(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-IV)炭黑;
特别是
(a)聚乙烯,
(b-I)分子量为200000至500000克/摩尔且乙烯/甲基丙烯酸共聚物的20至40%的-COOH基团为钠盐形式的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,和
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-IV)炭黑;
或
(a)聚乙烯,
(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-V)位阻胺光稳定剂;
特别是
(a)聚乙烯,
(b-I)分子量为200000至500000克/摩尔且乙烯/甲基丙烯酸共聚物的20至40%的-COOH基团为钠盐形式的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,和
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-V)位阻胺光稳定剂;
或
(a)聚乙烯,
(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,
(b-IV)炭黑,和
(b-V)位阻胺光稳定剂;
特别是
(a)聚乙烯,
(b-I)分子量为200000至500000克/摩尔且乙烯/甲基丙烯酸共聚物的20至40%的-COOH基团为钠盐形式的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,和
(b-II)硬脂酸锰,
(b-IV)炭黑,和
(b-V)位阻胺光稳定剂;
或
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸钠盐,和
(b-II)硬脂酸锰;
或
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-VIII)硬脂酸钙;
或
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,
(b-V)位阻胺光稳定剂,和
(b-VIII)硬脂酸钙。
B)由组合物制成的如上所述的非农业制品,该组合物含有
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸的Na/Mn盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的锰盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的铁盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的钾盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的Mn/Fe盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的K/Mn盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的三(十二烷基)铵盐,
乙烯/甲基丙烯酸共聚物的K/Mn盐,或
甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物的Fe/Mn盐。
C)由组合物制成的如上所述的非农业制品,该组合物含有
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-VIII)硬脂酸钙;
或
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-VI)聚乙二醇。
聚丙烯酸的几乎100%-COOH基团是钠盐形式的聚丙烯酸钠盐是优选的。该钠盐优选具有2000至6000克/摩尔,特别是4000至6000克/摩尔或4500至5500克/摩尔的分子量。
本发明的特别优选的实施方案的实例涉及具有下列特性的可降解薄膜:
1)透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜,其含有:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至1%,特别是0.4%的聚丙烯酸钠,其中m=大约50,n=0(优选分子量:大约5100克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-III)0.1至5%,特别是0.4%的硬脂酸钙,
(b-V)0.05至2%,特别是0.1%的Tinuvin 783(RTM)1),
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,和
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
2)透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜,其含有:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至1%,特别是0.4%的聚丙烯酸钠,其中m=大约50,n=0(优选分子量:大约5100克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-III)0.1至5%,特别是0.4%的硬脂酸钙,
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,和
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
3)非透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至1%,特别是0.4%的聚丙烯酸钠,其中m=大约50,n=0(优选分子量:大约5100克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-IV)0.1至20%,特别是0.1至10%的炭黑。
(b-V)0.1至2%,特别是0.4至1%的Tinuvin 783(RTM)1),
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
4)非透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至1%,特别是0.4%的聚丙烯酸钠,其中m=大约50,n=0(优选分子量:大约5100克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-IV)0.1至20%,特别是0.1至10%的炭黑,
(b-V)0.1至2%,特别是0.4至1%的Chimassorb 944(RTM)2),
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
5)非透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至1%,特别是0.4%的聚丙烯酸钠,其中m=大约50,n=0(优选分子量:大约5100克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-IV)0.1至20%,特别是0.1至10%的炭黑,
(b-V)0.1至2%,特别是0.4至1%的光稳定剂LS3),
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
6)非透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至1%,特别是0.4%的聚丙烯酸钠,其中m=大约50,n=0(优选分子量:5100克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-IV)0.1至20%,特别是0.1至10%的炭黑,
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
7)透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜,其含有:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至5%,特别是1.6%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选分子量:大约200000-500000克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-V)0.05至2%,特别是0.1%的Tinuvin 783(RTM)1),
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,和
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
8)透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜,其含有:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至5%,特别是1.6%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选分子量:大约200000-500000克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,和
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
9)非透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至5%,特别是1.6%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选分子量:大约200000-500000克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-IV)0.1至20%,特别是0.1至10%的炭黑,
(b-V)0.1至2%,特别是0.4至1%的Tinuvin 783(RTM)1),
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
10)非透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至5%,特别是1.6%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选分子量:大约200000-500000克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-IV)0.1至20%,特别是0.1至10%的炭黑,
(b-V)0.1至2%,特别是0.4至1%的Chimassorb 944(RTM)2),
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
11)非透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至5%,特别是1.6%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选分子量:大约200000-500000克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-IV)0.1至20%,特别是0.1至10%的炭黑,
(b-V)0.1至2%,特别是0.4至1%的光稳定剂LS3),
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
12)非透明的10至25微米单层或三层式吹塑薄膜:
(a)线型低密度聚乙烯,
(b-I)0.1至5%,特别是1.6%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐(优选分子量:大约200000-500000克/摩尔),
(b-II)0.05至2%,特别是0.14%的硬脂酸锰(II),
(b-IV)0.1至20%,特别是0.1至10%的炭黑,
(b-VI-1)0.00005至0.0005%,特别是0.0001至0.0002%的SiO2,
(b-VI-2)0.05至4%,特别是0.1至0.5%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,
(b-VII)0.001至4%,特别是0.02至2%的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
在上述优选实施方案中,“%”是指“相对于该线型低密度聚乙烯(=组分(a))的重量%”。
炭黑优选以母料,例如PLASBLAK PE 2642 MB 40% LD(RTM))形式添加。
1)
Tinuvin(RTM) 783:
聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]和1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-丁二酸共聚物的混合物。
2)
Chimassorb(RTM)944:
聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]
3)
光稳定剂LS:
本发明的另一实施方案涉及控制由有机聚合物制成的非农业制品的耐候性和降解的方法,该方法包括向该有机聚合物中掺入如本文定义的组分(b-I)和任选(b-II)至(b-IX)。
本发明的另一实施方案涉及与如上定义的组分(b-II)任选结合的组合(b-I)作为食品包装中的氧清除剂的用途。
下列实施例更详细例示了本发明。除非另行指明,所有百分比和份数按重量计。
实施例1:乙烯/丙烯酸(5%)共聚物锰盐的制备
在配有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入10.2克聚乙烯-共-丙烯酸(5%)钠盐(Aldrich(RTM)426695)和450毫升四氢呋喃(THF)。将混合物在回流温度下加热,随后加入0.43克氯化锰在50毫升THF中的溶液。随后,将反应混合物冷却并在室温下保持2小时。然后,将200毫升水倒入反应混合物并通过滤出溶液来回收形成的沉淀物并在减压下干燥。获得9.4克粉色固体作为所需产物。
Mn重量%:1.98
m/n摩尔比:2/98
熔点:98-107℃
实施例2:由Fe(II)制备乙烯/丙烯酸(5%)共聚物铁盐
在配有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入81.0克聚乙烯-共-丙烯酸(5%)钠盐(Aldrich(RTM)426733)和3000毫升四氢呋喃。将该混合物加热至回流,并加入7.7克FeSO4 x 7H2O在50毫升水中的溶液。将反应混合物在回流温度下保持10分钟。在冷却至室温后,将200毫升水倒入反应混合物并在过滤和用水和乙醇洗涤后分离出形成的沉淀物。在真空中干燥后,获得75.5克粉橙色固体状的所需产物。
Fe重量%:2.13
m/n摩尔比:2/98
熔点:100-107℃
实施例3:由Fe(III)制备乙烯/丙烯酸(5%)共聚物铁盐
在配有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入71.7克聚乙烯-共-丙烯酸(5%)钠盐(Aldrich(RTM)426733)和3000毫升四氢呋喃。将该混合物加热至回流,并加入6.6克Fe(III)Cl3x 6H2O在40毫升水中的溶液。将反应混合物在回流温度下保持1小时。在过滤后,在用水和乙醇洗涤后分离出沉淀物。在真空中干燥后,获得68.1克橙色固体状的所需产物。
Fe重量%:1.54
m/n摩尔比:2/98
熔点:94-104℃
实施例4:乙烯/丙烯酸(20%)共聚物钠/锰盐的制备
在配有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入25.0克聚乙烯-共-丙烯酸(20%)(Aldrich(RTM)181048;分子量:大约17200克/摩尔)和500毫升四氢呋喃。将该混合物加热至回流,并加入2.8克NaOH在10毫升水中的溶液。然后,将4.4克氯化锰在50毫升水中的溶液迅速倒入搅拌过的混合物中。在冷却至室温后,通过过滤和用水洗涤,分离出沉淀物。在真空中干燥后,获得25.6克粉色固体状的所需产物。
Mn重量%:3.46
Na重量%:2.01
Mn/Na原子比:1.0/1.4
m/n摩尔比:9/91
软化温度:208℃
实施例5:由Fe(II)制备乙烯/丙烯酸(20%)共聚物钠/铁盐
如实施例2中所述使用聚乙烯-共-丙烯酸(20%)(Aldrich(RTM)181048;分子量:大约17200克/摩尔)作为原材料制备化合物。
Fe重量%:5.95
Na重量%:1.56
Fe/Na原子比:1.0/0.6
m/n摩尔比:9/91
软化温度:115℃
熔点:216℃
实施例6:聚丙烯酸钠/锰盐的制备
在配有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入100.0克聚丙烯酸钠盐(分子量:大约5100克/摩尔;Fluka(RTM)81132)和1000毫升1:1乙醇/水。将该混合物加热至回流。然后,将7.44克氯化锰在50毫升水中的溶液迅速倒入该混合物并将该反应在室温下搅拌48小时。
将通过滗析回收的粘性粉色树脂在真空下干燥,并获得76.9克白色固体状的所需产物。
Mn重量%:3.79
Na重量%:18.4
Mn/Na原子比:1.0/11.7
软化温度:142℃
实施例7:乙烯/丙烯酸(5%)共聚物三(十二烷基)铵盐的制备
在配有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入10.0克聚乙烯-共-丙烯酸(5%)(Aldrich(RTM)426717;分子量:小于2000克/摩尔)和300毫升四氢呋喃。将该混合物加热至回流,并加入3.6克三(十二烷基)胺。将反应混合物在回流温度下保持10分钟。在冷却至室温后,将300毫升水倒入反应混合物并在过滤和用乙醇洗涤后分离出形成的沉淀物。在减压下在炉中在70℃下干燥后,获得12.5克白色固体状的所需产物。
m/n摩尔比:2/98
熔点:94℃
实施例8:乙烯/丙烯酸(5%)共聚物锰/铁盐的制备
在配有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入30.0克聚乙烯-共-丙烯酸(5%)(Aldrich(RTM)426717;分子量:小于2000克/摩尔)和1000毫升四氢呋喃。将该混合物加热至回流,并加入0.83克NaOH在10毫升水中的溶液。由此,将1.1克Fe(III)Cl3 x 6H2O和0.52克氯化锰在20毫升水中的溶液倒入保持在回流温度下的反应混合物中,并使其反应30分钟。在冷却至室温后,将200毫升水倒入反应混合物并在过滤和用水和乙醇洗涤后分离出形成的沉淀物。在减压下在炉中在70℃下干燥后,获得29.9克粉色固体状的所需产物。
Mn重量%:0.74
Fe重量%:0.68
Mn/Fe原子比:1.0/0.9
m/n摩尔比:2/98
熔点:95-103℃
实施例9:乙烯/丙烯酸(5%)共聚物钾/锰盐的制备
在配有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入70.0克聚乙烯-共-丙烯酸(5%)(Aldrich(RTM)426717;分子量:小于2000克/摩尔)和1000毫升THF。将该混合物加热至回流,并向该溶液中加入3.2克KOH在10毫升水中的溶液。然后,将1.8克氯化锰在20毫升水中的溶液迅速倒入在回流温度下搅拌10分钟的混合物中。在冷却至室温后,将300毫升水倒入反应混合物,并在过滤和用水和乙醇洗涤后分离出形成的沉淀物。在减压下在炉中在70℃下干燥后,获得69.0克灰白色固体状的所需产物。
Mn重量%:1.06
K重量%:1.38
Mn/K原子比:1.0/1.8
m/n摩尔比:2/98
熔点:95-105℃
实施例10:乙烯/丙烯酸(5%)共聚物钾盐的制备
在配有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入70.0克聚乙烯-共-丙烯酸(5%)(Aldrich(RTM)426717;分子量:小于2000克/摩尔)和1000毫升THF。将该混合物加热至回流并向该溶液中加入3.2克KOH在10毫升水中的溶液。然后将该混合物在回流温度下搅拌10分钟。在冷却至室温后,将300毫升水倒入反应混合物,并在过滤和用水和乙醇洗涤后分离出形成的沉淀物。在减压下干燥后,获得66.5克白色固体状的所需产物。
K重量%:2.77
m/n摩尔比:2/98
熔点:96-104℃
实施例11:甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物铁/锰盐的制备
在配有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入70.0克聚(甲基丙烯酸共-甲基丙烯酸甲酯)(Fluka(RTM)81359;分子量:大约35000克/摩尔)和250毫升THF。将该混合物加热至回流并向该溶液中加入2.0克NaOH在10毫升水中的溶液,并将该混合物在回流温度下搅拌20分钟。然后,将2.7克Fe(III)Cl3 x 6H2O和1.3克氯化锰在20毫升水中的溶液倒入混合物中在回流温度下在搅拌下反应1小时。由此,将700毫升水倒入反应混合物,并在室温下从粗制溶液中分离出形成的胶状沉淀物。在减压下干燥后,获得69.9克浅红色固体状的所需产物。
Fe重量%:0.76
Mn重量%:0.75
Fe/Mn原子比:1.0/1.0
m/n摩尔比:14/86
熔点:162-184℃
实施例12:聚丙烯酸钠盐/硬脂酸钙1:1混合物的制备
在配有机械搅拌器、热电偶和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入40.0克聚丙烯酸钠盐(分子量大约5100克/摩尔;Fluka(RTM)81132)和40.0克硬脂酸钙。将该混合物加热至180℃并搅拌7小时。在室温下冷却后,获得白色固体状的所需混合物。
软化温度:159-179℃
实施例13:聚丙烯酸钠盐/聚乙二醇(MW3400)的1:1混合物的制备
在配有机械搅拌器、热电偶和冷凝器的四颈圆底烧瓶中相继装入40.0克聚丙烯酸钠盐(分子量大约5100克/摩尔;Fluka(RTM)81132)和40.0克聚乙二醇(分子量3400克/摩尔)和250毫升水。将该混合物加热至回流并搅拌直至获得均匀溶液。然后,将该溶液在真空下浓缩并在炉中在减压下干燥(essicate)。获得白色固体状的所需混合物。
软化温度:58-65℃
实施例A:线型低密度聚乙烯(LLDPE)单层薄膜的制备
在涡轮混合机(Caccia(RTM),Labo 10)中,将表1中所示的量的各添加剂与含有0.10重量%三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和0.032重量%十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯并具有1.1克/10分钟(190℃/2.16千克)的熔体指数的LLDPE Dowlex(RTM)NG5056-G混合。
使用COMAC(RTM)双螺杆挤出机(=32;L/D=34)或O.M.C.双螺杆挤出机(=19;L/D=25)将该混合物在210℃的最大温度下挤出成颗粒。随后将这些颗粒混合并用相同的LLDPE稀释以获得最终组合物,其使用在210℃的最大温度下工作的吹塑挤出机((Dolci(RTM))制备12微米厚的薄膜。表2显示了LLDPE薄膜的最终组成。
表1:母料颗粒的浓度
添加剂 | 挤出机 | 浓度 |
硬脂酸锰 | O.M.C. | 5% |
聚丙烯酸钠盐(分子量大约5100克/摩尔1)) | COMAC | 1% |
(“%”是指相对于LLDPE的“重量%”)
1)聚丙烯酸的几乎100%的-COOH基团是钠盐形式。
表2:LLDPE薄膜的最终组成
添加剂 | |
薄膜1 | 无 |
薄膜2 | 0.14%硬脂酸锰+0.4%聚丙烯酸钠盐 |
(“%”是指相对于LLDPE的“重量%”)
实施例B:LLDPE单层薄膜的制备
在涡轮混合机(Caccia(RTM),Labo 10)中,将表3中所示的量的各添加剂与含有0.10重量%三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和0.032重量%十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯并具有1.1克/10分钟(190℃/2.16千克)的熔体指数的LLDPE Dowlex(RTM)NG 5056-G混合。使用COMAC(RTM)双螺杆挤出机(=32;L/D=34)将该混合物在210℃的最大温度下挤出成颗粒。随后将这些颗粒混合并用相同的LLDPE稀释以获得最终组合物,并使用在210℃的最大温度下工作的吹塑挤出机((Dolci(RTM))转化成12微米厚的单层薄膜。表4显示了LLDPE薄膜的最终组成。
表3:母料颗粒的浓度
添加剂 | 浓度 |
硬脂酸锰 | 5% |
聚丙烯酸钠盐(来自Sigma-Aldrich(RTM),分子量大约5100克/摩尔) | 5% |
(“%”是指相对于LLDPE的“重量%”)
表4:LLDPE薄膜的最终组成
添加剂 | |
薄膜3 | 0.14%硬脂酸锰+0.4%聚丙烯酸钠盐 |
(“%”是指相对于LLDPE的“重量%”)
实施例C:含有位阻胺化合物的LLDPE单层薄膜的制备
类似于实施例B制备该薄膜。
表5:母料颗粒的浓度
添加剂 | 浓度 |
硬脂酸锰 | 5% |
聚丙烯酸钠盐(分子量大约5100克/摩尔) | 5% |
Tinuvin(RTM)783 | 10% |
(“%”是指相对于LLDPE的“重量%”)
Tinuvin(RTM)783:
聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]和1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-丁二酸共聚物的混合物。
表6:LLDPE薄膜的最终组成
添加剂 | |
薄膜4 | 0.14%硬脂酸锰+0.4%聚丙烯酸钠盐+0.1% Tinuvin(RTM)783 |
(“%”是指相对于LLDPE的“重量%”)
实施例D:类似于实施例B制备LLDPE单层薄膜
表7:母料颗粒的浓度
添加剂 | 浓度 |
硬脂酸锰 | 5% |
(“%”是指相对于LLDPE的“重量%”)
表8:LLDPE薄膜的最终组成
添加剂 | |
薄膜5 | 0.14%硬脂酸锰+1.6%聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)钠盐*)(MI3.90克/10分钟(190℃/2.16千克,ASTM D 1238)) |
(“%”是指相对于LLDPE的“重量%”)
*)聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)钠盐的分子量为大约200 000至500 000克/摩尔且聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)的大约35%的-COOH基团是钠盐形式。大约10%的共聚物基于甲基丙烯酸单体。合适的聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)钠盐例如以No.426695为名获自Sigma-Aldrich(RTM)。
实施例E:LLDPE单层薄膜的制备
在涡轮混合机(Caccia(RTM),Labo 10)中,将表9中所示的量的各添加剂与含有0.10重量%三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和0.032重量%十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯并具有1.1克/10分钟(190℃/2.16千克)的熔体指数的LLDPE Dowlex(RTM)NG 5056-G混合。使用O.M.C.(RTM)双螺杆挤出机(L/D=25)将该混合物在210℃的最大温度下挤出成颗粒。随后使用在210℃的最大温度下工作的吹塑挤出机(Formac(RTM))将这些颗粒转化成12微米厚的单层薄膜。表9显示了LLDPE薄膜的最终组成。
表9:LLDPE薄膜的最终组成
添加剂 | |
薄膜6 | 无 |
薄膜7 | 0.14%硬脂酸锰+0.68%的实施例7的产品 |
薄膜8 | 0.69%的实施例1的产品 |
薄膜9 | 1.70%的实施例8的产品 |
薄膜10 | 1.30%的实施例9的产品 |
薄膜11 | 0.14%硬脂酸锰+4.7%实施例10的产品 |
(“%”是指相对于LLDPE的“重量%”)
实施例F:炉处理
使实施例A至E的薄膜暴露在在50℃运行的静态炉(Heraeus(RTM),型号6120 UT)中。
评测参数:
1)羰基增量(CO):用FT-IR Perkin-Elmer(RTM)Spectrum One评价羰基谱带增量(1710cm-1)和暴露时间的关系。
2)致裂时间:根据初次出现表面裂纹的时间,评估薄膜样品的直观失效。
结果显示在表10至19中。
表10:12微米LLDPE薄膜在50℃炉处理中的羰基增量
小时 | 薄膜1 | 薄膜2 |
0 | 0.000 | 0.000 |
330 | 0.003 | - |
346 | - | 0.000 |
671 | 0.027 | - |
727 | - | 0.026 |
955 | 0.033 | |
1090 | - | 0.199 |
1354 | - | 0.326 |
1458 | 0.036 | - |
1588 | 0.036 | - |
这些结果清楚表明,薄膜2中的添加剂混合物表现出最高氧化程度(即氧并入程度)。
表11:12微米LLDPE薄膜在50℃炉处理中的致裂时间(小时)
薄膜1 | 薄膜2 | |
致裂小时数 | >6755 | 1354 |
这些结果表明,含有该添加剂混合物的薄膜2表现出最快降解。
表12:12微米LLDPE薄膜在50℃炉处理中的羰基增量
小时 | 薄膜1 | 薄膜3 | 薄膜4 |
0 | 0.000 | 0.000 | 0.000 |
330 | 0.003 | 0.001 | 0.000 |
646 | - | 0.019 | 0.012 |
671 | 0.027 | - | - |
955 | 0.033 | - | - |
1067 | - | 0.215 | 0.197 |
1258 | - | 0.317 | 0.316 |
1403 | - | 0.392 | 0.366 |
1458 | 0.036 | - | - |
1588 | 0.036 | - | - |
这些结果清楚表明,薄膜3和4中的添加剂混合物表现出最高氧化程度(即氧并入程度)。
表13:12微米LLDPE薄膜在50℃炉处理中的致裂时间(小时)
薄膜1 | 薄膜3 | 薄膜4 | |
致裂小时数 | >6755 | 1403 | 1594 |
这些结果表明,含有该添加剂混合物的薄膜3表现出最快降解且薄膜4与薄膜3相比表现出降低的降解速率,但仍明显高于薄膜1。
表14:12微米LLDPE薄膜在50℃炉处理中的羰基增量
小时 | 薄膜1 | 薄膜5 |
0 | 0.000 | 0.000 |
330 | 0.003 | - |
355 | - | 0.076 |
671 | 0.027 | - |
695 | 0.033 | 0.380 |
这些结果清楚表明,薄膜5中的添加剂混合物表现出最高氧化程度(即氧并入程度)。
表15:12微米LLDPE薄膜在50℃炉处理中的致裂时间(小时)
薄膜1 | 薄膜5 | |
致裂小时数 | >6755 | 1149 |
这些结果表明,含有该添加剂混合物的薄膜5表现出最快降解。
表16:12微米LLDPE薄膜在50℃炉处理中的羰基增量
小时 | 薄膜6 | 薄膜7 | 薄膜8 |
0 | 0.000 | 0.000 | 0.000 |
316 | 0.002 | 0.000 | 0.062 |
532 | 0.002 | 0.159 | 0.187 |
784 | 0.003 | 0.312 | 0.273 |
1119 | 0.000 | 0.442 | 0.391 |
1458 | 0.004 | 0.582 | 0.474 |
1775 | 0.004 | 0.668 | - |
这些结果清楚表明,薄膜7和8中的添加剂混合物表现出最高氧化程度(即氧并入程度)。
表17:12微米LLDPE薄膜在50℃炉处理中的致裂时间(小时)
薄膜6 | 薄膜7 | 薄膜8 | |
致裂小时数 | >4095 | 1175 | 1175 |
这些结果表明,含有该添加剂混合物的薄膜7和8表现出最快降解。
表18:12微米LLDPE薄膜在50℃炉处理中的羰基增量
小时 | 薄膜6 | 薄膜9 | 薄膜10 | 薄膜11 |
0 | 0.000 | 0.000 | 0.000 | 0.000 |
312 | 0.000 | 0.040 | 0.061 | 0.000 |
665 | 0.000 | 0.288 | 0.290 | 0.177 |
888 | 0.000 | 0.387 | 0.415 | 0.311 |
1056 | 0.000 | 0.437 | 0.458 | 0.374 |
这些结果清楚表明,薄膜9、10和11中的添加剂混合物表现出最高氧化程度(即氧并入程度)。
表19:12微米LLDPE薄膜在50℃炉处理中的致裂时间(小时)
薄膜6 | 薄膜9 | 薄膜10 | 薄膜11 | |
致裂小时数 | >1552 | 1423 | 1056 | 1056 |
这些结果表明,含有该添加剂混合物的薄膜9、10和11表现出最快降解。
实施例G:曝光
实施例A至E的薄膜在配有6500W Xenon灯(连续光循环,黑板温度=63℃)的ATLAS Weatherometer(型号Ci65A)中曝光。
评测参数:
1)羰基增量(CO):用FT-IR Perkin-Elmer(RTM)Spectrum One评价羰基谱带增量(1710cm-1)和暴露时间的关系。
2)致裂时间:根据初次出现表面裂纹的时间,评估薄膜样品的直观失效。
结果显示在20至表28中。
表20:12微米LLDPE薄膜在Weatherometer中的羰基增量
小时 | 薄膜1 | 薄膜2 |
0 | 0.000 | 0.000 |
170 | - | 0.011 |
326 | - | 0.035 |
557 | - | 0.071 |
718 | 0.093 | - |
881 | 0.130 | - |
这些结果清楚表明,薄膜2中的添加剂混合物表现出最高氧化程度(即氧并入程度)。
表21:12微米LLDPE薄膜在Weatherometer中的致裂时间(小时)
薄膜1 | 薄膜2 | |
致裂小时数 | 764 | 557 |
这些结果表明,含有该添加剂混合物的薄膜2表现出最快降解。
表22:12微米LLDPE薄膜在Weatherometer中的羰基增量
小时 | 薄膜1 | 薄膜3 | 薄膜4 |
0 | 0.000 | 0.000 | 0.000 |
158 | 0.005 | 0.010 | 0.000 |
273 | 0.002 | 0.061 | 0.000 |
506 | 0.023 | 0.114 | 0.006 |
621 | 0.054 | - | 0.009 |
815 | 0.064 | - | 0.016 |
1001 | 0.111 | - | 0.033 |
这些结果清楚表明,薄膜3和4中的添加剂混合物表现出最高氧化程度(即氧并入程度)。
表23:12微米LLDPE薄膜在Weatherometer中的致裂时间(小时)
薄膜1 | 薄膜3 | |
致裂小时数 | 907 | 506 |
这些结果表明,含有该添加剂混合物的薄膜3表现出最快降解。
表24:12微米LLDPE薄膜在Weatherometer中的羰基增量
Hours | 薄膜1 | 薄膜5 |
0 | 0.000 | 0.000 |
172 | 0.008 | 0.048 |
355 | 0.016 | 0.108 |
这些结果清楚表明,薄膜5中的添加剂混合物表现出最高氧化程度(即氧并入程度)。
表25:12微米LLDPE薄膜在Weatherometer中的致裂时间(小时)
薄膜1 | 薄膜5 | |
致裂小时数 | 1085 | 328 |
这些结果表明,含有该添加剂混合物的薄膜5表现出最快降解。
表26:12微米LLDPE薄膜在Weatherometer中的羰基增量
Hours | 薄膜6 | 薄膜7 | 薄膜8 |
0 | 0.000 | 0.000 | 0.000 |
224 | 0.005 | 0.060 | 0.059 |
397 | 0.012 | 0.141 | 0.122 |
这些结果清楚表明,薄膜7和8中的添加剂混合物表现出最高氧化程度(即氧并入程度)。
表27:12微米LLDPE薄膜在Weatherometer中的致裂时间(小时)
薄膜6 | 薄膜7 | 薄膜8 | |
致裂小时数 | 738 | 397 | 397 |
这些结果表明,含有该添加剂混合物的薄膜7和8表现出最快降解。
表28:12微米LLDPE薄膜在炉Weatherometer中的致裂时间(小时)
薄膜6 | 薄膜9 | 薄膜10 | 薄膜11 | |
致裂小时数 | 936 | 274 | 445 | 274 |
这些结果表明,含有该添加剂混合物的薄膜9、10和11表现出最快降解。
Claims (28)
1.不同于高尔夫球或高尔夫球壳并由下列组合物制成的非农业制品,该组合物含有
(a)有机聚合物,和
(b-I)有机聚合物重量的0.001至9重量%的一种、两种或更多种式(I)的化合物
其中
m不同于0,
n为0或不同于0,
m+n为10至10 x 106,且
当n不同于0时,比率m/n为1/100至100/1,
重复单元X可以具有相同定义或不同定义,
重复单元Y可以具有相同定义或不同定义且
重复单元X和Y可以具有无规分布或嵌段分布,
X是式(II-1)的基团且Y是式(II-2)的基团
其中
X1、X2和X3彼此独立地为氢、C1-C4烷基或苯基,
Y1、Y2和Y4彼此独立地为氢、C1-C4烷基或苯基,
Y3是氢、C1-C4烷基、苯基或基团-C(O)-Y0,
X0是下式的基团
-O-1/r Mr+、-O-N+(R1)4或-N(R3)2,
且当n为0时,X0另外是基团-OH或-O-R2,
Y0是下式的基团
-OH或-O-R2;
M是化合价为r的金属阳离子,其中r为1、2、3或4,
基团R1彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基或苯基,
R2是C1-C20烷基或C3-C12环烷基,且
基团R3彼此独立地为氢、C1-C20烷基或C3-C12环烷基;
附带条件是
1)组分(b-I)不同于组分(a);
2)当式(I)的化合物不含过渡金属阳离子或最多1%的重复单元X含有过渡金属阳离子时,该组合物含有过渡金属的一种、两种或更多种有机盐作为另一组分(b-II);
3)当式(I)的化合物中1至100%的重复单元X含有过渡金属阳离子时,组分(b-II)任选存在于该组合物中;
4)组分(b-II)不同于组分(b-I);且
5)对于n不同于0的情况,当组分(b-I)的金属阳离子选自Co、Cu、Mn或Cr的阳离子时,该组合物含有两种或更多种不同的过渡金属阳离子或作为另一组分的颜料和/或光稳定剂。
2.根据权利要求1的非农业制品,其中X0是下式的基团
-O-1/r Mr+、-O-N+(R1)4或-N(R3)2。
3.根据权利要求1的非农业制品,其中
基团X1、X2和X3之一不同于氢。
4.根据权利要求1的非农业制品,其中
Y1,Y2和Y4彼此独立地为氢或C1-C4烷基,且Y3是氢、C1-C4烷基、苯基或-COOH。
5.根据权利要求1的非农业制品,其中
组分(b-I)是下列材料的金属盐:
聚丙烯酸,
丙烯酸C1-C4烷基酯/丙烯酸共聚物,
聚甲基丙烯酸酯,
甲基丙烯酸C1-C4烷基酯/甲基丙烯酸共聚物,
丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物,
乙烯/丙烯酸共聚物,
乙烯/甲基丙烯酸共聚物,
乙烯/丙烯酸C1-C4烷基酯/丙烯酸共聚物,或
乙烯/甲基丙烯酸C1-C4烷基酯/甲基丙烯酸共聚物。
6.根据权利要求1的非农业制品,其中
组分(b-I)的金属阳离子选自碱金属阳离子、碱土金属阳离子和过渡金属阳离子。
7.根据权利要求1的非农业制品,其中
组分(b-I)的金属阳离子选自Li、Na、K、Ca、Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Zn和Ce的阳离子。
8.根据权利要求1的非农业制品,其中
式(I)的化合物含有两种或更多种不同的金属阳离子。
9.根据权利要求1的非农业制品,其中
式(I)的化合物含有两种不同的选自Mn、Fe和Co阳离子的金属阳离子。
10.根据权利要求1的非农业制品,其中
式(I)的化合物含有两种不同的金属阳离子;一种金属阳离子是Li+、Na+、K+、Ca2+ 1/2或Zn2+ 1/2,另一种金属阳离子选自Mn、Fe和Co的阳离子。
11.根据权利要求1的非农业制品,其中
组分(b-I)是聚丙烯酸钠盐或乙烯/丙烯酸共聚物锰盐。
12.根据权利要求1的非农业制品,含有组分(b-I)和(b-II),其中组分(b-II)是Fe、Ce、Co、Mn或Ni的C2-C36羧酸盐。
13.根据权利要求1的非农业制品,其中
组分(b-II)是Mn的C12-C20链烷酸盐或Mn的C12-C20链烯酸盐。
14.根据权利要求1的非农业制品,其中
组分(b-II)含有两种不同的具有不同金属阳离子的有机金属盐。
15.根据权利要求1的非农业制品,其中
组分(b-I)是聚丙烯酸钠盐或乙烯/甲基丙烯酸共聚物钠盐,且
组分(b-II)是硬脂酸锰。
16.根据权利要求1的非农业制品,其另外含有一种或多种下列组分:
(b-III)填料或增强剂,
(b-IV)颜料,
(b-V)光稳定剂,
(b-VI)加工助剂,
(b-VII)抗氧化剂,
(b-VIII)Ca、Mg、Zn或Al的无机或有机盐,或Ca、Mg、Zn或Al的氧化物,
(b-IX)萜烯衍生物。
17.根据权利要求1的非农业制品,其中
组分(a)是热塑性天然或合成聚合物。
18.根据权利要求1的非农业制品,其中
组分(a)是聚烯烃均聚或共聚物、淀粉改性的聚烯烃或淀粉基聚合物复合材料。
19.根据权利要求1的非农业制品,其中
组分(a)是聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。
20.根据权利要求1的非农业制品,其选自包装材料、卫生制品和医疗制品。
21.根据权利要求1的非农业制品,其选自薄膜、纤维、型材、瓶子、槽、容器、片材、袋子、泡沫聚苯乙烯杯子、板、泡罩包装、盒子、包裹包装物和带子。
22.根据权利要求1的非农业制品,由含有下列材料的组合物制成:
(a)聚乙烯
(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,和
(b-II)硬脂酸锰;
或
(a)聚乙烯,
(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-IV)炭黑;
或
(a)聚乙烯,
(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-V)位阻胺光稳定剂;
或
(a)聚乙烯,
(b-I)乙烯/甲基丙烯酸共聚物的钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,
(b-IV)炭黑,和
(b-V)位阻胺光稳定剂;
或
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸钠盐,和
(b-II)硬脂酸锰;
或
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-VIII)硬脂酸钙;
或
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,
(b-V)位阻胺光稳定剂,和
(b-VIII)硬脂酸钙。
23.根据权利要求1的非农业制品,由含有下列材料的组合物制成:
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸的Na/Mn盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的锰盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的铁盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的钾盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的Mn/Fe盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的K/Mn盐,
乙烯/丙烯酸共聚物的三(十二烷基)铵盐,
乙烯/甲基丙烯酸共聚物的K/Mn盐,或
甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物的Fe/Mn盐。
24.根据权利要求1的非农业制品,由含有下列材料的组合物制成:
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-VIII)硬脂酸钙;
或
(a)聚烯烃,
(b-I)聚丙烯酸钠盐,
(b-II)硬脂酸锰,和
(b-VI)聚乙二醇。
25.控制由有机聚合物制成的不同于高尔夫球或高尔夫球壳的非农业制品的耐候性和降解的方法,该方法包括向该有机聚合物中掺入如权利要求1中所限定并满足权利要求1的附带条件1)至5)的与组分(b-II)任选结合的组分(b-I)。
26.如权利要求1中所限定并满足权利要求1的附带条件1)至5)的与组分(b-II)任选结合的组分(b-I)用于控制由有机聚合物制成的不同于高尔夫球或高尔夫球壳的非农业制品的耐候性和降解的用途。
27.用于制备如权利要求1中所限定的非农业制品的母料,其含有
(a)有机聚合物,
(b)有机聚合物重量的10至70%的添加剂混合物,其含有
(b-I)如权利要求1中所限定的式(I)的化合物和
(b-II)Fe、Ce、Co、Mn或Ni的C2-C36羧酸盐;
28.如权利要求1中所限定并满足权利要求1的附带条件1)至5)的与组分(b-II)任选结合的组分(b-I)用作食品包装中的氧清除剂的用途。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06113813 | 2006-05-11 | ||
EP06113813.7 | 2006-05-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101443407A true CN101443407A (zh) | 2009-05-27 |
Family
ID=36992647
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2007800168975A Pending CN101443407A (zh) | 2006-05-11 | 2007-05-09 | 用含金属阳离子的化合物改性的聚合物制品 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20090239976A1 (zh) |
EP (1) | EP2052027A1 (zh) |
JP (1) | JP2009536678A (zh) |
CN (1) | CN101443407A (zh) |
TW (1) | TW200813147A (zh) |
WO (1) | WO2007131920A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104995251A (zh) * | 2012-08-24 | 2015-10-21 | 特里斯塔诺私人有限公司 | 包含热塑性淀粉的聚烯烃组合物 |
CN112996871A (zh) * | 2018-09-05 | 2021-06-18 | Swimc有限公司 | 聚合物体系中的改性的潜在交联剂 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2464285A (en) * | 2008-10-08 | 2010-04-14 | Wells Plastics Ltd | Transition metal additives for enhancing polymer degradation |
EP2186855A1 (en) * | 2008-11-14 | 2010-05-19 | Total Petrochemicals Research Feluy | A polyolefin composition for the production of an article having a controlled degradation, an article comprising said composition and a process for the production of said article. |
CN102307723B (zh) * | 2008-12-19 | 2014-06-04 | 纤维复合有限责任公司 | 利用离聚物面料的木塑复合物及其制造方法 |
CN105646956B (zh) * | 2011-09-30 | 2018-03-02 | 株式会社可乐丽 | 橡胶组合物及轮胎 |
US8912269B2 (en) * | 2011-09-30 | 2014-12-16 | Kuraray Co., Ltd. | Rubber composition and tire |
EP2914654B1 (en) * | 2012-11-02 | 2017-05-31 | Bridgestone Corporation | Rubber compositions comprising metal carboxylates and processes for making the same |
US20140363242A1 (en) * | 2013-06-05 | 2014-12-11 | Gse Environmental, Llc | Method and apparatus for improving heat stability in temperature-sensitive geotechnical applications |
CN104086933B (zh) * | 2014-07-29 | 2016-09-28 | 上海海昌医用塑胶厂 | 一种coc瓶及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3454510A (en) * | 1966-03-03 | 1969-07-08 | Eastman Kodak Co | Polyolefin compositions and degradable films made therefrom |
JP2684217B2 (ja) * | 1989-06-15 | 1997-12-03 | 三洋化成工業株式会社 | 成形性吸水性樹脂組成物 |
US5258422A (en) * | 1992-05-05 | 1993-11-02 | Tredegar Industries, Inc. | Compostable thermoplastic compositions |
CA2088140C (en) * | 1992-06-19 | 2000-08-22 | Michael J. Sullivan | High acid ionomers and golf ball cover compositions comprising same |
US5416133A (en) * | 1992-08-24 | 1995-05-16 | Gaia Research Limited Partnership | Chemically degradable polyolefin films |
US5352716A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-04 | Ecostar International, L.P. | Degradable synthetic polymeric compounds |
US5854304A (en) * | 1994-12-14 | 1998-12-29 | Epi Environmental Products Inc. | Degradable/compostable concentrates, process for making degradable/compostable packaging materials and the products thereof |
JP2001288323A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-10-16 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物ペレットおよびその用途 |
JP4043960B2 (ja) * | 2003-01-20 | 2008-02-06 | 株式会社クラレ | 溶融成形用のアクリル系熱可塑性樹脂組成物 |
-
2007
- 2007-05-09 WO PCT/EP2007/054463 patent/WO2007131920A1/en active Application Filing
- 2007-05-09 EP EP07728915A patent/EP2052027A1/en not_active Withdrawn
- 2007-05-09 US US12/227,077 patent/US20090239976A1/en not_active Abandoned
- 2007-05-09 CN CNA2007800168975A patent/CN101443407A/zh active Pending
- 2007-05-09 TW TW096116433A patent/TW200813147A/zh unknown
- 2007-05-09 JP JP2009508380A patent/JP2009536678A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104995251A (zh) * | 2012-08-24 | 2015-10-21 | 特里斯塔诺私人有限公司 | 包含热塑性淀粉的聚烯烃组合物 |
CN112996871A (zh) * | 2018-09-05 | 2021-06-18 | Swimc有限公司 | 聚合物体系中的改性的潜在交联剂 |
CN112996871B (zh) * | 2018-09-05 | 2022-11-22 | Swimc有限公司 | 聚合物体系中的改性的潜在交联剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2052027A1 (en) | 2009-04-29 |
TW200813147A (en) | 2008-03-16 |
JP2009536678A (ja) | 2009-10-15 |
WO2007131920A8 (en) | 2009-03-05 |
US20090239976A1 (en) | 2009-09-24 |
WO2007131920A1 (en) | 2007-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101443407A (zh) | 用含金属阳离子的化合物改性的聚合物制品 | |
CN101258194A (zh) | 降解性聚合物制品 | |
CN100469826C (zh) | 具有抗菌活性的酚类和无机材料的组合物 | |
CN1860167B (zh) | 光致变色体系的稳定化 | |
CN100558806C (zh) | 纳米组合物中的分散剂 | |
CN101151315A (zh) | 用于农业制品的添加剂混合物 | |
CN102471090B (zh) | 钾铯钨青铜颗粒 | |
CN1997703B (zh) | 抗刮伤的聚烯烃 | |
CN1326927C (zh) | 纳米复合材料 | |
CN101283052A (zh) | 封装的发光颜料 | |
JP4288466B2 (ja) | 改善された性能及び表面親和性を有するポリマー添加剤 | |
CN101815698A (zh) | 聚合物的降解促进剂和包含该促进剂的聚合物制品 | |
CN105399730B (zh) | 位阻胺稳定剂 | |
CN1315766C (zh) | 具有烷氧醚基团的开环易位聚合物 | |
CN101321817A (zh) | 复合材料中的分散剂 | |
CN105960432A (zh) | 作为稳定剂的含磷3-苯基苯并呋喃-2-酮衍生物 | |
CN103153985A (zh) | 多功能位阻胺光稳定剂 | |
CN104761815A (zh) | 耐划痕聚丙烯 | |
CN101203567A (zh) | 抗刮擦聚烯烃 | |
CN101443406A (zh) | 用含金属阳离子的化合物改性的聚合物制品 | |
CN104428291A (zh) | 作为有机材料稳定剂的二-[3-(7-叔丁基-2-氧代-3-苯基-3h-苯并呋喃-5-基)丙酰基]聚乙二醇衍生物 | |
TW201008638A (en) | Storage-stable aqueous emulsions and liquid blends with low viscosity as stabilizers | |
JP2005504735A (ja) | 薄肉フィルム用途の高分子量ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤 | |
CN102781917B (zh) | 位阻胺 | |
CN101068869B (zh) | 紫外光吸收剂稳定剂组合 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20090527 |