JP7105242B2 - 分解性ポリマーおよび製造方法 - Google Patents

分解性ポリマーおよび製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP7105242B2
JP7105242B2 JP2019547779A JP2019547779A JP7105242B2 JP 7105242 B2 JP7105242 B2 JP 7105242B2 JP 2019547779 A JP2019547779 A JP 2019547779A JP 2019547779 A JP2019547779 A JP 2019547779A JP 7105242 B2 JP7105242 B2 JP 7105242B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer composition
weight
degradable polymer
additive
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019547779A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2020500254A (ja
Inventor
チャプマン，グラハム
ウォーリス，クリストファー
ヒル，ガビン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polymateria Ltd
Original Assignee
Polymateria Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB1619746.9A external-priority patent/GB201619746D0/en
Application filed by Polymateria Ltd filed Critical Polymateria Ltd
Publication of JP2020500254A publication Critical patent/JP2020500254A/ja
Priority to JP2021213142A priority Critical patent/JP2022058440A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7105242B2 publication Critical patent/JP7105242B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/012—Additives activating the degradation of the macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/0625—LLDPE, i.e. linear low density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0044—Stabilisers, e.g. against oxydation, light or heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0059—Degradable
    • B29K2995/006—Bio-degradable, e.g. bioabsorbable, bioresorbable or bioerodible
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7128—Bags, sacks, sachets
    • B29L2031/7129—Bags, sacks, sachets open
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

この開示は、ポリマー組成物、特に調整可能な分解速度および改善された物質特性を有する分解性組成物、およびその製造方法に関する。
ポリマー材料は、多くの利益を有し、比較的低コストで強く化学的および生物学的に不活性な材料を提供し得る。不都合なことには、これらの特徴の多くは、環境への永続的なダメージを生じることなく処分することを難しくする。それらの低コストおよび好都合な物理的特性は、ポリマー材料がしばしば非常に短い機能的寿命で用いられることを意味する。これは、従来の処分（たとえば、最終処分場への投げ捨て）の間に受ける最も物理的および化学的な作用に不活性である廃棄材料の迅速な蓄積をもたらす。
人々が全体として我々の気候、我々の生態系および惑星への人的影響に気付けば気付くほど、最終処分場に捨てられる非分解性廃棄物の量を減らすという要求が高まる。したがって、従来のポリマー材料に対する分解性の代替物の高まる需要が存在する。特に、パッケージなどの様々な一般的な用途における使用のためのシートおよびフィルムに形成され得る分解性ポリマー組成物の大きな需要が存在する。
いくつかの分解性ポリマー組成物が開発されてきた。しかしながら、これらの従来の分解性ポリマーに関して重大な不都合が存在する。従来の分解性ポリマー（脂肪族エステルなど）は、一般に、加工がより困難で複雑であり、低い生産量となる。これらの材料は、従来の非分解性汎用ポリマーよりも、大幅に高い密度および低い強度を有する。
ＵＳ４，０１６，１１７は、でんぷんなどの生分解性充填材料、および土中の遷移金属に曝されたときに樹脂の炭素－炭素結合を攻撃する過酸化物を生成する脂肪などの自動酸化物質の使用を開示している。
ＵＳ４，９３１，４８８は、熱可塑性ポリマーへの、生物学的に分解性の物質（でんぷん）、鉄化合物（ＦｅＯＨ（ステアリン酸塩）2）、および脂肪酸または脂肪酸エステル（脂肪酸エステルの混合物である大豆油など）の添加を開示している。結果として生じるプラスチック組成物は、熱および／または紫外光および／または単離の作用の下で分解する。これらの組成物は、不都合な非生物分解および生分解速度を有する。
したがって、従来技術に関連する課題の少なくともいくつかに取り組む分解性ポリマー組成物および製造方法を提供すること、または、少なくとも商業的に有用なその代替物を提供することが望ましい。
本発明の特徴は、また、添加物を組み込むポリオレフィン系プラスチックが分解の開始前に既存のポリオレフィン再利用流で再利用可能であることである。
第１の局面によれば、本開示は、分解性ポリマー組成物であって、
（ａ）ポリオレフィンと、
（ｂ）総量０．１５～０．６重量％の２以上の遷移金属化合物と、
（ｃ）０．０４～０．０８重量％の量のモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸、またはそのエステル、無水物もしくはアミドと、
（ｄ）０．０４～０．２重量％の量の合成ゴムと、
任意に、
（ｅ）０～２０重量％の量の乾燥でんぷん、および／または、
（ｆ）０～１重量％の量の酸化カルシウム、および／または、
（ｇ）０～０．２重量％の量のフェノール系酸化防止安定剤を含み、
２以上の遷移金属化合物は、鉄化合物、マンガン化合物、銅化合物、コバルト化合物およびセリウム化合物から選択され、２以上の遷移金属化合物における遷移金属は異なる、分解性ポリマー組成物を提供する。
本発明は、ここで、さらに説明される。以下の節において、本発明の異なる局面がより詳細に規定される。そのように規定される各局面は、そうでないことが明確に意図されない限り、他の局面と組み合わされてもよい。特に、好ましいまたは有利であるとして意図される構成は、好ましいまたは有利であるとして意図される他の構成と組み合わされてもよい。
本発明は、分解性ポリマー組成物に関する。以下の説明は、通常の堆肥化条件下および他の環境において、ＣＯ2、Ｈ2Ｏ、バイオマスおよび無機塩に分解する合成ポリマー組成物を表すために分解性ポリマーという用語を用いる。
分解性ポリマー組成物は、ポリオレフィンを含む。これは、好ましくは少なくとも５０重量％など、組成物の大半を形成する。以下の説明は、一般式－［ＣＨ2ＣＲＲ’］－の繰り返し単位を含むポリマーの類を表すためにポリオレフィンという用語を用いる。好ましくは、ＲおよびＲ’は、水素、メチル、エチル、酢酸塩、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、ビニルアルコール、およびアクリル酸を含むリストから個々に選択される。好ましくは、ポリオレフィンは、挙げられた成分とともに分解性ポリマー成分のバランスを形成する。好ましくは、分解性ポリマー組成物は、５％未満、より好ましくは１％未満の他の原料を含み、最も好ましくは分解性ポリマー組成物はさらなる原料または不純物を実質的に有しない。
好ましくは、ポリオレフィンは、エチレンおよび／またはプロピレンモノマーを含み、任意には酢酸塩、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、ビニルアルコール、およびアクリル酸を含むリストから選択されるモノマーをさらに含む。好ましくは、ポリオレフィンは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＶＯＨ、ＥＭＭＡおよびＥＡＡから選択される。
分解性ポリマー組成物は、総量０．１５～０．６重量％、好ましくは０．２～０．３重量％の２以上の遷移金属化合物を含む。以下の説明は、族ＩＶＢ－ＶＩＩＩ、ＩＢ、およびＩＩＢ、または周期表の４～１２の金属元素のいずれかを表すために遷移金属という用語を用いる。好ましい遷移金属は、鉄、マンガン、銅、コバルト、およびセリウムであり、好ましくは鉄は＋３酸化状態で用いられ、銅は＋２酸化状態で用いられる。これらの化合物は、分解を触媒する。多量の遷移金属を含むことは、分解組成物のコストを増加させることであり、廃棄処分上における遷移金属の堆積をもたらし得る。加えて、遷移金属は分解プロセスにおいて触媒の役割を果たすことから、これらの量を超えて遷移金属含有量を増加させることは、分解速度の減少影響を与える。
２以上の遷移金属化合物は、鉄化合物、マンガン化合物、銅化合物、コバルト化合物、およびセリウム化合物から選択され、２以上の遷移金属化合物における遷移金属は異なる。好ましくは、２以上の遷移金属化合物は、鉄化合物、マンガン化合物、銅化合物、コバルト化合物、およびセリウム化合物から選択され、２以上の遷移金属化合物における遷移金属は異なる。
好ましくは、２以上の遷移金属化合物における遷移金属は、
（ｉ）鉄、マンガンおよび銅、または、
（ｉｉ）マンガンおよび銅、または、
（ｉｉｉ）鉄およびマンガン
を含む。
ポリマー組成物の温度および光へのその暴露も、その分解速度に影響し得る。本発明の発明者らは、驚くべきことに、遷移金属の選択がこれらの影響をさらに調整するために用いられることができることを発見した。特に、本発明の発明者らは、鉄がより効率的な光触媒である一方、マンガンがより効率的な分解プロセスの熱触媒であることを発見した。したがって、遷移金属成分は、特定の製品の熱および光への予想される暴露に応じて分解速度を調整するために用いられ得る。
特定の遷移金属は、ポリマー組成物の特性に影響を及ぼし得る。たとえば、鉄化合物は、ポリマー組成物を色付けし得る。
加えて、銅などの他の金属は、有利には、分解速度を上昇させるが、ポリマー組成物を食品ラップとしての使用などのある用途について不向きにさせ得る。したがって、色に敏感な組成物において鉄は避けられ得る一方、製品が食品産業で使用される場合には銅が避けられ得る。
好ましくは、金属化合物の配位子は、無機配位子および／または飽和有機配位子である。好ましくは、金属化合物の配位子は、モノ－またはポリ－不飽和Ｃ１４－Ｃ２４カルボン酸、またはそのエステル、無水物もしくはアミドを含まない。
好ましくは、遷移金属化合物は、ステアリン酸塩、カルボン酸塩、アセチルアセトネート、トリアザシクロノナン、またはその２以上の組み合わせから選択される部分を含む。好ましくは、遷移金属化合物は、ステアリン酸銅に対するステアリン酸鉄（iron stearate）およびステアリン酸マンガンの重量比が４：１～８：１であるように存在し得る。好ましくは、遷移金属化合物は、ステアリン酸銅に対するステアリン酸鉄（ferric stearate）およびステアリン酸マンガンの比率が４：１～８：１であるように存在し得る。
代替的にまたは追加的に、分解において活発な役割を果たすある非イオン性配位子も含まれてもよい。存在する場合、非イオン性配位子は、好ましくは、アミン、イミン、アミド、亜リン酸塩、ホスフィン、およびカルベンから選択される。本発明の発明者らは、このような非イオン性配位子が組成物の分解速度に有利な影響を及ぼし得る一方、本質的な材料特性を維持するということを発見した。非イオン性配位子は、好ましくは、配位子の少なくとも５％、好ましくは配位子の最大５０％、好ましくは配位子の１０～４０％を構成する。
好ましくは、遷移金属配位子は、ポリマーと物理的および化学的に混合可能な遷移金属を作製するために選択される。有利には、配位子選択は、金属の触媒活性に影響し得る。配位子は、用いられる特定のポリオレフィンと混合可能な金属を作製し、ポリマー組成物の分解速度を制御するために選択され得る。
分解性ポリマー組成物は、０．０４～０．０８重量％、好ましくは０．０４～０．０６重量％の量のモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸を含む。以下の説明は、カルボン酸－（ＣＯＯＨ）部分を含有する分子範囲を表すためにカルボン酸という用語を用いる。本発明のカルボン酸は、モノ－またはポリ－不飽和であり、１４と２４の間の炭素数を含有する炭素骨格を有し、炭素骨格の少なくとも二倍を有することを意味する。カルボン酸の炭素骨格は、直鎖、分岐、または芳香族であり得る。好ましくは、モノ－またはポリ－不飽和カルボン酸は、Ｃ16－Ｃ20カルボン酸である。好ましいカルボン酸は、オレイン酸、リノール酸、桂皮酸であり、最も好ましくはカルボン酸はオレイン酸である。
代替的には、分解性ポリマー組成物は、０．０４～０．０８重量％、好ましくは０．０４～０．０６重量％の量のモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸のエステル、無水物またはアミドを含む。
カルボン酸、またはエステル、無水物もしくはアミド成分は、好ましくは、遷移金属化合物の一部を形成しないという意味で、「ない」または「非配位性である」。
分解性ポリマー組成物がモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸のエステルを含む場合、アルコール成分は、好ましくは、Ｃ1－Ｃ30アルコール、より好ましくは飽和直鎖Ｃ1－Ｃ30アルコールを含む。
分解性ポリマー組成物がモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸の無水物を含む場合、無水物は対称であってもなくてもよい。第２のカルボン酸成分は、好ましくは、Ｃ1－Ｃ30カルボン酸、より好ましくは飽和直鎖Ｃ1－Ｃ30カルボン酸を含む。
分解性ポリマー組成物がモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸のアミドを含む場合、アミドは一級、二級、または三級アミドであり得る。二級または三級アミドが存在する場合、炭素鎖の各々は、好ましくは、１～３０の炭素数を含み、より好ましくは、各炭素鎖はＣ1－Ｃ30アルキル基である。
別段の定めがない限り、カルボン酸の構成がこの説明に説明される場合、そのエステル、無水物またはアミドも包括することが意図される。
いかなる理論に拘束されることを望むものではないが、ポリマー組成物におけるモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸は自動酸化してポリマー鎖の炭素－炭素結合を攻撃し得る過酸化物を生成し、ポリマーを通常の分解プロセスに対して影響を受けやすくする。遷移金属の存在は、ポリマー組成物の分解速度を上昇させる自動酸化を触媒する。
０．０８重量％より多いモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸を含むことは、ポリマーが過度に空気に敏感になることを引き起こし得る。カルボン酸の過度の自動酸化は、比較的高い過酸化物濃度およびポリマー構造の迅速な分解を引き起こし得る。これは、保存可能期間の問題を引き起こし得る。逆に、０．０４％未満のモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸を含むことは、微小の分解速度をもたらし得る。発明者らは、０．０４と０．０８重量％との間のモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸を含むことが多くの用途のために分解速度の望ましい値への調整を可能にすることを発見した。
驚くべきことに、本発明の発明者らは、直鎖モノ－不飽和酸、および特にオレイン酸が分解速度に最も大きな影響を示すことを発見した。一般に、カルボン酸に二重結合があるほど酸化に対してより影響されやすいため、これは、単離においてこれらの化合物の化学的安定性によって期待され得ない。
分解性ポリマー組成物は、０．０４～０．２重量％、好ましくは０．０８～０．１２重量％、最も好ましくは約０．１重量％の量の合成ゴムを含む。以下の説明は、粘性のある弾性ポリマーを表すためにゴムという用語を用いる。ゴムは、それらのガラス転移温度を超える温度で存在する非晶質ポリマーである。好ましくは、本発明のゴムは、不飽和ゴムであり、より好ましくは、本発明のゴムはポリイソプレン、スチレン－イソプレン、スチレン－イソプレン－スチレン、またはその２以上のブレンドを含む。
ゴム含有量は、有利には、ポリマー組成物の機械的特性を向上させる。加えて、ゴムは、一般に、嵩高いポリオレフィンよりも化学的に安定でない。したがって、ゴム含有量は、ポリマーの物理的特性に不利に影響することなく、分解速度を向上させ得る。この方法では、それは共触媒として作用するようである。
有利には、ポリマー組成物の合成ゴムの存在は、弾性を上昇させる。これは、他の添加物によって生じるポリマー組成物の脆化を防ぐのを助ける。０．０４％未満の合成ゴムを含むことは、過度に脆く不適切であるポリマーをもたらし得る。０．１２％より多い合成ゴムを含むことは、迅速な分解速度をもたらし得るとともに、ポリマーの材料特性に不利に影響し得る。加えて、合成ゴム含有量は遷移金属、でんぷん、またはカルボン酸含有量を上昇させる必要なく、分解速度を上昇させると考えられている。
分解性ポリマー組成物は、任意に、０～２０重量％、好ましくは０～１０重量％、より好ましくは０．１～１重量％および最も好ましくは０．１～０．４重量％の量の乾燥でんぷんを含む。以下の説明は、グリコシド結合によって結合される多数（一般に５００～２，０００，０００モノマーユニット）のグルコースユニットを含む多糖を表すためにでんぷんという用語を用いる。本発明のでんぷんは、乾燥でんぷんであり、５重量％未満の水、好ましくは１重量％未満の水を含有し、最も好ましくはでんぷんは実質的に水を含有しない。
多量のでんぷんを含むことは、密度を増加させ、ポリマーの引張強度を低減させ得る。加えて、高でんぷん含有量は、迅速な分解のために保存可能期間の問題をもたらし得る。高でんぷん含有量は、ポリマー含有物を化粧品および水または微生物への暴露による物理的ダメージに影響されやすくする。不十分なでんぷんが含まれる場合、添加物が生分解速度に微々たる影響を及ぼし得る。
分解性ポリマー組成物は、任意に、０～１重量％、好ましくは０～０．４重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％の量の酸化カルシウムを含む。以下の説明は、化学式ＣａＯを有する結晶固体を表すために酸化カルシウムという用語を用いる。有利には、酸化カルシウムは、組成物の水と反応し、水を固定化する。これは、処理の間の組成物を安定化し、最終製品の傷および変色の発生を低減し得る。驚くべきことにおよび予期せず、本発明の発明者らは、ポリマー組成物の酸化カルシウム含有量を増加させることが分解速度を上昇させ得ることも発見した。有利には、ＣａＯ含有量は、でんぷん含有量の遷移金属を増加させる必要なく分解性を向上させるために用いられ得る。０．４重量％より多いＣａＯを含むことは、ポリマーの脆化をもたらす。
分解性ポリマー組成物は、任意に、酸素発生添加物を含む。酸素発生添加物、有機物または無機物であり得る。好ましくは、酸素発生添加物は、硝酸塩、過酸化物、硫酸塩、およびリン酸塩、またはその２以上の組み合わせから選択される。好ましくは、酸素発生添加物は、硝酸カルシウムである。好ましくは、酸素発生添加物は、０．１～１．０重量％の量で存在する。酸素発生添加物は、ポリマーの酸化の速度をさらに加速させることがわかった。
分解性ポリマー組成物は、任意に、０～０．２重量％、好ましくは０．０２～０．１５重量％の量でフェノール系酸化防止安定剤を含む。フェノール系酸化防止安定剤は、本技術において周知であり、たとえば、イルガノックス（Irganox）１０７６およびイルガノックス１０１０を含む。フェノール系酸化防止安定剤は、ポリマーの分解のタイミングにわたって向上された制御を可能にすることがわかった。特定的には、フェノール系酸化防止安定剤の包含は、分解の開始を遅らせて製品の保存可能期限および製品が既存のポリオレフィン再利用流で再利用され得る期間を伸ばし得る。
好ましくは、ポリマーは空気中で多くとも９０日で分解する。ある用途のために、ポリマーは、地面上などの自然環境において多くとも９０日で脆化する必要がある。これは、この発明によって達成されることができる。
好ましくは、組成物は、排他的でないがカーボンブラックまたは酸化チタンなどの着色添加物をさらに含む。
したがって、本開示は、理想的な分解性組成物の提供を可能にする原料の特定の組み合わせに基づく組成物を提供する。特に、分解は、用いられるこれらの原料のブレンドによって選択される用途のために調整される。
好ましい実施形態では、本開示は、分解性ポリマーであって、組成物は、
（ｂ）総量０．２～０．３重量％の２以上の遷移金属化合物、好ましくは遷移金属ステアリン酸塩、および／または、
（ｃ）０．０４～０．０６重量％の量のモノ－不飽和Ｃ16－Ｃ20直鎖カルボン酸、またはそのエステル、無水物もしくはアミド、および／または、
（ｄ）０．０８～０．１２重量％の量の合成ゴム、および／または、
（ｅ）０．１～０．４重量％の量の乾燥でんぷん、および／または、
（ｆ）０．１～１重量％、好ましくは０．１～０．３重量％の量の酸化カルシウム、および／または、
（ｇ）０．０２～０．１５重量％の量のフェノール系酸化防止安定剤の１つ以上とともに、ポリオレフィンを含み、
２以上の遷移金属化合物は、鉄化合物、マンガン化合物、銅化合物、コバルト化合物、およびセリウム化合物から選択され、２以上の遷移金属化合物における遷移金属は異なる、分解性ポリマーを提供する。
別の局面では、本発明は、ポリオレフィンへの添加の際に分解性ポリマー組成物を形成するための添加構成物を提供する。添加構成物は、２以上の遷移金属化合物、モノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸、またはそのエステル、無水物もしくはアミド、合成ゴム、および任意には、乾燥でんぷんおよび／またはフェノール系酸化防止安定剤および／または酸化カルシウムを含む。添加構成物は、キャリアポリマーをさらに含み、分解性ポリマー組成物における添加構成物の１～２０重量％、好ましくは１～４重量％の量のポリオレフィンの希釈のためのものである。
添加構成物は、本開示のポリマー組成物を形成するのに好適である。
別の局面では、本発明は、分解性ポリマー組成物を形成する方法であって、上記方法は、
（ｉ）窒素雰囲気下で、キャリアポリマー、２以上の遷移金属化合物、モノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸、合成ゴム、および任意には、酸化カルシウムおよび／またはフェノール系酸化防止安定剤を熱間押出成形することによって、添加構成物を形成することと、
（ｉｉ）任意に、でんぷんを添加することと、
（ｉｉｉ）添加物をポリオレフィンとブレンドして１～２０重量％の添加物、好ましくは１～４重量％の添加物を含むブレンドを形成することと、を含む方法を提供する。
好ましくは、添加物は、
（ａ）総量０．１５～０．６重量％の２以上の遷移金属化合物と、
（ｂ）０．０４～０．０８重量％の量のモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸、またはそのエステル、無水物もしくはアミドと、
（ｃ）０．０４～０．２重量％の量の合成ゴムと、
任意に、
（ｄ）０～２０重量％の量の乾燥でんぷんと、
（ｅ）０～１重量％の量の酸化カルシウムと、
（ｆ）０～０．２重量％の量のフェノール系酸化防止安定剤と、を添加物およびポリマーの組み合わされた重量で混合することを含み、
２以上の遷移金属化合物は、鉄化合物、マンガン化合物、銅化合物、亜鉛化合物、チタン化合物、コバルト化合物、およびセリウム化合物から選択され、２以上の遷移金属化合物における遷移金属は異なる、方法によって得られ得る。
上記方法は、本発明のポリマー組成物を形成するのに好適である。本発明の添加構成物は、上記方法における使用に好適である。
熱間押出成形ステップ後のでんぷんの添加は、でんぷんが上昇温度に曝されるのを回避する。でんぷんが高温に曝されたとき、分解されてデキストリンを形成する。したがって、熱間押出成形ステップ後のでんぷんの添加は、その構造を維持し、褐変および時期尚早にポリマー構造を弱化させることを防ぐ。
本発明の方法は、ポリマー組成物を５～５０ミクロン、好ましくは１０～２５ミクロンの厚さを有するフィルムに形成することをさらに含んでもよい。
フィルムは、紙またはカードなどのセルロース基材上へコーティングされてもよい。
本発明の方法は、ポリマー組成物を最大１０００ミクロン、好ましくは１００～７５０ミクロンの厚さを有するシートに形成することを含んでもよい。
本発明の方法は、分解性ポリマー組成物を最大１０００ミクロンの厚さを有する押出キャストされたシートに形成することを含んでもよい。このようなシートは、周知技術を用いて無数の製品に熱成形され得る。代替的には、上記方法は、分解性ポリマー組成物を容器またはボトルなどの射出成形製品に形成することを含んでもよい。
本発明の分解性ポリマーは、調整可能な分解速度を有し得る。すなわち、特定の添加物成分および量を選択することによって、ポリマーの分解の速度が制御され得る。ある用途、特にいくつかの農業用途のために、フィルムの脆化が９０日で達成される必要がある。続く生分解は、ポリマー断片の長期間集積を防ぐのに十分に速い必要がある。逆に、十分な保存可能期間および使用寿命を達成するために、分解は、ある期間後にはじめて始まらなければならない。通常の食料品流通網を経る大半の製品について、これは２年程であり得る。
有利には、従来の分解性ポリマー組成物とは異なり、本発明のポリマー組成物は、カーボンブラックおよび二酸化チタンなどの多くの一般的なポリマー着色添加物と混合可能である。
この開示において用いられるすべての百分率は、別段の定めがない限り、重量によるものである。
本発明は、ここで、以下の非限定的な数量に関連して説明される。本開示のさらなる利点は、実施例とともに考慮されたときに詳細な説明を参照することによって明らかになる。
実施例１
添加構成物は、
ｉ） 乾燥でんぷん － １０．００重量％
ｉｉ） ステアリン酸マンガン － ４．００重量％
ｉｉｉ） ステアリン酸鉄 － ８．００重量％
ｉｖ） ステアリン酸銅 － １．３０重量％
ｖ） オレイン酸 － ２．００重量％
ｖｉ） ＳＩＳ／ＳＩコポリマー － ４．００重量％
ｖｉｉ） 酸化カルシウム － １０重量％
ｖｉｉｉ）ＬＬＤＰＥ － ６０．７０重量％
から構成されるように調製された。
実施例２
添加構成物は、
ｉ） 乾燥でんぷん － １０．００重量％
ｉｉ） ステアリン酸マンガン － ２．００重量％
ｉｉｉ） ステアリン酸鉄 － １０．００重量％
ｉｖ） イルガノックス１０７６ － １３．０重量％
ｖ） オレイン酸 － １．００重量％
ｖｉ） ＳＩＳ／ＳＩコポリマー － ２．００重量％
ｖｉｉ） 酸化カルシウム － １０．００重量％
ｖｉｉｉ）ＬＬＤＰＥ － ５２．０重量％
から構成されるように調製された。
実施例３
添加構成物は、
ｉ） 乾燥でんぷん － １０．００重量％
ｉｉ） ステアリン酸マンガン － ４．００重量％
ｉｉｉ） ステアリン酸銅 － ８．００重量％
ｉｖ） オレイン酸 － ６．００重量％
ｖ） ＳＩＳ／ＳＩコポリマー － ２．００重量％
ｖｉ） ＬＬＤＰＥ － ７０．００重量％
から構成されるように調製された。
実施例１、２および３は、成分ｉｉ～ｖｉｉｉを熱間押出成形し、その後でんぷんを別個に添加することによって形成された。別個にでんぷんを添加することによって、加熱ステップ後に添加され得、構造にダメージを与えることを回避する。
添加構成物は、その後、さらなるポリオレフィンとともにブレンドされ、シートを１５ミクロンフィルムに形成され、ごみ袋を製造するために用いられた。
実施例４
添加構成物は、
ｉ） ステアリン酸マンガン － ４．００重量％
ｉｉ） ステアリン酸鉄 － ８．００重量％
ｉｉｉ） ステアリン酸銅 － １．３０重量％
ｉｖ） オレイン酸 － ６．００重量％
ｖ） ＳＩＳ／ＳＩコポリマー － １．００重量％
ｖｉ） 酸化カルシウム － １０．００重量％
ｖｉｉ） ＬＬＤＰＥ － ６９．７０重量％
から構成されるように調製された。
実施例５
添加構成物は、
ｉ） ステアリン酸マンガン － ４．００重量％
ｉｉ） ステアリン酸鉄 － ８．００重量％
ｉｉｉ） ステアリン酸銅 － １．３０重量％
ｉｖ） オレイン酸 － ２．００重量％
ｖ） ＳＩＳ／ＳＩコポリマー － １．００重量％
ｖｉ） 酸化カルシウム － １０．００重量％
ｖｉｉ） イルガノックス１０７６ － １０．００重量％
ｖｉｉｉ）ＬＬＤＰＥ － ６３．７０重量％
から構成されるように調製された。
実施例４および５は、成分を熱間押出成形することによって形成された。
組成物は、以下にまとめられる。
Figure 0007105242000001
添加構成物は、その後、さらなるポリオレフィンとともにブレンドされ、１５ミクロンフィルムのシートに形成され、ごみ袋を製造するために用いられた。さらなるポリオレフィンは、ＬＬＤＰＥであり、最終ポリマーの９８重量％を形成するのに十分な量で提供された。
加速された天気条件の下、上記の組成物１～５は、ポリオレフィン単独と比較して、少なくとも５０％速い分解を示した。加えて、組成物は、０．２５％ステアリン酸マンガンを単独で含むポリエチレンのコントロール組成物（類似の遷移金属増量剤）と比較して、少なくとも１０％速い分解を示した。たとえそうであったとしても、強度および弾性などのポリオレフィンの特性は、変化しないままであった。
本発明の好ましい実施形態は本明細書に詳細に説明されるが、当業者によって、本発明または添付の請求項の範囲から逸脱することなく変形がそれになされ得ることが理解される。

Claims (24)

  1. 分解性ポリマー組成物であって、
    （ａ）ポリオレフィンと、
    （ｂ）総量０．１５～０．６重量％の２以上の遷移金属化合物と、
    （ｃ）０．０４～０．０８重量％の量のモノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸、またはそのエステル、無水物もしくはアミドと、
    （ｄ）０．０４～０．２重量％の量の合成ゴムと、
    任意に、
    （ｅ）０～２０重量％の量の乾燥でんぷん、および／または、
    （ｆ）０～１重量％の量の酸化カルシウム、および／または、
    （ｇ）０～０．２重量％のフェノール系酸化防止安定剤を含み、
    前記２以上の遷移金属化合物は、鉄化合物、マンガン化合物、銅化合物、コバルト化合物、およびセリウム化合物から選択され、前記２以上の遷移金属化合物における遷移金属は異なり、
    前記ポリオレフィンは、前記分解性ポリマー組成物の少なくとも５０重量％を形成する、分解性ポリマー組成物。
  2. 前記ポリオレフィンは、エチレンおよび／またはプロピレンモノマーを含み、任意には酢酸塩、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、ビニルアルコール、およびアクリル酸を含むリストから選択されるモノマーをさらに含む、請求項１に記載の分解性ポリマー組成物。
  3. 前記ポリオレフィンは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＶＯＨ、ＥＭＭＡ、およびＥＡＡから選択される、請求項１または請求項２に記載の分解性ポリマー組成物。
  4. 前記分解性ポリマー組成物は、空気中で多くとも９０日で分解する、請求項１から請求項３のいずれかに記載の分解性ポリマー組成物。
  5. 前記遷移金属化合物は、ステアリン酸塩、カルボン酸塩、アセチルアセトネート、トリアザシクロノナン、またはその２以上の組み合わせから選択される部分を含む、請求項１から請求項４のいずれかに記載の分解性ポリマー組成物。
  6. 前記２以上の遷移金属化合物における前記遷移金属は、
    （ｉ）鉄、マンガンおよび銅、または、
    （ｉｉ）マンガンおよび銅、または、
    （ｉｉｉ）鉄およびマンガン
    を含む、請求項１から請求項５のいずれかに記載の分解性ポリマー組成物。
  7. ステアリン酸銅に対するステアリン酸鉄およびステアリン酸マンガンの重量比は、４：１～８：１である、請求項６に記載の分解性ポリマー組成物。
  8. 前記組成物は、フェノール系酸化防止安定剤を含む、請求項１から請求項７のいずれかに記載の分解性ポリマー組成物。
  9. 前記組成物は、着色添加物をさらに含む、請求項１から請求項８のいずれかに記載の分解性ポリマー組成物。
  10. 前記着色添加物は、カーボンブラックまたは酸化チタンである、請求項９に記載の分解性ポリマー組成物。
  11. 前記モノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸は、Ｃ16－Ｃ20直鎖カルボン酸である、請求項１から請求項１０のいずれかに記載の分解性ポリマー組成物。
  12. 前記Ｃ16－Ｃ20直鎖カルボン酸は、オレイン酸である、請求項１１に記載の分解性ポリマー組成物。
  13. 前記合成ゴムは、不飽和ポリマーを含む、請求項１から請求項１２のいずれかに記載の分解性ポリマー組成物。
  14. 前記不飽和ポリマーは、スチレン－イソプレン－スチレンである、請求項１３に記載の分解性ポリマー組成物。
  15. 前記組成物は、
    （ｂ）総量０．２～０．３重量％の２以上の遷移金属ステアリン酸塩、および／または、
    （ｃ）０．０４～０．０６重量％の量のモノ－不飽和Ｃ16－Ｃ20直鎖カルボン酸、および／または、
    （ｄ）０．０８～０．１２重量％の量の合成ゴム、および／または、
    （ｅ）０．１～０．４重量％の量の乾燥でんぷん、および／または、
    （ｆ）０．１～０．３重量％の量の酸化カルシウム、および／または、
    （ｇ）０．０２～０．１５重量％の量のフェノール系酸化防止安定剤を含む、請求項１から請求項１４のいずれかに記載の分解性ポリマー組成物。
  16. ポリオレフィンへの添加の際に請求項１から請求項１５のいずれかに記載の分解性ポリマー組成物を形成するための添加構成物であって、前記添加構成物は、前記２以上の遷移金属化合物、前記モノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸、前記合成ゴム、および任意に、前記乾燥でんぷんおよび／または前記酸化カルシウムおよび／または前記フェノール系酸化防止安定剤を含み、前記添加構成物は、キャリアポリマーをさらに含み、前記分解性ポリマー組成物の前記添加構成物の１～２０重量％の量の前記ポリオレフィンの希釈のためのものである、添加構成物。
  17. 前記添加構成物は、前記分解性ポリマー組成物の前記添加構成物の１～４重量％の量の前記ポリオレフィンの希釈のためのものである、請求項１６に記載の添加構成物。
  18. 請求項１から請求項１５のいずれかに記載の分解性ポリマー組成物を形成する方法であって、前記方法は、
    （ｉ）窒素雰囲気下で、前記キャリアポリマー、前記２以上の遷移金属化合物、前記モノ－またはポリ－不飽和Ｃ14－Ｃ24カルボン酸、前記合成ゴム、および任意に、前記酸化カルシウムおよび／または前記フェノール系酸化防止安定剤を熱間押出成形することによって、請求項１６または請求項１７に記載の添加物を形成することと、
    （ｉｉ）任意に、でんぷんを添加することと、
    （ｉｉｉ）前記添加物をポリオレフィンとブレンドして１～２０重量％の前記添加物を含むブレンドを形成することと、を含む、方法。
  19. 前記（ｉｉｉ）の工程は、前記添加物をポリオレフィンとブレンドして１～４重量％の前記添加物を含むブレンドを形成することを含む、請求項１８に記載の方法。
  20. 前記分解性ポリマー組成物を５～５０ミクロンの厚さを有するフィルムに形成することをさらに含む、請求項１８または請求項１９に記載の方法。
  21. 前記分解性ポリマー組成物を１０～２５ミクロンの厚さを有するフィルムに形成することを含む、請求項２０に記載の方法。
  22. 前記フィルムは、セルロース基材をさらに含む複合製品である、請求項２０または請求項２１に記載の方法。
  23. 前記分解性ポリマー組成物を最大１０００ミクロンの厚さを有する押出キャストされたシートに形成することをさらに含む、請求項１８または請求項１９に記載の方法。
  24. 前記分解性ポリマー組成物を射出成形プラスチック製品に形成することをさらに含む、請求項１８または請求項１９に記載の方法。
JP2019547779A 2016-11-22 2017-11-21 分解性ポリマーおよび製造方法 Active JP7105242B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021213142A JP2022058440A (ja) 2016-11-22 2021-12-27 分解性ポリマーおよび製造方法

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1619746.9A GB201619746D0 (en) 2016-11-22 2016-11-22 Degradable polymer and method of production
GB1619746.9 2016-11-22
EP16275171 2016-12-02
EP16275171.3 2016-12-02
PCT/EP2017/079914 WO2018095905A1 (en) 2016-11-22 2017-11-21 Degradable polymer and method of production

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021213142A Division JP2022058440A (ja) 2016-11-22 2021-12-27 分解性ポリマーおよび製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020500254A JP2020500254A (ja) 2020-01-09
JP7105242B2 true JP7105242B2 (ja) 2022-07-22

Family

ID=60331637

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019547779A Active JP7105242B2 (ja) 2016-11-22 2017-11-21 分解性ポリマーおよび製造方法
JP2021213142A Pending JP2022058440A (ja) 2016-11-22 2021-12-27 分解性ポリマーおよび製造方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021213142A Pending JP2022058440A (ja) 2016-11-22 2021-12-27 分解性ポリマーおよび製造方法

Country Status (27)

Country Link
US (1) US11155702B2 (ja)
EP (1) EP3545032B1 (ja)
JP (2) JP7105242B2 (ja)
KR (1) KR102307277B1 (ja)
CN (1) CN110234699A (ja)
AU (1) AU2017365340B2 (ja)
BR (1) BR112019010412B1 (ja)
CA (1) CA3044126C (ja)
CL (1) CL2019001370A1 (ja)
CO (1) CO2019006081A2 (ja)
DK (1) DK3545032T3 (ja)
ES (1) ES2957898T3 (ja)
HR (1) HRP20231194T1 (ja)
HU (1) HUE063241T2 (ja)
IL (1) IL266788B (ja)
LT (1) LT3545032T (ja)
MX (1) MX2019005971A (ja)
MY (1) MY191892A (ja)
NZ (1) NZ753736A (ja)
PE (1) PE20191321A1 (ja)
PH (1) PH12019501127A1 (ja)
PL (1) PL3545032T3 (ja)
RS (1) RS64648B1 (ja)
SI (1) SI3545032T1 (ja)
UA (1) UA120906C2 (ja)
WO (1) WO2018095905A1 (ja)
ZA (1) ZA201903343B (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PE20191166A1 (es) * 2017-01-20 2019-09-09 Polymateria Ltd Material laminar degradable
US11149131B2 (en) * 2020-01-30 2021-10-19 Edward Showalter Earth plant compostable biodegradable substrate and method of producing the same
GB2598361A (en) 2020-08-28 2022-03-02 Symphony Env Ltd Additive composition
DE102020006241A1 (de) 2020-10-09 2022-04-14 Gottlieb Binder Gmbh & Co. Kg Haftverschlussteil nebst Windel mit einem solchen Haftverschlussteil

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE789277A (fr) 1971-09-27 1973-03-26 Union Carbide Corp Composition de polymere d'ethylene degradable sous l'action desintemperies
US4256851A (en) * 1977-12-12 1981-03-17 Owens-Illinois, Inc. Degradable plastic composition containing unsaturated alcohol or ester thereof
US4565847A (en) 1984-01-04 1986-01-21 Mobil Oil Corporation Blends of LLDPE, PP and EPDM or EPR for films of improved stiffness, tear and impact strength
CH671961A5 (ja) 1987-02-27 1989-10-13 Amrotex Ag
DE3877452T2 (de) * 1987-07-31 1993-07-01 Shell Int Research Zersetzbare getraenkebehaelter.
WO1992011298A1 (en) 1990-12-21 1992-07-09 Ecostar International L.P. Photodegradable plastic composition
US5135966A (en) * 1991-11-26 1992-08-04 Shell Oil Company Environmentally degradable polymer composition
US5216043A (en) * 1991-12-12 1993-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers
US5416133A (en) * 1992-08-24 1995-05-16 Gaia Research Limited Partnership Chemically degradable polyolefin films
KR960012445B1 (ko) 1992-11-24 1996-09-20 주식회사 유공 전분이 화학결합된 생분해성 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조방법
KR960012444B1 (ko) 1992-11-24 1996-09-20 주식회사 유공 전분이 화학 결합된 생분해성 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조방법
US5352716A (en) 1992-12-16 1994-10-04 Ecostar International, L.P. Degradable synthetic polymeric compounds
US5854304A (en) * 1994-12-14 1998-12-29 Epi Environmental Products Inc. Degradable/compostable concentrates, process for making degradable/compostable packaging materials and the products thereof
KR0163988B1 (ko) * 1995-06-12 1999-01-15 구자홍 불량 아이씨 체크 방법
US6387528B1 (en) * 1998-12-29 2002-05-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Compositions of ion-trigger polymer coatings on water-sensitive polymer films
JP2001032130A (ja) 1999-07-19 2001-02-06 Heisei Polymer Co Ltd 生分解性再生糸および生分解性再生フィルム
US7037992B2 (en) * 1999-09-29 2006-05-02 Sri International Olefin copolymers containing hydrolytically cleavable linkages and use thereof in degradable products
CN1233717C (zh) 2000-12-06 2005-12-28 郝本忠 用于光和生物降解塑料制品的多元组合物及用途
KR100346998B1 (ko) * 2001-11-03 2002-07-31 주식회사 엘테크놀로지 폴리머의 분해를 촉진시키기 위한 첨가제 조성물
US20030236325A1 (en) * 2002-05-30 2003-12-25 Michela Bonora Agricultural articles
US6787245B1 (en) * 2003-06-11 2004-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonated aliphatic-aromatic copolyesters and shaped articles produced therefrom
KR100602386B1 (ko) * 2003-07-11 2006-07-20 김찬형 복합분해성 열가소성 중합체 조성물 및 이로부터 제조되는복합분해성 열가소성 중합체 제품 및 그의 제조 방법
CN101443406A (zh) * 2006-05-11 2009-05-27 西巴控股有限公司 用含金属阳离子的化合物改性的聚合物制品
US20150037865A1 (en) * 2013-07-12 2015-02-05 Wanda Weder & William Straeter, not individually but solely as Trustees of The Family Trust U/T/A d Compositions for causing, enhancing, and/or expediting oxo-biodegradation of articles and methods of production and use thereof
CN103408827B (zh) * 2013-08-29 2017-12-29 沈婧 一种可降解的环保地膜及其制造方法
CN103642109B (zh) 2013-11-18 2015-12-02 西南科技大学 光热协同可控降解高分子复合母料及其制备方法
CN103834084A (zh) 2014-03-06 2014-06-04 苏州天兼新材料科技有限公司 一种引发多重降解的环保改性高分子新材料及其制备方法
CN105838049B (zh) 2015-01-15 2017-11-14 上海交通大学 可生物降解聚乳酸基形状记忆复合材料及其制备方法
CN104910499A (zh) 2015-07-03 2015-09-16 安徽中杰信息科技有限公司 一种用碳酸钙为填料的可环境消纳性能塑料制备方法
CN105075751B (zh) * 2015-07-27 2018-07-24 陆海荣 一种双降解环保地膜及其制备方法
CL2015003698A1 (es) 2015-12-22 2016-06-17 Univ Santiago Chile Película degradable para empaque de frutas y hortalizas que comprende una matriz polimérica en base a poliolefina, la que incorpora un agente activo antimicrobiano (biocida o fungicida) de aceite esencial o dicho aceite esencial, y además incorpora agentes degradantes, y procedimiento de microencapsulación de dicho agente activo antimicrobiano de aceite esencial, y método de preparación de la película.
CN105566690B (zh) 2016-02-04 2017-11-24 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种淀粉基可降解生物塑料及其制备方法
CN105906917A (zh) 2016-06-23 2016-08-31 苏州亚科塑胶有限公司 一种可光降解塑料片材
PE20191166A1 (es) 2017-01-20 2019-09-09 Polymateria Ltd Material laminar degradable

Also Published As

Publication number Publication date
UA120906C2 (uk) 2020-02-25
IL266788B (en) 2022-07-01
CO2019006081A2 (es) 2019-06-28
KR102307277B1 (ko) 2021-09-30
HRP20231194T1 (hr) 2024-01-19
DK3545032T3 (da) 2023-10-09
CL2019001370A1 (es) 2019-08-09
MY191892A (en) 2022-07-18
AU2017365340A1 (en) 2019-06-06
SI3545032T1 (sl) 2023-11-30
IL266788A (en) 2019-08-29
PL3545032T3 (pl) 2023-12-18
EP3545032A1 (en) 2019-10-02
JP2022058440A (ja) 2022-04-12
HUE063241T2 (hu) 2024-01-28
US11155702B2 (en) 2021-10-26
PH12019501127A1 (en) 2019-11-25
AU2017365340B2 (en) 2020-09-24
RS64648B1 (sr) 2023-10-31
US20190309147A1 (en) 2019-10-10
NZ753736A (en) 2021-07-30
BR112019010412B1 (pt) 2023-03-28
BR112019010412A2 (pt) 2019-09-03
PE20191321A1 (es) 2019-09-24
CA3044126A1 (en) 2018-05-31
EP3545032B1 (en) 2023-07-05
WO2018095905A1 (en) 2018-05-31
KR20190079664A (ko) 2019-07-05
CN110234699A (zh) 2019-09-13
ES2957898T3 (es) 2024-01-29
MX2019005971A (es) 2019-10-07
ZA201903343B (en) 2020-09-30
LT3545032T (lt) 2023-10-25
JP2020500254A (ja) 2020-01-09
CA3044126C (en) 2021-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7105242B2 (ja) 分解性ポリマーおよび製造方法
AU658547B2 (en) Degradable thermoplastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers
AU2018209045B2 (en) Degradable sheet material
WO2009076003A1 (en) Degradable plastic composition and methods
JP7353280B2 (ja) 生分解性積層体の製造方法
JP2011000743A (ja) 生分解性積層シート及びその加工品
JP5233335B2 (ja) 樹脂組成物並びに該樹脂組成物からなる成形品及びフィルム
JP2011074114A (ja) 生分解性樹脂組成物
EA039308B1 (ru) Разлагаемый полимер и способ его получения
KR101797944B1 (ko) 생분해성 폴리머 조성물 및 이를 기반으로 한 친환경 물품
TW202237729A (zh) 可降解聚合物及製造方法
WO2023205308A2 (en) Biodegradable thermoplastic materials
NZ756502B2 (en) Degradable sheet material
JP2008174670A (ja) 乳酸系樹脂組成物
JP2003073505A (ja) 生分解性フィルム乃至シート

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190718

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200602

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200827

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210329

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20210831

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211227

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20211227

C11 Written invitation by the commissioner to file amendments

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C11

Effective date: 20220111

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20220202

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20220208

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220405

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220415

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220614

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220711

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7105242

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150