TWI851094B - 苯乙烯系樹脂組成物及使用該組成物的成形體、電子零件運送用載帶 - Google Patents

苯乙烯系樹脂組成物及使用該組成物的成形體、電子零件運送用載帶 Download PDF

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本申請內容的目的在於提供在保持一定水準的透明性的同時抑制、防止成形時的薄壁化且成形時的深衝壓成形性優異的苯乙烯系樹脂組成物和使用該組成物的成形體、電子零件運送用載帶。前述苯乙烯系樹脂組成物含有:含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子和構成聚合物基質相的苯乙烯系聚合物;前述苯乙烯系聚合物具有:苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)7至50質量%、比前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)0.001至20質量%;前述聚合物基質相的折射率為1.538至1.575,前述聚合物基質相與前述橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值在0至0.015的範圍內;前述苯乙烯系聚合物的數量平均分子量(Mn)為4萬至12萬,且前述苯乙烯系聚合物的重量平均分子量(Mw)為10萬至30萬;前述苯乙烯系樹脂組成物的MFR在1.5g/10分鐘至5.0g/10分鐘的範圍內。

Description

苯乙烯系樹脂組成物及使用該組成物的成形體、電子零件運送用載帶
本發明涉及一種苯乙烯系樹脂組成物和使用其的成形體、電子零件運送用載帶。
苯乙烯系樹脂由於具有重量輕和易成形性等特性,因此,作為發泡體、片材或殼體等被用於各種產業領域。但是,苯乙烯系樹脂的衝擊强度低,用途受到侷限。尤其是在使用聚苯乙烯系樹脂作為工業材料用途的情况下,如何在不降低彈性模數等剛性的情形下改良耐衝擊性是重要的。因此,作為這樣的改良了耐衝擊性的聚苯乙烯系樹脂的耐衝擊聚苯乙烯(HIPS)是將橡膠狀粒子分散在聚苯乙烯樹脂基質中而得的結構,故耐衝擊性、尺寸安定性、成形加工性等優異,而使用在多種技術領域中。
然而,隨著近年來技術領域的多樣化,要求比以前更高水準的耐衝擊强度、成形加工性等。尤其是與能夠成形加工為複雜形狀的近年的成形加工技術的發展相輔相成地,對食品容器(例如,能用微波爐加熱的 飯盒)或電子零件包裝材料(例如,用於收納IC、LSI等電子零件的載帶)等容器用材料或殼體材料中使用的苯乙烯系樹脂組成物還要求優異的透明性、成形性、高韌性及機械强度等特性。因此,提出了各種使用耐衝擊强度相對優異的橡膠改性聚苯乙烯系樹脂(亦稱為HIPS)的技術,其中作為進一步提高耐衝擊强度的技術,例如可舉出專利文獻1。通常,為了提高耐衝擊性,已知提高橡膠改性聚苯乙烯系樹脂中的橡膠狀粒子的含量。但是,當提高橡膠狀聚合物的含量時,會產生剛性、流動性下降的問題,因此,在專利文獻1的技術中公開了旨在能夠提供一種橡膠改性乙烯基芳香族組成物,其係藉由在構成聚苯乙烯樹脂基質連續相的成分中引入具有特定支鏈結構的乙烯基芳香族聚合物成分,在不損害耐衝擊强度的情况下進一步提高了流動性。
再者,在專利文獻2的技術中,公開了將積層體片材用於電子零件包裝材料的技術,前述積層體片材是在含有乙烯基芳香族烴-共軛二烯嵌段共聚物、乙烯基芳香族烴聚合物及/或橡膠改性乙烯基芳香族烴聚合物的基材層上,設置含有橡膠改性(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族烴共聚物的表面層而成的。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本特開平8-169920號公報
專利文獻2:國際公開2019/146630號公報
然而,專利文獻1的技術雖然是顯示高流動性的橡膠改性乙烯基芳香族聚合物組成物,但沒有對體系中所含的橡膠狀聚合物粒子的粒徑和橡膠含量的控制進行研究。因此,不僅耐衝擊性這樣的强度特性不充分、而且與透明性或成形性的平衡不充分,尤其是透明性和深衝壓成形性還有很多改善的餘地。
然而,如上述專利文獻2所記載,在將以橡膠改性(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族烴共聚物等為代表的橡膠改性聚苯乙烯系樹脂用作載帶等容器用材料的情况下,在熱成形為容器狀時,當要成形為深沖比相對大的凹部時,凹部的底面部或側面部的厚度會顯著變薄,難以得到足夠强度的凹部。因此,在專利文獻2的技術中,藉由積層不同種類的材料而改善了深衝壓成形性,惟未能提供利用單一材料而具備足夠實用的透明性和深衝壓成形性的組成物。
因此,本申請內容的目的在於提供在保持一定水準的透明性的同時,抑制、防止成形時的薄壁化,且成形時的深衝壓成形性優異的苯乙烯系樹脂組成物以及使用該樹脂組成物的成形體、容器和電子零件運送用載帶。
本發明人為了解決上述課題而進行了深入研究,結果成功地實現了苯乙烯系樹脂組成物以及使用該樹脂組成物的成形體(包括片材)、以及進一步將該成形體二次成形而成的容器或電子零件運送用載帶,其中, 前述苯乙烯系樹脂組成物含有:含有預定的苯乙烯系聚合物的聚合物基質相和含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子,從而完成了本發明。
[1]本申請內容為一種苯乙烯系樹脂組成物,其係含有:
含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子,和
構成聚合物基質相的苯乙烯系聚合物;其中
前述苯乙烯系聚合物具有:苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)7至50質量%、比前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)0.001至20質量%,
前述聚合物基質相的折射率為1.538至1.575,前述聚合物基質相與前述橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值在0至0.015的範圍內,
前述苯乙烯系聚合物的數量平均分子量(Mn)為4萬至12萬,且前述苯乙烯系聚合物的重量平均分子量(Mw)為10萬至30萬,
前述苯乙烯系樹脂組成物的MFR在1.5g/10分鐘至5.0g/10分鐘的範圍內。
[2]如[1]所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,相對於前述苯乙烯系聚合物整體,前述聚合物基質相的分子量之中100萬以上的高分子量成分所佔的比例小於1%。
[3]如[1]或[2]所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,前述苯乙烯系樹脂組成物中所含的全部橡膠狀聚合物粒子之中,前述橡膠狀聚合物粒子的21體積%以上具有薩拉米(Salami)結構。
[4]如[1]至[3]中任一項所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)是(甲基)丙烯酸甲酯單體單元,且前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)是(甲基)丙烯酸丁酯。
[5]如[1]至[4]中任一項所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,以[1]至[4]中任一項所述之苯乙烯系樹脂組成物作為成形原料的0.3mm厚的試驗片片材的霧度值為30%以下。
[6]如[1]至[5]中任一項所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,相對於前述苯乙烯系樹脂組成物整體,構成前述橡膠狀聚合物的共軛二烯系單體單元的含量為3至13質量%。
[7]如[1]至[6]中任一項所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,前述橡膠狀聚合物粒子的平均粒徑為0.4μm以上且0.95μm以下。
[8]如[1]至[7]中任一項所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,相對於苯乙烯系樹脂組成物整體,含有0.03至0.7質量%的前述高級脂肪酸化合物。
[9]如[1]至[8]中任一項所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,相對於苯乙烯系樹脂組成物整體,還含有0.001至0.5質量%的抗氧化劑。
[10]一種成形體,其係由[1]至[9]中任一項所述之苯乙烯系樹脂組成物形成。
[11]一種電子零件運送用載帶,其係由基材構成,前述基材具有:容納電子零件的複數個凹部、能夠與密封前述凹部的覆蓋物黏接的邊緣部,其中,
前述基材含有[1]至[9]中任一項所述之苯乙烯系樹脂組成物。
根據本發明,能夠提供在保持一定水準的透明性的同時,抑制、防止成形時的薄壁化,且成形時的深衝壓成形性優異的苯乙烯系樹脂組成物。
根據本發明,能夠提供在保持一定水準的透明性的同時,抑制、防止薄壁化,且深衝壓成形性優異的容器用苯乙烯系樹脂組成物、成形體、容器和電子零件運送用載帶。
1:食品容器
2:食品容器本體
3:蓋部
4:凹部
5:槽
6:開口部
7:底面部
8:邊緣部
9:模具
10:片材體
11:凹部
12:間隔件
21:載帶本體
22:凹部
23:邊緣部
24:貫穿孔
25:電子零件
26:密封部
27:蓋帶
第1圖是表示由本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物得到的食品用容器的一例的立體圖。
第2圖是表示由利用本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物得到的片材製造食品用容器的形態的圖。
第3圖是表示作為本實施方式的電子零件用包裝材料的一例的電子零件運送用載帶的圖、和表示使用由本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物得到的電子零件運送用載帶來收納電子零件的形態的立體圖。
第4圖是表示使用本實施方式的電子零件運送用包裝材料來收納電子零件的形態的立體圖。
第5圖是表示本實施方式的聚合物基質相的分子量之中70萬以上的高分子量成分、80萬以上的高分子量成分和100萬以上的高分子量成分的比例的圖。
以下,對本發明的實施方式(以下稱為「本實施方式」)詳細地進行說明,惟本發明不限於以下的記載,能夠在其主旨的範圍內進行各種變形後實施。
[苯乙烯系樹脂組成物]
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物含有:構成聚合物基質相的苯乙烯系聚合物、和含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子。並且,前述苯乙烯系聚合物具有:苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)7至50質量%、比前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)0.001至20質量%。此外,前述聚合物基質相的折射率為1.538至1.575,前述聚合物基質相與前述橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值在0至0.015的範圍內。前述苯乙烯系聚合物的數量平均分子量(Mn)為4萬至12萬,且前述苯乙烯系聚合物的重量平均分子量(Mw)為10萬至30萬。此外,前述苯乙烯系樹脂組成物的MFR在1.5g/10分鐘至5.0g/10分鐘的範圍內。此外,本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物可以是容器用苯乙烯系樹脂組成物。
藉由具有由具備特定的組成、分子量和折射率的苯乙烯系聚合物構成的聚合物基質相和相對於前述聚合物基質相具備特定的折射率差的橡膠狀聚合物粒子的苯乙烯系樹脂組成物,能夠在保持一定水準的透明性的同時,抑制、防止成形時的薄壁化,且發揮優異的成形時的深衝壓成形性。
需要說明的是,上述一定水準的透明性是指0.3mm厚片材的霧度值在30%以下。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物含有:含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子和含有苯乙烯系聚合物的聚合物基質相。前述橡膠狀聚合物粒子能夠分散在前述聚合物基質相(所謂的連續相)中。因此,將聚合物基質相比作海相,橡膠狀聚合物粒子比作島相,亦可稱為海島結構。
以下,對構成本發明涉及的苯乙烯系樹脂組成物的各成分進行以下說明。
(聚合物基質相)
本實施方式的聚合物基質相是指所謂的苯乙烯系樹脂組成物中的含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子以外的樹脂成分。嚴格地說,關於根據需要配入的選自由高級脂肪酸化合物、抗氧化劑、塑化劑和視需要添加成分構成的組中的一種或兩種以上成分,它或它們的一部份有可能分配到聚合物基質相或者橡膠狀聚合物粒子的任一者中。因此,難以明確區分聚合物基質相所含的成分,惟本實施方式的聚合物基質相中可以包含作為主成分的苯乙烯系聚合物和根據需要配入的選自由高級脂肪酸化合物、抗氧化劑、塑化劑和視需要添加成分構成的組中的一種或兩種以上成分。
本實施方式中的聚合物基質相含有苯乙烯系聚合物作為主成分,前述苯乙烯系聚合物具有苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)。本說明書中的「y是構成x的主成分」或「x含有y作為主成分」是指,x的總量(100質量)中,y佔60質量%以上。
再者,作為本實施方式的較佳方式,聚合物基質相可以除了不可避免的雜質以外,實質上僅由苯乙烯系聚合物構成。並且,本實施方式的苯乙烯系聚合物較佳為存在於橡膠狀聚合物粒子的內部和外部。外部的苯乙烯 系聚合物或包含該苯乙烯系聚合物的相稱為聚合物基質相。在橡膠狀聚合物粒子的內部存在苯乙烯系聚合物的情况下,形成後述的薩拉米型結構或芯殼型結構。這樣結構的橡膠狀聚合物粒子例如可藉由在橡膠狀聚合物(粒子)的存在下使苯乙烯系單體(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體(a3)聚合來得到。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中的聚合物基質相的含量上限相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,較佳為80質量%以下,74質量%以下,70質量%以下,63質量%以下,60質量%以下,56質量%以下,50質量%以下,44質量%以下,40質量%以下,35質量%以下,30質量%以下,24質量%以下,20質量%以下,18質量%以下,12質量%以下,10質量%以下,8質量%以下,7質量%以下,5質量%以下,3質量%以下,2.7質量%以下或2.3質量%以下。另一方面,苯乙烯系樹脂組成物中的聚合物基質相的含量的下限相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,較佳為0.1質量%以上,0.2質量%以上,0.3質量%以上,0.4質量%以上,0.5質量%以上,0.7質量%以上,1質量%以上,1.2質量%以上,1.6質量%以上,9質量%以上,12質量%以上,19質量%以上,22質量%以上,25質量%以上,31質量%以上,40質量%以上或42質量%以上。此等上限和下限可以各自任意地組合。
本實施方式的聚合物基質相的折射率為1.538至1.575,較佳為1.539至1.573,更佳為1.540至1.571的範圍,又更佳為1.541至1.570的範圍。此外,在其他方式中,聚合物基質相的折射率較佳為在1.541至1.575的範圍內。
在重視透明性的情况下,聚合物基質相的折射率較佳為1.538至1.550,更佳為1.541至1.548。另一方面,在重視成形時的深衝壓成形性的同時獲得一定的透明性的情况下,聚合物基質相的折射率較佳為1.550至1.573,更佳為1.550至1.571。
當聚合物基質相的折射率在1.538至1.575的範圍內時,由於可從市售的橡膠狀聚合物中選擇,因此從選擇材料的觀點來看為良好。為了將聚合物基質相的折射率控制在上述範圍內,需要對苯乙烯系單體(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體(a3)的組成進行調節的條件。
在本實施方式中,聚合物基質相與橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值在0至0.015的範圍內。本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物的成形性,具體而言在重視深衝壓成形性和厚度偏差性的平衡的情况下,聚合物基質相與橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值較佳為在0.005至0.01的範圍內,更佳為在0.006至0.01的範圍內,又更佳在0.007至0.01的範圍內。當聚合物基質相與橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值在上述範圍內時,能夠保證適度的可見性和優異的深衝壓性。
另一方面,在重視本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物的透明性的情况下,較佳為在0至0.005的範圍內,更佳為在0至0.004的範圍內,又更佳在0至0.003的範圍內。
為了將聚合物基質相與橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值設置在上述範圍內,需要根據橡膠狀聚合物中使用的橡膠成分的折射率對聚合物基質相的折射率進行調節的條件。
本說明書中的折射率的測定方法使用後述的實施例的段落中記載的方法。
在本實施方式中,作為聚合物基質相的重量平均分子量(Mw),較佳為為10萬至30萬,更佳為15萬至30萬,又更佳為15萬至27萬,更又更佳為15萬至24萬。當前述重量平均分子量小於10萬時,苯乙烯系樹脂組成物的衝擊强度有可能下降,當前述重量平均分子量超過30萬時,苯乙烯系樹脂組成物的流動性下降,有可能妨礙生產率。
在重視透明性的情况下,聚合物基質相的重量平均分子量(Mw)較佳為10萬至24萬,更佳為10萬至20萬。另一方面,在重視深衝壓成形性和厚度偏差性的平衡的情况下,聚合物基質相的重量平均分子量(Mw)較佳為15萬至30萬,更佳為15萬至27萬。
需要說明的是,本發明中的重量平均分子量的測定方法藉由「實施例」的段落中記載的方法進行。
在本實施方式中,作為聚合物基質相的數量平均分子量(Mn),較佳為4萬至12萬,更佳為4.5萬至12萬,又更佳為5萬至11.5萬,更又更佳為5萬至11萬。當前述數量平均分子量小於4萬時,苯乙烯系樹脂組成物的衝擊强度有可能下降,當前述數量平均分子量超過12萬時,苯乙烯系樹脂組成物的流動性下降,有可能妨礙生產率。需要說明的是,本發明中的數量平均分子量的測定方法藉由「實施例」的段落中記載的方法進行。
以下,對作為聚合物基質相的構成成分的苯乙烯系聚合物和視需要成分高級脂肪酸化合物進行說明。
「苯乙烯系聚合物」
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物含有苯乙烯系聚合物,前述苯乙烯系聚合物具有:苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)7至50質量%和比前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)0.001至20質量%。苯乙烯系樹脂組成物藉由含有前述苯乙烯系聚合物,能夠將苯乙烯系樹脂組成物的聚合物基質相整體的折射率控制為預定的值。尤其是苯乙烯系聚合物藉由具有特定的重量平均分子量(Mw)和數量平均分子量(Mn)、特定範圍的熔體質量流動速率值(MFR),能夠在保持一定水準的透明性的同時,賦予流動性,並且抑制、防止成形時的薄壁化,發揮成形時優異的深衝壓成形性。
本實施方式的苯乙烯系聚合物含有苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)。換言之,聚合物基質相以具有苯乙烯系單體單元(a1)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的苯乙烯系聚合物為主成分而構成。
再者,前述橡膠狀聚合物粒子較佳為分散在前述聚合物基質相中。進一步,前述橡膠狀聚合物粒子亦可為內包前述苯乙烯系聚合物的構成。
因此,換言之,本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物含有:由具有苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的苯乙烯系聚合物構成的聚合物基質相和橡膠狀聚合物粒子。並且,前述聚合物基質相含有高級脂肪酸化合物。此外,前述橡膠狀聚合物粒子可內包前述苯乙烯系聚合物。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,苯乙烯系聚合物的含量上限相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,較佳為99.97質量%以下,更佳為99質量%以下,97質量%以下,96質量%以下,93質量%以下。另一方面,苯乙烯系聚合物的含量下限相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,較佳為60質量%以上,65質量%以上,70質量%以上,77質量%以上,78質量%以上,80質量%以上,83質量%以上,87質量%以上,90質量%以上,97質量%以上。前述苯乙烯系聚合物的含量上限和下限可以任意地組合。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,苯乙烯系聚合物的含量相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,較佳為60質量%以上且99.99質量%以下,更佳為70質量%以上且99.98質量%以下。藉由將該含量設在70質量%以上,能夠進一步提高耐衝擊性。此外,藉由該含量設在99.99質量%以下,能夠進一步提高剛性。
<苯乙烯系單體單元(a1)>
在本實施方式中,作為可構成聚合物基質相或苯乙烯系聚合物的苯乙烯系單體(a1),沒有特別限定,例如可舉出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。尤其從工業的觀點來看,較佳為苯乙烯。作為苯乙烯系單體,此等可以單獨或混合來使用。
需要說明的是,本說明書中的「苯乙烯系單體單元(a1)」是指來自苯乙烯系單體(a1)的重複晶胞,更詳細而言,是指苯乙烯系單體(a1)藉 由聚合反應或交聯反應,該單體(a1)中的不飽和雙鍵變成了單鍵的結構晶胞。需要說明的是,其他的「單體單元」的含義亦與上述同樣。
在本實施方式的苯乙烯系聚合物的較佳方式中,從保證苯乙烯系樹脂組成物整體的透明性的觀點來看,該苯乙烯系聚合物整體中的苯乙烯系單體單元(a1)的含量以使聚合物基質相與橡膠狀聚合物粒子的折射率差的絕對值落入預定的範圍內的觀點來確定。因此,苯乙烯系單體單元(a1)的含量根據橡膠狀聚合物粒子的種類(平均粒徑或組成等)進行設定。
在本實施方式中,苯乙烯系聚合物整體中的苯乙烯系單體單元(a1)的含量上限相對於苯乙烯系聚合物整體,以90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下、68質量%以下、67質量%以下、66質量%以下、65質量%以下、64質量%以下、63質量%以下、62質量%以下、61質量%以下、60質量%以下、59質量%以下、58質量%以下、57質量%以下、43質量%以下、38質量%以下、32質量%以下、28質量%以下、23質量%以下的順序為較佳。另一方面,苯乙烯系單體單元(a1)的含量下限相對於苯乙烯系聚合物整體,以20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、35質量%以上、40質量%以上、43質量%以上、44質量%以上、45質量%以上、46質量%以上、47質量%以上、48質量%以上、49質量%以上、50質量%以上的順序為較佳。上述上限和下限可適當組合。
在本實施方式中,苯乙烯系聚合物中的苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)和其他的單體單元的含量可從用核磁共振測定裝置(1H-NMR)測定苯乙烯系聚合物時的光譜的積分比來求得。
<(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)>
在本實施方式中,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)較佳為具有碳原子數為1至3的烷基鏈(下述通式(1)中的R2)作為酯取代基的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)。此時,該碳原子數為1至3的烷基鏈包括直鏈狀、支鏈狀或環狀的烷基。並且,較佳的碳原子數為1至3的烷基鏈係以直鏈狀或支鏈狀的烷基為佳,可舉出:甲基、乙基、丙基、異丙基。
作為本實施方式中的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2),例如較佳係以以下的通式(1)表示:
Figure 112110085-A0202-12-0015-1
(上述通式(1)中,R1表示氫原子或碳原子數為1至3的烷基,R2表示酯取代基,具體表示碳原子數為1至3的烷基。)
再者,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)比(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)分子量小,更詳細而言,較佳係(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的酯取代基的碳原子數比(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的酯取代基的碳原子數少。
在本實施方式中,作為(甲基)丙烯酸酯單體(a2)的具體例,可舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等。此等之中,從工業的觀點來看,(甲基)丙烯酸酯單體較佳為(甲基)丙烯酸甲酯。
在本實施方式中,苯乙烯系聚合物整體中的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的含量較佳係調節為:使苯乙烯系聚合物的折射率與橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值在預定的範圍內(例如,0至0.015)。
在本實施方式中,苯乙烯系聚合物整體中的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的含量較佳係調節為:使苯乙烯系聚合物的折射率與橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值在預定的範圍內(例如,0至0.01)。
本實施方式的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的含量上限相對於苯乙烯系聚合物整體,以90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下、68質量%以下、67質量%以下、66質量%以下、65質量%以下、64質量%以下、63質量%以下、62質量%以下、61質量%以下、60質量%以下、59質量%以下、58質量%以下、57質量%以下、43質量%以下、38質量%以下、32質量%以下、28質量%以下、23質量%以下的順序為較佳。另一方面,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的含量下限相對於苯乙烯系聚合物整體,以6.5質量%以上、6.9質量%以上、10質量%以上、20質量%以上、30質量%以上、42質量%以上、43質量%以上、44質量%以上、45質量%以上、46質量%以上、47質量%以上、48質量%以上、49質量%以上、50質量%以上的順序為較佳。上述上限和下限可適當組合。
再者,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的含量範圍相對於苯乙烯系聚合物整體,較佳為10至90質量%,更佳為20至80質量%,又更佳為30至70質量%,更又更佳為45至60質量%,特佳為48至58質量%。在重視成形性的情况下,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的含量例如相對於苯乙烯系聚合 物整體為7至35質量%,較佳為7.5至30質量%,更佳為8至27質量%,更又更佳為8.5至25質量%。
本實施方式中的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的含量的較佳方式可根據重視的效果進行選擇。尤其是在透明性優異,抑制、防止成形時的薄壁化和重視成形時的深衝壓成形性的情况下,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的含量相對於苯乙烯系聚合物整體,可較佳為29至50質量%,更佳為30至47質量%,又更佳為31至46質量%。另一方面,在透明性保持在從外部可視認的程度的水準(例如,0.3mm片材的霧度30%以下),抑制、防止成形時的薄壁化且重視成形時的深衝壓成形性的情况下,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的含量相對於苯乙烯系聚合物整體,可較佳為7至18質量%,更佳為8.1至17質量%,進一步更佳為11至16.7質量%。
在本實施方式中,較佳地,作為苯乙烯系單體(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體(a3)的共聚物的苯乙烯系聚合物的折射率與橡膠狀聚合物粒子的折射率之差(絕對值),在重視透明性的情况下為0至0.01,更佳為0至0.005,又更佳為0至0.004。另一方面,在重視成形性的情况下,苯乙烯系聚合物的折射率與橡膠狀聚合物粒子的折射率之差(絕對值)為0至0.01,更佳為0.005至0.01,又更佳為0.006至0.01。
再者,藉由將(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的含量設為50質量%以下,能夠抑制吸水性,簡化乾燥工序。
<(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)>
在本實施方式中,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)比(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)分子量大,具體較佳為具有碳原子數為4至6的烷基鏈(下述通式 (2)中的R4)作為酯取代基的(甲基)丙烯酸酯單體單元。此時,該碳原子數為4至6的烷基鏈包含直鏈狀、支鏈狀或環狀的烷基。並且,較佳的碳原子數為4至6的烷基鏈較佳為直鏈狀或支鏈狀的烷基,可舉出:正丁基、第三丁基、第二丁基、異丁基、正戊基或正己基等。
作為本實施方式中的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3),較佳係以以下的通式(2)表示:
Figure 112110085-A0202-12-0018-2
(上述通式(2)中,R3表示氫原子或碳原子數為4至6的烷基,R4表示酯取代基,具體表示碳原子數為4至6的烷基。)
再者,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)比(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)分子量更大,更詳細而言,較佳(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的酯取代基的碳原子數比(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)的酯取代基的碳原子數多。
在本實施方式中,作為(甲基)丙烯酸酯單體(a3)的具體例,可舉出:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯等。此等之中,從工業的觀點來看,(甲基)丙烯酸酯單體(a3)較佳為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸第三丁酯。
在本實施方式中,苯乙烯系聚合物整體中的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的含量較佳係調節為使苯乙烯系聚合物的折射率與橡膠狀聚 合物粒子的折射率之差的絕對值在預定的範圍內(例如,0至0.01)。(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的含量例如相對於苯乙烯系聚合物整體,為0.001至20質量%,較佳為0.001至15質量%,更佳為0.1至14質量%,又更佳為1至13質量%,更又更佳為4至12質量%。
再者,在重視透明性和耐熱性的平衡的情况下,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的含量範圍相對於苯乙烯系聚合物整體,較佳為0.001至14質量%,更佳為0.1至13質量%,又更佳為1至12質量%,更又更佳為2至11質量%,特佳為3至10質量%。
再者,在重視深衝壓成形性和厚度偏差性的平衡的情况下,(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的含量範圍相對於苯乙烯系聚合物整體佳為1至19質量%,更佳為2至18質量%,又更佳為3至17質量%,更又更佳為3.5至16質量%,特佳為4至15質量%。
再者,作為本實施方式的較佳方式,苯乙烯系聚合物整體中的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的合計含量的下限較佳為40質量%以上,更佳為40.5質量%以上,又更佳為41質量%以上,更又更佳為41.5質量%以上。另一方面,苯乙烯系聚合物整體中的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的合計含量的上限較佳為50質量%以下,更佳為49.5質量%以下,又更佳為49質量%以下,更又更佳為48.5質量%以下。上述上限和下限可以任意地組合。
藉由將苯乙烯系聚合物整體中的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的合計含量設在特定的範圍內,在保持更高水準 的透明性的同時,抑制、防止了成形時的薄壁化,且發揮成形時的深衝壓成形性更優異的效果。
本實施方式中的苯乙烯系聚合物只要是含有苯乙烯單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的三元以上的共聚物,就沒有特別限定,較佳為三元至四元共聚物。即,本實施方式中的苯乙烯系聚合物較佳為含有苯乙烯單體單元(a1)和兩種(甲基)丙烯酸酯單體單元的三元共聚物。由此,能夠提供成形性、耐衝擊性和透明性的平衡更優異的苯乙烯系樹脂組成物。
本實施方式中的苯乙烯系聚合物較佳為直鏈狀或支鏈狀的聚合物,其中較佳係實質上為直鏈狀。因此,本實施方式的聚合物基質相較佳係實質上由直鏈狀的苯乙烯系聚合物構成。由此,由於能夠抑制苯乙烯系聚合物的聚集體、例如苯乙烯系聚合物聚集等而成的凝膠狀物或其前體的產生,因此成形為容器或片材時,能夠抑制以由苯乙烯系聚合物形成的凝膠狀物或其前體為起點的穿孔或裂紋等。
再者,實質上為直鏈狀是指作為構成苯乙烯系聚合物的結構晶胞(或重複晶胞),實質上不包含支鏈狀的結構晶胞或多官能化合物的結構晶胞即分子內具有至少兩個共軛乙烯基的共軛二乙烯基系單體單元。更具體而言,本實施方式的聚合物基質相的共軛二乙烯基系單體單元的比例可小於2.0×10-6莫耳。更詳細而言,本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中的共軛二乙烯基系單體單元的含量相對於苯乙烯系單體(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的總量每1莫耳,較佳為小於2.0× 10-6莫耳。由此,能夠抑制以由苯乙烯系聚合物構成的凝膠狀物或其前體為起點的穿孔或裂紋等。
需要說明的是,前述共軛乙烯基是指具有能夠與苯乙烯系單體(a1)共聚的烯烴性雙鍵和與該烯烴性雙鍵形成共軛體系的結構(雖沒有限定,惟例如羰基、芳基等)的基團。作為共軛乙烯基,沒有特別限定,惟例如可舉出:丙烯醯基、乙烯基取代的芳基,此外,作為共軛二乙烯基系單體單元中的具有共軛乙烯基的結構,沒有特別限定,惟例如亦可舉出:(甲基)丙烯酸酯,胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,芳香族乙烯基,馬來酸、富馬酸等加成而得的結構。
本實施方式中的共軛二乙烯基系單體單元是指分子內具有至少兩個共軛乙烯基的化合物。此外,共軛二乙烯基系單體單元的數量平均分子量(Mn)較佳為850至100000。
作為前述共軛二乙烯基系單體的具體例,可舉出:二乙烯基苯等具有兩個以上乙烯基的芳香族化合物;(氫化)聚丁二烯末端(甲基)丙烯酸酯(「(氫化)」是指氫化的或未氫化的化合物。下同)、聚乙二醇末端(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇末端(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A末端(甲基)丙烯酸酯和乙氧基化雙酚F末端(甲基)丙烯酸酯等末端二(甲基)丙烯酸酯化合物;以及(氫化)聚丁二烯末端胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚乙二醇末端胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚丙二醇末端胺基甲酸酯丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A末端胺基甲酸酯丙烯酸酯和乙氧基化雙酚F末端胺基甲酸酯丙烯酸酯等末端胺基甲酸酯丙烯酸酯化合物等。需要說明的是,化合物名中的「末端」和「兩末端」是指共軛乙烯基位於至少一個端部或位於兩個端部。
再者,在本實施方式中的共軛二乙烯基系單體單元較佳為鏈狀而非網狀,可在主鏈上具有或不具有側鏈。這是因為,藉由為鏈狀,分子鏈可形成為更線性的形狀,由此,有容易提高纏繞效果的傾向。需要說明的是,側鏈例如較佳係碳原子數為6以下,更佳係碳原子數為4以下。
<其他的單體單元>
本實施方式中的苯乙烯系聚合物還可以根據需要含有能夠與苯乙烯系單體(a1)共聚的其他單體單元。作為本實施方式中的苯乙烯系聚合物的視需要成分即其他的單體單元,可舉出:(甲基)丙烯酸單體單元等。作為構成該(甲基)丙烯酸單體單元的單體即(甲基)丙烯酸單體,可舉出:甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、衣康酸等。需要說明的是,在苯乙烯系聚合物包含(甲基)丙烯酸單體單元的情况下,該(甲基)丙烯酸單體單元的含量相對於苯乙烯系聚合物整體(100質量%),較佳為大於0質量%至小於或等於10質量%,更佳為0.1質量%至5質量%。
再者,苯乙烯系聚合物的必需成分即(甲基)丙烯酸酯單體(晶胞)(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體(晶胞)(a3)藉由與(甲基)丙烯酸單體(晶胞)的分子間相互作用,還發揮了抑制該(甲基)丙烯酸單體(晶胞)的脫水反應和提高樹脂的機械强度的效果。進一步,(甲基)丙烯酸酯單體(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體(a3)還有助於耐候性、表面硬度等樹脂特性的提高。
需要說明的是,在選擇(甲基)丙烯酸單體(晶胞)作為其他的單體單元的情况下,在該(甲基)丙烯酸單體(晶胞)與(甲基)丙烯酸酯單體(晶胞)(a2)或(甲基)丙烯酸酯單體(晶胞)(a3)相鄰結合的情况下,當使用高溫、高真空的脫揮裝置時,根據條件的不同有時發生脫醇反應而形成六員環酸 酐。本實施方式的苯乙烯系聚合物雖然可包含該六員環酸酐,惟由於使流動性下降,因此較佳係產生的六員環酸酐較少。
<苯乙烯系聚合物的較佳形式>
作為本實施方式中的苯乙烯系聚合物的具體例,例如,較佳為苯乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸第二丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸第三丁酯共聚物或苯乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸異丁酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸類三元共聚物,更佳為苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯三元共聚物或苯乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯三元共聚物。
在本實施方式中,苯乙烯系聚合物可為無規共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物中的任一種,惟從分散性的觀點來看,佳為無規共聚物。
再者,在本實施方式中,苯乙烯系聚合物亦可接枝到後述的橡膠狀聚合物粒子的表面。
在本實施方式中,苯乙烯系聚合物或聚合物基質相的比濃黏度沒有特別限定,惟較佳為0.6以上且1.0以下,更佳為0.7以上且0.9以下。當比濃黏度小於0.6時,組成物的衝擊强度有可能下降,當超過1.0時,樹脂黏度高,成形性下降。需要說明的是,本發明中的比濃黏度的測定方法用「實施例」的段落中記載的方法進行。
本實施方式中的苯乙烯系樹脂組成物整體的熔體質量流動速率(MFR)為1.5g/10分鐘至5g/10分鐘,較佳為1.8g/10分鐘至4.5g/10分鐘,更佳為2g/10分鐘至4g/10分鐘。需要說明的是,苯乙烯系聚合物 或聚合物基質相的熔體質量流動速率是根據JIS K 7210-1在200℃、49N下測定的值。
當前述苯乙烯系樹脂組成物整體的熔體質量流動速率(MFR)小於1.5g/10分鐘時,由於流動性不足而生產率差。另一方面,當前述熔體質量流動速率(MFR)超過5g/10分鐘時,流動性過高,容器成形性差。
<苯乙烯系聚合物的分子量>
在本實施方式中,作為苯乙烯系聚合物的重量平均分子量(Mw),為10萬至30萬,較佳為15萬至30萬,更佳為15萬至27萬,又更佳為15萬至24萬。當前述重量平均分子量小於10萬時,苯乙烯系樹脂組成物的衝擊强度有可能下降,當前述重量平均分子量超過30萬時,苯乙烯系樹脂組成物的流動性下降,有可能妨礙生產率。
再者,在重視透明性的情况下,苯乙烯系聚合物的重量平均分子量(Mw)較佳為10萬至24萬,更佳為10萬至20萬,又更佳為10萬至19萬,更又更佳為10萬至18萬,特佳為10萬至17萬。
再者,在重視深衝壓成形性和厚度偏差性的平衡的情况下,苯乙烯系聚合物的重量平均分子量(Mw)較佳為11萬至30萬,更佳為12萬至27萬,又更佳為13萬至26萬,更又更佳為14萬至25萬,特佳為15萬至24萬。
需要說明的是,本發明中的重量平均分子量的測定方法用「實施例」的段落中記載的方法進行。
在本實施方式中,作為苯乙烯系聚合物的數量平均分子量(Mn),為4萬至12萬,較佳為4.5萬至12萬,更佳為5萬至11.5萬,又更佳為5萬至11萬。
當前述數量平均分子量小於4萬時,苯乙烯系樹脂組成物的衝擊强度有可能下降,當前述數量平均分子量超過12萬時,苯乙烯系樹脂組成物的流動性下降,有可能妨礙生產率。
再者,在重視透明性的情况下,苯乙烯系聚合物的數量平均分子量(Mn)較佳為4.5萬至9萬,更佳為4.5萬至8.5萬,又更佳為4.5萬至8萬,更又更佳為4.5萬至7.5萬,特佳為4.5萬至7萬。
再者,在重視深衝壓成形性和厚度偏差性的平衡的情况下,苯乙烯系聚合物的數量平均分子量(Mn)較佳為5萬至12萬,更佳為5.5萬至12萬,又更佳為6萬至12萬,更又更佳為6萬至11.5萬,特佳為6.5萬至11萬。
需要說明的是,本發明中的數量平均分子量的測定方法用「實施例」的段落中記載的方法進行。
在本實施方式中,苯乙烯系聚合物的數量平均分子量(Mn)為6萬以上且12萬以下,且前述苯乙烯系聚合物的重量平均分子量(Mw)為15萬以上且30萬以下。當構成聚合物基質相的苯乙烯系聚合物中較多地包含低分子量成分時,數量平均分子量(Mn)本身顯示變小的傾向,分子的纏繞變少,因此機械强度容易變差。另一方面,構成聚合物基質相的苯乙烯系聚合物的重量平均分子量(Mw)不受峰頂的位置左右,顯示不受低分子量成分影響的傾向。因此,藉由控制苯乙烯系聚合物的數量平均分子量(Mn)和重量平均分子量(Mw)二者,容易控制影響成形性的熔融黏度。
在本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,發現藉由控制含有苯乙烯系聚合物的聚合物基質相的分子量分布,抑制了容器成形時的厚度偏差和凝膠狀物的產生,且保持了一定水準以上的透明性,顯示更優異的成形時的深衝壓成形性。具體而言,藉由將含有苯乙烯系聚合物的聚合物基質相的所謂高分子量成分的比例(具有特定的分子量以上、特別是70萬、80萬和100萬以上的分子量的苯乙烯系聚合物的比例)控制在特定的比例,抑制了容器成形時的厚度偏差和凝膠狀物的產生,且保持了一定水準以上的透明性,顯示更優異的成形時的深衝壓成形性。
在本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,在將含有苯乙烯系聚合物的聚合物基質相區分為70萬以上的高分子量成分和小於70萬的分子量成分的情况下,相對於聚合物基質相(整體),前述聚合物基質相中70萬以上的高分子量成分的比例較佳為佔0.15%至5%,更佳為佔0.4%至4%。
當相對於聚合物基質相(整體),70萬以上的高分子量成分的比例為0.4%至4%時,從抑制容器成形時的厚度偏差的觀點來看為較佳。
在本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,在將含有苯乙烯系聚合物的聚合物基質相區分為80萬以上的高分子量成分和小於80萬的分子量成分的情况下,相對於聚合物基質相(整體),前述聚合物基質相之中80萬以上的高分子量成分的比例較佳為佔0.1%至3.0%,更佳為佔0.2%至2.5%。
當相對於聚合物基質相(整體),80萬以上的高分子量成分的比例為0.4%至3.0%時,從抑制容器成形時的厚度偏差的觀點來看為佳。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,在將含有苯乙烯系聚合物的聚合物基質相區分為100萬以上的高分子量成分和小於100萬的分子量成分 的情况下,相對於聚合物基質相(整體),前述聚合物基質相之中100萬以上的高分子量成分的比例較佳為佔小於1.0%,更佳為佔小於0.95%以下,更佳為佔0.3%至0.9%。
當相對於聚合物基質相(整體),100萬以上的高分子量成分的比例為1.0%以上時,出現如下缺點:容易產生凝膠狀物,進而在容器成形時凝膠狀物成為起點而發生破損。因此,從抑制容器成形時的厚度偏差和抑制凝膠狀物產生的觀點來看,較佳為控制聚合物基質相中100萬以上的高分子量成分的比例。
本說明書中,構成苯乙烯系樹脂組成物的聚合物基質相的70萬以上的高分子量成分、80萬以上的高分子量成分和100萬以上的高分子量成分的比例的計算方法如後述的實施例的段落所示,使用GPC測定苯乙烯系樹脂組成物的聚合物基質相(橡膠狀聚合物粒子以外)的分子量,得到縱軸為微分分布值且橫軸為Log10M(分子量(M)的對數)的分子量分布曲線後,求出分子量(M)在100萬以上的分子量分布曲線的面積(參考第5圖)。
<苯乙烯系聚合物的聚合方法>
在本實施方式中,苯乙烯系聚合物的聚合方法沒有特別限制,例如,作為自由基聚合法,可以較佳地採用整體聚合法或溶液聚合法。聚合方法主要具有使聚合原料(單體成分)聚合的聚合工序、從聚合產生物除去未反應單體、聚合溶劑等揮發成分的脫揮工序。
以下,對能夠在本實施方式中使用的苯乙烯系聚合物的聚合方法的一例進行說明。
在為了得到苯乙烯系聚合物而使聚合原料聚合時,通常使聚合原料組成物中含有聚合起始劑和鏈轉移劑。
作為苯乙烯系聚合物的聚合中使用的聚合起始劑,可舉出:有機過氧化物,例如,2,2-雙(第三丁基過氧基)丁烷、1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷、4,4-雙(第三丁基過氧基)戊酸正丁酯等過氧化縮酮類;過氧化二第三丁基、過氧化第三丁基異丙苯基、過氧化二異丙苯基等過氧化二烷基類;過氧化乙醯基、過氧化異丁醯基等過氧化二醯基類;過氧化二碳酸二異丙酯等過氧化二碳酸酯類;過氧化乙酸第三丁酯等過氧化酯類;過氧化乙醯丙酮等過氧化酮類、第三丁基過氧化氫等氫過氧化物類等。從分解速度和聚合速度的觀點來看,其中較佳為1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷。
作為苯乙烯系聚合物的聚合中使用的鏈轉移劑,例如可舉出:α-甲基苯乙烯線性二聚體、正十二烷基硫醇、第三-十二烷基硫醇、正辛基硫醇等。
作為苯乙烯系聚合物的聚合方法,可以根據需要採用使用聚合溶劑的溶液聚合。作為所使用的聚合溶劑,可以舉出:芳香族烴類例如乙苯;二烷基酮類例如甲乙酮等,可以各自單獨使用,亦可以組合使用兩種以上。可以在不使聚合產物的溶解性降低的範圍內在芳香族烴類中進一步混合其他聚合溶劑例如脂肪族烴類等。相對於100質量份的全部單體,此等聚合溶劑較佳為在不大於25質量份的範圍內使用。相對於100質量份的全部單體,當聚合溶劑大於25質量份時,具有聚合速度顯著降低、並且所得到的樹脂的機械强度的降低變大的傾向。在聚合前,相對於100質 量份的全部單體,預先以5質量份至20質量份的比例添加聚合溶劑時,品質容易均勻化,並且在聚合溫度控制方面亦為良好。
在本實施方式中,對在用於得到苯乙烯系聚合物的聚合工序中使用的裝置沒有特別限制,可以根據公知的聚合方法適當選擇。例如,在採用整體聚合的情况下,可以使用一個完全混合型反應器或者將複數個完全混合型反應器連接而成的聚合裝置。再者,對於脫揮工序亦沒有特別限制。在採用整體聚合的情况下,進行聚合直至最終未反應單體較佳為達到50質量%以下,更佳為達到40質量%以下,為了除去該未反應單體等揮發成分,利用已知的方法進行脫揮處理。更詳細而言,例如可以使用閃蒸罐、雙螺桿脫揮器、薄膜蒸發器、擠出機等通常的脫揮裝置,較佳為滯留部少的脫揮裝置。需要說明的是,脫揮處理的溫度通常為約190℃至約280℃,更佳為為190℃至260℃。再者,脫揮處理的壓力通常為約0.13kPa至約4.0kPa,較佳為0.13kPa至3.0kPa,更佳為0.13kPa至2.0kPa。作為脫揮方法,例如較佳為在加熱下藉由减壓而除去揮發成分的方法、和利用以除去揮發成分為目的而設計的擠出機等進行除去的方法。
(橡膠狀聚合物粒子)
在本實施方式中,苯乙烯系樹脂組成物含有橡膠狀聚合物的粒子(本說明書中稱作橡膠狀聚合物粒子)。由此,可作為苯乙烯系樹脂組成物整體,提高耐衝擊性等機械特性。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物較佳為具有在作為連續相的聚合物基質相中分散了橡膠狀聚合物粒子的海島結構。由此,具有優異的機械强度。
本實施方式的橡膠狀聚合物粒子較佳為由共軛二烯系單體形成。在本案說明書中共軛二烯系單體(晶胞)是指構成上述橡膠狀聚合物粒子的單體單元之中具有一對共軛雙鍵的二烯,例如,可舉出:1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。
本發明中的橡膠狀聚合物粒子可以為含有橡膠狀聚合物的粒子體。因此,橡膠狀聚合物粒子的形態包括:由橡膠狀聚合物構成的實心粒子;由橡膠狀聚合物構成的中空粒子;在橡膠狀聚合物內內包有含聚苯乙烯或苯乙烯系聚合物的相的內包粒子(包括微相分離結構、芯殼結構和薩拉米型結構),前述苯乙烯系聚合物具有苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3);以及表面上接枝有前述聚苯乙烯或前述苯乙烯系聚合物的表面接枝化粒子。此外,亦可複合地具備此等形態。
作為橡膠狀聚合物粒子的較佳形式,可舉出:在由橡膠狀聚合物構成的實心粒子的表面上接枝有聚苯乙烯或具有苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的苯乙烯系聚合物的表面接枝化粒子,在橡膠狀聚合物內內包有含前述聚苯乙烯或前述苯乙烯系聚合物的相的內包粒子(包括微相分離結構、芯殼結構和薩拉米型結構)的表面上接枝有前述聚苯乙烯或前述苯乙烯系聚合物而得的表面接枝化內包粒子。此等之中,作為橡膠狀聚合物粒子,較佳為上述的表面接枝化粒子、內包粒子(包括微相分離結構、芯殼結構和薩拉米型結構)和表面接枝化內包粒子。
再者,上述內包粒子包括以下的(1)至(2)的結構。
(1)以包含聚苯乙烯或具有苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的苯乙烯系聚合物的相為芯,以橡膠狀聚合物為殼的芯殼結構體,
(2)包含聚苯乙烯或具有苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的苯乙烯系聚合物的相以複數個內包在橡膠狀聚合物內的薩拉米型結構體。
上述(1)至(2)中的「聚苯乙烯」是指苯乙烯系單體單元(a1)的均聚物。
本發明中的橡膠狀聚合物粒子特佳為包含聚苯乙烯或具有苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的苯乙烯系聚合物的相以複數個內包在橡膠狀聚合物內的薩拉米型結構體。
需要說明的是,上述含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子是指橡膠狀聚合物占橡膠狀聚合物粒子整體的5質量%以上。
在本實施方式中,在苯乙烯系樹脂組成物中所含的全部橡膠狀聚合物粒子之中,較佳為前述橡膠狀聚合物粒子的21體積%以上具有薩拉米型結構,更佳為50體積%以上具有薩拉米型結構,又更佳75至95體積%具有薩拉米型結構。由此,耐衝擊性優異。
需要說明的是,本說明書中,苯乙烯系樹脂組成物中所含的全部橡膠狀聚合物粒子中的薩拉米型結構的橡膠狀聚合物粒子和芯殼結構的橡膠狀聚合物粒子的含有率的測定方法藉由以下的方法用電子顯微鏡觀測而計算。
從四氧化鋨染色的苯乙烯系樹脂組成物製備5個100nm厚的超薄切片,使用透射電子顯微鏡,任意取得10張倍率為10000倍的明視場圖像後,在所得的10張圖像中,染成黑色的粒子是橡膠狀聚合物粒子,將該橡膠狀聚合物粒子內包含兩個以上相的粒子判斷為薩拉米型結構的橡膠狀聚合物粒子。另一方面,將該橡膠狀聚合物粒子內包含一個相的粒子判斷為芯殼結構的橡膠狀聚合物粒子。並且,對10張圖像中拍攝的橡膠狀聚合物粒子,測定該橡膠狀聚合物粒子的粒徑,由下式計算。
薩拉米型結構的橡膠狀聚合物粒子的含有率(體積%)=Σmidi3/Σnidi3
(上述式中,ni表示粒徑di的橡膠狀聚合物粒子的個數,mi表示粒徑di的薩拉米型結構的橡膠狀聚合物粒子的個數。)
換言之,本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中所含的全部橡膠狀聚合物粒子之中,較佳為前述橡膠狀聚合物粒子的小於79體積%具有芯殼結構。
由此,發揮衝擊强度優異的效果。
在本實施方式中,聚苯乙烯或苯乙烯系聚合物中的對橡膠狀聚合物進行接枝共聚的接枝鏈的比例(接枝率)為5%至100%,較佳為15%至90%,更佳為20%至85%,又更佳為18%至60%。
當上述接枝率為15%以上時,從耐衝擊性的觀點來看為較佳,當為65%以下時,從流動性的觀點來看為較佳。
上述聚苯乙烯或苯乙烯系聚合物的接枝率的計算方法如下。利用溶劑(甲苯等)從苯乙烯系樹脂組成物中去除溶劑可溶成分,取出溶劑不溶成分(接枝成分含有物),藉由傅立葉變換紅外分光光度計(FT-IR)測定,測定橡 膠狀聚合物和接枝成分(即接枝聚合的單體)的質量,可藉由從此等值計算接枝聚合的單體的質量相對於橡膠狀聚合物的質量的比例來求得。
需要說明的是,聚苯乙烯或苯乙烯系聚合物的接枝率可藉由調節聚合條件、聚合起始劑和鏈轉移劑的種類或量等來控制。
在本實施方式中,較佳為苯乙烯系樹脂組成物中存在的橡膠狀聚合物粒子總數的60%以上內包有包含苯乙烯系聚合物的聚合物相,更佳為80%以上內包有包含苯乙烯系聚合物的聚合物相。此外,苯乙烯系樹脂組成物中存在的橡膠狀聚合物粒子總數的60%以上為包含聚苯乙烯及/或具有苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的苯乙烯系聚合物的相以複數個內包在橡膠狀聚合物粒子內的薩拉米型結構。此外,在本實施方式中,苯乙烯系樹脂組成物中前述薩拉米型結構在橡膠狀聚合物粒子之中所佔的比例的下限以70%以上、80%以上、85%以上、90%以上和95%以上的順序為更佳。另一方面,前述薩拉米型結構的比例的上限以100%以下、99%以下和98%以下的順序為更佳。
由此,能夠提供耐衝擊性、耐折性和透明性更優異的苯乙烯系樹脂組成物。
苯乙烯系樹脂組成物中的橡膠狀聚合物粒子之中內包包含苯乙烯系聚合物的聚合物相的數目和薩拉米型結構所佔的比例的計算方法與後述的橡膠狀聚合物粒子的重量平均直徑的計算同樣,使用透射電子顯微鏡,以個數平均進行測定。具體而言,從四氧化鋨染色的苯乙烯系樹脂組成物製備5個100nm厚的超薄切片,使用透射電子顯微鏡,任意取得10張倍率為 10000倍的明視場圖像後,在所得的10張圖像中,染成黑色的粒子是橡膠狀聚合物粒子,將該橡膠狀聚合物粒子內包含兩個以上相的粒子判斷為薩拉米型結構的橡膠狀聚合物粒子,藉由將用10張圖像中拍攝的薩拉米型結構的橡膠狀聚合物粒子的個數除以橡膠狀聚合物粒子的個數得到的值換算成百分率來計算。
在本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,橡膠狀聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯系聚合物的聚合物相。此外,亦稱作甲苯不溶成分)的上限相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,較佳為57質量%以下,52質量%以下,45質量%以下,42質量%以下,41質量%以下,40質量%以下,38質量%以下,36質量%以下,34質量%以下,32質量%以下,30質量%以下,29質量%以下,28質量%以下,27質量%以下,26質量%以下,25質量%以下,24質量%以下,23質量%以下,22質量%以下,21質量%以下,20質量%以下,19質量%以下。另一方面,在本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,橡膠狀聚合物粒子的含量的下限相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,較佳為3質量%以上,4質量%以上,5質量%以上,6質量%以上,7質量%以上,8質量%以上,9質量%以上,10質量%以上。此等上限和下限可以各自任意地組合。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,橡膠狀聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯系聚合物的聚合物相的內包部份。此外,亦稱作甲苯不溶成分)的較佳範圍相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,為5質量%以上且55質量%以下,較佳為10質量%以上且45質量%以下,更佳為15質量%以上且35質量%以下,又更佳為16質量%以上且30質量%以下。藉 由將該含量設為5質量%以上且55質量%以下,容易兼顧優異的耐衝擊性和剛性。
本說明書中的「橡膠狀聚合物粒子」的含量(包括包含苯乙烯系聚合物的聚合物相。(甲苯不溶成分))用以下的方法測定。
苯乙烯系樹脂組成物或苯乙烯系樹脂(A)中的橡膠狀聚合物粒子的含量(質量%)的測定如下。在沉澱管中精確秤量苯乙烯系樹脂組成物或苯乙烯系樹脂(A)1g(將該質量設為Wt),加入甲苯溶液20mL,在23℃下振盪2小時後,用離心機(佐久間製作所公司製,SS-2050A)在5℃以下、20000rpm(離心加速度:4510G)下離心分離60分鐘。將沉澱管慢慢傾斜約45度,傾析去除上清液,接著將得到的不溶成分在160℃、3kPa以下的條件下真空乾燥1小時,在乾燥器內冷却至室溫後,精確秤量甲苯不溶成分的質量(將該質量設為Gt),藉由下式求出橡膠狀聚合物粒子的含量(質量%)。
橡膠狀聚合物粒子的含量(=甲苯不溶成分)=(Gt/Wt)×100
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,橡膠狀聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯系聚合物的聚合物相。(甲乙酮/甲醇=9/1不溶成分,比率下同))的上限相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,較佳為55質量%以下,52質量%以下,51質量%以下,50質量%以下,48質量%以下,46質量%以下,44質量%以下,42質量%以下,40質量%以下,39質量%以下,38質量%以下,37質量%以下,36質量%以下,35質量%以下,34質量%以下,33質量%以下,32質量%以下,31質量%以下,30質量%以下,29質量%以下。另一方面,本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,橡膠狀聚合物粒子的含量的下限相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量 100質量%,較佳為5質量%以上,5.4質量%以上,6質量%以上,6.6質量%以上,7質量%以上,7.3質量%以上,8質量%以上,8.6質量%以上,9質量%以上,9.4質量%以上,9.9質量%以上,10質量%以上,10.3質量%以上,11質量%以上,12質量%以上,13質量%以上,14質量%以上,14.1質量%以上,15質量%以上,16質量%以上,17質量%以上。此等上限和下限可以各自任意地組合。
再者,本實施方式的橡膠狀聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯系聚合物的聚合物相。(甲乙酮/甲醇不溶成分))的較佳範圍例如相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,為5質量%以上且55質量%以下,較佳為10質量%以上且45質量%以下,更佳為15質量%以上且35質量%以下,又更佳為16質量%以上且30質量%以下。藉由將該含量設定在5質量%以上且55質量%以下,容易兼顧優異的耐衝擊性和剛性。
再者,本實施方式的橡膠狀聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯系聚合物的聚合物相。(甲乙酮/甲醇不溶成分))的較佳範圍例如相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,為5質量%以上且55質量%以下,較佳為10質量%以上且45質量%以下,更佳為15質量%以上且35質量%以下,又更佳為16質量%以上且30質量%以下。藉由將該含量設定在5質量%以上且55質量%以下,容易兼顧優異的耐衝擊性和剛性。
本說明書中的橡膠狀聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯系聚合物的聚合物相。(甲乙酮/甲醇不溶成分))藉由以下的方法測定。
苯乙烯系樹脂組成物或苯乙烯系樹脂(A)中的橡膠狀聚合物粒子的含量(質量%)的測定如下。在沉澱管中精確秤量苯乙烯系樹脂組成物或苯乙烯 系樹脂(A)1g(將該質量設為W),加入甲乙酮/甲醇=9/1溶液20mL,在23℃下振盪2小時後,用離心機(佐久間製作所公司製,SS-2050A)在5℃以下、20000rpm(離心加速度:4510G)下離心分離60分鐘。將沉澱管慢慢傾斜約45度,傾析去除上清液,接著將得到的不溶成分在160℃、3kPa以下的條件下真空乾燥1小時,在乾燥器內冷却至室溫後,精確秤量甲乙酮/甲醇不溶成分的質量(將該質量設為G),藉由下式求出橡膠狀聚合物粒子的含量(質量%)。
橡膠狀聚合物粒子的含量(=甲乙酮/甲醇不溶成分)=(G/W)×100
在本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量(100質量%),構成橡膠狀聚合物粒子的橡膠狀聚合物的含量(不包括包含苯乙烯系聚合物的聚合物相的內包部份)較佳為3至23質量%,更佳為6至16質量%,又更佳為7至15質量%。在橡膠狀聚合物的含量小於3重量%的情况下,吸收衝擊的效果會變小,因此耐衝擊性下降。在橡膠狀聚合物的含量超過23質量%的情况下,發生流動性下降或耐熱性下降的問題。
再者,在重視透明性的情况下,橡膠狀聚合物的含量相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量(100質量%),較佳為5至15質量%,更佳為5.5至15質量%,又更佳為6至15質量%,更又更佳為6.5至15質量%,特佳為7至15質量%。
再者,在重視成形性的情况下,橡膠狀聚合物的含量相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量(100質量%),較佳為7至17質量%,更佳為7.5至17 質量%,又更佳為8至17質量%,更又更佳為9至17質量%,特佳為10至17質量%。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量(100質量%),構成橡膠狀聚合物粒子的橡膠狀聚合物中的共軛二烯系單體單元的含量較佳為3至13質量%,更佳為4至12質量%,又更佳為5至11質量%。在共軛二烯系單體單元的含量小於3質量%的情况下,吸收衝擊的效果會變小,因此耐衝擊性下降。在共軛二烯系單體單元的含量超過13質量%的情况下,發生流動性下降或耐熱性下降的問題。
需要說明的是,本說明書中,構成橡膠狀聚合物粒子的共軛二烯系單體單元的含量(橡膠含量)的測定方法用「實施例」的段落中記載的方法進行。另一方面,本說明書中,橡膠狀聚合物粒子的含量(橡膠含量)的測定方法從投料量計算。
本說明書中,藉由以上計算的共軛二烯系單體單元的含量是來自苯乙烯系樹脂組成物中的橡膠狀聚合物的含量,不包括可能內包在橡膠狀聚合物粒子中的聚合物相(苯乙烯系聚合物及/或聚苯乙烯)。即,橡膠含量表示共軛二烯系單體單元的含量(例如,實質上為丁二烯量)。
在本實施方式中的橡膠狀聚合物粒子較佳為內包有包含苯乙烯系聚合物及/或聚苯乙烯的聚合物相。由此,能夠進一步提高耐衝擊性和剛性。此外,較佳為在本實施方式中的苯乙烯系樹脂組成物中的橡膠狀聚合物粒子的80質量%以上被內包在前述橡膠狀聚合物粒子中的前述包含苯乙烯系聚合物及/或聚苯乙烯的聚合物相所佔,更佳為橡膠狀聚合物粒子的80質量%以上且95質量%以下被聚合物相所佔。
需要說明的是,內包在橡膠狀聚合物粒子中的包含苯乙烯系聚合物的聚合物相含量的測定是從橡膠狀聚合物粒子的含量减去橡膠含量後的值。
作為本實施方式的橡膠狀聚合物粒子(或者橡膠狀聚合物)中使用的材料,只要具有共軛二烯結構(共軛二烯系單體單元)即可。因此,在本實施方式中的橡膠狀聚合物較佳為共軛二烯系聚合物,例如可使用聚丁二烯、聚異戊二烯、天然橡膠、聚氯丁烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物等。其中,較佳為聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物。對於聚丁二烯,可以使用順式含有率高的高順式聚丁二烯和順式含有率低的低順式聚丁二烯兩種。此外,聚丁二烯還可以在聚丁二烯的一部份或全部中具有苯乙烯-丁二烯共聚物及/或丙烯腈-丁二烯共聚物。作為苯乙烯-丁二烯共聚物和丙烯腈-丁二烯共聚物的結構,可以使用無規結構和嵌段結構兩種。此等橡膠狀聚合物粒子可使用一種或兩種以上。
在本實施方式中,在使用包含(甲基)丙烯腈單體單元等氰化乙烯基單體單元的共軛二烯系聚合物作為橡膠狀聚合物粒子(或者橡膠狀聚合物)中使用的材料的情况下,氰化乙烯基單體單元的含量相對於苯乙烯系樹脂組成物整體(100質量%),較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,又更佳為1質量%以下,特佳為0.7質量%以下。
再者,亦可使用將上述丁二烯類橡膠、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物氫化後的飽和橡膠作為橡膠狀聚合物粒子。此外,作為苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠的結構,可以使用無規結構和嵌段結構兩種。此等橡膠狀聚合物可使用一種或兩種以上。在使用苯乙烯-丁二烯共聚物作為橡膠狀聚合物的情况下,該苯乙烯-丁二烯共聚物中苯乙烯單體單元 的含量較佳為50質量%以下,更佳為40質量%以下。當苯乙烯-丁二烯共聚物中苯乙烯單體單元的含量增加時,與聚合物基質相的折射率差有變小的傾向。
在選擇聚丁二烯作為本實施方式的構成橡膠狀聚合物粒子的橡膠狀聚合物的情况下,構成該橡膠狀聚合物粒子的橡膠狀聚合物的含量相對於苯乙烯類組成物整體,較佳為約5至13質量%,更佳為約8至11質量%。
另一方面,在選擇苯乙烯-丁二烯共聚物作為構成橡膠狀聚合物粒子的橡膠狀聚合物的情况下,該橡膠狀聚合物的含量相對於苯乙烯類組成物整體,較佳為約10至23質量%,更佳為約11至19質量%。
當橡膠狀聚合物粒子中的橡膠狀聚合物在上述範圍內時,能夠發揮優異的耐衝擊性。
在本實施方式中,苯乙烯系樹脂組成物中所含的橡膠狀聚合物粒子的平均粒徑較佳為0.4μm以上且0.95μm以下。
由此,容易兼顧優異的耐衝擊性和强度。雖然其詳細原因不清楚,惟在0.4μm以下時,即使有剛性,耐衝擊性和耐折性等作為片材而言的實用强度差,剛性與强度的平衡差,在超過0.95μm時,透明性顯著下降,因此透明性與耐衝擊性的平衡差。
本發明涉及的苯乙烯系樹脂組成物中,在苯乙烯系樹脂組成物中所含的橡膠狀聚合物粒子整體的平均粒徑在0.4μm以上且0.95μm以下、並且橡膠狀聚合物粒子(分散)存在於苯乙烯系樹脂組成物的基質樹脂內的情况下,在該橡膠狀聚合物粒子所存在的基質樹脂中應力場變得不均勻。由此推定,在橡膠狀聚合物粒子周圍,局部的變形(剪切屈服變形及/或微裂變形) 引起粒子間的連接,由於該橡膠狀聚合物粒子吸收外部能量,因此能夠兼顧優異的耐衝擊性和剛性。
本說明書中的橡膠狀聚合物粒子的平均粒徑(μm)的測定方法使用後述的實施例的段落中記載的方法。
在本實施方式中,苯乙烯系樹脂組成物中所含的橡膠狀聚合物粒子的平均粒徑的下限較佳為0.4μm以上,0.45μm以上,0.5μm以上或0.53μm以上。該全部橡膠狀聚合物粒子的重量平均直徑的上限較佳為0.95μm以下,0.88μm以下,0.76μm以下,0.71μm以下。上述平均粒徑的範圍的上述平均粒徑的上限和下限可以任意地組合。
在本實施方式中,作為橡膠狀聚合物粒子,較佳為表面接枝化內包粒子的形態,其具有在苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物或苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物在表面接枝而得的、聚丁二烯或聚丁二烯-苯乙烯共聚物內內包有包含苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物或苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物的相的至少一種表面接枝化內包粒子,且前述橡膠狀聚合物粒子具有0.40μm以上且0.95μm以下的範圍內的平均粒徑。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物更佳為具有海島結構,前述海島結構含有:平均粒徑在0.4μm至0.95μm的範圍內的含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子、和構成聚合物基質相的苯乙烯系聚合物。
該情况下,在本實施方式中,相對於苯乙烯系樹脂組成物整體(100質量%),表面接枝化內包粒子較佳為含有5至40質量%,更佳為含有10至 35質量%。在小於5質量%的情况下,雖然流動性良好,惟不易顯現耐衝擊性和耐折性,當超過40質量%時,流動性和透明性等外觀下降。
(高級脂肪酸化合物)
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物根據需要含有高級脂肪酸化合物。由此,抑制、防止成形時的薄壁化,且發揮成形時的深衝壓成形性更優異的效果。
作為上述高級脂肪酸化合物,可舉出:高級脂肪酸與高級醇的酯(例如,豆蔻酸豆蔻基酯、硬脂酸硬脂基酯、山崳酸辛基十二烷基酯、山崳酸山崳基酯)、高級脂肪酸與脫水山梨醇的酯(脫水山梨醇單棕櫚酸酯、脫水山梨醇單硬脂酸酯、脫水山梨醇三硬脂酸酯、脫水山梨醇二硬脂酸酯、脫水山梨醇單山崳酸酯)、高級脂肪酸與甘油的酯(甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、豆蔻酸甘油基酯、棕櫚酸甘油基酯、山崳酸甘油基酯、油酸甘油基酯)、或硬化油(牛脂極度硬化油、蓖麻硬化油)。高級脂肪酸化合物可單獨使用,或者可以兩種以上合用。
在本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,高級脂肪酸化合物的含量相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量(100質量%),較佳為0至0.7質量%,更佳為0.03至0.7質量%,又更佳為0.05至0.65質量%,更又更佳為0.07至0.6質量%,進一步更佳為0.1至0.55質量%。
(塑化劑)
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物可根據需要含有高級脂肪酸化合物以外的公知的塑化劑。作為該塑化劑的具體例,從熱安定性的觀點來看,可舉出:液體石蠟或者脂肪族或環式的烴(例如,壬烷、癸烷、萘烷、對二 甲苯、十一烷或十二烷)、矽油。其中,作為本實施方式的塑化劑,更佳為液體石蠟。
在本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,塑化劑的含量相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,較佳為0.05質量以上且5質量%以下,更佳為0.1質量%以上且2.8質量%以下,又更佳為0.15質量%以上且2質量%以下,又更佳為0.2質量%以上且1.8質量%以下。
上述液體石蠟亦稱作礦物油,是包含石蠟類烴的寡聚物和聚合物。上述液體石蠟包含石蠟類油、環烷烴類油、石蠟/蠟,是石蠟烴與烷基環烷烴的混合物。包括15℃下的比重為0.8494以下的液體石蠟和15℃下的比重超過0.8494的液體石蠟。此外,上述液體石蠟的環烷烴含量相對於該液體石蠟100質量%,較佳為15質量%以上且55質量%以下,更佳為20質量%以上且45質量%以下,又更佳為19質量%以上且35質量%以下。
在本實施方式中,液體石蠟的動態黏度(40℃)可根據使用目的而適當設定,惟較佳為3至500mm2/秒,更佳為5至400mm2/秒,又更佳為6至300mm2/秒,特佳為7至150mm2/秒。
再者,上述液體石蠟的動態黏度的測定方法用依據JIS K2283的方法進行測定,具體而言,測定溫度為40℃,使用依據烏氏黏度計(黏度計號:2號)的自動黏度測定裝置(VMC-252型)(株式會社離合社製造)。
例如,作為代表性的液體石蠟,雖無特别限制,惟合適的有:埃克森美孚有限公司製的CRYSTOL(註冊商標)N352、PRIMOL(註冊商標)N382;Sonneborn公司製的PL-380;出光興產株式會社製的DIANA Process Oil (註冊商標)PW-380、PW-150、PW-100、PW-90、DAPHNE Oil(註冊商標)CP68N、CP50S;三光化學工業公司製造的液體石蠟350-S、PS-350S、LP530-SP;Formosa製的F380N;SEOJIN CHEMICAL公司製的PARACOS KF-550、PARACOS KF-350;殼牌化學日本公司製的Edelex226。
(抗氧化劑)
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物還可以含有抗氧化劑。本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物中,抗氧化劑的含量相對於苯乙烯系樹脂組成物的總量100質量%,較佳為0.001至0.5質量%,更佳為0.01至0.45質量%,又更佳為0.03至0.4質量%,更又更佳為0.05至0.35質量%。
作為上述抗氧化劑,可舉出:酚類化合物、含磷類化合物、硫醚類化合物等。
作為上述酚類抗氧化劑,例如可以舉出:2,6-二第三丁基對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)膦酸二硬脂基酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯胺]、4,4’-硫代雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4’-亞丁基雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2’-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、3-(3,5-二第 三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂基酯、四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、對苯二甲酸雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰脲酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。此等可以單獨使用一種或者混合使用兩種以上。
作為上述含磷類抗氧化劑,例如可以舉出:亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸基酯、亞磷酸辛基酯二苯基酯、亞磷酸二癸基酯單苯基酯、新戊四醇二亞磷酸酯二(十三烷基)酯、新戊四醇二亞磷酸酯二(壬基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸酯雙(2,4-二第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸酯雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸酯雙(2,4,6-三第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸酯雙(2,4-二異丙苯基苯基)酯、異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯四(十三烷基)酯、4,4’-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯四(十三烷基)酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯六(十三烷基)酯、亞聯苯基二亞膦酸酯四(2,4-二第三丁基苯基)酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、亞磷酸2,2’-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)酯2-乙基己基酯、亞磷酸2,2’-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)酯十八烷基酯、氟亞磷 酸2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)酯、三(2-[(2,4,8,10-四第三丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三第三丁基苯酚的亞磷酸酯等。此等可以單獨使用一種或者混合使用兩種以上。
作為上述硫醚類抗氧化劑,例如,可舉出:硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯等硫代二丙酸二烷基酯類和新戊四醇四(β-烷基巰基)丙酸酯類。此等可以單獨使用一種或混合使用兩種以上。
「添加劑」
在本實施方式中,在製造苯乙烯系樹脂組成物的各成分時的回收工序前後的任意階段或在對苯乙烯系樹脂組成物進行擠出加工、成形加工的階段,可根據需要,在不妨礙本發明目的之範圍內添加各種添加劑,例如,紫外線吸收劑、光安定劑、潤滑劑、抗靜電劑、阻燃劑、各種染料和顏料、無機結晶成核劑(鈦氧化物、錫氧化物等金屬氧化物)、有機結晶成核劑、螢光增白劑、光擴散劑、特定波長吸收劑。
需要說明的是,苯乙烯系樹脂組成物中的上述添加劑相對於苯乙烯系樹脂組成物100質量%,較佳為6.0質量%以下,更佳為3.5質量%以下,又更佳為0.9質量%以下,更又更佳為0.5質量%以下。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物可具有橡膠狀聚合物粒子和苯乙烯系聚合物,且相對於苯乙烯系樹脂組成物整體,橡膠狀聚合物粒子與苯乙烯系聚合物的合計含量可較佳為佔70至100質量%,更佳為80至98.5質量%。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物可具有橡膠狀聚合物粒子、苯乙烯系聚合物和高級脂肪酸化合物,且相對於苯乙烯系樹脂組成物整體,橡膠狀聚合物粒子、苯乙烯系聚合物和高級脂肪酸化合物的合計含量可較佳為佔70至100質量%,更佳為80至98.5質量%。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物可具有橡膠狀聚合物粒子、苯乙烯系聚合物、高級脂肪酸化合物和添加劑,且相對於苯乙烯系樹脂組成物整體,橡膠狀聚合物粒子、苯乙烯系聚合物、高級脂肪酸化合物和添加劑的合計含量可較佳為佔70至100質量%,更佳為80至99質量%。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物可具有橡膠狀聚合物粒子、苯乙烯系聚合物、高級脂肪酸化合物和抗氧化劑,且相對於苯乙烯系樹脂組成物整體,橡膠狀聚合物粒子、苯乙烯系聚合物、高級脂肪酸化合物和抗氧化劑的合計含量可較佳為佔70至100質量%,更佳為80至99質量%。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物可具有橡膠狀聚合物粒子、苯乙烯系聚合物、高級脂肪酸化合物和塑化劑,且相對於苯乙烯系樹脂組成物整體,橡膠狀聚合物粒子、苯乙烯系聚合物、高級脂肪酸化合物和塑化劑的合計含量可較佳為佔70至100質量%,更佳為80至99.5質量%。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物可具有橡膠狀聚合物粒子、苯乙烯系聚合物、高級脂肪酸化合物、塑化劑和抗氧化劑,且相對於苯乙烯系樹脂組成物整體,橡膠狀聚合物粒子、苯乙烯系聚合物、高級脂肪酸化合物、塑化劑和抗氧化劑的合計含量可較佳為佔70至100質量%,更佳為80至99.5質量%。
(苯乙烯系樹脂組成物的較佳形式)
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物的較佳方式是具有海島結構的苯乙烯系樹脂組成物,前述海島結構含有:平均粒徑在0.4μm至0.95μm的範圍內的含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子、和構成聚合物基質相的苯乙烯系聚合物,其中,前述苯乙烯系聚合物具有:苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)7至50質量%和比前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)0.001至20質量%,前述聚合物基質相的折射率為1.538至1.575,前述聚合物基質相與前述橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值在0至0.015的範圍內,前述聚合物基質相的分子量100萬以上的成分的比例小於1%,前述苯乙烯系樹脂組成物中所含的全部橡膠狀聚合物粒子之中,前述橡膠狀聚合物粒子的21體積%以上具有薩拉米結構,前述苯乙烯系聚合物的數量平均分子量(Mn)為4萬至12萬,且前述苯乙烯系聚合物的重量平均分子量(Mw)為10萬至30萬,前述苯乙烯系樹脂組成物的MFR在1.5g/10分鐘至5.0g/10分鐘的範圍內。
由此,能夠發揮同時滿足片材生產率和抑制容器成形時的厚度偏差的效果。
本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物的其他較佳形式是具有海島結構的苯乙烯系樹脂組成物,前述海島結構含有:平均粒徑在0.4μm至0.95μm的範圍內的含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子、構成聚合物基質相的苯乙烯系聚合物、和高級脂肪酸化合物,其中,前述苯乙烯系聚合物具有:苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)7至50質量%和比前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯單體單元 (a3)0.001至20質量%,前述苯乙烯系聚合物包含共軛二乙烯基系單體單元,且前述共軛二乙烯基系單體單元的比例相對於前述苯乙烯系單體單元(a1)、前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的合計量1莫耳為小於2.0×10-6莫耳,前述聚合物基質相的折射率為1.550至1.575,前述聚合物基質相與前述橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值在0.005以上且0.015以下的範圍內,前述聚合物基質相的分子量100萬以上的成分的比例小於1%,前述苯乙烯系樹脂組成物中所含的全部橡膠狀聚合物粒子之中,前述橡膠狀聚合物粒子的21體積%以上具有薩拉米結構,前述苯乙烯系聚合物的數量平均分子量(Mn)為6萬至12萬,且前述苯乙烯系聚合物的重量平均分子量(Mw)為15萬至30萬,前述苯乙烯系樹脂組成物的MFR在1.5g/10分鐘至5.0g/10分鐘的範圍內。
由此,在滿足片材生產率和抑制容器成形時的厚度偏差的基礎上,還發揮抑制由凝膠化導致的破損並且滿足預定特性的效果。
[苯乙烯系樹脂組成物的物性]
<總透光率>
在本實施方式中,以本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物作為成形原料的0.3mm厚的試驗片片材的JIS K 7361-1規定的總透光率較佳為84%以上,更佳為85%以上,又更佳為86%以上。
<霧度>
在本實施方式中,以本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物作為成形原料的0.3mm厚的試驗片片材的根據JIS K 7105測定的霧度值較佳為30%以下,更佳為27%以下,又更佳為24%以下。
當霧度值在上述範圍內時,能夠保證一定水準的透明性,發揮能夠目視識別容器內容物的優點。
<苯乙烯系樹脂組成物的製造方法>
在本實施方式中,苯乙烯系樹脂組成物的製造方法中,對將各原料成分配合、熔融、混煉、造粒的方法沒有特別限定,可以使用苯乙烯系樹脂組成物的製造中常用的方法。例如,將用鼓式滾筒、亨歇爾(Henschel)混合機等配合(混合)的上述各成分用班布里混合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、捏合機等進行熔融、混煉,用旋切機、風扇式切割機(fan cutter)等進行造粒,由此可得到樹脂組成物。熔融、混煉中的樹脂溫度較佳為180℃至240℃。為了達到設為目標的樹脂溫度,擠出機等的料筒溫度較佳係設定在比樹脂溫度低10℃至20℃的溫度。當樹脂溫度小於180℃時,混合不充分而不佳。另一方面,當樹脂溫度超過240℃時,發生樹脂的熱分解而不佳。
[成形體]
本實施方式的成形體可藉由將上述的苯乙烯系樹脂組成物成形而得到。該成形體只要是藉由將上述的樹脂組成物成形得到的就沒有特別限定,惟較佳為擠出成形體或片材體(包括膜)。作為使用了本實施方式的擠出成形的片材而得的二次成形體的一例,可舉出以載帶等為首的電子零件等的包裝容器,該容器可藉由在擠出機出口直接成形(賦形)進行製造,或可藉由使用擠出機將得到的片材進一步成形來製造。此外,本實施方式的片材不僅可用於電子零件包裝容器,還可用於製造(成形)以其他容器為首的成形體。
本實施方式的片材是非發泡或發泡的片材。此外,本實施方式的片材可與聚苯乙烯樹脂等苯乙烯系樹脂等進行複層化來使用,此外,在該苯乙烯系樹脂等層的基礎上或者代替該苯乙烯系樹脂等層,還可與該苯乙烯系樹脂以外的樹脂進行複層化來使用。作為苯乙烯系樹脂以外的樹脂,可舉出:PC樹脂、ABS樹脂、PP樹脂、PP/PS系樹脂、PET樹脂、耐綸樹脂等。
以下,對作為使用了本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物的較佳成形體的片材進行說明。
「苯乙烯系樹脂組成物的片材的製造方法」
本實施方式的片材體含有上述苯乙烯系樹脂組成物。並且,本實施方式的片材體可藉由上述的熔融混煉成形機製造成形品,或者以得到的苯乙烯系樹脂組成物的顆粒(pellet)為原料藉由射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、加壓成形法、真空成形法及發泡成形法等,來製造成形品。
<擠出片材>
本實施方式提供使用上述本發明的苯乙烯系樹脂組成物形成的擠出片材。擠出片材可為非發泡和發泡中的任一種。作為擠出片材的製造方法,可以使用通常已知的方法。作為非發泡擠出片材的製造方法,可以使用利用了收取片材的裝置(該裝置利用安裝有T型模頭的單螺桿或雙螺桿擠出成形機、利用單軸延伸機或雙軸延伸機來收取片材)的方法等,作為發泡擠出片材的製造方法,可以使用利用了擠出發泡成形機(其具備T型模頭或圓形模頭)的方法等。
-發泡擠出片材-
在本實施方式中,在形成發泡擠出片材的情况下,作為擠出發泡時的發泡劑和發泡成核劑,可以使用通常使用的物質。作為發泡劑,可以使用丁烷、戊烷、氟氯烷(freon)、二氧化碳、水等,較佳為丁烷。此外,作為發泡成核劑,可以使用滑石等。
在本實施方式中,發泡擠出片材的厚度較佳為0.5mm至5.0mm,表觀密度較佳為50g/L至300g/L,並且單位面積質量較佳為80g/m2至300g/m2。本發明的發泡擠出片材亦可藉由例如將膜進一步層壓等來進行複層化。使用的膜的種類是一般的用於聚苯乙烯的膜就可以。
-非發泡擠出片材-
在本實施方式中,非發泡片材的厚度例如為約0.1至1.0mm,這從剛性和熱成形循環的觀點來看為較佳。此外,單軸片材可僅用通常的低倍率的輥延伸來形成,雙軸延伸片材是用輥在行進方向(MD)上延伸約1.3倍至約7倍後,再用拉幅機在垂直方向(TD)上延伸約1.3倍至約7倍,這從强度方面來看為較佳。此外,非發泡片材亦可與苯乙烯系樹脂組成物以外的聚苯乙烯樹脂等苯乙烯系樹脂進行複層化來使用。還可進一步與苯乙烯系樹脂以外的樹脂進行複層化來使用。作為該苯乙烯系樹脂以外的樹脂,可舉出:PET樹脂、耐綸樹脂等。
<雙軸延伸片材>
本實施方式的片材的另一形式是使用上述的苯乙烯系樹脂組成物形成的雙軸延伸片材。作為雙軸延伸片材的製造方法,可以使用通常已知的方法。雙軸延伸片材可藉由用輥在行進方向(MD)上延伸後再用拉幅機在垂直 方向(TD)上延伸來製作,或者可在將成形為板狀的苯乙烯系樹脂組成物加熱至該組成物的菲卡軟化溫度+約10℃至40℃的狀態下用拉幅機逐次或者同時雙軸延伸來製作。
作為本實施方式的雙軸延伸片材的延伸倍率,在MD方向上延伸約1.3至7.0倍、在TD方向上延伸約1.3至7.0倍,從强度的方面來看為良好。
為了確保片材和容器的强度、尤其是剛性,本實施方式的雙軸延伸片材的平均厚度較佳為0.1mm以上,更佳為0.15mm以上,又更佳為0.2mm以上。另一方面,從經濟性的觀點來看,較佳為0.7mm以下,更佳為0.6mm以下,又更佳為0.5mm以下。
本實施方式的雙軸延伸片材的縱方向和橫方向的取向緩和應力較佳為0.4至1.3MPa的範圍內。藉由將取向緩和應力調節在該範圍內,可保持雙軸延伸片材的成形品的强度。
將本實施方式的雙軸延伸片材用作食品包裝容器時,為了防止從食品揮發的水分所導致的起霧,可將公知的防霧劑塗佈在前述雙軸延伸片材的至少單面上。作為該防霧劑,例如可舉出:蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等非離子型表面活性劑、聚醚改性矽油等。
將上述防霧劑塗佈在本實施方式的雙軸延伸片材上的方法沒有特別限定,簡而言之,可舉出使用輥塗機、刮刀塗佈機、凹版輥塗機等進行塗佈的方法。此外,亦可採用噴霧、浸漬等。此外,亦可在塗佈前藉由電暈處理、臭氧處理、底漆處理等進行表面處理來提高雙軸延伸片材表面的潤濕性後再進行塗佈。
[二次成形品]
本實施方式的另一方式是提供使用上述的擠出片材形成的二次成形品、尤其是食品容器或電子零件運送用載帶。本實施方式的片材體例如可製作食品容器(例如藉由真空成形而成形的飯盒的盒蓋材料或盛放菜餚等的容器)、或者電子零件運送用載帶等。
再者,在本實施方式中,由片材體成形得到的容器的製造方法沒有特別限定,例如可舉出:壓縮空氣成形、真空成形。
以下,作為由本實施方式的苯乙烯系樹脂組成物成形的容器的一例,對食品容器、以及電子零件運送用載帶和包裝材料進行說明。
<食品容器>
本發明的食品容器由上述苯乙烯系樹脂組成物或者片材體形成。以下,使用第1圖和第2圖,對本發明的食品容器的較佳形式進行說明。
第1圖表示了本發明涉及的食品容器1的一例,第1圖是表示主要盛裝麵食類或蓋飯類食品的食品容器本體2和覆蓋食品容器本體2的開口部6的蓋部3的立體圖。此外,第1圖中,為了便於說明,作為本實施方式的食品容器1的一例,表示了食品容器本體2和能夠與該食品容器本體2的開口部6嵌合的蓋部3,惟本實施方式的食品容器1亦可僅具有食品容器本體2。此外,第2圖是表示製造第1圖的食品容器1(特別是食品容器本體2)的模具9的截面的示意圖。
下面,使用第1圖,對本實施方式的食品容器1的形狀及其形成方法進行說明。
本實施方式的食品容器本體2具有可盛裝食品的凹部4。第1圖中,作為凹部4的一例,表示了具有一個凹部4的食品容器1,為了能從外部目視確認內容物的量,在食品容器本體2的內壁上係在一整周上形成有槽5。並且,食品容器本體2的底面部7的面積小於開口部6的面積。此外,在食品容器本體2的開口部6設置有向外突出的邊緣部8,覆蓋食品容器本體2的開口部6的蓋部3與邊緣部8可嵌合。
該凹部4的形狀沒有特別限定,例如可舉出:(略)圓筒形、或多棱筒形等。
再者,本實施方式的食品容器亦可具有複數個凹部4。作為具有複數個凹部4的食品容器的形式,可舉出:如市售的便當所使用的食品容器那樣,複數個食品即菜餚被隔板劃分的形狀。
本實施方式的食品容器1例如可使用第2圖中記載的模具9進行製造。作為本實施方式的一例,下面使用第2圖,對食品容器1(食品容器本體2)由將苯乙烯系樹脂組成物成形而成的片材體10一體成形的方式形式進行說明。
例如,藉由將苯乙烯系樹脂組成物進行擠出成形而製作100至1000μm厚的片材體10。此時,片材體10的表面層可以用聚苯乙烯或聚丙烯共擠出或進行膜層壓成1至100μm的厚度。然後,將所得到的片材體10以150℃至250℃預熱5至60秒,然後將該加熱的片材體10設置為覆蓋模具9的凹部11,並藉由預定的成形方法進行賦形。例如,藉由使凹部11為真空,能夠賦形為期望形狀的食品容器本體2。
再者,亦可以以覆蓋模具9的凹部11的方式設置片材體10,然後進行加熱並藉由預定的成形方法(例如,熱壓成形、真空成形、壓縮空氣成形、柱塞輔助成形)進行賦形。
作為本實施方式的較佳方式的一例,食品容器1(特別是食品容器本體2)可以藉由使用該模具9對加熱後的片材體10進行熱壓成形、真空成形、壓縮空氣成形或柱塞輔助成形而賦形。
再者,在製造深度不同的食品容器1(特別是食品容器本體2)的情况下,可以藉由間隔件12來改變前述凹部的深度d相對於前述凹部的上面的直徑(=開口部的直徑)r的比率(d/r)。第2圖中作為一例,表示在深度d的凹部11內設置間隔件12以形成深度d2或深度d1的狀態。
本發明中使用的食品容器1的平均厚度(壁厚)為0.05至3mm,較佳為0.1至2mm,又更佳為0.15至1.5mm。當薄於0.05mm時,容器的剛性不足,當厚於3mm時,容器變重,材料成本變高,而且體積增大,難以作為垃圾丟棄。
在本實施方式中,食品容器的深度/開口部直徑的比率(深沖比)較佳為0.1以上且1.0以下。當該深沖比大於1.0時,會發生厚度偏差,容器强度下降。此外,當深度/直徑的比率小於0.1時,容器的形狀會變成平板狀,因此難以發生厚度偏差,並且在食品容器的底面部(特別是底面部的外周部份)殘留油分或含油分的液體而導致耐油性的效果難以發揮。另一方面,如果深沖比(深度/直徑的比率)為0.1以上且1.0以下,則不僅相對容易容納食品等內容物,而且不依賴於能夠容納的食品的菜品而容易發揮耐油性的效果。
本說明書中的開口部直徑在開口部的形狀為圓的情况下表示其直徑,在開口部形狀為楕圓的情况下表示短徑,在開口部形狀為多邊形的情况下表示對角線中的最短長度。
再者,為了保持容器的密閉性,較佳容器的上部施加凹凸的形狀,進行提高嵌合性的設計。本發明中使用的食品容器由於相對於熱的保型性良好,因此成為嵌合性優異的食品容器。
本發明涉及的食品容器的成形方法使用射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、加壓成形法、熱壓成形、真空成形法、壓縮空氣成形、柱塞輔助成形及發泡成形法等,惟不限定成形方法。在本發明中使用的食品容器中,特別是從生產率和成本的方面出發,較佳係在片材(膜)成形後藉由真空成形進行賦形的方法。
本發明涉及的食品容器較佳係由苯乙烯系樹脂組成物片材成形,惟更較佳係將由前述苯乙烯系樹脂組成物構成的苯乙烯系樹脂組成物片材成形之後進行賦形。
本實施方式中所使用的片材體的厚度較佳為0.1至2mm,更佳為0.2至1mm,又更佳為0.3至0.8mm。當薄於0.1mm時,在製成容器的情况下剛性不足,當厚於2mm時,真空成形的加熱時間變長,生產率下降。
<電子零件運送用載帶和包裝材料>
使用了本實施方式的容器用苯乙烯系樹脂組成物的容器的一個形式是由基材構成的電子零件運送用載帶,前述基材具有:容納電子零件的複數 個凹部、能夠與密封前述凹部的覆蓋物黏接的邊緣部,前述基材含有容器用苯乙烯系樹脂組成物。
以下使用第3圖和第4圖對本實施方式的電子零件運送用載帶和電子零件運送用包裝材料的一例進行說明。第3圖是表示使用電子零件運送用載帶來收納電子零件的形態的立體圖。電子零件運送用載帶由載帶本體21構成。此外,如後述的第4圖所示,電子零件運送用包裝材料由載帶本體21和蓋帶27構成。
在第3圖中,載帶本體21在長條狀的片材體上每隔預定間隔形成有能夠容納電子零件25的複數個凹部22。並且,在每隔預定間隔形成的凹部22的周邊部,作為剩餘部份而形成有能夠與密封凹部22的覆蓋物即蓋帶(第3圖中未圖示)黏接的邊緣部23。並且,如第3圖所示,在每隔預定間隔排列的凹部22的內部收納電子零件25。此外,在第3圖中,作為載帶本體21的較佳形式,設有貫穿孔24。更詳細而言,以使1個貫穿孔24與1個凹部22對應的方式,每隔預定間隔在邊緣部23設有複數個貫穿孔24。貫穿孔24具有鏈輪(sprocket)的作用,因此亦被稱為鏈輪孔,用於載帶的運送。
接著第4圖是表示使用電子零件運送用包裝材料來收納、密封電子零件的工序的立體圖。如第4圖所示,在載帶本體21的凹部22中收納所製造的電子零件25,在其上用蓋帶27覆蓋,在邊緣部23處將蓋帶27加熱熔接(熱封)成軌道狀來形成密封部26,從而將蓋帶27固定於載帶本體21,從而密封凹部22。並且,包裝後的將電子零件25收納完畢的包裝材料依序捲繞在卷軸上,以卷狀進行保管、運送。此外,第4圖中,作為載帶本 體21的較佳形式,設有貫穿孔24。更詳細而言,以使1個貫穿孔24與1個凹部22對應的方式,每隔預定間隔在邊緣部23設有複數個貫穿孔24。貫穿孔24具有鏈輪的作用,因此亦被稱為鏈輪孔,用於載帶的運送。
如上前述,在將由蓋帶27和載帶本體21包裝的電子零件25安裝在基板上時,將捲繞成卷狀的將電子零件25收納完畢的包裝材料拉出,與上述收納、密封的工序相反,在將蓋帶27從載帶本體21剝離的同時取出電子零件25以供安裝。
通常,作為載帶本體21和蓋帶27,使用透明塑料片材以在包裝後能夠目視確認內部的電子零件25。此外,作為載帶本體21,使用將片材體(所謂的樹脂片材)切割成帶狀、並藉由壓花成形而形成了凹部22的材料。因此,對用於成形載帶本體21的樹脂片材,要求抑制在壓花成形時開孔、或者要求不易薄壁化的良好成形性和用於保護包裝後的電子零件25的機械强度。
然而,對於電子零件而言,不僅各種零件的小型化、而且由於複數個零件的一體化(模組化)所帶來的大型化都在推進。因此,對載帶的深衝壓成形性的要求不斷增加。
因此,本發明藉由在載帶本體21中使用本實施方式的容器用苯乙烯系樹脂組成物,能夠抑制、防止成形時的薄壁化,能夠顯示優異的成形時的深衝壓成形性,因此能夠提供能夠滿足大型零件的電子零件運送用載帶。
以上,對本發明的實施方式進行了說明,惟本發明並不限定於上述例子,可以適當進行變更。
實施例
以下,藉由實施例和比較例對本發明進行具體說明,惟本發明不應理解為限定於此等實施例。需要說明的是,實施例和比較例中的樹脂組成物的分析、評價方法如下前述。
(1)苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的含量的測定方法
容器用苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體單元(a1)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)和(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)的含量(質量%)由利用質子核磁共振(1H-NMR)裝置測定的光譜積分比對樹脂組成進行定量。
試樣製備:將樹脂組成物30mg在d6-DMSO 0.75mL中在60℃下加熱溶解4至6小時。
測定機器:日本電子株式會社製造的JNM ECA-500。
測定條件:測定溫度25℃,觀測核1H,累積次數64次,重複時間11秒。
(2)容器用苯乙烯系樹脂組成物中的共軛二烯系單體單元的含量的測定
容器用苯乙烯系樹脂組成物中的來自橡膠狀聚合物的共軛二烯系單體單元的含量(質量%)如下所示進行測定。在容量瓶中精確稱取容器用苯乙烯系樹脂組成物0.4g(將該質量設為W),加入氯仿75mL進行充分分散後,加入將一氯化碘18g溶於1000mL的四氯化碳中而成的溶液20mL,保存於冷暗處,在8小時後加入氯仿,對齊標線。取該溶液25mL,加入將碘化鉀10g溶於水800mL、乙醇200mL的混合液中而成的溶液60mL,用將硫代硫酸鈉10g溶於1000mL的水中而成的溶液(將該溶液的莫耳濃度設為 x)進行滴定。設為本試驗AmL、空白試驗BmL,來自橡膠狀聚合物的共軛二烯系單體單元(質量%)藉由下式求出。
來自橡膠狀聚合物的共軛二烯系單體單元(丁二烯量)=10.8×x×(B-A)/W
(3)分子量的測定
苯乙烯系聚合物或聚合物基質相的數量平均分子量、重量平均分子量和Z平量平均分子量、以及80萬以上高分子量的計算利用凝膠滲透層析(GPC)並按照以下條件進行測定。
裝置:東曹公司製造的HLC-8220
分離柱:東曹公司製造的TSK gel Super HZM-H(內徑4.6mm)串聯連接兩根
保護柱:東曹公司製造的TSK guard column Super HZ-H
測定溶劑:四氫呋喃(THF)
試樣製備:將測定試樣5mg溶於10mL的溶劑中,用0.45μm的過濾器進行過濾。
注入量:10μL
測定溫度:40℃
流速:0.35mL/分鐘
偵測器:紫外可見光偵測器(UV-8020)
校準曲線的製作中使用了東曹公司製造的TSK標準聚苯乙烯11種類(F-850、F-450、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000)。使用一次線性近似式製作校準曲線。
(4)折射率的測定
聚合物基質相和橡膠狀聚合物粒子的各折射率如下進行測定:將聚合物基質相和橡膠狀聚合物粒子用與下述「(5)甲苯不溶成分的含量和膨潤指數的測定」的段落中記載的操作步驟相同的方法進行分離,使溶劑甲苯乾燥後,使用阿貝折射儀在25℃下進行測定。此外,聚合物基質相與橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值由各自的測定值以兩者之差的絕對值的方式計算出。
(5)甲苯不溶成分的含量和膨潤指數的測定
容器用苯乙烯系樹脂組成物中的甲苯不溶成分的含量(質量%)和膨潤指數如下所示進行測定。在沉澱管中精確秤量橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物1.00g(將該質量設為W1),加入甲苯20mL,在23℃下振盪2小時後,用離心機(佐久間製作所公司製造,SS-2050A轉子:6B-N6L)以溫度4℃、轉速20000rpm、離心加速度45100×G進行60分鐘離心分離。使沉澱管緩慢傾斜約45度,傾析去除上清液。精確秤量含甲苯的不溶成分的質量(將該質量設為W2),接著在160℃、3kPa以下的條件下真空乾燥1小時,在乾燥器內冷却至室溫後,精確秤量甲苯不溶成分的質量(將該質量設為W3)。
藉由下式,求出橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物中的甲苯不溶成分的含量和膨潤指數、即容器用苯乙烯系樹脂組成物中的橡膠狀聚合物粒子的含量和膨潤指數。
甲苯不溶成分的含量=W3/W1×100
甲苯不溶成分的膨潤指數=W2/W3
(6)橡膠狀聚合物粒子的平均粒徑的測定
橡膠狀聚合物粒子的平均粒徑(μm)的測定方法為,拍攝10個視場的利用超薄切片法的透射型電子顯微鏡照片,測定全部照片中的1000個粒子的粒徑,藉由下式求出。
平均粒徑=Σni‧Di4/Σni‧Di3
(式中,ni是具有粒徑Di的橡膠狀聚合物粒子的個數。此外,Di是橡膠狀聚合物粒子的長徑與短徑的平均值。)
(7)比濃黏度
本實施例中的苯乙烯系樹脂組成物的比濃黏度是在甲苯溶液中在30℃、濃度0.5g/dL的條件下進行測定。
(8)熔體質量流動速率(MFR)的測定
苯乙烯系樹脂組成物的熔體質量流動速率(MFR)(g/10分鐘)是按照JIS K7210進行測定(200℃,負荷49N)。
(9)熔體張力的测定
苯乙烯系樹脂組成物的熔體張力(melt tension)(g)按照以下條件進行测定。
裝置名稱:毛細管流變儀RH10(馬爾文(Malvern)公司製造)
測定溫度:190℃
擠出速度:20mm/分鐘
收取(拉取)速度:3.1m/分鐘
乾燥條件:在測定前使苯乙烯系樹脂組成物在80℃下乾燥3小時。
料筒直徑:15mm
毛細管模頭長度:L=16mm
毛細管模頭直徑:D=1mm(L/D=16)
在上述測定條件下,對負荷安定的範圍進行平均化而作為熔體張力值。牽引中線料切斷的情况及負荷的變動係數大於10%的情况時為無法測定。
(10)菲卡軟化溫度
根據JIS K7206,對下述的實施例和比較例中得到的容器用苯乙烯系樹脂組成物的菲卡軟化溫度(℃)進行測定。負荷設為49N,升溫速度設為50℃/小時。
(11)杜邦衝擊强度
使用30mm
Figure 112110085-A0202-12-0064-11
片材擠出機(創研株式會社製造)將容器用苯乙烯系樹脂組成物擠出,製作成0.3mm厚的片材。對於所得到的片材,使用直徑12.5mm的投射器(missile)、直徑16.5mm的托盤、0.2kg的砝碼並根據JIS K5600-5-3進行測定。
(12)總透光率和霧度的測定
使用30mm
Figure 112110085-A0202-12-0064-12
片材擠出機(創研株式會社製造),將在實施例和比較例中製作的容器用苯乙烯系樹脂組成物按照以下條件擠出,製作成0.3mm厚的片材。對於所得到的片材,根據JIS K7361-1測定總透光率(%)。此外,根據JIS K7136測定霧度(%)。
<擠出條件>
使用苯乙烯系樹脂組成物,擠出機的樹脂熔融區域的設定溫度:200至230℃、T型模頭溫度設定:230℃、輥溫度設定:60℃至80℃,以排出量:6kg/小時製作成0.3±0.02mm的片材。
(13)片材的厚度偏差性的評價
作為成形時的薄壁化的一個指標,按照下述操作步驟進行片材的厚度偏差性的評價。此外,亦測定片材厚度本身,對於在成形時是否發生了薄壁化亦進行了確認。
使用30mm
Figure 112110085-A0202-12-0065-13
片材擠出機(創研株式會社製造),將在實施例和比較例中得到的苯乙烯系樹脂組成物擠出,製作成0.3mm厚的片材。從得到的片材中切出縱230mm×橫230mm大小的試驗片,使用創研株式會社製造的片材容器成形機,用該片材成形機的固定框夾住試驗片,將加熱器的平均溫度設定為樹脂組成物的菲卡軟化溫度+115℃、環境溫度設定為130℃,加熱20秒。接著,使其在開口部的直徑8cm、底面部的直徑4cm、深度10cm的杯狀模具上連同固定框一起滑動而進行真空成形,每次成形20個成形體。對於從該成形體的口部起8cm位置的側面厚度相對於從該口部起2cm位置的側面厚度的比例,取20個成形體的測定值進行平均,作為片材的厚度偏差性,按照以下標準進行評價。
◎:0.75以上;
○:0.6以上且小於0.75;
△:0.5以上且小於0.6;
×:小於0.5;
□:從口部起2cm位置的側面厚度比實施例1的片材薄(相當於片材厚度一半的)0.15mm,成形時的薄壁化顯著產生;
破損:容器發生破損而無法評價。
(14)片材的深衝壓成形性的評價
使用30mm
Figure 112110085-A0202-12-0066-14
片材擠出機(創研株式會社製造),將實施例和比較例中得到的苯乙烯系樹脂組成物擠出,製作成0.3mm厚的片材。從得到的片材中切出縱250mm×橫250mm大小的試驗片,使用創研株式會社製造的片材容器成形機,用該片材成形機的固定框夾住試驗片,將加熱器的平均溫度設定為樹脂組成物的菲卡軟化溫度+115℃、環境溫度設定為130℃,加熱20秒。接著,使其在開口部的直徑8cm、底面部的直徑4cm、深度10cm的杯狀模具上連同固定框一起滑動而進行真空成形,每次成形20個成形體。
目視確認得到的成形體中底面拐角部是否符合模具的形狀,並且是否成為極端的薄壁。
將底面拐角部符合模具的形狀、且未成為極端的薄壁而能夠成形的成形體的個數作為深衝壓成形性的指標。
◎:18個以上;
○:15個以上且小於18個;
△:12個以上且小於15個;
×:小於12個;
破損:容器發生破損而無法評價。
「原材料」
實施例和比較例中,使用了以下的材料。
〈單乙烯基化合物〉
苯乙烯:苯乙烯單體[旭化成株式會社製造]
〈(甲基)丙烯酸酯〉
甲基丙烯酸甲酯:旭化成株式會社製造
丙烯酸丁酯:和光純藥工業公司製造
〈橡膠狀聚合物〉
苯乙烯-丁二烯橡膠:[旭化成株式會社製造:ASAPRENE(注册商標)625A]
〈其他〉
聚合起始劑1:1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷[日油公司製造:PERHEXA C]
鏈轉移劑2:α-甲基苯乙烯二聚體[日油公司製造:H-二聚體]
乙苯:[和光純藥工業公司製造]
高級脂肪酸化合物:硬脂酸[大日化學工業公司製造:DAIWAX STF]
抗氧化劑:3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯[巴斯夫日本公司製造:IRGANOX 1076]
塑化劑:液體石蠟[三光化學工業公司製造:PS-350S]
「實施例1」
苯乙烯系樹脂組成物(A-1)的製備
將具備攪拌機的2台反應器串聯連接、然後配置帶有真空排氣口的擠出機,使用由此得到的聚合裝置來進行製造。具體而言,製備由苯乙烯56.4質量份、甲基丙烯酸甲酯21.1質量份、丙烯酸丁酯3.7質量份、作為橡膠狀聚合物的B-S型(B:丁二烯嵌段、S:苯乙烯嵌段)且苯乙烯含量為38質量%的橡膠狀聚合物8.7質量份、乙苯10質量份、1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷0.02質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.17質量份和抗氧化劑0.134質 量份組成的原料溶液,供給至反應器進行聚合。將前述製備的原料溶液以3.2L/小時連續供給至具備攪拌機且能夠在3個區控制溫度的6.2L層流型反應器-1,將溫度調節為122℃/127℃/132℃。攪拌機的轉速設為每分鐘150轉。接著向與層流型反應器-1串聯連接的具備攪拌機、能夠在3個區控制溫度的6.2L層流型反應器-2送入反應液。溫度設為125℃/130℃/135℃。接著向與層流型反應器-2串聯連接的具備攪拌機、能夠在3個區控制溫度的6.2L層流型反應器-3送入反應液。溫度設為130℃/135℃/140℃。接著將來自層流型反應器-3的反應液供給至已調節為210至230℃、1.5至2.0kPa的兩段帶有真空排氣口的擠出機,除去未反應單體及溶劑等揮發成分,對擠出成線料狀的樹脂進行切割,得到顆粒狀的苯乙烯系樹脂(1)。
該得到的苯乙烯系樹脂(1)的固體成分濃度是將聚合液在215℃、2.5kPa的减壓下乾燥30分鐘後,藉由式[(乾燥後的試樣質量/乾燥前的試樣質量)×100%]進行測定的。
然後,將所得到的苯乙烯系樹脂(1)100質量份與硬脂酸0.15質量份共混,利用單螺桿擠出機進行造粒,製備成容器用苯乙烯系樹脂組成物(A-1)。
得到的容器用苯乙烯系樹脂組成物(A-1)的物性示於表1中。需要說明的是,在實施例1中製備的苯乙烯系樹脂組成物(A-1)的比濃黏度在0.50至0.85dL/g的範圍內。
「實施例2至16」
除了如表1所示變更條件和添加劑的配方之外,與實施例1進行同樣的操作,得到苯乙烯系樹脂組成物(A-2)至(A-16)。實施例2至16的苯乙 烯系樹脂組成物(A-2)至(A-16)的物性和評價結果示於表1中。需要說明的是,在實施例2至16中製備的苯乙烯系樹脂組成物(A-2)至(A-16)中的橡膠狀聚合物粒子的比濃黏度在0.50至0.85dL/g的範圍內。
「比較例1至6」
比較例1至6除了如表1所示變更條件之外,與實施例1進行同樣的操作,得到苯乙烯系樹脂組成物(1)至(6)。比較例1至6的苯乙烯系樹脂組成物(1)至(6)的物性和評價結果示於表1中。
Figure 112110085-A0305-02-0072-1
Figure 112110085-A0305-02-0073-3
由上述表1的實驗結果明確確認到,實施例1至16的苯乙烯系樹脂組成物(A-1)至(A-16)均得到在保持一定水準的透明性(霧度值30%以下)的同時,抑制、防止成形時的薄壁化,且成形時的深衝壓成形性優異的苯乙烯系樹脂組成物。惟對於實施例6的苯乙烯系樹脂組成物(A-6),與其他實施例相較,藉由在片材成形和厚度偏差性評價中的熱歷程,變色為黃色。由實施例6和其他實施例的實驗結果,認為是未添加抗氧化劑而產 生的影響。此外,實施例11的深衝壓成形性的評價結果比其他實施例差的原因認為是由於80萬以上的高分子量成分少。
實施例12由於未添加作為高級脂肪酸化合物的硬脂酸,因此得到了厚度偏差性和深衝壓性稍差的結果。實施例13由於橡膠粒徑小,因此得到了杜邦衝擊强度低的結果。實施例14由於橡膠狀聚合物粒子中的薩拉米結構的比例低,因此得到了杜邦衝擊强度稍變差的結果。實施例15由於橡膠粒徑大,因此得到了透明性比其他實施例差的結果。實施例16由於共軛二烯系單體單元的含量低,因此得到了杜邦衝擊强度稍變差的結果。
另一方面,對於比較例1至6的評價結果,推測如下。
比較例1由於甲基丙烯酸甲酯含量少,因此得到了霧度值變高、透明性差的結果。此外,比較例2由於熔體質量流動速率低,因此得到了擠出生產率差的結果。接著,比較例4由於丙烯酸丁酯含量多,因此得到了熔體質量流動速率變高、耐熱性變低、容器成形時的側面薄壁化變得顯著的結果。比較例5由於熔體質量流動速率低,因此擠出生產率差,並且在厚度偏差性和深衝壓性評價中容器發生破損。在破損附近觀察到凝膠狀物。比較例6由於熔體質量流動速率高、未添加作為高級脂肪酸化合物的硬脂酸,因此得到了厚度偏差性和深衝壓性差結果。

Claims (11)

  1. 一種苯乙烯系樹脂組成物,其係含有:含有橡膠狀聚合物的橡膠狀聚合物粒子,和構成聚合物基質相的苯乙烯系聚合物,且該苯乙烯系樹脂組成物具備:以前述聚合物基質相作為海相,以前述橡膠狀聚合物粒子作為島相的海島結構;其中,前述苯乙烯系聚合物具有:苯乙烯系單體單元(a1)、(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)7至50質量%、比前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)0.001至20質量%,前述聚合物基質相的折射率為1.538至1.575,前述聚合物基質相與前述橡膠狀聚合物粒子的折射率之差的絕對值在0至0.015的範圍內,前述苯乙烯系聚合物的數量平均分子量Mn為4萬至12萬,且前述苯乙烯系聚合物的重量平均分子量Mw為10萬至30萬,前述苯乙烯系樹脂組成物的MFR在1.5g/10分鐘至5.0g/10分鐘的範圍內。
  2. 如請求項1所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,相對於前述苯乙烯系聚合物整體,前述聚合物基質相的分子量之中100萬以上的高分子量成分所佔的比例小於1%。
  3. 如請求項1或2所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,前述苯乙烯系樹脂組成物中所含的全部橡膠狀聚合物粒子之中,前述橡膠狀聚合物粒子的21體積%以上具有薩拉米結構。
  4. 如請求項1或2所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a2)是(甲基)丙烯酸甲酯單體單元,且前述(甲基)丙烯酸酯單體單元(a3)是(甲基)丙烯酸丁酯單體單元。
  5. 如請求項1或2所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,以請求項1或2所述之苯乙烯系樹脂組成物作為成形原料的0.3mm厚的試驗片片材的霧度值為30%以下。
  6. 如請求項1或2所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,前述橡膠狀聚合物含有共軛二烯系單體單元,且相對於前述苯乙烯系樹脂組成物整體,前述共軛二烯系單體單元的含量為3至13質量%。
  7. 如請求項1或2所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,前述橡膠狀聚合物粒子的平均粒徑為0.4μm以上且0.95μm以下。
  8. 如請求項1或2所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,相對於苯乙烯系樹脂組成物整體,含有0.03至0.7質量%的高級脂肪酸化合物。
  9. 如請求項1或2所述之苯乙烯系樹脂組成物,其中,相對於苯乙烯系樹脂組成物整體,還含有0.001至0.5質量%的抗氧化劑。
  10. 一種成形體,其係由請求項1或2所述之苯乙烯系樹脂組成物形成。
  11. 一種電子零件運送用載帶,其係由基材構成,前述基材具有:容納電子零件的複數個凹部,和能夠與密封前述凹部的覆蓋物黏接的邊緣部,其中, 前述基材含有請求項1或2所述之苯乙烯系樹脂組成物。
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