JP3526503B2

JP3526503B2 - 押出成形用スチレン系樹脂材料及びそれからなるペレット，フィルム又はシート

Info

Publication number: JP3526503B2
Application number: JP17759696A
Authority: JP
Inventors: 祐介大槻; 亨明山崎; 宏康大和
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1995-07-07
Filing date: 1996-07-08
Publication date: 2004-05-17
Anticipated expiration: 2016-07-08
Also published as: JPH0977935A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は押出成形用、その中
でも特にインフレーション成形に適したスチレン系樹脂
材料（以下、単に押出成形用スチレン系樹脂材料と記す
場合がある）及びそれからなるフィルム又はシートに関
し、さらに詳しくは、バブル安定性，ニップロールでの
折りたたみ性，連続成形性などのインフレーション成形
性が良好で、インフレーション成形によるフィルムやシ
ートの製造に好適であり、又はキャスト成形において
は、厚手のフィルム又は厚手のシートの製造に好適に用
いられるシンジオタクチック構造のスチレン系重合体を
主体とする押出成形用スチレン系樹脂材料、この材料か
らなる押出成形に適したペレット及びこれらを成形して
なるフィルム又はシートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は、
耐熱性，耐溶剤性及び電気特性などに優れ、かつ比重が
低いなどの優れた特性を有することが知られており、そ
してこのような特性を活かした種々の用途が期待されて
いる。特に、フィルムやシートの用途においては、上記
の優れた性質を活かすべく、様々な成形方法が提案され
ている。ところで、一般的なフィルムやシートの製造方
法の一つとして、インフレーション成形法が知られてお
り、その成形性は樹脂特性に大きく依存する。また、シ
ンジオタクチック構造のスチレン系樹脂材料を用いたイ
ンフレーション成形に関する提案がされている（特開平
３−２２４７号公報）。従来知られているシンジオタク
チック構造を有するスチレン系樹脂材料を用いると、イ
ンフレーション成形時に、高ブロー比でのバブル安定性
が充分ではなく、厚みムラ，フィルム幅ムラなどが発生
したり、またニップロールでの折りたたみ性が悪いなど
の好ましくない事態を招来し、連続成形が困難であるな
どの問題があった。又、特定の用途（包装用材料、写真
フィルム等）においては、厚物二軸延伸フィルム（５０
μｍ以上）が要求されるが、この厚物二軸延伸フィルム
の作製には厚物シート（５００μｍ以上）が必要な場合
がある。しかし、シート厚みが増すことにより、シート
作製時にシート中に結晶が大量に生成し、その後の延伸
工程において、延伸ムラ，白化や曇化，延伸切れ等の不
良現象が発生する場合があった。

【０００３】本発明は、このような事情のもとで、バブ
ル安定性及びニップロールでの折りたたみ性などのイン
フレーション成形性が良好で、ブローアップや連続成形
が容易であり、インフレーション成形によるフィルムや
シートの製造にも好適に用いられ、又厚手の低結晶化度
シートの製造に好適に用いられるシンジオタクチック構
造のスチレン系重合体又はその組成物からなる押出成形
用スチレン系樹脂材料を提供することを目的とするもの
である。本発明者らは、前記の好ましい性質を有する押
出成形用スチレン系樹脂材料を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体、又は該スチレン系重合体と他の熱可塑性樹脂及
び／又は熱可塑性エラストマーとを含有する組成物であ
り、かつ特定のメルトインデックス及び特定の結晶化速
度を有する成形用材料が、上記目的を達成しうることを
見出した。また特定の大きさのペレットを用いることに
より、吐出変動が非常に少なく連続押出成形に好適であ
ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完
成したものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、シ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含有
し、かつ（イ）温度３００℃，荷重2.１６ｋｇの条件で
測定したメルトインデックス値が0.１〜５０ｇ／１０分
であり、（ロ）示差走査熱量計で測定した温度２４５℃
での半量結晶化時間が８５秒以上及び温度２１０℃での
半量結晶化時間が４０分以下であることを特徴とする押
出成形用スチレン系樹脂材料、特にインフレーション成
形に適したスチレン系樹脂材料、並びにこの材料からな
るペレット、フィルム又はシートを提供するものであ
る。

【０００５】本発明の押出成形用スチレン系樹脂材料
は、（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体、又は該（Ａ）スチレン系重合体とそれ以外の熱
可塑性樹脂及び／又は（Ｄ）ゴム状弾性体とからなる組
成物である。ここで、スチレン系重合体におけるシンジ
オタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチ
ック構造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主鎖
に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互
に反対方向に位置する立体構造を有することを意味し、
そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法
（¹³Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法
により測定されるタクティシティーは、連続する複数個
の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッ
ド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッド
によって示すことができる。本発明に言う「シンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体」とは、通常は
ラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以
上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ましく
は５０％以上のシンジオタクティシティーを有するポリ
スチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン
化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン），
ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エ
ステル）、これらの水素化重合体及びこれらの混合物、
あるいはこれらを主成分とする共重合体を意味する。な
お、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ
（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポリ
（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチル
スチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニル
スチレン），ポリ（ビニルナフタレン）などがあり、ポ
リ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチ
レン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチ
レン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルス
チレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）な
ど、そして、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポ
リ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）な
どがある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体
としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン）、水素化ポリスチレン及びスチレンとｐ−
メチルスチレンとの共重合体のようなスチレン−アルキ
ルスチレン共重合体などが挙げられる。

【０００６】このシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体は、その分子量については特に制限はない
が、一般に、重量平均分子量が10,000以上、好ましくは
50,000以上である。さらに、分子量分布についても広狭
には制限がなく、様々なものを充当することができる。
ここで、重量平均分子量が10,000未満のものでは、得ら
れるフィルムやシートの熱的性質，機械的性質が低下し
好ましくない。このようなシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体は、例えば、特開昭６２−１８７
７０８号公報に開示されている技術を参考にして製造す
ることができる。すなわち、不活性炭化水素溶媒中又は
溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキル
アルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単
量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合
することによって製造することができる。また、ポリ
（ハロゲン化アルキルスチレン）については、特開平１
−４６９１２号公報に、そして、これらの水素化重合体
については、特開平１−１７８５０５号公報にそれぞれ
記載の方法によって製造することができる。

【０００７】このシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体は一種用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。一方、上記シンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体に、所望により配合される他
の熱可塑性樹脂の種類については特に制限はなく、例え
ばアタクチック構造のスチレン系重合体，アイソタクチ
ック構造のスチレン系重合体などの他のスチレン系重合
体；ポリフェニレンエーテル，ポリフェニレンエーテル
−アタクチックポリスチレン共重合体；ポリエチレン，
ポリプロピレン，ポリブテン，ポリペンテンなどのポリ
オレフィン；ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレ
ンテレフタレート，ポリエチレンナフタレートなどのポ
リエステル；ポリアミド；ポリフェニレンスルフィドな
どのポリチオエーテル；ポリカーボネート；ポリアリレ
ート；ポリスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポ
リエーテルスルホン；ポリイミド；ポリメタクリル酸メ
チル；エチレン−アクリル酸共重合体；アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体；アクリロニトリル−塩素化ポリ
エチレン−スチレン共重合体；エチレン−酢酸ビニル共
重合体；エチレン−ビニルアルコール共重合体；塩化ビ
ニル樹脂；塩素化ポリエチレン；フッ素化ポリエチレ
ン；ポリアセタール；熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー；１，２−ポリブタジエン；スチレン−無水マレイン
酸共重合体など、又はこれらを変性したものを挙げるこ
とができる。これらの中で、特にアタクチックポリスチ
レン，ポリフェニレンエーテル，ポリフェニレンエーテ
ル−アタクチックポリスチレン共重合体，ポリオレフィ
ン，オレフィン−極性ビニルモノマー共重合体，ポリア
ミド，ポリカーボネート，ポリアリレート，ポリエチレ
ンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，変性
ポリフェニレンスルフィドなどが好適であり、その中で
も特に（Ｂ）ポリフェニレンエーテルや（Ｃ）アタクチ
ックポリスチレンが好適である。

【０００８】また、（Ｄ）ゴム状弾性体の種類について
も特に制限はないが、例えばスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体ゴム（ＳＢＲ），スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ），スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｒ），スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），エチレンプロピレン
ゴム（ＥＰＭ），エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰ
ＤＭ），エチレンブチレンゴム（ＥＢＭ）又はこれらを
変性したゴムなどが挙げられる。この中で特に好適なも
のはＳＥＢＳ，ＳＢＲ，ＳＢＳ，ＳＩＳ，ＳＩＲ，ＳＥ
ＰＳであり、その中でも特にＳＥＢＳが好適である。ま
た、上記の他、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプ
レン，ポリイソブチレン，ネオプレン，ポリスルフィド
ゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，
シリコーンゴム，エピクロロヒドリンゴム又はこれらを
変性したゴムなども用いることができる。本発明におい
ては、これらの熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーは
一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーをシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体に配合
する場合、その配合割合については特に制限はないが、
通常樹脂成分全重量に基づき、０〜５０重量％の割合で
配合される。

【０００９】本発明の押出成形用スチレン系樹脂材料に
おいては、温度３００℃，荷重2.１６ｋｇ（１０分間）
の条件で測定したメルトインデックス（ＭＩ）が0.１〜
５０ｇ／１０分、好ましくは2.５〜１５ｇ／１０分、更
に好ましくは3.５〜１４ｇ／１０分、特に４〜１３ｇ／
１０分の範囲にあることが最も好ましい。このＭＩが0.
１ｇ／１０分未満の場合、メルトフラクチャーが発生し
たり、例えばインフレーション成形においては、バブル
が不安定になり、連続成形は困難となる。一方、５０ｇ
／１０分を超えると、例えばインフレーション成形にお
いてはバブルが自己支持不可となり、バブルを立ち上げ
ることが困難となる。また、キャスト成形では幅方向の
偏肉が大きくなり均一なシートの成形が困難となる。押
出成形時のメルトフラクチャーの発生防止、バブル安定
性及びバブルの立ち上がり性、キャスト成形での偏肉防
止などの面から、好ましいＭＩは2.５〜１５ｇ／１０分
の範囲であり、特に４〜１３ｇ／１０分の範囲が好適で
ある。このＭＩを所望の範囲に制御する方法としては、
例えばシンジオタクチック構造のスチレン系重合体の分
子量やその分子量分布を制御する方法、あるいは配合す
る他の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーの分子量や
その分子量分布を制御する方法などを用いることができ
る。

【００１０】また、本発明の押出成形用スチレン系樹脂
材料においては、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した
温度２４５℃での半量結晶化時間が８５秒以上であり、
かつ温度２１０℃での半量結晶化時間が４０分以下であ
ることが必要である。上記半量結晶化時間は、結晶化速
度を表す指標である。温度２４５℃での半量結晶化時間
が短いと、例えばインフレーション成形においてはバブ
ルが不安定となり、厚みムラが生じたり、折り畳み性が
悪化したりする。また、厚物シートの場合には、シート
中の結晶の増加により、延伸フィルムの白化や延伸ム
ラ，延伸切れ等が生じることがある。温度２１０℃での
半量結晶化時間が長いと結晶性スチレン系重合体および
その組成物本来の特性が損なわれる場合があり、耐熱性
や耐溶剤性などを悪化させる原因になる。このような理
由から、本発明の成形用材料においては、半量結晶化時
間が上記の条件を満たすことが必要である。即ち、温度
２４５℃での半量結晶化時間は８５秒以上、好ましくは
１００秒以上であり、特に１１０秒以上が好適であり、
かつ温度２１０℃での半量結晶時間が４０分以下、好ま
しくは１５分以下であり、特に２分以下が好適である。
また、インフレーション成形用には、上記押出材料の中
でも、更に結晶化速度が限定されたものが好ましく、温
度２４５℃での半量結晶化時間が６０分以上、更に好ま
しくは温度２３０℃での半量結晶化時間が１０分以上、
より好ましくは温度２３０℃での半量結晶化時間として
１５分以上、特に１９分以上が最適であり、かつ温度２
１０℃での半量結晶化時間が３分以下、更に好ましくは
２分以下、特に好ましくは１分３０秒以下が好適であ
る。本発明の半量結晶化時間を有する押出成形用スチレ
ン系樹脂材料としては、例えば適度な共重合比のシンジ
オタクチック構造を有するスチレン−アルキルスチレン
共重合体、適度なタクティシティーを有するシンジオタ
クチック構造を有するポリスチレン、あるいはシンジオ
タクチック構造を有するポリスチレンとポリフェニレン
エーテル，アタクチックポリスチレン又はポリフェニレ
ンエーテル−アタクチックポリスチレン共重合体などの
組成物を挙げることができる。

【００１１】なお、該半量結晶化時間は、示差走査熱量
計を用い、材料を３００℃で５分間融解したのち、所定
温度まで急速冷却し、等温結晶化過程における結晶化エ
ンタルピーを測定する。飽和した結晶化エンタルピーを
１００％とし、その５０％の結晶化エンタルピーが測定
される時間を指す。本発明の前記性状を有するフィルム
成形用スチレン系樹脂材料は、例えばシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体と、本発明の目的が損
なわれない範囲で、所望により用いられる他の熱可塑性
樹脂や熱可塑性エラストマー及び各種添加剤、例えば相
溶化剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤，光安定剤，滑剤，
無機充填剤，帯電防止剤，可塑剤，着色剤，造核剤など
の添加剤とを、それぞれ所定の割合で混合し、通常用い
られている方法、例えば、単軸スクリュー押出機，二軸
スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機な
どを用いて溶融混練することにより、調製することがで
きる。又、前記スチレン系樹脂材料を用いてフィルム又
はシートを製造する場合は、スチレン系樹脂材料をペレ
ットにしてからキャスト成形、インフレーション成形等
の通常の押出成形法で成形することが好ましい。ペレッ
トは、押出成形、好ましくはインフレーション成形に使
用できる限り特に制限はないが、ペレット１０ｇ中に含
まれる個数が１００〜８００個であるものが好ましく、
２００〜７００個が更に好ましく、３００〜６００個が
特に好ましい。前述の個数が１００個より少ないと、ペ
レットの噛み込み量の限界が低く、吐出量が安定せず、
結果的にインフレーション成形におけるバブル安定性を
悪化させる。また８００個より多いとサージング等の問
題をひきおこす場合がある。このようにして得られた本
発明のフィルム成形用スチレン系樹脂材料並びにそれか
らなるペレットは、バブル安定性，ニップロールでの折
りたたみ性などのインフレーション成形性がよく、高ブ
ローアップや連続成形が容易であり、インフレーション
成形によるフィルムや、シートの製造に好適に用いら
れ、また、厚物シートの結晶化度を低下させ５００μｍ
以上のシートの製造に好適に用いられる。本発明はま
た、この押出成形用スチレン系樹脂材料からなるフィル
ム又はシートを提供するものである。このフィルム又は
シートの成形法については特に制限はなく、従来プラス
チックフィルムやシートの製造において慣用されている
方法を用いることができる。

【００１２】

【実施例】以下に、本発明を実施例によりさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限
定されるものではない。なお、各物性は以下に示す方法
により求めた。（１）メルトインデックス（ＭＩ）ＪＩＳＫ−７２１０に準拠し、東洋精機社製ＭＩ測定
装置ＴＹＰＥＣ−５０５９Ｄ２Ｓを用い、温度３００
℃，荷重2.１６ｋｇ，１０分間の条件にて測定する。（２）半量結晶化時間パーキンエルマー社製示差走査熱量計ＤＳＣ７を用い、
材料を３００℃で５分間融解したのち、所定温度まで急
速冷却し、等温結晶化過程における結晶化エンタルピー
を測定する。飽和した結晶化エンタルピーを１００％と
し、その５０％の結晶化エンタルピーが測定される時間
を半量結晶化時間とする。（３）インフレーション成形性２０ｍｍ単軸押出機にダイス径４０ｍｍ，リップ幅１ｍ
ｍのサーキュラーダイスを取付けたインフレーション成
形機を用い、３００℃にて溶融・押出成形する。そのと
きの吐出量を５ｋｇ／ｈｒとする。

【００１３】参考例１アルゴン置換した内容積５００ミリリットルのガラス製
容器に、硫酸銅５水塩( Ｃu ＳＯ₄・５Ｈ₂Ｏ）１７ｇ
（７１ミリモル),トルエン２００ミリリットル及びトリ
メチルアルミニウム２４ミリリットル（２５０ミリモ
ル）を入れ、４０℃で８時間反応させた。その後、固体
部分を除去して接触生成物 6. ７ｇを得た。このものの
凝固点降下法によって測定した分子量は６１０であっ
た。

【００１４】製造例１シンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体の製造内容積２リットルの反応容器に、参考例１で得られた接
触生成物をアルミニウム原子として7.５ミリモル，トリ
イソブチルアルミニウムを７．５ミリモル，ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルチタントリメトキシドを 0. ０
３８ミリモル及び精製スチレンを１リットルとり、９０
℃で５時間重合反応を行った。反応終了後、水酸化ナト
リウムのメタノール溶液で触媒成分を分解後、生成物を
メタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体４６６ｇ
を得た。得られた重合体の重量平均分子量を１，２，４
−トリクロロベンゼンを溶媒として、１３５℃でゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにて測定したところ
２９0,０００であり、また重量平均分子量／数平均分子
量は2.７２であった。さらに融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲの測
定により、得られた重合体はシンジオタクチック構造の
ポリスチレンであることが確認された。

【００１５】製造例２シンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体の製造製造例１において、スチレン１リットルの代わりにスチ
レン0.９４リットル及びｐ−メチルスチレン0.０６リッ
トルを用いた以外は、製造例１と同様に重合した。その
結果、重量平均分子量３０0,０００（１，２，４−トリ
クロロベンゼンを溶媒として、１３５℃でゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーにて測定）であり、かつｐ
−メチルスチレン単位含量７モル％のシンジオタクチッ
ク構造のスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体が得ら
れた。ここで得られた共重合体がシンジオタクチック構
造であることは、融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲの測定により確
認された。

【００１６】製造例３シンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体の製造製造例１において、スチレン１リットルの代わりにスチ
レン0.９０リットル及びｐ−メチルスチレン0.１０リッ
トルを用いた以外は、製造例１と同様にして重合を行っ
た。得られた重合体の重量平均分子量は３１2,０００で
あり、重量平均分子量／数平均分子量は2.７３であっ
た。また、¹Ｈ−ＮＭＲの測定により、ｐ−メチルスチ
レン単位含有量は１２モル％であり、¹³Ｃ−ＮＭＲ及び
融点により、得られた重合体はシンジオタクチック構造
のスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体であることが
確認された。

【００１７】製造例４シンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体の製造乾燥し、窒素置換した２リットルの反応容器に、スチレ
ン0.９０リットル及びｐ−メチルスチレン0.１０リット
ル，トリイソブチルアルミニウム３ミリモルを入れ、テ
フロンキャップで封管後、６０℃に昇温し、（１，２，
３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムトリメトキシド0.０５ミリモル及びビス（シクロペン
タジエニル）フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート0.０５ミリモルを順次添加し、６
０℃で４時間重合を行った。反応終了後、内容物をメタ
ノール洗浄後、乾燥して重合体６１０ｇを得た。得られ
た重合体の重量平均分子量は１４6,０００であり、重量
平均分子量／数平均分子量は2.８４であった。さらに、
¹Ｈ−ＮＭＲの測定により、ｐ−メチルスチレン単位含
有量は１２モル％であり、また¹³Ｃ−ＮＭＲ及び融点の
測定より、重合体はシンジオタクチック構造のスチレン
−ｐ−メチルスチレン共重合体であることが確認され
た。

【００１８】製造例５シンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体の製造製造例１において、スチレン１リットルの代わりにスチ
レン0.９５リットル及びｐ−メチルスチレン0.０５リッ
トルを用いた以外は、製造例１と同様にして重合を行っ
た。得られた重合体の重量平均分子量は３１8,０００で
あり、重量平均分子量／数平均分子量は2.５１であっ
た。また、¹Ｈ−ＮＭＲの測定により、ｐ−メチルスチ
レン単位含有量は６モル％であり、¹³Ｃ−ＮＭＲ及び融
点により、得られた重合体はシンジオタクチック構造の
スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体であることが確
認された。

【００１９】実施例１製造例２で得られたポリマーに対し、酸化防止剤として
Irganox １０１０（チバガイギー社製）を0.１部及びＰ
ＥＰ−３６（旭電化社製）を0.１部加え、研究用二軸混
練機（３０ｍｍφ，吐出量＝２０ｋｇ／ｈ）を用いて、
２９０℃で混練し、ストランドを水槽を通して冷却した
後、ペレタイザー（カッター回転数１００ｒｐｍ）でペ
レット化した。この材料のＭＩ，半量結晶化時間、及び
１０ｇ中に含まれるペレットの個数を測定した。またこ
のペレットを用い、研究用インフーション成形機（スク
リュー２０ｍｍφ，ダイス４０ｍｍφ，リップ幅１ｍ
ｍ，吐出量５ｋｇ／ｈ）を用いて、３００℃でインフレ
ーション成形をしたときのバブル安定性、及びニップロ
ールでの折り畳み性について評価した。結果を第１表に
示す。

【００２０】実施例２〜１１材料組成を第１表に示す様にした以外は、実施例１と同
様にして成形用材料を調製し、評価した。結果を第１表
に示す。

【００２１】比較例１及び２材料組成を第１表に示す様にした以外は、実施例１と同
様にして成形用材料を調製し、評価した。結果を第１表
に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】脚注：＊：バブル立ち上がらず評価不能＊＊：融点以上で結晶化せずＰＰＯ：ポリフェニレンエーテル（クロロホルム中，
２５℃での固有粘度0.４５ｄｌ／ｇ）ＧＰＰＳ：アタクチックポリスチレン（出光石油化学
（株）製，ＵＳ３０５）ＳＥＢＳ：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共
重合体（シェル社製，Ｇ−１６５０）バブル安定性：○はブロー比を３として、１０分以上安
定することを意味する。△はブロー比を３として、１０
分未満しか安定しないことを意味する。×は成形不可能
を意味する。折り畳み性： ○はニップロールでしわ、クレーズが認
められないことを意味する。△はニップロールでしわ、
クレーズのみ観察されたことを意味する。×は割れが発
生したことを意味する。なお、これら実施例及び比較例の全てにおいて、第１表
に記載の成分の和を１００重量部として、酸化防止剤と
してIrganox1010(チバガイギー社製）及びPEP-36（旭電
化社製）をそれぞれ0.１重量部づつ添加した。

【００２５】

【発明の効果】本発明のフィルム成形用スチレン系樹脂
材料は、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体を
主体とするものであるが、バブル安定性，ニップロール
での折りたたみ性などのインフレーション成形性が良好
で、ブローアップや連続成形が容易であり、インフレー
ション成形によるフィルムやシートの製造に好適に用い
られる。本発明のスチレン系樹脂材料からなるフィルム
又はシートは、例えば包装用，梱包用，粘着テープなど
に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 25:04 Ｃ０８Ｌ 25:04 (56)参考文献特開平７−138433（ＪＰ，Ａ) 特開平１−182346（ＪＰ，Ａ) 特開平５−69479（ＪＰ，Ａ) 特開平７−62176（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08J 5/00 - 5/02 C08J 5/12 - 5/22 106

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）シンジオタクチック構造を有するス
チレン−ｐ−メチルスチレン共重合体を５０〜９５重量
％及び、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル及び（Ｃ）アタ
クチックポリスチレンの中から選ばれた少なくとも一種
を５〜５０重量％含有し、かつ（イ）温度３００℃、荷
重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトインデックス値
が０．１〜５０ｇ／１０分であり、（ロ）示差走査熱量
計で測定した温度２４５℃での半量結晶化時間が８５秒
以上及び温度２１０℃での半量結晶化時間が４０分以下
であることを特徴とする押出成形用スチレン系樹脂材
料。
【請求項２】（Ａ）シンジオタクチック構造を有するス
チレン−ｐ−メチルスチレン共重合体を５０〜９５重量
％及び、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル及び（Ｃ）アタ
クチックポリスチレンの中から選ばれた少なくとも一種
を５〜５０重量％含有し、かつ（イ）温度３００℃、荷
重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトインデックス値
が２．５〜１５ｇ／１０分であり、（ロ）示差走査熱量
計で測定した温度２４５℃での半量結晶化時間が６０分
以上及び温度２１０℃での半量結晶化時間が３分以下で
あることを特徴とする押出成形用スチレン系樹脂材料。
【請求項３】押出成形がインフレーション成形法である
請求項１記載の押出成形用スチレン系樹脂材料。
【請求項４】請求項１記載のスチレン系樹脂材料を押出
成形してなるフィルム又はシート。
【請求項５】押出成形がインフレーション成形法である
請求項４記載のフィルム又はシート。