JP2846490B2 - ひねり包装用フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はひねり包装用フィルムに
関し、詳しくは特定の素材からなるフィルムを二軸延伸
したフィルムであって、透明性，光沢性，弾性率に優れ
たひねり保持度の高いひねり包装に好適なフィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、菓子等を一個ずつ包装するひねり
包装用のフィルムとしては、パラフィン紙やセロハン等
が使用されている。しかし、パラフィン紙は透明性が不
充分であり、包装の内容物が確認し難く、デイスプレイ
効果が低いという欠点がある。また、セロハンは透明
性，光沢性に優れているが、原料チップの不足によりコ
ストが高いものとなるばかりでなく、さらに夏期，冬期
の湿度変化や吸湿によって、物性や寸法が大きく変化す
るため、ひねり保持度の著しい低下，破れ等が生じると
いう問題がある。

【０００３】このように、充分物性の満足できるひねり
包装用のフィルムは未だ開発されておらず、湿度変化に
対して物性が安定でひねり保持度が高く、デイスプレイ
効果の高い透明性，光沢性に優れたフィルムの開発が望
まれている。さらに、多色印刷を行う場合に、ピッチず
れを起こさない弾性率の高いフィルムであることが要求
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記従
来のフィルムの問題点を解消し、高い透明性，光沢性，
湿度安定性，ひねり保持度，弾性率等を有するひねり包
装に好適なフィルムの開発を目的として鋭意研究を重ね
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】その結果、シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体あるいはその組成
物からなるフィルムであって、二軸延伸したフィルム
が、上記の目的を満足したひねり包装に好適なフィルム
であることを見出した。本発明は、かかる知見に基いて
完成したものである。

【０００６】すなわち、本発明はシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体またはその組成物からなる
延伸用予備成形体を、二軸延伸してなるひねり包装用フ
ィルムを提供するものである。

【０００７】本発明において、シンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体あるいはその組成物をひねり
包装用フィルム素材として用いる。このシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体とは、立体化学構造
がシンジオタクチック構造、即ち、炭素−炭素結合から
形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フ
ェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有する
ものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による
核磁気共鳴法( ¹³Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。¹³
Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連
続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合
はダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合は
ペンタッドによって示すことができるが、本発明に言う
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と
は、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは
８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、
好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有
するポリスチレン，ポリ( アルキルスチレン),ポリ( ハ
ロゲン化スチレン），ポリ( アルコキシスチレン），ポ
リ( ビニル安息香酸エステル), これらの水素化重合体
およびこれらの混合物、あるいはこれらの構造単位を含
む共重合体を指称する。

【０００８】なお、ここでポリ（アルキルスチレン）と
しては、ポリ( メチルスチレン），ポリ( エチルスチレ
ン),ポリ（プロピルスチレン），ポリ( ブチルスチレ
ン),ポリ( フェニルスチレン），ポリ( ビニルナフタレ
ン），ポリ( ビニルスチレン），ポリ( アセナフチレ
ン）などがあり、ポリ( ハロゲン化スチレン）として
は、ポリ( クロロスチレン），ポリ( ブロモスチレ
ン），ポリ( フルオロスチレン) などがある。また、ポ
リ( アルコキシスチレン）としては、ポリ( メトキシス
チレン），ポリ( エトキシスチレン）などがある。これ
らのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリ
スチレン，ポリ( ｐ−メチルスチレン), ポリ(ｍ−メ
チルスチレン), ポリ( ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン) ，ポリ( ｐ−クロロスチレン), ポリ( ｍ−クロロ
スチレン), ポリ( ｐ−フルオロスチレン) 、またスチ
レンとｐ−メチルスチレンとの共重合体をあげることが
できる（特開昭６２−１８７７０８号公報）。

【０００９】更に、スチレン系共重合体におけるコモノ
マーとしては、上述の如きスチレン系重合体のモノマー
のほか、エチレン，プロピレン，ブテン，ヘキセン，オ
クテン等のオレフィンモノマー、ブタジエン，イソプレ
ン等のジエンモノマー、環状ジエンモノマーやメタクリ
ル酸メチル，無水マレイン酸，アクリロニトリル等の極
性ビニルモノマー等をあげることができる。

【００１０】またこのスチレン系重合体は、分子量につ
いて特に制限はないが、重量平均分子量が 10,000 〜3,
000,000 のものが好ましく、とりわけ50,000〜 1,500,0
00のものが最適である。ここで重量平均分子量が 10,00
0 未満であると、延伸が充分にできない。さらに、分子
量分布についてもその広狭は制約がなく、 様々なものを
充当することが可能であるが、重量平均分子量（Ｍｗ）
／数平均分子量（Ｍｎ）が1.５〜８が好ましい。なお、
このシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
は、従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に比べ
て耐熱性が格段に優れている。

【００１１】このようなシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系樹脂は、例えば不活性炭化水素溶媒中また
は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキ
ルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系
単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重
合することにより製造することができる( 特開昭６２−
１８７７０８号公報) 。また、ポリ( ハロゲン化アルキ
ルスチレン）については特開平１−４６９１２号公報，
これらの水素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報
に記載された手法により得ることができる。

【００１２】本発明に用いる素材は、基本的には上記ス
チレン系重合体からなるが、このスチレン系重合体に、
一般に使用されている他の樹脂，ゴム，無機微粒子，酸
化防止剤，核剤，可塑剤，相溶化剤，着色剤，帯電防止
剤などを添加した組成物からなるものでもよい。

【００１３】ここで好適に使用できる無機微粒子として
は、IA族，IIA 族，IVA 族，VIA 族，VIIA族，VIII族，
IB族，IIB 族，IIIB族，IVB 族元素の酸化物，水酸化
物，硫化物，窒素化物，ハロゲン化物，炭酸塩，酢酸
塩，燐酸塩，亜燐酸塩，有機カルボン酸塩，珪酸塩，チ
タン酸塩，硼酸塩及びそれらの含水化合物、それらを中
心とする複合化合物，天然鉱物粒子などがある。具体的
には、弗化リチウム，硼砂（硼酸ナトリウム含水塩) 等
のIA族元素化合物、炭酸マグネシウム，燐酸マグネシウ
ム，酸化マグネシウム（マグネシア），塩化マグネシウ
ム，酢酸マグネシウム，弗化マグネシウム，チタン酸マ
グネシウム，珪酸マグネシウム，珪酸マグネシウム含水
塩（タルク），炭酸カルシウム，燐酸カルシウム，亜燐
酸カルシウム，硫酸カルシウム（石膏），酢酸カルシウ
ム，テレフタル酸カルシウム，水酸化カルシウム，珪酸
カルシウム，弗化カルシウム，チタン酸カルシウム，チ
タン酸ストロンチウム，炭酸バリウム，燐酸バリウム，
硫酸バリウム，亜燐酸バリウム等のIIA 族元素化合物、
二酸化チタン（チタニア），一酸化チタン，窒化チタ
ン，二酸化ジルコニウム（ジルコニア），一酸化ジルコ
ニウム等のIVA 族元素化合物、二酸化モリブデン，三酸
化モリブデン，硫化モリブデン等のVIA 族元素化合物、
塩化マンガン，酢酸マンガン等のVIIA族元素化合物、塩
化コバルト，酢酸コバルト等のVIII族元素化合物、沃化
第一銅等のIB族元素化合物、酸化亜鉛，酢酸亜鉛等のII
B 族元素化合物、酸化アルミニウム（アルミナ），水酸
化アルミニウム，弗化アルミニウム，アルミノシリケー
ト（珪酸アルミナ，カオリン，カオリナイト）等のIIIB
族元素化合物、酸化珪素（シリカ，シリカゲル），石
墨，カーボン，グラファイト，ガラス等のIVＢ族元素化
合物、カーナル石，カイナイト，雲母（マイカ，キンウ
ンモ），バイロース鉱等の天然鉱物の粒子が挙げられ
る。この無機微粒子の平均粒径は、特に制限はないが、
好ましくは0.０１〜１００μｍ、より好ましくは0.０１
〜３μｍで、組成物中の含量は、0.００１〜３重量％、
好ましくは0.００５〜１重量％である。

【００１４】また、前述の無機微粒子はフィルム面の滑
り性を改善する上で、効果的な成分であるが、本発明の
目的を阻害しない限り、他の種類あるいは他の粒径の微
粒子，無機充填材等を含むものであってもよい。上記無
機微粒子は、最終的な成形品（フィルム）に含有される
が、含有させる方法に限定はない。例えば、スチレン系
単量体の重合中の任意の過程で添加あるいは析出させる
方法、溶融押出する任意の過程で添加する方法が挙げら
れる。

【００１５】一方、上述したシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体と共に用いることのできる他の
樹脂としては、各種のものがあるが、例えば、アタクチ
ック構造のスチレン系重合体，アイソタクチック構造の
スチレン系重合体，スチレン−無水マレイン酸共重合
体，ポリフェニレンエーテル等は、前述のシンジオタク
チック構造のスチレン系重合体と相溶しやすく、延伸用
予備成形体（原反シート，フィルム等）を作成するとき
の結晶化の制御に有効で、その後の延伸性が向上し、延
伸条件の制御が容易で、且つ力学物性に優れたフィルム
を得ることができる。このうち、アタクチック構造およ
び／またはアイソタクチック構造のスチレン系重合体を
含有させる場合、シンジオタクチック構造のスチレン系
重合体と同様のモノマーからなるものが好ましい。ま
た、これら相溶性樹脂成分の含有割合は７０〜１重量
％、特に好ましくは５０〜２重量％とすればよい。ここ
で相溶性樹脂成分の含有割合が７０重量％を超えると、
シンジオタクチック構造のスチレン系重合体の長所であ
る耐熱性等が損なわれるため好ましくない。

【００１６】また、非相溶性樹脂としては、例えば、ポ
リエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリペンテ
ン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート，
ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレー
ト等のポリエステル、ナイロン−６やナイロン−６，６
等のポリアミド、ポリフェニレンスルフィド等のポリチ
オエーテル、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ
スルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテル
スルホン、ポリイミド、テフロン等のハロゲン化ビニル
系重合体、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系重合
体、ポリビニルアルコール等、上記相溶性の樹脂以外は
すべて相当し、さらに、上記相溶性の樹脂を含む架橋樹
脂が挙げられる。これらの樹脂は、本発明のシンジオタ
クチック構造のスチレン系重合体と非相溶であるため、
少量含有する場合、シンジオタクチック構造のスチレン
系重合体中に島のように分散させることができ、延伸後
に程良い光沢を与えたり、表面のすべり性を改良するの
に有効である。これら非相溶性樹脂成分の含有割合は、
光沢を目的とする場合は５０〜２重量％、表面性の制御
を目的とする場合、0.００１〜５重量％が好ましい。ま
た、製品として使用する温度が高い場合は、耐熱性のあ
る樹脂を用いることが好ましい。

【００１７】本発明のフィルムは、上記シンジオタクチ
ック構造のスチレン系重合体あるいはこれに他の成分を
配合した組成物を素材とした延伸用予備成形体（原反シ
ート，フィルム等）を二軸延伸したものである。この延
伸用予備成形体を製造するには、様々な手法によればよ
いが、例えば上記シンジオタクチック構造のスチレン系
重合体あるいはその組成物を、通常は押出成形（あるい
は共押出成形）して、延伸用予備成形体（フィルム，シ
ートまたはチューブ）とする。この成形にあっては、上
記成形素材の加熱溶融したものを押出成形機にて所定形
状に成形するのが一般的であるが、成形素材を加熱溶融
させずに、軟化した状態で成形してもよい。ここで用い
る押出成形機は、一軸押出成形機，二軸押出成形機のい
ずれでもよく、またベント付き，ベント無しのいずれで
もよいが、一軸の直列タンデム型が好ましい。なお、押
出機には適当なメッシュを使用すれば、夾雑物や異物を
除去することができる。特に平滑面を有する延伸フィル
ムを作成する場合にはメッシュは、１００メッシュ以上
が好ましく、とりわけ４００メッシュ以上が最適であ
る。ここでこれらのメッシュを用いる際には、メッシュ
そのものの耐圧，強度を考慮して、上記以下の番手を前
後に入れても良い。またメッシュの形状は、平板状，円
筒状等適当に選定して使用することができる。

【００１８】またここで押出条件は、特に制限はなく、
様々な状況に応じて適宜選定すればよいが、好ましくは
温度を成形素材の融点〜分解温度より５０℃高い温度の
範囲で選定する。融点より低い温度では溶融不可能であ
り、分解温度より５０℃高い温度を超えると、分解が著
しく、押出機内での発泡等の不良現象を招く。用いるダ
イはＴ−ダイ，円環ダイ等をあげることができる。

【００１９】なお、本明細書において、分解温度とは、
熱重量測定により測定された１％の重量減少を起こす温
度である。例えば、シンジオタクチック構造のスチレン
系重合体の場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）は９０〜１０
０℃，融点（Ｔｍ）２６０〜２７５℃，分解温度（Ｔ
ｄ）３２０℃である。したがって、溶融温度は２７０〜
３５０℃が好ましい。

【００２０】上記押出成形後、得られた延伸用予備成形
体を冷却固化する。この際の冷媒は、気体，液体，金属
ロール等各種のものを使用することができる。金属ロー
ル等を用いる場合、エアナイフ，エアチャンバー，タッ
チロール，静電印荷等の方法によると厚みムラや波うち
防止に効果的である。冷却固化の温度は、通常は０℃〜
延伸用予備成形体のガラス転移温度より３０℃高い温度
の範囲、好ましくは２０℃〜ガラス転移温度の範囲であ
る。０℃未満では、冷却速度が必要以上に速くなり、シ
ートの剛性が瞬間的に増加することから、固化途中の溶
融体が波打ち、安定した成形ができない。また、ガラス
転移温度より３０℃高い温度を超えると、固化された成
形体の結晶化度が増加し、延伸適性が悪化する。具体的
には、０〜１３０℃、好ましくは２０〜９０℃で冷却固
化を行う。冷却固化の条件としては、比較的配向の少な
い状態に成形するのが好ましい。

【００２１】本発明のフィルムはこのようにして得られ
た延伸用予備成形体を、二軸延伸したフィルムである。
ここで、二軸延伸の方法については特に制限はなく、従
来から一般に行われている方法でよく、縦方向及び横方
向に同時に延伸してもよく、また任意の順序で逐次延伸
してもよい。また、二軸延伸の処理を多段階で行ったフ
ィルムでもよい。このような二軸延伸における条件等は
特に制限なく、素材の種類，フィルム厚さ等により適宜
選択して行うことができる。

【００２２】本発明において、フィルム面内のいずれの
方向にも優れた機械的強度を有するフィルムを効率良く
製造するために、上述で得られた延伸用予備成形体に、
二段階の二軸延伸、特にガラス転移温度〜冷結晶化温度
の範囲で縦・横の二方向に同時にあるいはガラス転移温
度〜融点の範囲で逐次に二軸延伸し、次いでガラス転移
温度〜融点の範囲で同時二軸延伸を行うことが好まし
い。この二段階延伸を行って得られたフィルムは特に好
適なひねり特性を有するものである。

【００２３】この二軸延伸についてさらに詳しく説明す
れば次の如くである。一段目の延伸を逐次二軸延伸法で
行う場合、縦延伸は延伸用予備成形体を加熱し、延伸す
ることによって実施される。この延伸温度としては、ガ
ラス転移温度〜融点、好ましくはガラス転移温度以上、
冷結晶化温度（Ｔcc) 以下の範囲（更に好ましくは、ガ
ラス転移温度以上、冷結晶化温度より１０℃低い温度以
下）の範囲で選定する。ガラス転移温度未満では、軟化
が不充分であるため延伸が困難となり、融点、特に冷結
晶化温度を超えると、結晶化の進行により均一な延伸が
困難となる。

【００２４】またこの縦延伸は、常法によればよい。な
かでもロール間一軸延伸は、縦延伸方法の中で一般的か
つ最も生産性の高い方法であり、これによれば、最低、
二対のニップロール間及びガイドロールで固定され走行
するフィルムを、ニップロールの前工程あるいはロール
自体及び／又はロール間で間接的に加熱し、二対のニッ
プロールの周速差により、縦方向に延伸することができ
る。延伸倍率は、特に制限はなく、通常1.２〜５倍で、
好ましくは２〜4.５倍の範囲で選択すればよい。

【００２５】この二軸延伸では、上記縦延伸を行うこと
により、得られる縦延伸フィルムの複屈折の絶対値｜Δ
ｎ｜が３×１０^-3〜７０×１０^-3の範囲になるようにす
ることが好ましい。ここで｜Δｎ｜が３×１０^-3未満で
は、縦方向の延伸効果が充分でなく、また７０×１０^-3
を超えると、縦方向に延伸過剰となり、次段階の横延伸
が困難且つ不均一になり易い。なお、複屈折の絶対値｜
Δｎ｜は、縦方向の屈折率ｎ_MDと横方向の屈折率ｎ_TDと
の差であり、偏光顕微鏡にセットされたベレクのコンペ
ンセータや、偏光子を組み合わせたレーザーによる強度
測定あるいは直接、アッベの屈折計によりｎ_MDおよびｎ
_TDを測定することにより得られる。

【００２６】逐次二軸延伸法では、次に、このようにし
て得た縦延伸フィルムを、横方向に延伸する。延伸は常
法をはじめ様々な手法によればよく、特に制限はない。
中でもテンター横延伸は、一般的に走行中のフィルムの
両端を連続的に走行するクリップ等で固持し、その固持
したままの状態で適当な温度雰囲気中にフィルムを搬入
し、両端のクリップ間の距離をクリップが走行するレー
ルの軌道を変えることにより変化させ、横方向に延伸す
るものである。この際の延伸温度は、適宜選定すればよ
いが、通常はガラス転移温度以上、融点以下、好ましく
はガラス転移温度より５℃高い温度以上、融点より３０
℃低い温度以下、より好ましくはガラス転移温度より１
０℃高い温度以上、融点より４０℃低い温度以下にす
る。ここで、延伸温度がガラス転移温度未満では、軟化
が不充分のため延伸が困難な場合があり、また融点を超
えると、延伸の効果がない。

【００２７】横延伸は、延伸倍率については特に制限は
なく、状況に応じて適宜定めればよいが、一般的には1.
５〜５倍、好ましくは2.０〜4.５倍の範囲とする。ここ
で延伸倍率が、1.５倍未満では充分な延伸が行えず、得
られる延伸フィルムの横方向の機械的強度が充分でな
い。一方、５倍を超えると、延伸過剰となり、延伸破壊
を招きやすくなる。

【００２８】上記の二軸延伸の態様において、延伸を同
時二軸延伸で行う場合には、この同時二軸延伸方法とし
て、テンターによる方法，気体圧力を利用してバブリン
グによる方法，圧延による方法など様々であり、縦・横
同時に延伸できるものであれば良く、特に制限はない。
これらの方法を適当に選定あるいは組み合わせて適用す
ればよい。延伸倍率は縦・横ともに、1.２〜5.０倍、好
ましくは1.５〜5.０倍とするが、縦，横の延伸倍率が異
なってもよい。また、全面積倍率（縦横の延伸倍率の
積）が２〜２５倍となるように延伸を行う。全面積倍率
が２倍未満のときは、延伸効果は充分に発現せず、２５
倍を超えると、次段の延伸成形が困難となる場合があ
る。特に全面積倍率が３〜２５倍となるように延伸を行
うのが好ましい。

【００２９】延伸温度は、一般には予備成形体のガラス
転移温度と冷結晶化温度（Ｔcc) の間で設定すればよ
い。ガラス転移温度未満であると、軟化が不充分で、延
伸が不可能となり、一方冷結晶化温度を超えると、結晶
化の進行により延伸が不均一になりやすいという不都合
がある。

【００３０】このようにして一段目の二軸延伸を行った
予備成形体を、二段目の同時二軸延伸に付す。この二段
目の同時二軸延伸を行うために用いる延伸装置は、フィ
ルムを縦・横両方向に同時に延伸するものであれば良
く、特に制限はない。例えば、クリップで両端を挟み、
その両端のクリップの間隔とクリップ相互の間隔を同時
に広げることによって縦・横両方向に同時に延伸するも
のであっても良い。このとき、同時二軸延伸後のフィル
ムの複屈折の絶対値｜Δｎ｜が４０×１０^-3以下になる
ように同時二軸延伸を行うことが好ましい。同時二軸延
伸後のフィルムの複屈折の絶対値｜Δｎ｜が４０×１０
^-3を超えると、縦・横の強度バランスが悪化する。その
ため、延伸温度をガラス転移温度（二次転移点）から融
点の範囲、好ましくは一段目の延伸温度より１０℃低い
温度〜融点より４０℃低い温度とし、延伸倍率を縦・横
両方向とも1.２〜５倍、好ましくは1.２〜3.５倍として
延伸を行う。縦・横の延伸倍率は、同じであっも異なっ
ていても良い。しかし、延伸倍率が1.２倍未満である
と、強度の高いフィルムが得られず、５倍を超えると、
延伸中の破断が頻発することがあり、安定した成形が得
られにくい。

【００３１】また、この二段目の同時二軸延伸後のフィ
ルムの全面積倍率は１０倍以上、好ましくは１１倍以上
にすることが好ましい。全面積倍率が１０倍未満である
と、充分に両方向に延伸された状態とならず、充分な強
度が得られないことがある。以上のような二軸延伸を行
って得られたフィルムは、機械的特性，ひねり保持度，
光沢性，透明性等に特に優れたものである。

【００３２】さらに、本発明のフィルムにおいて、二軸
延伸をした後、必要に応じて熱処理を施したものである
ことが好ましい。この熱処理は、フィルムを緊張状態に
保持して行われ、フィルムが緊張状態にないと、フィル
ムに収縮が生じて、フィルムが不均一になり易い。ま
た、この際の熱処理温度は、延伸終了したフィルムの融
点以下、好ましくは融点−１００℃以上、融点−５℃以
下の範囲で選定する。その他、最適な温度条件は、オー
ブン内を通過するフィルムのスピード、つまり処理時間
により設定すべきである。また処理時間は、各種条件に
より定めればよいが、通常は設備上、また省力化の為、
３分以下に設定するのが好ましい。熱処理時間が長すぎ
ると、成形中にフィルムの破断を招き易い。なお、この
際必要に応じて、巻取後における熱処理（例えばエージ
ング）を、連続ラインとは離れたところで施してもよ
い。また、熱処理を行わない場合、機械的強度はほぼ満
足されるものの、耐熱性に劣り、熱により容易に変形し
てしまうことがある。さらに、熱処理後に、コーティン
グをしたり、ラミネートや蒸着処理を施すこともでき
る。さらに表面処理のために、プラズマ処理やコロナ処
理，火炎処理等を行ったものでもよい。

【００３３】本発明のひねり包装用フィルムは、このよ
うな各操作を連続的に行うことによって、製造すること
ができる。本発明のフィルムの厚さは、特に制限はない
が、一般に包装用フィルムとして利用するにあたって
は、５〜５０μｍが操作性等において好ましい。

【００３４】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例に基づい
て、さらに詳しく説明する。

【００３５】参考例１ （１）トリメチルアルミニウムと水との接触生成物の調
製 アルゴン置換した内容積５００ｍｌをガラス製容器に、
硫酸銅５水塩（ＣｕＳＯ₄ ・５Ｈ₂ Ｏ) １7.８ｇ（７１
ミリモル), トルエン２００ｍｌ及びトリメチルアルミ
ニウム２４ｍｌ（２５０ミリモル）を入れ、４０℃で８
時間反応させた。その後、固体部分を除去して得られた
溶液から、更に、トルエンを室温下で減圧留去して接触
生成物6.７ｇを得た。このものの凝固点降下法によって
測定した分子量は６１０であった。

【００３６】（２）スチレン系重合体の製造 内容積２リットルの反応容器に、上記（１）で得られた
接触生成物をアルミニウム原子として５ミリモル，トリ
イソブチルアルミニウムを５ミリモル，ペンタメチルシ
クロペンタジエニルチタントリメトキシド0.０２５ミリ
モル及び精製スチレン１リットルを加え、９０℃で５時
間重合反応を行った。その後、生成物を水酸化ナトリウ
ムのメタノール溶液で触媒成分を分解後、メタノールで
繰返し洗浄し、乾燥して重合体（ポリスチレン) ３０８
ｇを得た。

【００３７】次いで、この重合体を、１，２，４−トリ
クロロベンゼンを溶媒として、１３５℃でゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーにて測定した。その結果、
この重合体の重量平均分子量は 389,000，重量平均分子
量／数平均分子量は2.６４であった。また融点及び¹³Ｃ
−ＮＭＲ測定により、得られた重合体は、シンジオタク
チック構造のポリスチレンであることを確認した。この
重合体のペレットの３００℃，剪断速度２００／秒での
溶融粘度は２×１０⁴ ポイズであった。

【００３８】参考例２ 精製スチレンモノマー１００重量部に、乾式法シリカ
（デグツサ（株）製アエロジル ＴＴ−６００( １次粒
子の直径４０μｍのもの )を0.４部添加し、Ｔ．Ｋホモ
ミキサーＬ型（特殊機化工業製）を用いて、円筒容器の
中で混合攪拌してスチレン混合物を得た。なおこの際、
ステアリン酸カルシウムを0.０５重量部加えた。この無
機微粒子を分散させたスチレンを用いたことの他は参考
例１と同様に操作した。

【００３９】得られた重合体の重量平均分子量は 388,0
00でであり、重量平均分子量／数平均分子量は2.７０で
あった。また融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により得られた
重合体はシンジオタクチック構造のポリスチレンである
ことを確認した。なおこの重合体中のシリカの含量は0.
４重量％で、３００℃, 剪断速度２００／秒での溶融粘
度は２×１０⁴ ポイズであった。

【００４０】実施例１ 参考例１で得られたスチレン系重合体を充分に減圧乾燥
した後、３００℃に溶融し、キャピラリー付き押出機で
押出し、ストランドをカットしてペレットとした。この
ペレットを１２０℃の熱風乾燥器中で結晶化させた。次
に、結晶化させたペレットを単軸押出機の先端にＴダイ
を取りつけた装置で３２０℃で溶融押出し、７０℃の冷
却ロールで冷却し、原反シートを得た。この原反シート
の結晶化度を示差走査熱量計にて測定したところ１５％
であった。また、この原反シートの冷結晶化温度は１５
０℃であり、ガラス転移点は９８℃であり、融点は２７
０℃であり、分解温度は３２２℃であった。

【００４１】この原反シートの両端をチャックで固定
し、チャック間の距離を幅方向に変化させると共に、隣
接したチャック間の距離をも変化させて縦方向にも延伸
が可能な装置を用い、縦・横両方向にそれぞれ3.０倍の
同時二軸延伸を１１０℃の雰囲気下で行った。この時、
原反シートから見た同時二軸延伸後のフィルム面積倍率
は９倍である。

【００４２】次に、この同時二軸延伸したフィルムを再
度、上記と同様の装置を用い１２０℃の加熱状態におい
て縦・横それぞれの方向に1.５倍の同時二軸延伸した。
ここで、再同時二軸延伸終了後のフィルムの原反シート
成形物から見た全面積倍率は２0.２５倍となる。また、
複屈折の絶対値｜Δｎ｜をベレクのコンペンセータによ
り測定したところ、２×１０^-3を示したこの得られたフ
ィルムを２６０℃の雰囲気下において、２分間、緊張下
の熱処理を行った。このフィルムのひねり保持度，破れ
発生率，光沢度，霞度，対湿度寸法安定性及び機械特性
（Ｆ５値）を評価した。結果を表１に示す。なお、評価
方法は以下に示す方法により行った。

【００４３】ひねり保持度 ：テンチ産業株式会社
製、テンチひねり包装機（タテ型）を用いて、毎分５０
０個により1.５回ひねり包装を行い、２００時間放置後
のひねり保持度を評価した。 ○・・・１回ひねり以上保持 ×・・・１回ひねり未満 破れ発生率 ：同上包装時に引き裂けを生じた比率
を評価した。 光 沢 度 ：ＡＳＴＭ−Ｄ−５２３に準拠。 霞 度 ：ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠。 対湿度寸法安定性：２３℃−５０％RH及び４０℃−９０
％RHの一定雰囲気下に７２時間フィルムを放置した場合
の寸法変化率を測定し評価した。 ○・・・変化率２％未満 ×・・・変化率２％以上 機械特性(F5 値）：ＪＩＳ−Ｃ−２３１８に準拠。

【００４４】実施例２ 実施例１において、二段目の同時二軸延伸倍率を、縦，
横それぞれ２倍にしたこと以外は、実施例１と同様にし
てフィルムを得た。得られたフィルムについて、実施例
１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

【００４５】実施例３ 上記参考例１で得られたスチレン系重合体を充分に減圧
乾燥した後、３００℃で溶融し、キャピラリー付き押出
機で押出し、ストランドをカットしてペレットとした。
このペレットを１２０℃の熱風乾燥器中で結晶化させ
た。結晶化させたペレットを単軸押出機の先端にＴダイ
を取りつけた装置で３２０℃で溶融押出し、７０℃冷却
ロールで冷却し、原反シートを得た。この原反シートを
１１０℃に加熱し、ロールの周速差を利用した延伸機で
縦方向に３倍の延伸を行った。このとき、延伸されたフ
ィルムの複屈折をベレクのコンペンセータにより測定し
たところ、その絶対値｜Δｎ｜は３５×１０^-3を示し
た。

【００４６】次に、この縦延伸したフィルムの両端をチ
ャックで固定し、チャック間の幅を変化させて横方向に
延伸するいわゆるテンター装置によって１２０℃におい
て３倍の延伸を横方向に行った。この得られたフィルム
を２６０℃の雰囲気下において、２分間、緊張下の熱処
理を行った。得られたフィルムについて、実施例１と同
様にして評価を行った。結果を表１に示す。

【００４７】比較例１及び２ 市販のセロハン（＃３００）及びパラフィン紙（厚さ２
３μｍ）について、実施例１と同様に評価を行った。結
果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】以上の説明の如く、本発明のひねり包装
用フィルムは、透明性，光沢性等に優れディスプレイ効
果が高く、またひねり保持度，機械特性，湿度等に対す
る寸法安定性等が極めて良好であり、破れ等の発生も殆
どない。さらに、高弾性率のため印刷時にピッチずれし
にくく、多色印刷にも好適である。このように、本発明
のひねり包装用フィルムは、菓子等のひねり包装用のフ
ィルムとして、好適に利用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−67328（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−168709（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−74437（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−279731（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−64141（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−110122（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−316246（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−76550（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B29C 55/02 - 55/16 B65D 65/40 C08L 25/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シンジオタクチック構造を有するスチレ
   ン系重合体またはその組成物からなる延伸用予備成形体
   を、二軸延伸してなるひねり包装用フィルム。
2. 【請求項２】 予備成形体を縦・横方向に逐次に、ある
   いは同時に二軸延伸してなる請求項１記載のひねり包装
   用フィルム。
3. 【請求項３】 予備成形体を、ガラス転移温度〜冷結晶
   化温度の範囲で縦・横の二方向に同時にあるいはガラス
   転移温度〜融点の範囲で逐次に二軸延伸し、次いでガラ
   ス転移温度〜融点の範囲で同時二軸延伸してなる請求項
   １記載のフィルム。