JPH07157613A - スチレン系樹脂組成物及び成形体 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物及び成形体Info
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- JPH07157613A JPH07157613A JP5308788A JP30878893A JPH07157613A JP H07157613 A JPH07157613 A JP H07157613A JP 5308788 A JP5308788 A JP 5308788A JP 30878893 A JP30878893 A JP 30878893A JP H07157613 A JPH07157613 A JP H07157613A
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- styrene
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- rubber
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性に優れ、白色かつ無臭であり、なおか
つ靱性及び耐衝撃性に優れた成形体を得ること。また、
上記成形体により、従来ポリエチレンテレフタレート等
では不可能であったオーブン調理用容器としての適用が
可能となる。 【構成】 （Ａ）高度のシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体８０〜９７重量％、（Ｂ）スチレン
系ゴム及び／又はポリオレフィン系ゴム３〜２０重量
％、及び（Ｃ）炭素，水素及び酸素のみからなり、分子
量が３００以上であるフェノール系酸化防止剤0.１〜1.
０重量％、からなることを特徴とするスチレン系樹脂組
成物、及び高度のシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体あるいはその組成物、特に上記のスチレン
系樹脂組成物からなり、残留スチレン系単量体濃度が１
００ｐｐｍ以下、ＹＩが１５以下、スチレン系重合体部
分の結晶化度が４０％以上、更に引張衝撃強度が３０Ｋ
Ｊ／ｍ2 以上である、厚さ５０〜１０００μｍの成形体
である。
つ靱性及び耐衝撃性に優れた成形体を得ること。また、
上記成形体により、従来ポリエチレンテレフタレート等
では不可能であったオーブン調理用容器としての適用が
可能となる。 【構成】 （Ａ）高度のシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体８０〜９７重量％、（Ｂ）スチレン
系ゴム及び／又はポリオレフィン系ゴム３〜２０重量
％、及び（Ｃ）炭素，水素及び酸素のみからなり、分子
量が３００以上であるフェノール系酸化防止剤0.１〜1.
０重量％、からなることを特徴とするスチレン系樹脂組
成物、及び高度のシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体あるいはその組成物、特に上記のスチレン
系樹脂組成物からなり、残留スチレン系単量体濃度が１
００ｐｐｍ以下、ＹＩが１５以下、スチレン系重合体部
分の結晶化度が４０％以上、更に引張衝撃強度が３０Ｋ
Ｊ／ｍ2 以上である、厚さ５０〜１０００μｍの成形体
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はスチレン系樹脂組成物及
びその成形体に関し、更に詳しくは高度なシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体からなり、耐熱食
品容器等に適したスチレン系樹脂組成物及びその成形体
に関する。
びその成形体に関し、更に詳しくは高度なシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体からなり、耐熱食
品容器等に適したスチレン系樹脂組成物及びその成形体
に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
食品容器として、ポリエチレンテレフタレート，ポリプ
ロピレン，ポリビニルカーボネート，ポリスチレン，ポ
リカーボネート等からなる成形体が用いられている。こ
れらの容器は２３０℃以下の使用条件においては優れた
物性を有しているが、近年のオーブン調理への適用につ
いては耐熱性の点で未だ十分とは言えなかった。高度の
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以
下、ＳＰＳと称することもある）は、高い融点を有し耐
熱性等に優れていることから、種々の用途が期待され、
オーブン調理容器として使用しうる可能性があるもの
の、十分な検討はなされていなかった。また、従来の方
法により得られたＳＰＳ容器はオーブン調理容器として
使用する場合は、色相，臭気，靱性，耐熱性などの特性
の点で十分とはいえなかった。本発明者等は上記のよう
な問題点に鑑みて鋭意研究の結果、上記色相については
ＳＰＳの触媒残渣及び熱分解に関連があり、また臭気に
関しては成形品中の残留スチレン系単量体量と関連して
おり、特に後者は融点の高いＳＰＳに特有の問題点であ
ることを見出した。
食品容器として、ポリエチレンテレフタレート，ポリプ
ロピレン，ポリビニルカーボネート，ポリスチレン，ポ
リカーボネート等からなる成形体が用いられている。こ
れらの容器は２３０℃以下の使用条件においては優れた
物性を有しているが、近年のオーブン調理への適用につ
いては耐熱性の点で未だ十分とは言えなかった。高度の
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以
下、ＳＰＳと称することもある）は、高い融点を有し耐
熱性等に優れていることから、種々の用途が期待され、
オーブン調理容器として使用しうる可能性があるもの
の、十分な検討はなされていなかった。また、従来の方
法により得られたＳＰＳ容器はオーブン調理容器として
使用する場合は、色相，臭気，靱性，耐熱性などの特性
の点で十分とはいえなかった。本発明者等は上記のよう
な問題点に鑑みて鋭意研究の結果、上記色相については
ＳＰＳの触媒残渣及び熱分解に関連があり、また臭気に
関しては成形品中の残留スチレン系単量体量と関連して
おり、特に後者は融点の高いＳＰＳに特有の問題点であ
ることを見出した。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような状況
に鑑みてなされたものである。即ち、本発明者等はＳＰ
Ｓ組成物及びその成形品の製造方法について検討したと
ころ、特定の酸化防止剤の使用により熱分解性を改良す
ることにより、また特定のゴムを含有させることによる
非相溶ドメインの光散乱により、色相を改良することが
でき、また、ＳＰＳの溶融成形上避けられない一面に配
慮しつつ、熱成形の条件及び熱分解抑制について検討し
たところ、高温熱成形及び／又は熱成形と熱処理を組み
合わせて施すことにより、臭気についても改善できるこ
とを見出した。本発明者等は更に上記と合わせ、耐熱容
器に必要な靱性に関しては上記ゴム成分の種類，含量及
び酸化防止剤の種類，含量の観点から、耐熱性に関して
は成形条件と成形品の結晶化度の観点から検討をおこな
うことにより、本発明を完成したものである。
に鑑みてなされたものである。即ち、本発明者等はＳＰ
Ｓ組成物及びその成形品の製造方法について検討したと
ころ、特定の酸化防止剤の使用により熱分解性を改良す
ることにより、また特定のゴムを含有させることによる
非相溶ドメインの光散乱により、色相を改良することが
でき、また、ＳＰＳの溶融成形上避けられない一面に配
慮しつつ、熱成形の条件及び熱分解抑制について検討し
たところ、高温熱成形及び／又は熱成形と熱処理を組み
合わせて施すことにより、臭気についても改善できるこ
とを見出した。本発明者等は更に上記と合わせ、耐熱容
器に必要な靱性に関しては上記ゴム成分の種類，含量及
び酸化防止剤の種類，含量の観点から、耐熱性に関して
は成形条件と成形品の結晶化度の観点から検討をおこな
うことにより、本発明を完成したものである。
【０００４】即ち、本発明は、 （イ）（Ａ）高度のシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体８０〜９７重量％、（Ｂ）スチレン系ゴ
ム及び／又はポリオレフィン系ゴム３〜２０重量％、及
び（Ｃ）炭素，水素及び酸素のみからなり、分子量が３
００以上であるフェノール系酸化防止剤0.１〜1.０重量
％、からなることを特徴とするスチレン系樹脂組成物、 （ロ）高度のシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体あるいはその組成物からなり、残留スチレン系
単量体濃度が１００ｐｐｍ以下、ＹＩが１５以下、スチ
レン系重合体部分の結晶化度が４０％以上、更に引張衝
撃強度が３０ＫＪ／ｍ2 以上である、厚さ５０〜１００
０μｍの成形体、または （ハ）上記（ロ）に記載のスチレン系重合体の組成物
が、（イ）に記載のスチレン系樹脂組成物であることを
特徴とする（ロ）記載の成形体、を提供するものであ
る。以下に、本発明を更に詳細に説明する。
チレン系重合体８０〜９７重量％、（Ｂ）スチレン系ゴ
ム及び／又はポリオレフィン系ゴム３〜２０重量％、及
び（Ｃ）炭素，水素及び酸素のみからなり、分子量が３
００以上であるフェノール系酸化防止剤0.１〜1.０重量
％、からなることを特徴とするスチレン系樹脂組成物、 （ロ）高度のシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体あるいはその組成物からなり、残留スチレン系
単量体濃度が１００ｐｐｍ以下、ＹＩが１５以下、スチ
レン系重合体部分の結晶化度が４０％以上、更に引張衝
撃強度が３０ＫＪ／ｍ2 以上である、厚さ５０〜１００
０μｍの成形体、または （ハ）上記（ロ）に記載のスチレン系重合体の組成物
が、（イ）に記載のスチレン系樹脂組成物であることを
特徴とする（ロ）記載の成形体、を提供するものであ
る。以下に、本発明を更に詳細に説明する。
【０００５】本発明のスチレン系樹脂組成物に含有され
る（Ａ）成分のスチレン系重合体は、高度なシンジオタ
クチック構造を有するものであるが、ここで高度なシン
ジオタクチック構造とは、立体化学構造が高度なシンジ
オタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される
主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が
交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであ
り、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共
鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。13Ｃ−ＮＭ
Ｒ法により測定されるタクティシティーは、連続する複
数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイア
ッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッ
ドによって示すことができるが、本発明に言うＳＰＳと
は、通常はダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％
以上、若しくはペンタッド（ラセミペンタッド）で３０
％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシテ
ィーを有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレ
ン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコキシ
スチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル）およびこ
れらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体
を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）と
しては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレ
ン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャ
リーブチルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化ス
チレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブ
ロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン) などがあ
る。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）など
がある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体と
しては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），
ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリー
ブチルスチレン),ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ
（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレ
ン) 、更にはスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合
体をあげることができる。
る（Ａ）成分のスチレン系重合体は、高度なシンジオタ
クチック構造を有するものであるが、ここで高度なシン
ジオタクチック構造とは、立体化学構造が高度なシンジ
オタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される
主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が
交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであ
り、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共
鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。13Ｃ−ＮＭ
Ｒ法により測定されるタクティシティーは、連続する複
数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイア
ッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッ
ドによって示すことができるが、本発明に言うＳＰＳと
は、通常はダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％
以上、若しくはペンタッド（ラセミペンタッド）で３０
％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシテ
ィーを有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレ
ン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコキシ
スチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル）およびこ
れらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体
を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）と
しては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレ
ン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャ
リーブチルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化ス
チレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブ
ロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン) などがあ
る。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）など
がある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体と
しては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），
ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリー
ブチルスチレン),ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ
（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレ
ン) 、更にはスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合
体をあげることができる。
【０００６】また、本発明に用いるＳＰＳは、分子量に
ついては制限はないが、重量平均分子量で１0,０００以
上のものが好ましく、とりわけ５0,０００以上のものが
最適である。更に、分子量分布についてもその広狭は制
約がなく、様々なものを充当することが可能である。こ
のＳＰＳは、融点が２００〜３１０℃であって、従来の
アタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が
格段に優れている。上記ＳＰＳは本発明のスチレン系樹
脂組成物中、８０〜９７重量％含有される。このような
ＳＰＳは、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不
存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキルアルミ
ニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体
（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合する
ことにより製造することができる。
ついては制限はないが、重量平均分子量で１0,０００以
上のものが好ましく、とりわけ５0,０００以上のものが
最適である。更に、分子量分布についてもその広狭は制
約がなく、様々なものを充当することが可能である。こ
のＳＰＳは、融点が２００〜３１０℃であって、従来の
アタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が
格段に優れている。上記ＳＰＳは本発明のスチレン系樹
脂組成物中、８０〜９７重量％含有される。このような
ＳＰＳは、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不
存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキルアルミ
ニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体
（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合する
ことにより製造することができる。
【０００７】また、本発明のスチレン系樹脂組成物にお
いては、（Ｂ）成分としてスチレン系ゴム及び／又はポ
リオレフィン系ゴムが含有される。スチレン系ゴムとし
ては、種々のものが使用可能であるが、スチレン系化合
物をその一成分として含むゴム状共重合体で、例えば、
スチレン−ブチルアクリレート共重合体ゴム，スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＢ
Ｓ），水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体
ゴム（ＳＥＢ），スチレン−イソプレンブロック共重合
体ゴム（ＳＩＲ），スチレン−ブタジエンブロック共重
合体のブタジエン部分を一部あるいは完全に水素化した
ゴム（ＳＥＢＳ），スチレン−ブタジエン共重合体ゴム
（ＳＢＲ），アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン
共重合体ゴム，アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体ゴム（ＡＢＳゴム），アクリロニトリル−ア
ルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴ
ム（ＡＡＢＳ),メタクリル酸メチル−アルキルアクリレ
ート−スチレン共重合体ゴム（ＭＡＳ），メタクリル酸
メチル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン
共重合体ゴム（ＭＡＢＳ），スチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体ゴム（ＳＩＳ），水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰ），水
素添加スチレン−イソプレンブロック−スチレンブロッ
ク共重合体ゴム（ＳＥＰＳ）など、あるいはこれらの混
合物が挙げられる。これらのスチレン系化合物をその一
成分として含むゴム状共重合体は、スチレン単位を有す
るため、高度なシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体に対する分散性が良好であり、その結果、物
性の改善効果が著しい。
いては、（Ｂ）成分としてスチレン系ゴム及び／又はポ
リオレフィン系ゴムが含有される。スチレン系ゴムとし
ては、種々のものが使用可能であるが、スチレン系化合
物をその一成分として含むゴム状共重合体で、例えば、
スチレン−ブチルアクリレート共重合体ゴム，スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＢ
Ｓ），水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体
ゴム（ＳＥＢ），スチレン−イソプレンブロック共重合
体ゴム（ＳＩＲ），スチレン−ブタジエンブロック共重
合体のブタジエン部分を一部あるいは完全に水素化した
ゴム（ＳＥＢＳ），スチレン−ブタジエン共重合体ゴム
（ＳＢＲ），アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン
共重合体ゴム，アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体ゴム（ＡＢＳゴム），アクリロニトリル−ア
ルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴ
ム（ＡＡＢＳ),メタクリル酸メチル−アルキルアクリレ
ート−スチレン共重合体ゴム（ＭＡＳ），メタクリル酸
メチル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン
共重合体ゴム（ＭＡＢＳ），スチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体ゴム（ＳＩＳ），水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰ），水
素添加スチレン−イソプレンブロック−スチレンブロッ
ク共重合体ゴム（ＳＥＰＳ）など、あるいはこれらの混
合物が挙げられる。これらのスチレン系化合物をその一
成分として含むゴム状共重合体は、スチレン単位を有す
るため、高度なシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体に対する分散性が良好であり、その結果、物
性の改善効果が著しい。
【０００８】また、ポリオレフィン系ゴムとしては、や
はり種々のものが使用可能であるが、例えばポリブタジ
エン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレ
ン，エチレン−プロピレン共重合体ゴム等、あるいはこ
れらの混合物が挙げられる。本発明においては、上記ス
チレン系ゴム及びポリオレフィン系ゴムは、各々単独で
使用してもよいが、組み合わせて用いてもよい。これら
スチレン系ゴム及び／又はポリオレフィン系ゴムは本発
明のスチレン系樹脂組成物中３〜２０重量％含有され
る。上記含有量が３重量％未満である場合は耐衝撃性が
不足するのみならず、良好な色相が得られない。また、
２０重量％を越える場合はＳＰＳ本来の耐熱性、耐油性
が損なわれ、好ましくない。
はり種々のものが使用可能であるが、例えばポリブタジ
エン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレ
ン，エチレン−プロピレン共重合体ゴム等、あるいはこ
れらの混合物が挙げられる。本発明においては、上記ス
チレン系ゴム及びポリオレフィン系ゴムは、各々単独で
使用してもよいが、組み合わせて用いてもよい。これら
スチレン系ゴム及び／又はポリオレフィン系ゴムは本発
明のスチレン系樹脂組成物中３〜２０重量％含有され
る。上記含有量が３重量％未満である場合は耐衝撃性が
不足するのみならず、良好な色相が得られない。また、
２０重量％を越える場合はＳＰＳ本来の耐熱性、耐油性
が損なわれ、好ましくない。
【０００９】本発明のスチレン系樹脂組成物は、（Ｃ）
成分として、炭素，水素及び酸素のみからなり、分子量
が３００以上、好ましくは５００以上であるフェノール
系酸化防止剤を含有する。このようなフェノール系酸化
防止剤としては、例えば２−ｔ−ブチル−４−ｔ−オク
チルフェノール，スチレン化フェノール，スチレン化ク
レゾール，２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール），２，２’−メチレンビス（４
−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール），２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｎ−ノニルフェノー
ル），２，２’−ブチリデンビス（４−メチル−６−ｎ
−ノニルフェノール），ブチル化ビスフェノールＡ，ｎ
−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート，２−ｔ
−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−
２’−ヒドロキシベンゾイル）−４−メチルフェノール
−アクリレート，テトラキス−〔メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕−メタン，３，９−ビス−〔２
−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチル
エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−
〔５，５’〕アンデカン，トリエチレングリコール−ビ
ス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕，１，６−ヘキサンジオ
ールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕，１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられ、各々
単独でも、あるいは混合しても使用することができる。
本発明のスチレン系樹脂組成物中におけるこれらフェノ
ール系酸化防止剤の含有量は、0.１〜1.０重量％、好ま
しくは0.２〜0.６重量％である。フェノール系酸化防止
剤の含有量が0.１重量％未満である場合は、成形品に必
要な靱性が得られないのみならず、色相及び臭気が悪化
する。また、1.０重量％を越える場合は酸化防止剤自体
のブリードにより、成形時の離型性が悪化し、なおかつ
コスト面でも不利になり好ましくない。
成分として、炭素，水素及び酸素のみからなり、分子量
が３００以上、好ましくは５００以上であるフェノール
系酸化防止剤を含有する。このようなフェノール系酸化
防止剤としては、例えば２−ｔ−ブチル−４−ｔ−オク
チルフェノール，スチレン化フェノール，スチレン化ク
レゾール，２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール），２，２’−メチレンビス（４
−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール），２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｎ−ノニルフェノー
ル），２，２’−ブチリデンビス（４−メチル−６−ｎ
−ノニルフェノール），ブチル化ビスフェノールＡ，ｎ
−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート，２−ｔ
−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−
２’−ヒドロキシベンゾイル）−４−メチルフェノール
−アクリレート，テトラキス−〔メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕−メタン，３，９−ビス−〔２
−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチル
エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−
〔５，５’〕アンデカン，トリエチレングリコール−ビ
ス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕，１，６−ヘキサンジオ
ールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕，１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられ、各々
単独でも、あるいは混合しても使用することができる。
本発明のスチレン系樹脂組成物中におけるこれらフェノ
ール系酸化防止剤の含有量は、0.１〜1.０重量％、好ま
しくは0.２〜0.６重量％である。フェノール系酸化防止
剤の含有量が0.１重量％未満である場合は、成形品に必
要な靱性が得られないのみならず、色相及び臭気が悪化
する。また、1.０重量％を越える場合は酸化防止剤自体
のブリードにより、成形時の離型性が悪化し、なおかつ
コスト面でも不利になり好ましくない。
【００１０】本発明のスチレン系樹脂組成物は、上記
（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を含有してなるものであるが、
この他に、本発明の目的を阻害しない範囲で一般に使用
されている熱可塑性樹脂，他の酸化防止剤，特にリン系
酸化防止剤，難燃剤，無機充填剤，架橋剤，架橋助剤，
核剤，可塑剤，相溶化剤，着色剤などを添加してもよ
い。上記熱可塑性樹脂としては、例えばアタクチック構
造のポリスチレン，アイソタクチック構造のポリスチレ
ン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂などのスチレン系重合体をは
じめ、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステ
ル，ポリカーボネート，ポリフェニレンオキサイド，ポ
リスルホン，ポリエーテルスルホンなどのポリエーテ
ル，ポリアミド，ポリフェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ），ポリオキシメチレンなどの縮合系重合体、ポリア
クリル酸，ポリアクリル酸エステル，ポリメチルメタク
リレートなどのアクリル系重合体、ポリエチレン，ポリ
プロピレン，ポリブテン，ポリ４−メチルペンテン−
１，エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィ
ン、あるいはポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポ
リ弗化ビニリデンなどの含ハロゲンビニル化合物重合体
など、あるいはこれらの混合物が挙げられる。リン系酸
化防止剤の具体例としては、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト；ジオクチルペンタエリスリト
ールジホスファイト；ジフェニルペンタエリスリトール
ジホスファイト；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト；ジシクロヘキシルペンタエ
リスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を含有してなるものであるが、
この他に、本発明の目的を阻害しない範囲で一般に使用
されている熱可塑性樹脂，他の酸化防止剤，特にリン系
酸化防止剤，難燃剤，無機充填剤，架橋剤，架橋助剤，
核剤，可塑剤，相溶化剤，着色剤などを添加してもよ
い。上記熱可塑性樹脂としては、例えばアタクチック構
造のポリスチレン，アイソタクチック構造のポリスチレ
ン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂などのスチレン系重合体をは
じめ、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステ
ル，ポリカーボネート，ポリフェニレンオキサイド，ポ
リスルホン，ポリエーテルスルホンなどのポリエーテ
ル，ポリアミド，ポリフェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ），ポリオキシメチレンなどの縮合系重合体、ポリア
クリル酸，ポリアクリル酸エステル，ポリメチルメタク
リレートなどのアクリル系重合体、ポリエチレン，ポリ
プロピレン，ポリブテン，ポリ４−メチルペンテン−
１，エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィ
ン、あるいはポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポ
リ弗化ビニリデンなどの含ハロゲンビニル化合物重合体
など、あるいはこれらの混合物が挙げられる。リン系酸
化防止剤の具体例としては、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト；ジオクチルペンタエリスリト
ールジホスファイト；ジフェニルペンタエリスリトール
ジホスファイト；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト；ジシクロヘキシルペンタエ
リスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【００１１】また、無機充填剤としては、繊維状のもの
であると、粒状，粉状のものであるとを問わず使用でき
る。繊維状無機充填材としてはガラス繊維，炭素繊維，
アルミナ繊維等が挙げられる。一方、粒状，粉状無機充
填材としてはタルク，カーボンブラック，グラファイ
ト，二酸化チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，
硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫
酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，
酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末
等が挙げられる。更に、架橋剤としては、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド；ジイソ
プロピルベンゼンペルオキシド；２，５−ジメチル−
２，５−ジヒドロペロキシヘキサン；２，５−ジメチル
−２，５−ジヒドロペロキシヘキサン−３などのヒドロ
ペルオキシド類，ジアルキルペルオキシド類，ケトンペ
ルオキシド類，ジアシルペルオキシド類，ペルオキシエ
ステル類などを適量使用することができる。架橋助剤と
しては、ｐ−キノンジオキシム；ｐ，ｐ−ジベンゾイル
キノンジオキシムなどのキノンジオキシム類、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートなどのメタクリレート
類、アリル系化合物，マレイミド系化合物などを適宜使
用することができる。
であると、粒状，粉状のものであるとを問わず使用でき
る。繊維状無機充填材としてはガラス繊維，炭素繊維，
アルミナ繊維等が挙げられる。一方、粒状，粉状無機充
填材としてはタルク，カーボンブラック，グラファイ
ト，二酸化チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，
硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫
酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，
酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末
等が挙げられる。更に、架橋剤としては、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド；ジイソ
プロピルベンゼンペルオキシド；２，５−ジメチル−
２，５−ジヒドロペロキシヘキサン；２，５−ジメチル
−２，５−ジヒドロペロキシヘキサン−３などのヒドロ
ペルオキシド類，ジアルキルペルオキシド類，ケトンペ
ルオキシド類，ジアシルペルオキシド類，ペルオキシエ
ステル類などを適量使用することができる。架橋助剤と
しては、ｐ−キノンジオキシム；ｐ，ｐ−ジベンゾイル
キノンジオキシムなどのキノンジオキシム類、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートなどのメタクリレート
類、アリル系化合物，マレイミド系化合物などを適宜使
用することができる。
【００１２】本発明の成形体は、上記ＳＰＳあるいはそ
の組成物、特に前記発明（イ）に記載のスチレン系樹脂
組成物からなるものである。その製造方法としては、様
々な方法が挙げられるが、例えば、ＳＰＳと上記の各成
分を単軸，二軸スクリュー押出機あるいはニーダー等の
ミキサーで溶融、混練してペレット状の組成物とし、そ
れをＴ−ダイ，サーキュラーダイを用いた押出成形によ
り、結晶化度が３０％以下のシート状予備成形体とした
後、熱成形あるいは延伸といった方法で所定の成形体と
することができる。熱成形の方法としては、具体的には
予備成形体を加熱し、真空および／または圧縮空気の圧
力で成形する方法を挙げることができる。ここで加熱の
際は、予備成形体の片側又は両側のいずれからでもよ
く、熱源に直接接触させて加熱することもできる。この
とき、加熱温度が１２０℃未満の場合は均一に成形でき
ない場合があり、２６０℃を超えるとシートのドローダ
ウンが大きくなり好ましくない。熱成形の方法は、特に
限定されないが、例えば単純な真空成形法，ドレープホ
ーミング法，マッチドダイ法，プレッシャーバブルプラ
グアシスト真空成形法，プラグアシスト法，真空スナッ
プバック法，プレッシャーバブル真空スナップバック
法，エアースリップホーミング，トラップドシート接触
加熱−プレッシャーホーミング，単純圧空成形法等が挙
げられる。この成形時の圧力は真空成形法の場合は１ｋ
ｇ／ｃｍ2 以下、圧空成形法の場合は３〜８ｋｇ／ｃｍ
2 が好ましく、真空成形法と圧空成形法は組み合わせて
行うことができる。なお、熱成形金型の温度は１８０〜
２７０℃、好ましくは１９０〜２４０℃、更に好ましく
は２００〜２２０℃である。金型の温度が１８０℃未満
である場合は成形体の耐熱性が不十分であり、２７０℃
を越える場合は離型時の成形体の剛性が不十分となり、
生産性が悪化する。
の組成物、特に前記発明（イ）に記載のスチレン系樹脂
組成物からなるものである。その製造方法としては、様
々な方法が挙げられるが、例えば、ＳＰＳと上記の各成
分を単軸，二軸スクリュー押出機あるいはニーダー等の
ミキサーで溶融、混練してペレット状の組成物とし、そ
れをＴ−ダイ，サーキュラーダイを用いた押出成形によ
り、結晶化度が３０％以下のシート状予備成形体とした
後、熱成形あるいは延伸といった方法で所定の成形体と
することができる。熱成形の方法としては、具体的には
予備成形体を加熱し、真空および／または圧縮空気の圧
力で成形する方法を挙げることができる。ここで加熱の
際は、予備成形体の片側又は両側のいずれからでもよ
く、熱源に直接接触させて加熱することもできる。この
とき、加熱温度が１２０℃未満の場合は均一に成形でき
ない場合があり、２６０℃を超えるとシートのドローダ
ウンが大きくなり好ましくない。熱成形の方法は、特に
限定されないが、例えば単純な真空成形法，ドレープホ
ーミング法，マッチドダイ法，プレッシャーバブルプラ
グアシスト真空成形法，プラグアシスト法，真空スナッ
プバック法，プレッシャーバブル真空スナップバック
法，エアースリップホーミング，トラップドシート接触
加熱−プレッシャーホーミング，単純圧空成形法等が挙
げられる。この成形時の圧力は真空成形法の場合は１ｋ
ｇ／ｃｍ2 以下、圧空成形法の場合は３〜８ｋｇ／ｃｍ
2 が好ましく、真空成形法と圧空成形法は組み合わせて
行うことができる。なお、熱成形金型の温度は１８０〜
２７０℃、好ましくは１９０〜２４０℃、更に好ましく
は２００〜２２０℃である。金型の温度が１８０℃未満
である場合は成形体の耐熱性が不十分であり、２７０℃
を越える場合は離型時の成形体の剛性が不十分となり、
生産性が悪化する。
【００１３】本発明においては、上記のような温度での
高温熱成形及び／又は熱成形と熱処理を組み合わせて施
すことにより、成形体の臭気の改善、すなわち成形体内
の残留スチレン系単量体量を１００ｐｐｍ以下、好まし
くは７０ｐｐｍ以下に低減することが可能である。ま
た、高温熱成形時の金型内保持時間は、１秒乃至２０分
の範囲が適当であり、熱成形と熱処理時の離型後の熱処
理時間は１〜２０分の範囲が好ましい。ここで「高温熱
成形」とは、１８０〜２７０℃の金型で熱成形すると
き、金型内で一定時間保持することをいい、「熱成形と
熱処理の組み合わせ」とは、１８０〜２７０℃の金型で
比較的短時間熱成形したのち離型し、別途１８０〜２７
０℃のオーブン内で熱処理することをいう。上記熱成形
時の展開率は、熱成形により変形する部分の面積比で示
されるが、本発明においては1.２倍以上、好ましくは1.
５〜６倍である。ここで、1.２倍未満の場合は変形した
部分の強度が充分でなく、逆に展開倍率が大きすぎると
均一な成形が困難になる。上記の方法により得られる本
発明の成形体としては、その厚さが５０〜１０００μｍ
であり、スチレン系重合体部分の結晶化度が40％以上、
更にＹＩが１５以下、引張衝撃強度が５０００Ｊ／ｍ以
上のものが用いられる。
高温熱成形及び／又は熱成形と熱処理を組み合わせて施
すことにより、成形体の臭気の改善、すなわち成形体内
の残留スチレン系単量体量を１００ｐｐｍ以下、好まし
くは７０ｐｐｍ以下に低減することが可能である。ま
た、高温熱成形時の金型内保持時間は、１秒乃至２０分
の範囲が適当であり、熱成形と熱処理時の離型後の熱処
理時間は１〜２０分の範囲が好ましい。ここで「高温熱
成形」とは、１８０〜２７０℃の金型で熱成形すると
き、金型内で一定時間保持することをいい、「熱成形と
熱処理の組み合わせ」とは、１８０〜２７０℃の金型で
比較的短時間熱成形したのち離型し、別途１８０〜２７
０℃のオーブン内で熱処理することをいう。上記熱成形
時の展開率は、熱成形により変形する部分の面積比で示
されるが、本発明においては1.２倍以上、好ましくは1.
５〜６倍である。ここで、1.２倍未満の場合は変形した
部分の強度が充分でなく、逆に展開倍率が大きすぎると
均一な成形が困難になる。上記の方法により得られる本
発明の成形体としては、その厚さが５０〜１０００μｍ
であり、スチレン系重合体部分の結晶化度が40％以上、
更にＹＩが１５以下、引張衝撃強度が５０００Ｊ／ｍ以
上のものが用いられる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を製造例，実施例及び比較例に
よりさらに具体的に説明する。 参考例１ アルゴン置換した内容積５００ミリリットルのガラス製
容器に、硫酸銅５水塩（ＣｕＳＯ4 ５Ｈ2 Ｏ）１７ｇ
（７１ミリモル），トルエン２００ミリリットル及びト
リメチルアルミニウム２４ミリリットル（２５０ミリモ
ル）を入れ、４０℃で８時間反応させた。その後、固体
部分を除去して接触生成物6.７ｇを得た。このものの凝
固点降下法によって測定した分子量は６１０であった。
よりさらに具体的に説明する。 参考例１ アルゴン置換した内容積５００ミリリットルのガラス製
容器に、硫酸銅５水塩（ＣｕＳＯ4 ５Ｈ2 Ｏ）１７ｇ
（７１ミリモル），トルエン２００ミリリットル及びト
リメチルアルミニウム２４ミリリットル（２５０ミリモ
ル）を入れ、４０℃で８時間反応させた。その後、固体
部分を除去して接触生成物6.７ｇを得た。このものの凝
固点降下法によって測定した分子量は６１０であった。
【００１５】製造例１ 内容積２リットルの反応容器に、精製スチレン１リット
ル，参考例１で得られた接触生成物をアルミニウム原子
として7.５ミリモル，トリイソブチルアルミニウム7.５
ミリモル及びペンタメチルシクロペンタジエニルチタン
トリメトキシド0.０３８ミリモルを入れて９０℃で５時
間重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナト
リウムのメタノール溶液で接触生成物を分解後、メタノ
ールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体４６６ｇを得
た。この重合体の重量平均分子量を、１，２，４−トリ
クロロベンゼンを溶媒として、１３０℃でゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーにて測定したところ、２９
0,０００であり、また、重量平均分子量／数平均分子量
は2.７２であった。さらに、融点及び13Ｃ−ＮＭＲの測
定により、この重合体は、シンジオタクチック構造のポ
リスチレン（ＳＰＳ）であることが確認された。
ル，参考例１で得られた接触生成物をアルミニウム原子
として7.５ミリモル，トリイソブチルアルミニウム7.５
ミリモル及びペンタメチルシクロペンタジエニルチタン
トリメトキシド0.０３８ミリモルを入れて９０℃で５時
間重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナト
リウムのメタノール溶液で接触生成物を分解後、メタノ
ールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体４６６ｇを得
た。この重合体の重量平均分子量を、１，２，４−トリ
クロロベンゼンを溶媒として、１３０℃でゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーにて測定したところ、２９
0,０００であり、また、重量平均分子量／数平均分子量
は2.７２であった。さらに、融点及び13Ｃ−ＮＭＲの測
定により、この重合体は、シンジオタクチック構造のポ
リスチレン（ＳＰＳ）であることが確認された。
【００１６】製造例２ 製造例１において、原料モノマーとして、精製スチレン
９５０ミリリットル及びｐ−メチルスチレン５０ミリリ
ットルを用いて共重合を行ったこと以外は、製造例１と
同様の操作を行った。その結果、得られた共重合体は、
共シンジオタクチック構造であり、ｐ−メチルスチレン
単位を9.５モル％含むことが13Ｃ−ＮＭＲの測定により
確認できた。また、重量平均分子量は４３8,０００であ
り、重量平均分子量／数平均分子量は2.５１であった。
９５０ミリリットル及びｐ−メチルスチレン５０ミリリ
ットルを用いて共重合を行ったこと以外は、製造例１と
同様の操作を行った。その結果、得られた共重合体は、
共シンジオタクチック構造であり、ｐ−メチルスチレン
単位を9.５モル％含むことが13Ｃ−ＮＭＲの測定により
確認できた。また、重量平均分子量は４３8,０００であ
り、重量平均分子量／数平均分子量は2.５１であった。
【００１７】実施例１ 製造例１で得られたスチレン系重合体パウダーを１５０
℃で２時間撹拌しながら乾燥した後、ゴム成分として、
ＳＥＢＳ（シェル化学製；Kraton G-1651 ）を１０重量
％になるように、また、フェノール系酸化防止剤とし
て、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕−メタン（チバガイギー製；Irganox 1010）を0.５
重量％になるように混合した。この混合物を先端にキャ
ピラリーを複数個含むダイを取り付けた二軸スクリュー
押出機で溶融押出後、冷却し、カットして組成物のペレ
ットを作製した。この時溶融温度は３００℃とした。得
られたペレットを熱風中で撹拌しながら結晶化、乾燥を
行った。このペレットを用いて単軸押出機の先端にＴ−
ダイを取り付けた装置で押し出した。この時の押出温度
は３２０℃であり、剪断応力は３×１０5 dyne／ｃｍ2
であった。この溶融押出されたシートを静電印加によ
り、金属冷却ロールに密着させ、厚み８００μｍの予備
成形体を作製した。この時金属冷却ロールは７０℃に調
整した。なお、冷却速度は７０℃／秒であった。得られ
た予備成形体をプラグアシスト法により、展開倍率2.７
倍に熱成形し、底部の厚みが４００〜５００μｍのカッ
プ状の容器とした。この時、予備成形体の加熱温度は１
２０℃、金型温度は２２０℃、金型内保持時間は１０秒
とした。この容器を更に２５０℃のオーブン中で１０分
間熱処理し、所定の成形体とした。本成形体底部の結晶
化度、残留スチレン系単量体濃度（以下、「残留ＳＭ」
と称する）、ＹＩ、引張衝撃強度及び成形体の耐熱試験
を下記のような方法で評価した。結果を第１表に示す。
℃で２時間撹拌しながら乾燥した後、ゴム成分として、
ＳＥＢＳ（シェル化学製；Kraton G-1651 ）を１０重量
％になるように、また、フェノール系酸化防止剤とし
て、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕−メタン（チバガイギー製；Irganox 1010）を0.５
重量％になるように混合した。この混合物を先端にキャ
ピラリーを複数個含むダイを取り付けた二軸スクリュー
押出機で溶融押出後、冷却し、カットして組成物のペレ
ットを作製した。この時溶融温度は３００℃とした。得
られたペレットを熱風中で撹拌しながら結晶化、乾燥を
行った。このペレットを用いて単軸押出機の先端にＴ−
ダイを取り付けた装置で押し出した。この時の押出温度
は３２０℃であり、剪断応力は３×１０5 dyne／ｃｍ2
であった。この溶融押出されたシートを静電印加によ
り、金属冷却ロールに密着させ、厚み８００μｍの予備
成形体を作製した。この時金属冷却ロールは７０℃に調
整した。なお、冷却速度は７０℃／秒であった。得られ
た予備成形体をプラグアシスト法により、展開倍率2.７
倍に熱成形し、底部の厚みが４００〜５００μｍのカッ
プ状の容器とした。この時、予備成形体の加熱温度は１
２０℃、金型温度は２２０℃、金型内保持時間は１０秒
とした。この容器を更に２５０℃のオーブン中で１０分
間熱処理し、所定の成形体とした。本成形体底部の結晶
化度、残留スチレン系単量体濃度（以下、「残留ＳＭ」
と称する）、ＹＩ、引張衝撃強度及び成形体の耐熱試験
を下記のような方法で評価した。結果を第１表に示す。
【００１８】各物性試験方法及び分析方法 （１）結晶化度：示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、一
定の昇温速度下で測定した融点における吸熱エンタルピ
ー（ΔＨm ），冷結晶化温度における発熱エンタルピー
（ΔＨcc）を測定し、１００％結晶の融解エンタルピー
（ΔＨf ：５３Ｊ／ｇ）として結晶化度（Ｘc ）を求め
た（Ｘc ＝（ΔＨm −ΔＨcc）／ΔＨf ）。 （２）残留ＳＭ量：ＳＰＳ0.５ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド５ｍｇとを６ミリリットルのサンプルバイア
ル（パーキンエルマー社製；ＨＳ−６型）中に密閉し、
１００℃で３時間加熱抽出した後、抽出液を島津製作所
製ＧＣ−１４Ａを用いてガスクロマトグラフィー絶対検
量線法で定量した。その際、標準液から作製した検量線
と、試料液のクロマトグラフのピーク面積よりＳＰＳ中
の残留ＳＭ濃度を算出した。 （３）色相：ＪＩＳ−Ｋ−７１０３に準拠して、成形体
のＹＩ（黄色度）にて評価した。 （４）引張衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ−１８２２に準拠し
て測定した。 （５）耐熱試験：成形体を２５０℃のオーブンにいれ、
２０分後の外観、変形を目視で観察し、下記のように評
価した。 ○・・・黄色ブリード物無し、熱変形無し（形状保持か
つ内容積変化２％以下） ×・・・上記のいずれかを満足せず
定の昇温速度下で測定した融点における吸熱エンタルピ
ー（ΔＨm ），冷結晶化温度における発熱エンタルピー
（ΔＨcc）を測定し、１００％結晶の融解エンタルピー
（ΔＨf ：５３Ｊ／ｇ）として結晶化度（Ｘc ）を求め
た（Ｘc ＝（ΔＨm −ΔＨcc）／ΔＨf ）。 （２）残留ＳＭ量：ＳＰＳ0.５ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド５ｍｇとを６ミリリットルのサンプルバイア
ル（パーキンエルマー社製；ＨＳ−６型）中に密閉し、
１００℃で３時間加熱抽出した後、抽出液を島津製作所
製ＧＣ−１４Ａを用いてガスクロマトグラフィー絶対検
量線法で定量した。その際、標準液から作製した検量線
と、試料液のクロマトグラフのピーク面積よりＳＰＳ中
の残留ＳＭ濃度を算出した。 （３）色相：ＪＩＳ−Ｋ−７１０３に準拠して、成形体
のＹＩ（黄色度）にて評価した。 （４）引張衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ−１８２２に準拠し
て測定した。 （５）耐熱試験：成形体を２５０℃のオーブンにいれ、
２０分後の外観、変形を目視で観察し、下記のように評
価した。 ○・・・黄色ブリード物無し、熱変形無し（形状保持か
つ内容積変化２％以下） ×・・・上記のいずれかを満足せず
【００１９】実施例２ 熱成形時の金型内保持時間を２０分とし、オーブン中で
の熱処理を行わないこと以外は実施例１と同様にして成
形体を作製した。成形体底部の各物性評価及び成形体の
耐熱試験を実施例１と同様にして行った。結果を第１表
に示す。 実施例３ ゴム成分として、エチレン−プロピレン共重合体ゴム
（日本合成ゴム製；EP07P ）１０重量％と、上記のＳＥ
ＢＳ３重量％を混合したものを用いた以外は実施例１と
同様にして成形体を作製した。成形体底部の各物性評価
及び成形体の耐熱試験を実施例１と同様にして行った。
結果を第１表に示す。
の熱処理を行わないこと以外は実施例１と同様にして成
形体を作製した。成形体底部の各物性評価及び成形体の
耐熱試験を実施例１と同様にして行った。結果を第１表
に示す。 実施例３ ゴム成分として、エチレン−プロピレン共重合体ゴム
（日本合成ゴム製；EP07P ）１０重量％と、上記のＳＥ
ＢＳ３重量％を混合したものを用いた以外は実施例１と
同様にして成形体を作製した。成形体底部の各物性評価
及び成形体の耐熱試験を実施例１と同様にして行った。
結果を第１表に示す。
【００２０】実施例４ フェノール系酸化防止剤として、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（チバガイギー製；Ir
ganox 1330）を0.５重量％使用した以外は実施例１と同
様にして成形体を作製した。成形体底部の各物性評価及
び成形体の耐熱試験を実施例１と同様にして行った。結
果を第１表に示す。 実施例５ フェノール系酸化防止剤として、トリエチレングリコー
ル−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバガイギー
製；Irganox 245 ）を0.５重量％使用した以外は実施例
１と同様にして成形体を作製した。成形体底部の各物性
評価及び成形体の耐熱試験を実施例１と同様にして行っ
た。結果を第１表に示す。
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（チバガイギー製；Ir
ganox 1330）を0.５重量％使用した以外は実施例１と同
様にして成形体を作製した。成形体底部の各物性評価及
び成形体の耐熱試験を実施例１と同様にして行った。結
果を第１表に示す。 実施例５ フェノール系酸化防止剤として、トリエチレングリコー
ル−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバガイギー
製；Irganox 245 ）を0.５重量％使用した以外は実施例
１と同様にして成形体を作製した。成形体底部の各物性
評価及び成形体の耐熱試験を実施例１と同様にして行っ
た。結果を第１表に示す。
【００２１】比較例１ フェノール系酸化防止剤として、テトラキス−〔メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕−メタン（チバガイギ
ー製；Irganox 1010）を0.０５重量％使用した以外は実
施例１と同様にして成形体を作製した。成形体底部の各
物性評価及び成形体の耐熱試験を実施例１と同様にして
行った。結果を第１表に示す。 比較例２ フェノール系酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール（住友化学製；Sumilizer BH
T ）を0.５重量％使用した以外は実施例１と同様にして
成形体を作製した。成形体底部の各物性評価及び成形体
の耐熱試験を実施例１と同様にして行った。結果を第１
表に示す。
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕−メタン（チバガイギ
ー製；Irganox 1010）を0.０５重量％使用した以外は実
施例１と同様にして成形体を作製した。成形体底部の各
物性評価及び成形体の耐熱試験を実施例１と同様にして
行った。結果を第１表に示す。 比較例２ フェノール系酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール（住友化学製；Sumilizer BH
T ）を0.５重量％使用した以外は実施例１と同様にして
成形体を作製した。成形体底部の各物性評価及び成形体
の耐熱試験を実施例１と同様にして行った。結果を第１
表に示す。
【００２２】比較例３ フェノール系酸化防止剤として、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナマミド）（チバガイギー製；Irganox 109
8）を0.５重量％使用した以外は実施例１と同様にして
成形体を作製した。成形体底部の各物性評価及び成形体
の耐熱試験を実施例１と同様にして行った。結果を第１
表に示す。 比較例４ ゴム成分として、上記のＳＥＢＳを１重量％使用した以
外は実施例１と同様にして成形体を作製した。成形体底
部の各物性評価及び成形体の耐熱試験を実施例１と同様
にして行った。結果を第１表に示す。 比較例５ ゴム成分として、上記のＳＥＢＳを２５重量％使用した
以外は実施例１と同様にして成形体を作製した。成形体
底部の各物性評価及び成形体の耐熱試験を実施例１と同
様にして行った。結果を第１表に示す。
レンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナマミド）（チバガイギー製；Irganox 109
8）を0.５重量％使用した以外は実施例１と同様にして
成形体を作製した。成形体底部の各物性評価及び成形体
の耐熱試験を実施例１と同様にして行った。結果を第１
表に示す。 比較例４ ゴム成分として、上記のＳＥＢＳを１重量％使用した以
外は実施例１と同様にして成形体を作製した。成形体底
部の各物性評価及び成形体の耐熱試験を実施例１と同様
にして行った。結果を第１表に示す。 比較例５ ゴム成分として、上記のＳＥＢＳを２５重量％使用した
以外は実施例１と同様にして成形体を作製した。成形体
底部の各物性評価及び成形体の耐熱試験を実施例１と同
様にして行った。結果を第１表に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】以上詳細に述べたように、本発明のスチ
レン系樹脂組成物により耐熱性に優れ、白色かつ無臭で
あり、なおかつ靱性及び耐衝撃性に優れた成形体を得る
ことができる。また、上記成形体により、従来ポリエチ
レンテレフタレート等では不可能であったオーブン調理
用容器としての適用が可能となる。
レン系樹脂組成物により耐熱性に優れ、白色かつ無臭で
あり、なおかつ靱性及び耐衝撃性に優れた成形体を得る
ことができる。また、上記成形体により、従来ポリエチ
レンテレフタレート等では不可能であったオーブン調理
用容器としての適用が可能となる。
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）高度のシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体８０〜９７重量％、（Ｂ）スチ
レン系ゴム及び／又はポリオレフィン系ゴム３〜２０重
量％、及び（Ｃ）炭素，水素及び酸素のみからなり、分
子量が３００以上であるフェノール系酸化防止剤0.１〜
1.０重量％、からなることを特徴とするスチレン系樹脂
組成物。 - 【請求項２】 高度のシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体あるいはその組成物からなり、残留ス
チレン系単量体濃度が１００ｐｐｍ以下、ＹＩが１５以
下、スチレン系重合体部分の結晶化度が４０％以上、更
に引張衝撃強度が３０ＫＪ／ｍ2 以上である、厚さ５０
〜１０００μｍの成形体。 - 【請求項３】 請求項２記載のスチレン系重合体の組成
物が、請求項１記載のスチレン系樹脂組成物であること
を特徴とする請求項２記載の成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5308788A JPH07157613A (ja) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | スチレン系樹脂組成物及び成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5308788A JPH07157613A (ja) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | スチレン系樹脂組成物及び成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157613A true JPH07157613A (ja) | 1995-06-20 |
Family
ID=17985318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5308788A Pending JPH07157613A (ja) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | スチレン系樹脂組成物及び成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07157613A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0744410A3 (en) * | 1995-05-26 | 1997-05-28 | Idemitsu Petrochemical Co | Process for preparing a styrene resin |
| WO2000014156A1 (fr) * | 1998-09-09 | 2000-03-16 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Materiau pour recipients hermetiques de stockage de fluides |
| JP2000506208A (ja) * | 1996-03-05 | 2000-05-23 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを含む成形用組成物 |
| JP2007056140A (ja) * | 2005-08-24 | 2007-03-08 | Toray Ind Inc | 熱融着性に優れる熱可塑性樹脂組成物および成形品 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01182346A (ja) * | 1988-01-14 | 1989-07-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | フィルム，シートまたはテープ、およびその製造方法 |
| JPH02194044A (ja) * | 1989-01-24 | 1990-07-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 押出成形用材料及び成形品の製造方法 |
-
1993
- 1993-12-09 JP JP5308788A patent/JPH07157613A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01182346A (ja) * | 1988-01-14 | 1989-07-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | フィルム，シートまたはテープ、およびその製造方法 |
| JPH02194044A (ja) * | 1989-01-24 | 1990-07-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 押出成形用材料及び成形品の製造方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0744410A3 (en) * | 1995-05-26 | 1997-05-28 | Idemitsu Petrochemical Co | Process for preparing a styrene resin |
| JP2000506208A (ja) * | 1996-03-05 | 2000-05-23 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを含む成形用組成物 |
| WO2000014156A1 (fr) * | 1998-09-09 | 2000-03-16 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Materiau pour recipients hermetiques de stockage de fluides |
| US6667363B2 (en) | 1998-09-09 | 2003-12-23 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Materials for liquid keeping containers |
| JP2007056140A (ja) * | 2005-08-24 | 2007-03-08 | Toray Ind Inc | 熱融着性に優れる熱可塑性樹脂組成物および成形品 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040330 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040727 |