TWI832804B - 調光積層體及調光積層體用樹脂間隔件 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種可高精度地控制基材間之間隙之調光積層體。 本發明之調光積層體包含第1透明基材、第2透明基材及配置於上述第1透明基材與上述第2透明基材間之調光層，且上述調光層包含複數個樹脂間隔件。

Description

調光積層體及調光積層體用樹脂間隔件
本發明係關於一種具有調光性能之調光積層體、及用於調光積層體之樹脂間隔件。
調光玻璃或調光膜等調光材料係具有透光率根據有無施加電場而改變之性質，可進行入射光量之調整之材料。又，根據使透光率改變之作用機制，調光材料之方式大致分為SPD(Suspended Particle Device，懸浮顆粒裝置)方式及PDLC(Polymer Dispersed Liquid Crystal，聚合物分散液晶)方式。 SPD方式係使調光懸浮液分散於樹脂基質中之方式。調光懸浮液包含調光粒子。調光粒子能夠對電場做出響應。於SPD方式中，於未施加電場之狀態下，分散於調光懸浮液中之調光粒子由於布朗運動而吸收、散射或反射光，因此，入射光不會透過調光材料中。若施加電場，則調光粒子產生極化而於與電場平行之方向上排列，因此，入射光透過調光材料中。如此，於SPD方式中，可藉由利用調光粒子之極化配向而調整透光率。 作為SPD方式之調光材料之一例，於下述專利文獻1中，揭示有一種懸浮粒子裝置，其具有第一基板、第二基板、第一電極、第二電極及懸浮液。上述第一電極、上述第二電極及上述懸浮液係配置於上述第一基板與上述第二基板之間。上述懸浮液包含具有各向異性形狀之粒子及分散介質，上述粒子分散於上述分散介質中。於調光開始期間，藉由於上述第一電極與上述第二電極之間施加第1交流電壓，上述粒子之狀態由無秩序狀態改變為沿電場之配向狀態。於調光期間，藉由於上述第一電極與上述第二電極之間施加第2交流電壓，而維持上述粒子之配向狀態。於調光停止期間，藉由將上述第一電極與上述第二電極間之交流電壓設為等電位，上述粒子之狀態由上述配向狀態改變為無秩序狀態。 PDLC方式係使液晶分散於樹脂基質中之方式。作為PDLC方式之形態，有使液晶及樹脂基質以連續相之形式分散之形態或使液晶於樹脂基質中以液晶膠囊之形式分散之形態等。於未施加電場之狀態下，液晶分子配向不均一，因此，入射光因樹脂基質與液晶之折射率之差異而於調光材料中發生散射，從而觀察到不透明之狀態。若施加電場，則液晶分子於與電場平行之方向上排列。此時，由於樹脂基質之折射率與液晶之折射率相同，故而入射光能夠透過調光材料中，從而觀察到透明之狀態。如此，於PDLC方式中，藉由利用液晶之分子配向而調整透光率。 作為PDLC方式之調光材料之一例，於下述專利文獻2中，揭示有一種調光器件，其於高分子/液晶複合材料層之兩面接合有ITO(Indium Tin Oxides，氧化銦錫)層。上述高分子/液晶複合材料層係於作為丙烯酸系單體之聚合物之高分子材料中分散有液晶材料之層。上述丙烯酸系單體相對於上述丙烯酸系單體與上述液晶材料之合計量之比率為30～45重量%。於上述高分子/液晶複合材料層與上述ITO層之間配置有矽烷偶合劑層。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2014-139693號公報 [專利文獻2]WO2016/051894A1
[發明所欲解決之問題] 於如專利文獻1、2所記載之先前之調光材料中，未使用間隔件，因此，無法確保調光材料之基材間之間隙之均一性而有導致產生色不均之情況。 本發明之目的在於提供一種可高精度地控制基材間之間隙之調光積層體。又，本發明之目的在於提供一種可高精度地控制基材間之間隙之調光積層體用樹脂間隔件。 [解決問題之技術手段] 根據本發明之廣義態樣，提供一種調光積層體，其具備第1透明基材、第2透明基材及配置於上述第1透明基材與上述第2透明基材間之調光層，且上述調光層包含複數個樹脂間隔件。 於本發明之調光積層體之某特定之態樣中，上述樹脂間隔件為球狀或柱狀。 於本發明之調光積層體之某特定之態樣中，上述調光層進而包含黏合劑及分散於上述黏合劑中之液晶材料。 於本發明之調光積層體之某特定之態樣中，上述調光層進而包含樹脂基質及分散於上述樹脂基質中之調光懸浮液。 於本發明之調光積層體之某特定之態樣中，上述調光積層體具有曲面部。 於本發明之調光積層體之某特定之態樣中，上述樹脂間隔件為球狀，且上述樹脂間隔件之粒徑之CV(Coefficient of variation，變異係數)值為2.0%以上。於該情形時，上述樹脂間隔件之10%K值較佳為10000 N/mm2 以下。 於本發明之調光積層體之某特定之態樣中，上述樹脂間隔件之平均粒徑為1 μm以上且50 μm以下。 於本發明之調光積層體之某特定之態樣中，上述樹脂間隔件為柱狀，且上述樹脂間隔件之10%K值為10000 N/mm2 以下。 於本發明之調光積層體之某特定之態樣中，上述樹脂間隔件之平均高度為1 μm以上且50 μm以下。 根據本發明之廣義態樣，提供一種調光積層體用樹脂間隔件，其係於具備第1透明基材、第2透明基材及配置於上述第1透明基材與上述第2透明基材間之調光層之調光積層體中用於上述調光層的樹脂間隔件，上述樹脂間隔件為球狀或柱狀，於上述樹脂間隔件為球狀之情形時，球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之CV值為2.0%以上，且於上述樹脂間隔件為柱狀之情形時，柱狀之上述間隔件之10%K值為10000 N/mm2 以下。 [發明之效果] 本發明之調光積層體具備第1透明基材、第2透明基材及配置於上述第1透明基材與上述第2透明基材間之調光層，且上述調光層包含複數個樹脂間隔件，因此，可高精度地控制基材間之間隙。 本發明之調光積層體用樹脂間隔件係於具備第1透明基材、第2透明基材及配置於上述第1透明基材與上述第2透明基材間之調光層之調光積層體中用於上述調光層的樹脂間隔件。於本發明之樹脂間隔件中，上述樹脂間隔件為球狀或柱狀。於本發明之樹脂間隔件中，於上述樹脂間隔件為球狀之情形時，球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之CV值為2.0%以上，於上述樹脂間隔件為柱狀之情形時，柱狀之上述樹脂間隔件之10%K值為10000 N/mm2 以下。本發明之樹脂間隔件由於具備上述構成，故而可高精度地控制基材間之間隙。
以下，對本發明進行詳細說明。再者，於本說明書中，例如，「(甲基)丙烯酸酯」係指「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」之一者或兩者，「(甲基)丙烯酸」係指「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」之一者或兩者。 (調光積層體) 本發明之調光積層體具備第1透明基材、第2透明基材及配置於上述第1透明基材與上述第2透明基材間之調光層。本發明之調光積層體之上述調光層包含複數個樹脂間隔件。 本發明之調光積層體由於具備上述構成，故而可高精度地控制基材間之間隙。 又，本發明之調光積層體可製成具有曲面部之形態。例如，可於曲面狀態下使用透明基材。於先前之調光材料具有曲面部之情形時，非常難以確保基材間之間隙之均一性。然而，於本發明之調光積層體中，由於具備上述構成，故而即便例如上述調光積層體具有曲面部，上述調光層亦不會於曲面部被擠壞，可確保基材間之間隙之均一性。結果，可抑制由間隙之不均一性導致之色不均等不良情況之產生。 就可進一步發揮本發明之效果而言，上述調光積層體較佳為具有曲面部，較佳為於具有曲面部之狀態下使用。上述調光積層體較佳為具有彎折之形狀或彎曲之形狀，較佳為以彎折之形狀或彎曲之形狀使用。上述調光積層體亦可具有彎折部或彎曲部。上述調光積層體及上述透明基材較佳為具有可撓性以便能夠製成彎折之形狀或彎曲之形狀。 上述透明基材係例如具有透光性之基材(透光性基材)。例如，光自透明基材之一側經由透明基材而透過至另一側。例如，於自透明基材之一側經由透明基材目視位於另一側之物質時，能夠視認物質。透明亦包括例如半透明。透明基材可為無色透明，亦可為有色透明。 其次，一面參照圖式一面對本發明之具體之實施形態進行說明。 圖1係模式性地表示本發明之第1實施形態之PDLC方式之調光積層體之剖視圖。圖2係模式性地表示本發明之第2實施形態之SPD方式之調光積層體之剖視圖。再者，於圖1、2中，為了便於圖示，而從實際之大小及形狀適當變更調光層及樹脂間隔件之大小、厚度、形狀及添加量等。 圖1所示之PDLC方式之調光積層體1具備第1基材2、第2基材3及調光層4。調光層4夾於第1基材2與第2基材3之間。調光層4配置於第1基材2與第2基材3之間。亦可於第1基材2與之第2基材3間，於調光層4之周圍配置密封劑。 調光層4包含液晶膠囊4A、黏合劑4B及樹脂間隔件6。液晶膠囊4A係液晶材料。液晶膠囊4A分散於黏合劑4B中。液晶膠囊4A於黏合劑4B中保持為膠囊狀。液晶材料可以膠囊狀分散於黏合劑中，液晶材料亦可以連續相之形式分散於黏合劑中。 樹脂間隔件6係球狀之樹脂間隔件。樹脂間隔件可為球狀，亦可為柱狀。樹脂間隔件6與第1基材2及第2基材3接觸。樹脂間隔件6控制第1基材2與第2基材3之間隙。 於第1基材2之表面上及第2基材3之表面上形成有透明電極(未圖示)。作為透明電極之材料，可列舉銦錫氧化物(ITO)等。 於未對PDLC方式之調光積層體1施加電場之狀態下，液晶膠囊4A內之液晶分子之配向不均一，因此，入射光因黏合劑4B與液晶材料之折射率之差異而於黏合劑中發生散射，從而成為不透明之狀態。 若對PDLC方式之調光積層體1施加電場，則液晶膠囊4A內之液晶分子於與電場平行之方向上排列。於該狀態下，黏合劑4B與液晶材料之折射率同等，因此，光可透過而成為透明之狀態。 圖2所示之SPD方式之調光積層體11具備第1基材2、第2基材3及調光層5。調光層5夾於第1基材2與第2基材3之間。調光層5配置於第1基材2與第2基材3之間。 調光層5包含調光懸浮液之液滴5A、樹脂基質5B、及樹脂間隔件6。調光懸浮液之液滴5A分散於樹脂基質5B中。調光懸浮液之液滴5A係以液滴狀態保持於樹脂基質5B中。 調光懸浮液之液滴5A包含分散介質5Aa及調光粒子5Ab。調光粒子5Ab分散於分散介質5Aa中。 樹脂間隔件6係球狀之樹脂間隔件。樹脂間隔件可為球狀，亦可為柱狀。樹脂間隔件6與第1基材2及第2基材3接觸。樹脂間隔件6控制第1基材2與第2基材3之間隙。 於第1基材2之表面上及第2基材3之表面上形成有透明電極(未圖示)。作為透明電極之材料，可列舉銦錫氧化物(ITO)等。 於未對SPD方式之調光積層體11施加電場之狀態下，由於構成調光懸浮液之液滴5A之分散於分散介質5Aa中之調光粒子5Ab之布朗運動，入射光被調光粒子5Ab吸收、散射或反射，入射光無法透過調光層5。 若對SPD方式之調光積層體11施加電場，則調光粒子5Ab於與電場平行之方向上排列。因此，入射光可於排列之調光粒子5Ab間通過而可透過調光層5。 以下，對本發明之其他詳細內容進行說明。 (樹脂間隔件) 本發明之樹脂間隔件係用於調光積層體之樹脂間隔件。具體而言，本發明之調光積層體用樹脂間隔件係於具備第1透明基材、第2透明基材及配置於上述第1透明基材與上述第2透明基材間之調光層之調光積層體中用於上述調光層的樹脂間隔件。本發明之樹脂間隔件為球狀或柱狀。於本發明之樹脂間隔件為球狀之情形時，球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之CV值為2.0%以上。於本發明之樹脂間隔件為柱狀之情形時，柱狀之上述樹脂間隔件之10%K值為10000 N/mm2 以下。 本發明之樹脂間隔件由於具備上述構成，故而可高精度地控制基材間之間隙。 於本發明之調光積層體中，上述樹脂間隔件較佳為球狀或柱狀。關於本發明之調光積層體及本發明之樹脂間隔件，上述樹脂間隔件可為球狀，亦可為柱狀。上述樹脂間隔件更佳為球狀。若上述樹脂間隔件為球狀，則可於製造調光積層體時應用卷對卷製程，可減少調光積層體之製造成本。球狀並不限定於真球狀，亦包含大致球狀，例如，亦包含縱橫比(長徑/短徑)為1.5以下之形狀。作為柱狀，可列舉圓柱狀及多角柱狀等。 作為用以形成上述樹脂間隔件之樹脂，可較佳地使用各種有機物。作為用以形成上述樹脂間隔件之樹脂，例如可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚異丁烯、聚丁二烯等聚烯烴樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯及聚丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂；聚碳酸酯、聚醯胺、苯酚甲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、苯胍胺甲醛樹脂、脲甲醛樹脂、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、苯胍胺樹脂、脲樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、飽和聚酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚碸、聚伸苯醚、聚縮醛、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醚酮、聚醚碸、二乙烯苯聚合物、以及二乙烯苯共聚物等。作為上述二乙烯苯共聚物等，可列舉二乙烯苯-苯乙烯共聚物及二乙烯苯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。就容易將上述樹脂間隔件之硬度控制於較佳之範圍內而言，用以形成上述樹脂間隔件之樹脂較佳為使具有乙烯性不飽和基之聚合性單體聚合1種或2種以上而成之聚合物。 於使具有乙烯性不飽和基之聚合性單體聚合而獲得上述樹脂間隔件之情形時，作為上述具有乙烯性不飽和基之聚合性單體，可列舉非交聯性之單體及交聯性之單體。 作為上述非交聯性之單體，例如，作為乙烯系化合物，可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯單體；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、1,4-丁二醇二乙烯醚、環己烷二甲醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚等乙烯醚化合物；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等酸乙烯酯化合物；氯乙烯、氟乙烯等含鹵素之單體；作為(甲基)丙烯酸系化合物，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯等(甲基)丙烯酸烷基酯化合物；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含氧原子之(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯腈等含腈單體；(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸五氟乙酯等含鹵素之(甲基)丙烯酸酯化合物；作為α-烯烴化合物，可列舉：二異丁烯、異丁烯、Linealene、乙烯、丙烯等烯烴化合物；作為共軛二烯化合物，可列舉：異戊二烯、丁二烯等。 作為上述交聯性之單體，例如，作為乙烯系化合物，可列舉：二乙烯苯、1,4-二乙烯氧基丁烷、二乙烯碸等乙烯系單體；作為(甲基)丙烯酸系化合物，可列舉：四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯化合物；作為烯丙基化合物，可列舉：(異)氰脲酸三烯丙酯、偏苯三甲酸三烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯醯胺、二烯丙醚；作為矽烷化合物，可列舉：四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、三乙基矽烷、第三丁基二甲基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、異丙基三甲氧基矽烷、異丁基三甲氧基矽烷、環己基三甲氧基矽烷、正己基三甲氧基矽烷、正辛基三乙氧基矽烷、正癸基三甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二異丙基二甲氧基矽烷、三甲氧基矽烷基苯乙烯、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、1,3-二乙烯基四甲基二矽氧烷、甲基苯基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷等烷氧基矽烷化合物；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、二甲氧基甲基乙烯基矽烷、二甲氧基乙基乙烯基矽烷、二乙氧基甲基乙烯基矽烷、二乙氧基乙基乙烯基矽烷、乙基甲基二乙烯基矽烷、甲基乙烯基二甲氧基矽烷、乙基乙烯基二甲氧基矽烷、甲基乙烯基二乙氧基矽烷、乙基乙烯基二乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含聚合性雙鍵之烷氧基矽烷化物；十甲基環五矽氧烷等環狀矽氧烷；單末端改性聚矽氧油、兩末端聚矽氧油、側鏈型聚矽氧油等改性(反應性)聚矽氧油；(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐等含羧基之單體等。 上述樹脂間隔件可藉由使上述具有乙烯性不飽和基之聚合性單體聚合而獲得。上述聚合方法並無特別限定，可藉由自由基聚合、離子聚合、聚縮合(縮合聚合、縮聚合)、加成縮合、活性聚合、活性自由基聚合等公知之方法聚合。 球狀之上述樹脂間隔件可藉由使用上述具有乙烯性不飽和基之聚合性單體進行自由基聚合等而容易地獲得。例如，可藉由於自由基聚合起始劑之存在下進行懸浮聚合之方法、以及使用非交聯之種子粒子並與自由基聚合起始劑一起使單體膨潤而聚合之方法即種子聚合法及分散聚合法等而獲得。 柱狀之上述樹脂間隔件可藉由圖案化加工而容易獲得。例如，於基材上以成為特定之厚度之方式塗佈包含上述具有乙烯性不飽和基之聚合性單體等之樹脂組合物。其後，藉由熱等進行聚合而形成聚合物。於所獲得之聚合物之表面上塗佈特定之抗蝕劑材料，藉由光等使抗蝕劑材料硬化而製成抗蝕劑膜。其次，去除未形成抗蝕劑膜之聚合物之部分，將抗蝕劑膜剝離，藉此，可獲得柱狀之上述樹脂間隔件。再者，柱狀之上述樹脂間隔件之形成方法並不限定於該方法。 就確保基材間之間隙之觀點而言，球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之CV值較佳為2.0%以上，更佳為2.5%以上。鑒於先前之樹脂間隔件之作用，球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之CV值越小越佳。另一方面，於本發明之調光積層體中，球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之CV值較佳為上述範圍內，藉此，尤其是於調光積層體具有曲面部之情形時或進行將調光積層體彎折等操作之情形時，樹脂間隔件可追隨調光積層體，可抑制樹脂間隔件之移動。球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之CV值之上限並無特別限定。球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之CV值亦可為30%以下。 球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之CV值(變異係數)能夠以如下方式進行測定。 CV值(%)＝(ρ/Dn)×100 ρ：球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之標準偏差 Dn：球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之平均值 球狀之上述樹脂間隔件之形狀並無特別限定。球狀之上述樹脂間隔件之形狀可為球狀，亦可為扁平狀等球形狀以外之形狀。 就確保基材間之間隙之觀點及防止對基材之損傷之觀點而言，球狀之上述樹脂間隔件之10%K值較佳為10000 N/mm2 以下，更佳為7000 N/mm2 以下。球狀之上述樹脂間隔件之10%K值之下限並無特別限定。球狀之上述樹脂間隔件之10%K值亦可為10 N/mm2 以上。 球狀之上述樹脂間隔件之10%K值能夠以如下方式進行測定。 使用微小壓縮試驗機，於圓柱(直徑50 μm，金剛石製)之平滑壓頭端面，於在25℃下歷時60秒施加最大試驗負載20 mN之條件下，對球狀之樹脂間隔件進行壓縮。對此時之負載值(N)及壓縮位移(mm)進行測定。可根據所獲得之測定值，藉由下述式求出上述10%K值。作為上述微小壓縮試驗機，例如可使用Fischer公司製造之「Fischerscope H-100」等。 10%K值(N/mm2 )＝(3/21/2 )·F·S-3/2 ·R-1/2 F：球狀之樹脂間隔件壓縮變形10%時之負載值(N) S：球狀之樹脂間隔件壓縮變形10%時之壓縮位移(mm) R：球狀之樹脂間隔件之半徑(mm) 就實用性之觀點而言，球狀之上述樹脂間隔件之平均粒徑較佳為1 μm以上，更佳為8 μm以上，較佳為50 μm以下，更佳為30 μm以下。 關於球狀之上述樹脂間隔件之粒徑，於球狀之上述樹脂間隔件為真球狀之情形時，係指直徑，於球狀之上述樹脂間隔件為真球狀以外之形狀之情形時，係指假定為與其體積相當之真球時之直徑。 又，於球狀之上述樹脂間隔件為複數個之情形時，球狀之上述樹脂間隔件之粒徑係指藉由任意之粒徑測定裝置測定球狀之上述樹脂間隔件所得之平均粒徑。例如，可利用使用雷射光散射、電阻值改變、拍攝後之圖像分析等原理之粒度分佈測定機。具體而言，於球狀之上述樹脂間隔件為複數個之情形時，作為球狀之上述樹脂間隔件之粒徑之測定方法，例如，可列舉使用粒度分佈測定裝置(Beckman Coulter公司製造之「Multisizer4」)對約100000個粒徑進行測定而測定平均粒徑之方法。上述平均粒徑係表示數量平均粒徑。 球狀之上述樹脂間隔件之縱橫比較佳為1.5以下，更佳為1.3以下。上述縱橫比係表示長徑/短徑。於球狀之上述樹脂間隔件為複數個之情形時，上述縱橫比較佳為藉由如下方式求出：利用電子顯微鏡或光學顯微鏡對任意10個球狀之樹脂間隔件進行觀察，將最大徑及最小徑分別設為長徑、短徑，計算出各球狀之上述樹脂間隔件之長徑/短徑之平均值。 就確保基材間之間隙之觀點而言，柱狀之上述樹脂間隔件之高度之CV值較佳為2.0%以上，更佳為2.5%以上。柱狀之上述樹脂間隔件之高度之CV值之上限並無特別限定。柱狀之上述樹脂間隔件之高度之CV值亦可為30%以下。 柱狀之上述樹脂間隔件之高度之CV值(變異係數)能夠以如下方式進行測定。 CV值(%)＝(ρ/Dn)×100 ρ：柱狀之上述樹脂間隔件之高度之標準偏差 Dn：柱狀之上述樹脂間隔件之高度之平均值 就確保基材間之間隙之觀點及防止對基材之損傷之觀點而言，柱狀之上述樹脂間隔件之10%K值較佳為10000 N/mm2 以下，更佳為7000 N/mm2 以下。柱狀之上述樹脂間隔件之10%K值之下限並無特別限定。柱狀之上述樹脂間隔件之10%K值亦可為10 N/mm2 以上。 柱狀之上述樹脂間隔件之10%K值能夠以如下方式進行測定。又，柱狀之上述樹脂間隔件之10%K值較佳為於調光積層體之配置狀態下於將第1透明基材與第2透明基材連結之方向上對柱狀之樹脂間隔件進行壓縮而測定。 使用微小壓縮試驗機，於圓柱(直徑50 μm、金剛石製)之平滑壓頭端面，於在25℃下歷時60秒施加最大試驗負載20 mN之條件下，對柱狀之樹脂間隔件進行壓縮。對此時之負載值(N)及壓縮位移(mm)進行測定。可根據所獲得之測定值，藉由下述式求出上述10%K值。作為上述微小壓縮試驗機，例如可使用Fischer公司製造之「Fischerscope H-100」等。 10%K值(N/mm2 )＝(3/21/2 )·F·S-3/2 ·R-1/2 F：柱狀之樹脂間隔件壓縮變形10%時之負載值(N) S：柱狀之樹脂間隔件壓縮變形10%時之壓縮位移(mm) R：柱狀之樹脂間隔件之半徑(mm) 就實用性之觀點而言，柱狀之上述樹脂間隔件之平均高度較佳為1 μm以上，更佳為8 μm以上，較佳為50 μm以下，更佳為30 μm以下。 上述平均高度可藉由如下方式求出：利用掃描式電子顯微鏡對柱狀之上述樹脂間隔件進行觀察，將所觀察到之圖像中之任意選擇之50個各柱狀之樹脂間隔件之最大高度進行算術平均。 柱狀之上述樹脂間隔件之縱橫比較佳為20以下，更佳為10以下。上述縱橫比係表示最大長度方向尺寸/最小長度方向尺寸。於柱狀之上述樹脂間隔件為複數個之情形時，上述縱橫比較佳為藉由如下方式求出：利用電子顯微鏡或光學顯微鏡對任意10個柱狀之樹脂間隔件進行觀察，將最大徑及最小徑分別設為長徑、短徑，計算出各柱狀之上述樹脂間隔件之長徑/短徑之平均值。 就進一步提高調光積層體之視認性之觀點而言，上述樹脂間隔件之可見光透過率較佳為75%以上，更佳為80%以上。 上述樹脂間隔件之可見光透過率能夠以如下方式進行測定。 可製作組成與樹脂間隔件相同之板狀樣品，實施分光測定等，依據ISO13837(2008)對可見光透過率進行測定。又，可藉由依據JIS K6714標準之方法等進行測定。 上述樹脂間隔件係用於調光積層體。上述樹脂間隔件可用作調光玻璃用間隔件，亦可用作調光膜用間隔件。 (調光層) 上述調光層較佳為具有調光性。所謂上述調光性，係指可見光透過率根據有無施加電場而改變，而可調整入射光量之性質。上述調光層之材料並無特別限定，只要具有調光性，則可為任何材料。 (PDLC方式) 上述調光層較佳為進而包含黏合劑及分散於上述黏合劑中之液晶材料。 上述液晶材料並無特別限定，只要具有藉由電場之施加而改變配向之性質，則可為任何液晶材料。上述液晶材料可於上述黏合劑中以連續相之形式分散，亦可於上述黏合劑中以液晶滴狀或液晶膠囊狀分散。作為上述液晶材料，可列舉向列型液晶及膽固醇狀液晶等。 作為上述膽固醇狀液晶之材料，可列舉類固醇系膽固醇衍生物、希夫鹼系、偶氮系、氧偶氮系、苯甲酸酯系、聯苯系、聯三苯系、羧酸環己酯系、苯基環己烷系、聯苯環己烷系、嘧啶系、二㗁烷系、環己基環己烷酯系、環己基乙烷系、環己烷系、二苯乙炔系、烯基系、茋系、縮合多環系等向列型液晶或層列型液晶、及於該等之混合液晶中添加包含希夫鹼系、偶氮系、酯系、聯苯系等之光學活性材料之手性成分而成之材料等。上述膽固醇狀液晶之材料可僅使用1種，亦可將2種以上併用。 上述黏合劑保持上述液晶材料而抑制上述液晶材料之流動。上述黏合劑只要不溶解於液晶材料，具有可耐受外力之強度，進而對反射光及入射光具有較高之透過性，則並無特別限定。作為上述黏合劑之材料，可列舉明膠、聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚丙烯酸系聚合物、伸乙基亞胺、聚環氧乙烷、聚丙烯醯胺、聚苯乙烯磺酸鹽、聚脒、異戊二烯系磺酸聚合物等水溶性高分子材料，及氟樹脂、聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂等可水性乳膠化之材料等。上述黏合劑之材料可僅使用1種，亦可將2種以上併用。 上述黏合劑較佳為藉由交聯劑而經交聯。上述交聯劑只要為於上述黏合劑間形成交聯而使上述黏合劑硬膜化、難溶化或不溶化者，則並無特別限定。作為上述交聯劑，可列舉乙醛、戊二醛、乙二醛、多價金屬鹽化合物之硫酸鉀鋁水合物、己二酸二醯肼、三聚氰胺甲醛低聚物、乙二醇二縮水甘油醚、聚醯胺表氯醇及聚碳二醯亞胺等。上述交聯劑可僅使用1種，亦可將2種以上併用。 (SPD方式) 上述調光層較佳為進而包含樹脂基質及分散於上述樹脂基質中之調光懸浮液。 上述調光懸浮液包含分散介質及分散於分散介質中之調光粒子。 作為上述調光粒子，可列舉聚碘化物，碳黑等碳系材料，銅、鎳、鐵、鈷、鉻、鈦、鋁等金屬材料，及氮化矽、氮化鈦、氧化鋁等無機化合物材料等。又，亦可為將該等材料利用聚合物被覆而成之粒子。上述調光粒子可僅使用1種，亦可將2種以上併用。 上述分散介質使上述調光粒子以能夠流動之狀態分散。上述分散介質較佳為如下材料：選擇性地附著於上述調光粒子而被覆上述調光粒子，以於與樹脂基質相分離時使上述調光粒子移動至相分離之液滴相之方式發揮作用，無導電性，與樹脂基質無親和性。進而，上述分散介質較佳為於製成調光積層體時與樹脂基質之折射率近似之液狀共聚物。作為上述液狀共聚物，較佳為具有氟基或羥基之(甲基)丙烯酸酯低聚物，更佳為具有氟基及羥基之(甲基)丙烯酸酯低聚物。若使用此種共聚物，則氟基或羥基之單體單元朝向調光粒子，剩餘之單體單元使調光懸浮液之液滴於樹脂基質中穩定化。因此，調光粒子容易於調光懸浮液內分散，於與樹脂基質相分離時調光粒子容易被誘導至相分離之液滴內。 作為上述具有氟基或羥基之(甲基)丙烯酸酯低聚物，可列舉甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、丙烯酸3,5,5-三甲基己酯/丙烯酸2-羥基丙酯/反丁烯二酸共聚物、丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、甲基丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、及甲基丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羥基乙酯共聚物等。又，該等(甲基)丙烯酸酯低聚物更佳為具有氟基及羥基之兩者。 上述(甲基)丙烯酸酯低聚物之重量平均分子量較佳為1000以上，更佳為2000以上，較佳為20000以下，更佳為10000以下。 上述調光層可使用用以形成上述樹脂基質之樹脂材料及上述調光懸浮液而製作。 上述樹脂材料較佳為藉由照射能量線而硬化之樹脂材料。作為藉由照射能量線而硬化之樹脂材料，可列舉包含光聚合起始劑及藉由紫外線、可見光線、電子束等能量線而硬化之高分子化合物之高分子組合物。作為上述高分子組合物，可列舉包含具有乙烯性不飽和基之聚合性單體及光聚合起始劑之高分子組合物。作為上述具有乙烯性不飽和基之聚合性單體，可列舉非交聯性之單體及交聯性之單體。 作為上述非交聯性之單體，可列舉如上所述之非交聯性之單體。作為上述交聯性之單體，可列舉如上所述之交聯性之單體。 作為上述光聚合起始劑，可列舉2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、及(1-羥基環己基)苯基酮等。 上述樹脂材料亦可包含有機溶劑可溶型樹脂、熱塑性樹脂及聚(甲基)丙烯酸等。又，上述樹脂材料亦可包含防著色劑、抗氧化劑及密接性賦予劑等各種添加劑，亦可包含溶劑。 (第1透明基材及第2透明基材) 上述第1透明基材及第2透明基材之材料並無特別限定。上述第1透明基材之材料及第2透明基材之材料可相同亦可不同。作為上述透明基材之材料，可列舉玻璃及樹脂膜等。作為上述玻璃，可列舉一般建築用之鈉鈣玻璃、鉛玻璃、硼矽酸玻璃、及其他用途中之各種組成之玻璃等、以及熱反射玻璃、熱吸收玻璃及強化玻璃等功能玻璃。作為上述樹脂膜，可列舉聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯膜、聚丙烯等聚烯烴膜、丙烯酸系樹脂系膜等樹脂膜。就透明性、成形性、接著性、加工性等優異而言，上述透明基材較佳為樹脂基材，更佳為樹脂膜，進而較佳為聚對苯二甲酸乙二酯膜。 上述透明基材較佳為具備基材本體及形成於基材本體之表面之透明導電膜以便能夠施加用以調光之電場。作為上述透明導電膜，可列舉銦錫氧化物(ITO)、SnO2 及In2 O3 等。 就進一步提高調光積層體之視認性之觀點而言，上述第1透明基材及第2透明基材之可見光透過率較佳為75%以上，更佳為80%以上。 上述透明基材之可見光透過率能夠以如下方式進行測定。 可實施分光測定等，依據ISO13837(2008)對可見光透過率進行測定。 以下，列舉實施例及比較例，對本發明進行具體說明。本發明並不僅限定於以下之實施例。 (實施例1) (1)間隔件 樹脂間隔件1之製作： 於二乙烯苯(純度96%)1000重量份中，添加過氧化苯甲醯20重量份，攪拌直至均勻溶解，而獲得單體混合液。將使分子量約1700之聚乙烯醇溶解於純水中而成之2重量%水溶液4000重量份放入至反應釜中。於其中放入所獲得之單體混合液，攪拌4小時，藉此，以單體之液滴成為特定之粒徑之方式調整粒徑。其後，於90℃之氮氣氛圍下反應9小時，進行單體液滴之聚合反應而獲得粒子。將所獲得之粒子利用熱水、甲醇及丙酮分別洗淨數次之後，進行分級操作並回收樹脂間隔件1。樹脂間隔件1之平均粒徑為10.1 μm。 (2)調光積層體 SPD方式之調光積層體1之製作： 製作於2片透明且具有導電性之蒸鍍有ITO之PET(polyethylene terephthalate，聚對苯二甲酸乙二酯)膜之間配置有除使樹脂間隔件1以5重量%分散以外公知之SPD層的調光膜。將調光膜夾於2片透明玻璃，藉此製作SPD方式之調光積層體1(曲面：無)。 SPD方式之調光積層體2之製作： 將上述SPD方式之調光積層體1中製作之調光膜夾於3 mmR之2片透明彎曲玻璃，藉此製作SPD方式之調光積層體2(曲面(彎曲之形狀)：有)。 PDLC方式之調光積層體1之製作： 製作於2片透明且具有導電性之蒸鍍有ITO之PET膜間配置有除使樹脂間隔件1以5重量%分散以外公知之PDLC層的調光膜。將調光膜夾於2片透明玻璃，藉此，製作PDLC方式之調光積層體1(曲面：無)。 PDLC方式之調光積層體2之製作： 將上述PDLC方式之調光積層體1中製作之調光膜夾於3 mmR之2片透明彎曲玻璃，藉此，製作PDLC方式之調光積層體2(曲面(彎曲之形狀)：有)。 (實施例2) 樹脂間隔件2之製作： 將二乙烯苯(純度96%)1000重量份變更為聚四亞甲基二醇二丙烯酸酯100重量份、丙烯酸異𦯉酯800重量份及甲基丙烯酸環己酯100重量份，除此以外，以與樹脂間隔件1相同之方式製作樹脂間隔件2。樹脂間隔件2之平均粒徑為12.0 μm。 於製作調光積層體時，使用樹脂間隔件2代替樹脂間隔件1，除此以外，以與實施例1相同之方式製作調光積層體。 (實施例3) 樹脂間隔件3之製作： 準備溶解液A，該溶解液A係使0.5重量份之過氧化2-乙基己酸第三丁酯(聚合起始劑，日油公司製造之「Perbutyl-O」)溶解於兩末端為丙烯醯基之聚矽氧油(信越化學工業公司製造之「X-22-2445」)30重量份中而成。又，於離子交換水150重量份中混合月桂基硫酸三乙醇胺鹽之40重量%水溶液(乳化劑)0.8重量份及聚乙烯醇(聚合度：約2000，皂化度：86.5～89莫耳%，日本合成化學公司製造之「Gohsenol GH-20」)之5重量%水溶液80重量份，而準備水溶液B。於設置於溫浴槽中之可分離式燒瓶中放入上述溶解液A之後，添加上述水溶液B。其後，藉由使用SPG(Shirasu Porous Glass，Shirasu多孔玻璃)膜(孔隙平均直徑約20 μm)而進行乳化。其後，升溫至85℃，進行聚合9小時。藉由離心分離將聚合後之粒子之總量進行水洗淨之後，進行分級操作而製作樹脂間隔件3。樹脂間隔件3之平均粒徑為9.7 μm。 於製作調光積層體時，使用樹脂間隔件3代替樹脂間隔件1，除此以外，以與實施例1相同之方式製作調光積層體。 (實施例4) 樹脂間隔件4之製作： 以與實施例1相同之方式進行聚合反應，而獲得粒子。將所獲得之粒子利用熱水、甲醇及丙酮分別洗淨數次之後，進行分級操作並回收樹脂間隔件4。樹脂間隔件4之平均粒徑為20.0 μm。 於製作調光積層體時，使用樹脂間隔件4代替樹脂間隔件1，除此以外，以與實施例1相同之方式製作調光積層體。 (比較例1) 於製作調光積層體時，不使用樹脂間隔件，而以與實施例1相同之方式製作調光積層體。 (比較例2) 二氧化矽間隔件： 積水化學工業公司製造之「Micropearl SI-H100」(平均粒徑10.0 μm) 於製作調光積層體時，使用二氧化矽間隔件代替樹脂間隔件1，除此以外，以與實施例1相同之方式製作調光積層體。 (評價) (1)平均粒徑 針對所獲得之間隔件，使用粒度分佈測定裝置(Beckman Coulter公司製造之「Multisizer4」)，對約100000個之粒徑進行測定，而測得平均粒徑及標準偏差。 (2)CV值 針對所獲得之間隔件，藉由上述方法計算出間隔件之粒徑之CV值。 (3)10%K值 針對所獲得之間隔件，使用Fischer公司製造之「Fischerscope H-100」，藉由上述方法測定間隔件之10%K值。 (4)可見光透過率 針對所獲得之調光積層體，使用島津製作所公司製造之「SolidSpec3700」實施分光測定，依據ISO13837(2008)，計算出A光源可見光透過率。 (5)色不均 針對所獲得之調光積層體，目視評價是否產生色不均。按照以下之基準對色不均進行判定。 [色不均之判定基準] ○：未產生色不均 △：產生極少色不均(在實際使用上無問題) ×：產生色不均 將結果示於下述表1。 [表1]
1‧‧‧PDLC方式之調光積層體2‧‧‧第1基材3‧‧‧第2基材4‧‧‧調光層4A‧‧‧液晶膠囊4B‧‧‧黏合劑5‧‧‧調光層5A‧‧‧調光懸浮液之液滴5Aa‧‧‧分散介質5Ab‧‧‧調光粒子5B‧‧‧樹脂基質6‧‧‧樹脂間隔件11‧‧‧SPD方式之調光積層體
圖1係模式性地表示本發明之第1實施形態之PDLC方式之調光積層體之剖視圖。 圖2係模式性地表示本發明之第2實施形態之SPD方式之調光積層體之剖視圖。
1‧‧‧PDLC方式之調光積層體
2‧‧‧第1基材
3‧‧‧第2基材
4‧‧‧調光層
4A‧‧‧液晶膠囊
4B‧‧‧黏合劑
6‧‧‧樹脂間隔件

Claims (5)

  1. 一種調光積層體，其係包含第1透明基材、第2透明基材及配置於上述第1透明基材與上述第2透明基材間之調光層者，上述調光積層體具有曲面部，上述調光層包含複數個樹脂間隔件，上述樹脂間隔件為球狀，上述樹脂間隔件之粒徑之CV值為4.8%以上，且上述樹脂間隔件之10%K值為1600N/mm2以下。
  2. 如請求項1之調光積層體，其中上述調光層進而包含黏合劑及分散於上述黏合劑中之液晶材料。
  3. 如請求項1之調光積層體，其中上述調光層進而包含樹脂基質及分散於上述樹脂基質中之調光懸浮液。
  4. 如請求項1至3中任一項之調光積層體，其中上述樹脂間隔件之平均粒徑為1μm以上且50μm以下。
  5. 一種調光積層體用樹脂間隔件，其係於包含第1透明基材、第2透明基材及配置於上述第1透明基材與上述第2透明基材間之調光層、並且具備曲面部之調光積層體中用於上述調光層的樹脂間隔件，上述樹脂間隔件為球狀， 上述樹脂間隔件之粒徑之CV值為4.8%以上，上述樹脂間隔件之10%K值為1600N/mm2以下。
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