TWI811435B - 層合玻璃用中間膜、層合玻璃、及玻璃構成體 - Google Patents

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太田祐輔
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岡島萌
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Abstract

本發明之層合玻璃用中間膜於使用依據JIS R 3106之日照穿透率為87.3%之2片透明玻璃板製成層合玻璃時,至少具有上述層合玻璃之皮膚吸收能量率(X1)成為25%以下之吸收區域。

Description

層合玻璃用中間膜、層合玻璃、及玻璃構成體
本發明係關於一種層合玻璃用中間膜及層合玻璃等玻璃構成體,例如關於一種用於汽車等之層合玻璃用中間膜及層合玻璃等玻璃構成體。
層合玻璃即便受到外部衝擊而破損,玻璃之碎片飛散之情況亦較少而較為安全,因此被廣泛用於汽車等各種交通工具之窗玻璃或建築物等之窗玻璃。作為層合玻璃,使含有聚乙烯縮醛樹脂等樹脂成分之層合玻璃用中間膜介置於一對玻璃間一體化而成者廣為人知。
對於用於汽車或建築物之窗玻璃之層合玻璃,為了防止汽車內部或建築物內部變得過度高溫而要求提高隔熱性。因此,以往將層合玻璃用中間膜設為具備第1及第2層與配置於其等之間之紅外線反射層之構成,藉由紅外線反射層使紅外線反射而提高隔熱性(例如參照專利文獻1)。
又,關於層合玻璃用中間膜,如專利文獻2所示,亦已知有:含有熱塑性樹脂、摻錫氧化銦粒子、摻金屬氧化鎢粒子、以及酞青化合物、萘酞青(naphthalocyanine)化合物及蒽酞青(anthracyanine)化合物中之至少1種化合物者。關於專利文獻2之層合玻璃用中間膜,揭示有藉由使用該等粒子及化合物而提高紅外線遮蔽率,抑制因暴露於紅外線而感覺到之曝曬感。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:國際公開2014/021407號 專利文獻2:日本特開2017-119626號公報
[發明所欲解決之課題]
然,近年來,窗玻璃於交通工具之本體、建築物之外壁等所占之比率有逐年增大之傾向,例如亦對窗玻璃佔據汽車車體之大部分者進行了研究。因此,汽車之乘員等有隔著窗玻璃長時間暴露於太陽光中而感覺到灼熱感之情況。所謂灼熱感係指肌膚因光變熱而感覺到刺痛感。但是,關於以往之層合玻璃用中間膜,並未充分地考慮到使灼熱感降低,可以說無法有效地降低灼熱感。
因此,本發明之課題在於提供一種可有效地降低因長時間持續暴露於太陽光中而產生之灼熱感的層合玻璃用中間膜、及層合玻璃等玻璃構成體。 [解決課題之技術手段]
本發明人等進行潛心研究,結果發現,感覺到灼熱感與以皮膚吸收太陽光之比率表示之皮膚吸收能量率密切相關。而且,進一步進行研究,結果發現,藉由降低層合玻璃用中間膜及層合玻璃等玻璃構成體之皮膚吸收能量率,可有效地降低因隔著層合玻璃等玻璃構成體持續暴露於太陽光中而感覺到之灼熱感,從而完成了以下之本發明。
即,本發明提供以下之[1]~[14]。 [1]一種層合玻璃用中間膜,其於使用依據JIS R 3106之日照穿透率為87.3%之2片透明玻璃板製成層合玻璃時,至少具有上述層合玻璃之皮膚吸收能量率(X1)成為25%以下之吸收區域。 [2]如上述[1]所記載之層合玻璃用中間膜,其具有上述層合玻璃之可見光線穿透率(X2)未達70%且皮膚吸收能量率(X1)成為15%以下之遮光性吸收區域。 [3]如上述[2]所記載之層合玻璃用中間膜,其中,於上述遮光性吸收區域含有隔熱劑及著色劑兩者。 [4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜,其含有著色劑,且上述著色劑含有碳系材料及碳系材料以外之其他色素。 [5]如上述[1]至[4]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜,其具有上述可見光線穿透率(X2)成為70%以上且上述皮膚吸收能量率(X1)成為25%以下之穿透性吸收區域。 [6]如上述[5]所記載之層合玻璃用中間膜,其中,於上述穿透性吸收區域含有隔熱劑。 [7]一種層合玻璃,其具備2片玻璃板及配置於上述2片玻璃板之間的層合玻璃用中間膜,且至少具有層合玻璃之皮膚吸收能量率(Y1)成為25%以下之玻璃吸收區域。 [8]如上述[7]所記載之層合玻璃,其具有層合玻璃之可見光線穿透率(Y2)未達70%且上述皮膚吸收能量率(Y1)成為15%以下之玻璃遮光性吸收區域。 [9]如上述[8]所記載之層合玻璃,其中,於上述玻璃遮光性吸收區域,上述層合玻璃用中間膜含有隔熱劑及著色劑兩者。 [10]如上述[8]或[9]所記載之層合玻璃,其中,於上述玻璃遮光性吸收區域,上述層合玻璃用中間膜含有著色劑,且上述著色劑含有碳系材料及碳系材料以外之其他色素。 [11]如上述[7]至[10]中任一項所記載之層合玻璃,其具有上述可見光線穿透率(Y2)成為70%以上且上述皮膚吸收能量率(Y1)成為25%以下之玻璃穿透性吸收區域。 [12]如上述[11]所記載之層合玻璃,其中,於上述玻璃穿透性吸收區域,上述層合玻璃用中間膜含有隔熱劑。 [13]一種玻璃構成體,其至少具有玻璃構成體之皮膚吸收能量率(Y1)成為25%以下之玻璃吸收區域。 [14]如上述[13]所記載之玻璃構成體,其含有玻璃板,且上述玻璃板之皮膚吸收能量率為25%以下。 [發明之效果]
根據本發明之層合玻璃用中間膜、層合玻璃及玻璃構成體,可有效地降低因長時間持續暴露於太陽光中而產生之灼熱感。
<層合玻璃用中間膜> 以下,使用實施形態對本發明進行詳細說明。 本發明之層合玻璃用中間膜於使用2片基準玻璃板製成層合玻璃時,至少具有層合玻璃之皮膚吸收能量率(以下,亦簡稱為「皮膚吸收能量率(X1)」)成為25%以下之區域(以下,亦簡稱為「吸收區域」)。再者,基準玻璃係依據JIS R 3106之日照穿透率為87.3%之透明玻璃板。又,皮膚吸收能量率(X1)係藉由下述實施例所示之方法而算出。 本發明中,藉由具有皮膚吸收能量率(X1)為25%以下之吸收區域,由皮膚吸收太陽光之比率降低,即便隔著層合玻璃長時間暴露於太陽光中亦不易感覺到灼熱感。
另一方面,若皮膚吸收能量率(X1)大於25%,則由皮膚吸收太陽光之比率變高,於隔著層合玻璃暴露於太陽光中之情形時,短時間內容易感覺到灼熱感。就使自開始暴露於太陽光中至感覺到灼熱感為止之時間進一步變長之觀點而言,皮膚吸收能量率(X1)較佳為20%以下,更佳為15%以下,進而較佳為12%以下,尤佳為10%以下。 又,為了使至感覺到灼熱感為止之時間變長,皮膚吸收能量率(X1)越低越佳,但為了不會超出需要地遮蔽太陽光而導致可見光線穿透率超出需要地降低,較佳為0.5%以上,更佳為1.0%以上。
本發明中,層合玻璃用中間膜可為其整個表面(即所有區域)為上述皮膚吸收能量率(X1)成為上述範圍內之吸收區域,亦可僅一部分成為吸收區域。即便僅一部分為吸收區域,若太陽光經由該區域照射至人,則經照射該太陽光之人亦不易感覺到灼熱感,因此可獲得一定效果。於此種情形時,例如只要將太陽光容易直接照射至人之面部等肌膚之區域設為吸收區域即可。 於層合玻璃用中間膜中,吸收區域之面積並無特別限定,較佳為所有區域之5%以上且100%以下,更佳為10%以上且100%以下,進而較佳為30%以上且100%以下。又,吸收區域之面積可為40%以上,可為60%以上,亦可為80%以上。
本發明之層合玻璃用中間膜之可見光線穿透率只要根據用途、使用位置等適當設定即可。例如層合玻璃用中間膜於使用基準玻璃板製成層合玻璃時,可具有該層合玻璃之可見光線穿透率(以下,亦簡稱為「可見光線穿透率(X2)」)未達70%之區域(以下,亦稱為「遮光性區域」),亦可具有可見光線穿透率(X2)成為70%以上之區域(以下,亦稱為「穿透性區域」)。
(遮光性吸收區域) 於本發明之一實施形態中,層合玻璃用中間膜較佳為具有可見光線穿透率(X2)未達70%且皮膚吸收能量率(X1)成為15%以下之區域(以下,亦稱為「遮光性吸收區域」)。 可見光線穿透率(X2)未達70%之遮光性區域一般而言係遮蔽照射至人之太陽光以確保例如防眩性之區域,經由該區域照射至人之太陽光多數情況下長時間照射至露出之皮膚等。例如於汽車中,設置於前窗玻璃之上部之遮陽罩、或天窗玻璃等多數情況下由遮光性區域構成,隔著遮光性區域穿透之太陽光多數情況下主要直接照射至乘員之面部等乘員之皮膚。因此,藉由將此種區域之皮膚吸收能量率設為15%以下,可有效地降低汽車之乘員等感覺到之灼熱感。
又,關於遮光性吸收區域,如下所述,為了降低可見光線穿透率(X2)而一般含有著色劑,因此可藉由著色劑與下述隔熱劑之相互作用有效地使皮膚吸收能量率成為較低值。即,於遮光性吸收區域中,更容易降低皮膚吸收能量率。 就以上方面而言,層合玻璃用中間膜更佳為具有皮膚吸收能量率(X1)於上述遮光性吸收區域成為12%以下之區域,進而較佳為具有成為10%以下之區域,尤佳為具有成為7%以下之區域,最佳為具有理論上成為0%之區域。又,為了確保一定以上之可見光線穿透率,遮光性吸收區域之皮膚吸收能量率(X1)較佳為0.1%以上,較佳為0.5%以上,更佳為1.0%以上。
層合玻璃用中間膜於具有上述所需之皮膚吸收能量率(X1)之遮光性吸收區域,可見光線穿透率(X2)較佳為50%以下,更佳為20%以下,進而較佳為4%以下。藉由具有可見光線穿透率(X2)成為該等上限值以下之遮光性吸收區域,可對層合玻璃賦予充分之遮光性,且亦容易降低皮膚吸收能量率(X1)。 為了使一定量以上之光穿透層合玻璃而作為窗發揮功能,層合玻璃用中間膜之上述可見光線穿透率(X2)於上述遮光性吸收區域較佳為0.5%以上,更佳為0.7%以上,進而較佳為1%以上。
具有遮光性吸收區域之層合玻璃用中間膜可為層合玻璃用中間膜之所有區域(整個表面)成為遮光性吸收區域,亦可一部分區域成為遮光性吸收區域。 層合玻璃用中間膜於一部分區域成為遮光性吸收區域之情形時,遮光性吸收區域以外之區域可為可見光線穿透率(X2)成為70%以上之區域(穿透性區域),亦可為可見光線穿透率(X2)未達70%且皮膚吸收能量率(X1)大於15%之遮光性區域,亦可存在該等兩者之區域。 於層合玻璃用中間膜中,遮光性吸收區域之面積並無特別限定,較佳為所有區域之5%以上且100%以下,更佳為10%以上且100%以下。
(穿透性吸收區域) 於本發明之另一實施形態中,層合玻璃用中間膜具有可見光線穿透率(X2)成為70%以上且皮膚吸收能量率(X1)成為25%以下之區域(以下亦稱為「穿透性吸收區域」)。 本發明中,藉由將皮膚吸收能量率(X1)設為25%以下,可有效地降低汽車之乘員或建築物內部之人等感覺到之灼熱感。就此種觀點而言,層合玻璃用中間膜較佳為於穿透性吸收區域具有上述皮膚吸收能量率(X1)成為20%以下之區域。
又,可見光線穿透率(X2)成為70%以上之穿透性區域一般而言係用以自建築物之內部或汽車之內部視認外部之區域,例如於汽車之前窗玻璃為設置於上部之遮陽罩以外之部分,經由該區域入射之太陽光多數情況下不易照射至面部等肌膚露出之部分。因此,即便皮膚吸收能量率(X1)不降低至那般程度,亦可降低汽車之乘員等感覺到之灼熱感。就此種觀點而言,層合玻璃用中間膜於穿透性吸收區域,皮膚吸收能量率(X1)可為10%以上,亦可為15%以上。
關於層合玻璃用中間膜,就有效地降低灼熱感並且確保光穿透性之觀點而言,較佳為於穿透性吸收區域具有可見光線穿透率(X2)成為75%以上之區域,更佳為具有成為80%以上之區域。雖然該可見光線穿透率(X2)越高越佳,但為了降低皮膚吸收能量率(X1),層合玻璃用中間膜於穿透性吸收區域,上述可見光線穿透率(X2)較佳為95%以下,更佳為90%以下,進而較佳為87%以下。
於層合玻璃用中間膜具有穿透性吸收區域之情形時,可為其所有區域均成為穿透性吸收區域,亦可一部分區域成為穿透性吸收區域。於一部分區域成為穿透性吸收區域之情形時,其他區域可為可見光線穿透率(X2)未達70%之區域(遮光性區域),亦可為可見光線穿透率(X2)為70%以上且皮膚吸收能量率(X1)大於25%之區域,亦可存在該等區域兩者。 於層合玻璃用中間膜中,穿透性遮光性吸收區域之面積並無特別限定,較佳為所有區域之5%以上且100%以下,更佳為10%以上且100%以下。
於本發明之又一較佳實施形態中,層合玻璃用中間膜具有上述遮光性吸收區域及穿透性吸收區域之兩者。根據此種構成,可藉由穿透性吸收區域使視認性變得良好,並且藉由穿透性吸收區域及遮光性吸收區域兩者,有效地防止汽車或建築物內部之人之皮膚所產生之光能之吸收,而更有效地降低灼熱感。 於層合玻璃用中間膜具有上述遮光性吸收區域及穿透性吸收區域兩者之情形時,遮光性吸收區域及穿透性吸收區域各者之可見光線穿透率(X2)及皮膚吸收能量率(X1)之範圍等詳細構成如上所述。
本發明之層合玻璃用中間膜只要如上所述般皮膚吸收能量率(X1)為特定之範圍內即可,於使用2片標準玻璃板製成層合玻璃時,該層合玻璃之T1500例如為30%以下,較佳為0.1%以上且28%以下,更佳為0.1%以上且15%以下,進而較佳為0.1%以上且5%以下。 再者,本發明之層合玻璃用中間膜如上所述具有遮光性吸收區域、穿透性吸收區域、或該等兩者,於具有遮光性吸收區域之情形時,遮光性吸收區域之上述T1500可成為上述範圍內。又,於具有穿透性吸收區域之情形時,穿透性吸收區域之上述T1500可成為上述範圍內。進而,於具有遮光性吸收區域及穿透性吸收區域兩者之情形時,遮光性吸收區域及穿透性吸收區域兩者之上述T1500成為上述範圍內即可。再者,T1500係藉由使用分光光度計測定波長1500 nm之穿透率而獲得,詳細之測定方法如實施例所記載。
於層合玻璃用中間膜具有穿透性區域及遮光性區域之情形時,該等區域以沿與厚度方向正交之方向排列之方式配置。又,層合玻璃用中間膜亦可具有可見光線穿透率(X2)連續地變化之漸變區域。 漸變區域可設置於穿透性區域,亦可設置於遮光性區域。又,亦可以跨及穿透性區域與遮光性區域之方式設置,且穿透性區域與遮光性區域之邊界位於漸變區域。即,漸變區域可為其整體成為穿透性區域、或遮光性區域,亦可一部分成為穿透性區域,一部分成為遮光性區域。 再者,漸變區域之皮膚吸收能量率(X1)可與可見光線穿透率(X2)一起連續地變化。
於層合玻璃用中間膜具有穿透性區域及遮光性區域之情形時,亦可於穿透性區域,如上所述,皮膚吸收能量率(X1)成為特定之範圍,至少一部分成為穿透性吸收區域。同樣地,層合玻璃用中間膜亦可於遮光性區域,如上所述,皮膚吸收能量率(X1)成為特定之範圍,至少一部分成為遮光性吸收區域。當然,可為穿透性區域及遮光性區域兩者之至少一部分分別成為穿透性吸收區域及遮光性吸收區域,亦可為穿透性區域及遮光性區域各者之所有區域均成為穿透性吸收區域及遮光性吸收區域。
層合玻璃用中間膜之厚度較佳為0.2 mm以上且1.5 mm以下。層合玻璃用中間膜藉由在如上所述般調整著色劑之種類及含量、以及隔熱劑之種類及含量後,將厚度設為該等範圍內,而容易將可見光線穿透率(X2)及皮膚吸收能量率(X1)調整為上述範圍內。就該等觀點而言,層合玻璃用中間膜之厚度更佳為0.25 mm以上且1.0 mm以下,進而較佳為0.3 mm以上且0.9 mm以下。
(樹脂) 本發明之層合玻璃用中間膜係含有1個以上之樹脂層者,各樹脂層含有樹脂。樹脂較佳為熱塑性樹脂。層合玻璃用中間膜藉由含有熱塑性樹脂,容易發揮作為接著層之功能,與玻璃板之接著性變得良好。下述著色劑及隔熱劑等分散於樹脂、或樹脂及下述塑化劑之混合物中。
作為熱塑性樹脂,並無特別限定,例如可列舉:聚乙烯縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、離子聚合物樹脂、聚胺酯(polyurethane)樹脂、熱塑性彈性體、丙烯酸樹脂、丙烯酸-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚烯烴樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂及聚苯乙烯樹脂等。藉由使用該等樹脂,容易確保與玻璃板之接著性。 於本發明之層合玻璃用中間膜中,熱塑性樹脂可單獨使用1種,亦可併用2種以上。該等中,較佳為選自聚乙烯縮醛樹脂及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂中之至少1種,尤其於與塑化劑併用之情形時,就對玻璃發揮優異之接著性之方面而言,更佳為聚乙烯縮醛樹脂。
又,於具有多個樹脂層之情形時,構成各樹脂層之樹脂只要自上述所列舉之樹脂中適當選擇即可。又,構成各樹脂層之樹脂可為互不相同之樹脂,較佳為相互相同。 因此,於具有多個樹脂層之情形時,構成各樹脂層之樹脂較佳為均為聚乙烯縮醛樹脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂,更佳為聚乙烯縮醛樹脂。
(聚乙烯縮醛樹脂) 聚乙烯縮醛樹脂只要為利用醛將聚乙烯醇進行縮醛化而獲得之聚乙烯縮醛樹脂,則無特別限定,適宜為聚乙烯醇縮丁醛樹脂(polyvinyl butyral resin)。上述聚乙烯縮醛樹脂之縮醛化度之較佳下限為40莫耳%,較佳上限為85莫耳%,更佳下限為60莫耳%,更佳上限為75莫耳%。
上述聚乙烯縮醛樹脂之羥基量之較佳下限為15莫耳%,較佳上限為35莫耳%。藉由將羥基量設為15莫耳%以上,與玻璃板等之接著性容易變得良好,容易使層合玻璃之耐貫通性等變得良好。又,藉由將羥基量設為35莫耳%以下,防止層合玻璃變得過硬。上述羥基量之更佳下限為25莫耳%,更佳上限為33莫耳%。 於使用聚乙烯醇縮丁醛樹脂作為聚乙烯縮醛樹脂之情形時,就相同之觀點而言,羥基量之較佳下限為15莫耳%,較佳上限為35莫耳%,更佳下限為25莫耳%,更佳上限為33莫耳%。 再者,上述縮醛化度及上述羥基量可藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法進行測定。
聚乙烯縮醛樹脂可藉由利用醛將聚乙烯醇進行縮醛化而製備。聚乙烯醇通常係藉由將聚乙酸乙烯酯進行皂化而獲得,一般而言使用皂化度80~99.8莫耳%之聚乙烯醇。 聚乙烯縮醛樹脂之聚合度之較佳下限為500,較佳上限為4000。藉由將聚合度設為500以上,層合玻璃之耐貫通性變得良好。又,藉由將聚合度設為4000以下,層合玻璃之成形變得容易。聚合度之更佳下限為1000,更佳上限為3600。
上述醛並無特別限定,一般而言,適宜使用碳數為1~10之醛。上述碳數為1~10之醛並無特別限定,例如可列舉:正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中,較佳為正丁醛、正己醛、正戊醛,更佳為正丁醛。該等醛可單獨使用,亦可併用2種以上。
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂) 作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂,可為非交聯型乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂,又,亦可為高溫交聯型乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。又,作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂,亦可使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯之水解物等之類之乙烯-乙酸乙烯酯改質體樹脂。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂之依據JISK6730「乙烯-乙酸乙烯酯樹脂試驗方法」或JISK6924-2:1997測得之乙酸乙烯酯含量較佳為10~50質量%,更佳為20~40質量%。藉由將乙酸乙烯酯含量設為該等下限值以上,對玻璃之接著性變高,又,層合玻璃之耐貫通性容易變得良好。又,藉由將乙酸乙烯酯含量設為該等上限值以下,層合玻璃用中間膜之斷裂強度變高,層合玻璃之耐衝擊性變得良好。
(離子聚合物樹脂) 作為離子聚合物樹脂,並無特別限定,可使用各種離子聚合物樹脂。具體而言,可列舉乙烯系離子聚合物、苯乙烯系離子聚合物、全氟碳系離子聚合物、遙爪(telechelic)離子聚合物、聚胺酯離子聚合物等。該等中,就層合玻璃之機械強度、耐久性、透明性等變得良好之方面、對玻璃之接著性優異之方面而言,較佳為乙烯系離子聚合物。
作為乙烯系離子聚合物,乙烯-不飽和碳酸共聚物之離子聚合物由於透明性與強韌性優異,故而可適宜地使用。乙烯-不飽和碳酸共聚物係至少具有源自乙烯之構成單元及源自不飽和碳酸之構成單元之共聚物,亦可具有源自其他單體之構成單元。 作為不飽和碳酸,可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸等,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸,尤佳為甲基丙烯酸。又,作為其他單體,可列舉丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。 作為乙烯-不飽和碳酸共聚物,若將該共聚物所具有之所有構成單元設為100莫耳%,則較佳為具有75~99莫耳%之源自乙烯之構成單元,較佳為具有1~25莫耳%之源自不飽和碳酸之構成單元。 乙烯-不飽和碳酸共聚物之離子聚合物係藉由將乙烯-不飽和碳酸共聚物所具有之羧基之至少一部分利用金屬離子進行中和或交聯而獲得之離子聚合物樹脂,該羧基之中和度通常為1~90%,較佳為5~85%。
作為離子聚合物樹脂中之離子源,可列舉鋰、鈉、鉀、銣、銫等鹼金屬、鎂、鈣、鋅等多價金屬,較佳為鈉、鋅。
作為離子聚合物樹脂之製造方法,並無特別限定,可藉由先前公知之製造方法進行製造。例如於使用乙烯-不飽和碳酸共聚物之離子聚合物作為離子聚合物樹脂之情形時,例如使乙烯與不飽和碳酸於高溫、高壓下進行自由基共聚,而製造乙烯-不飽和碳酸共聚物。繼而,使該乙烯-不飽和碳酸共聚物與含有上述離子源之金屬化合物進行反應,藉此可製造乙烯-不飽和碳酸共聚物之離子聚合物。
(聚胺酯樹脂) 作為聚胺酯樹脂,可列舉:使異氰酸酯化合物與二醇化合物進行反應而獲得之聚胺酯;使異氰酸酯化合物與二醇化合物、進而聚胺等鏈長延長劑進行反應而獲得之聚胺酯等。又,聚胺酯樹脂亦可含有硫原子。於該情形時,可將上述二醇之一部分或全部設為自聚硫醇及含硫多元醇選擇者。聚胺酯樹脂可使與有機玻璃之接著性變得良好。因此,適宜用於玻璃板為有機玻璃之情形。
(熱塑性彈性體) 作為熱塑性彈性體,可列舉苯乙烯系熱塑性彈性體、脂肪族聚烯烴。作為苯乙烯系熱塑性彈性體,並無特別限定,可使用公知者。苯乙烯系熱塑性彈性體一般而言具有成為硬鏈段之苯乙烯單體聚合物嵌段與成為軟鏈段之共軛二烯化合物聚合物嵌段或其氫化嵌段。作為苯乙烯系熱塑性彈性體之具體例,可列舉:苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及其氫化體。 上述脂肪族聚烯烴可為飽和脂肪族聚烯烴,亦可為不飽和脂肪族聚烯烴。上述脂肪族聚烯烴可為以鏈狀烯烴為單體之聚烯烴,亦可為以環狀烯烴為單體之聚烯烴。就有效地提高中間膜之保存穩定性及隔音性之觀點而言,上述脂肪族聚烯烴較佳為飽和脂肪族聚烯烴。 作為上述脂肪族聚烯烴之材料,可列舉:乙烯、丙烯、1-丁烯、反式-2-丁烯、順式-2-丁烯、1-戊烯、反式-2-戊烯、順式-2-戊烯、1-己烯、反式-2-己烯、順式-2-己烯、反式-3-己烯、順式-3-己烯、1-庚烯、反式-2-庚烯、順式-2-庚烯、反式-3-庚烯、順式-3-庚烯、1-辛烯、反式-2-辛烯、順式-2-辛烯、反式-3-辛烯、順式-3-辛烯、反式-4-辛烯、順式-4-辛烯、1-壬烯、反式-2-壬烯、順式-2-壬烯、反式-3-壬烯、順式-3-壬烯、反式-4-壬烯、順式-4-壬烯、1-癸烯、反式-2-癸烯、順式-2-癸烯、反式-3-癸烯、順式-3-癸烯、反式-4-癸烯、順式-4-癸烯、反式-5-癸烯、順式-5-癸烯、4-甲基-1-戊烯、及乙烯基環己烷等。
(塑化劑) 本發明之層合玻璃用中間膜於含有熱塑性樹脂之情形時,亦可進而含有塑化劑。層合玻璃用中間膜藉由含有塑化劑而變得柔軟,其結果為,使層合玻璃提高柔軟性且提高耐貫通性。進而,亦可發揮對玻璃板之較高接著性。若於使用聚乙烯縮醛樹脂作為熱塑性樹脂之情形時含有塑化劑,則尤其有效。 作為塑化劑,例如可列舉一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯塑化劑、以及有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等磷酸塑化劑等。其中,較佳為有機酯塑化劑。
作為有機酯塑化劑,例如可列舉:三乙二醇二(2-丁酸乙酯)、三乙二醇二(2-己酸乙酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二(2-己酸乙酯)、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-丁酸乙酯)、1,3-丙二醇二(2-丁酸乙酯)、1,4-丁二醇二(2-丁酸乙酯)、1,2-丁二醇二(2-丁酸乙酯)、二乙二醇二(2-丁酸乙酯)、二乙二醇二(2-己酸乙酯)、二丙二醇二(2-丁酸乙酯)、三乙二醇二(2-戊酸乙酯)、四乙二醇二(2-丁酸乙酯)、二乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、三乙二醇二(2-丁酸乙酯)、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯(hexylcyclohexyl adipate)、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬酯(heptylnonyl adipate)、癸二酸二丁酯、油改質癸二酸醇酸、磷酸酯與己二酸酯之混合物、混合型己二酸酯等。作為混合型己二酸酯,可列舉由選自碳數4~9之烷基醇及碳數4~9之環狀醇之2種以上之醇所製成之己二酸酯。 上述塑化劑中,尤其適宜使用三乙二醇二(2-己酸乙酯)(3GO)。
於層合玻璃用中間膜中,塑化劑之含量並無特別限定,相對於熱塑性樹脂100質量份,較佳下限為30質量份,較佳上限為70質量份。若將塑化劑之含量設為30質量份以上,則層合玻璃適度變得柔軟,耐貫通性等變得良好。又,若將塑化劑之含量設為70質量份以下,則防止塑化劑自層合玻璃用中間膜分離。塑化劑之含量之更佳下限為35質量份,更佳上限為63質量份。 又,於層合玻璃用中間膜中,樹脂、或樹脂及塑化劑成為主成分,熱塑性樹脂及塑化劑之合計量以著色區域之層合玻璃用中間膜總量為基準計,通常為70質量%以上,較佳為80質量%以上,進而較佳為90質量%以上且未達100質量%。藉由設為未達100質量%,層合玻璃用中間膜可含有隔熱劑及著色劑之至少一者。
(隔熱劑) 於本發明之層合玻璃用中間膜中,較佳為於吸收區域含有隔熱劑。即,於層合玻璃用中間膜具有遮光性吸收區域之情形時,較佳為於遮光性吸收區域含有隔熱劑。又,於層合玻璃用中間膜具有穿透性吸收區域之情形時,較佳為於穿透性吸收區域含有隔熱劑。進而,於層合玻璃用中間膜具有穿透性吸收區域及遮光性吸收區域兩者之情形時,可於該等中之一者中含有隔熱劑,較佳為該等兩者中均含有隔熱劑。
波長為780 nm以上之紅外線與紫外線相比,能量較小,但熱作用較大,一旦被物質吸收則以熱之形式釋放,一般亦被稱為熱線。隔熱劑係可吸收780 nm以上之紅外線、即熱線之材料。
作為隔熱劑,可列舉隔熱粒子。隔熱粒子由無機材料構成,作為其具體例,可列舉金屬氧化物粒子、六硼化鑭(LaB6 )粒子等金屬氧化物粒子以外之粒子。作為金屬氧化物粒子,可列舉:摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ATO粒子)等氧化錫粒子、摻鎵氧化鋅粒子(GZO粒子)、摻銦氧化鋅粒子(IZO粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(AZO粒子)、摻錫氧化鋅粒子及摻矽氧化鋅粒子等氧化鋅粒子、摻鈮氧化鈦粒子等氧化鈦粒子、摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)等氧化銦粒子、摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子(CWO粒子)、摻鉈氧化鎢粒子、摻銣氧化鎢粒子等氧化鎢粒子。又,亦可使用該等以外之隔熱粒子。隔熱材料可單獨使用一種,亦可併用2種以上。 該等中,就熱線之遮蔽功能較高而言,較佳為金屬氧化物粒子,更佳為使用選自ATO粒子、GZO粒子、ITO粒子及CWO粒子中之至少1種,進而較佳為使用ITO粒子或CWO粒子。
隔熱粒子之平均粒徑之較佳下限為10 nm,更佳下限為20 nm,且較佳上限為100 nm,更佳上限為80 nm,進而較佳之上限為50 nm。若平均粒徑成為上述較佳下限以上,則可充分地提高熱線之遮蔽性。又,若平均粒徑成為上述較佳上限以下,則不易因隔熱材料而遮蔽可見光線,容易將上述可見光線穿透率(X2)調整為特定之範圍內。 再者,「平均粒徑」表示體積平均粒徑。平均粒徑可使用粒度分佈測定裝置(日機裝公司製造之「UPA-EX150」)等進行測定。
又,作為隔熱劑,可列舉隔熱性化合物。隔熱性化合物係可吸收紅外線之有機材料、或有機無機複合材料,亦稱為近紅外線吸收劑。近紅外吸收劑係於近紅外區域具有吸收極大值,且該吸收極大值於存在於波長380 nm~2500 nm之區域之吸收極大值中顯示最大之吸收者,具體而言,於720 nm以上、較佳為750 nm以上且2000 nm以下之波長區域具有最大之吸收。 隔熱性化合物可列舉選自酞青化合物、萘酞青化合物及蒽酞青化合物中之1種或2種以上之化合物(以下,亦稱為「化合物X」)。 酞青化合物係具有酞青、或酞青骨架之酞青衍生物,較佳為於該等中含有金屬原子。萘酞青化合物係具有萘酞青、或萘酞青骨架之萘酞青衍生物,較佳為於該等中含有金屬原子。蒽酞青化合物係具有蒽酞青、或蒽酞青骨架之蒽酞青衍生物,較佳為於該等中含有金屬原子。 於該等化合物X中,金屬原子成為酞青骨架、萘酞青骨架、蒽酞青骨架之中心金屬。
隔熱性化合物較佳為選自酞青化合物、萘酞青化合物中之1種或2種以上,更佳為酞青化合物。 又,作為上述金屬原子,較佳為釩原子,更佳為含有釩原子之酞青化合物。釩原子一般以鍵結有氧原子之狀態(V=O)存在。 隔熱性化合物可單獨使用上述者中之1種,亦可併用2種以上。 關於層合玻璃用中間膜中之隔熱劑之含量,只要使上述皮膚吸收能量率(X1)成為特定之範圍內即可,例如為0.05質量%以上且1.5質量%以下,較佳為0.10質量%以上且1.2質量%以下,進而較佳為0.15質量%以上且0.9質量%以下。
又,於使用2種以上之隔熱劑之情形時,只要該2種以上之隔熱劑之合計含量為上述範圍內即可。 於使用2種以上之隔熱劑之情形時,就抑制所獲得之層合玻璃之著色且提高隔熱性之觀點而言,隔熱劑較佳為含有ITO粒子。又,於使用2種以上之隔熱劑之情形時,較佳為ITO粒子之含量多於其他隔熱劑之含量,其他隔熱劑相對於ITO粒子之含量之比(質量比)小於1,更佳為1/50以上且1/3以下,進而較佳為1/30以上且1/5以下。 又,作為與ITO粒子併用之其他隔熱劑,上述者中,較佳為使用氧化鎢粒子及化合物X之兩者,尤佳為使用CWO粒子作為氧化鎢粒子且使用酞青化合物作為化合物X。
關於隔熱劑之含量,只要於皮膚吸收能量率(X1)成為特定範圍內之吸收區域(遮光性吸收區域、穿透性吸收區域、或該等兩者),隔熱劑之含量成為上述範圍內即可。 又,於在層合玻璃用中間膜之吸收區域,層合玻璃用中間膜具有在厚度方向積層之多個樹脂層而成為多層構造之情形時,只要該吸收區域之隔熱劑之含量及含量比成為上述範圍內即可。即,隔熱劑之含量及含量比以多層構造整體計為上述範圍內即可,無需各樹脂層中之隔熱劑之含量及含量比為上述範圍內。
(著色劑) 本發明之層合玻璃用中間膜較佳為含有著色劑,其中,更佳為於遮光性區域含有著色劑。 所使用之著色劑並無特別限定,可使用自先前以來摻合於層合玻璃用中間膜之色素,可使用藍色、黃色、紅色、綠色、紫色、黑色、白色等色素。色素可使用顏料、染料等。 再者,本說明書中,所謂著色劑意指上述隔熱劑以外之材料。因此,例如藍色色素一般而言於紅色區域或近紅外區域具有吸收極大值,但於本說明書中,於近紅外區域具有吸收極大值者被分類為上述近紅外線吸收劑。即,例如藍色色素於未達720 nm之區域具有1個以上之吸收極大值,且將該1個以上之吸收極大值中之1個於波長380 nm~2500 nm之區域顯示最大之吸收者分類為著色劑。
層合玻璃用中間膜藉由使用著色劑而將層合玻璃著色,又,可提高層合玻璃之遮光性而賦予防眩性等。進而,亦可藉由在遮光性區域使用著色劑而降低遮光性區域之皮膚吸收能量率(X1)。尤其,於本發明中,藉由除使用著色劑以外亦使用隔熱劑,可藉由著色劑提高遮光性並且藉由著色劑及隔熱劑之相互作用而更容易地降低遮光性區域之皮膚吸收能量率(X1)。 因此,就有效地降低灼熱感之觀點而言,遮光性吸收區域較佳為除著色劑以外亦含有隔熱劑,亦可含有著色劑且另一方面不含隔熱劑。
作為顏料,可列舉:顏料藍等銅酞青顏料、鈷酞青顏料等酞青系顏料、蒽醌系顏料、苝顏料、二酮吡咯并吡咯(diketo-pyrrolo-pyrrole)系顏料、喹吖酮系顏料、紫環酮(perinone)系顏料、硫靛藍系顏料、異吲哚啉(isoindoline)系顏料、異吲哚啉酮系顏料、喹啉黃系顏料、士林(threne)系顏料、氧化鈦系顏料、顏料黑7等碳黑、石墨烯、奈米碳管等碳系材料等。 又,可列舉:偶氮染料、花青染料、三苯甲烷染料、酞青染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、次甲基偶氮染料、方酸鎓(squarylium)染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料等。染料亦可為分散染料。 其中,就與熱塑性樹脂之親和性較高而不易滲出之方面而言,作為顏料,較佳為酞青系顏料、蒽醌系顏料、苝系顏料、碳黑。又,作為染料,較佳為蒽醌系。 著色劑可單獨使用一種,亦可併用2種以上。
本發明中,遮光性吸收區域所含有之著色劑較佳為含有碳系材料。藉由含有碳系材料,可降低可見光線穿透率(X2)並且有效地降低皮膚吸收能量率(X1)。作為碳系材料,較佳為碳黑。 又,作為著色劑,可將碳黑等碳系材料與碳系材料以外之其他色素組合而使用,其中,於遮光性吸收區域,較佳為將碳黑等碳系材料與碳系材料以外之其他色素組合而使用。藉由此種著色劑之組合,可提高遮光性並且更有效地降低皮膚吸收能量率(X1)。 作為其他色素,可使用藍色、黃色、紅色、綠色、紫色、白色等黑色以外之色素,具體而言,只要使用碳系材料以外之上述顏料、染料即可,其中,較佳為選自酞青系顏料、蒽醌系顏料、苝系顏料、偶氮系顏料、二 系顏料、喹吖酮系顏料、及偶氮系染料、蒽醌系染料中之1種以上。 於碳系材料與碳系材料以外之其他色素之組合中,較佳為以碳系材料作為著色劑之主成分。藉由以碳系材料作為主成分,可更有效地降低皮膚吸收能量率(X1)及可見光線穿透率(X2)。具體而言,碳系材料相對於所有著色劑之含量比(質量比)較佳為0.50以上且1.0以下,更佳為0.55以上且0.90以下,進而較佳為0.60以上且0.85以下。
層合玻璃用中間膜於在遮光性吸收區域使用碳系材料與碳系材料以外之其他色素之組合作為著色劑之情形時,亦如上所述,較佳為含有隔熱劑。藉由將碳系材料、碳系材料以外之著色劑及隔熱劑組合,可更有效地降低皮膚吸收能量率(X1)。 當然,層合玻璃用中間膜於在遮光性吸收區域單獨使用碳系材料作為著色劑之情形時,亦可併用著色劑與隔熱劑。進而,亦可於遮光性吸收區域以外亦併用著色劑與隔熱劑。
層合玻璃用中間膜中之著色劑之含量較佳為0.01質量%以上且3.0質量%以下,更佳為0.02質量%以上且0.5質量%以下,進而較佳為0.04質量%以上且0.3質量%以下。於層合玻璃用中間膜中,只要遮光性區域及遮光性吸收區域中之著色劑之含量為該等範圍內即可。藉由將著色劑之含量設為該等下限值以上,可充分地確保遮光性區域及遮光性吸收區域之遮光性。又,藉由設為上述上限值以下,可容易使遮光性區域及遮光性吸收區域確保一定值以上之可見光線穿透率。
遮光性吸收區域中之著色劑與隔熱劑之含量比只要以皮膚吸收能量率(X1)與可見光線穿透率(X2)成為特定之範圍內之方式適當調整即可。遮光性吸收區域中之隔熱劑相對於著色劑之含量比(質量比)並無特別限定,例如只要使隔熱劑之含量多於著色劑即可,隔熱劑/著色劑例如大於1,較佳為1.3以上且25以下,更佳為1.5以上且20以下。 於層合玻璃用中間膜之遮光性區域(及遮光性吸收區域),於層合玻璃用中間膜由多個樹脂層構成而為多層構造之情形時,只要該多層構造整體中之著色劑之含量、含量比、及隔熱劑/著色劑成為上述範圍內即可。
於本發明中,構成上述著色劑之顏料及染料可直接摻合於樹脂中,但亦可於製成墨水或色劑等形態後摻合於樹脂中。於此種情形時,所謂著色劑之含量意指顏料及染料本身之質量。 又,隔熱劑及著色劑亦可於分散於塑化劑中後摻合於樹脂中。例如亦可於塑化劑中添加隔熱劑及著色劑,進而添加分散劑等,分散於塑化劑中後與樹脂進行混合。作為所使用之分散劑,可列舉磷酸酯化合物。作為磷酸酯化合物,例如可列舉:磷酸三辛酯、磷酸三異丙酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三甲苯酯、磷酸異癸基苯酯(isodecyl phenyl phosphate)等。磷酸酯化合物之摻合量相對於樹脂100質量份,例如為0.001~5質量份。
(其他添加劑) 又,層合玻璃用中間膜亦可視需要含有紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、接著力調整劑、螢光增白劑、結晶成核劑等添加劑。
<層構成> 以下,對本發明之層合玻璃用中間膜之層構成更詳細地進行說明。 (單層構造) 本發明中,層合玻璃用中間膜如上所述可由單層之樹脂層構成。層合玻璃用中間膜可藉由在單層之樹脂層中含有例如隔熱劑而使其整個表面成為穿透性吸收區域。該情形時之隔熱劑之含量、含量比等如上所述。 又,層合玻璃用中間膜可藉由在單層之樹脂層中含有例如隔熱劑及著色劑兩者,而使其整個表面成為遮光性吸收區域。該情形時之遮光性吸收區域中之隔熱劑及著色劑之含量、含量比等如上所述。
由單層之樹脂層所構成之層合玻璃用中間膜只要於該層合玻璃用中間膜之任意位置,使構成中間膜之樹脂組成物之組成實質上相同,且使厚度亦實質上相同即可。根據此種構成,玻璃用中間膜於其所有區域,可見光線穿透率(X2)及皮膚吸收能量率(X1)實質上固定。
但,於層合玻璃用中間膜具有單層構造之情形時,亦可藉由針對每個區域變更樹脂組成物之組成而僅使一部分區域成為遮光性吸收區域。 於該情形時,遮光性吸收區域以外之區域可為可見光線穿透率(X2)成為70%以上之區域(穿透性區域),亦可為可見光線穿透率(X2)未達70%且皮膚吸收能量率(X1)大於15%之區域。又,亦可設置有該等區域之兩者。 又,亦可藉由針對每個區域變更樹脂組成物之組成,而僅使一部分區域成為穿透性吸收區域。於該情形時,穿透性吸收區域以外之區域可為可見光線穿透率(X2)未達70%之區域(遮光性區域),亦可為可見光線穿透率(X2)成為70%以上且皮膚吸收能量率(X1)大於25%之區域。又,亦可設置該等兩者之區域。 進而,亦可藉由針對每個區域變更樹脂組成物之組成而使一部分區域成為穿透性吸收區域,使一部分區域成為遮光性吸收區域。
(多層構造) 層合玻璃用中間膜亦可如上所述具有:含有多個樹脂層之多層構造。由多層所構成之多層構造可為於厚度方向積層有2個樹脂層之2層構造,可為積層有3個樹脂層之3層構造,亦可為積層有4個以上之樹脂層者。該等中,較佳為具有2層構造或3層構造,更佳為具有3層構造。
又,於為多層構造之情形時,只要使至少1個樹脂層(以下,亦稱為「第2層」)中之著色劑之含量多於其他樹脂層(以下,亦稱為「第1層」)中之著色劑之含量即可,較佳為使至少1個樹脂層(第2層)中含有著色劑,且另一方面,使其他樹脂層(第1層)中不含著色劑。第2層藉由摻合大量著色劑,而成為透明性(即可見光線穿透率)低於第1層之層。如此,若藉由一部分樹脂層(第2層)之著色確保遮光性區域之遮光性,則藉由改變第2層之厚度、或設置未設置第2層之區域(即,僅由第1層構成之區域),可於每個區域使可見光線穿透率(X2)變化。因此,亦可於層合玻璃用中間膜容易地設置遮光性區域及穿透性區域之兩者。又,亦可個別地操作色調,亦可提高防眩性、設計性。 於如上所述具有第1及第2層且層合玻璃用中間膜含有隔熱劑之情形時,只要使第1及第2層之任一者中含有隔熱劑即可,較佳為使該等兩者中含有隔熱劑。
第1層中之著色劑之含量只要少於第2層之著色劑之合計含量即可,例如為0質量%以上且1質量%以下,較佳為0質量%以上且0.2質量%以下,進而較佳為0質量%以上且0.005質量%以下,最佳為0質量%(即,不含著色劑)。若減少第1層中之著色劑之含量,又,使其不含著色劑,則可提高僅由第1層構成、或厚度方向之大部分由第1層構成之區域之可見光線穿透率,因此容易形成穿透性區域。 第2層中之著色劑之含量並無特別限定,例如為0.03質量%以上且3質量%以下,較佳為0.05質量%以上且1.5質量%以下,更佳為0.1質量%以上且1.0質量%以下。藉由將第2層中之著色劑之含量設為該等下限值以上,可於第2層更容易地形成遮光性區域或遮光性吸收區域。 再者,本說明書中,所謂各層中之含量意指該層總量基準之含有率,例如第1層中之著色劑之含量意指第1層總量基準之含有率,其他類似之表達亦同樣如此。
於具有多層構造之情形時,第1及第2層分別為1層以上即可,例如於遮光性區域中,只要將第1層設為2層、將第2層設為1層,且於2個第1層之間配置第2層即可。如此,藉由將第2層夾入至第1層,可防止因著色劑而導致與玻璃板之接著性降低。 另一方面,於穿透性區域中,藉由使第2層薄於遮光性區域、或不設置第2層,而提高可見光線穿透率即可。
於多層構造中,關於第2層之合計厚度相對於第1層之合計厚度之比(第2層/第1層),於第1層之合計厚度變得最薄且另一方面第2層之合計厚度變得最厚之部分(下述最厚部),較佳為0.05以上且5以下,更佳為0.1以上且4以下,進而較佳為0.12以上且3以下。藉由設為此種厚度比,使摻合於第2層之著色劑之量變得適當,並且容易將可見光線穿透率調整為所需之範圍內。 又,第1層之合計厚度於第1層變得最薄之部分(最薄部),較佳為0.05 mm以上且1.4 mm以下,較佳為0.08 mm以上且0.9 mm以下,進而較佳為0.1 mm以上且0.8 mm以下。 另一方面,第2層之合計厚度於第2層變得最厚之部分(最厚部),較佳為0.03 mm以上且1 mm以下,較佳為0.05 mm以上且0.8 mm以下,進而較佳為0.08m以上且0.5 mm以下。
以下,使用圖1~6所示之第1~第6實施形態對層合玻璃用中間膜具有多層構造之情形時之具體例進行說明。
於由2層構造構成之情形時,較佳為如圖1所示之第1實施形態般,一樹脂層為含有著色劑之第2層12,另一樹脂層之著色劑之含量少於第2層12、或為不含有著色劑之第1層11的層合玻璃用中間膜10。藉由此種構成,第2層12之透明性(即可見光線穿透率)變得低於第1層11。第1層11較佳為不含著色劑。另一方面,第1及第2層11、12只要任一者中含有隔熱劑即可,較佳為該等兩者中均含有隔熱劑。
層合玻璃用中間膜10藉由透明性較低之第2層12而確保遮光性,具有遮光性區域。再者,關於圖1所示之層合玻璃用中間膜10,其所有區域由2層構造構成,所有區域成為遮光性區域13。藉由使遮光性區域13含有著色劑、或著色劑及隔熱劑,皮膚吸收能量率(X1)變低而成為遮光性吸收區域。
於由3層構造構成之情形時,較佳為1個或2個樹脂層為含有著色劑之第2層,2個或1個樹脂層為著色劑之含量少於第2層、或不含著色劑之第1層的層合玻璃用中間膜。於該情形時,層合玻璃用中間膜20如圖2所示之第2實施形態般具有1個第2層22與2個第1層21A、21B,第2層22夾入至第1層21A、21B之間而配置。藉由此種構造,層合玻璃用中間膜20藉由第2層22確保遮光性,成為遮光性區域23。 第1及第2層21A、21B、22只要於任一層中含有隔熱劑即可,較佳為於任意層中均含有隔熱劑。又,第1層21A、21B較佳為均不含著色劑。 遮光性區域23藉由著色劑、或著色劑及隔熱劑,皮膚吸收能量率(X1)變低,而成為遮光性吸收區域。再者,關於圖2所示之層合玻璃用中間膜20,其所有區域由3層構造構成,所有區域成為遮光性區域23(遮光性吸收區域)。
於層合玻璃用中間膜具有多層構造之情形時,亦可一部分成為遮光性區域,一部分成為穿透性區域。 具體而言,如圖3所示之第3實施形態般,層合玻璃用中間膜30具有第2層32及第1層31A、31B。第2層32係含有著色劑之樹脂層,第1層31A、31B係著色劑之含量少於第2層32、或不含著色劑之樹脂層。因此,第2層32成為透明性低於第1層31A、31B之層。 第1及第2層31A、31B、32只要於任一層中含有隔熱劑即可,較佳為於任意層中均含有隔熱劑。又,第1層31A、31B較佳為均不含著色劑。
層合玻璃用中間膜30於其一部分區域33(第2區域33)中,具有如第2層32配置於第1層31A、31B之間,且埋入至該等樹脂層31A、31B之間之構造。此處,第2區域33係第2層32之厚度沿與厚度方向正交之方向連續地減少之區域(漸變區域),成為前端沿與厚度方向正交之方向變細之形狀。而且,於較該前端變細之形狀之前端更前之區域(即,鄰接於第2區域33之第1區域34),直接積層第1層31A、32B,該等成為一體,由1個樹脂層(第1層31C)構成。第1區域34藉由由透明性較高之第1層31C構成而成為穿透性區域。第1區域34(穿透性區域)較佳為藉由摻合於第1層31C之隔熱劑等而成為穿透性吸收區域,但亦可皮膚吸收能量率(X1)大於25%,而並非為穿透性吸收區域。 另一方面,第2區域33於第2層32最厚之部分(最厚部33A)藉由第2層32遮光而成為遮光性區域。第2區域33(遮光性區域)藉由利用著色劑、或著色劑及隔熱劑使皮膚吸收能量率(X1)變低而成為遮光性吸收區域。
於第2區域33,第2層32之厚度自最厚部33A朝向區域34連續地減少,藉此於自最厚部33A朝向區域34之中途,上述可見光線穿透率(X2)成為70%以上,以邊界B為界自遮光性區域36切換為穿透性區域37。 又,最厚部33A與第1區域34通常由於皮膚吸收能量率(X1)互不相同,故而第2區域33(漸變區域)之皮膚吸收能量率(X1)隨著自最厚部33A朝向區域34,以自最厚部33A之值成為區域34之值之方式連續地變化。再者,第1區域34較佳為皮膚吸收能量率(X1)高於最厚部33A,因此較佳為皮膚吸收能量率(X1)隨著自最厚部33A朝向第1區域34而變高。 又,遮光性區域36之皮膚吸收能量率(X1)自最厚部33A至邊界B為止保持為15%以下,遮光性區域36亦可於任意位置均成為皮膚吸收能量率(X1)成為15%以下之遮光性吸收區域。又,亦可至邊界B為止不保持15%以下,遮光性區域36之一部分之皮膚吸收能量率(X1)大於15%,而不成為遮光性吸收區域。
再者,關於一部分成為遮光性區域36且一部分成為穿透性區域37的層合玻璃用中間膜30,於上述中揭示了遮光性區域36之至少一部分成為遮光性吸收區域之態樣,但遮光性區域36亦可不具有遮光性吸收區域。於該情形時,穿透性區域37之至少一部分(例如第1區域34)之皮膚吸收能量率(X1)成為25%以下,成為穿透性吸收區域即可。 又,於層合玻璃用中間膜30中,更佳為遮光性區域36具有遮光性吸收區域,穿透性區域37具有穿透性吸收區域。
本實施形態中,邊界B配置於第2區域33(漸變區域)上,因此,漸變區域以跨及遮光性區域36與穿透性區域37之方式配置。 但,邊界B亦可以與第2區域33與第1區域34之邊界重疊之方式配置,根據此種態樣,作為漸變區域之第2區域33全部配置於遮光性區域36內部。
再者,如上述第3實施形態之層合玻璃用中間膜30所示,於一部分區域33中具有第2層32配置於第1層31A、31B之間且埋入至該等樹脂層31A、31B之間之構造之情形時,第2區域33之構成並不限定於上述。例如,如圖4所示之第4實施形態之層合玻璃用中間膜30A般,第2區域33亦可由厚度固定之區域33X、及連接於該區域33X且厚度沿與厚度方向正交之方向連續地減少之區域(漸變區域)33Y構成。 於該情形時,於區域33Y之前端變細形狀之前端側,與第3實施形態同樣地設置有第1區域34。於第4實施形態中,具有固定面積之區域33Y成為最厚部33A,因此可擴大穿透性區域36、進而穿透性吸收區域之面積。 本實施形態中,邊界B配置於區域33Y(漸變區域)上,但邊界B亦可以與第2區域33與第1區域34之邊界重疊之方式配置。又,邊界B亦可以與區域33X與區域33Y之邊界重疊之方式配置,藉此,漸變區域配置於穿透性區域37內。
又,於上述第3及第4實施形態中,第2區域33僅設置1個,但亦可如圖5之第5實施形態所示設置多個。即,於上述中,第2區域33僅設置於與厚度方向正交之方向之一端部,但亦可如第5實施形態之層合玻璃用中間膜30C般設置於兩端。於該情形時,於層合玻璃用中間膜30C之兩端部設置由第2區域33構成之遮光性區域36、36,因此,沿與厚度方向正交之方向排列遮光性區域36、穿透性區域37、及遮光性區域36。 於第5實施形態之層合玻璃用中間膜30C中,其他構成與第4實施形態之層合玻璃用中間膜30B相同,因此省略其說明。 再者,於第5實施形態中,各第1區域33由漸變區域構成,但亦可與第4實施形態同樣地由厚度固定之區域33X及由漸變區域所構成之區域33Y構成。
進而,第2層32埋入至第1樹脂層31A、31B之間的區域33亦可設置於端部以外之位置,例如亦可如圖6所示之第6實施形態所示般設置於兩端部之間。 此處,區域33由厚度固定之區域33X及連接於該區域33X之兩端且厚度沿與厚度方向正交之方向連續地減少之區域(漸變區域)33Y、33Y構成。又,於各區域33Y之前端變細形狀之前端側,與上述第3~第5實施形態同樣地設置第1區域34。於第1區域34中,直接積層第1層31A、32B,該等成為一體,由1個樹脂層(第1層31C)構成。因此,層合玻璃用中間膜沿與厚度方向正交之方向依序排列有穿透性區域37、遮光性區域36、及穿透性區域37,遮光性區域36配置於端部與端部之間之位置。
再者,於上述說明中,2個第1層31A、31B之組成均相同,於第1區域34,該等2個第1層31A、31B成為一體,成為1個層(第1層31C)。但,2個第1層31A、31B亦可組成互不相同,於第1區域34不成為1個層,而形成由2個第1層31A、31B所構成之多層構造。 再者,以上所說明之積層構造係本發明之層合玻璃用中間膜之積層構造之一例,且並不限定於該等構造。
(與其他功能膜之組合) 本發明之層合玻璃用中間膜亦可以表現其他功能為目的而具備其他功能膜。例如,為了進一步提高隔熱性,上述中間膜亦可具備紅外線反射膜。例如為了進一步提高設計性或與其他花樣組合,上述中間膜可具備著色膜,亦可具備印刷有設計之膜。
(層合玻璃用中間膜之製造方法) 本發明之層合玻璃用中間膜並無特別限定,於為單層構造之情形時,例如只要將樹脂、隔熱材料及著色劑等構成中間膜之成分進行混合,將所獲得之組成物擠出成形、加壓成形等而成形即可。 又,於為單層構造且於每個區域為不同之組成之情形時,層合玻璃用中間膜例如可藉由將組成互不相同之多個樹脂片在面方向排列而形成。
於層合玻璃用中間膜為多層構造之情形時,亦與為單層構造之情形同樣地,只要藉由擠出成形、加壓成形等成形即可。例如較佳為準備2個以上之擠出機,於多個擠出機之前端安裝多層用進料模組而進行共擠出之方法。 例如於如上所述具有第1及第2層之情形時,較佳為將第1層中所含有之各成分供給至第1擠出機,將用以形成第2層之各成分供給至第2擠出機,於該等第1及第2擠出機之前端安裝多層用進料模組而進行共擠出之方法。第1及第2層有厚度沿與厚度方向正交之方向變化之情況,於該情形時,例如調整樹脂之供給量等而使厚度變化即可。
<玻璃構成體> 本發明進而提供一種玻璃構成體。玻璃構成體至少具有玻璃構成體本身之皮膚吸收能量率(以下,亦簡稱為皮膚吸收能量率(Y1))成為25%以下之區域(以下,有時簡稱為「玻璃吸收區域」)。玻璃構成體具有至少1片玻璃板,但玻璃構成體所具有之玻璃板可為1片,亦可為2片以上。於玻璃構成體中,2片以上之玻璃板經由上述層合玻璃中間膜、接著層等相互接著而一體化即可,例如構成層合玻璃即可。
[層合玻璃] 如上所述,本發明進而提供一種層合玻璃。本發明之層合玻璃具備2片玻璃板及配置於2片玻璃板之間之層合玻璃用中間膜。於本發明之層合玻璃中,作為層合玻璃用中間膜,只要使用上述層合玻璃用中間膜即可。層合玻璃用中間膜係一面接著於一玻璃板,另一面接著於另一玻璃板。
(玻璃板) 作為用於層合玻璃之玻璃板,可為無機玻璃、有機玻璃之任一者,較佳為無機玻璃。作為無機玻璃,並無特別限定,透明玻璃、浮法平板玻璃、磨光平板玻璃、壓花玻璃、嵌網板玻璃(meshed plate glass)、嵌線板玻璃(wired plate glass)、綠玻璃(green glass)等。 又,作為有機玻璃,一般而言使用稱為樹脂玻璃者,並無特別限定,可列舉由聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、丙烯酸共聚物樹脂、聚酯等樹脂所構成之有機玻璃。 2片玻璃板可相互由同種材質構成,亦可由不同材質構成。例如,可一者為無機玻璃且另一者為有機玻璃,但較佳為2片玻璃板兩者均為無機玻璃、或均為有機玻璃。 又,各玻璃板之厚度並無特別限定,例如為0.1~15 mm左右,較佳為0.5~5 mm。各玻璃板之厚度可相互相同,亦可不同,較佳為相同。
層合玻璃只要藉由如下方式製造即可,即,藉由在2片玻璃板之間配置上述層合玻璃用中間膜,並將該等進行壓接等而一體化。
本發明之層合玻璃至少具有層合玻璃本身之皮膚吸收能量率(Y1)成為25%以下之區域(玻璃吸收區域)。 本發明之層合玻璃藉由具有皮膚吸收能量率(Y1)成為25%以下之玻璃吸收區域,由皮膚吸收太陽光之比率變低,即便隔著層合玻璃長時間暴露於太陽光中,亦不易感覺到灼熱感。 再者,皮膚吸收能量率(Y1)係藉由下述實施例所示之方法而算出。
關於皮膚吸收能量率(Y1),與皮膚吸收能量率(X1)同樣地,就使自開始暴露於太陽光中至感覺到灼熱感為止之時間進一步變長之觀點而言,較佳為20%以下,更佳為15%以下,進而較佳為12%以下,尤佳為10%以下。又,為了使至感覺到灼熱感為止之時間變長,雖然越低越佳,但為了不會超出需要地遮蔽太陽光而導致可見光線穿透率超出需要地降低,較佳為0.5%以上,更佳為1.0%以上。 本發明中,層合玻璃與上述層合玻璃用中間膜同樣地,可為其整個表面(即,所有區域)之上述皮膚吸收能量率(Y1)成為上述範圍內,亦可僅一部分成為上述範圍內。 於層合玻璃中,玻璃吸收區域之面積並無特別限定,較佳為所有區域之5%以上且100%以下,更佳為10%以上且100%以下,進而較佳為30%以上且100%以下。又,吸收區域之面積可為40%以上,可為60%以上,亦可為80%以上。
本發明之層合玻璃之可見光線穿透率只要根據用途、使用位置等適當設定即可,可具有未達70%之區域(以下,亦稱為「玻璃遮光性區域」),亦可具有可見光線穿透率(Y2)成為70%以上之區域(以下,亦稱為「玻璃穿透性區域」)。
(玻璃遮光性吸收區域) 於本發明之一實施形態中,關於層合玻璃,就與上述層合玻璃用中間膜相同之觀點而言,較佳為可見光線穿透率(Y2)未達70%且皮膚吸收能量率(Y1)成為15%以下之區域(以下,亦稱為「玻璃遮光性吸收區域」)。 又,層合玻璃更佳為具有皮膚吸收能量率(Y1)於上述玻璃遮光性吸收區域成為12%以下之區域,進而較佳為具有成為10%以下之區域,尤佳為具有成為7%以下之區域,最佳為具有理論上成為0%之區域。又,玻璃遮光性吸收區域之皮膚吸收能量率(Y1)較佳為0.1%以上,較佳為0.5%以上,更佳為1.0%以上。 關於層合玻璃,就與上述層合玻璃用中間膜相同之觀點而言,於具有上述所需之皮膚吸收能量率(Y1)之玻璃遮光性吸收區域,較佳為可見光線穿透率(Y2)成為50%以下,更佳為成為20%以下,進而較佳為成為4%以下。又,層合玻璃之上述可見光線穿透率(Y2)於上述玻璃遮光性吸收區域較佳為成為0.5%以上,更佳為成為0.7%以上,進而較佳為成為1%以上。 具有玻璃遮光性吸收區域之層合玻璃可為層合玻璃之所有區域(整個表面)均成為玻璃遮光性吸收區域,亦可一部分區域成為玻璃遮光性吸收區域。 層合玻璃於一部分區域成為玻璃遮光性吸收區域之情形時,玻璃遮光性吸收區域以外之區域可為可見光線穿透率(Y2)成為70%以上之區域(玻璃穿透性區域),亦可為可見光線穿透率(Y2)未達70%且皮膚吸收能量率(Y1)大於15%之玻璃遮光性區域,亦可存在該等兩者之區域。 於層合玻璃中,玻璃遮光性吸收區域之面積並無特別限定,較佳為所有區域之5%以上且100%以下,更佳為10%以上且100%以下。
(玻璃穿透性吸收區域) 於本發明之另一較佳實施形態中,層合玻璃與上述層合玻璃用中間膜同樣地,具有可見光線穿透率(Y2)成為70%以上且皮膚吸收能量率(Y1)成為25%以下之區域(以下,亦稱為「玻璃穿透性吸收區域」)。又,層合玻璃就相同之觀點而言,較佳為於玻璃穿透性吸收區域具有上述皮膚吸收能量率(Y1)成為20%以下之區域。 層合玻璃如關於層合玻璃用中間膜所說明般,於玻璃穿透性吸收區域,皮膚吸收能量率(Y1)可為10%以上,亦可為15%以上。進而,層合玻璃就與層合玻璃用中間膜相同之觀點而言,較佳為於玻璃穿透性吸收區域具有可見光線穿透率(Y2)成為75%以上之區域,更佳為具有成為80%以上之區域。又,層合玻璃於玻璃穿透性吸收區域,上述可見光線穿透率(Y2)較佳為95%以下,更佳為90%以下,進而較佳為87%以下。
層合玻璃於具有玻璃穿透性吸收區域之情形時,可為其所有區域均成為玻璃穿透性吸收區域,亦可一部分區域成為玻璃穿透性吸收區域。於一部分區域成為玻璃穿透性吸收區域之情形時,其他區域可為可見光線穿透率(Y2)未達70%之區域(玻璃遮光性區域),亦可為可見光線穿透率(Y2)成為70%以上且皮膚吸收能量率(Y1)大於25%之區域,亦可存在該等區域兩者。 於層合玻璃中,玻璃穿透性吸收區域之面積並無特別限定,較佳為所有區域之5%以上且100%以下,更佳為10%以上且100%以下。
於本發明之又一較佳實施形態中,就與層合玻璃用中間膜相同之觀點而言,層合玻璃具有上述玻璃遮光性吸收區域及玻璃穿透性吸收區域兩者。於層合玻璃具有上述玻璃遮光性吸收區域及玻璃穿透性吸收區域兩者之情形時,玻璃遮光性吸收區域及玻璃穿透性吸收區域各者之可見光線穿透率(Y2)及皮膚吸收能量率(Y1)之範圍等如上所述。
本發明之層合玻璃只要如上所述般皮膚吸收能量率(Y1)為特定之範圍內即可,層合玻璃之T1500例如為30%以下,較佳為0.1%以上且28%以下,更佳為0.1%以上且15%以下,進而較佳為0.1%以上且5%以下。 再者,本發明之層合玻璃如上所述般具有玻璃遮光性吸收區域、玻璃穿透性吸收區域、或該等兩者,於具有玻璃遮光性吸收區域之情形時,玻璃遮光性吸收區域之上述T1500成為上述範圍內即可。又,於具有玻璃穿透性吸收區域之情形時,玻璃穿透性吸收區域之上述T1500成為上述範圍內即可。進而,於具有玻璃遮光性吸收區域及玻璃穿透性吸收區域兩者之情形時,玻璃遮光性吸收區域及玻璃穿透性吸收區域兩者之上述T1500成為上述範圍內即可。
於層合玻璃具有玻璃穿透性區域及玻璃遮光性區域之情形時,該等區域以沿與厚度方向正交之方向排列之方式配置。又,層合玻璃亦可具有可見光線穿透率(Y2)連續地變化之玻璃漸變區域。 玻璃漸變區域可設置於玻璃穿透性區域,亦可設置於玻璃遮光性區域。又,亦可以跨及玻璃穿透性區域與玻璃遮光性區域之方式設置,且玻璃穿透性區域與玻璃遮光性區域之邊界位於玻璃漸變區域。即,玻璃漸變區域可為其整體成為玻璃穿透性區域、或玻璃遮光性區域,亦可一部分成為玻璃穿透性區域,一部分成為玻璃遮光性區域。 再者,玻璃漸變區域之皮膚吸收能量率(Y1)與可見光線穿透率(Y2)一起連續地變化即可。
於層合玻璃具有玻璃穿透性區域及玻璃遮光性區域之情形時,於玻璃穿透性區域,亦可如上所述般皮膚吸收能量率(Y1)成為特定之範圍,且至少一部分成為玻璃穿透性吸收區域。同樣地,層合玻璃於玻璃遮光性區域,亦可如上所述般皮膚吸收能量率(Y1)成為特定之範圍,且至少一部分成為玻璃遮光性吸收區域。當然,亦可玻璃穿透性區域及玻璃遮光性區域兩者之至少一部分分別成為玻璃穿透性吸收區域及玻璃遮光性吸收區域。
於層合玻璃中,只要使用上述層合玻璃用中間膜即可,用於層合玻璃用中間膜之樹脂、或摻合於樹脂之各種添加劑(塑化劑、隔熱劑、著色劑、其他添加劑)之詳細情況如上所述。 又,玻璃吸收區域、玻璃遮光性區域、玻璃遮光性吸收區域、玻璃穿透性區域、及玻璃穿透性吸收區域各者中之層合玻璃用中間膜之構成與上述吸收區域、遮光性區域、遮光性吸收區域、穿透性區域、及穿透性吸收區域中之層合玻璃用中間膜之構成相同。 因此,於玻璃遮光性吸收區域,層合玻璃用中間膜較佳為含有著色劑,更佳為含有著色劑及隔熱劑。又,於玻璃穿透性吸收區域,層合玻璃用中間膜較佳為含有隔熱劑。而且,各區域中之隔熱劑及著色劑之含量、含量比等亦如上所述。
進而,層合玻璃用中間膜之層構成亦如上所述,其詳細情況如上所述。此時,玻璃吸收區域、玻璃遮光性區域、玻璃遮光性吸收區域、玻璃穿透性區域、玻璃穿透性吸收區域、玻璃漸變區域可分別與吸收區域、遮光性區域、遮光性吸收區域、穿透性區域、穿透性吸收區域、漸變區域各者同樣地形成,具有相同之構成。
再者,層合玻璃只要藉由如下方式製造即可,即,藉由在2片玻璃板之間配置上述層合玻璃用中間膜並將該等進行壓接等而一體化。
本發明之層合玻璃可用作汽車等各種車輛、航空機、船舶、建築物等之窗玻璃,較佳為用作汽車用層合玻璃。汽車用層合玻璃可為前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃、天窗玻璃之任一者。於該等中,較佳為前窗玻璃、天窗玻璃。 層合玻璃於用於汽車用層合玻璃之情形時,可將其整個表面設為遮光性區域、或穿透性區域,但可將其一部分設為遮光性區域,亦可設為穿透性區域。 例如於前窗玻璃中,於上部設置玻璃遮光性區域而形成遮陽罩,且於下部設置玻璃穿透性區域即可。於該情形時,較佳為將玻璃遮光性區域之至少一部分設為玻璃吸收區域(玻璃遮光性吸收區域)。但是,可將玻璃穿透性區域之至少一部分設為玻璃吸收區域(玻璃穿透性吸收區域),亦可將玻璃遮光性區域及玻璃穿透性區域各者之至少一部分設為玻璃吸收區域。 又,例如於天窗玻璃中,例如將其整個表面設為玻璃遮光性吸收區域即可。再者,汽車天窗用層合玻璃只要將其至少一部分配置於天窗即可,例如遍及天窗與後窗而配置之玻璃亦設為汽車天窗用層合玻璃。
再者,本發明之玻璃構成體係藉由使用具有皮膚吸收能量率(X1)較低之吸收區域之層合玻璃用中間膜而形成玻璃吸收區域,但亦可不設置具有皮膚吸收能量率(X1)較低之吸收區域之層合玻璃用中間膜。例如亦可藉由在玻璃板之表面形成皮膚吸收能量率較低之被膜層而形成玻璃吸收區域。即,作為玻璃構成體,亦可使用具備玻璃板及設置於玻璃板之至少一面之被膜層者。
被膜層可含有隔熱劑或著色劑,較佳為含有著色劑及隔熱劑兩者。被膜層可藉由含有隔熱劑、著色劑、或該兩者而將設置有被膜層之區域設為玻璃吸收區域。再者,關於被膜層之隔熱劑及著色劑之詳細情況,除以下之含量以外,與層合玻璃用中間膜中之其等相同,省略其說明。關於被膜層中之隔熱劑之含量,只要使上述皮膚吸收能量率(Y1)成為特定之範圍內即可,例如為0.1 g/m2 以上且25 g/m2 以下,較佳為0.3 g/m2 以上且10 g/m2 以下,進而較佳為0.8 g/m2 以上且5 g/m2 以下。又,被膜層中之著色劑之含量較佳為0.06 g/m2 以上且25 g/m2 以下,更佳為0.12 g/m2 以上且5 g/m2 以下,進而較佳為0.3 g/m2 以上且2.0 g/m2 以下。再者,各種含量比如關於上述層合玻璃用中間膜所說明般。 又,玻璃吸收區域於層合玻璃以外之玻璃構成體中,亦可為玻璃遮光性吸收區域,亦可為玻璃穿透性吸收區域,亦可由該等兩者構成。任一情形時之詳細情況與層合玻璃之情形相同,因此省略其說明。
被膜層較佳為除隔熱劑、著色劑、或該兩者以外,進而含有黏合劑樹脂。藉由含有黏合劑樹脂,容易於玻璃板之表面以膜狀形成隔熱劑、著色劑、或該兩者。黏合劑樹脂例如可視目的選定UV硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、電子束硬化性樹脂、常溫硬化性樹脂、熱塑性樹脂等。具體而言,可列舉:聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚金屬烷(polymetalloxane)聚合物、聚矽氧烷、聚矽氧樹脂。該等樹脂可單獨使用,亦可混合2種以上使用。又,亦可利用使用金屬烷氧化物之黏合劑代替黏合劑樹脂。作為金屬烷氧化物,具有代表性的是Si、Ti、Al、Zr等之烷氧化物。使用該等金屬烷氧化物之黏合劑藉由加熱等而發生水解及縮聚,藉此可形成氧化物膜。 進而,被膜層亦可視需要含有塑化劑、分散劑、偶合劑、紫外線吸收劑、光穩定化劑、抗氧化劑、塑化劑等各種添加劑。
被膜層可藉由將摻合隔熱劑、著色劑、或該兩者且視需要進而摻合黏合劑樹脂等黏合劑、各種添加劑而成之塗佈液塗佈於玻璃板上而形成。 又,塗佈於玻璃板之塗佈液可適當進行加熱乾燥等。又,於使用硬化性樹脂作為黏合劑樹脂之情形時,於塗佈於玻璃板後,視需要藉由加熱、或紫外線或電子束照射而使硬化性樹脂硬化即可。 於塗佈液中,使隔熱劑、著色劑等分散即可。作為用於塗佈液之分散介質,可選擇各種有機溶劑、水等各種者。又,於黏合劑樹脂為硬化性樹脂且於硬化前為液狀或黏合劑樹脂之至少一部分為液狀樹脂之情形時,亦可將黏合劑樹脂用作分散介質。又,於使用塑化劑之情形時,亦可將塑化劑作為分散介質。
又,於玻璃構成體中,亦可藉由玻璃板本身之構成形成玻璃吸收區域。於該情形時,玻璃構成體亦可由玻璃板單體構成。於藉由玻璃板本身之構成形成玻璃吸收區域之情形時,玻璃板之厚度例如為1~10 mm左右,較佳為2~6 mm左右。 於藉由玻璃板本身之構成形成玻璃吸收區域之情形時,藉由適當調整構成玻璃板之成分,將玻璃板本身之皮膚吸收能量設為25%以下,而形成玻璃吸收區域即可。例如於玻璃板為鈉鈣玻璃之情形時,一般而言,除SiO2 、Na2 O、CaO、Al2 O3 以外,亦含有作為任意成分之MgO、Fe2 O3 、FeO、TiO2 、Ce2 O3 、V2 O5 、K2 O、CeO2 等,例如亦可藉由變更該等任意成分中之至少1種之摻合量、摻合之有無等,而形成玻璃吸收區域。例如由於Fe2 O3 在1100 nm附近具有吸收波峰,故而可藉由使Fe2 O3 之含量增多、或使Fe2 O3 相對於FeO之含量比變高,而降低玻璃板之皮膚吸收能量率而形成玻璃吸收區域。
於藉由玻璃板本身形成玻璃吸收區域之情形時,玻璃板可藉由公知方法進行製造,例如於製造含有Fe2 O3 之玻璃板之情形時,依序經由下述步驟(i)~(iv)而製造即可。 (i)以成為目標之玻璃組成之方式,將玻璃母組成原料、鐵源等著色成分原料、還原劑、澄清劑等進行混合,而製備玻璃原料。 (ii)將玻璃原料連續地供給至熔融窯,加熱至約1400~1550℃使其熔融而製成熔融玻璃。 (iii)於將熔融玻璃進行澄清後,藉由浮式法等玻璃板成形法成形為特定厚度之玻璃板。 (iv)於將玻璃板緩冷後,切斷為特定之大小。 作為玻璃母組成原料,可列舉矽砂、蘇打灰、石灰石、長石等通常用作鈉鈣矽玻璃(soda-lime silica glass)之原料者。作為鐵源,可列舉鐵粉、氧化鐵粉、鐵丹等。作為還原劑,可列舉碳、焦炭等。還原劑可抑制熔融玻璃中之鐵之氧化。又,切斷為特定大小之玻璃板亦可視需要進行強化處理。 實施例
藉由實施例更詳細地說明本發明,但本發明並不受該等例任何限定。
(皮膚吸收能量率(X1)、(Y1)) 於280~2500 nm之範圍,每1 nm獲取模擬太陽光源(Seric股份有限公司製造之「XC-500E」)之分光光強度,求出每1 nm之相對照度。相對照度表示每個波長之分光光強度之相對強度,以280~2500 nm之相對照度之合計成為1之方式算出。將相對照度之算出結果示於表1~5。基於該相對照度,如ISO13837所規定,依照ISO9845AnnexB記載,使用梯形公式(Trapezoital Rule),獲得表6所示之加權係數A。 又,基於人之肌膚樣品,預先算出表6所示之皮膚之分光吸收率B。人之肌膚樣品係基於黃色人種之手進行實測而算出。本發明中,於計算皮膚吸收能量率(X1)、(Y1)時,使用表6所示之加權係數A及分光吸收率B。 再者,如表6所示,加權係數A及分光吸收率B係於未達380 nm時每5 nm進行計算,於380~780 nm時每10 nm進行計算,於800 nm以上時每50 nm進行計算。
關於各實施例、比較例之層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體,依據JIS R3106(1998),使用分光光度計(日立高新技術公司製造之「U-4100」)測定分光光穿透率。於測定時,以使積分球僅接收穿透層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體之平行光之方式,於光源與積分球之光路上且以與光軸之法線變得平行之方式在距離積分球13 cm之位置,設置層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體,測定分光穿透率(穿透率C)。測定條件係將掃描速度設為300 nm/min,將狹縫寬度設為8 nm,除此以外之條件依據JIS R 3106:1998進行測定。分光穿透率(穿透率C)係針對每一與加權係數A及分光吸收率B相同之波長進行測定。 針對每一波長,將加權係數A(λ)、分光吸收率B(λ)、及穿透率C(λ)相乘而算出(A(λ)×B(λ)×C(λ)),將其合計(Σ(A(λ)×B(λ)×C(λ)))設為皮膚吸收能量率(Y1)。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
(可見光線穿透率(X2)、(Y2)之測定) 可見光線穿透率(X2)、(Y2)係依據JIS R3106:1998,使用分光光度計(日立高新技術社製造之「U-4100」),測定所獲得之層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體於波長380~780 nm之可見光線光穿透率(Tv)而求出。 於測定時,以使積分球僅接收穿透層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體之平行光之方式,於光源與積分球之光路上且以與光軸之法線變得平行之方式在距離積分球13 cm之位置,設置層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體,測定分光穿透率。由所獲得之上述分光穿透率算出可見光線穿透率。又,測定條件係將掃描速度設為300 nm/min,將狹縫寬度設為8 nm,除此以外之條件依據JIS R 3106:1998進行測定。
(T1500) 使用分光光度計(日立高新技術公司製造之「U-4100」),測定所獲得之層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體於波長1500 nm之穿透率即「T1500」。於測定時,以使積分球僅接收穿透層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體之平行光之方式,於光源與積分球之光路上且以與光軸之法線變得平行之方式在距離積分球13 cm之位置,設置層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體,測定1500 nm之穿透率。由所獲得之上述分光穿透率算出可見光線穿透率。又,測定條件係將掃描速度設為300 nm/min,將狹縫寬度設為8 nm,除此以外之條件依據JISR 3106:1998進行測定。
(至感覺到痛感為止之時間) 自模擬太陽光源(Seric股份有限公司製造之「XC-500E」),以照射強度成為1000 W/m2 之方式對65 cm處之壁面照射照射光。照射係於暗室內進行以不受外部光影響。照射強度係藉由英弘精機股份有限公司製造之全天日照計「PyranometerMS-602」進行計測。為了抑制壁面溫度之上升,壁面設為白色。於距離照射面30 cm之照射光源之光軸上設置層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體。 於室溫23℃、濕度50RH%環境下,於受驗者安靜之狀態下,自手背之表面溫度穩定於33~35℃之間後將手放置於照射壁面。計測自受驗者放置手至開始感覺到刺痛感(灼熱感)為止之時間。再者,層合玻璃或層合玻璃以外之玻璃構成體以照射光穿透用以評價其性能之區域照射至手背之方式配置。 計測至5名評價者同樣地開始感覺到痛感為止之時間,將其平均時間設為「至感覺到痛感為止之時間」。
(各層之厚度) 使用單刃剃刀將層合玻璃用中間膜於厚度方向平行地切斷,使用顯微鏡(Olympus公司製造之「DSX-100」)對其剖面進行觀察,使用附屬軟體內之計測軟體測定各層之厚度。
再者,實施例、比較例中使用之各成分如下所述。 (1)樹脂 PVB:聚乙烯醇縮丁醛樹脂、縮醛化度69莫耳%、羥基量30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、聚合度1700 (2)塑化劑 3GO:三乙二醇二(2-己酸乙酯) (3)隔熱劑 隔熱劑1:摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)、平均粒徑35 nm 隔熱劑2:摻銫氧化鎢粒子(CWO粒子)、平均粒徑50 nm 隔熱劑3:釩酞青化合物、山田化學公司製造之「NIR-43V」 (4)著色劑 著色劑1:黑色色素、碳黑顏料、顏料黑7(CASNo.1333-86-4) 著色劑2:藍色色素、銅酞青顏料、顏料藍15(CASNo.12239-87-1) 著色劑3:紫色色素、蒽醌系分散染料、分散紫28(CASNo.81-42-5) 著色劑4:黃色色素、蒽醌系染料、溶劑黃163(CASNo.106768-99-4)
[實施例1] (層合玻璃用中間膜之製造) 首先,於塑化劑40質量份中添加分散劑以外之添加劑。即,於塑化劑40質量份中,混合0.633質量份(以層合玻璃用中間膜總量為基準計0.45質量%)之隔熱劑1、0.028質量份(以層合玻璃用中間膜總量為基準計0.02質量%)之隔熱劑2、及0.042質量份(以層合玻璃用中間膜總量為基準計0.03質量%)之隔熱劑3。於其中進而添加0.06質量份之磷酸酯化合物(以層合玻璃用中間膜總量為基準計0.03質量%)作為分散劑後,進行混合而獲得混合液。 其次,相對於聚乙烯醇縮丁醛樹脂(PVB)100質量份,添加所獲得之全部量之混合液,利用混合輥充分地進行熔融混練而獲得樹脂組成物。使用擠出機將所獲得之樹脂組成物擠出,獲得厚度800 μm之層合玻璃用中間膜。
(層合玻璃之製造) 將上述所獲得之層合玻璃用中間膜於23℃、28%RH之恆溫恆濕條件下保持4小時後,夾持於2片透明玻璃(縱30 mm×橫30 mm×厚度2.5 mm,日照穿透率為87.3%,依據JIS R 3106)之間,製成積層體。使用230℃之加熱輥將所獲得之積層體暫時壓接。使用高壓釜將經暫時壓接之積層體於135℃、壓力1.2 MPa之條件下壓接20分鐘,而製造層合玻璃。 針對所獲得之層合玻璃,測定可見光線穿透率(Tv)、T1500、及皮膚吸收能量率。將測定結果示於表7。所獲得之皮膚吸收能量率係使用基準玻璃獲得之值,且係層合玻璃用中間膜之皮膚吸收能量率(X1),亦為層合玻璃之皮膚吸收能量率(Y1)。可見光線穿透率(Tv)、T1500亦同樣如此。以下之實施例、比較例亦同樣如此。進而,測定第1層之最薄部及第2層之最厚部之厚度,將各者之合計厚度示於表1。
[實施例2] 相對於PVB 100質量份,添加塑化劑40質量份,利用混合輥充分地進行熔融混練,而獲得第1樹脂組成物。 於塑化劑40質量份中,混合0.273質量份(以第2層總量為基準計0.195質量%)之著色劑1、0.124質量份(以第2層總量為基準計0.088質量%)之著色劑3、及0.034質量份(以第2層總量為基準計0.024質量%)之著色劑4,獲得混合液。其次,相對於聚乙烯醇縮丁醛樹脂(PVB)100質量份,添加所獲得之全部量之混合液,利用混合輥充分地進行熔融混練而獲得第2樹脂組成物。
(層合玻璃用中間膜之製造) 對第1擠出機供給上述第1樹脂組成物。又,對第2擠出機供給上述第2樹脂組成物。於第1擠出機與第2擠出機之前端安裝多層用進料模組,一面調整所擠出之樹脂組成物之量一面進行共擠出,藉此如圖4所示,獲得於第2區域33具有埋入至2個第1層31A、31B間之第2層32,且第1區域34由第1層31C所構成的層合玻璃用中間膜。 於所獲得之層合玻璃用中間膜中,測定構成最厚部33A且作為遮光性區域之區域33X、及作為穿透性區域之區域34各者之可見光線穿透率(Tv)、Ts1500、及皮膚吸收能量率。
[實施例3] 於塑化劑40質量份中,首先混合0.21質量份(以第1層總量為基準計0.15質量%)之除分散劑(磷酸酯化合物)以外之添加劑、即隔熱劑1,於其中進而添加磷酸酯化合物0.021質量份作為分散劑後,進一步進行混合而獲得混合液。 其次,相對於聚乙烯醇縮丁醛樹脂(PVB)100質量份,添加所獲得之全部量之混合液,利用混合輥充分地進行熔融混練,獲得用以形成第1層之第1樹脂組成物。 其次,以摻合成分成為如表7所示之方式,藉由與第1樹脂組成物相同之方法獲得用以形成第2層之第2樹脂組成物。 其後,與實施例2同樣地,使用第1及第2樹脂組成物製造層合玻璃用中間膜及層合玻璃,並對層合玻璃用中間膜及層合玻璃進行評價。
[實施例4~6、10] 以第1層及第2層中之摻合成分成為如表7、8所示之方式,藉由與實施例3相同之方法,製備第1及第2樹脂組成物。其後,與實施例3同樣地,使用第1及第2樹脂組成物製造層合玻璃用中間膜及層合玻璃,並對層合玻璃用中間膜及層合玻璃進行評價。 但是,於實施例10中,以第2層之最厚部之厚度、及第1層之最薄部之合計厚度成為如表8所示之方式調整共擠出時之樹脂量。
[實施例7~9] 於實施例7中,以第1層及第2層中之摻合成分成為如表7所示之方式進行變更,藉由與實施例3相同之方法製備第1及第2樹脂組成物。 於實施例8中,以第1層中之摻合成分成為如表8所示之方式,藉由與實施例2相同之方法製備第1樹脂組成物,以第2層中之摻合成分成為如表8所示之方式進行變更,藉由與實施例3相同之方法製備第2樹脂組成物。 於實施例9中,以第1層中之摻合成分成為如表8所示之方式進行變更,藉由與實施例3相同之方法製備第1樹脂組成物,以第2層中之摻合成分成為如表8所示之方式進行變更,藉由與實施例2相同之方法製備第2樹脂組成物。
其後,對第1擠出機供給上述第1樹脂組成物。又,對第2擠出機供給上述第2樹脂組成物。於第1擠出機與第2擠出機之前端安裝多層用進料模組,並進行共擠出,藉此,如圖2所示,獲得於2個第1層21A、21B之間配置有1個第2層22之層合玻璃用中間膜20。2個第1層21A、21B之厚度相互相同,且於任一位置均具有相同之厚度。第2層22亦於任意位置均具有相同之厚度,所有區域成為遮光性區域23。 繼而,與實施例1同樣地製造層合玻璃,針對所獲得之層合玻璃測定可見光線穿透率(Tv)、T1500、及皮膚吸收能量率。將測定結果示於表7。
[實施例11、12] (層合玻璃用中間膜之製造) 以樹脂組成物之摻合成分成為表8之第2層之欄所示之摻合成分之方式變更摻合量,除此以外,藉由與實施例1相同之方法製造層合玻璃用中間膜及層合玻璃,並對其等進行評價。
[比較例1] 相對於PVB100質量份,添加塑化劑40質量份,利用混合輥充分地進行熔融混練後,使用擠出機進行擠出,獲得厚度800 μm之層合玻璃用中間膜。其次,藉由與實施例1相同之方法製造層合玻璃,與實施例1同樣地對層合玻璃進行評價。
[比較例2] 以摻合成分成為如表8所示之方式進行變更,藉由與實施例1相同之方法製造層合玻璃用中間膜及層合玻璃,並對層合玻璃用中間膜及層合玻璃進行評價。
[比較例3] 以第2層中之摻合成分成為如表8所示之方式進行變更,藉由與實施例2相同之方法製備第1及第2樹脂組成物。其後,與實施例3同樣地,使用第1及第2樹脂組成物製造層合玻璃用中間膜及層合玻璃,並對層合玻璃用中間膜及層合玻璃進行評價。
[表7]
[表8]
※於表7、8中,穿透性區域及遮光性區域之含量表示穿透性區域、遮光性區域各者中之各成分之含量。再者,實施例2~6、10、比較例3中之穿透性區域表示第1區域中之含量,遮光性區域表示最厚部之所有層之合計含量。 ※實施例2~6、10、比較例3中之穿透性區域之評價結果表示第1區域之評價結果,遮光性區域之評價結果表示最厚部之評價結果。
[實施例13、14、比較例4、5] 使聚甲基丙烯酸甲酯溶解於乙酸乙酯中,進而使隔熱材1、2、3分散於溶液中。將所獲得之溶液塗敷於依據JIS R 3106之日照穿透率為87.3%且厚度2.5 mm之透明玻璃之一面上,將MEK乾燥去除,形成塗膜(被膜層),獲得玻璃構成體。各隔熱劑之塗膜中之面密度如表9所示。變更被膜層之摻合成分,同樣地製造實施例14、比較例4、5之玻璃構成體。
[表9]
於以上之實施例1~14中,藉由將層合玻璃用中間膜及層合玻璃等玻璃構成體之任一區域之皮膚吸收能量率(X1)、(Y1)設為25%以下,可使自照射太陽光至感覺到痛感為止之時間充分變長。 與此相對,於比較例1~5中,皮膚吸收能量率(X1)、(Y1)大於25%,因此無法使自照射太陽光至感覺到痛感為止之時間充分變長。
10、20、30、30A、30B、30C:層合玻璃用中間膜 11、21A、21B、31A、31B、31C:第1層 12、22、32:第2層 33:第2區域 33A:最厚部 33X:厚度固定之區域 33Y:漸變區域 34:第1區域 23、36:遮光性區域 37:穿透性區域
圖1係第1實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖2係第2實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖3係第3實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖4係第4實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖5係第5實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖6係第6實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。

Claims (14)

  1. 一種層合玻璃用中間膜,其於使用依據JIS R 3106之日照穿透率為87.3%之2片透明玻璃板製成層合玻璃時,至少具有上述層合玻璃之皮膚吸收能量率(X1)成為25%以下之吸收區域。
  2. 如請求項1所述之層合玻璃用中間膜,其具有上述層合玻璃之可見光線穿透率(X2)未達70%且皮膚吸收能量率(X1)成為15%以下之遮光性吸收區域。
  3. 如請求項2所述之層合玻璃用中間膜,其中,於上述遮光性吸收區域含有隔熱劑及著色劑兩者。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之層合玻璃用中間膜,其含有著色劑,且上述著色劑含有碳系材料及碳系材料以外之其他色素。
  5. 如請求項1至3中任一項所述之層合玻璃用中間膜,其具有上述可見光線穿透率(X2)成為70%以上且上述皮膚吸收能量率(X1)成為25%以下之穿透性吸收區域。
  6. 如請求項5所述之層合玻璃用中間膜,其於上述穿透性吸收區域含有隔熱劑。
  7. 一種層合玻璃,其具備2片玻璃板及配置於上述2片玻璃板之間的層合玻璃用中間膜,且至少具有層合玻璃之皮膚吸收能量率(Y1)成為25%以下之玻璃吸收區域。
  8. 如請求項7所述之層合玻璃,其具有層合玻璃之可見光線穿透率(Y2)未達70%且上述皮膚吸收能量率(Y1)成為15%以下之玻璃遮光性吸收區域。
  9. 如請求項8所述之層合玻璃,其中,於上述玻璃遮光性吸收區域,上述層合玻璃用中間膜含有隔熱劑及著色劑兩者。
  10. 如請求項8或9所述之層合玻璃,其中,於上述玻璃遮光性吸收區域,上述層合玻璃用中間膜含有著色劑,且上述著色劑含有碳系材料及碳系材料以外之其他色素。
  11. 如請求項7至9中任一項所述之層合玻璃,其具有上述可見光線穿透率(Y2)成為70%以上且上述皮膚吸收能量率(Y1)成為25%以下之玻璃穿透性吸收區域。
  12. 如請求項11所述之層合玻璃,其中,於上述玻璃穿透性吸收區域,上述層合玻璃用中間膜含有隔熱劑。
  13. 一種玻璃構成體,其至少具有玻璃構成體之皮膚吸收能量率(Y1)成為25%以下之玻璃吸收區域。
  14. 如請求項13所述之玻璃構成體,其含有玻璃板,且上述玻璃板之皮膚吸收能量率為25%以下。
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